JP2006256339A - Manufacturing method for producing molded article of reclaimed thermoplastic resin - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recycled molded article which has no defects such as a sink, distortion, warp, or the like, furthermore which has the good dimension based on the variation of the molding shrinkage by recycling without changing the design and the molding condition of an injection molding apparatus at every recycling when a thermoplastic resin is recycled. <P>SOLUTION: The gas assisting method or the expansion injection molding method, wherein the pressure is effected on the molten molding material in the mold, is applied as the molding method. In this method, the molten molding material uniformly fills a mold cavity and the contraction strain by cooling is absorbed by the blowhole or the structure inside of the molded article to prevent the generation of the defects such as a sink, distortion, warp, or the like, and to dissolve the variation of the molding shrinkage characteristics by recycling, thereby the product having the good dimension can be obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

この発明は、熱可塑性樹脂成形品をリサイクルして再び熱可塑性樹脂成形品を製造する方法に関するものである。   The present invention relates to a method for manufacturing a thermoplastic resin molded product again by recycling the thermoplastic resin molded product.

最近、熱可塑性樹脂成形品の廃品のリサイクルが関心を集めている。上記熱可塑性樹脂成形品のリサイクルは、該成形品の廃品を粉砕し、該粉砕物をそのまま成形材料とするか、あるいは該粉砕物を溶融押出し切断してペレット化することによって成形材料とする(例えば、特許文献1参照)。   Recently, recycling of waste plastic molded articles has been attracting attention. The recycling of the thermoplastic resin molded product is performed by pulverizing the waste product of the molded product and using the pulverized product as it is as a molding material, or by melting, extruding, cutting and pelletizing the pulverized product ( For example, see Patent Document 1).

該再生熱可塑性樹脂は、リサイクル時、ペレット化の際あるいは成形時に熱が及ぼされて劣化し、得られるリサイクル成形品の耐衝撃性等の物性が低下する。特にジエン系ゴムを含有する熱可塑性樹脂、例えばアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS)、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、ABSおよび/またはHIPS変性のポリフェニレンエーテル(変性PPE)等は、リサイクルの際、該ジエン系ゴムの不飽和結合部分の切断が起こり、物性の低下が著しく、またポリプロピレンのようなα位にメチル基が存在するオレフィン系重合体も、該メチル基の電子排斥力により重合鎖が切断され易く、物性の低下が著しい。   The recycled thermoplastic resin deteriorates due to heat applied during recycling, pelletization or molding, and physical properties such as impact resistance of the obtained recycled molded product are reduced. In particular, thermoplastic resins containing diene rubber, such as acrylonitrile / butadiene / styrene resin (ABS), high-impact polystyrene (HIPS), ABS and / or HIPS-modified polyphenylene ether (modified PPE) The unsaturated bond portion of the diene rubber is cleaved and the physical properties are remarkably deteriorated, and an olefin polymer such as polypropylene having a methyl group at the α-position has a polymer chain due to the electron repelling force of the methyl group. It is easy to cut and the physical properties are remarkably lowered.

そこで、最近、リサイクル時の物性の低下を阻止する手段として、リサイクル時にリサイクル改良剤を添加することが提案されている。該リサイクル改良剤としては、主として該熱可塑性樹脂に相溶するゴム状物質が使用されている(例えば、特許文献2参照)。   Therefore, recently, as a means for preventing deterioration in physical properties during recycling, it has been proposed to add a recycling improver during recycling. As the recycling improver, a rubber-like substance that is compatible with the thermoplastic resin is mainly used (see, for example, Patent Document 2).

国際公開第97/38838号パンフレットInternational Publication No. 97/38838 Pamphlet 国際公開第00/53384号パンフレットInternational Publication No. 00/53384 Pamphlet

熱可塑性樹脂成形品の製造には、主として射出成形が適用されている。
しかし、上記したように熱可塑性樹脂は、リサイクルによって及ぼされる熱履歴によって劣化し、再生熱可塑性樹脂の溶融流動特性が変化する。
Injection molding is mainly applied to the production of thermoplastic resin molded articles.
However, as described above, the thermoplastic resin deteriorates due to the thermal history exerted by recycling, and the melt flow characteristics of the recycled thermoplastic resin change.

溶融流動特性の変化は、該再生熱可塑性樹脂を1質量%以上、特に5質量%以上新規熱可塑性樹脂に添加した場合でも起こる。更に物性の低下を阻止するためにリサイクル改良剤を添加しても、熱可塑性樹脂の溶融流動特性が変化する。   The change in melt flow characteristics occurs even when the regenerated thermoplastic resin is added to a new thermoplastic resin in an amount of 1% by mass or more, particularly 5% by mass or more. Furthermore, even if a recycle improver is added to prevent a decrease in physical properties, the melt flow characteristics of the thermoplastic resin change.

このような溶融流動特性の変化は、射出成形時に溶融成形材料の型への付き回り性の悪化の原因となり、成形品にひけ、ゆがみ、反り等の欠陥が発生、また成形収縮率が変化することで、製品の出来上がり寸法に差が生じる。   Such a change in melt flow characteristics causes deterioration of the ability of the melt molding material to die during injection molding, resulting in defects such as sink, distortion, warpage, and a change in molding shrinkage. This creates a difference in the finished product dimensions.

上記欠陥を解決する手段としては、射出成形の際の射出充填圧を高くする手段が考えられる。しかし、熱可塑性樹脂は、リサイクルの繰返しの度にその溶融流動特性が変化するので、リサイクルの度に射出成形圧や射出温度等の射出成形条件を新たに設定し、また金型設計も変更する必要が出てくる。   As means for solving the above-mentioned defects, means for increasing the injection filling pressure at the time of injection molding can be considered. However, since the melt flow characteristics of thermoplastic resin change each time it is recycled, new injection molding conditions such as injection molding pressure and injection temperature are newly set each time recycling is performed, and the mold design is also changed. Necessity comes out.

本発明は、上記課題を解決するために、熱可塑性樹脂成形品の廃品から回収した再生熱可塑性樹脂あるいは該再生熱可塑性樹脂を1質量%以上新規熱可塑性樹脂に配合した配合物をガスアシスト法または発泡射出成形法によって射出成形する再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法を提供するものである。   In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a gas-assisted process for a recycled thermoplastic resin recovered from a thermoplastic resin waste product or a blend of 1% by mass or more of the recycled thermoplastic resin in a novel thermoplastic resin. Alternatively, the present invention provides a method for producing a recycled thermoplastic resin molded article that is injection-molded by a foam injection molding method.

ここで、廃品とは、市場から回収した使用済みの樹脂成形品はもとより、成形加工時に発生するバリ、あるいはスプルーやランナー部分に溜まった熱可塑性樹脂、トリミングの際に発生する切削屑、成形不良品、樹脂製品の組立時に発生する切削屑や不良品等を言う。   Here, the term “waste product” refers to not only used resin molded products collected from the market, but also burrs generated during molding, thermoplastic resin accumulated in sprue and runners, cutting waste generated during trimming, molding defects, and so on. This refers to cutting scraps and defective products generated during assembly of non-defective products and resin products.

本発明が有用に適用される熱可塑性樹脂は、スチレン系樹脂およびオレフィン系樹脂である。また、熱可塑性樹脂がジエン系ゴムおよび/またはオレフィン系ゴムおよび/またはアクリル系ゴムを含んでいる場合、本発明は更に有用に適用される。   The thermoplastic resins to which the present invention is usefully applied are styrene resins and olefin resins. In addition, when the thermoplastic resin contains a diene rubber and / or an olefin rubber and / or an acrylic rubber, the present invention is more usefully applied.

前記再生熱可塑性樹脂あるいは前記配合物を射出成形するにあたり、前記再生熱可塑性樹脂あるいは前記配合物に、該熱可塑性樹脂と相溶するゴム状物質をリサイクル改良剤として1〜5質量%添加配合することが望ましい。   In injection-molding the recycled thermoplastic resin or the blend, 1 to 5% by mass of a rubber-like substance compatible with the thermoplastic resin is added to the recycled thermoplastic resin or the blend as a recycling improver. It is desirable.

前記熱可塑性樹脂がスチレン系樹脂である場合には、該スチレン系樹脂に相溶するゴム状物質としては、ジエン系ゴムおよび/またはオレフィン系ゴムおよび/またはアクリル系ゴムを幹部とし、スチレン系樹脂と相溶性を有する重合鎖をグラフト鎖とするグラフト重合体であることが望ましい。   When the thermoplastic resin is a styrenic resin, the rubbery material compatible with the styrenic resin includes a diene rubber and / or an olefin rubber and / or an acrylic rubber as a trunk, and a styrenic resin. It is desirable that the polymer be a graft polymer having a polymer chain compatible with the polymer as a graft chain.

また、前記熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂である場合には、該オレフィン系樹脂に相溶するゴム状物質としては、エチレン−α−オレフィン共重合体であることが望ましい。   In the case where the thermoplastic resin is an olefin resin, the rubber-like substance compatible with the olefin resin is preferably an ethylene-α-olefin copolymer.

前記熱可塑性樹脂成形品の表面には、前記熱可塑性樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂をビヒクルとして使用した塗料および/またはインキが塗布されているか、あるいは、前記熱可塑性樹脂成形品の表面には、前記熱可塑性樹脂と相溶性のある熱可塑性樹脂のシートが、前記熱可塑性樹脂と相溶性のある熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂からなる接着剤によって接着されているか、あるいは、前記熱可塑性樹脂成形品は主部と、該主部に接着剤または溶接棒によって接合されている付属部とからなり、該接着剤は前記熱可塑性樹脂と相溶性のある熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂からなり、該溶接棒は前記熱可塑性樹脂と相溶性のある熱可塑性樹脂からなると、前記熱可塑性樹脂成形品は塗料膜やインキ膜を剥離除去したり、シートを剥離除去したり、接着剤や溶接棒を剥離除去することなく、そのまま粉砕してリサイクルすることが出来る。
このような成形品は、分別することなくそのまま粉砕してリサイクルすることが出来る。
The surface of the thermoplastic resin molded product is coated with a paint and / or ink using a thermoplastic resin or a thermosetting resin compatible with the thermoplastic resin as a vehicle, or the thermoplastic resin. Whether the thermoplastic resin sheet compatible with the thermoplastic resin is bonded to the surface of the molded article with an adhesive made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin compatible with the thermoplastic resin, Alternatively, the thermoplastic resin molded article comprises a main part and an attachment part joined to the main part by an adhesive or a welding rod, and the adhesive is a thermoplastic resin compatible with the thermoplastic resin or When the welding rod is made of a thermoplastic resin that is compatible with the thermoplastic resin, the molded product of the thermoplastic resin peels the paint film or ink film. Or removed by, or peeled off sheet, an adhesive or a welding rod without peeled off, can be recycled as it is crushed.
Such a molded product can be pulverized and recycled as it is without sorting.

本発明では、射出成形時に、ガス圧あるいは発泡剤によって成形材料溶融物が金型内に良好に付き回り、また冷却時の成形物の収縮も抑制され、その結果ひけ、ゆがみ、反り等の欠陥のない寸法の安定した商品価値の高いリサイクル樹脂成形品を得ることができる。   In the present invention, during injection molding, the molding material melt adheres well into the mold due to gas pressure or a foaming agent, and the shrinkage of the molded product during cooling is suppressed, resulting in defects such as sink, distortion and warpage. It is possible to obtain a recycled resin molded product having a stable and high product value.

本発明でリサイクルの対象となる熱可塑性樹脂成形品とは、一般的に熱可塑性樹脂が使用されている成形品のことであり、例えば、自動車、輸送機、OA機器、家電製品の筺体や部品、あるいは文房具用品等のあらゆる成形品のことである。   The thermoplastic resin molded product to be recycled in the present invention is a molded product in which a thermoplastic resin is generally used. For example, a casing or a part of an automobile, a transport machine, an OA device, or a home appliance. Or any molded product such as stationery supplies.

上記熱可塑性樹脂成形品の熱可塑性樹脂としては、一般に成形材料として使用される熱可塑性樹脂がすべて包含される。
このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン(PS)、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(ABS)、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体(AAS、ASA)、アクリロニトリル・エチレンゴム・スチレン共重合体(AES)、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS)、アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合体(ACS)等のスチレン系樹脂、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、アイオノマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、メチルメタクリレート・スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル(PVA)、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体等の塩素化ビニル系樹脂、ポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE)
ポリエーテルイミド(PEI)、ポリスルフォン(PSF)等のエンジニアリングプラスチック、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)等のスチレン系熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、オレフィン系エラストマー、あるいはPPとエチレン・プロピレンゴム(EPMおよび/またはEPDM)とのポリマーアロイ、ABSとPCとのポリマーアロイ、HIPSとPCとのポリマーアロイ、ABSとポリブチレンテレフタレート(PBT)とのポイマーアロイ等のポリマーアロイ等が例示される。
The thermoplastic resin of the thermoplastic resin molded product includes all thermoplastic resins generally used as molding materials.
Examples of such thermoplastic resins include polystyrene (PS), acrylonitrile / butadiene / styrene resin (ABS), acrylonitrile / acrylic rubber / styrene copolymer (AAS, ASA), acrylonitrile / ethylene rubber / styrene copolymer (AES). ), High impact polystyrene (HIPS), acrylonitrile / styrene copolymer (AS), styrene resin such as acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene copolymer (ACS), polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene・ Polypropylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA), polyolefin resins such as ionomers, acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA) and methyl methacrylate / styrene copolymers, polyvinyl chloride (P A), polyvinylidene chloride, chlorinated vinyl resins such as vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, polycarbonate (PC), polyphenylene ether (PPE), modified polyphenylene ether (modified PPE)
Engineering plastics such as polyetherimide (PEI) and polysulfone (PSF), styrene / butadiene / styrene block copolymer (SBS), styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS), styrene / ethylene / butylene / styrene Styrenic thermoplastic elastomers such as block copolymers (SEBS), styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymers (SEPS), thermoplastic polyurethane elastomers, olefinic elastomers, or PP and ethylene / propylene rubber (EPM and / or Or EPDM), polymer alloy of ABS and PC, polymer alloy of HIPS and PC, and polymer alloy of ABS and polybutylene terephthalate (PBT). Roy and the like.

上記熱可塑性樹脂には、ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維、セラミック繊維、金属繊維、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、シリカ、メタ珪酸カルシウム、瀝青質微粉末、ゼオライト、珪藻土、ケイ砂、軽石粉、スレート粉、アルミナ、酸化鉄、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、リトポン、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、二硫化モリブデン、ゴム粉末、エボナイト粉末、セラック、木粉、ココナット椰子殼粉、コルク粉末、セルロースパウダー、木材パルプ、紙、布や、雲母粉、グラファイト、硝子球(GB)、火山硝子中空体、炭素中空球、無煙炭粉末、人造水晶石、シリコーン樹脂微粉末、シリカ球状微粒子等の充填剤、可塑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤等が添加されてもよい。   The thermoplastic resin includes glass fiber, glass bead, carbon fiber, ceramic fiber, metal fiber, mica, talc, calcium carbonate, aluminum silicate, kaolin, silica, calcium metasilicate, bituminous fine powder, zeolite, diatomaceous earth, silica Sand, pumice powder, slate powder, alumina, iron oxide, aluminum sulfate, barium sulfate, lithopone, calcium sulfate, magnesium oxide, molybdenum disulfide, rubber powder, ebonite powder, shellac, wood powder, coconut coconut powder, cork powder, Fillers such as cellulose powder, wood pulp, paper, cloth, mica powder, graphite, glass sphere (GB), volcanic glass hollow body, carbon hollow sphere, anthracite powder, artificial quartz stone, silicone resin fine powder, silica spherical fine particle , Plasticizers, anti-aging agents, UV absorbers, flame retardants, etc. may be added

本発明が有用に適用される熱可塑性樹脂としては、一般に成形用として多用されるスチレン系樹脂、オレフィン系樹脂があり、特に本発明が有用に適用される熱可塑性樹脂としては、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム等のジエン系ゴムを含む熱可塑性樹脂、およびα−オレフィン樹脂がある。   The thermoplastic resins to which the present invention is usefully applied include styrene-based resins and olefin-based resins that are generally frequently used for molding. Particularly, the thermoplastic resins to which the present invention is usefully applied include butadiene rubber and isoprene. There are thermoplastic resins including diene rubbers such as rubber and chloroprene rubber, and α-olefin resins.

上記ジエン系ゴムを含む代表的な熱可塑性樹脂としては、ABS、HIPS、および変性PPEがあり、α−オレフィン樹脂の代表的なものはポリプロピレンがある。   Typical thermoplastic resins containing the diene rubber include ABS, HIPS, and modified PPE, and typical α-olefin resins include polypropylene.

ジエン系ゴムは、不飽和結合を含んでいるので、リサイクルの際に及ぼされる熱あるいは機械的剪断力によって該不飽和結合が切断され易い。   Since the diene rubber contains an unsaturated bond, the unsaturated bond is likely to be broken by heat or mechanical shear force exerted during recycling.

また、α−オレフィン樹脂はα位のメチル基の電子排斥力によってリサイクルの際に及ぼされる熱あるいは機械的剪断力によって重合鎖が切断され易く、このようなジエン系ゴムを含む熱可塑性樹脂またはα−オレフィン樹脂は、リサイクルにより物性が低下し易く、溶融流動特性が変化し易い。   Further, the α-olefin resin is easily cleaved by a polymer chain due to heat or mechanical shear force exerted upon recycling by the electron excision force of the methyl group at the α-position, and a thermoplastic resin or α containing such a diene rubber. -Olefin resins are likely to be deteriorated in physical properties due to recycling, and melt flow characteristics are likely to change.

上記熱可塑性樹脂成形品の廃品は、公知の方法で粉砕され、そのまま再び熱可塑性樹脂成形品を成形する成形材料とされるか、あるいは、所望なれば該粉砕物はペレット化され、成形材料とされる。   The waste product of the thermoplastic resin molded product is pulverized by a known method and used as a molding material for molding the thermoplastic resin molded product again, or, if desired, the pulverized product is pelletized to obtain a molding material. Is done.

上記再生熱可塑性樹脂は、新規熱可塑性樹脂と混合されて成形材料と
されてもよい。この場合は、リサイクル効率を高めるため該再生熱可塑性樹脂は新規熱可塑性樹脂に対して、1質量%以上、望ましくは5質量%以上添加されるが、前記したように、この程度の添加量でも溶融流動特性が変化するので、本発明が有用に適用される。
The recycled thermoplastic resin may be mixed with a novel thermoplastic resin to form a molding material. In this case, in order to increase the recycling efficiency, the recycled thermoplastic resin is added to the new thermoplastic resin in an amount of 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more. Since the melt flow properties change, the present invention is usefully applied.

〔塗装、印刷〕
上記熱可塑性樹脂成形品には表面に塗料が塗布されたり、インキによって印刷が施されている場合がある。この場合、該塗料やインキのビヒクルとして使用される樹脂として、該成形品の樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹脂、あるいは熱硬化性樹脂を使用することが望ましい。
[Painting and printing]
The thermoplastic resin molded product may be coated with a paint or may be printed with ink. In this case, it is desirable to use a thermoplastic resin or a thermosetting resin having compatibility with the resin of the molded article as the resin used as the vehicle for the paint or ink.

本発明において、「相溶性を有する」とは、樹脂相互が分子的に混ざり合う状態以外、一方の樹脂が他方の樹脂に海−島状に分散して相分離を起さない状態も含める。   In the present invention, “having compatibility” includes a state in which one resin is dispersed in the other resin in a sea-island state and does not cause phase separation other than a state in which the resins are molecularly mixed.

上記スチレン系樹脂に相溶する樹脂としては、スチレン系樹脂、PPE、変性PPE、PC等が例示され、PPEあるいは変性PPEに相溶する樹脂としては、PPE、変性PPE、スチレン系樹脂、PC等が例示され、オレフィン系樹脂に相溶する樹脂としては、オレフィン系樹脂、ハロゲン化オレフィン系樹脂等が例示される。   Examples of the resin compatible with the styrene resin include styrene resin, PPE, modified PPE, PC, and the like. Examples of the resin compatible with PPE or modified PPE include PPE, modified PPE, styrene resin, PC, and the like. Examples of the resin compatible with the olefin resin include olefin resins and halogenated olefin resins.

特に溶剤に対する溶解性、塗膜乾燥性、塗装作業性、印刷作業性等の塗料あるいはインキ適正を考慮すれば、スチレン系樹脂、PPE、変性PPE、PC等の成形品に対してはスチレン変性アクリル樹脂をビヒクルとする塗料またはインキを使用することが望ましい。   In particular, considering the suitability of paints and inks such as solubility in solvents, coating film drying properties, coating workability, and printing workability, styrene-modified acrylic for molded products such as styrene resins, PPE, modified PPE, and PC It is desirable to use paint or ink with resin as vehicle.

該スチレン変性アクリル樹脂とは、スチレンとアクリルエステルからなる共重合体であり、該アクリルエステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、iso−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等のアクリレートが例示され、またメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、iso−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso−ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等のメタクリレートが使用される。   The styrene-modified acrylic resin is a copolymer composed of styrene and an acrylic ester. Examples of the acrylic ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, and iso-butyl. Examples thereof include acrylates such as acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and tetrahydrofurfuryl acrylate, and also include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso- Butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate , Stearyl methacrylate, methacrylate and lauryl methacrylate may be used.

なお、上記スチレン変性アクリル樹脂は、成形品との相溶性を損なわない程度において、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、iso−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪族ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン含有単量体、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン等のジエン類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、アトロパ酸、シトラコン酸等のα、β−不飽和カルボン酸、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、アリルアルコール等の水酸基含有単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド類、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート等のアミノ基含単量体、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアリルエーテル等のエポキシ基含有単量体、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルアセトキシシラン、p−トリメトキシシリルスチレン、p−トリエトキシシリルスチレン、p−トリメトキシシリル−α−メチルスチレン、p−トリエトキシシリル−α−メチルスチレン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、N−β(N−ビニルベンジルアミノエチル−γ−アミノプロピル)トリメトキシシラン・塩酸塩等の加水分解性シリル基含有ビニル単量体等の単量体が共重合されてもよい。なお上記単量体は単独で、または二種以上を組合せて使用されてもよい。   The styrene-modified acrylic resin is not limited to the compatibility with the molded product, but vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, iso-butyl vinyl ether, acrylonitrile, methacrylo Nitrile monomers such as nitrile, aliphatic vinyls such as vinyl acetate and vinyl propionate, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride, olefins such as ethylene and propylene, Dienes such as isoprene, chloroprene and butadiene, α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, atropaic acid and citraconic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxy D Hydroxyl-containing monomers such as til acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and allyl alcohol, amides such as acrylamide, methacrylamide and diacetone acrylamide, dimethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylamino Amino group-containing monomers such as propyl acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, epoxy group-containing monomers such as glycidyl allyl ether, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinylacetoxysilane, p-trimethoxysilylstyrene, p -Triethoxysilylstyrene, p-trimethoxysilyl-α-methylstyrene, p-triethoxysilyl-α-methylstyrene, γ-acryloxy Monomers such as hydrolyzable silyl group-containing vinyl monomers such as propyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, N-β (N-vinylbenzylaminoethyl-γ-aminopropyl) trimethoxysilane, hydrochloride May be copolymerized. In addition, the said monomer may be used individually or in combination of 2 or more types.

更に、上記スチレン変性アクリル樹脂の塗膜乾燥性、塗膜物性を改良するためには、通常、繊維素誘導体が添加されるが、リサイクルの熱によって変色しない無黄変タイプの繊維素誘導体の使用が望ましい。   Furthermore, in order to improve the film drying property and film physical properties of the styrene-modified acrylic resin, a fiber derivative is usually added, but the use of a non-yellowing type fiber derivative that does not discolor due to heat of recycling is used. Is desirable.

該無黄変タイプの繊維素誘導体としては、例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ベンジルセルロース、セルロース、アセテートブチレート等が例示される。   Examples of the non-yellowing type fiber derivative include ethyl cellulose, cellulose acetate, benzyl cellulose, cellulose, acetate butyrate and the like.

上記スチレン変性アクリル樹脂は、溶剤に対して優れた溶解性を有し、その溶液は、低粘度で糸引きがなく、優れた塗装作業性を有し、かつ成形品に対して優れた接着性を示し、また、スチレン系樹脂と相溶性を有する。   The styrene-modified acrylic resin has excellent solubility in solvents, and the solution has low viscosity, no stringing, excellent coating workability, and excellent adhesion to molded products In addition, it is compatible with styrene resin.

オレフィン系樹脂の成形品に対しては、塩素化ポリプロピレンのようなハロゲン化オレフィン系樹脂をビヒクルとする塗料またはインキを使用することが望ましい。   For molded products of olefinic resins, it is desirable to use paints or inks that use halogenated olefinic resins such as chlorinated polypropylene as vehicles.

上記ハロゲン化オレフィン系樹脂は、溶剤に対して優れた溶解性を示
し、かつ成形品に対して優れた接着性を示し、かつオレフィン系樹脂と相溶性を有する。
The halogenated olefin resin exhibits excellent solubility in a solvent, exhibits excellent adhesion to a molded product, and is compatible with the olefin resin.

上記熱硬化性樹脂としては、例えば、尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素−メラミン共縮合樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、メラミン−アルキド樹脂等がある。   Examples of the thermosetting resin include urea resin, melamine resin, urea-melamine cocondensation resin, benzoguanamine resin, phenol resin, resorcinol resin, epoxy resin, thermosetting urethane resin, thermosetting acrylic resin, and melamine-alkyd. There are resins.

このような塗料あるいはインキによって塗装または印刷された成形品の廃品は、塗膜を剥離することなくそのまま粉砕してリサイクルすることが出来る。   The waste product of the molded product painted or printed with such a paint or ink can be pulverized and recycled as it is without peeling off the coating film.

上記相溶性のある樹脂をビヒクルとする塗料またはインキの場合には、該樹脂は、溶融状態で成形品の樹脂と分離することなく相溶するので、再生成形品の物性を劣化させない。   In the case of a paint or ink using the above-mentioned compatible resin as a vehicle, the resin is compatible with the resin of the molded product in a molten state without being separated from the resin, so that the physical properties of the regenerated molded product are not deteriorated.

また、上記熱硬化性樹脂をビヒクルとする塗料またはインキの場合には、塗膜は、剥離除去されることなく成形品の廃品と共に粉砕され、充填剤として再生成形品内に分散するから、再生成形品の物性を劣化させない。   Also, in the case of paints or inks using the above-mentioned thermosetting resin as a vehicle, the coating film is pulverized together with the molded product waste without being peeled off and dispersed as a filler in the recycled molded product. Does not deteriorate the physical properties of the molded product.

〔複合成形品〕
成形品には熱可塑性樹脂シートをラベル、シール等として接着剤により接着する場合、あるいは、主部と、該主部に接着剤または溶接棒によって接合される付属部とからなる複合成形品がある。
[Composite molded product]
The molded product includes a composite molded product composed of a thermoplastic resin sheet bonded with an adhesive as a label, a seal, or the like, or a main part and an accessory part joined to the main part by an adhesive or a welding rod. .

該付属部としては、例えば主部に接合されるフレーム、脚部、ボス、ラベル(デカル)等がある。   Examples of the attachment portion include a frame, a leg portion, a boss, and a label (decal) joined to the main portion.

上記複合成形品の場合、主部、付属部、接着剤、あるいは溶接棒は、相互相溶性のある熱可塑性樹脂を材料とすることが望ましく、また、接着剤としては、熱硬化性樹脂の使用も可能である。   In the case of the above-mentioned composite molded product, it is desirable that the main part, the attachment part, the adhesive, or the welding rod is made of a mutually compatible thermoplastic resin, and the thermosetting resin is used as the adhesive. Is also possible.

相互相溶性のある樹脂を例示すれば、スチレン系樹脂に相溶する樹脂としては、スチレン系樹脂、PPE、変性PPE、PC、スチレン変性アクリル樹脂等が例示され、PPEあるいは変性PPEに相溶する樹脂としては、PPE、変性PPE、スチレン系樹脂、PC、スチレン変性アクリル樹脂等が例示され、オレフィン系樹脂に相溶する樹脂としてはオレフィン系樹脂、ハロゲン化オレフィン系樹脂等である。   For example, a resin compatible with the styrene resin is exemplified by styrene resin, PPE, modified PPE, PC, styrene modified acrylic resin, and the like, which are compatible with PPE or modified PPE. Examples of the resin include PPE, modified PPE, styrene resin, PC, styrene modified acrylic resin and the like, and examples of the resin compatible with the olefin resin include olefin resin and halogenated olefin resin.

更にスチレン系樹脂、PPE、変性PPE、PC等の成形物に対する接着剤または溶接棒としては、スチレン変性アクリル樹脂が望ましい。   Furthermore, styrene-modified acrylic resins are desirable as adhesives or welding rods for molded products such as styrene-based resins, PPE, modified PPE, and PC.

上記スチレン変性アクリル樹脂は、前記塗料あるいはインキのビヒクルとして使用されるスチレン変性アクリル樹脂と同様なものであり、接着剤として使用する場合には、溶剤に対する溶解性に優れ、その溶液は、低粘度で糸引きがなく、優れた塗布作業性を有し、また、溶接棒として使用する時には、溶融が容易で優れた溶接作業性を有し、しかも成形品に対して接着性に優れる。   The styrene-modified acrylic resin is similar to the styrene-modified acrylic resin used as a vehicle for the paint or ink. When used as an adhesive, the styrene-modified acrylic resin is excellent in solubility in a solvent, and its solution has a low viscosity. Therefore, when used as a welding rod, it is easy to melt, has excellent welding workability, and has excellent adhesion to a molded product.

上記主部、付属部、接着剤または溶接棒の熱可塑性樹脂が相互相溶性にあるもので構成されている複合成形品の製品は、分解分別することなくそのまま粉砕してリサイクルすることが出来る。   The product of the composite molded product composed of the main part, the attachment part, the adhesive, or the thermoplastic resin of the welding rod that is compatible with each other can be pulverized and recycled as it is without being separated.

更に、該複合成形品は前記した相溶性を有する樹脂をビヒクルとする塗料またはインキで塗装または印刷されることが望ましい。   Furthermore, it is desirable that the composite molded article is painted or printed with a paint or ink using a resin having compatibility as described above as a vehicle.

このような複合成形品の廃品は、塗膜を剥離することなく分解分別することなく、そのまま粉砕してリサイクルすることが出来る。   Such waste products of composite molded products can be pulverized and recycled as they are without peeling and separating the coating films.

更に、接着剤として熱硬化性樹脂を用いた場合には、塗料やインキの場合と同様、粉砕により、充填材として再生成形品内に分散する。   Further, when a thermosetting resin is used as the adhesive, it is dispersed in the regenerated molded product as a filler by pulverization, as in the case of paints and inks.

熱可塑性樹脂シートを接着剤によって成形品に接着する場合でも、該シートおよび接着剤の熱可塑性樹脂は成形品の熱可塑性樹脂と相溶性のあるものを選択し、あるいは接着剤としては、熱硬化性樹脂からなるものを選択する。   Even when the thermoplastic resin sheet is bonded to the molded product with an adhesive, the thermoplastic resin of the sheet and the adhesive is selected to be compatible with the thermoplastic resin of the molded product, or as the adhesive, thermosetting A material made of a functional resin is selected.

〔リサイクル〕
上記熱可塑性樹脂成形品の廃品は、リサイクルに際しては、前記したように粉砕される。粉砕された廃品は、そのまま射出成形されるか、あるいは粉砕物を押出機により溶融し紐状に押出し、回転刄によって切断してペレットとして射出成形される。
〔recycling〕
The waste product of the thermoplastic resin molded product is pulverized as described above during recycling. The crushed waste product is injection molded as it is, or the pulverized product is melted by an extruder and extruded into a string shape, cut by a rotary rod and injection molded as a pellet.

また、前記したように、上記廃品粉砕物である再生樹脂は、新規熱可塑性樹脂と混合されて射出成形されてもよい。この場合の混合比比率は、前記したように、新規樹脂に対して、1質量%以上、望ましくは5質量
%以上とされる。
Further, as described above, the recycled resin that is the crushed waste product may be mixed with a new thermoplastic resin and injection molded. As described above, the mixing ratio in this case is 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more with respect to the new resin.

再生樹脂と新規樹脂とを混合する場合、廃品粉砕物である再生樹脂に新規樹脂粉末を混合し、該混合物をそのまま射出成形するか、あるいは混合物を上記のようにペレット化して射出成形する。   When the recycled resin and the new resin are mixed, the new resin powder is mixed with the recycled resin, which is a waste product, and the mixture is injection-molded as it is, or the mixture is pelletized as described above and injection-molded.

上記リサイクルに際しては、製造される再生成形品の物性を改良するためにリサイクル改良剤を添加してもよい。以下に該リサイクル改良剤について説明する。   In the recycling, a recycling improver may be added in order to improve the physical properties of the remanufactured product to be produced. The recycling improver will be described below.

〔リサイクル改良剤〕
スチレン系樹脂、PPE、変性PPE、PCのリサイクル改良剤として使用されるゴム状物質は、幹部分がジエン系ゴム、オレフィン系ゴムまたはアクリル系ゴムであり、上記スチレン系樹脂、PPE、変性PPE、PCと相溶するグラフト鎖を有するグラフトゴムである。
[Recycling improver]
The rubber-like substance used as a recycle improver for styrene resin, PPE, modified PPE, and PC is a diene rubber, olefin rubber, or acrylic rubber, and the styrene resin, PPE, modified PPE, It is a graft rubber having a graft chain that is compatible with PC.

上記ゴム状物質のうち、特に熱安定性に優れているオレフィン系ゴムグラフト重合体およびアクリル系ゴムグラフト重合体が好ましい。以下、各ゴム状物質について説明する。   Of the above rubber-like substances, olefin rubber graft polymers and acrylic rubber graft polymers that are particularly excellent in thermal stability are preferred. Hereinafter, each rubber-like substance will be described.

(A:オレフィン系ゴムグラフト重合体)
本発明のリサイクル改良剤に使用されるオレフィン系ゴムは、α−オレフィンの一種または二種以上の重合体、あるいは該α−オレフィンの一種または二種以上と共重合可能な他の単量体の一種または二種以上との共重合体であり、特にエチレンと他のα−オレフィンの一種または二種以上との共重合体あるいはさらにそれらと共重合可能な他の単量体、特に非共役ジエン化合物との共重合体である。
(A: Olefin-based rubber graft polymer)
The olefin rubber used in the recycling improver of the present invention is one or more polymers of α-olefin, or other monomers copolymerizable with one or more of the α-olefins. Copolymers of one or more types, particularly copolymers of ethylene and one or more types of other α-olefins, or other monomers copolymerizable therewith, especially non-conjugated dienes It is a copolymer with a compound.

上記エチレン−α−オレフィン共重合体において、エチレンと共重合される単量体として使用されるα−オレフィンとは、炭素数が3〜12のα−オレフィンがあり、具体的にはプロピレン、ブテン−1、4メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等がある。   In the ethylene-α-olefin copolymer, the α-olefin used as a monomer copolymerized with ethylene is an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, specifically, propylene, butene. -1, 4 methylpentene-1, hexene-1, octene-1, etc.

該非共役ジエン化合物としては、たとえばジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、5−メチル−2,5−ノルボルナジエン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−イソプロペニル−2−ノルボルネン、5−(1−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(2−プロペニル)−2−ノルボルネン、5−(5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、4,7,8,9−テトラヒドロ−インデン、およびイソプロピリデンテトラヒドロ−インデン、シクロオクタジエン、ビニルシクロヘキセン、1,5,9−シクロドデカトルエン、6−メチル−4,7,8,9−テトラヒドロインデン、2,2′−ジシクロペンテニル、トランス−1,2−ジビニルシクロブタン、1,4−ヘキサジエン、2−メチル−1,4ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、3,6−ジメチル−1,7−オクタジエン、4,5−ジメチル−1,7−オクタジエン、1,4,7−オクタトリエン、5−メチル−1,8−ノナジエン等がある。   Examples of the non-conjugated diene compound include dicyclopentadiene, tricyclopentadiene, 5-methyl-2,5-norbornadiene, 5-methylene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5-isopropenyl-2-norbornene, 5- (1-butenyl) -2-norbornene, 5- (2-propenyl) -2-norbornene, 5- (5-hexenyl)- 2-norbornene, 4,7,8,9-tetrahydro-indene, and isopropylidenetetrahydro-indene, cyclooctadiene, vinylcyclohexene, 1,5,9-cyclododecatoluene, 6-methyl-4,7,8, 9-tetrahydroindene, 2,2'-dicyclopentenyl, tiger Su-1,2-divinylcyclobutane, 1,4-hexadiene, 2-methyl-1,4hexadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene, 3, Examples include 6-dimethyl-1,7-octadiene, 4,5-dimethyl-1,7-octadiene, 1,4,7-octatriene, 5-methyl-1,8-nonadiene and the like.

これら非共役ジエン化合物の中で好ましいものは、5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)、および/またはジシクロペンタジエン(DCP)、さらに好ましくはジシクロペンタジエンがある。   Among these non-conjugated diene compounds, preferred are 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) and / or dicyclopentadiene (DCP), more preferably dicyclopentadiene.

オレフィン系ゴムグラフト重合体において、その主成分をなすゴムとしてEPMよりもEPDMを用いた方が成形用熱可塑性樹脂の衝撃強度を高くすることができる。   In the olefin rubber graft polymer, the impact strength of the thermoplastic resin for molding can be increased by using EPDM as the main component of rubber rather than EPM.

上記オレフィン系ゴムの代表的なものは、エチレン・プロピレン共重合ゴム(EPM)、エチレン・プロピレン・非共役ジエン化合物三元共重合ゴム(EPDM)、エチレン・ブテン共重合ゴム(EBM)、エチレン・ブテン・非共役ジエン化合物三元共重合ゴム(EBDM)である。   Representative examples of the olefin rubber include ethylene / propylene copolymer rubber (EPM), ethylene / propylene / non-conjugated diene compound terpolymer rubber (EPDM), ethylene / butene copolymer rubber (EBM), Butene / non-conjugated diene compound terpolymer rubber (EBDM).

該EBDMに使用される非共役ジエン化合物は上述したEPDMの場合と同じである。   The non-conjugated diene compound used for the EBDM is the same as that for the EPDM described above.

上記オレフィン系ゴムには対象であるスチレン系樹脂に相溶性を付与するためにスチレン系単量体あるいは、特にABS、AAS、ASA、AES、AS、ACS等のアクリロニトリルが共混合されたスチレン系樹脂の場合には、スチレン系単量体とニトリル系単量体がグラフト重合せしめられる。   Styrene resin in which the olefin rubber is co-mixed with styrene monomer or, in particular, acrylonitrile such as ABS, AAS, ASA, AES, AS, ACS, in order to impart compatibility to the target styrene resin. In this case, a styrene monomer and a nitrile monomer are graft-polymerized.

上記オレフィン系ゴムにグラフト重合させるスチレン系単量体としては、例えばスチレン、α−アルキルモノビニリデン芳香族単量体(たとえばα−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチルビニルトルエン、α−メチルジアルキルスチレン等)、環置換アルキルスチレン(たとえばo、m、またはp−ビニルトルエン、o−エチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−第三級ブチルスチレン等)、環置換ハロスチレン(たとえばo−クロロスチレン、p−クロロスチレン、o−プロモスチレン、2,4−ジクロスチレン等)、環−アルキル,環ハロ−置換スチレン(たとえば2−クロロ−4−メチルスチレン、2,6−ジクロロスチレン等)ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等のスチレン系単量体の一種、またはこれらの混合物が用いられる。   Examples of the styrene monomer to be graft-polymerized on the olefin rubber include, for example, styrene, α-alkylmonovinylidene aromatic monomers (for example, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-methylvinyltoluene, α-methyl). Dialkyl styrene, etc.), ring-substituted alkyl styrene (for example, o, m, or p-vinyl toluene, o-ethyl styrene, p-ethyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, p-tertiary butyl styrene, etc.), ring substitution Halostyrene (eg, o-chlorostyrene, p-chlorostyrene, o-promostyrene, 2,4-dichlorostyrene, etc.), ring-alkyl, ring halo-substituted styrene (eg, 2-chloro-4-methylstyrene, 2,6 -Dichlorostyrene, etc.) of styrenic monomers such as vinylnaphthalene and vinylanthracene One kind or a mixture thereof is used.

また、一般にアルキル置換基は1〜4個の炭素原子を有し、直鎖および分岐アルキル基の両方が含まれる。   Also, generally the alkyl substituent has 1 to 4 carbon atoms and includes both straight and branched alkyl groups.

上記スチレン系単量体と共に上記オレフィン系ゴムにグラフト重合させるニトリル系単量体としては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリルおよびこれらの混合物があげられる。   Examples of the nitrile monomer that is graft-polymerized to the olefin rubber together with the styrene monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, fumaronitrile, and mixtures thereof.

上記スチレン系単量体およびニトリル系単量体以外に他の単量体を共重合させてもよい。   In addition to the styrene monomer and nitrile monomer, other monomers may be copolymerized.

(B:アクリル系ゴムグラフト重合体)
本発明で使用されるアクリル系ゴムとは、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等の望ましくは炭素数2〜8のアルキル基を有するアクリレートの単独重合体、あるいは上記アクリレートの二種以上の共重合体、あるいは上記アクリレートの一種または二種以上とブタジエンあるいはEPDMに使用されているものと同様な非共役ジエン化合物、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、スチレン、エチレン、プロピレン等の他の単量体の一種または二種以上との共重合体、さらにはアクリル酸、メタクリル酸、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の官能性単量体、あるいはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、p−トリメトキシシリルスチレン、p−トリエトキシシリルスチレン、p−トリメトキシシリル−α−メチルスチレン、p−トリエトキシシリル−α−メチルスチレン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシッシラン、ビニルトリメトキシシラン、N−β(N−ビニルベンジルアミノエチル−γ−アミノプロピル)トリメトキシシラン・塩酸塩等の重合性シランカップリング剤との共重合体である。
(B: Acrylic rubber graft polymer)
The acrylic rubber used in the present invention is preferably a homopolymer of an acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, such as ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or the like. Non-conjugated diene compounds similar to those used in the above copolymers, or one or more of the above acrylates and butadiene or EPDM, acrylonitrile, methyl methacrylate, vinyl acetate, styrene, ethylene, propylene, etc. Copolymers with one or more monomers, as well as functional monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, β-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, or γ-methacryloxypropyltrimethyl Methoxysila Vinyltriacetoxysilane, p-trimethoxysilylstyrene, p-triethoxysilylstyrene, p-trimethoxysilyl-α-methylstyrene, p-triethoxysilyl-α-methylstyrene, γ-acryloxypropyltrimethoxy It is a copolymer with a polymerizable silane coupling agent such as silane, vinyltrimethoxysilane, N-β (N-vinylbenzylaminoethyl-γ-aminopropyl) trimethoxysilane, hydrochloride.

汎用のアクリル系ゴムとしては、例えば若干の上記官能性単量体を共重合したポリエチルアクリレート、ポリn−ブチルアクリレート、n−ブチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体、n−ブチルアクリレート−ブタジエン共重合体、n−ブチルアクリレート−エチレン共重合体、n−ブチルアクリレート−γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン共重合体、n−ブチルアクリレート−ビニルトリメトキシシラン共重合体等であり、望ましいアクリル系ゴムとしてはn−ブチルアクリレート/ブタジエンのモル比が30/70以上であるn−ブチルアクリレート−ブタジエン共重合体がある。   Examples of general-purpose acrylic rubber include polyethyl acrylate, poly n-butyl acrylate, n-butyl acrylate-acrylonitrile copolymer, and n-butyl acrylate-butadiene copolymer obtained by copolymerizing some of the above functional monomers. N-butyl acrylate-ethylene copolymer, n-butyl acrylate-γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane copolymer, n-butyl acrylate-vinyltrimethoxysilane copolymer, etc. There is an n-butyl acrylate-butadiene copolymer having a molar ratio of n-butyl acrylate / butadiene of 30/70 or more.

上記アクリル系ゴムは、上記オレフィン系ゴムと同様にしてスチレン系単量体あるいはスチレン系単量体とニトリル系単量体とがグラフト重合され、スチレン系樹脂、PPE系樹脂、PC系樹脂の熱可塑性樹脂との相溶性が付与される。   The acrylic rubber is graft polymerized with a styrene monomer or a styrene monomer and a nitrile monomer in the same manner as the olefin rubber, and the heat of styrene resin, PPE resin, or PC resin. Compatibility with the plastic resin is imparted.

上記リサイクル改良剤は、前記廃品粉砕物に混合してそのまま射出成形されるか、あるいは前記廃品粉砕物に混合し、前記したようにペレット化して射出成形されるが、上記リサイクル改良剤の添加量は、通常廃品粉砕物即ち再生樹脂に対して1〜10質量%程度とする。   The recycling improver is mixed with the pulverized waste product and injection molded as it is, or mixed with the pulverized waste product and pelletized and injection molded as described above. Is usually about 1 to 10% by mass relative to the pulverized waste product, that is, the recycled resin.

〔その他の成分〕
その他リサイクルに際しては、充填剤、可塑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤等が補充、添加されてもよい。
[Other ingredients]
In addition, at the time of recycling, a filler, a plasticizer, an anti-aging agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant and the like may be supplemented and added.

〔成形〕
本発明にあっては、再生成形品の製造に射出成形法が適用される。
そして、ひけ、そり、ゆがみ等の欠陥の発生を阻止する、また成形収縮率が変化して、製品の出来上がり寸法に差が生じないようにするために、金型キャビティ内の成形材料溶融物に射出圧とは別に略均一な圧力を及ぼす。このような射出成形法には、ガスアシスト法と発泡射出成形法とがある。
[Molding]
In the present invention, the injection molding method is applied to the production of a regenerated molded product.
In order to prevent the occurrence of defects such as sink marks, warpage, distortion, etc., and to prevent the difference in the finished product dimensions by changing the molding shrinkage rate, the molding material melt in the mold cavity A substantially uniform pressure is applied separately from the injection pressure. Such injection molding methods include a gas assist method and a foam injection molding method.

〔発泡射出成形法〕
発泡射出成形法には、化学発泡法と機械発泡法とがある。
化学発泡法にあっては、上記熱可塑性樹脂に無機系および/または有機系の発泡剤を添加して射出成形を行う。
[Foamed injection molding method]
The foam injection molding method includes a chemical foaming method and a mechanical foaming method.
In the chemical foaming method, an injection molding is performed by adding an inorganic and / or organic foaming agent to the thermoplastic resin.

上記発泡剤は、例えば、無機系のものとしては、水、ドライアイス、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩あるいは酸性炭酸塩、リチウムボロンハイドレイト、ソジウムボロンハイドレイト等の水素化合物、亜硝酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛等の金属と酸あるいはアルカリの組合せが例示され、有機系のものとしてはジニトロソペンタメチレンナフタレン、ニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロソメチレントリアミン、2,2´−アゾビスイソブチロニトリル、ヒドロジカルボンアミド、N,N´−ジメチルN,N´−ジニトロソテレフタルアミド、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート、パラトルエンスルホニルヒドラジド、2,4−トルエンスルホニルヒドラジド、p−メチルウレタンベンゼンスルホニルヒドラジド、オキザリルヒドラジド、p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、p,p´−オキシビス(ベンゼンスルホニルセミカルバジド)、p−トルエンスルホニルアジド、p−トルエンスルホニルセミカルバジド、アセトン−p−トルエンスルホニルヒドラゾン、トリヒドラジン、トリアジン、アセトン−p−トルエンスルホニルヒドラゾン、N,N´−ジメチル−N,N−ジニトロソテレフタルアミド、ジアゾアミノベンゼン、1,1´−アゾビスホルムアミド、ニトロウレア、ニトログアニジン等のアゾ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物、アジ化物、ニトロソ化合物、トリアゾール化合物等の化学発泡剤、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、ガソリン等の炭化水素、ジクロロエタン、メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチルエーテル、メチルエチルエーテル等の低沸点溶剤、あるいは上記低沸点溶剤を熱可塑性樹脂シェル内に封入した発泡性カプセル等が例示される。   Examples of the foaming agent include inorganic carbonates such as water, dry ice, sodium bicarbonate, sodium carbonate, and potassium bicarbonate, or acidic carbonates, lithium boron hydrate, sodium boron hydrate, and the like. Examples include hydrogen compounds, nitrites such as ammonium nitrite and sodium nitrite, and combinations of metals and acids or alkalis such as magnesium, aluminum and zinc. Organic compounds include dinitrosopentamethylenenaphthalene, nitrosopentamethylenetetramine, Nitrosomethylene triamine, 2,2'-azobisisobutyronitrile, hydrodicarbonamide, N, N'-dimethyl N, N'-dinitrosotephthalamide, azodicarbonamide, barium azodicarboxylate, paratoluenesulfonyl hydra The 2,4-toluenesulfonyl hydrazide, p-methylurethanebenzenesulfonyl hydrazide, oxalyl hydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), p, p'-oxybis (benzenesulfonyl semicarbazide), p-toluenesulfonyl azide P-toluenesulfonyl semicarbazide, acetone-p-toluenesulfonyl hydrazone, trihydrazine, triazine, acetone-p-toluenesulfonyl hydrazone, N, N′-dimethyl-N, N-dinitrosotephthalamide, diazoaminobenzene, 1, Chemical blowing agents such as azo compounds such as 1'-azobisformamide, nitrourea, nitroguanidine, hydrazine derivatives, semicarbazide compounds, azides, nitroso compounds, triazole compounds, hexa Hydrocarbons such as ethylene, heptane, cyclohexane, octane and gasoline, halogenated hydrocarbons such as dichloroethane and methylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, low boiling solvents such as ethyl ether and methyl ethyl ether, or the above low Examples thereof include foamable capsules in which a boiling point solvent is enclosed in a thermoplastic resin shell.

機械発泡法にあっては、成形材料の溶融物に空気、窒素ガス、水蒸気、炭酸ガス等の気体を混合する。上記気体の混合は射出成形機の加熱筒内における成形材料溶融域に気体を注入してスクリューによる混練あるいは加熱筒先端のノズル部分において行われる。   In the mechanical foaming method, a gas such as air, nitrogen gas, water vapor, and carbon dioxide gas is mixed with the melt of the molding material. The gas mixing is performed by injecting gas into a molding material melting region in a heating cylinder of an injection molding machine and kneading with a screw or in a nozzle portion at the tip of the heating cylinder.

この場合、加熱筒内の圧力および温度を適当に設定すれば、気体、特に炭酸ガスを超臨界状態とすることが出来る。しかし、あらかじめ超臨界状態にした炭酸ガスを加熱筒内に送り込んでもよい。   In this case, if the pressure and temperature in the heating cylinder are appropriately set, the gas, particularly carbon dioxide gas, can be brought into a supercritical state. However, carbon dioxide gas that has been brought into a supercritical state in advance may be fed into the heating cylinder.

超臨界状態の気体は、成形材料溶融物に大量、均一に混合溶解させることが容易であり、また超臨界状態の気体は、溶剤となって成形材料溶融物の流動性を改良し、射出成形性を向上せしめる。   The supercritical gas can be easily mixed and dissolved in a large amount in the molding material melt, and the supercritical gas can be used as a solvent to improve the fluidity of the molding material melt and injection molding. Improve sex.

発泡射出成形にあっては、周知のように射出成形機の加熱筒内あるいはノズル部分で成形材料溶融物は上記化学発泡あるいは機械発泡によって発泡しつつ金型キャビティ内に射出充填されるが、望ましい方法としては気密構造とした金型キャビティ内にあらかじめ空気、あるいは空気との接触で成形材料にガス焼けが生ずるおそれがある場合には不活性な窒素ガス、あるいは炭酸ガス等の気体を封入した上で上記成形材料溶融物を発泡状態で射出充填し、射出途中あるいは射出完了後、あるいは保圧中あるいは保圧完了後に該気体を大気中に放出して発泡構造を形成するガスカウンタープレッシャー法(GCP法)がある。   In foam injection molding, as is well known, the molding material melt is injected and filled into the mold cavity while being foamed by the above chemical foaming or mechanical foaming in the heating cylinder of the injection molding machine or in the nozzle portion. As a method, if there is a possibility that gas burning will occur in the molding material by contact with air in advance, a gas such as inert nitrogen gas or carbon dioxide gas is sealed in a mold cavity having an airtight structure. In the gas counter pressure method (GCP), the above-mentioned molding material melt is injected and filled in a foamed state, and the gas is released into the atmosphere during injection or after completion of injection, or during holding or after holding. Law).

更に、本発明にあっては、成形材料溶融物を発泡状態で複数本のノズルから金型キャビティ内に射出するEx−cell−○法、金型キャビティを拡張可能とし、成形材料溶融物をキャビティ内へ射出した後該キャビティの全部、あるいは一部を若干拡張(リセッション、あるいはリセス)してキャビティ内圧を下げて発泡せしめる米国のUSM(商品名)法あるいは東芝機械と旭ダウとが共同開発した発泡成形法(TAF(商品名)法)、加熱筒内のスクリューを後退可能にし、金型キャビティ内に成形材料溶融物を射出した後、スクリューを所定量後退させてキャビティ内圧を下げて発泡せしめるアライドケミカル社の方法、超臨界の炭酸ガスを用いた米国のトレクセル社Mucel(商品名)プロセス、旭化成工業(株)が開発したGCPに炭酸ガスを用い、さらに炭酸ガスを樹脂の可塑剤として利用して、樹脂の流動性を高め金型への樹脂充填を容易にしたり、金型表面状態を樹脂に高度に転写するAMOTEC(商品名)等が適用される。   Furthermore, in the present invention, the Ex-cell- ○ method in which the molding material melt is injected into a mold cavity from a plurality of nozzles in a foamed state, the mold cavity can be expanded, and the molding material melt is injected into the cavity. USM (trade name) method in the United States, in which all or part of the cavity is slightly expanded (recessed or recessed) after being injected into the cavity and foamed by lowering the internal pressure of the cavity, or jointly developed by Toshiba Machine and Asahi Dow Foam molding method (TAF (trade name) method), enabling the screw in the heating cylinder to be retracted, injecting the molding material melt into the mold cavity, then retracting the screw by a predetermined amount to lower the cavity internal pressure and foam Allied Chemical's method, US Trexel's Mucel (trade name) process using supercritical carbon dioxide, G developed by Asahi Kasei Corporation Carbon dioxide is used for P, and carbon dioxide is used as a plasticizer for the resin to increase the fluidity of the resin to facilitate filling of the mold with the resin, or to highly transfer the mold surface state to the resin. Product name) is applied.

更に、発泡成形にあっては、金型内成形材料は溶融状態で化学発泡剤の分解ガス圧、低沸点溶剤の蒸気圧、炭酸ガス等の気体の圧力等の発泡圧が及ぼされ、金型内に良好に付き回り、また成形物冷却時の収縮も成形物内部に形成される発泡セルによって吸収抑制され、ひけ、ゆがみ、反り等の欠陥発生が防止される。また得られた成形品はキャビティ内面と接触している外表面にはスキン層が形成され、その内面に発泡構造が形成されている。   Further, in the foam molding, the molding material in the mold is melted and subjected to a foaming pressure such as a decomposition gas pressure of a chemical foaming agent, a vapor pressure of a low boiling point solvent, a gas pressure such as carbon dioxide gas, etc. Also, the shrinkage at the time of cooling the molded product is suppressed by the foamed cells formed inside the molded product, and defects such as sink, distortion and warpage are prevented. The obtained molded product has a skin layer formed on the outer surface in contact with the cavity inner surface, and a foam structure is formed on the inner surface.

〔ガスアシスト法〕
ガスアシスト法(成形材料溶融物)は、成形材料溶融物を金型キャビティ内に射出すると共に窒素、空気等の気体(ガス)を圧縮高圧状態として該キャビティ内に導入して成形する方法であり、ガスによって付形と保圧・冷却を行う。
[Gas assist method]
The gas assist method (molding material melt) is a method in which a molding material melt is injected into a mold cavity and a gas (gas) such as nitrogen or air is introduced into the cavity in a compressed high pressure state to be molded. , Shaping and holding / cooling with gas.

該ガスアシスト法は、成形材料溶融物とガスの注入方法・量により、下記の二つの方法がある。   The gas assist method includes the following two methods depending on the molding material melt and the injection method and amount of gas.

1つの方法は、射出成形材料溶融物の量が金型キャビティの空間より少なく(ショートショット)、射出成形材料溶融物の外側に該ガスを導入し、該溶融物を該ガスで遅延、付形する方法で、棒状、厚物、大中空部を有する成形に適し、他の1つの方法は、金型内にキャビティの空間と略同じ量の成形材料溶融物を射出し(フルショット)、該ガスを溶融物内へ導入して該ガスで保圧する方法で、成形材料溶融物の冷却固化に伴う体積収縮量に匹敵する量のガスが圧入され、薄物板状成形品の成形に適する。   One method is that the amount of injection molding material melt is less than the space in the mold cavity (short shot), the gas is introduced outside the injection molding material melt, the melt is delayed by the gas, shaping This method is suitable for molding having a rod-like shape, a thick article, and a large hollow portion. Another method is to inject a molding material melt in an amount substantially equal to the cavity space into the mold (full shot). In a method of introducing a gas into the melt and holding the pressure with the gas, an amount of gas comparable to the volume shrinkage accompanying the cooling and solidification of the molding material melt is injected, which is suitable for molding a thin plate-shaped molded product.

成形材料溶融物にガスを圧入する位置は、加熱筒のノズル、あるいは金型のキャビティに直接、およびランナーを介してキャビティに圧入する。   The position where the gas is pressed into the molding material melt is press-fitted directly into the nozzle of the heating cylinder or the cavity of the mold and through the runner.

上記ガスアシスト法としては、旭化成工業(株)のAsahi Gas Injection(AGI(商品名)法)、Running(あるいはRP東プラ)Floating
Core Mold(Molding)(RFM(商品名)法)、Gas Press Injection(GPI(商品名)法)、High Hollow Mold(Molding)(H2M(商品名)法)、三菱ガス(瓦斯)化学(株)のシンプレス(商品名)法、米国のGAIN Technology、ドイツBattenfeld社のエアーモールド法、コンツール(商品名)法、出光石油化学(株)のGas
Injection Mold(GIM(商品名)法)、新日鐵化学(株)のPartial Frame Process(PFP(商品名)法)等が代表的なものであり、いずれも本発明に適用可能である。
As the gas assist method, Asahi Gas Injection (AGI (trade name) method), Running (or RP Topura) Floating of Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.
Core Mold (Molding) (RFM (trade name) method), Gas Press Injection (GPI (trade name) method), High Hollow Mold (Molding) (H2M (trade name) method), Mitsubishi Gas (Gas) Chemical Co., Ltd. Shinpress (trade name) method, GAIN Technology in the US, Batttenfeld Germany air mold method, Contool (trade name) method, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Gas
Injection Mold (GIM (trade name) method), Nippon Steel Chemical Co., Ltd.'s Partial Frame Process (PFP (trade name) method), and the like are representative, and any of them can be applied to the present invention.

また、高圧ガスに代えて高圧液体を用いる方法、例えば、米国ヘティンガー社の容易に気化する液体を用いた中空成形法(HELGA(商品名)法)等も適用可能である。また本発明では例えば前記GCP法や超臨界状態の炭酸ガスを使用した発泡射出成形のような発泡射出成形法にガスアシスト法を組合せることも可能である。   In addition, a method using a high-pressure liquid instead of the high-pressure gas, for example, a hollow molding method (HELGA (trade name) method) using a liquid that is easily vaporized by Hettinger, Inc. can be applied. Further, in the present invention, for example, a gas assist method can be combined with a foam injection molding method such as the GCP method or a foam injection molding using a supercritical carbon dioxide gas.

高圧ガスをキャビティに直接、あるいはランナーに注入するための手段としては、一般にニードルピンが使用されるが、ガス逆流を防ぐためにチェックボール入りノズルも使用できる。   A needle pin is generally used as a means for injecting the high-pressure gas directly into the cavity or into the runner, but a nozzle with a check ball can also be used to prevent gas backflow.

また、ニードルピンの先端角度は、100°よりも小さい角度として鋭い形状とすることが望ましく、また、該ニードルピンは、二重筒構造を有し、外筒と内筒との隙間からガスが供給される構造とすることが望ましい。該ニードルピンは成形材料溶融物により容易に加熱され、またニードルピン先端を尖らせることによって、成形材料溶融物の表面部分の固化層が薄くなる傾向があり、低いガス圧でも該固化層が容易に破壊され、ガスが溶融物内部に注入出来る。   The tip angle of the needle pin is preferably a sharp shape with an angle smaller than 100 °, and the needle pin has a double cylinder structure in which gas is introduced from the gap between the outer cylinder and the inner cylinder. It is desirable to have a structure to be supplied. The needle pin is easily heated by the molding material melt, and by sharpening the tip of the needle pin, the solidified layer on the surface portion of the molding material melt tends to become thin, and the solidified layer can be easily formed even at a low gas pressure. The gas can be injected into the melt.

ガスアシスト法にあっては、キャビティ内の成形材料溶融物にガス圧を及ぼすことによって、ひけ、反り、ゆがみ等の欠陥の発生が防止され、また冷却収縮も成形品内に形成され、ガス孔によって吸収され、ひけ、反り、ゆがみ等の欠陥発生が防止される。   In the gas assist method, by applying a gas pressure to the melt of the molding material in the cavity, defects such as sinks, warpage, and distortion are prevented, and cooling shrinkage is also formed in the molded product. And the occurrence of defects such as sink marks, warpage and distortion is prevented.

以下、本発明を一実施例によって説明する。なお本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described by way of an example. In addition, this invention is not limited to the Example shown below.

(成形品の形状と成形樹脂)
ABS、HIPS、HIPS(ジエン系ゴム含有)変性のPPEのそれぞれを成形加工して図1に示す板(2)の片面にリブ(3)をゴバン目状に設けた成形品(1)を製造し、該成形品(1)を粉砕、ペレット化して再成形加工し、再び図1に示す成形品(1)を製造した。
(Shape of molded product and molded resin)
ABS, HIPS, HIPS (diene rubber-containing) modified PPE is molded to produce a molded product (1) with ribs (3) on one side of the plate (2) shown in FIG. Then, the molded product (1) was pulverized, pelletized, and remolded to produce the molded product (1) shown in FIG. 1 again.

ソリッド(中実)成形およびガスアシスト法の場合の前記成形品(1)の形状は、L=450mm、W=200mm、t=3mm、縦には高さ15mmで、根元の板厚が2.6mm(板厚t=3mmの約87%)のリブ(3)が縦横に50mmピッチで設けられたリブ構造を有する。   In the case of the solid (solid) molding and the gas assist method, the shape of the molded product (1) is L = 450 mm, W = 200 mm, t = 3 mm, the height is 15 mm, and the base plate thickness is 2. It has a rib structure in which 6 mm (about 87% of the plate thickness t = 3 mm) ribs (3) are provided at a pitch of 50 mm vertically and horizontally.

射出成形機のゲート位置はサイドゲート1点で、大きさは3×10mmとした。   The gate position of the injection molding machine was one side gate, and the size was 3 × 10 mm.

発泡射出成形法の場合の前記成形品(1)の形状は、上記ソリッド成形の場合と略同じで、板厚tだけを6mmとした。   The shape of the molded product (1) in the case of the foam injection molding method is substantially the same as in the case of the solid molding, and only the plate thickness t is set to 6 mm.

(ソリッド成形)
ソリッド成形では射出スピード(溶融樹脂の充填速度)=70%、溶融樹脂の充填圧力(一次圧)=70%として、金型キャビィティに溶融樹脂を完全充填後、ひけのない最適な外観を得るために必要な二次圧(保圧)の条件を確認した。
(Solid molding)
In solid molding, injection speed (melting resin filling speed) = 70% and molten resin filling pressure (primary pressure) = 70% to obtain the optimal appearance without sink after completely filling the mold cavity with the molten resin. The secondary pressure (holding pressure) conditions necessary for the test were confirmed.

その結果バージン材では65%、リサイクル1ターンでは55%、リサイクル2ターン、およびリサイクル3ターンの材料では45%を10秒間かけ、冷却(冷却の設定時間=30秒)完了後成形品を取り出した。   As a result, 65% for virgin material, 55% for 1 turn of recycling, 45% for material of 2 turns of recycling, and 45% of material of 3 turns of recycling took 10 seconds, and the molded product was taken out after cooling (set time of cooling = 30 seconds) was completed. .

(ガスアシスト法)
上記ソリッド成形と同一の充填速度、充填圧力で金型キャビティに溶融樹脂を完全充填後、直ちに(一次圧完了から、二次圧開始をスタートとして0.5秒)図1に矢印に示す位置に設けられたガスニードルから、窒素を設定圧力15MPaで、10秒間成形品内に注入し、15秒間保持した後、該窒素を大気中に放出した。冷却(冷却の設定はソリッドと同じ30秒)完了後、成形品を取り出した。
(Gas assist method)
Immediately after the molten resin is completely filled into the mold cavity at the same filling speed and filling pressure as in the above solid molding (from the completion of the primary pressure, the start of the secondary pressure is 0.5 seconds), and the position indicated by the arrow in FIG. From the gas needle provided, nitrogen was injected into the molded article for 10 seconds at a set pressure of 15 MPa, held for 15 seconds, and then released into the atmosphere. After cooling was completed (cooling setting was 30 seconds, the same as for solid), the molded product was taken out.

ガス注入の条件は、バージン材、リサイクル材同じでも、外観(ヒケ)には差が認められなかったので同一条件とした。   The conditions for gas injection were the same even though the virgin material and the recycled material were the same, because there was no difference in appearance (sink marks).

(発泡射出成形法)
ABS、HIPS、変性PPEのそれぞれに発泡剤として0.2重量部のADCA(アゾジカルボン酸アミド)と、0.1重量部に炭酸水素ナトリウムとを添加混合して発泡性成形材料を調整した。
(Foam injection molding method)
Each of ABS, HIPS, and modified PPE was mixed with 0.2 parts by weight of ADCA (azodicarboxylic amide) and 0.1 part by weight of sodium hydrogen carbonate as a foaming agent to prepare a foamable molding material.

該発泡成形材料を射出成形機加熱筒内で加熱溶融し含有する混合発泡剤を熱分解しつつ、射出スピード=90%、溶融樹脂の充填圧力=90%として、金型キャビィティに溶融樹脂を完全充填後、60%の二次圧(保圧)を0.5秒間かけ、冷却(冷却の設定時間=40秒)完了後取り出した。   The foamed molding material is heated and melted in a heating cylinder of an injection molding machine, and the mixed foaming agent is thermally decomposed, while the injection speed is 90% and the filling pressure of the molten resin is 90%. After filling, a secondary pressure (holding pressure) of 60% was applied for 0.5 seconds, and after completion of cooling (cooling set time = 40 seconds), the product was taken out.

前記したソリッド成形、ガスアシスト法、発泡射出成形法により、ABS、HIPS、変成PPEを材料とする前記成形品1を成形した場合の成形収縮率の変化を表2に示す。   Table 2 shows changes in molding shrinkage when the molded product 1 made of ABS, HIPS, and modified PPE is molded by the solid molding, gas assist method, and foam injection molding method.

ソリッド成形の場合は、いずれの材料においても成形収縮率が常に変化することがわかる。   In the case of solid molding, it can be seen that the molding shrinkage rate always changes in any material.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

(塗装成形品)
ABS、HIPS、変性PPEと相溶するスチレン変性アクリル樹脂を主成分とした塗料(塗料の配合は表2に記載)を用い、図1に示した成形品1の下面に膜厚15μmで塗装した塗装成形品を、塗膜付きのままで粉砕し、ペレット化、再成形加工を行い、再び塗装して粉砕し、ペレット化、再成形加工を繰り返した。
(Painted molded product)
Using a paint mainly composed of a styrene-modified acrylic resin compatible with ABS, HIPS, and modified PPE (the composition of the paint is described in Table 2), the lower surface of the molded product 1 shown in FIG. The coated molded product was pulverized with a coating film, pelletized and remolded, painted again and pulverized, and pelletized and remolded repeatedly.

前記したソリッド成形、ガスアシスト法、発泡射出成形法により、ABS、HIPS、変成PPEを材料とする前記成形品1を成形した場合の成形収縮率の変化を表3に示す。   Table 3 shows changes in molding shrinkage when the molded article 1 made of ABS, HIPS, and modified PPE is formed by the solid molding, gas assist method, and foam injection molding method.

ソリッド成形の場合は、いずれの材料においても成形収縮率が常に変化することがわかる。   In the case of solid molding, it can be seen that the molding shrinkage rate always changes in any material.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

Figure 2006256339
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(物性回復=リサイクル改良剤の添加)
ABSには、オレフィン系ゴムにニトリル系単量体と、スチレン系単量体とをグラフト重合せしめたオレフィン系ゴムグラフト重合体を、
HIPS、および変性PPEには、オレフィン系ゴムに、スチレン系単量体とをグラフト重合せしめたオレフィン系ゴムグラフト重合体を、
リサイクル1,2,3ターンそれぞれに添加し、リサイクルによって低下した材料の物性回復を図った材料を用いて成形加工した。
(Recover physical properties = Add recycling improver)
For ABS, an olefin rubber graft polymer obtained by graft polymerization of a nitrile monomer and a styrene monomer to an olefin rubber,
For HIPS and modified PPE, an olefin rubber graft polymer obtained by graft polymerization of an olefin rubber with a styrene monomer is used.
The material was added to each of the recycle 1, 2, and 3 turns, and was molded using a material that was intended to recover the physical properties of the material that was reduced by the recycle.

前記したソリッド成形、ガスアシスト法、発泡射出成形法により、ABS、HIPS、変成PPEを材料とする前記成形品1を成形した場合の成形収縮率の変化を表4に示す。   Table 4 shows changes in molding shrinkage when the molded article 1 made of ABS, HIPS, and modified PPE is formed by the solid molding, gas assist method, and foam injection molding method.

ソリッド成形の場合は、いずれの材料においても成形収縮率が常に変化することがわかる。   In the case of solid molding, it can be seen that the molding shrinkage rate always changes in any material.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

(バージン材の混合)
ABSのリサイクル2ターン材に、同量のABSバージンペレットをタンブラーで混ぜ合わせ、リサイクル材/バージン材=50/50質量比の混合ペレットを用いて成形加工した。
(Mixed virgin material)
The ABS recycled two-turn material was mixed with the same amount of ABS virgin pellets using a tumbler, and molded using recycled pellets / virgin material = 50/50 mass ratio mixed pellets.

前記したソリッド成形、ガスアシスト法、発泡射出成形法により、前記成形品1を成形した場合の成形収縮率を表5に示す。   Table 5 shows the molding shrinkage when the molded product 1 is molded by the solid molding, gas assist method, and foam injection molding method.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

また、PC/ABSのリサイクル材(市場回収成形品からリサイクルしたリサイクル材)/バージン材=50/50質量比の混合樹脂を用いて成形加工した。   Further, it was molded using a mixed resin of PC / ABS recycled material (recycled material recycled from a market-recovered molded product) / virgin material = 50/50 mass ratio.

前記したソリッド成形、ガスアシスト法により、前記成形品1を成形した場合の成形収縮率を表6に示す。   Table 6 shows the molding shrinkage when the molded product 1 is molded by the solid molding and gas assist method.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

(接着剤)
AS/メチルエチルケトン(MEK)=20/80質量比で溶解した接着剤(A)と、同様にPSとMEKからなる接着剤(B)と、スチレン変性アクリル樹脂とMEKを成分とする接着剤(C)とを製造した。
(adhesive)
AS / Methyl ethyl ketone (MEK) = 20/80 The adhesive (A) dissolved in a mass ratio, similarly the adhesive (B) composed of PS and MEK, and the adhesive (C) containing styrene-modified acrylic resin and MEK as components. ) And manufactured.

前記ABSのリサイクル1ターンの成形品1と、リサイクル2ターンの成形品1とを接着剤(A)、または接着剤(C)を用い接着した。
また、HIPSのリサイクル1ターンの成形品同士を接着剤(B)、および接着剤(C)を用いて接着した。
The ABS molded article 1 with one turn and the recycled two-turn molded article 1 were bonded using an adhesive (A) or an adhesive (C).
In addition, the HIPS recycled one-turn molded products were bonded to each other using the adhesive (B) and the adhesive (C).

接着した成形品をそれぞれ接着剤が付いたまま、粉砕し、ペレット化し接着剤含有のリサイクル材を用いて成形加工した。
前記したソリッド成形、ガスアシスト法、発泡射出成形法により、前記成形品1を成形した場合の成形収縮率を表7に示す。
The bonded molded articles were each crushed with an adhesive, pelletized, and molded using a recycled material containing an adhesive.
Table 7 shows the molding shrinkage when the molded product 1 is molded by the solid molding, gas assist method, and foam injection molding method.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

(オレフィン系樹脂)
ポリプロピレン(PP)を前記した成形条件と略同じ条件で、ソリッド成形、ガスアシスト法により成形加工し、少し「ヒケ」は認められたが成形品を得た。
(Olefin resin)
Polypropylene (PP) was molded by solid molding and a gas assist method under substantially the same conditions as described above, and a molded product was obtained although some “sinking” was observed.

前記成形品1を繰り返し成形した場合の成形収縮率の違いを表8に示す。ソリッド成形の場合は、成形収縮率が常に変化することがわかる。   Table 8 shows the difference in molding shrinkage when the molded article 1 is repeatedly molded. In the case of solid molding, it can be seen that the molding shrinkage always changes.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

(PP用リサイクル改良剤)
PPのリサイクル1,2,3ターンの材料それぞれに、リサイクル改良剤としてエチレン-α-オレフィン(EPM)を10質量部加え、ソリッド成形、ガスアシスト法により再度成形加工した。
(PP recycling improver)
10 parts by mass of ethylene-α-olefin (EPM) as a recycling improver was added to each of the recycled PP materials 1, 2 and 3 and then molded again by solid molding and gas assist method.

前記成形品1を繰り返し成形した場合の成形収縮率の違いを表9に示す。ソリッド成形の場合は、成形収縮率が常に変化することがわかる。   Table 9 shows the difference in molding shrinkage when the molded product 1 is repeatedly molded. In the case of solid molding, it can be seen that the molding shrinkage always changes.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

(溶接棒)
前記PPでのリサイクル1ターンの成形品同士を、同じPPからなる溶接棒をホットドライヤーで成形品と共に溶融し、互いのに融着させた。
(Welding rods)
Recycled one-turn molded products made of PP were welded to each other by welding a welding rod made of the same PP together with the molded product using a hot dryer.

融着させた前記成形品を粉砕、ペレット化して、ソリッド成形、ガスアシスト法により再度成形加工した。このときの成形収縮率の違いを表10に示す。   The fused molded product was pulverized and pelletized, and molded again by solid molding and a gas assist method. Table 10 shows the difference in molding shrinkage at this time.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

(スプルーランナー、成形不良品)
ABSの成形加工時に発生した、スプルーランナー、成形不良品を粉砕して、バージン材に20質量部混ぜ合わせ、ソリッド成形、ガスアシスト法により再度成形加工した。このときの成形収縮率を表11に示す。
(Sprue runner, molding defect)
The sprue runner and the molding failure product generated during the molding of ABS were pulverized, mixed with 20 parts by mass of virgin material, and molded again by solid molding and gas assist method. Table 11 shows the molding shrinkage at this time.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

POMの成形加工時に発生した、スプルーランナー、成形不良品を粉砕して、バージン材に20質量部混ぜ合わせソリッド成形、ガスアシスト法により再度成形加工した。このときの成形収縮率を表12に示す。   The sprue runner and the molding failure product generated during the POM molding process were pulverized, mixed with 20 parts by mass of virgin material, and molded again by the gas assist method. Table 12 shows the molding shrinkage at this time.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

以上示した表1および表3〜12は、それぞれの成形品を23℃の室温で72時間放置した後、3次元測定機で測定して成形収縮率{成形収縮率=(金型の実寸-成形品の実寸)÷金型の実寸×1000}を求めたものである。   In Table 1 and Tables 3 to 12 shown above, each molded product was allowed to stand at room temperature of 23 ° C. for 72 hours, and then measured with a three-dimensional measuring machine to determine a molding shrinkage {molding shrinkage = (actual mold size− Actual size of molded product) / actual size of mold × 1000}.

以上により、ガスアシスト法、発泡射出成形法を用いて射出成形した場合は、バージン材およびリサイクルターン数に関わらず成形収縮率は一定になり、リサイクルターン数による成形収縮率の差に対する対応が不要となることがわかる。   As described above, when injection molding is performed using the gas assist method or foam injection molding method, the molding shrinkage rate is constant regardless of the virgin material and the number of recycle turns, and it is not necessary to deal with the difference in mold shrinkage rate depending on the number of recycle turns. It turns out that it becomes.

(シート成形)
ASに、AnとStとをグラフト共重合したAnSt−g−ARを20MASS%含む樹脂(AAS)を、260℃で押出成形加工して、シート材を得た。
(Sheet molding)
A resin (AAS) containing 20 MASS% of AnSt-g-AR obtained by graft copolymerizing An and St to AS was extruded at 260 ° C. to obtain a sheet material.

(印刷)
上記シート材に、ABS樹脂等のスチレン系樹脂と相溶性のあるスチレン変性アクリル樹脂をビヒクルとする印刷インクで印刷をし、シールを得た。
(printing)
The sheet material was printed with a printing ink using a styrene-modified acrylic resin compatible with a styrene resin such as ABS resin as a vehicle to obtain a seal.

(成形品)
ABSからなる成形品を製造した。
(Molding)
A molded article made of ABS was produced.

(塗装)
スチレン変性アクリル樹脂をビヒクルとして、酸化チタンを顔料とする白色塗料を用いて成形品表面を塗装し、更に、前記シート材の印刷に使用したインクと同じ印刷インクを使用して、塗装した成形品表面に印刷した。
(Painting)
The molded product surface is coated with a white paint using styrene-modified acrylic resin as a vehicle and titanium oxide as a pigment, and further using the same printing ink as that used for printing the sheet material. Printed on the surface.

(貼り付け)
上記シールを上記AnSt−g−ARと、スチレン変性アクリル樹脂、および可塑剤と、溶剤(酢酸エチルとトルエン)からなる接着剤を用いて上記成形品の表面に接着した。
(pasting)
The seal was adhered to the surface of the molded article using an adhesive composed of the AnSt-g-AR, a styrene-modified acrylic resin, a plasticizer, and a solvent (ethyl acetate and toluene).

(リサイクル)
前記ABS成形品は、塗膜、印刷膜を有し、シールが付されているが、該成形品はこれらを分離、剥離することなく、塗膜、印刷膜およびシールを有したまま、粉砕され、ペレット化された。そして、該成形品よりリサイクルペレットが得られた。該リサイクルペレットのIzod衝撃強度を測定したところ、バージン材が19.7kg/cm2であるのに対し、リサイクルペレットのIzod衝撃強度は16.7kg/cm2と低下していた。
(recycling)
The ABS molded product has a coating film and a printed film, and is provided with a seal, but the molded product is pulverized with the coating film, the printed film and the seal without separating and peeling them. , Pelletized. Then, recycled pellets were obtained from the molded product. When the Izod impact strength of the recycled pellet was measured, the virgin material was 19.7 kg / cm 2, whereas the Izod impact strength of the recycled pellet was reduced to 16.7 kg / cm 2.

(物性回復)
前記リサイクルペレットの物性を回復させることを目的として、AnSt−g−EPDM(但し、EPDM中のDは、ジシクロペンタジエン)を5MASS%加え、Izod衝撃強度を測定したところ、該AnSt−g−EPDMが加えられたリサイクルペレットのIzod衝撃強度は、20.7kg/cm2と回復した。
(Recover physical properties)
For the purpose of recovering the physical properties of the recycled pellets, AnSt-g-EPDM (wherein D in EPDM is dicyclopentadiene) was added 5 MASS%, and Izod impact strength was measured, and the AnSt-g-EPDM was measured. The Izod impact strength of the recycled pellets to which was added recovered to 20.7 kg / cm 2.

(成形加工)
前記したように物性回復させたリサイクルペレットを、一般的な中実成形(ソリッド成形)、ガスアシスト成形(ガスの注入はスプルーランナーから行った)、GCP法を使用した発泡成形、およびGCP法を使用しない発泡成形によってそれぞれ成形加工して成形品を製造した。得られた成形品の成形収縮率を測定し、その結果を表13にまとめた。
(Molding)
The recycled pellets whose physical properties have been recovered as described above are subjected to general solid molding (solid molding), gas assist molding (gas injection is performed from a sprue runner), foam molding using the GCP method, and GCP method. Molded products were produced by molding by foam molding that was not used. The molding shrinkage rate of the obtained molded product was measured, and the results are summarized in Table 13.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

(塗装)
前記したそれぞれの成形品に、再び塗装を施し、塗装適性と、塗膜性能の評価を行った。該評価として、通常の碁盤目試験(1次付着性)、および塗装を施した成形品を温水(40℃)に約100時間浸漬した後に行う碁盤目試験(2次付着性)を行った。
(Painting)
Each of the above-mentioned molded products was painted again, and coating suitability and coating film performance were evaluated. As the evaluation, a normal cross-cut test (primary adhesion) and a cross-cut test (secondary adhesion) performed after the coated molded article was immersed in warm water (40 ° C.) for about 100 hours were performed.

なお、GCP法を使用しない発泡成形によって得られた成形品は、その表面にスワールマークが発生していたので、表面をエメリーペーパー(#380)でサンディングした後、1回目にスワールマークの影響を小さくするための下塗り塗装を行い、その後、もう一度、2回目の塗装を施した。   In addition, since the swirl mark was generated on the surface of the molded product obtained by foam molding without using the GCP method, after the surface was sanded with emery paper (# 380), the effect of the swirl mark was observed for the first time. Undercoating was performed to reduce the size, and then a second coating was applied again.

(変形)
以上のように、成形品の表面のみに塗装を施した場合において、中実成形によって得られた成形品には、塗料中の溶剤により内部応力が緩和されて、反り、変形が発生した。ガスアシスト法と発泡成形法によって得られる成形品には、内部中空層、発泡層が成形品の応力を吸収し、残留応力が少なく、塗装による反り、変形が少ないことが確認された。
(Deformation)
As described above, when only the surface of the molded product was coated, the molded product obtained by solid molding was warped and deformed because the internal stress was relaxed by the solvent in the paint. In the molded product obtained by the gas assist method and the foam molding method, it was confirmed that the internal hollow layer and the foam layer absorb the stress of the molded product, there is little residual stress, and there is little warping and deformation by coating.

燃焼性のグレードがHBであるABS樹脂(サイコラックZFJ5、宇部サイコン株式会社製)と、グレードがV0−5VであるABS樹脂(サイコラックZFJ15、宇部サイコン株式会社製)をそれぞれ成形加工して、成形材を製造し、該成形材を粉砕して粉砕材を得た。   An ABS resin with a flammability grade of HB (Psycholac ZFJ5, manufactured by Ube Saikon Co., Ltd.) and an ABS resin with a grade of V0-5V (Psycholac ZFJ15, manufactured by Ube Saikon Co., Ltd.) are respectively molded and processed. A molding material was produced, and the molding material was pulverized to obtain a pulverized material.

それぞれのグレードの粉砕材を、HB/V0−5V=25/75、50/50、75/25の割合で混ぜ合わせてペレット化し、得られたペレットを再び成形加工して成形品(A−1、A−2、A−3)を得た。   Each grade of pulverized material was mixed and pelletized at a ratio of HB / V0-5V = 25/75, 50/50, 75/25, and the obtained pellets were molded again to form a molded product (A-1 , A-2, A-3) were obtained.

得られた成形品の成形収縮率を94ULに準拠した燃焼性の試験方法で測定した。測定結果は、表14に示した。   The molding shrinkage ratio of the obtained molded product was measured by a flammability test method based on 94UL. The measurement results are shown in Table 14.

一方、上記粉砕材(HBおよびV0−5V)をペレット化し、得られたペレットをHB/V0−5V=25/75、50/50、75/25の割合で混ぜ合わせて、成形加工して成形品(A−4、A−5、A−6)を得た。得られた成形品の成形収縮率を上記方法によって測定した。測定結果は、表14に示した。   On the other hand, the above pulverized materials (HB and V0-5V) are pelletized, and the obtained pellets are mixed at a ratio of HB / V0-5V = 25/75, 50/50, 75/25, and molded and molded. Articles (A-4, A-5, A-6) were obtained. The molding shrinkage of the obtained molded product was measured by the above method. The measurement results are shown in Table 14.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

上記の結果から、難燃性の異なる材料を混ぜ合わせて得られる成形品の成形収縮率は、新規樹脂材料の場合と略同じであることが確かめられた。   From the above results, it was confirmed that the molding shrinkage ratio of the molded product obtained by mixing the materials having different flame retardancy was substantially the same as that of the new resin material.

また、難燃性の異なる粉砕材を混ぜ合わせて成形品を製造する場合と、難燃性の異なるペレットを混ぜ合わせて成形品を製造する場合においても成形収縮率に殆んど差がないことが確かめられた。   In addition, there is almost no difference in molding shrinkage between the case where a molded product is manufactured by mixing pulverized materials with different flame retardancy and the case where a molded product is manufactured by mixing pellets with different flame retardancy. Was confirmed.

ABS樹脂(スタイラック191(色:白)、旭化成工業株式会社製、(以下191と称する))およびABS樹脂(テクノABS 170(色:ブルー)、株式会社テクノポリマー製(以下、170と称する))を用いて、それぞれ射出成形加工して、成形品を得た。   ABS resin (Stylac 191 (color: white), manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. (hereinafter referred to as 191)) and ABS resin (Techno ABS 170 (color: blue), manufactured by Techno Polymer Co., Ltd. (hereinafter referred to as 170) ) Were respectively injection molded to obtain molded products.

得られたそれぞれの成形品を粉砕し、それぞれの粉砕材を、(191の粉砕材)/(170の粉砕材)=25/75、50/50、75/25の割合で混合してペレット化し、得られたペレットを成形加工して成形品(B−1、B−2、B−3)を得た。   Each obtained molded product is pulverized, and each pulverized material is mixed and pelletized at a ratio of (191 pulverized material) / (170 pulverized material) = 25/75, 50/50, 75/25. The obtained pellets were molded to obtain molded products (B-1, B-2, B-3).

得られた成形品(B−1、B−2、B−3)の成形収縮率を上記試験方法によって測定した。測定結果は、表15に示した。   The molding shrinkage rate of the obtained molded product (B-1, B-2, B-3) was measured by the above test method. The measurement results are shown in Table 15.

一方、上記粉砕材(191と170の粉砕材)をそれぞれペレット化し、得られたペレットを、(191のペレット)/(170のペレット)=25/75、50/50、75/25の割合で混合し、成形加工して成形品(B−4、B−5、B−6)を得た。   On the other hand, the above pulverized materials (191 and 170 pulverized materials) were each pelletized, and the obtained pellets were (191 pellets) / (170 pellets) = 25/75, 50/50, 75/25. After mixing and molding, molded products (B-4, B-5, B-6) were obtained.

得られた成形品(B−4、B−5、B−6)の成形収縮率を上記した試験法によって測定した。測定結果は、表15に示した。   The molding shrinkage rate of the obtained molded product (B-4, B-5, B-6) was measured by the test method described above. The measurement results are shown in Table 15.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

上記の結果から、樹脂メーカー、グレード、即ち組成の異なる材料を混ぜ合わせて得られる成形品の成形収縮率は、新規樹脂材料より得られる成形品の成形収縮率が略同じであることが確かめられた。   From the above results, it is confirmed that the molding shrinkage of molded products obtained by mixing resin manufacturers, grades, that is, materials with different compositions, is approximately the same as the molding shrinkage of molded products obtained from new resin materials. It was.

また、組成の異なる粉砕材を混ぜ合わせて成形品を製造する場合と、組成の異なるペレットを混ぜ合わせて成形品を製造する場合においても成形収縮率に殆んど差がないことが確かめられた。   In addition, it was confirmed that there was almost no difference in molding shrinkage between the case of producing a molded product by mixing pulverized materials having different compositions and the case of producing a molded product by mixing pellets having different compositions. .

ABS樹脂(スタイラック191)を成形加工して成形材を製造し、得られた成形材を粉砕してペレット化した。このようにして得られたペレットをリサイクル1ターンのペレット(1ターンペレット)とした。該1ターンペレットを使用して成形加工して成形材を製造し、得られた成形材を粉砕し、ペレット化した。   An ABS resin (Stylac 191) was molded to produce a molding material, and the obtained molding material was pulverized into pellets. The pellets thus obtained were used as recycled one-turn pellets (one-turn pellets). The 1-turn pellet was molded to produce a molding material, and the obtained molding material was pulverized and pelletized.

このようにして得られたペレットをリサイクル2ターンのペレット(2ターンペレット)とした。以後、同様の操作を繰り返して、3ターンペレット、4ターンペレットを得た。   The pellets thus obtained were used as recycled 2-turn pellets (2-turn pellets). Thereafter, the same operation was repeated to obtain 3-turn pellets and 4-turn pellets.

得られた1〜4ターンペレットと新規樹脂とをそれぞれ、新規樹脂/1ターン/2ターン/3ターン/4ターン=20/20/20/20/20、10/10/20/30/30および5/10/25/25/35の割合で混合してそれぞれペレット化した。   The obtained 1 to 4 turn pellets and the new resin were respectively new resin / 1 turn / 2 turn / 3 turn / 4 turn = 20/20/20/20/20, 10/10/20/30/30 and They were mixed at a ratio of 5/10/25/25/35 and pelletized.

得られたペレットからそれぞれ成形品(C、DおよびE)を製造し、その成形品の成形収縮率を測定した。なお測定方法は、上記実施例と同様であり、測定結果は表16に示した。   Molded products (C, D and E) were produced from the obtained pellets, and the molding shrinkage of the molded products was measured. The measurement method was the same as in the above example, and the measurement results are shown in Table 16.

Figure 2006256339
Figure 2006256339

上記の結果から、リサイクルターン数の異なる材料を混ぜ合わせて得られるそれぞれの成形品の成形収縮率は、何れも同じであることが確かめられた。   From the above results, it was confirmed that the molding shrinkage rates of the respective molded products obtained by mixing the materials having different numbers of recycling turns were the same.

本発明のその他の態様を以下に列挙する。
(1)熱可塑性樹脂成形品の廃品から回収した再生熱可塑性樹脂あるいは該再生熱可塑性樹脂を1質量%以上新規熱可塑性樹脂に配合した配合物をガスアシスト法または発泡射出成形法によって射出成形することを特徴とする再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
(2)前記熱可塑性樹脂はスチレン系樹脂である(1)に記載の再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
(3)前記熱可塑性樹脂はオレフィン系樹脂である(1)に記載の再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
(4)前記熱可塑性樹脂はジエン系ゴムおよび/またはオレフィン系ゴムおよび/またはアクリル系ゴムを含んでいる(1)〜(3)に記載の再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
(5)前記再生熱可塑性樹脂あるいは前記配合物を射出成形するにあたり、前記再生熱可塑性樹脂あるいは前記配合物に、該熱可塑性樹脂と相溶するゴム状物質をリサイクル改良剤として1〜5質量%添加配合する(1)〜(4)に記載の再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
(6)前記熱可塑性樹脂はスチレン系樹脂であり、該ゴム状物質はジエン系ゴムおよび/またはオレフィン系ゴムおよび/またはアクリル系ゴムを幹部とし、スチレン系樹脂と相溶性を有する重合鎖をグラフト鎖とするグラフト重合体である(5)に記載の再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
(7)前記熱可塑性樹脂はオレフィン系樹脂であり、該ゴム状物質はエチレン−α−オレフィン共重合体である(5)に記載の再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
(8)前記熱可塑性樹脂成形品の表面には、前記熱可塑性樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂をビヒクルとして使用した塗料および/またはインキが塗布されている(1)〜(7)に記載の再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
(9)前記熱可塑性樹脂成形品の表面には、前記熱可塑性樹脂と相溶性のある熱可塑性樹脂のシートが、前記熱可塑性樹脂と相溶性のある熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂からなる接着剤によって接着されている(1)〜(8)に記載の再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
(10)前記熱可塑性樹脂成形品は主部と、該主部に接着剤または溶接棒によって接合されている付属部とからなり、該接着剤は前記熱可塑性樹脂と相溶性のある熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂からなり、該溶接棒は前記熱可塑性樹脂と相溶性のある熱可塑性樹脂からなる(1)〜(9)に記載の再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
Other aspects of the invention are listed below.
(1) Recycled thermoplastic resin recovered from waste thermoplastic resin molded products or a blend of 1% by mass or more of the recycled thermoplastic resin with a new thermoplastic resin is injection molded by a gas assist method or a foam injection molding method. (2) The method for producing a recycled thermoplastic resin molded article according to (1), wherein the thermoplastic resin is a styrene resin (3) The thermoplastic resin is The method for producing a recycled thermoplastic resin molded article according to (1), which is an olefin resin (4) The thermoplastic resin contains diene rubber and / or olefin rubber and / or acrylic rubber (1) To (3) A method for producing a recycled thermoplastic resin molded article (5) In injection molding of the recycled thermoplastic resin or the blend, the recycled thermoplastic resin Alternatively, 1 to 5% by mass of a rubber-like substance compatible with the thermoplastic resin is added to the blend as a recycle improver, and the method for producing a recycled thermoplastic resin molded article according to (1) to (4) (6) The thermoplastic resin is a styrene resin, and the rubber-like substance has a diene rubber and / or an olefin rubber and / or an acrylic rubber as a trunk, and grafts a polymer chain compatible with the styrene resin. (7) The method for producing a recycled thermoplastic resin molded article according to (5), wherein the thermoplastic resin is an olefin resin, and the rubbery substance is an ethylene-α-olefin copolymer (8) A method for producing a recycled thermoplastic resin molded article according to (5), wherein a thermoplastic resin or a thermosetting resin having compatibility with the thermoplastic resin is formed on a surface of the thermoplastic resin molded article. (9) The method for producing a recycled thermoplastic resin molded article according to (1) to (7), wherein a coating material and / or an ink using as a vehicle is applied. A sheet of a thermoplastic resin compatible with the thermoplastic resin is bonded by an adhesive made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin compatible with the thermoplastic resin. Method for Producing Recycled Thermoplastic Resin Molded Product (10) The thermoplastic resin molded product comprises a main part and an accessory part joined to the main part by an adhesive or a welding rod, and the adhesive is the thermoplastic. Recycled thermoplastic resin molding according to any one of (1) to (9), wherein the welding rod is made of a thermoplastic resin or thermosetting resin compatible with the resin, and the welding rod is made of a thermoplastic resin compatible with the thermoplastic resin. Manufacturing method

本発明では、射出成形時に注入ガス圧あるいは発泡剤分解時に発生するガス圧によって成形材料溶融物が金型内に良好に付き回り、また冷却時の成形物の収縮も抑制され、その結果、ひけ、ゆがみ、反り等の欠陥のない寸法の安定した商品価値の高いリサイクル樹脂成形品を得ることができる。   In the present invention, the injection molding gas pressure during injection molding or the gas pressure generated during decomposition of the foaming agent favorably causes the molding material melt to circulate in the mold, and the shrinkage of the molding during cooling is suppressed. Thus, it is possible to obtain a recycled resin molded product having a stable product size with no defects such as distortion and warpage.

本発明の一実施例を示すリサイクル樹脂材料で再成形加工された成形品の斜視図である。It is a perspective view of the molded product remolded with the recycled resin material which shows one Example of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 成形品
2 板
3 リブ
4 ガス注入口
1 Molded product 2 Plate 3 Rib 4 Gas inlet

Claims (1)

熱可塑性樹脂成形品の成形加工時に発生したスプルーランナーおよび/または成形不良品を粉砕し、新規熱可塑性樹脂に混ぜ合わせた混合物を用いて再び熱可塑性樹脂成形品を射出成形する再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法において、
該混合物の溶融流動特性が変化する状況下においても、新規熱可塑性樹脂を用いて成形する成形条件と同一の条件によって、ガスアシスト法により成形することを特徴とする再生熱可塑性樹脂成形品の製造方法
Recycled thermoplastic resin molding in which a sprue runner and / or defective molding product generated during the molding process of a thermoplastic resin molded product is pulverized and injection molded again using a mixture of the new thermoplastic resin. In the manufacturing method of goods,
Manufacture of recycled thermoplastic resin molded product characterized by molding by gas-assist method under the same molding conditions as molding using new thermoplastic resin even under conditions where melt flow characteristics of said mixture change Method
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