JP4680728B2

JP4680728B2 - Adhesive film

Info

Publication number: JP4680728B2
Application number: JP2005266174A
Authority: JP
Inventors: 透澤井; 薫根本
Original assignee: Mitsui Chemicals Tohcello Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Tohcello Inc
Priority date: 2005-09-14
Filing date: 2005-09-14
Publication date: 2011-05-11
Anticipated expiration: 2025-09-14
Also published as: JP2007076127A

Description

本発明は合成樹脂板、化粧合板、金属板および塗装鋼板のような物品の表面、特に多数の凹凸を有している被着面に対して、十分な粘着強度を保持しながら、かつ、剥離も容易であるという粘着強度と剥離強度の適度なバランスを有する粘着フィルムに関する。 The present invention provides a surface of an article such as a synthetic resin plate, a decorative plywood, a metal plate, and a coated steel plate, particularly a surface to be coated having a large number of irregularities, while maintaining sufficient adhesive strength and peeling. It is related with the adhesive film which has a moderate balance of the adhesive strength and peeling strength of being easy.

ポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂からなる基材層と、ＥＶＡや低密度ポリエチレンのような低結晶性または非晶性の重合体からなる粘着剤層とからなる粘着フィルムや、該基材層と、スチレン系ブロック共重合体若しくはその水添物のようなエラストマーからなる粘着剤層とからなる粘着フィルムが知られている。
これらの粘着フィルムは、高温下において経時変化し、その結果、粘着強度が上昇して被着体からの剥離が困難となったり、剥離後の被着体の表面に粘着剤が残存したり、その粘着の性能のばらつきが大きく、粘着の性能が経時変化することが多く、一定の範囲にコントロールすることは困難であった。 An adhesive film comprising a base material layer made of a thermoplastic resin such as a polyolefin-based resin, and an adhesive layer made of a low crystalline or amorphous polymer such as EVA or low density polyethylene; An adhesive film comprising an adhesive layer made of an elastomer such as a styrene block copolymer or a hydrogenated product thereof is known.
These pressure-sensitive adhesive films change with time at high temperature, and as a result, the adhesive strength increases and it becomes difficult to peel off from the adherend, or the adhesive remains on the surface of the adherend after peeling, The variation in the adhesion performance is large, the adhesion performance often changes over time, and it is difficult to control it within a certain range.

粘着フィルムは通常、数百メートルから数千メートルの長さのものをロール状に巻き上げた状態で保管され、流通している。粘着フィルムをロール状からの巻き戻す際に、基材層と粘着層の間でブロッキングを起こし、場合によっては、粘着層が接する基材層側の表面に移行し残存することもある。
一方、ロールからの巻き戻しを容易にするため基材層に離型剤などを配合することも知られているが、離型剤が粘着層に移行して粘着強度を低下させ、基材層のスリップ性が大きくなり過ぎることもある。 The pressure-sensitive adhesive film is usually stored and distributed in a state where a film having a length of several hundred meters to several thousand meters is rolled up. When the pressure-sensitive adhesive film is rewound from the roll shape, blocking occurs between the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer, and in some cases, the adhesive film may move to the surface on the base material layer side where the pressure-sensitive adhesive layer contacts.
On the other hand, in order to facilitate rewinding from the roll, it is also known to add a release agent or the like to the base material layer, but the release agent moves to the adhesive layer to reduce the adhesive strength, and the base material layer The slipping property may become too large.

さらに、これら粘着フィルムが使用される被着体の状態、特に凹凸の粗度によって、粘着フィルムの粘着強度と剥離強度は異なり、粘着フィルムをフラットパネルの工程紙やプロテクトフィルムとして利用する際、被覆の作業の確実性、剥離の作業性の効率にも影響を与えるものである。
また、従来から粘着フィルムの粘着層に、炭素数２〜１２のα−オレフィンの共重合体を主成分とし、スチレン・ジエン共重合体またはその水素添加物を配合した粘着剤が知られている（特許文献１）。
また、プロピレン系共重合体と高密度ポリエチレン等を含有してなる粘着剤組成物層を有する粘着シートが提案され、接着性の向上を目的としてスチレン系ブロックポリマーを添加してもよいとの開示もある（特許文献２）。
しかし、これらのいずれにも被着体の状態、特に凹凸の粗度に応じて、本願のような特定の粘着力を有する粘着材について提案されていない。 Furthermore, the adhesive strength and peel strength of the adhesive film differ depending on the state of the adherend in which these adhesive films are used, particularly the roughness of the unevenness. When the adhesive film is used as a flat panel process paper or protective film, This also affects the reliability of work and the efficiency of peeling work.
Further, a pressure-sensitive adhesive in which an adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive film is mainly composed of an α-olefin copolymer having 2 to 12 carbon atoms and a styrene / diene copolymer or a hydrogenated product thereof is blended is known. (Patent Document 1).
Also, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive composition layer containing a propylene-based copolymer and high-density polyethylene is proposed, and it is disclosed that a styrene-based block polymer may be added for the purpose of improving adhesiveness. There is also (patent document 2).
However, none of these has been proposed for an adhesive material having a specific adhesive force as in the present application, depending on the state of the adherend, in particular, the roughness of the unevenness.

特開平１１−２１５１９号公報（請求項５）JP 11-21519 A (Claim 5) 特開２００２−２２６８１４号公報（請求項６、段落００３９）JP 2002-226814 A (Claim 6, paragraph 0039)

本発明の目的は、適度な粘着強度（剥離強度）と剥離時に剥離速度を変えても安定した剥離強度を有し（剥離速度依存性が少ない）、粘着強度の経時変化の少ない粘着フィルムであって、比較的粗い表面の被着体に対して粘着強度が確保され、かつ効率よく剥離できる粘着フィルムを提供することである。 An object of the present invention is an adhesive film having an appropriate adhesive strength (peel strength) and a stable peel strength even if the peel rate is changed at the time of peeling (lessly dependent on the peel rate), and having little change with time in the adhesive strength. Thus, it is to provide a pressure-sensitive adhesive film that can secure an adhesive strength to an adherend having a relatively rough surface and can be efficiently peeled off.

本発明の１の態様によれば、発明は上記の目的を達成し得る粘着フィルムを提供するものである。すなわち本発明は、非晶性オレフィン共重合体（ａ）；２０〜８０質量部、結晶性オレフィン系重合体（ｂ）；３〜３０質量部およびスチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）；１０〜５０質量部〔（ａ）（ｂ）および（ｃ）の合計で１００質量部とする〕からなる粘着層を有し、当該粘着層の表面がＲａ＝４．５であるアクリル樹脂製の樹脂板からなる被着面に対する粘着強度が４５０〜８００ｇ／５０ｍｍであることを特徴とする粘着フィルムに関する。
According to one aspect of the present invention, the invention provides an adhesive film that can achieve the above object. That is, the present invention relates to a block copolymer having an amorphous olefin copolymer (a); 20 to 80 parts by mass, a crystalline olefin polymer (b); 3 to 30 parts by mass and a styrene block or a crystalline olefin block. Polymer (c); having an adhesive layer composed of 10 to 50 parts by mass (the total of (a), (b) and (c) is 100 parts by mass), and the surface of the adhesive layer has Ra = 4.5 It is related with the adhesive film characterized by the adhesive strength with respect to the to-be-adhered surface which consists of a resin board made from an acrylic resin being 450-800 g / 50 mm .

また本発明の他の態様によれば、本発明は非晶性オレフィン共重合体（ａ）；２０〜８０質量部、結晶性オレフィン系重合体（ｂ）；３〜３０質量部およびスチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）；１０〜５０質量部〔（ａ）（ｂ）および（ｃ）の合計で１００質量部とする〕からなる粘着層を有し、当該粘着層を構成するブロック共重合体（ｃ）のショアＡ硬度が、３０から５０であるブロック共重合体（ｃ）であることを特徴とする粘着フィルムに関する。
さらに本発明の他の態様によれば、本発明は非晶性オレフィン共重合体（ａ）；２０〜８０質量部、結晶性オレフィン系重合体（ｂ）；３〜３０質量部およびオレフィン系ブロックまたはスチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ｃ）；１０〜５０質量部〔（ａ）（ｂ）および（ｃ）の合計で１００質量部とする〕からなる粘着層を有し、当該粘着層を構成するブロック共重合体（ｃ）のスチレン含量が１０〜１６質量％であることを特徴とする粘着フィルムに関する。 According to another aspect of the present invention, the present invention provides an amorphous olefin copolymer (a); 20 to 80 parts by mass, a crystalline olefin polymer (b); 3 to 30 parts by mass and a styrene block. Or the block copolymer (c) which has a crystalline olefin block; It has the adhesion layer which consists of 10-50 mass parts [it is set as 100 mass parts in total of (a) (b) and (c)], and the said adhesion The block copolymer (c) which comprises a layer is the block copolymer (c) whose Shore A hardness is 30-50, It is related with the adhesive film characterized by the above-mentioned.
According to yet another aspect of the present invention, the present invention provides an amorphous olefin copolymer (a); 20 to 80 parts by mass, a crystalline olefin polymer (b); 3 to 30 parts by mass and an olefinic block. Or the block copolymer (c) which has a styrene-type block; It has the adhesion layer which consists of 10-50 mass parts [it is set as 100 mass parts in total of (a) (b) and (c)], The said adhesion layer The block copolymer (c) constituting the styrene content is 10 to 16% by mass.

本発明によれば、適度な粘着強度があり、剥離安定性に優れ、経時変化を防止して好適な粘着性を維持し、使用後の被着体表面に糊残りの発生のなく、粘着性能のばらつきの少ない優れた粘着フィルムであって、比較的粗い被着体に対して粘着強度が確保されると共に、効率よく剥離できる粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, there is an appropriate adhesive strength, excellent peeling stability, maintaining a suitable adhesive property by preventing change over time, no adhesive residue on the adherend surface after use, adhesive performance It is possible to provide an adhesive film that is an excellent adhesive film with a small variation and that can secure an adhesive strength against a relatively rough adherend and can be peeled efficiently.

〔非晶性オレフィン共重合体（ａ）〕
本発明に用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、非晶性であり、好ましくは、ＪＩＳＫ７１２２に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）において、２０〜２５０℃の範囲で、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上のピーク、より好ましくは０.５Ｊ／ｇ以上のピークを有しない共重合体である。
本発明に用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、二種以上のα−オレフィンの共重合体である。これらα―オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどの炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンが例示される。
本発明に用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、上記α−オレフィン以外に、必要に応じて、ブタジエン、イソプレン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等のポリエン化合物単位、環状オレフィン単位およびビニル芳香族化合物単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の単位を含んでいてもよい。 [Amorphous olefin copolymer (a)]
The amorphous olefin copolymer (a) used in the present invention is amorphous, and preferably is crystallized in a range of 20 to 250 ° C. in DSC (differential scanning calorimetry) based on JIS K7122. The copolymer does not have a peak having a heat of fusion of 1 J / g or more, more preferably 0.5 J / g or more.
The amorphous olefin copolymer (a) used in the present invention is a copolymer of two or more α-olefins. Specifically, these α-olefins have 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, preferably 2 10 to α-olefins are exemplified.
In addition to the α-olefin, the amorphous olefin copolymer (a) used in the present invention includes, if necessary, polyene compound units such as butadiene, isoprene, ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, cyclic olefin units, and vinyl. It may contain at least one unit selected from the group consisting of aromatic compound units.

本発明に用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）の具体例としては、例えば、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・環状オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・ブタジエン共重合体、プロピレン・１−ブテン・スチレン共重合体等が挙げられる。これら共重合体の中でも、プロピレン・エチレン共重合体またはプロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体が最も好ましい。
本発明に用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、得られる粘着フィルムの特に高温下での粘着強度および被着体表面への粘着剤の残り難さの観点から、好ましくは３以下、より好ましくは２.８以下、更に好ましくは２.５以下である。
本発明に用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）の極限粘度［η］は、得られる粘着フィルムの粘着強度、被着体表面への粘着剤の残り難さ、高温下での粘着強度の観点から、好ましくは０．５〜１０ｄＬ／ｇ、より好ましくは１．０〜８．０ｄＬ／ｇ、更に好ましくは１．３〜６．０ｄＬ／ｇの範囲にある。
本発明に用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、非晶性である限り、ランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。また、ブロック共重合体の場合、主成分となるα-オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテンなどがアタクチック構造で結合しているポリマーであることが好ましい。
本発明に用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、単一の共重合体であっても二種以上の共重合体であってもよい。 Specific examples of the amorphous olefin copolymer (a) used in the present invention include, for example, a propylene / ethylene copolymer, a propylene / ethylene / 1-butene copolymer, a propylene / 1-butene copolymer, Examples include propylene / ethylene / cyclic olefin copolymers, propylene / ethylene / butadiene copolymers, and propylene / 1-butene / styrene copolymers. Among these copolymers, a propylene / ethylene copolymer or a propylene / ethylene / 1-butene copolymer is most preferable.
The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the amorphous olefin copolymer (a) used in the present invention is determined by the adhesive strength of the resulting adhesive film, particularly at high temperatures, and the difficulty of the adhesive remaining on the adherend surface. In view of the above, it is preferably 3 or less, more preferably 2.8 or less, and still more preferably 2.5 or less.
The intrinsic viscosity [η] of the amorphous olefin copolymer (a) used in the present invention is the adhesive strength of the obtained adhesive film, the difficulty of remaining of the adhesive on the surface of the adherend, and the adhesive strength at high temperatures. In view of the above, it is preferably in the range of 0.5 to 10 dL / g, more preferably 1.0 to 8.0 dL / g, still more preferably 1.3 to 6.0 dL / g.
The amorphous olefin copolymer (a) used in the present invention may be any of a random copolymer and a block copolymer as long as it is amorphous. In the case of a block copolymer, an α-olefin as a main component, for example, propylene, 1-butene or the like is preferably a polymer bonded with an atactic structure.
The amorphous olefin copolymer (a) used in the present invention may be a single copolymer or two or more kinds of copolymers.

本発明に用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）は、公知のチーグラー・ナッタ型触媒やシングルサイト触媒（たとえば、メタロセン系触媒）のような重合触媒を用いて製造することができるが、特には、得られる非晶性オレフィン共重合体（ａ）の組成分布の均一性という観点から、好ましい触媒は、チーグラー・ナッタ型触媒である一般式ＶＯ（ＯＲ）_nＸ_3-n（式中、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、ｎは０≦ｎ≦３を充足する数値を表す）で示されるバナジウム化合物や、メタロセン系触媒のようなシングルサイト触媒である。 The amorphous olefin copolymer (a) used in the present invention can be produced using a polymerization catalyst such as a known Ziegler-Natta type catalyst or a single site catalyst (for example, a metallocene catalyst), In particular, from the viewpoint of the uniformity of the composition distribution of the resulting amorphous olefin copolymer (a), a preferred catalyst is a general formula VO (OR) _n X _3-n (wherein Ziegler-Natta type catalyst) , R represents a hydrocarbon group, X represents a halogen, and n represents a numerical value satisfying 0 ≦ n ≦ 3) or a single site catalyst such as a metallocene catalyst.

〔結晶性オレフィン系重合体（ｂ）〕
本発明に用いられる結晶性オレフィン系重合体（ｂ）は、結晶性であり、好ましくは、ＪＩＳＫ７１２１に基づき、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）において、９５〜２５０℃、好ましくは１００〜１７０℃、より好ましくは１１０〜１５６℃の範囲のピーク（融点；Ｔｍ）を有する重合体である。
本発明に用いられる結晶性オレフィン系重合体（ｂ）は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体、二種以上の異なるα−オレフィンの共重合体あるいはα−オレフィンと酢酸ビニル、α，β−不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の他の重合性化合物とのα−オレフィンを主体とする重合体で、結晶性の重合体である。 [Crystalline Olefin Polymer (b)]
The crystalline olefin polymer (b) used in the present invention is crystalline, preferably 95 to 250 ° C., preferably 100 to 170 ° C. in DSC (differential scanning calorimetry) based on JIS K 7121. More preferably, it is a polymer having a peak (melting point; Tm) in the range of 110 to 156 ° C.
The crystalline olefin polymer (b) used in the present invention is a homopolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, 1-octene, two Copolymers of α-olefins of different kinds or more, or polymers mainly composed of α-olefins of α-olefins and other polymerizable compounds of vinyl acetate, α, β-unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, Polymer.

これら結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の具体例の一つとして、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（所謂ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレンの名称で製造・販売されているエチレンの単独重合体あるいはエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上のα−オレフィンとのランダム共重合体で、通常、密度が０．９００〜０．９７０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３の範囲にあるエチレンを主体とする重合体〔エチレン系重合体（ｂ−１）〕を例示することができる。
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の具体例の一つとして、ポリプロピレンの名称で製造・販売されているプロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上α−オレフィンとのランダム若しくはブロック共重合体で、通常、融点（Ｔｍ）が１００〜１７０℃、好ましくは１１０〜１５６℃の範囲にあるプロピレンを主体とする重合体〔プロピレン系重合体（ｂ−２）〕を例示することができる。
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の具体例の一つとして、ポリブテンの名称で製造・販売されている１−ブテンの単独重合体あるいは１−ブテンとエチレン、プロピレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル・１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上のα−オレフィンとのランダム共重合体で、通常、融点（Ｔｍ）が９５〜１３０℃、好ましくは９５〜１２７℃の範囲にある１−ブテンを主体とする重合体（１−ブテン系重合体）を例示することができる。
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の具体例の一つとして、４−メチル・１−ペンテンの名称で製造・販売されている４−メチル・１−ペンテンの単独重合体あるいは４−メチル・１−ペンテンとエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等の他の一種以上のα−オレフィンとのランダム共重合体で、通常、融点（Ｔｍ）が２００〜２５０℃、好ましくは２２０〜２４０℃の範囲にある４−メチル・１−ペンテンを主体とする重合体（４−メチル・１−ペンテン系重合体）を例示することができる。
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の具体例の一つとして、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の他の重合性化合物、好ましくはビニル化合物との共重合体（エチレン・ビニル化合物共重合体）を例示することができる。
本発明に用いられる結晶性オレフィン系重合体（ｂ）は、単一の重合体であっても二種以上の重合体であってもよい。
これら結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の中でも、融点（Ｔｍ）が１００〜１６０℃、中でも１１０〜１５６℃の範囲にあるプロピレン系重合体が好ましい。 One specific example of these crystalline olefin polymers (b) is a single polymer of ethylene produced and sold under the names of high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene (so-called LLDPE) and high density polyethylene. A random copolymer of ethylene and propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl / 1-pentene, 1-octene, 1-decene and the like. In general, a polymer mainly composed of ethylene having a density of 0.900 to 0.970 g / cm ³ , preferably 0.905 to 0.940 g / cm ³ [ethylene-based polymer (b-1)]. Can be illustrated.
As one specific example of the crystalline olefin polymer (b), a homopolymer of propylene manufactured and sold under the name of polypropylene, propylene and ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4 -A random or block copolymer with one or more other α-olefins such as methyl 1-pentene, 1-octene, 1-decene, etc., and usually has a melting point (Tm) of 100 to 170 ° C, preferably 110 to 156 A polymer mainly composed of propylene in the range of ° C. [propylene polymer (b-2)] can be exemplified.
As one specific example of the crystalline olefin polymer (b), a homopolymer of 1-butene manufactured or sold under the name of polybutene or 1-butene and ethylene, propylene, 1-pentene, 1-hexene , 4-methyl / 1-pentene, 1-octene, 1-decene and other random copolymers with one or more α-olefins, usually having a melting point (Tm) of 95 to 130 ° C., preferably 95 to A polymer mainly composed of 1-butene in the range of 127 ° C. (1-butene polymer) can be exemplified.
As one specific example of the crystalline olefin polymer (b), a 4-methyl / 1-pentene homopolymer or 4-methyl-1 produced and sold under the name 4-methyl / 1-pentene A random copolymer of pentene and other one or more α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, etc., usually melting point (Tm) Is a polymer mainly composed of 4-methyl / 1-pentene (4-methyl / 1-pentene polymer) in the range of 200 to 250 ° C., preferably 220 to 240 ° C.
Specific examples of the crystalline olefin polymer (b) include ethylene and acrylic acid, methacrylic acid, vinyl acetate, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate. And other polymerizable compounds, preferably a copolymer with a vinyl compound (ethylene-vinyl compound copolymer).
The crystalline olefin polymer (b) used in the present invention may be a single polymer or two or more polymers.
Among these crystalline olefin polymers (b), a propylene polymer having a melting point (Tm) of 100 to 160 ° C, particularly 110 to 156 ° C is preferable.

〔スチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）〕
本発明に用いられるスチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）には、スチレン・ジエンブロック共重合体（ｃ１）、オレフィン・非晶性オレフィンブロック共重合体（ｃ２）、オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（ｃ３）がある。 [Block copolymer (c) having a styrene block or a crystalline olefin block]
The block copolymer (c) having a styrene block or a crystalline olefin block used in the present invention includes a styrene / diene block copolymer (c1), an olefin / amorphous olefin block copolymer (c2), There is an olefin block copolymer elastomer (c3).

〔スチレン・ジエンブロック共重合体（ｃ１）〕
本発明に用いられるスチレン・ジエンブロック共重合体（ｃ１）は、ジエンブロック（ジエン重合体部）からなるソフトセグメントとスチレンブロック（スチレン重合体部）からなるハードセグメントとを有するブロック共重合体であり、いわゆる熱可塑性エラストマーとして製造・販売されているブロック共重合体の一種であって、具体的には、スチレンーブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）、スチレンーブタジエンースチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）若しくはそれらブロック共重合体の水素添加物が挙げられる。こ
このような水素添加物は、スチレンブロックとジエンブロックの全てが水素添加されたブロック共重合体であっても、ジエンブロックのみ水素添加されたブロック共重合体あるいはスチレンブロックとジエンブロックの一部が水素添加されたブロック共重合体等の部分水素添加物であってもよい。
これらブロック共重合体若しくはその水素添加物を粘着剤組成物として用いる際には、単独でも２種以上用いてもよい。
これらブロック共重合体の中でも、スチレンーブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）の水素添加物、スチレンーブタジエンースチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加物、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）の水素添加物、スチレンーイソプレンブロック共重合体（ＳＩ）の水素添加物等のスチレンブロックとジエンブロックとを含有するブロック共重合体の水素添加物がより好ましく、具体的には、スチレンーブタジエンブロック共重合体（ＳＢ）の水素添加物であるスチレンーエチレン・ブテンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレンーブタジエンースチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）の水素添加物であるスチレンーエチレン・ブテンースチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）の水素添加物であるスチレンーエチレン・プロピレンースチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が押出成形時の熱安定性に優れ、加工時の安定性や、劣化物の発生及び臭いの発生を抑制する点で好ましい。これらの市販品として、シェル化学株式会社製商品名：クレイトンＧ、旭化成株式会社製商品名：タフテック等がある。
本発明に用いられるスチレン・ジエンブロック共重合体（ｃ１）のＭＦＲ（メルトフローレート；ＡＳＴＭＤ−１２３８荷重５ｋｇ、温度２００℃）は特に限定はされないが、通常０．５〜２０ｇ／１０分、好ましくは１〜１５ｇ／１０分の範囲である。 [Styrene-diene block copolymer (c1)]
The styrene / diene block copolymer (c1) used in the present invention is a block copolymer having a soft segment composed of a diene block (diene polymer portion) and a hard segment composed of a styrene block (styrene polymer portion). Yes, it is a kind of block copolymer manufactured and sold as so-called thermoplastic elastomer. Specifically, styrene-butadiene block copolymer (SB), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) ), Styrene-isoprene-styrene block copolymers (SIS) or hydrogenated products of these block copolymers. This
Such a hydrogenated product is a block copolymer in which all of the styrene block and the diene block are hydrogenated, or a block copolymer in which only the diene block is hydrogenated or a part of the styrene block and the diene block. It may be a partially hydrogenated product such as a hydrogenated block copolymer.
When these block copolymers or hydrogenated products thereof are used as the pressure-sensitive adhesive composition, they may be used alone or in combination of two or more.
Among these block copolymers, hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (SB), hydrogenated product of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer ( More preferred is a hydrogenated product of a block copolymer containing a styrene block and a diene block, such as a hydrogenated product of SIS) or a hydrogenated product of a styrene-isoprene block copolymer (SI). Styrene-ethylene-butene block copolymer (SEB), which is a hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (SB), and styrene-ethylene, which is a hydrogenated product of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) Butene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene Styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS), a hydrogenated product of styrene block copolymer (SIS), has excellent thermal stability during extrusion, stability during processing, and generation of deteriorated products And it is preferable at the point which suppresses generation | occurrence | production of an odor. Examples of these commercially available products include Shell Chemical Co., Ltd., trade name: Clayton G, Asahi Kasei Co., Ltd., trade name: Tuftec.
The MFR (melt flow rate; ASTM D-1238 load 5 kg, temperature 200 ° C.) of the styrene-diene block copolymer (c1) used in the present invention is not particularly limited, but is usually 0.5 to 20 g / 10 min. Preferably it is the range of 1-15 g / 10min.

〔オレフィン・非晶性オレフィンブロック共重合体（ｃ２）〕
本発明に用いられるオレフィン・非晶性オレフィンブロック共重合体（ｃ２）は、少なくと、も分子内に一つの非晶性オレフィンブロック（非晶性オレフィン重合体部）からなるソフトセグメントと結晶性オレフィンブロック（結晶性オレフィン重合体部）からなるハードセグメントとを有するブロック共重合体であり、所謂、熱可塑性エラストマーとして製造・販売されているブロック共重合体の一種である。
オレフィン・非晶性オレフィンブロック共重合体（ｃ２）は非晶性オレフィンブロックＡと結晶性オレフィンブロックＢをそれぞれ分子内に少なくとも１個有する限りその構造は特に制限されず、（Ｂ−Ａ）ｎ１、（Ｂ−Ａ）ｎ２ −Ｂ、（Ａ−Ｂ）ｎ３ −Ａ（ｎ１、ｎ２、ｎ３は１以上の整数）や、これらをカップリング剤で結合した構造が例示される。
これらの中ではトリブロックの共重合体またはそれ以上の数のブロックを有する共重合体が好適である。 [Olefin / Amorphous Olefin Block Copolymer (c2)]
The olefin / amorphous olefin block copolymer (c2) used in the present invention has at least a soft segment composed of one amorphous olefin block (amorphous olefin polymer part) and crystallinity in the molecule. It is a block copolymer having a hard segment composed of an olefin block (crystalline olefin polymer part), and is a kind of block copolymer manufactured and sold as a so-called thermoplastic elastomer.
The structure of the olefin / amorphous olefin block copolymer (c2) is not particularly limited as long as it has at least one amorphous olefin block A and crystalline olefin block B in the molecule, and (BA) n1 , (B-A) n2-B, (AB) n3-A (n1, n2, and n3 are integers of 1 or more) and a structure in which these are combined with a coupling agent.
Among these, a triblock copolymer or a copolymer having a larger number of blocks is preferable.

かかるブロック共重合体（ｃ２）としては、具体的には、ジエン化合物を主体とする重合体ブロックあるいはそれら重合体ブロックを水素添加処理してエチレン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体に類似した構造を持つ非晶性オレフィンブロックからなるソフトセグメントと、ジエン化合物を主体とし水素添加処理などにより結晶性ポリオレフインとなり得る重合体部からなるハードセグメントとを有するブロック共重合体を例示できる。また、ジエン化合物を主体とし水素漆加処理などにより結晶性ポリオレフインとなり得る重合体部の一部をスチレンなどのビニル芳香化合物の重合体部からなるハードセグメントで置き換えたブロック共重合体を例示できる。ジエン化合物としては、具体的には１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルー１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチルー１，３−ペンタジエンが例示される。 Specifically, as the block copolymer (c2), a polymer block mainly composed of a diene compound or a hydrogenation treatment of the polymer block to form an ethylene / butene copolymer or an ethylene / propylene copolymer. Examples include a block copolymer having a soft segment composed of an amorphous olefin block having a similar structure and a hard segment composed mainly of a diene compound and capable of becoming crystalline polyolefin by hydrogenation treatment. Moreover, a block copolymer in which a part of a polymer part mainly composed of a diene compound and capable of becoming crystalline polyolefin by hydrogen lacquer treatment or the like is replaced with a hard segment composed of a polymer part of a vinyl aromatic compound such as styrene can be exemplified. Specific examples of the diene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 2-methyl-1,3-pentadiene.

ジエン化合物を主体とする重合体ブロックを水素添加処理してエチレン・ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体に類似した構造を持つ非晶性オレフィンブロックからなるソフトセグメントは、例えば、ポリブタジエンのビニル結合（１，２−及び３，４一結合の含有量）を、２５〜８５％程度にした重合体ブロックを水素添加することにより、非晶性のエチレン・ブテン共重合体と類似した構造を持つ非晶性オレフィンブロックが得られる。 A soft segment comprising an amorphous olefin block having a structure similar to that of an ethylene / butene copolymer or an ethylene / propylene copolymer obtained by hydrogenating a polymer block mainly composed of a diene compound is, for example, vinyl polybutadiene. A structure similar to that of an amorphous ethylene / butene copolymer is obtained by hydrogenating a polymer block having a bond (content of 1,2- and 3,4 bonds) of about 25 to 85%. A non-crystalline olefin block is obtained.

ジエン化杏物を主体とし水素添加処理などにより結晶性ポリオレフインとなり得る重合体部は、例えばポリブタジエンのビニル結合（１，２一及び３，４一結合の含有量）を、２５％以下にした重合体ブロックを水素添加することにより、エチレン重合体に類似した構造を持つ結晶性オレフィンブロックが得られる。
これらのブロック共重合体（ｃ２）としては、具体的には、結晶性オレフィン（結晶性エチレン重合体部）−エチレン・ブテン（非晶性オレフィン重合体部）一結晶性オレフィン（結晶性エチレン重合体部）ブロック共重合体（ＣＥＢＣ）、スチレンーエチレン・ブテン（非晶性オレフィン重合体部）一結晶性オレフィン（結晶性エチレン重合体部）ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）が挙げられ、ＪＳＲ株式会社から商品名：ＤＹＮＡＲＯＮとして、ＤＲ６１００Ｐ、ＤＲ６２００Ｐ（ＣＥＢＣ）、ＤＲ４６００Ｐ、ＤＲ４６３０Ｐ（ＥＢＣ）の各種銘柄が市販されている。 The polymer part mainly composed of diene apricots and capable of becoming crystalline polyolefin by hydrogenation treatment, for example, is a heavy polymer having a polybutadiene vinyl bond (content of 1,2,1 and 3,4 bonds) of 25% or less. By hydrogenating the combined block, a crystalline olefin block having a structure similar to an ethylene polymer can be obtained.
As these block copolymers (c2), specifically, crystalline olefin (crystalline ethylene polymer part) -ethylene butene (amorphous olefin polymer part) monocrystalline olefin (crystalline ethylene polymer) Examples include coalescence part) block copolymer (CEBC), styrene-ethylene butene (amorphous olefin polymer part) monocrystalline olefin (crystalline ethylene polymer part) block copolymer (SEBC), JSR shares Various brands such as DR6100P, DR6200P (CEBC), DR4600P, DR4630P (EBC) are commercially available from the company under the trade name: DYNARON.

ブロック共重合体（ｃ２）の他の例としては、プロピレンの単独重合体若しくはプロピレンと少量のエチレンあるいは１一ブテン等の他のα−オレフィンとのプロピレンを主体とした結晶性プロピレン系重合体をリビング重合して結晶性オレフィン重合体部を得、次いでプロピレンとエチレン、１−ブテン等の他のα−オレフィンとを共重合して非晶性のオレフィン重合体部を得てなるプロピレンープロピレン・α−オレフィンープロピレンブロック共重合体などが挙げられる。 Other examples of the block copolymer (c2) include a propylene homopolymer or a crystalline propylene polymer mainly composed of propylene and a small amount of propylene and other α-olefin such as 1-butene. A crystalline olefin polymer part is obtained by living polymerization, and then an amorphous olefin polymer part is obtained by copolymerizing propylene and another α-olefin such as ethylene or 1-butene. Examples include α-olefin-propylene block copolymers.

〔オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（ｃ３）〕
オレフィン系ブロック共重合体エラストマー（ｃ３）とは、分子内に少なくとも一つのオレフィン系エラストマー重合体部からなる所謂非晶性のソフトセグメントと少なくとも一つの所謂ハードセグメントを有するブロック共重合体である。オレフィン系エラストマー重合体部からなるソフトセグメントは、通常、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのα−オレフィンのランダム重合体部、ブタジエン、イソプレンなどのジエン化合物（ジオレフィン）の重合体部あるいはその水素添加物であり、ハードセグメントは、通常、ポリスチレン重合体部などのガラス転移点が常温以上の重合体部、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどのα−オレフィン重合体部で結晶性を有するもの、あるいはブタジエン重合体部の水素添加物で結晶性を有するものである。
このようなオレフィン系ブロック共重合体エラストマー（ｃ３）として好ましい例としては、少なくとも一つのジエンブロック（ジエン重合体部；ジオレフィン重合体部）からなるソフトセグメントと少なくとも一つのスチレンブロック（スチレン重合体部）からなるハードセグメントとを有するスチレン・ジエンブロック共重合体（ｃ１）及び少なくとも一つの非晶性オレフィンブロック（非晶性オレフィン重合体部）からなるソフトセグメントと少なくとも一つの結晶性オレフィンブロック（結晶性オレフィン重合体部）からなるハードセグメントとを有するオレフィン・非晶性オレフィンブロック共重合体（ｃ２）を例示することができ、これらブロック共重合体は、一般的に熱可塑性エラストマーとして製造・販売されている。 [Olefin Block Copolymer Elastomer (c3)]
The olefin-based block copolymer elastomer (c3) is a block copolymer having a so-called amorphous soft segment comprising at least one olefin-based elastomer polymer portion and at least one so-called hard segment in the molecule. The soft segment consisting of an olefinic elastomer polymer part is usually a random polymer part of an α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, a polymer part of a diene compound (diolefin) such as butadiene or isoprene or its hydrogen. It is an additive, and the hard segment usually has crystallinity in a polymer part having a glass transition point such as a polystyrene polymer part at room temperature or higher, an α-olefin polymer part such as ethylene, propylene, 1-butene, Alternatively, the hydrogenated product of the butadiene polymer part has crystallinity.
Preferred examples of such an olefin block copolymer elastomer (c3) include a soft segment comprising at least one diene block (diene polymer portion; diolefin polymer portion) and at least one styrene block (styrene polymer). Styrene / diene block copolymer (c1) having at least one hard segment and a soft segment comprising at least one amorphous olefin block (amorphous olefin polymer portion) and at least one crystalline olefin block ( An olefin / amorphous olefin block copolymer (c2) having a hard segment composed of a crystalline olefin polymer portion) can be exemplified, and these block copolymers are generally produced as thermoplastic elastomers. Sold.

〔スチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）の好適な態様〕
本発明の粘着フィルムの態様の１つによれば、これらのスチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ１）のショアＡ硬度を３０から５０の範囲とすることにより、粘着フィルムの粘着層に適度な粘着強度をもたらし、かつ剥離安定性に優れ、経時変化を防止して好適な粘着性を維持し、使用後の被着体表面に糊残りの発生のない粘着フィルムを提供することができる。ショアＡ硬度が３０未満では、粘着強度が大きくなり過ぎ、また５０を越えると粘着強度が小さくなる傾向がある。
また、この態様において、用いられるスチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ１）として、スチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ｃ１）を選び、そのスチレン含量を１０〜１６質量％とすることにより、さらに粘着フィルムの粘着層に適度な粘着強度をもたらすと共に、剥離安定性に優れ、経時変化を防止して好適な粘着性を維持し、より使用後の被着体表面に糊残りの発生のない粘着フィルムを提供することができる。
[Preferred embodiment of block copolymer (c) having styrenic block or crystalline olefin block]
According to one aspect of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, by setting the Shore A hardness of the block copolymer (c1) having these styrenic blocks or crystalline olefin blocks to a range of 30 to 50, the pressure-sensitive adhesive film Provides an adhesive film that provides moderate adhesive strength to the adhesive layer, has excellent peeling stability, prevents change over time and maintains suitable adhesiveness, and does not cause adhesive residue on the adherend surface after use can do. If the Shore A hardness is less than 30, the adhesive strength tends to be too high, and if it exceeds 50, the adhesive strength tends to decrease.
In this embodiment, the block copolymer (c1) having a styrene block is selected as the block copolymer (c1) having a styrene block or a crystalline olefin block to be used, and the styrene content is 10 to 16 mass. In addition, the adhesive layer of the adhesive film provides an appropriate adhesive strength, is excellent in peeling stability, prevents change over time, and maintains suitable adhesiveness. It is possible to provide an adhesive film in which no adhesive residue is generated.

また、本発明の粘着フィルムの他の１つの態様によれば、これらのスチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ１）として、スチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ｃ１）を選び、そのスチレン含量を１０〜１６質量％とすることにより、同様に粘着フィルムの粘着層に適度な粘着強度をもたらし、かつ剥離安定性に優れ、経時変化を防止して好適な粘着性を維持し、使用後の被着体表面に糊残りの発生のない粘着フィルムを提供することができる。スチレン含量が１０質量％未満では、粘着強度が大きくなり過ぎる傾向があり、１６質量％を越えると、粘着強度が小さくなる傾向がある。 According to another embodiment of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, the block copolymer (c1) having a styrene block is used as the block copolymer (c1) having the styrene block or the crystalline olefin block. Similarly, by setting the styrene content to 10 to 16% by mass, the adhesive layer of the adhesive film is similarly provided with an appropriate adhesive strength, excellent in peeling stability, and prevented from changing with time. It is possible to provide an adhesive film that is maintained and has no adhesive residue on the adherend surface after use. When the styrene content is less than 10% by mass, the adhesive strength tends to be too high, and when it exceeds 16% by mass, the adhesive strength tends to decrease.

また、この態様において、用いられるスチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ｃ１）のショアＡ硬度を３０〜５０とすることにより、さらに粘着フィルムの粘着層に適度な粘着強度をもたらし、かつ剥離安定性に優れ、経時変化を防止して好適な粘着性を維持し、より使用後の被着体表面に糊残りの発生のない粘着フィルムを提供することができる。
In this embodiment, the block copolymer (c1) having a styrenic block to be used has a Shore A hardness of 30 to 50, thereby providing an adhesive layer of the adhesive film with an appropriate adhesive strength, and having a stable peeling property. It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive film that is excellent in properties, prevents change with time and maintains suitable pressure-sensitive adhesive properties, and causes no adhesive residue on the adherend surface after use.

〔粘着層〕
本発明の粘着フィルムの粘着層は、上記の非晶性オレフィン共重合体（ａ）、結晶性オレフィン（ｂ）、およびスチレン系のブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）からなる組成物から構成される。 (Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention comprises the amorphous olefin copolymer (a), the crystalline olefin (b), and the block copolymer (c) having a styrene block or a crystalline olefin block. It is comprised from the composition which consists of.

粘着層に適した組成物を調製する目安として、組成部中に含まれる各成分が非晶性オレフィン共重合体（ａ）２０〜８０質量部、結晶性オレフィン（ｂ）３〜３０質量部、スチレン系のブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）１０〜５０質量部（（ａ）（ｂ）および（ｃ）の合計で１００質量部とする）の範囲とすることが望ましい。
本発明の態様の他の１つによれば、本発明の粘着フィルムはその粘着層の表面がＲａ＝４．５であるメタクリル樹脂製の樹脂板からなる被着面に対する粘着強度を４５０〜８００ｇ／５０ｍｍの範囲内に制御することにより、適度な粘着強度と共に、剥離安定性に優れ、経時変化を防止して好適な粘着性を維持し、使用後の被着体表面に糊残りの発生のない粘着フィルムを提供することができる。
そして、この粘着強度の範囲であって、粘着層に用いられるスチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ１）のショアＡ硬度を３０から５０の範囲に制御することにより、粘着フィルムの粘着層にさらに適度な粘着強度をもたらし、かつ剥離安定性に優れ、経時変化を防止して好適な粘着性を維持し、より使用後の被着体表面に糊残りの発生のない粘着フィルムを提供することができる。ショアＡ硬度が３５未満では、粘着強度が大きくなり過ぎ、また５０を越えると粘着強度が小さくなる傾向がある。
As a guideline for preparing a composition suitable for the adhesive layer, each component contained in the composition part is 20-80 parts by mass of the amorphous olefin copolymer (a), 3-30 parts by mass of the crystalline olefin (b), The block copolymer (c) having a styrenic block or a crystalline olefin block (c) is preferably in the range of 10 to 50 parts by mass (the total of (a), (b) and (c) is 100 parts by mass). .
According to another aspect of the present invention, the pressure-sensitive adhesive film of the present invention has a pressure-sensitive adhesive strength of 450 to 800 with respect to an adherent surface made of a methacrylic resin plate whose surface of the pressure-sensitive adhesive layer has Ra = 4.5. By controlling it within the range of g / 50mm , it has excellent adhesive strength, excellent peeling stability, prevents change over time and maintains suitable adhesiveness, and generation of adhesive residue on the adherend surface after use A pressure-sensitive adhesive film can be provided.
Then, by controlling the Shore A hardness of the block copolymer (c1) having a styrene block or a crystalline olefin block used in the adhesive layer in the range of the adhesive strength to a range of 30 to 50, Adhesive layer of the film with more appropriate adhesive strength, excellent peeling stability, preventing change with time and maintaining suitable adhesiveness, more adhesive with no adhesive residue on the adherend surface after use A film can be provided. If the Shore A hardness is less than 35, the adhesive strength tends to be too high, and if it exceeds 50, the adhesive strength tends to decrease.

また、本発明の粘着フィルムの他の１つの態様によれば、これらのスチレン系ブロックまたは結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ１）として、スチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ｃ１）を選び、そのスチレン含量を１０〜１６質量％に制御することにより、さらに粘着フィルムの粘着層に適度な粘着強度をもたらし、かつ剥離安定性に優れ、経時変化を防止して好適な粘着性を維持し、より使用後の被着体表面に糊残りの発生のない粘着フィルムを提供することができる。スチレン含量が１０質量％未満では、粘着強度が大きくなり過ぎる傾向があり、１６質量％を越えると、粘着強度が小さくなる傾向がある。 According to another embodiment of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, the block copolymer (c1) having a styrene block is used as the block copolymer (c1) having the styrene block or the crystalline olefin block. By controlling the styrene content to 10 to 16% by mass, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film is further provided with an appropriate pressure-sensitive adhesive strength, excellent in peeling stability, and prevented from changing with time. It is possible to provide an adhesive film that is maintained and has no adhesive residue on the surface of the adherend after use. If the styrene content is less than 10% by mass, the adhesive strength tends to be too high, and if it exceeds 16% by mass, the adhesive strength tends to decrease.

粘着層には上記の条件を満たす範囲内において、非晶性オレフィン共重合体（ａ）、結晶性オレフィン（ｂ）および結晶性オレフィンブロックを有するブロック共重合体（ｃ）と共に、必要に応じて、他の成分を配合することができる。なお、粘着性能を制御しそのばらつきを少なくするためには、他のポリマー成分は配合する場合でも少量に留めることが望ましい。 As long as the adhesive layer satisfies the above-mentioned conditions, the amorphous olefin copolymer (a), the crystalline olefin (b) and the block copolymer (c) having a crystalline olefin block are used as necessary. Other ingredients can be blended. In order to control the adhesive performance and reduce the variation, it is desirable to keep other polymer components in a small amount even when blended.

本発明において、必要に応じて配合される他の成分としては、エチレンを６０〜８５モル％含むエチレン−α−オレフィン共重合体が望ましく、α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが例示される。これらのエチレン−α−オレフィン共重合体の融点は２０ないし８０℃の範囲にあるものが好適である。このようなオレフィン系熱可塑性エラストマーには例えば、三井化学株式会社から市販されているタフマーＰ、タフマーＡ、タフマーＳなどがある。
さらに、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、及び、光安定剤のような安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、着色剤、分散剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤のような添加剤を必要に応じて配合することが行われる。 In the present invention, as other components to be blended as required, an ethylene-α-olefin copolymer containing 60 to 85 mol% of ethylene is desirable. As the α-olefin, propylene, 1-butene, 1- Examples include hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like. These ethylene-α-olefin copolymers preferably have a melting point in the range of 20 to 80 ° C. Examples of such olefinic thermoplastic elastomers include Tuffmer P, Tuffmer A, and Tuffmer S, which are commercially available from Mitsui Chemicals.
Furthermore, stabilizers such as anti-aging agents, antioxidants, anti-ozonants, UV absorbers, and light stabilizers, antistatic agents, slip agents, colorants, dispersants, anti-blocking agents, lubricants, anti-static agents. An additive such as a clouding agent is blended as necessary.

粘着層に用いられる組成物を調製するには、例えば、各成分を、ラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダーおよび二軸押出機のような通常の混練り装置で混練する方法を例示することができる。 In order to prepare the composition used for the adhesive layer, for example, each component is kneaded by a usual kneading apparatus such as a rubber mill, a Brabender mixer, a Banbury mixer, a pressure kneader, a ruder and a twin screw extruder. Can be illustrated.

混練り装置は、密閉式および開放式のいずれの形式であってもよいが、不活性ガスによって置換し得る密閉式装置が好ましい。
混練り温度は、通常１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２４０℃である。混練り時間は、用いられる成分の種類や量および、混練り装置の種類に依存し、加圧ニーダーやバンバリーミキサーのような混練り装置を使用する場合、通常、約３〜１０分程度である。
混練り工程においては、各成分を一括して混練する方法を採用してもよいし、各成分の一部を混練りした後、残部を添加して混練りを継続する多段分割混練り法を採用してもよい。 The kneading apparatus may be either a closed type or an open type, but a closed type apparatus that can be replaced with an inert gas is preferable.
The kneading temperature is usually 120 to 250 ° C, preferably 140 to 240 ° C. The kneading time depends on the type and amount of the components used and the type of the kneading apparatus, and is usually about 3 to 10 minutes when a kneading apparatus such as a pressure kneader or a Banbury mixer is used. .
In the kneading step, a method of kneading each component in a lump may be adopted, or a multi-stage division kneading method in which a part of each component is kneaded and then the remainder is added to continue kneading. It may be adopted.

〔基材層〕
本発明の粘着フィルムに係る基材層は従来公知の種々の材料を用いることができる。基材層用の熱可塑性樹脂も特に限定されず、結晶性ポリプロピレン、プロピレンの単独重合体および、プロピレンと少量のα−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体のようなポリプロピレン系樹脂；低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、エチレン−α−オレフィン共重合体。α−オレフィン単位を主単位とするプロピレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体およびこれらの組合せが例示される。 [Base material layer]
Various conventionally known materials can be used for the base material layer according to the pressure-sensitive adhesive film of the present invention. The thermoplastic resin for the base layer is not particularly limited, and polypropylene-based resin such as crystalline polypropylene, a homopolymer of propylene, and a random or block copolymer of propylene and a small amount of α-olefin; low density polyethylene Polyethylene resins such as medium density polyethylene, high density polyethylene and linear low density polyethylene, poly-4-methyl-pentene-1, ethylene-α-olefin copolymers. Propylene-α-olefin copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-n-butyl acrylate copolymer with α-olefin unit as main unit Coalescence and combinations thereof are exemplified.

これらの中では、粘着性および剥離性に優れた粘着フィルムを得る観点から、基材層と粘着剤層とが剥離し難い粘着フィルムを得る観点および、粘着フィルムのリサイクル性の観点から、本発明で用いられる非晶性オレフィン共重合体（ａ）との相溶性のよいポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂が好ましい。 Among these, from the viewpoint of obtaining an adhesive film excellent in adhesiveness and peelability, from the viewpoint of obtaining an adhesive film in which the base material layer and the adhesive layer are not easily peeled, and from the viewpoint of recyclability of the adhesive film, the present invention. Polyethylene resins and polypropylene resins having good compatibility with the amorphous olefin copolymer (a) used in the above are preferred.

さらに粘着剤層にポリプロピレンを主成分とする樹脂を用いた場合は、基材層にポリプロピレン系樹脂を用いると粘着層との親和性が大きいことから、ロール状に巻いたときに基材層と粘着層が必要以上に粘着性を示す場合がある。従って、基材層の粘着層を積層する面とは反対側の面にはポリエチレンを主成分とする樹脂を用いることが好ましい。ポリエチレンには、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび直鎖低密度ポリエチレンなどが例示され、特に低密度ポリエチレンを主成分とする面が好適である。 Furthermore, when a resin mainly composed of polypropylene is used for the pressure-sensitive adhesive layer, the use of a polypropylene-based resin for the base material layer has a high affinity with the pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer may exhibit more adhesiveness than necessary. Therefore, it is preferable to use a resin mainly composed of polyethylene on the surface opposite to the surface on which the adhesive layer of the base material layer is laminated. Examples of polyethylene include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and linear low-density polyethylene. Particularly, a surface mainly composed of low-density polyethylene is preferable.

基材層は、単層であっても良いし、少なくとも２層からなる多層であっても良い。基材層の表面は、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理、電子線照射処理および紫外線照射処置のような周知の表面処理法で処理されていても良い。基材層は、無色透明の層であっても良いし、着色された又は印刷された層であっても良い。
基材層が多層の態様としては、基材層がポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、硬質アクリル樹脂などのフィルム、クラフト紙、合成紙などの比較的剛性の高い中間層と、その表面のポリエチレンを主成分とする表面層とする基材層がある。中間層／表面層の厚さは、それぞれ３〜１００μｍ／３〜５０μｍ程度が通常である。
基材層の表面をポリエチレンにすることで、粘着フィルムの粘着剤が表面層と接触してロール状に巻き取られた後であっても、粘着フィルムを再度巻き戻して用いる際の巻き戻し性（粘着剤層と基材層の表面の間の剥離性）がスムーズであり、優れた取扱い性が得られる。 The base material layer may be a single layer or a multilayer composed of at least two layers. The surface of the base material layer may be treated by a known surface treatment method such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, electron beam irradiation treatment, and ultraviolet irradiation treatment. The base material layer may be a colorless and transparent layer, or a colored or printed layer.
As an aspect in which the base material layer is a multilayer, the base material layer is composed mainly of a relatively rigid intermediate layer such as a film of polypropylene, polyethylene terephthalate, hard acrylic resin, kraft paper, synthetic paper, and polyethylene on the surface thereof. There is a base material layer as a surface layer. The thickness of the intermediate layer / surface layer is usually about 3 to 100 μm / 3 to 50 μm, respectively.
By making the surface of the base material layer polyethylene, even when the adhesive of the adhesive film is in contact with the surface layer and wound up into a roll, the rewinding property when the adhesive film is rewound and used again (Peelability between the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the base material layer) is smooth, and excellent handleability is obtained.

〔粘着フィルム〕
本発明の粘着フィルムは、上記の基材層の片面に上記の粘着剤層を有する粘着フィルムであっても良いし、上記の基材層の両面に上記の粘着剤層を有する粘着フィルムであってもよい。 [Adhesive film]
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention may be a pressure-sensitive adhesive film having the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base material layer, or a pressure-sensitive adhesive film having the pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the base material layer. May be.

本発明の粘着フィルムの製造する方法としては、インフレーションフィルム製造装置やＴダイフィルム製造装置のような装置を用いて、基材層と粘着剤層とを共押出する方法や押出コーティングする方法（「押出ラミネート法」ともいう）を例示することができる。特に、基材層および粘着層を構成する素材を、それぞれ溶融加熱して共押出し成形し、所定の厚さを有する積層フィルムを製造する方法が、高効率でしかも安価に本発明のフィルムを製造できる点で好ましい。 As a method for producing the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, using a device such as an inflation film production device or a T-die film production device, a method of co-extrusion of the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer or a method of extrusion coating ( Also referred to as an “extrusion laminating method”. In particular, the method of producing a laminated film having a predetermined thickness by melting and heating the materials constituting the base material layer and the adhesive layer, respectively, and producing the film of the present invention with high efficiency and low cost. It is preferable in that it can be performed.

基材層は、必要に応じて、予め一軸方向または二軸方向に延伸されていてもよい。一軸延伸の好ましい方法として、通常用いられているロール延伸法を例示することができる。二軸延伸の方法として、一軸延伸の後に二軸延伸を行う逐次延伸法や、チューブラ延伸法のような同時二軸延伸法を例示することができる。 The base material layer may be previously stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction as necessary. As a preferred method for uniaxial stretching, a commonly used roll stretching method can be exemplified. Examples of the biaxial stretching method include a sequential stretching method in which biaxial stretching is performed after uniaxial stretching, and a simultaneous biaxial stretching method such as a tubular stretching method.

本発明の粘着フィルムの粘着層の厚さは特に限定されないが、通常は１〜２００μｍ程度であり、共押出によって本発明のフィルムを製造する場合には、フィルムの層構成の制御しやすさ、貼着や剥離の作業性から、３〜５０μｍとすることが望ましい。また、粘着フィルムの全体の厚さも特に限定されないが、通常は１０〜３００μｍ程度、好ましくは３０〜２００μｍ程度である。基材層および粘着剤層のそれぞれの厚さは、被着体の種類や、粘着フィルムに要求される物性に応じて決めることができる。 Although the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film of the present invention is not particularly limited, it is usually about 1 to 200 μm, and when the film of the present invention is produced by coextrusion, the layer structure of the film is easily controlled, From workability of sticking or peeling, it is desirable to set it as 3-50 micrometers. Moreover, although the whole thickness of an adhesive film is not specifically limited, Usually, about 10-300 micrometers, Preferably it is about 30-200 micrometers. Each thickness of a base material layer and an adhesive layer can be determined according to the kind of to-be-adhered body, and the physical property requested | required of an adhesive film.

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を限定するものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, which are illustrative only and are not intended to limit the present invention.

実施例１〜４および比較例１〜５
（１）粘着層用の原料樹脂を調製した。
すなわち、以下に示す各成分を表１に示す割合で用いた。

（イ）非晶性オレフィン共重合体（非晶性ＰＯ−１）およびランダムＰＰ（ｒ−ＰＰ）
下記の非晶性オレフィン共重合体および融点１３２℃のプロピレンランダム共重合（ｒ−ＰＰ）（非晶性ＰＯ／ｒ−ＰＰの質量比は８５／１５）からなる（２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝３ｇ／１０分、住友化学株式会社製タフセレンＴ３７１４） Examples 1-4 and Comparative Examples 1-5
(1) A raw material resin for the adhesive layer was prepared.
That is, each component shown below was used in the ratio shown in Table 1.

(A) Amorphous olefin copolymer (amorphous PO-1) and random PP (r-PP)
The following amorphous olefin copolymer and propylene random copolymer (r-PP) having a melting point of 132 ° C. (mass ratio of amorphous PO / r-PP is 85/15) (230 ° C., 2.16 kg load) MI = 3 g / 10 min, Tough Selenium T3714 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

非晶性ＰＯ−１
プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体
エチレン含有量［mol％］１４
プロピレン含有量［mol％］８３
１−ブテン含有量［mol％］３
結晶融点［℃］なし
結晶融解熱量［ｍｊ／ｍｇ］なし
結晶化温度［℃］なし
結晶化熱量［ｍｊ／ｍｇ］なし
分子量分布Ｍw／Ｍn ［−］２．１

（ロ）非晶性オレフィン共重合体（非晶性ＰＯ−２）およびランダムＰＰ（ｒ−ＰＰ）
下記の非晶性オレフィン共重合体および融点１３２℃のプロピレンランダム共重合（ｒ−ＰＰ）（非晶性ＰＯ／ｒ−ＰＰの質量比は８５／１５）からなる（２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＩ＝３ｇ／１０分、住友化学株式会社製タフセレンＴ３７１２）

非晶性ＰＯ−２
プロピレン−１−ブテンランダム共重合体
プロピレン含有量［mol％］９７
１−ブテン含有量［mol％］３
結晶融点［℃］なし
結晶融解熱量［ｍｊ／ｍｇ］なし
結晶化温度［℃］なし
結晶化熱量［ｍｊ／ｍｇ］なし
分子量分布Ｍw／Ｍn ［−］２．１９ Amorphous PO-1
Propylene-ethylene-1-butene random copolymer Ethylene content [mol%] 14
Propylene content [mol%] 83
1-butene content [mol%] 3
Crystal melting point [° C] None Heat of crystal fusion [mj / mg] None Crystallization temperature [° C] None
Heat of crystallization [mj / mg] None Molecular weight distribution Mw / Mn [-] 2.1

(B) Amorphous olefin copolymer (amorphous PO-2) and random PP (r-PP)
The following amorphous olefin copolymer and propylene random copolymer (r-PP) having a melting point of 132 ° C. (mass ratio of amorphous PO / r-PP is 85/15) (230 ° C., 2.16 kg load) MI = 3 g / 10 min, Tough Selenium T3712 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

Amorphous PO-2
Propylene-1-butene random copolymer Propylene content [mol%] 97
1-butene content [mol%] 3
Crystal melting point [° C] None Heat of crystal fusion [mj / mg] None Crystallization temperature [° C] None
Heat of crystallization [mj / mg] None Molecular weight distribution Mw / Mn [-] 2.19

（ハ）スチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）
旭化成（株）製タフテックＨ１２２１（スチレン含量１３質量％）、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ）４．５ｇ／１０分
（ニ）スチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ＳＥＢＳ−２）
ＪＳＲ（株）製ダイナロン８６０１Ｐ（スチレン含量１５質量％）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ）３．５ｇ／１０分
（ホ）スチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ＳＥＢＳ−３）
旭化成（株）製タフテックＨ１０６２（スチレン含量１８質量％）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ）４．５ｇ／１０分
（ヘ）スチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ＳＥＢＣ）
ＪＳＲ（株）製ダイナロン４６００Ｐ（スチレン含量２０質量％）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ）５．６ｇ／１０分
（ト）スチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ＳＥＢＳ−４）
ＪＳＲ（株）性ダイナロン８６００Ｐ（スチレン含量１５質量％）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ）３０ｇ／１０分
（チ）スチレン系ブロックを有するブロック共重合体（ＳＥＰＳ）
（株）クラレ製セプトンＳ２０６３（スチレン含量１３質量％）ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６Ｋｇ）７ｇ／１０分、 (C) Block copolymer having a styrenic block (SEBS-1)
Asahi Kasei Co., Ltd. Tuftec H1221 (styrene content 13% by mass), MFR (230 ° C., load 2.16 Kg) 4.5 g / 10 min (d) Block copolymer having a styrene block (SEBS-2)
JSR Co., Ltd. Dynalon 8601P (styrene content 15% by mass) MFR (230 ° C., load 2.16 Kg) 3.5 g / 10 min (e) Block copolymer having a styrene block (SEBS-3)
Asahi Kasei Co., Ltd. Tuftec H1062 (styrene content 18% by mass) MFR (230 ° C., load 2.16 Kg) 4.5 g / 10 min (f) Block copolymer (SEBC) having a styrene block
JSR Co., Ltd. Dynalon 4600P (styrene content 20% by mass) MFR (230 ° C., load 2.16 Kg) 5.6 g / 10 min (g) Block copolymer having a styrene block (SEBS-4)
JSR Co., Ltd. Dynalon 8600P (styrene content 15% by mass) MFR (230 ° C., load 2.16 Kg) 30 g / 10 min (h) Block copolymer (SEPS) having a styrene block
Kuraray Septon S2063 (styrene content 13% by mass) MFR (230 ° C., load 2.16 Kg) 7 g / 10 min,

（２）基材層は中間層および表面層からなり、それぞれの原料樹脂を調製した。

中間層：プロピレン・エチレンランダム共重合体（ランダムＰＰ：三井化学（株）社製プロピレン・エチレンランダム共重合体（三井ポリプロＦ３２７、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３、融点；１３８℃）９６質量部および高密度ポリエチレン（密度０．９５３ｇ／ｃｍ^３）４質量部。

表面層：高密度ポリエチレン（密度：０．９５３ｇ／ｃｍ^３）４０質量部および低密度ポリエチレン（密度：０．９１７ｇ／ｃｍ^３）６０質量部
(2) The base material layer was composed of an intermediate layer and a surface layer, and each raw resin was prepared.

Intermediate layer: Propylene / ethylene random copolymer (Random PP: Propylene / ethylene random copolymer (Mitsui Polypro F327, density 0.91 g / cm ³ , melting point: 138 ° C.) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 96 parts by mass And 4 parts by mass of high density polyethylene (density 0.953 g / cm ³ ).

Surface layer: high-density polyethylene (density: 0.953g / ^cm 3) 40 parts by mass of low density polyethylene (density: 0.917g / ^cm 3) 60 parts by weight

これらの原料樹脂を用いて、粘着層（厚さ：８μｍ）と基材層（中間層（厚さ：３７μｍ）、表面層（厚さ：５μｍ）からなる粘着フィルム（厚さ：５０μｍ）を、共押出しＴ−ダイフィルム成形法によって成形した。
なお、溶融温度（押出機設定温度）は、基材層（中間層２２０℃、表面層２２０℃）であり、粘着層２１０℃である。また、共押出温度（ダイス設定温度）は２１０℃である。
得られた粘着フィルムの粘着強度を下記の方法に従って測定した。結果を表１に示す。 Using these raw material resins, an adhesive film (thickness: 50 μm) consisting of an adhesive layer (thickness: 8 μm) and a base material layer (intermediate layer (thickness: 37 μm), surface layer (thickness: 5 μm), Molded by coextrusion T-die film molding method.
In addition, melting temperature (extruder preset temperature) is a base material layer (intermediate layer 220 ° C., surface layer 220 ° C.), and is an adhesive layer 210 ° C. The coextrusion temperature (die setting temperature) is 210 ° C.
The adhesive strength of the obtained adhesive film was measured according to the following method. The results are shown in Table 1.

（表１）

(Table 1)

＜ショアＡ硬度＞
ＪＩＳＫ-７２１５ 1986に準じて測定した。

＜粘着強度の測定＞
粘着フィルム（５０ｍｍ×５０ｍｍ）をＲａ＝４．５およびＲａ＝０．００５のメタクリル樹脂製（＊）の平板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）の表面に２３℃で２Ｋｇの圧着ローラを用いて貼り付け、２３℃で３０分放置後、剥離幅５０ｍｍ、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件下で平板から粘着フィルムを剥離させ、そのときに要する力を粘着強度(ｇ／５０ｍｍ)とした。
＊（株）クラレ製コモグラスＤＦＡ２（Ｒａ＝４．５）、コモグラスＰ（Ｒａ＝０．００５）

＜表面粗さ（中心面平均粗さＳＲａ；μｍ）＞
フィルムの表面粗さは、温度：２３℃ 相対湿度：５０％の雰囲気下で、Ｖｅｅｃｏ社製表面粗さ測定器ＷＹＫＯＮＴ１０００型を用い、垂直走査法（ＶＳＩ）でシングルスキャン測定した（スキャン長さ：１００μm）。

<Shore A hardness>
The measurement was performed according to JIS K-7215 1986.

<Measurement of adhesive strength>
An adhesive film (50 mm × 50 mm) was attached to the surface of a flat plate (50 mm × 50 mm) made of methacrylic resin (*) with Ra = 4.5 and Ra = 0.005 using a pressure roller of 2 kg at 23 ° C. After leaving at 30 ° C. for 30 minutes, the adhesive film was peeled from the flat plate under the conditions of a peeling width of 50 mm, a peeling angle of 180 °, and a peeling speed of 300 mm / min, and the force required at that time was defined as the adhesive strength (g / 50 mm).
* Kuraray Co., Ltd. Comoglass DFA2 (Ra = 4.5), Comoglass P (Ra = 0.005)

<Surface roughness (central surface average roughness SRa; μm)>
The surface roughness of the film was measured by a single scan measurement by a vertical scanning method (VSI) using a surface roughness meter WYKO NT1000 manufactured by Veeco in an atmosphere of temperature: 23 ° C. and relative humidity: 50% (scan length). : 100 μm).

本発明の粘着フィルムは、その優れた粘着性能を利用して半導体ウエハーのバックグラインドテープ、ダイシングテープ、プリント基板保護テープ、レンチキュラーレンズ、フレネルレンズなどのエレクトロニクス用途、窓ガラス保護用フィルム、装飾用マーキングフィルム、医療、衛生用薬剤の基材などの広い用途に用いられる。

The adhesive film of the present invention uses its excellent adhesive performance to make semiconductor wafer backgrinding tape, dicing tape, printed circuit board protection tape, lenticular lens, Fresnel lens and other electronics applications, window glass protection film, decorative marking Used in a wide range of applications such as films, medical and sanitary medicine substrates.

Claims

Amorphous olefin copolymer (a); 20 to 80 parts by mass, crystalline olefin polymer (b); 3 to 30 parts by mass and a block copolymer (c) having a styrene block or a crystalline olefin block Shore A of the block copolymer (c) having an adhesive layer composed of 10 to 50 parts by mass (the total of (a), (b) and (c) is 100 parts by mass) and constituting the adhesive layer A pressure-sensitive adhesive film comprising a block copolymer (c) having a hardness of 30 to 50.

The block copolymer (c) having a styrene block or a crystalline olefin block is a block copolymer (c) having a styrene block, and the styrene content is 10 to 16% by mass. adhesive film of claim 1 Symbol placement.

Copolymer in which the amorphous olefin copolymer (a) does not have a peak with a heat of crystal fusion of 1 J / g or more in the range of 20 to 250 ° C. in DSC (differential scanning calorimetry) based on JIS K7122. The pressure-sensitive adhesive film according to claim 1 which is a coalescence.

The amorphous olefin copolymer (a) is one or more copolymers selected from propylene / ethylene copolymers, propylene / ethylene / 1-butene copolymers, and propylene / 1-butene copolymers. Item 3. The pressure-sensitive adhesive film according to item 1 or 2.

The pressure-sensitive adhesive film according to claim 1, wherein the crystalline olefin polymer (b) is a propylene polymer having a melting point (Tm) in the range of 100 to 160 ° C.