JP2009299019A - Pressure-sensitive adhesive film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は粘着フィルムに関する。本発明の粘着フィルムは、合成樹脂板、化粧合板、金属板および塗装鋼板のような物品の表面にそれを貼ることによって、物品の表面を塵の付着や傷つきのような好ましくない影響から保護するための表面保護フィルムとして、また、プリント基板のハンダ浸漬時の表面保護フィルムとして、特に好ましく用いることができる。本発明における「粘着フィルム」という用語は、粘着シートや粘着テープをも意味する。 The present invention relates to an adhesive film. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention protects the surface of an article from undesirable effects such as dust adhesion and scratching by sticking it on the surface of an article such as a synthetic resin plate, a decorative plywood, a metal plate, and a coated steel plate. It can be particularly preferably used as a surface protective film for the purpose and as a surface protective film when the printed circuit board is immersed in solder. The term “adhesive film” in the present invention also means an adhesive sheet or an adhesive tape.
従来から、被被覆体の表面保護を目的とした粘着フィルムは、建築資材や電気、電子製品、自動車等の加工、保管、輸送時にもちいられており、このような粘着フィルムは、良好な粘着性を有するとともに、使用後は、各表面を粘着剤で汚染することなく容易に引き剥がすことができなければならない。近年、可塑化塩化ビニル樹脂を基材とした粘着フィルムに替わって、ポリオレフィン系樹脂を基材とした粘着フィルムが使用されるようになってきた。しかし、これらのポリオレフィン系樹脂を基材とした粘着フィルムは、主としてEVA、低密度ポリエチレン等の低結晶性又は非晶性の粘着層やSIS、SEBS等のエラストマーからなる粘着層を基材層と共押出によって一体に形成されたものが使用されている。しかしながら、上記の粘着フィルムは、接合体の置かれる環境の影響を受けやすく、特に高温環境下では、極端な経時変化をおこし、そのため粘着力が上昇して被被着体からの剥離が困難となったり、粘着剤が残存するなどの問題があった。 Conventionally, adhesive films aimed at protecting the surface of coated materials have been used during processing, storage, and transportation of building materials, electrical, electronic products, automobiles, etc. Such adhesive films have good adhesive properties. In addition, after use, each surface must be able to be easily peeled off without being contaminated with an adhesive. In recent years, adhesive films based on polyolefin resins have been used instead of adhesive films based on plasticized vinyl chloride resins. However, these polyolefin resin-based adhesive films are mainly composed of a low-crystalline or amorphous adhesive layer such as EVA or low-density polyethylene, or an adhesive layer made of an elastomer such as SIS or SEBS as the base material layer. What is integrally formed by coextrusion is used. However, the above-mentioned adhesive film is easily affected by the environment in which the joined body is placed, particularly under a high temperature environment, causing an extreme change over time, and thus the adhesive force is increased and peeling from the adherend is difficult. There was a problem that the pressure sensitive adhesive remained.
この問題に対して、使用温度範囲に係らず低温環境下や高温環境下でも極端な経時変化することなく、好適な粘着性を維持する粘着剤として、非晶性オレフィン重合体と特定のエチレン系重合体よりなる組成物が提案されている(例えば、特許文献1、2、3等参照)。
上記の粘着フィルムにおいても保管によりブロッキングが生じるという問題があった。
For this problem, an amorphous olefin polymer and a specific ethylene-based polymer are used as a pressure-sensitive adhesive that maintains suitable tackiness under extreme low temperature and high temperature conditions regardless of the operating temperature range. A composition made of a polymer has been proposed (see, for example, Patent Documents 1, 2, and 3).
The above adhesive film also has a problem that blocking occurs upon storage.
また、粘着層の反対面に特定の表面粗さを有する表面層を設け、耐ブロッキング性を向上させたフィルムが開示されている(例えば、参考文献4参照。)。
しかしながら、このフィルムも性能面では十分ではなかった。
Moreover, the film which provided the surface layer which has specific surface roughness on the opposite surface of the adhesion layer, and improved the blocking resistance is disclosed (for example, refer to Reference 4).
However, this film was also not sufficient in terms of performance.
本発明が解決しようとする課題は、粘着フィルム同士のブロッキングが少なく、被着体に貼り合せた直後と経時後で粘着力の変化が少なく、さらには、粘着フィルムをロール状態で保管する際に保管状態の影響を受けることのない粘着フィルムを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is that there is little blocking between the adhesive films, there is little change in adhesive force immediately after bonding to the adherend and after lapse of time, and further, when the adhesive film is stored in a roll state An object of the present invention is to provide an adhesive film that is not affected by storage conditions.
本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意検討の結果、粘着フィルム同士を重ね合わせる場合は、粘着層表面は、その反対面の影響を受けやすく、粘着力の低下や、被着体に貼り合わせた後に粘着力が変化したりすることがあることを見出し、本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、ポリプロピレン系樹脂からなる基材層の片面に粘着層、反対面に離形層を積層してなる積層体からなる延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムであって、前記離形層表面の平均表面粗さSRaが0.200μm以下であり、前記粘着層表面の平均表面粗さSRaが0.030μm以下であって、前記粘着層の50℃における初期の粘着力と23℃における初期の粘着力の差が10cN/25mm以下であることを特徴とする粘着フィルムに係るものである。
In view of the above problems, the present inventors have conducted extensive studies. As a result, when the pressure-sensitive adhesive films are overlapped, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is easily affected by the opposite surface, and the adhesive force is reduced or adhered to the adherend. The present inventors have found that the adhesive strength may change after combining and arrived at the present invention.
That is, the present invention is a stretched polypropylene resin film composed of a laminate formed by laminating an adhesive layer on one side of a base material layer composed of a polypropylene resin and a release layer on the opposite side, and an average of the surface of the release layer The surface roughness SRa is 0.200 μm or less, the average surface roughness SRa of the adhesive layer surface is 0.030 μm or less, and the initial adhesive strength of the adhesive layer at 50 ° C. and the initial adhesive strength at 23 ° C. Is a pressure-sensitive adhesive film characterized by having a difference of 10 cN / 25 mm or less.
本発明によれば、粘着フィルムの保管状態の影響を受けることなく、経時での粘着力の変化の少ない粘着フィルムを得ることができる。
しかも、タック性に優れ、経時での変化が少なく加工適性に優れている。
According to the present invention, it is possible to obtain an adhesive film with little change in adhesive strength over time without being affected by the storage state of the adhesive film.
Moreover, it is excellent in tackiness, has little change over time, and has excellent processability.
この場合において、前記フィルムの耐スクラッチ性評価値が350cm以上であることが好適である。 In this case, the scratch resistance evaluation value of the film is preferably 350 cm or more.
さらにまた、この場合において、前記フィルムの粘着層が非晶性のポリプロピレン樹脂を含有することが好適である。 Furthermore, in this case, it is preferable that the adhesive layer of the film contains an amorphous polypropylene resin.
さらにまた、この場合において、前記フィルムの離形層表面の平均表面粗さSRaが0.100μm以下であることが好適である。 Furthermore, in this case, it is preferable that the average surface roughness SRa of the release layer surface of the film is 0.100 μm or less.
さらにまた、この場合において、前記フィルムの粘着層表面の平均表面粗さSRaが0.020μm以下であることが好適である。 Furthermore, in this case, it is preferable that the average surface roughness SRa of the adhesive layer surface of the film is 0.020 μm or less.
さらにまた、この場合において、前記基材層、粘着層及び離形層とが、複数の押出し機から共押出法により溶融押し出し積層されたものであることが好適である。 Furthermore, in this case, it is preferable that the base material layer, the adhesive layer, and the release layer are melt-extruded and laminated from a plurality of extruders by a coextrusion method.
さらにまた、この場合において、前記フィルムからなるフィルムロールであって、前記フィルムロールの巾が450mm以上、長さ300m以上であるフィルムロールが好適である。 Furthermore, in this case, a film roll made of the film, wherein the film roll has a width of 450 mm or more and a length of 300 m or more is preferable.
本発明による粘着フィルムは、粘着フィルム同士のブロッキングが少なく、被着体に貼り合せた直後と経時後で粘着力の変化が少なく、さらには、粘着フィルムをロール状態で保管する際に保管状態の影響を受けることのないという利点を有する。 The pressure-sensitive adhesive film according to the present invention has little blocking between pressure-sensitive adhesive films, and there is little change in pressure-sensitive adhesive force immediately after bonding to an adherend and after a lapse of time. Further, when the pressure-sensitive adhesive film is stored in a roll state, Has the advantage of not being affected.
以下、本発明の粘着フィルムの実施の形態を説明する。 Hereinafter, embodiments of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention will be described.
(基材層)
本発明の粘着フィルムは、ポリプロピレン系樹脂からなる基材層を必要とし、ここで用いるポリプロピレン系樹脂としては、結晶性ポリプロピレン、プロピレンと少量のαオレフィンとのランダム共重合またはブロック共重合体等を挙げることができ、さらに詳しくは、結晶性ポリプロピレン樹脂として、通常の押出成形などで使用するn−へプタン不溶性のアイソタクチックのプロピレン単独重合体又はプロピレンを60重量%以上含有するポリプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体を挙げることができ、このプロピレン単独重合体あるいはプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体を、単独又は混合して使用することができる。
ここで、n−ヘプタン不溶性とは、ポリプロピレンの結晶性の指標であると同時に安全性を示すものであり、本発明では、昭和57年2月厚生省告示第20号によるn−ヘプタン不溶性(25℃、60分抽出した際の溶出分が150ppm以下〔使用温度が100℃を超えるものは30ppm以下〕)に適合するものを使用することが好ましい態様である。
(Base material layer)
The adhesive film of the present invention requires a base material layer made of a polypropylene resin, and the polypropylene resin used here includes crystalline polypropylene, random copolymer or block copolymer of propylene and a small amount of α-olefin, and the like. More specifically, as a crystalline polypropylene resin, an n-heptane-insoluble isotactic propylene homopolymer used in ordinary extrusion molding or the like containing polypropylene and 60% by weight or more of propylene A copolymer with an α-olefin can be mentioned, and this propylene homopolymer or a copolymer of propylene and another α-olefin can be used alone or in combination.
Here, n-heptane insolubility is an indicator of polypropylene crystallinity and at the same time indicates safety. It is a preferred embodiment to use a material that is compatible with an elution amount of 150 ppm or less when extracted for 60 minutes (30 ppm or less when the operating temperature exceeds 100 ° C.).
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体のα−オレフィン共重合成分としては、炭素数が2〜8のα−オレフィン、例えば、エチレンあるいは1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテンなどのC4以上のα−オレフィンが好ましい。
ここで共重合体とは、プロピレンに上記に例示されるα−オレフィンを1種又は2種以上重合して得られたランダム又はブロック共重合体であることが好ましい。
また、メルトフローレート(MFR)は、0.1〜100g/10min、好ましくは0.5〜20g/10min、さらに好ましくは、1.0〜10g/10minの範囲のものを例示することができる。特に好ましくは2.0〜5.0g/10minの範囲が好ましい。
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体を2種以上混合して使用することもできる。1−ブテン共重合ポリプロピレン共重合体を使用すると、フィルムの腰が柔らかくなりタック性が良好となる。
本発明の基材層を構成するポリプロピレン系樹脂の好ましい例としては、例えば、住友化学社製のFS2011DG3(エチレン含有量0.6質量%の結晶性ポリプロピレン樹脂)を挙げることができる。
As the α-olefin copolymerization component of the copolymer of propylene and other α-olefin, α-olefin having 2 to 8 carbon atoms such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4 C4 or higher α-olefins such as -methyl-1-pentene are preferred.
Here, the copolymer is preferably a random or block copolymer obtained by polymerizing one or more α-olefins exemplified above with propylene.
Moreover, a melt flow rate (MFR) is 0.1-100 g / 10min, Preferably it is 0.5-20 g / 10min, More preferably, the thing of the range of 1.0-10 g / 10min can be illustrated. The range of 2.0 to 5.0 g / 10 min is particularly preferable.
Two or more types of copolymers of propylene and other α-olefins may be mixed and used. When a 1-butene copolymer polypropylene copolymer is used, the waist of the film becomes soft and tackiness is improved.
As a preferable example of the polypropylene resin constituting the base material layer of the present invention, for example, FS2011DG3 (crystalline polypropylene resin having an ethylene content of 0.6% by mass) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. can be mentioned.
(粘着層)
また、本発明の要件である粘着層に用いる樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂からなる層に粘着層を積層する関係上、オレフィン系重合体を用いることが、層間強度を高めたり、剥離後の被着体への粘着層の残存を防ぐ意味から望ましい。
(Adhesive layer)
In addition, as a resin used for the adhesive layer, which is a requirement of the present invention, it is preferable to use an olefin polymer in order to increase the interlayer strength or to cover the film after peeling because the adhesive layer is laminated on the layer made of polypropylene resin. This is desirable from the viewpoint of preventing the adhesive layer from remaining on the body.
さらに、本発明において、50℃における初期の粘着力と23℃における初期の粘着力の差が10cN/25mm以下とする為には、上記樹脂としては、示差走査熱量測定において、結晶融解熱量及び結晶化熱量が40J/g以下となる非晶性ポリプロピレン樹脂を用いる事が、十分な粘着力を得る上で好ましい。
このとき、結晶融解熱量及び結晶化熱量が10J/g以上となるポリプロピレン樹脂を用いることが、耐ブロッキング性、平滑性や表面変形性を抑える上で好適である。
ここでいう非晶性ポリプロピレン樹脂としては、例えば、住友化学(株)製「タフセレンH3522A」、三井化学(株)製「ノティオPN3560」などを例示することができる。
住友化学(株)製「タフセレンH3522A」は完全非晶ポリプロピレン樹脂と結晶性ポリプロピレン樹脂の混合体であるが、完全非晶性ポリプロピレン樹脂は粘着層において50重量%以上含有することが好ましい。
また、非晶性ポリプロピレン樹脂と混合するオレフィン系重合体としては、特に限定されるものではなく、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、エチレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン−プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−1−オクテン共重合体、プロピレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体、プロピレン−1−ブテン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−1−ブテン−4−メチル−1−ペンテン共重合体等を挙げることができる。
また、メルトフローレートは1〜10g/10分の範囲のものが好ましく、さらに2〜5g/10分の範囲のものが好ましい。
Furthermore, in the present invention, in order for the difference between the initial adhesive strength at 50 ° C. and the initial adhesive strength at 23 ° C. to be 10 cN / 25 mm or less, the above-mentioned resin may have a crystal melting heat amount and a crystal in the differential scanning calorimetry. It is preferable to use an amorphous polypropylene resin having a heat of conversion of 40 J / g or less in order to obtain a sufficient adhesive force.
At this time, it is preferable to use a polypropylene resin having a heat of crystal fusion and a heat of crystallization of 10 J / g or more in order to suppress blocking resistance, smoothness and surface deformability.
Examples of the amorphous polypropylene resin here include “Tough Selenium H3522A” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “Notio PN3560” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and the like.
“Tough selenium H3522A” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. is a mixture of a completely amorphous polypropylene resin and a crystalline polypropylene resin, and the completely amorphous polypropylene resin is preferably contained in the adhesive layer in an amount of 50% by weight or more.
Further, the olefin polymer to be mixed with the amorphous polypropylene resin is not particularly limited, and ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, Ethylene-1-octene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-propylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-butene- 1-hexene copolymer, propylene-1-butene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-1-octene copolymer, propylene-4-methyl-1-pentene copolymer, propylene-1 -Butene-1-hexene copolymer, propylene-1-butene-4-methyl-1-pentene copolymer and the like.
The melt flow rate is preferably in the range of 1 to 10 g / 10 minutes, and more preferably in the range of 2 to 5 g / 10 minutes.
本発明の粘着フィルムの粘着層の表面の平均粗さSRaは0.030μm以下である必要がある。好ましくは、0.025μm以下であり、さらに好ましくは、0.020μm以下であり、特に0.015μm以下であることが好ましい。ここで、粘着層の表面の平均粗さSRaが0.030μmを超える場合は、被着体と貼りあわせの際に接触面積が減る為、粘着力を下げる原因となり、好ましくない。粘着力を決める要因の一つに、貼り合わされたフィルムの接触しているそれぞれの表面では、物質同士が引き合う力、すなわちファンデルワールス力が働いており、この力が粘着力の源となっている。ここで、接触面積が少ないということは、張り合わされたフィルム表面と被着体表面の間での引き合う力が少なくなる事を意味し、粘着力を下げることとなるので好ましくない。
また、この要件を達成する為には、粘着層表面を出来る限り平面にする必要があり、表面凹凸を形成する様な添加剤は、極力添加しない様にするのが好ましいといえる。さらに、本発明では、好ましくは延伸フィルムとすることで、表面の結晶が整列するので、表面の地肌荒れがならされて、より、平面性が向上する。
一方、粘着層の表面の平均粗さSRaを0.010μm未満とする事は、添加剤無添加の延伸フィルムにおいても事実上困難といえる。
The average roughness SRa of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention needs to be 0.030 μm or less. Preferably, it is 0.025 μm or less, more preferably 0.020 μm or less, and particularly preferably 0.015 μm or less. Here, when the average roughness SRa of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 0.030 μm, the contact area is reduced at the time of bonding to the adherend, which is not preferable because it causes a decrease in the adhesive force. One of the factors that determine the adhesive strength is the force that attracts materials, that is, the van der Waals force, on each surface of the laminated film that is in contact. Yes. Here, the fact that the contact area is small means that the attractive force between the bonded film surface and the adherend surface is reduced, and the adhesive force is lowered, which is not preferable.
In order to achieve this requirement, it is necessary to make the surface of the pressure-sensitive adhesive layer as flat as possible, and it can be said that it is preferable not to add additives that form surface irregularities as much as possible. Furthermore, in the present invention, since the surface crystals are preferably aligned by using a stretched film, the surface roughness of the surface is smoothed and the flatness is further improved.
On the other hand, it can be said that it is practically difficult to make the average roughness SRa of the surface of the adhesive layer less than 0.010 μm even in a stretched film without additives.
さらに、本発明の粘着フィルムの粘着層表面のダイナミック硬度は0.15gf/μm2以上、1.4gf/μm2以下であることが好ましい。 Furthermore, the dynamic hardness of the pressure-sensitive adhesive layer surface of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is preferably 0.15 gf / μm 2 or more and 1.4 gf / μm 2 or less.
ここで、ダイナミック硬度とは、島津評論,50,3,321(1993)に記載されているとおり、超微小領域における硬度をあらわすものであり、試料に対して圧子をあて、押圧力を0から設定荷重まで一定の割合で増加させ、試料に圧子を押し込んでいく過程で、圧子の押し込み深さと押圧力と、試料の変形抵抗とを連続的に測定し硬度を求めるものであり、式(1)より表されるものである。
DH=αP/D*D (1)
DH:ダイナミック硬度
α:圧子形状による定数、
P:試験荷重、D:押し込み深さ(μm)
このダイナミック硬度は、圧子を押し込んでいく過程の荷重と押し込み深さから得られる硬さであり、試料の塑性変形と弾性変形を合わせた状態での特性値になる。
Here, as described in Shimadzu review, 50, 3, 321 (1993), the dynamic hardness represents the hardness in the ultrafine region. In this process, the indentation depth and pressure, and the deformation resistance of the sample are measured continuously to obtain the hardness. It is expressed by 1).
DH = αP / D * D (1)
DH: Dynamic hardness α: Constant depending on indenter shape,
P: test load, D: indentation depth (μm)
This dynamic hardness is a hardness obtained from a load and an indentation depth in the process of indenting the indenter, and is a characteristic value in a state where the plastic deformation and elastic deformation of the sample are combined.
本発明におけるダイナミック硬度は、フィルム表面の硬度であり、フィルム最表面から一定の深さにおける硬度を指し、深さ1μmの部位での硬度を指標とした。 The dynamic hardness in the present invention is the hardness of the film surface, and refers to the hardness at a certain depth from the outermost surface of the film, and the hardness at a part having a depth of 1 μm was used as an index.
ここで、好ましい粘着層表面のダイナミック硬度は、0.20gf/μm2以上、1.2gf/μm2以下がさらに好ましく、特に好ましくは、0.40gf/μm2以上、1.0gf/μm2以下であり、最も好ましいのは、0.50gf/μm2以上、0.8gf/μm2以下である。
粘着層表面のダイナミック硬度が、0.15gf/μm2未満の場合は、軟らかく表面が変形しやすい為、被着体と貼り合わせ後において、被着体の表面状態の影響を受け易く、被着体表面が平滑の場合は、粘着層表面がその平滑性に合わせて変形し、粘着層表面に形成されている微細な凹凸が経時で次第になくなり、その結果、被着体との接触面積が増加することとなり、設定した値より粘着力が向上する為、剥離困難な状態になったり、糊残りが発生したりする場合があるので、取扱いが非常に難しく好ましくない。
また、粘着層表面のダイナミック硬度が、1.4gf/μm2を超える場合は、粘着力を決める、もう一つの要因である粘弾性が低くなり、目的の粘着力が出ない為、好ましくない。粘着フィルムを被着体から剥がす際の力には、接着表面に働くファンデルワールス力の他に、粘着フィルム表面層の粘弾性が大きく関与しており、粘弾性の高いもの程、剥離する方向とは逆の方向に働く応力が高くなり、粘着力が強くなる。ここで言う粘着層表面のダイナミック硬度が高くなるということは、フィルム表面層が硬くなるということを意味し、粘弾性が低くなり、粘着力が出にくいということを意味する。
Here, the dynamic hardness of the preferred adhesive layer surface, 0.20gf / μm 2 or more, more preferably 1.2gf / μm 2 or less, particularly preferably, 0.40gf / μm 2 or more, 1.0 gf / [mu] m 2 or less And most preferably 0.50 gf / μm 2 or more and 0.8 gf / μm 2 or less.
When the dynamic hardness of the adhesive layer surface is less than 0.15 gf / μm 2 , since the surface is soft and easily deformed, it is easily affected by the surface condition of the adherend after being bonded to the adherend. When the body surface is smooth, the adhesive layer surface deforms according to its smoothness, and fine irregularities formed on the adhesive layer surface gradually disappear over time, resulting in an increase in contact area with the adherend. Therefore, since the adhesive force is improved from the set value, it may be difficult to peel off, or adhesive residue may be generated.
Moreover, when the dynamic hardness of the adhesive layer surface exceeds 1.4 gf / μm 2 , it is not preferable because viscoelasticity, which is another factor that determines the adhesive strength, is low and the desired adhesive strength is not obtained. In addition to the van der Waals force that acts on the adhesive surface, the viscoelasticity of the adhesive film surface layer is greatly involved in the force at which the adhesive film is peeled off from the adherend. The stress acting in the opposite direction becomes higher and the adhesive strength becomes stronger. The increase in the dynamic hardness of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer here means that the film surface layer is hardened, which means that the viscoelasticity is lowered and the pressure-sensitive adhesive force is hardly produced.
本発明の粘着フィルムは、粘着層表面の50℃における初期の粘着力と23℃における初期の粘着力の差が10cN/25mm以下であることが好ましく、特に5cN/25mm未満であることが好ましく、このように高温での粘着力が常温の場合に比べて変化が小さいと、経時での粘着力の変化が少ない。 In the adhesive film of the present invention, the difference between the initial adhesive force at 50 ° C. and the initial adhesive force at 23 ° C. of the adhesive layer surface is preferably 10 cN / 25 mm or less, particularly preferably less than 5 cN / 25 mm, Thus, when the adhesive force at high temperature is small compared to the case at normal temperature, the change in adhesive force with time is small.
本願の粘着フィルムの粘着力は23℃において、3〜50cN/25cmの範囲であることが、被着体の保護性能及び剥離性の点から好ましい。粘着力は粘着層の樹脂の非晶性などの制御により、適宜設定可能である、 The pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive film of the present application is preferably in the range of 3 to 50 cN / 25 cm at 23 ° C. from the viewpoint of protective performance and peelability of the adherend. The adhesive strength can be appropriately set by controlling the amorphousness of the resin of the adhesive layer.
本発明の粘着フィルムは、フィルム製造時の巻き取り方向に対して直行する方向である横方向の厚み変動率が、2.0%以上7.5%以下の範囲であることが好ましく、好ましくは、7.0%以下であり、さらに好ましくは、6.5%以下である。厚み変動率が7.5%を超える場合は、被着体に粘着フィルムを加圧貼り付けする際に、場所による圧力のムラが生じ、粘着力を低下させる原因となるので、好ましくない。一方、厚み変動率を2.0%未満に抑えることは、製膜技術的に困難といえる。 In the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, the thickness variation rate in the transverse direction, which is a direction orthogonal to the winding direction during film production, is preferably in the range of 2.0% to 7.5%, preferably 7.0% or less, and more preferably 6.5% or less. When the thickness variation rate exceeds 7.5%, when the pressure-sensitive adhesive film is pressure-applied to the adherend, pressure unevenness occurs depending on the location, which causes a decrease in the adhesive strength. On the other hand, it can be said that it is difficult in terms of film forming technology to suppress the thickness variation rate to less than 2.0%.
本発明の粘着フィルムは、公知の添加剤を必要に応じて含有させたりすることが出来る。例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃改良剤などを含有させたりしても良い。
この場合、粘着層表面の低分子量物質を1mg/m2未満にするのが好ましい。
ここで、粘着層表面の低分子量物質の測定は、次の手順にて実施した。粘着層表面をエタノール等の粘着層を構成する樹脂を侵食しない有機溶剤を用いて洗浄後、その洗浄液から有機溶剤をエバポレーター等で除去した後、その残渣を秤量して求めた数値を洗浄した粘着層表面の表面積で割り、求めた。ここで、残渣が1mg/m2以上存在すると粘着層表面と被被着体表面の間に異物が存在する事となり、接触面積を減らし、ファンデルワールス力を低下させる原因となる為、粘着力が低下し好ましくない。添加剤を添加する場合は、高分子型等の添加剤を選択したり、添加方法を検討するなどして、粘着層への移行、転写がない様にすることが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can contain known additives as necessary. For example, a lubricant, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, an impact resistance improvement agent and the like may be contained.
In this case, the low molecular weight substance on the surface of the adhesive layer is preferably less than 1 mg / m 2 .
Here, the measurement of the low molecular weight substance on the surface of the adhesive layer was carried out by the following procedure. After the surface of the adhesive layer is washed with an organic solvent that does not erode the resin constituting the adhesive layer such as ethanol, the organic solvent is removed from the cleaning solution with an evaporator, and the residue obtained by weighing the residue is washed. It was obtained by dividing by the surface area of the layer surface. Here, if the residue is present in an amount of 1 mg / m 2 or more, there will be foreign matter between the surface of the adhesive layer and the adherend surface, which will reduce the contact area and reduce the van der Waals force. Is not preferable. In the case of adding an additive, it is preferable not to transfer or transfer to the adhesive layer by selecting an additive such as a polymer type or examining an addition method.
(離形層)
本発明の粘着フィルムは、粘着層の反対面に離形層を形成する必要があり、そうすることよって粘着フィルム同士を重ねても耐ブロッキング性が得られ、製品として使用することができる。特に粘着フィルムをロール状態で保管した後にもブロッキングが少なく、加工適性に優れる。
離形層の表面凹凸は、平均表面粗さSRaで0.200μm以下となる様な表面にする。表面粗さSRaが0.200μmを超えると、粘着フィルム重ね合わせたり、をロール状で保管する際に、離形層の表面凹凸が粘着層に転写し、粘着時の接触面積を下げることとなり、特に初期の粘着力を低下させたり、経時で粘着力が大きく変化したりする原因となったり、透明性が低下し、高度な透明性が要求される用途には難がある。
平均粗さSRaを0.200μm以下とすることで、例えば、実施例に記載の方法で被着体に貼り合わせた直後の粘着力と24時間経過したときの粘着力に大きな変化がない。
本発明のフィルムは離形層表面の平均表面粗さSRaで0.020μm以上とするのが好ましい。離形層の表面凹凸は、平均粗さSRaで0.150μm以下となる様な表面にすることが好ましく、さらに0.020μm以上、0.100μm以下が好ましく、0.030μm以上、0.080μm以下が最も好ましい。
上記表面凹凸を形成するには、例えば、結晶性ポリプロピレン樹脂に無機あるいは有機微粒子を含有させ突起を形成させることが好ましい。ここで使用する結晶性ポリプロピレン樹脂としては、住友化学「FS2011DG3」が例示される。
また、ここで使用される粒子としてシリカなどの無機粒子あるいはポリメチルメタクリレート(PMMA)などの有機粒子が使用される。
ポリプロピレン重合体あるいはプロピレンエチレンブロック共重合体とポリエチレンを混合することやプロピレンエチレンブロック共重合体単独でも荒れた表面を形成することができるが、上記粒子を使用することで表面に微細で均一な突起を形成でき、さらに表面突起高さをコントロールすることが容易である。
このとき、使用する粒子は球状PMMA粒子あるいは球状シリカが耐ブロッキング性及び透明性や粘着層への影響が少ない点で好ましく、粒径は2.5〜5.0μm、添加量は0.5〜1.5重量%の範囲が好ましく、また、これらは粒度分布が小さく均一な突起を形成できるという点でも好ましい。
(Release layer)
In the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, it is necessary to form a release layer on the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive layer, so that even if the pressure-sensitive adhesive films are stacked, blocking resistance can be obtained and used as a product. In particular, after the adhesive film is stored in a roll state, there is little blocking and the processability is excellent.
The surface roughness of the release layer is such that the average surface roughness SRa is 0.200 μm or less. When the surface roughness SRa exceeds 0.200 μm, when the adhesive film is overlaid or stored in a roll shape, the surface irregularities of the release layer are transferred to the adhesive layer, which reduces the contact area during adhesion, In particular, there are difficulties in applications in which the initial adhesive strength is reduced, the adhesive strength changes greatly with time, transparency is lowered, and high transparency is required.
By setting the average roughness SRa to 0.200 μm or less, for example, there is no significant change in the adhesive force immediately after being bonded to the adherend by the method described in Examples and the adhesive force after 24 hours.
The film of the present invention preferably has an average surface roughness SRa of the release layer surface of 0.020 μm or more. The surface irregularity of the release layer is preferably a surface having an average roughness SRa of 0.150 μm or less, more preferably 0.020 μm or more and 0.100 μm or less, 0.030 μm or more and 0.080 μm or less. Is most preferred.
In order to form the surface irregularities, for example, it is preferable to form protrusions by containing inorganic or organic fine particles in a crystalline polypropylene resin. Examples of the crystalline polypropylene resin used here include Sumitomo Chemical “FS2011DG3”.
In addition, inorganic particles such as silica or organic particles such as polymethyl methacrylate (PMMA) are used as the particles used here.
A rough surface can be formed by mixing a polypropylene polymer or a propylene ethylene block copolymer and polyethylene, or a propylene ethylene block copolymer alone. Further, it is easy to control the height of the surface protrusion.
At this time, the particles to be used are preferably spherical PMMA particles or spherical silica in terms of blocking resistance and transparency and little influence on the adhesive layer, the particle size is 2.5 to 5.0 μm, and the addition amount is 0.5 to The range of 1.5% by weight is preferable, and these are also preferable in that uniform projections can be formed with a small particle size distribution.
(粘着フィルム)
また、本発明の粘着フィルムの耐スクラッチ性評価値が350cm以上であることが、粘着フィルムを被着体に貼り合わせたときの被着体の保護性能の点で好ましい。
また、本発明の粘着フィルムのヘイズ値は30%以下の範囲であることが、特に光学用の被着体に使用する場合には好ましい。さらに好ましくは20%以下、特に好ましくは15%以下であり、自己粘着フィルムとしては、5%程度であれば透明性に優れる。
(Adhesive film)
The scratch resistance evaluation value of the adhesive film of the present invention is preferably 350 cm or more from the viewpoint of the protective performance of the adherend when the adhesive film is bonded to the adherend.
The haze value of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is preferably in the range of 30% or less, particularly when used for an optical adherend. More preferably, it is 20% or less, particularly preferably 15% or less, and the self-adhesive film is excellent in transparency if it is about 5%.
本発明の粘着フィルムの製造方法は、特に限定されるものではないが、インフレーションフィルム製造装置やTダイフィルム製造装置を用いて基材層、粘着層をそれぞれ成形後、押出しラミネート法により貼り合せたり、最初から共押し出しにより、多層フィルムを形成しても良い。ここで、厚み変動率の範囲を得るには、共押出し法により多層フィルムを成形後、1軸延伸又は2軸延伸をすることが好ましい。延伸フイルムとすることで、未延伸フイルムと比較して、基層ならび粘着層樹脂の結晶配向が起こり、粘着力の安定性や屈曲や折り曲げ時に優れた耐ピンホール性を得ることが出来る。 The production method of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is not particularly limited, but after forming the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer using an inflation film production apparatus or a T-die film production apparatus, they can be bonded together by an extrusion laminating method. A multilayer film may be formed by coextrusion from the beginning. Here, in order to obtain the range of the thickness variation rate, it is preferable to perform monoaxial stretching or biaxial stretching after the multilayer film is formed by a coextrusion method. By using the stretched film, crystal orientation of the base layer and the adhesive layer resin occurs as compared with the unstretched film, and the stability of the adhesive force and the excellent pinhole resistance at the time of bending and bending can be obtained.
その際の延伸条件としては、延伸工程での予熱、延伸温度において、フィルムの溶融が起こらない範囲で、適度な温度を与えることが、粘着力の安定性を得る為には望ましく、ここで、熱が不足すると、結晶の配向により、フィルム表面の硬度が高くなり、粘着力を低下させる場合がある為、好ましくなく、温度が高いと粘着層の結晶部が解けて非晶となり非晶部分増える為、粘着層表面のダイナミック硬度が低下し、経時での粘着力の変化が大きくなる場合があるので好ましくない。 As the stretching conditions at that time, it is desirable to obtain an appropriate temperature within the range where the film does not melt in the preheating and stretching temperature in the stretching step, in order to obtain the stability of the adhesive strength, Insufficient heat increases the film surface hardness due to crystal orientation and may reduce the adhesive strength, which is not preferable. If the temperature is high, the crystal part of the adhesive layer is melted and becomes amorphous, increasing the amorphous part. For this reason, the dynamic hardness of the pressure-sensitive adhesive layer surface is lowered, and the change in the pressure-sensitive adhesive force with time may increase, which is not preferable.
逐次2軸延伸時の縦延伸温度の場合を例にとり、好ましい温度範囲を例示すると、縦延伸時の予熱温度として100℃〜135℃、延伸温度として100℃〜125℃を例示することが出来る。ここで、予熱温度が100℃未満、延伸温度が100℃未満の場合は、延伸斑が発生し、粘着層の平均表面粗さSRaが変動する為好ましくなく、予熱が135℃、延伸が125℃を超える場合は、延伸が困難となる。
縦延伸においては、粘着層側のロール温度を離形層側のロールの温度よりも数度低くするのが好ましい。
このとき、温度は主に粘着層の軟化温度を参考に設定する。
また、延伸倍率に関しても、適切な範囲を取る事が好ましく、倍率が低いと好ましい厚み変動率が得られない場合があり、倍率が高いと目的とする粘着力が出ない場合があるので、好ましくない。好ましい逐次2軸延伸の延伸倍率としては、縦方向に3〜6倍、横方向に6〜10倍を例示することが出来る。さらに好ましくは、縦方向に4〜5倍、横方向に8〜10倍である。
Taking the case of the longitudinal stretching temperature at the time of sequential biaxial stretching as an example, a preferable temperature range can be exemplified by 100 to 135 ° C. as the preheating temperature at the longitudinal stretching and 100 to 125 ° C. as the stretching temperature. Here, when the preheating temperature is less than 100 ° C. and the stretching temperature is less than 100 ° C., stretching spots are generated and the average surface roughness SRa of the adhesive layer varies, which is not preferable. Preheating is 135 ° C. and stretching is 125 ° C. If it exceeds 1, stretching becomes difficult.
In the longitudinal stretching, the roll temperature on the pressure-sensitive adhesive layer side is preferably set to be several degrees lower than the temperature of the roll on the release layer side.
At this time, the temperature is set mainly with reference to the softening temperature of the adhesive layer.
Further, regarding the draw ratio, it is preferable to take an appropriate range. If the ratio is low, a preferable thickness fluctuation rate may not be obtained, and if the ratio is high, the target adhesive force may not be obtained, so it is preferable. Absent. Preferable stretching ratios for sequential biaxial stretching include 3 to 6 times in the longitudinal direction and 6 to 10 times in the transverse direction. More preferably, it is 4 to 5 times in the vertical direction and 8 to 10 times in the horizontal direction.
また、粘着層の平均粗さSRaを0.030μm以下とするには、延伸時の横延伸予熱温度を低温にしすぎないことが好ましく、延伸時の予熱温度を低温にすると、形成される凹凸が過剰に形成されることになるので好ましくない。好ましい横延伸時の予熱温度としては、150℃以上を例示することが出来る。 Moreover, in order to make the average roughness SRa of the adhesive layer 0.030 μm or less, it is preferable not to make the transverse stretching preheating temperature during stretching too low, and when the preheating temperature during stretching is lowered, the unevenness formed is Since it will form excessively, it is not preferable. As a preheating temperature at the preferred transverse stretching, 150 ° C. or more can be exemplified.
本発明の粘着層の厚さは、1μm以上、15μm未満であることが好ましい。
粘着フィルムの厚さが1μm未満であると、粘着力が不十分になる場合があり、15μm以上であると、粘着層表面の粘着力が強すぎるという問題がある。
粘着層の厚さは、2μm以上、10μm未満であることが好ましく、粘着力を大きくする場合は、その粘性を考慮し、例えば5μm以上、10μmとすることもできる。
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 1 μm or more and less than 15 μm.
When the thickness of the pressure-sensitive adhesive film is less than 1 μm, the pressure-sensitive adhesive force may be insufficient, and when it is 15 μm or more, there is a problem that the pressure-sensitive adhesive force on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is too strong.
The thickness of the adhesive layer is preferably 2 μm or more and less than 10 μm. When increasing the adhesive strength, the viscosity can be taken into consideration, for example, 5 μm or more and 10 μm.
本発明の基材層の厚さは、5μm以上、50μm未満であることが好ましく、15μm以上、25μm未満であることがさらに好ましい。
粘着フィルムの厚さが5μm未満であると、腰感が弱くなり、シワになったり、粘着力が十分に得られないという問題があり、50μm以上であると、タック性が十分でないという問題がある。
タック性とは、瞬間接着力を意味し、接着初期時間での接着のしやすさの指標である。
The thickness of the base material layer of the present invention is preferably 5 μm or more and less than 50 μm, and more preferably 15 μm or more and less than 25 μm.
When the thickness of the adhesive film is less than 5 μm, there is a problem that the lumbar feeling becomes weak and wrinkles or adhesive force cannot be obtained sufficiently, and when it is 50 μm or more, the tack property is not sufficient. is there.
The tackiness means instantaneous adhesive force and is an index of ease of adhesion at the initial bonding time.
フィルムロールの幅および巻長の上限は特に制限されるものではないが、取扱いのしやすさから、一般的には幅1.5m以下、巻長はフィルム厚み45μmの場合に6000m以下が好ましい。また、巻取りコアとしては、通常、3インチ、6インチ、8インチ等のプラスチックコアや金属製コアを使用することができる。
また、加工の適性から長さ300m以上、幅450mm以上の寸法で巻き取ったフィルムロールであることが好ましい。
The upper limit of the width and the winding length of the film roll is not particularly limited, but from the viewpoint of ease of handling, the width is generally 1.5 m or less, and the winding length is preferably 6000 m or less when the film thickness is 45 μm. Moreover, as a winding core, a plastic core and metal cores, such as 3 inches, 6 inches, and 8 inches, can usually be used.
Moreover, it is preferable that it is the film roll wound up by the dimension of length 300m or more and width 450mm or more from the suitability of a process.
本発明の粘着フィルムは、特に合成樹脂板、ステンレス板(例えば、建築資材用)、アルミ板、化粧合板、鋼板、ガラス板、家電製品、精密機械および、製造時の自動車ボディーの表面を保護するため、物品を積み重ねたり、保管したり、輸送したりする際の傷付きから防止するため、ならびに、物品を二次加工する(たとえば、曲げ加工やプレス加工)際の傷付きから防止するために、好適に用いることができる。 The adhesive film of the present invention particularly protects the surface of a synthetic resin plate, a stainless steel plate (for example, for building materials), an aluminum plate, a decorative plywood, a steel plate, a glass plate, a home appliance, a precision machine, and an automobile body at the time of manufacture. Therefore, in order to prevent damage from stacking, storing, and transporting articles, and from scratching during secondary processing (for example, bending and pressing) of articles. Can be preferably used.
次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り下記の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。 The following examples further illustrate the invention. However, the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the evaluation method of the physical property in a following example and a comparative example is as follows.
<結晶融解熱及び結晶化熱量>
ポリオレフィン樹脂約5mgを秤量し、株式会社島津製作所製の示差走査熱量計(DSC−60)を使用して、昇温速度10℃/分で室温から200℃まで昇温し、200℃で5分間保持した後、降温速度10℃/分で0℃まで冷却した後、再度10℃/分で200℃まで昇温した時のチャートから結晶融解熱及び結晶化熱量を求める。
<Crystal melting heat and crystallization heat amount>
About 5 mg of polyolefin resin was weighed, and the temperature was raised from room temperature to 200 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC-60) manufactured by Shimadzu Corporation, and at 200 ° C. for 5 minutes. After holding, after cooling to 0 ° C. at a temperature drop rate of 10 ° C./min, the heat of crystal melting and the amount of crystallization are obtained from the chart when the temperature is raised again to 200 ° C. at 10 ° C./min.
<平均粒径>
25mLのガラス瓶にサンプル0.1g、界面活性剤(エマルゲン109P・花王社製)0.3g及び水20gを秤り取り、栓をして5分間振とうし、サンプルの水分散液を調整した。コールターカウンター マルチサイザーII(ベックマン・コールター社製)を用い、測定範囲1.760〜61.20μmの条件で、サンプルの体積中位径を測定し、平均粒径とした。
<Average particle size>
In a 25 mL glass bottle, 0.1 g of a sample, 0.3 g of a surfactant (Emulgen 109P, manufactured by Kao Corporation) and 20 g of water were weighed, stoppered and shaken for 5 minutes to prepare an aqueous dispersion of the sample. Using Coulter Counter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.), the volume median diameter of the sample was measured under the conditions of a measurement range of 1.760 to 61.20 μm, and the average particle diameter was obtained.
(3)表面粗さの測定
(株)小坂研究所製の接触式三次元中心面表面粗計(型式ET−30HK)及び三次元粗さ解析装置(SPA−11)を用いて、離型面、粘着面の表面の中心面平均粗さ(SRa)を次の条件で触針法により測定した。
条件は下記の通りであり、20回の測定値の平均値をもって値とした。
触針先端半径:0.5μm
触針圧:20mg
カットオフ値:80μm
測定長:1000μm
縦倍率:5000倍
測定速度:100μm/s
測定間隔:2μm
(3) Measurement of surface roughness Using a contact-type three-dimensional center plane surface roughness meter (model ET-30HK) and a three-dimensional roughness analyzer (SPA-11) manufactured by Kosaka Laboratory, release surface The average surface roughness (SRa) of the adhesive surface was measured by the stylus method under the following conditions.
The conditions were as follows, and the average value of 20 measurements was taken as the value.
Stitch tip radius: 0.5 μm
Stylus pressure: 20mg
Cut-off value: 80 μm
Measurement length: 1000 μm
Longitudinal magnification: 5000 times Measurement speed: 100 μm / s
Measurement interval: 2 μm
<粘着力>
JIS−Z−0237(2000)粘着テープ・粘着シート試験方法に準拠して下記の方法にて測定した。
被着体として、アクリル板(三菱レイヨン(株)製:アクリライト3mm厚)50mm×150mmを準備し、試験片として、フィルム製造時の巻き取り方向に25mm、それとは直交する方向に180mmの試験片を切り出し、質量2000gのゴムロール(ローラ表面のスプリング硬さ80Hs、厚さ6mmのゴム層で被覆された、幅45mm、直径(ゴム層を含む)95mmのもの)を用いて、被着体と試験片を5mm/秒の速さで、1往復させて圧着した。圧着後、温度23℃、相対湿度65%の環境下で30分放置したものを初期とし、24時間放置したものを常態として、さらに7日・30日間放置したものを経時として、東洋精機社製「テンシロン」(UTM−IIIL)を用いて、300mm/分の速度で180度剥離した際の抵抗値を粘着力[cN/25mm]とした。
180度剥離とは、剥離時の抵抗値を測定する際のアクリル板とフィルムの剥離角度を180度に保持することを意味する。
測定の際は測定試料のつかみ代として厚み190μmサイズ25mm×170mmのポリエステルシートを準備し、上記、粘着フィルムとアクリル板を圧着した測定試料の粘着フィルム側の端に、のり代15mmの幅でセロハンテープにて貼り付けて、測定の際のつかみ代とした。測定試料の模式図を図1に示す。測定は一つのサンプルに関して3回実施し、その平均値をそのサンプルの粘着力とした。
さらに、圧着後、温度50℃、相対湿度65%の環境下で30分放置したものを高温として、東洋精機社製「テンシロン」(UTM−IIIL)を用いて、300mm/分の速度で180度剥離した際の抵抗値を粘着力[cN/25mm]とした。
<Adhesive strength>
It measured by the following method based on the JIS-Z-0237 (2000) adhesive tape * adhesive sheet test method.
As an adherend, an acrylic plate (Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: Acrylite 3 mm thick) 50 mm × 150 mm is prepared, and a test piece is 25 mm in the winding direction at the time of film production and 180 mm in the direction perpendicular thereto. A piece was cut out, and using a rubber roll having a mass of 2000 g (with a spring hardness of 80 Hs on the roller surface and a width of 45 mm and a diameter (including the rubber layer) of 95 mm, covered with a rubber layer having a thickness of 6 mm), The test piece was reciprocated once at a speed of 5 mm / sec. Made by Toyo Seiki Co., Ltd. after being pressed and left for 30 minutes in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%, initially for 24 hours, and for 7 or 30 days. Using “Tensilon” (UTM-IIIL), the resistance value when peeled 180 ° at a speed of 300 mm / min was defined as the adhesive strength [cN / 25 mm].
180 degree peeling means holding the peeling angle between the acrylic plate and the film at the time of measuring the resistance value at the time of peeling at 180 degrees.
At the time of measurement, a polyester sheet having a thickness of 190 μm and a size of 25 mm × 170 mm was prepared as a grip margin for the measurement sample. Affixed with tape and used as a grip for measurement. A schematic diagram of the measurement sample is shown in FIG. The measurement was performed three times for one sample, and the average value was defined as the adhesive strength of the sample.
Further, after crimping, the one that was allowed to stand for 30 minutes in an environment with a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 65% was set to a high temperature, and “Tensilon” (UTM-IIIL) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. was used at 180 ° at a speed of 300 mm / min. The resistance value at the time of peeling was defined as adhesive strength [cN / 25 mm].
<ダイナミック硬度>
島津ダイナミック超微小硬度計DUH−201を用い、室温23℃、湿度65%の環境下で、下記条件にて測定し、下記式により算出した。
試験モード 軟質材料試験(MODE3)
圧子 三角すい圧子115°
試験荷重 0.20gf
負荷速度 10(0.0145gf/秒)
保持時間 1秒
変位フルスケール 10μ
5回の測定をした後、押し込み深さ1μmのダイナミック硬さを解析データからピックアップして平均値を求め、そのサンプルのダイナミック硬さとした。このダイナミック硬さ(DH)は圧子を押し込んでいく過程の荷重と押し込み深さから得られる硬さで、以下の式(1)で定義される。
DH=αP/D*D (1)
DH:ダイナミック硬度
α:圧子形状による定数
P:試験荷重、D:押し込み深さ(μm)
<Dynamic hardness>
Using a Shimadzu Dynamic Ultra Hardness Tester DUH-201, the measurement was carried out under the following conditions in an environment of a room temperature of 23 ° C. and a humidity of 65%.
Test mode Soft material test (MODE3)
Indenter Triangular pan indenter 115 °
Test load 0.20gf
Load speed 10 (0.0145 gf / sec)
Holding time 1 second Displacement full scale 10μ
After five measurements, the dynamic hardness of the indentation depth of 1 μm was picked up from the analysis data, the average value was obtained, and the dynamic hardness of the sample was taken. This dynamic hardness (DH) is a hardness obtained from the load and the indentation depth in the process of indenting the indenter, and is defined by the following equation (1).
DH = αP / D * D (1)
DH: Dynamic hardness α: Constant depending on indenter shape P: Test load, D: Depth of indentation (μm)
<耐スクラッチ性>
東洋精機(株)社製の堅牢度試験機を使用し、荷重37gでダンボール紙表面への摩擦を実施し、ピンホ―ルが発生する時の摩擦走行距離を測定し、数値が100cm以上のものを○とし、それ以外のものを×とした。
<Scratch resistance>
Using a fastness tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., rubbing against the corrugated cardboard surface with a load of 37 g, measuring the friction travel distance when pinholes are generated, and the value is 100 cm or more Was marked with ○ and the others were marked with ×.
<取り扱い性>
ロールフィルムからフィルムを繰り出す際の抵抗が小さいもものを○とした。
<Handability>
The one with a small resistance when the film was unwound from the roll film was rated as “◯”.
<厚み変動率>
Anritsu FILM THICKNESS TESTER KG601A及K306Cを用いて、下記の方法にて測定した。
測定速度 0.01秒
送り速度 1.5m/分
HIGH CUT OFF
間引き処理 OFF
フィルム製造時の巻き取り方向に対して40mm、巻き取り方向とは直交する方向に対して500mmの長さのサンプルを切り出し、巻き取り方向と直交する方向の連続厚みを上記条件にて測定した。測定により得られた結果を基に以下の式(2)により、厚み変動率を求めた。測定は一つのサンプルに関して5回実施し、その平均値をそのサンプルの厚み変動率とした。
厚み変動率(%)=[(厚みの最大値−厚みの最低値)/厚みの平均値]×100 (2)
<Thickness variation rate>
Measurement was carried out by the following method using Anritsu FILM THICKNESS TESTER KG601A and K306C.
Measurement speed 0.01 seconds Feed speed 1.5m / min HIGH CUT OFF
Thinning off
A sample having a length of 40 mm with respect to the winding direction during film production and a length of 500 mm with respect to the direction orthogonal to the winding direction was cut out, and the continuous thickness in the direction orthogonal to the winding direction was measured under the above conditions. Based on the result obtained by the measurement, the thickness variation rate was determined by the following equation (2). The measurement was performed 5 times for one sample, and the average value was defined as the thickness variation rate of the sample.
Thickness variation rate (%) = [(maximum thickness−minimum thickness) / average thickness] × 100 (2)
<フィルム表面添加剤量>
供試フィルムから1m四方のサンプルを切り出し、約5cm四方に切断して試験片を作成した。続いて、試験片の粘着面に対して洗浄瓶によりエタノールにて1枚ずつ表面全体を強く洗浄し洗浄液を集めた。この際、フィルムはピンセットでつまみ最初に掴んだ部分より下部、エタノールを有る程度きったあと下部の端を掴んでひっくり返して、最初につまんだ部分の上部を洗浄する。洗浄後エタノールがどうしてもフィルム上に残るので抽出分を逃さないために、エタノール洗浄する時はエタノールを数回往復させ抽出分を確実に集めるようにした。
続いて、集めた洗浄液のエタノールをエバポレーターにて除去した後、クロロホルムにて再溶解後濾紙に通して作業中に混入した埃等を除去し、クロロホルムをエバポレーターにて完全に除き残分重量を測定した。この重量を平方メートルあたりの表面添加剤量とした。
<Amount of film surface additive>
A sample of 1 m square was cut out from the test film and cut into about 5 cm square to prepare a test piece. Subsequently, the entire surface was strongly washed one by one with ethanol with a washing bottle against the adhesive surface of the test piece, and the washing solution was collected. At this time, the film is picked with tweezers, the lower part from the part first gripped, and after the ethanol is contained, the lower part is gripped and turned over to clean the upper part of the first pinched part. Since ethanol always remains on the film after washing, in order not to miss the extract, ethanol was reciprocated several times to ensure that the extract was collected.
Subsequently, after removing ethanol from the collected washing solution with an evaporator, redissolved with chloroform and passed through filter paper to remove dust and the like mixed during work, and chloroform was completely removed with an evaporator and the remaining weight was measured. did. This weight was defined as the amount of surface additive per square meter.
<実施例1>
(基層の作成)
基層として、FS2011DG3(住友化学社製、エチレン含有量0.6質量%の結晶性ポリプロピレン樹脂、メルトフローレート2.5g/10分)を100重量%を60mmφ単軸押出し機(L/D;22.4)にて溶融押出しして基層とした。
(粘着層の作成)
粘着層として、タフセレンH3522A(住友化学社製、メルトフローレート3g/10分、結晶融解熱量:29J/g、結晶化熱量が28J/g)を100重量%を45φ2軸押出し機(L/D;19)にて溶融押出しして粘着層とした。
(離形層)
離形層として、FS2011DG3(住友化学社製、エチレン含有量0.6質量%の結晶性ポリプロピレン樹脂、メルトフローレート2.5g/10分)と平均粒径4μmのPMMA粒子(日本触媒(株)社製、品番エポスターMA1004)を99/1重量%の割合で混合し、を65mmφ単軸押出し機(L/D;25)にて溶融混合押出しして離形層とした。
(フィルムの作成)
粘着層、基層、離形層それぞれが各押出し機にて溶融された状態のまま、260℃の3層Tダイ(マルチマニホールド型、リップ幅250mm、リップギャップ1.2mm)内で積層押出しをした。この様に押出した樹脂を20℃のキャスティングロールへエアーナイフにて吹き付け、密着させ、3m/分の速度で引き取り、冷却固化して未延伸シートを得た、得られたシートは連続して、120℃に加熱したロールにて予備加熱後、118℃に加熱したロール間で、それぞれのロール速度を3m/分と13.5m/分と速度差を付けることで、4.5倍の縦延伸をした後、50℃に加熱したロールで一度冷却した後、172℃に加熱したオーブン内にて13.45m/分の速度で予備加熱後、155℃にて変形速度0.2m/分の速さで9.0倍に横延伸を実施、さらに160℃の環境下で22秒間7%の緩和を実施して、粘着層8μm、基層20μm、離形層2μmの順に積層されたトータル30μmの3種3層二軸延伸フィルムを得た。
得られたフイルムを、500mm幅、500m、巻き硬度80(島津製作所製、糸巻き硬度計 No.K66846)のロール状態とした。
フィルム試料は、実施例で得られたフィルムロールを巻き戻し、フィルムロール表面の端部から10m、フィルム両端部からフィルム幅の1/2の距離を中心に長さ250mm、幅350mmのサンプルを長尺方向に連続して3つ切り取り上記のとおり測定し、その平均を求める。
得られたフィルムの物性を表1に示す。
<Example 1>
(Create base layer)
As a base layer, 100% by weight of FS2011DG3 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., crystalline polypropylene resin having an ethylene content of 0.6% by mass, melt flow rate of 2.5 g / 10 min) is applied to a 60 mmφ single screw extruder (L / D; 22). And 4) were melt extruded to form a base layer.
(Creation of adhesive layer)
As an adhesive layer, 100% by weight of Tough selenium H3522A (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., melt flow rate 3 g / 10 min, heat of crystal fusion: 29 J / g, heat of crystallization 28 J / g) is 45φ twin screw extruder (L / D; In 19), it was melt-extruded to obtain an adhesive layer.
(Release layer)
As the release layer, FS2011DG3 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., crystalline polypropylene resin having an ethylene content of 0.6% by mass, melt flow rate of 2.5 g / 10 min) and PMMA particles having an average particle size of 4 μm (Nippon Shokubai Co., Ltd.) The product No. E poster MA1004) was mixed at a ratio of 99/1% by weight, and melt-mixed and extruded with a 65 mmφ single screw extruder (L / D; 25) to form a release layer.
(Create film)
While the adhesive layer, base layer, and release layer were melted in each extruder, lamination extrusion was performed in a three-layer T die (multi-manifold type, lip width 250 mm, lip gap 1.2 mm) at 260 ° C. . The extruded resin was sprayed onto a 20 ° C. casting roll with an air knife, closely adhered, taken at a speed of 3 m / min, and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. After preheating with a roll heated to 120 ° C, 4.5% longitudinal stretching is performed by setting a difference in speed between the rolls heated to 118 ° C, 3 m / min and 13.5 m / min. After cooling once with a roll heated to 50 ° C., preheating at a rate of 13.45 m / min in an oven heated to 172 ° C., and then at a deformation rate of 0.2 m / min at 155 ° C. The film was then stretched 9.0 times, and further relaxed for 7 seconds in an environment of 160 ° C. for 22 seconds, and the adhesive layer was 8 μm, the base layer was 20 μm, and the release layer was 2 μm. A seed 3 layer biaxially stretched film was obtained.
The obtained film was made into a roll state having a width of 500 mm, a width of 500 m, and a winding hardness of 80 (manufactured by Shimadzu Corp., thread winding hardness meter No. K66846).
The film sample was rewound from the film roll obtained in the example, and a sample having a length of 250 mm and a width of 350 mm centered at a distance of 10 m from the end of the film roll surface and 1/2 of the film width from both ends of the film was long. Three pieces are cut out continuously in the scale direction and measured as described above, and the average is obtained.
Table 1 shows the physical properties of the obtained film.
<実施例2>
実施例1において、粘着層を構成する樹脂をH3522A(住友化学社製、メルトフローレート3g/10分)を80重量%、FS2011DG3(住友化学社製、エチレン含有量0.6質量%の結晶性ポリプロピレン樹脂、メルトフローレート2.5g/10分)を20重量%に変更した以外は、実施例1と同様にして、3種3層二軸延伸フィルムを得た。
H3522A(住友化学社製、メルトフローレート3g/10分)を80重量%とFS
2011DG3(住友化学社製、エチレン含有量0.6質量%の結晶性ポリプロピレン樹脂、メルトフローレート2.5g/10分)を20重量%混合した樹脂の結晶融解熱量は39.8J/g、結晶化熱量は39.8J/gであった。
<Example 2>
In Example 1, the resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer is H3522A (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., melt flow rate 3 g / 10 min), 80% by weight, and FS2011DG3 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene content 0.6% by mass). A three-kind three-layer biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene resin, melt flow rate 2.5 g / 10 min) was changed to 20% by weight.
FS of H3522A (Sumitomo Chemical Co., Ltd., melt flow rate 3 g / 10 min) is 80% by weight
The heat of crystal fusion of a resin in which 20% by weight of 2011DG3 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., crystalline polypropylene resin having an ethylene content of 0.6% by mass, melt flow rate of 2.5 g / 10 min) is 39.8 J / g, crystals The amount of heat of conversion was 39.8 J / g.
<実施例3>
実施例1において、離形層に用いる樹脂をFS2011DG3(住友化学社製、エチレン含有量0.質重量%の結晶性ポリプロピレン樹脂、メルトフローレート2.5g/10分)と粒径4μmのPMMA粒子(日本触媒(株)社製、品番エポスターMA1004)を98.5/1.5重量%の割合で混合したものに変更する以外は、実施例1と同様に行った。
<Example 3>
In Example 1, the resin used for the release layer was FS2011DG3 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., crystalline polypropylene resin having an ethylene content of 0.00% by weight, melt flow rate 2.5 g / 10 min) and PMMA particles having a particle size of 4 μm. (Nippon Shokubai Co., Ltd., product number Eposter MA1004) was carried out in the same manner as in Example 1 except that the mixture was changed to a mixture of 98.5 / 1.5% by weight.
<比較例1>
実施例1において、離形層を構成する樹脂をPC523A(サンアロマー社製の結晶性ポリプロピレン樹脂、メルトフローレート5g/10分)を100重量%に変更した以外は、実施例1と同様にして、フィルムを得た。
<Comparative Example 1>
In Example 1, except that the resin constituting the release layer was changed to PC 523A (crystalline polypropylene resin manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., melt flow rate 5 g / 10 min) at 100% by weight, the same as in Example 1, A film was obtained.
<比較例2>
実施例2において、引き取り速度を9m/分とし、各押出し機の吐出量を調整して、粘着層5μm、基層30μm、離形層5μmの順に積層されたトータル40μmの3種3層未延伸フィルムを得た。
<Comparative Example 2>
In Example 2, the take-off speed was 9 m / min, the discharge amount of each extruder was adjusted, and a total of 40 μm, three types of three-layer unstretched films laminated in the order of 5 μm adhesive layer, 30 μm base layer, and 5 μm release layer Got.
<比較例3>
実施例2において、離形層を構成する樹脂をPC523A(サンアロマー社製の結晶性ポリプロピレン樹脂、メルトフローレート5g/10分)を100重量%に変更し、引き取り速度を9m/分とし、各押出し機の吐出量を調整して、粘着層5μm、基層30μm、離形層5μmの順に積層されたトータル40μmの3種3層未延伸フィルムを得た。
<Comparative Example 3>
In Example 2, the resin constituting the release layer was changed to PC 523A (crystalline polypropylene resin manufactured by Sun Allomer, melt flow rate 5 g / 10 min) to 100 wt%, the take-up speed was 9 m / min, and each extrusion was performed. By adjusting the discharge amount of the machine, a three-layer three-layer unstretched film having a total of 40 μm laminated in the order of 5 μm of adhesive layer, 30 μm of base layer and 5 μm of release layer was obtained.
上記結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
本発明の粘着フィルムは、被着体に貼り合せた直後と経時後で粘着力の変化が少なく、さらに、粘着フィルムをロール状態で保管する際に保管状態の影響を受けることが少ないとため、合成樹脂板、化粧合板、金属板および塗装鋼板、また、自動車の焼付け塗装時やプリント基板などの幅広い用途分野に利用することができ、産業界に寄与することが大である。 The adhesive film of the present invention has little change in adhesive force immediately after being bonded to an adherend and after a lapse of time, and since it is less susceptible to storage conditions when storing the adhesive film in a roll state, It can be used in a wide range of application fields such as synthetic resin plates, decorative plywood, metal plates, and coated steel plates, as well as automobile baking and printed circuit boards, and contributes greatly to the industry.
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