JP2006241182A - Insulating resin composition and insulated electric wire - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an insulating resin composition that possesses excellent mechanical properties required of an insulated wire, has high abrasion resistance, exhibits high heat resistance even when used simultaneously with a PVC electric wire and causes no problems such as elution of heavy metal compounds or phosphorous compounds when wastes thereof are subjected to reclamation disposal or generation of a large volume of smoke or corrosive gases when wastes thereof are incinerated, and an insulated electric wire using the composition. <P>SOLUTION: The insulating resin composition is constituted of at least a resin component, mainly composed of an ethylene copolymer and a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, and a flame retardant comprised of aluminum hydroxide, mainly composed of aluminum hydroxide untreated and/or treated with a silane coupling agent bearing a vinyl group and/or a methacryloxy group on its end, or comprised of a silane coupling agent bearing a vinyl group and/or a methacryloxy group and untreated and/or discretionarily treated aluminum hydroxide. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、埋立、焼却などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性ガスの発生がない絶縁樹脂組成物および電気・電子機器の内部および外部配線に使用される絶縁電線に関する。 The present invention relates to an insulating resin composition that does not cause elution of heavy metal compounds, generation of a large amount of smoke or corrosive gas at the time of disposal such as landfill and incineration, and an insulated wire used for internal and external wiring of electric / electronic devices. About.

電気・電子機器の内部および外部配線に使用される絶縁電線には、難燃性、引張特性、耐熱性など種々の特性が要求される。このため、これら絶縁電線の被覆材料として、ポリ塩化ビニル(PVC)コンパウンドや分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合した、エチレン系共重合体を主成分とする樹脂組成物を使用することがよく知られている。 Insulated wires used for internal and external wiring of electrical / electronic devices are required to have various properties such as flame retardancy, tensile properties, and heat resistance. For this reason, as a covering material for these insulated wires, a resin composition mainly composed of an ethylene-based copolymer containing a polyvinyl chloride (PVC) compound or a halogen-based flame retardant containing a bromine atom or a chlorine atom in the molecule. It is well known to use things.

近年、このような被覆材料を用いた絶縁電線を適切な処理をせずに廃棄した場合の種々の問題が提起されている。例えば、埋立により廃棄した場合には、被覆材料に配合されている可塑剤や重金属安定剤の溶出、また焼却した場合には、多量の腐食性ガスの発生、ダイオキシンの発生などという問題が起こる。
このため、有害な重金属やハロゲン系ガスなどの発生がないノンハロゲン難燃材料で電線を被覆する技術の検討が盛んに行われている。
In recent years, various problems have been raised when an insulated wire using such a coating material is discarded without appropriate treatment. For example, when discarded by landfill, elution of plasticizers and heavy metal stabilizers blended in the coating material, and when incinerated, problems such as generation of a large amount of corrosive gas and generation of dioxins occur.
For this reason, studies are being actively conducted on techniques for coating electric wires with non-halogen flame retardant materials that do not generate harmful heavy metals or halogen-based gases.

従来のノンハロゲン難燃材料は、ハロゲンを含有しない難燃剤を樹脂に配合することで難燃性を発現させたものであり、このような被覆材料の難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水和物が、また、樹脂としては、ポリエチレン、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体などが用いられている。 Conventional non-halogen flame retardant materials are those in which flame retardancy is expressed by blending a flame retardant containing no halogen with a resin. Examples of flame retardants for such coating materials include magnesium hydroxide, water Metal hydrates such as aluminum oxide, and as resins, polyethylene, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer An ethylene-propylene-diene terpolymer is used.

特開2004−204072号公報JP 2004-204072 A

ところで自動車等として使用されるワイヤハーネスには、安全性の面から高い強度、摩耗性、耐油性が要求される。
また過渡期においてPVC電線と共に束ねられて使用されるため、PVCの劣化によりノンハロゲン電線も劣化を生じ、著しく耐熱性が低下する問題があった。
By the way, a wire harness used as an automobile or the like is required to have high strength, wear resistance, and oil resistance from the viewpoint of safety.
Moreover, since it is used by being bundled together with the PVC electric wire in the transition period, the non-halogen electric wire is also deteriorated due to the deterioration of the PVC, and the heat resistance is remarkably lowered.

本発明は、これらの問題を解決し、絶縁電線に要求される優れた機械特性を有し、高い耐摩耗性を有し、しかもPVC電線と同時に使用しても高い耐熱性が得られ、かつ、廃棄時の埋立による重金属化合物やリン化合物の溶出や、焼却による多量の煙、腐食性ガスの発生などの問題のない絶縁樹脂組成物及びこの組成物を使用した絶縁電線を提供することを目的とする。 The present invention solves these problems, has excellent mechanical properties required for insulated wires, has high wear resistance, and can obtain high heat resistance even when used simultaneously with PVC wires, and An object of the present invention is to provide an insulating resin composition free from problems such as elution of heavy metal compounds and phosphorus compounds by landfill at the time of disposal, generation of a large amount of smoke and corrosive gas by incineration, and an insulated wire using this composition. And

本発明者らは前述した課題を解決すべく、耐外傷性と耐酸性の改善について検討を行った結果、ベース材料としてエチレン系共重合体、不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン、必要によりポリプロピレン樹脂を主成分として使用し、さらに特定量の水酸化アルミニウムを添加することにより、優れた機械強度を保持しつつ、高い摩耗性を有し、PVCと併用しても高い耐熱性を維持できる絶縁樹脂組成物及び絶縁電線を見出すことに成功した。本発明はこの知見に基づき完成するに至ったものである。
すなわち本発明は、
(1)エチレン系共重合体95〜40質量%、不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂2〜45質量%、及びポリプロピレン樹脂0〜25質量%を主成分とする樹脂成分(A)100質量部に対して、水酸化アルミニウムを60〜150質量部含有することを特徴とする絶縁樹脂組成物、
(2)前記水酸化アルミニウムが、無処理及び/又はビニル基及び/又はメタクロキシ基を末端に有するシランカップリング剤で処理された水酸化アルミニウムを主成分とする水酸化アルミニウムであることを特徴とする(1)に記載の絶縁樹脂組成物、
(3)エチレン系共重合体95〜40質量%、不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂2〜45質量%、及びポリプロピレン樹脂0〜25質量%を主成分とする樹脂成分(A)100質量部に対して、ビニル基及び/又はメタクロキシ基を有するシランカップリング剤を0.1〜4質量部、水酸化アルミニウムを60〜150質量部含有することを特徴とする絶縁樹脂組成物、
(4)前記エチレン系重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び/又はエチレン−(メタ)アクリル酸アルキル共重合体を35〜85質量%、メタロセン触媒で合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体を0〜50質量%含有することを特徴とする(1)乃至(3)のいずれか1つに記載の絶縁樹脂組成物、
(5)前記樹脂成分(A)100質量部中に対して、ヒンダートフェノール老化防止剤を0.5〜8質量部、重金属不活性剤を0.3〜6質量部含有していることを特徴とする(1)乃至(4)のいずれか1つに記載の絶縁用樹脂組成物、
(6)前記樹脂成分(A)100質量部中に対して、ヒンダートフェノール老化防止剤を0.5〜8質量部、重金属不活性剤を0.3〜6質量部、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤を0.2〜8質量部含有していることを特徴とする(1)乃至(4)のいずれか1つに記載の絶縁用樹脂組成物、
(7)(1)乃至(6)のいずれか1つに記載の絶縁樹脂組成物が導体の周りに被覆されていることを特徴とする絶縁電線、
(8)(1)乃至(6)のいずれか1つに記載の絶縁樹脂組成物が導体の周りに被覆されることにより被覆体が形成され、該被覆体が架橋されていることを特徴とする絶縁電線、
を提供するものである。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have investigated the improvement of the trauma resistance and acid resistance. As a result, the base material is an ethylene copolymer, a polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid, and, if necessary, polypropylene. By using a resin as the main component and adding a specific amount of aluminum hydroxide, insulation that retains excellent mechanical strength, has high wear resistance, and can maintain high heat resistance even when used in combination with PVC The inventors succeeded in finding a resin composition and an insulated wire. The present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention
(1) Ethylene copolymer 95 to 40% by mass, polyolefin resin 2 to 45% by mass modified with unsaturated carboxylic acid, and resin component (A) 100% by mass of polypropylene resin 0 to 25% by mass Insulating resin composition characterized by containing 60 to 150 parts by mass of aluminum hydroxide with respect to parts,
(2) The aluminum hydroxide is an aluminum hydroxide mainly composed of aluminum hydroxide treated with a silane coupling agent having no treatment and / or vinyl group and / or methacryloxy group as a terminal. The insulating resin composition according to (1),
(3) Ethylene copolymer 95 to 40% by mass, polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid 2 to 45% by mass, and polypropylene resin 0 to 25% by mass of resin component (A) 100% by mass Insulating resin composition comprising 0.1 to 4 parts by mass of a silane coupling agent having a vinyl group and / or a methacryloxy group and 60 to 150 parts by mass of aluminum hydroxide,
(4) The ethylene-based polymer is an ethylene / α-olefin copolymer synthesized with 35 to 85% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or an ethylene- (meth) alkyl acrylate copolymer using a metallocene catalyst. The insulating resin composition according to any one of (1) to (3), which contains 0 to 50% by mass of a polymer,
(5) The resin component (A) contains 0.5 to 8 parts by mass of a hindered phenol antioxidant and 0.3 to 6 parts by mass of a heavy metal deactivator with respect to 100 parts by mass. The insulating resin composition according to any one of (1) to (4),
(6) 0.5 to 8 parts by mass of hindered phenol antioxidant, 0.3 to 6 parts by mass of heavy metal deactivator, and benzimidazole antioxidant for 100 parts by mass of the resin component (A) Insulating resin composition according to any one of (1) to (4), comprising 0.2 to 8 parts by mass of an agent,
(7) An insulated wire, wherein the insulating resin composition according to any one of (1) to (6) is coated around a conductor,
(8) The insulating resin composition according to any one of (1) to (6) is coated around a conductor to form a covering, and the covering is crosslinked. Insulated wires,
Is to provide.

本発明の絶縁樹脂組成物及びこの組成物を使用した絶縁電線は、優れた機械特性及び高い耐摩耗性を有しており、PVC電線と同時に使用しても高い耐熱性が得られ、かつ、廃棄時の埋立による重金属化合物やリン化合物の溶出や、焼却による多量の煙、腐食性ガスの発生などの問題がない。   The insulating resin composition of the present invention and the insulated wire using this composition have excellent mechanical properties and high wear resistance, and even when used simultaneously with a PVC wire, high heat resistance is obtained, and There are no problems such as elution of heavy metal compounds and phosphorus compounds by landfill at the time of disposal, generation of large amounts of smoke and corrosive gas by incineration.

本発明の絶縁樹脂組成物は少なくとも、エチレン系共重合体、不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂を主成分とする樹脂成分と、無処理及び/又はビニル基及び/又はメタクロキシ基を末端に有するシランカップリング剤で処理された水酸化アルミニウムを主成分とする水酸化アルミニウム、若しくは、ビニル基及び/又はメタクロキシ基を有するシランカップリング剤と無処理及び/又は任意の処理がなされた水酸化アルミニウムからなる難燃剤で構成される。   The insulating resin composition of the present invention includes at least an ethylene copolymer, a resin component mainly composed of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, and an untreated and / or vinyl group and / or methacryloxy group as a terminal. Aluminum hydroxide mainly composed of aluminum hydroxide treated with a silane coupling agent, or a silane coupling agent having a vinyl group and / or a methacryloxy group and non-treated and / or optionally treated Consists of a flame retardant made of aluminum.

本発明の絶縁樹脂組成物は水酸化アルミニウムの表面若しくは水酸化アルミニウムの表面のシランカップリング剤とエチレン系共重合体並びに不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂が結合し、高い力学的強度及び高い摩耗性を得ることができる。さらに特定の老化防止剤及び銅害防止剤の添加により、PVC樹脂や電線と接触させても耐熱性を低下させること無く、耐熱性を維持することができる。機構については明確になっていないものの、同様の老化防止剤、銅害防止剤を使用しても難燃剤としてシランカップリング剤処理水酸化マグネシウムを使用した場合、耐熱性を維持することができない。また異種の表面処理剤例えば脂肪酸等で表面処理された水酸化マグネシウムの場合においても、PVC樹脂と接触させると耐熱性が低下してしまう。   The insulating resin composition of the present invention combines a surface of aluminum hydroxide or a silane coupling agent on the surface of aluminum hydroxide with a polyolefin resin modified with an ethylene copolymer and an unsaturated carboxylic acid, resulting in high mechanical strength and High wear resistance can be obtained. Further, by adding a specific anti-aging agent and copper damage inhibitor, the heat resistance can be maintained without deteriorating the heat resistance even when brought into contact with the PVC resin or the electric wire. Although the mechanism is not clear, heat resistance cannot be maintained when silane coupling agent-treated magnesium hydroxide is used as a flame retardant even when the same anti-aging agent and copper damage inhibitor are used. Further, in the case of magnesium hydroxide surface-treated with a different surface treatment agent such as fatty acid, the heat resistance is lowered when it is brought into contact with the PVC resin.

以下、本発明の絶縁樹脂組成物に含まれる成分について説明する。
(a)エチレン系共重合体
本発明に用いることのできるエチレン系共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキル共重合体ゴム、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体ゴム(アクリルゴム)、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレンゴムなどが挙げられる。
Hereinafter, the components contained in the insulating resin composition of the present invention will be described.
(A) Ethylene-based copolymer Examples of the ethylene-based copolymer that can be used in the present invention include an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ethylene- (meth) acrylate alkyl copolymer. Polymer, ethylene- (meth) acrylic acid alkyl copolymer rubber, ethylene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer rubber (acrylic rubber), ethylene / α-olefin copolymer, ethylene- Examples include propylene rubber.

本発明に用いることのできるエチレン系共重合体のうち、エチレン・α−オレフィン共重合体は、好ましくは、エチレンと炭素数4〜12のα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンの具体例としては、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンなどが挙げられる。
エチレン・α−オレフィン共重合体としては、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)、LDPE(低密度ポリエチレン)、VLDPE(超低密度ポリエチレン)、EBR(エチレン・ブタジエンゴム)、及びシングルサイト触媒存在下に合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体等が挙げられる。このなかでも、シングルサイト触媒存在下に合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
Of the ethylene-based copolymers that can be used in the present invention, the ethylene / α-olefin copolymer is preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, Specific examples thereof include 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like.
Ethylene / α-olefin copolymers include LLDPE (linear low density polyethylene), LDPE (low density polyethylene), VLDPE (very low density polyethylene), EBR (ethylene / butadiene rubber), and single site catalyst. And an ethylene / α-olefin copolymer synthesized in the above. Among these, an ethylene / α-olefin copolymer synthesized in the presence of a single site catalyst is preferable.

本発明において用いられるシングルサイト触媒の存在下に合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体としては、前記成形加工性を改良したものが好ましく、このようなものとしては、Dow Chemical社から、「AFFINITY」「ENGAGE」(商品名)が、日本ポリケム社から、「カーネル」(商品名)が上市されている。   As the ethylene / α-olefin copolymer synthesized in the presence of the single site catalyst used in the present invention, those having improved molding processability are preferable, and as such, from Dow Chemical, “ “AFFINITY” “ENGAGE” (product name) is marketed by Nippon Polychem Co., Ltd. “Kernel” (product name).

また特には限定しないが、シングルサイト触媒存在下で合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体は樹脂成分(A)100質量%中0〜50質量%、好ましくは5〜45質量%、さらに好ましくは10〜45質量%であることが好ましく、またエチレン−(メタ)アクリル酸アルキル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキル共重合体ゴム、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体ゴム(アクリルゴム)から選ばれた樹脂成分が35〜85質量%、好ましくは40〜85質量%、さらに好ましくは45〜80質量%である。   Although not particularly limited, the ethylene / α-olefin copolymer synthesized in the presence of a single site catalyst is 0 to 50% by mass, preferably 5 to 45% by mass, more preferably 100% by mass of the resin component (A). Is preferably 10 to 45% by mass, ethylene- (meth) acrylic acid alkyl copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid alkyl copolymer rubber, ethylene- (meth) acrylic acid ester- (meth). The resin component selected from acrylic acid copolymer rubber (acrylic rubber) is 35 to 85% by mass, preferably 40 to 85% by mass, and more preferably 45 to 80% by mass.

シングルサイト触媒存在下で合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体があまりに多いとPVCと接着することにより耐熱性の低下が大きくなり、またこれが少なすぎると耐摩耗性や力学的強度が著しく低下するためである。 If there is too much ethylene / α-olefin copolymer synthesized in the presence of a single-site catalyst, the heat resistance will decrease greatly due to adhesion to PVC, and if it is too small, the wear resistance and mechanical strength will be significantly reduced. It is to do.

エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、0.880g/cm以上が好ましく、さらに好ましくは0.900g/cm以上、特に好ましくは0.910g/cm以上である。この密度が低くなると、耐摩耗性や力学的強度が低いためである。この密度の上限には特に制限はないが、通常0.945g/cm程度を上限とする。
また、エチレン・α−オレフィン共重合体としては、メルトフローインデックス(ASTM D−1238)が0.5〜30g/10分のものが好ましい。
The density of the ethylene / α-olefin copolymer is preferably 0.880 g / cm 3 or more, more preferably 0.900 g / cm 3 or more, and particularly preferably 0.910 g / cm 3 or more. This is because when this density is low, wear resistance and mechanical strength are low. The upper limit of the density is not particularly limited, but usually the upper limit is about 0.945 g / cm 3 .
Further, the ethylene / α-olefin copolymer preferably has a melt flow index (ASTM D-1238) of 0.5 to 30 g / 10 min.

また、本発明に用いることのできるエチレン系共重合体のうち、エチレン−プロピレン共重合体ゴム(EPM)はエチレンとプロピレンのゴム状共重合体である。ここでエチレン・プロピレン共重合体ゴムとはエチレン成分含量が通常40〜75重量%程度のものをいう。エチレン、プロピレン以外の第三成分として不飽和基を有する繰返し単位を重合体にもたせたエチレン−プロピレンターポリマー(EPDM)も含まれる Of the ethylene copolymers that can be used in the present invention, ethylene-propylene copolymer rubber (EPM) is a rubber-like copolymer of ethylene and propylene. Here, the ethylene / propylene copolymer rubber means one having an ethylene component content of usually about 40 to 75% by weight. Also included is an ethylene-propylene terpolymer (EPDM) in which a repeating unit having an unsaturated group is added to the polymer as a third component other than ethylene and propylene.

エチレン系共重合体は樹脂成分100質量%中95〜40質量%で無ければならない。95質量%より多い場合、力学的強度が低下したり、耐摩耗性が著しく低下することがある。   The ethylene copolymer should be 95 to 40% by mass in 100% by mass of the resin component. When it is more than 95% by mass, the mechanical strength may be lowered or the wear resistance may be significantly lowered.

(b)不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性したポリオレフィン樹脂
本発明に用いることのできる不飽和カルボン酸またはその誘導体(以下、これらを併せて不飽和カルボン酸等という)で変性されるポリオレフィン樹脂としては、直鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂やエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン系エラストマーが挙げられる。
(B) Polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof As a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof (hereinafter collectively referred to as unsaturated carboxylic acid or the like) that can be used in the present invention Examples thereof include polyolefin resins such as linear polyethylene, ultra-low density polyethylene, and high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene- (meth) acrylate copolymers, and styrene elastomers.

変性に用いられる不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられ、不飽和カルボン酸の誘導体としては、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、無水フマル酸などを挙げることができる。 Examples of the unsaturated carboxylic acid used for modification include maleic acid, itaconic acid, fumaric acid and the like, and examples of the unsaturated carboxylic acid derivative include maleic acid monoester, maleic acid diester, maleic anhydride, itaconic acid. Examples include monoesters, itaconic acid diesters, itaconic anhydride, fumaric acid monoesters, fumaric acid diesters, and fumaric anhydride.

ポリオレフィンの変性は、例えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸等を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。マレイン酸による変性量は通常0.1〜7重量%程度である。
またこの不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性したポリオレフィン樹脂の一部又はすべてをエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体を使用してもよい。
The modification of the polyolefin can be performed, for example, by heating and kneading the polyolefin and an unsaturated carboxylic acid in the presence of an organic peroxide. The amount of modification with maleic acid is usually about 0.1 to 7% by weight.
Further, an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer may be used for a part or all of the polyolefin resin modified with the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof.

この不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性したポリオレフィン樹脂を加えることにより、得られる樹脂組成物の耐摩耗性や力学的強度が向上する。またシランカップリング剤処理水酸化アルミニウムと結合することでPVC樹脂と接着させても高い耐熱性を維持することが可能となる。   By adding a polyolefin resin modified with this unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, the wear resistance and mechanical strength of the resulting resin composition are improved. Moreover, it becomes possible to maintain high heat resistance even if it is bonded to a PVC resin by bonding with aluminum hydroxide treated with a silane coupling agent.

(c)ポリプロピレン樹脂
本発明において、必要により、ポリプロピレン樹脂を添加しても良い。本発明に用いることのできるポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンや、プロピレンと他の少量のα−オレフィン(例えば1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン等)との共重合体が挙げられる。
ここでランダムポリプロピレンはエチレン成分含量が1〜4重量%程度のエチレン・プロピレンランダム共重合体をいい、ブロックポリプロピレンはエチレン成分含量が5〜20重量%程度のエチレン・プロピレンブロック共重合体をいう。
このポリプロピレンの量は樹脂成分(A)100質量%中、0〜25質量%に限定される。この量が25質量%より多いと、PVCと接着させた場合の耐熱性が著しく低下するためである。
(C) Polypropylene resin In this invention, you may add a polypropylene resin as needed. Examples of the polypropylene resin that can be used in the present invention include homopolypropylene, random polypropylene, block polypropylene, propylene and other small amounts of α-olefin (for example, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, etc.). And a copolymer.
Here, random polypropylene refers to an ethylene / propylene random copolymer having an ethylene component content of about 1 to 4% by weight, and block polypropylene refers to an ethylene / propylene block copolymer having an ethylene component content of about 5 to 20% by weight.
The amount of this polypropylene is limited to 0 to 25% by mass in 100% by mass of the resin component (A). This is because if this amount is more than 25% by mass, the heat resistance when bonded to PVC is significantly reduced.

(d)水酸化アルミニウム
本発明において難燃剤としては、水酸化アルミニウムを使用しなければならない。水酸化アルミニウムは無処理のもの及び/又はビニル基及び/又はメタクロキシ基を有するシランカップリング剤で処理されているものを使用するか、ビニル基及び/又はメタクロキシ基を有するシランカップリング剤を混練り時或いは成型時に加える必要がある。水酸化アルミニウムとしては、無処理のもの及び/又はビニル基及び/又はメタクロキシ基を有するシランカップリング剤で処理されているものが好ましい。
(D) Aluminum hydroxide Aluminum hydroxide must be used as a flame retardant in the present invention. Aluminum hydroxide used is untreated and / or treated with a silane coupling agent having a vinyl group and / or a methacryloxy group, or mixed with a silane coupling agent having a vinyl group and / or a methacryloxy group. It is necessary to add at the time of kneading or molding. The aluminum hydroxide is preferably untreated and / or treated with a silane coupling agent having a vinyl group and / or a methacryloxy group.

加えられるシランカップリング剤の量は樹脂成分(A)100質量部に対し、0.1〜4質量部、好ましくは0.2〜3質量部、さらに好ましくは0.4〜2.5質量部である。   The amount of the silane coupling agent added is 0.1 to 4 parts by mass, preferably 0.2 to 3 parts by mass, and more preferably 0.4 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (A). It is.

表面処理に用いられるシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。これらは1種単独でも、2種以上併用して使用してもよい。
好ましくはビニル基、メタクロキシ基を有するシランカップリング剤を0.1〜4質量部及び無処理の水酸化アルミニウムを併用するか、ビニル基、メタクロキシ基を有するシランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウムを使用した方が良い。
Examples of the silane coupling agent used for the surface treatment include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Preferably, 0.1 to 4 parts by mass of a silane coupling agent having a vinyl group or a methacloxy group and an untreated aluminum hydroxide are used in combination, or the surface-treated water is treated with a silane coupling agent having a vinyl group or a metacloxy group. It is better to use aluminum oxide.

この機構についてははっきりと解明されていないが、水酸化アルミニウムと樹脂が直接又はシランカップリング剤を介して結合することにより、強度や摩耗性が向上するのみならず、PVCと接着させた特の耐熱性も向上させる働きがある。 Although this mechanism has not been clearly elucidated, the aluminum hydroxide and the resin are bonded directly or via a silane coupling agent, so that not only the strength and wear resistance are improved, but also a special adhesive bonded to PVC. It also works to improve heat resistance.

水酸化アルミニウムをシランカップリング剤で処理する場合には、予めシランカップリング剤を金属水和物に対してブレンドしておくか、混練り時に同時投入することによっても行うことができる。   When aluminum hydroxide is treated with a silane coupling agent, the silane coupling agent can be blended with the metal hydrate in advance or can be added simultaneously during kneading.

水酸化アルミニウムの配合量は、本発明の樹脂組成物中、熱可塑性樹脂成分(A)100質量部に対して、60〜150質量部である。
これが60質量部より少ないと難燃性が著しく低下し、これが150質量部より多いと力学的強度、耐摩耗性が著しく低下するのみならずPVCに接着した際の耐熱性は著しく低下する。
The compounding quantity of aluminum hydroxide is 60-150 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic resin components (A) in the resin composition of this invention.
When the amount is less than 60 parts by mass, the flame retardancy is remarkably lowered. When the amount is more than 150 parts by mass, not only the mechanical strength and wear resistance are remarkably lowered but also the heat resistance when bonded to PVC is remarkably lowered.

(e)ヒンダートフェノール系酸化防止剤
本発明に使用されるヒンダートフェノール酸化防止剤としてはペンタエリスリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、3、3‘3“、5、5’、5”−ヘキサ−tert−ブチル-a、a‘,a“―(メシチレン−2,4,6トリイル)トリ−p−クレゾール、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4、6(1H、3H、5H)−トリオン等が挙げられる。
(E) Hindered phenol antioxidants As the hindered phenol antioxidant used in the present invention, pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl -3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), 3, 3'3 ", 5, 5 ', 5" -hexa-tert-butyl-a, a', a " -(Mesitylene-2,4,6triyl) tri-p-cresol, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2 , 4, 6 (1H, 3H, 5H) -trione and the like.

このヒンダートフェノールの量は樹脂成分(A)100質量部に対し0.5〜8質量部、好ましくは1〜7質量部、さらに好ましくは1.5〜6質量部である。
この量が少ないとPVCに接着した際の耐熱性が下がり、多いと耐摩耗性が低下する傾向がある。
The amount of the hindered phenol is 0.5 to 8 parts by mass, preferably 1 to 7 parts by mass, and more preferably 1.5 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component (A).
When the amount is small, the heat resistance when bonded to PVC is lowered, and when the amount is large, the wear resistance tends to be lowered.

(f)重金属不活性剤
本発明に使用される重金属不活性剤としては、N, N’−ビス(3−(3, 5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル)ヒドラジン、3−(N−サリチロイル)アミノ−1, 2, 4−トリアゾール、2, 2' −オキサミドビス−(エチル3−(3, 5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)などが挙げられる。
(F) Heavy metal deactivator The heavy metal deactivator used in the present invention includes N, N′-bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine, 3 -(N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, 2,2'-oxamidobis- (ethyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and the like.

これらの重金属樹脂成分100質量部に対し0.3〜6質量部、好ましくは0.5〜6質量部、さらに好ましくは0.8〜5質量部である。
この量が少ないとPVCに接着した際の耐熱性が下がり、多すぎると力学的強度、耐摩耗性が低下だけでなくPVCに接着した際の耐熱性が下がる傾向がある。
It is 0.3-6 mass parts with respect to 100 mass parts of these heavy metal resin components, Preferably it is 0.5-6 mass parts, More preferably, it is 0.8-5 mass parts.
When this amount is small, the heat resistance when bonded to PVC is lowered, and when it is too large, not only the mechanical strength and wear resistance are lowered, but also the heat resistance when bonded to PVC tends to be lowered.

(g)ベンゾイミダゾール系酸化防止剤
本発明においてはPVCとの接着による耐熱性の低下を助ける役割として、必要に応じてベンゾイミダゾール系酸化防止剤を配合することができる。本酸化防止剤を加えることにより耐熱性の低下が抑えられる仕組みについてはよくわかっていないが、併用する酸化防止剤や特に銅害防止剤のPVCへの移行を抑えたり、これらの効果を助長させる働きがあるものと考えられる。
(G) Benzimidazole-based antioxidant In the present invention, a benzimidazole-based antioxidant can be blended as needed to help reduce heat resistance due to adhesion with PVC. Although it is not well understood about the mechanism by which the heat resistance decrease can be suppressed by adding this antioxidant, it is possible to suppress the transition of antioxidants used in combination and particularly copper damage inhibitors to PVC, or to promote these effects. It is thought that there is work.

ベンゾイミダゾール系酸化防止剤としては、2―メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、4−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、5−メルカプトメチルベンゾイミダゾールやこれらの亜鉛塩等がある。効果としては特に亜鉛塩を用いた方が効果が大きい。   Examples of the benzimidazole antioxidant include 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, 4-mercaptomethylbenzimidazole, 5-mercaptomethylbenzimidazole, and zinc salts thereof. As for the effect, it is particularly effective to use a zinc salt.

ベンゾイミダゾール系酸化防止剤の量は樹脂成分100質量部に対し、0.2〜8質量部含有していることが好ましい。0.2質量部以下であると実質的に効果がなく、8質量部を超えると接着させるPVCを劣化させ、この劣化により本樹脂組成物が逆に劣化を生じるためである。   The amount of the benzimidazole antioxidant is preferably 0.2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. When the amount is 0.2 parts by mass or less, there is substantially no effect, and when the amount exceeds 8 parts by mass, the PVC to be bonded is deteriorated, and this deterioration causes the resin composition to deteriorate.

本発明の絶縁樹脂組成物には、必要に応じスズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛から選ばれる少なくとも1種を配合することができ、さらに難燃性を向上することができる。これらの化合物を用いることにより、燃焼時の殻形成の速度が増大し、殻形成がより強固になる。従って、燃焼時に内部よりガスを発生するメラミンシアヌレート化合物とともに、難燃性を飛躍的に向上させることができる。   The insulating resin composition of the present invention can be blended with at least one selected from zinc stannate, zinc hydroxystannate and zinc borate as necessary, and can further improve flame retardancy. By using these compounds, the speed of shell formation during combustion is increased and the shell formation becomes stronger. Accordingly, the flame retardancy can be dramatically improved together with the melamine cyanurate compound that generates gas from the inside during combustion.

本発明の絶縁樹脂組成物には、電線・ケ−ブルにおいて、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、難燃(助)剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。
滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系などがあげられる。
The insulating resin composition of the present invention includes various additives commonly used in electric wires and cables, such as antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, and flame retardant (auxiliary) agents. In addition, fillers, lubricants and the like can be appropriately blended within a range that does not impair the object of the present invention.
Examples of the lubricant include hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, esters, alcohols, and metal soaps.

本発明の絶縁樹脂組成物は、上記の各成分を、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど、通常用いられる混練装置で溶融混練して得ることができる。   The insulating resin composition of the present invention can be obtained by melt-kneading each of the above components with a commonly used kneading apparatus such as a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a roll.

次に本発明の絶縁電線について説明する。
本発明の絶縁電線は、導体が、上記の本発明の絶縁樹脂組成物の架橋体により被覆されたものであり、本発明の絶縁樹脂組成物を通常の電線製造用押出成形機を用いて導体周囲に押出被覆し、その後、その被覆層を架橋することにより製造することができる。被覆層を架橋体とすることにより、耐熱性の向上のみならず、難燃性も向上する。架橋の方法は特に制限はなく、電子線架橋法や化学架橋法で行うことができる。
Next, the insulated wire of the present invention will be described.
The insulated wire of the present invention is one in which a conductor is coated with a crosslinked product of the above-described insulating resin composition of the present invention. The insulated resin composition of the present invention is a conductor using an ordinary extruder for producing electric wires. It can be produced by extrusion coating around the periphery and then crosslinking the coating layer. By making the coating layer a crosslinked body, not only the heat resistance is improved, but also the flame retardancy is improved. The method for crosslinking is not particularly limited, and can be performed by an electron beam crosslinking method or a chemical crosslinking method.

電子線架橋法で行う場合、電子線の線量は1〜30Mradが適当であり、効率よく架橋をおこなうために、トリメチロールプロパントリアクリレートなどのメタクリレート系化合物、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合物、マレイミド系化合物、ジビニル系化合物などの多官能性化合物を架橋助剤として配合してもよい。   When the electron beam crosslinking method is used, the electron beam dose is suitably 1 to 30 Mrad, and in order to perform crosslinking efficiently, a methacrylate compound such as trimethylolpropane triacrylate, an allyl compound such as triallyl cyanurate, You may mix | blend polyfunctional compounds, such as a maleimide type compound and a divinyl type compound, as a crosslinking adjuvant.

化学架橋法の場合は樹脂組成物に、ヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステル、ケトンペルオキシエステル、ケトンペルオキシドなどの有機過酸化物を架橋剤として配合し、押出成形被覆後に加熱処理により架橋をおこなう。   In the case of the chemical crosslinking method, an organic peroxide such as hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxy ester, ketone peroxy ester, and ketone peroxide is blended as a crosslinking agent in the resin composition, and crosslinked by heat treatment after extrusion coating. To do.

本発明の絶縁電線の導体径や導体の材質などは特に制限はなく、用途に応じて適宜定められる。導体の周りに形成される絶縁樹脂組成物の被覆層の肉厚も特に制限はないが、0.10〜1mmが好ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、本発明の絶縁樹脂組成物で形成した被覆層のほかに中間層などを有するものでもよい。   The conductor diameter of the insulated wire of the present invention, the material of the conductor, and the like are not particularly limited, and are appropriately determined depending on the application. The thickness of the coating layer of the insulating resin composition formed around the conductor is not particularly limited, but is preferably 0.10 to 1 mm. In addition, the insulating layer may have a multilayer structure, and may have an intermediate layer in addition to the coating layer formed of the insulating resin composition of the present invention.

以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例1〜8及び比較例1〜3
まず、表1及び2に示す各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて溶融混練して、各絶縁樹脂組成物を製造した。
また一部の材料については温度を220℃まであげて混練りを行った。
得られたコンパウンドを用い、1mm厚のシートを作成した。加速試験を行うためにシートは10Mradで架橋を行った。
次に、電線製造用の押出被覆装置を用いて、導体(導体径0.9mmφの錫メッキ軟銅撚線 構成:19本/0. 19mmφ)上に、予め溶融混練した絶縁樹脂組成物を押し出し法により被覆して、各々絶縁電線を製造した。外径は1.5mm(被覆層の肉厚0.25mm)とし、一部の電線については被覆後、10Mradで電子線照射して架橋を行った。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to this.
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-3
First, each component shown in Tables 1 and 2 was dry blended at room temperature, and melt-kneaded using a Banbury mixer to produce each insulating resin composition.
Some materials were kneaded by raising the temperature to 220 ° C.
A 1 mm-thick sheet was prepared using the obtained compound. The sheet was cross-linked at 10 Mrad for the accelerated test.
Next, using an extrusion coating apparatus for producing electric wires, an insulating resin composition previously melt-kneaded is extruded onto a conductor (conducted tin-plated annealed copper stranded wire with a conductor diameter of 0.9 mmφ: 19 / 0.19 mmφ). Insulated wires were manufactured respectively. The outer diameter was 1.5 mm (thickness of the coating layer: 0.25 mm), and some of the electric wires were covered with an electron beam at 10 Mrad and crosslinked.

なお、表1、2に示す各成分は下記のものを使用した。
(01)エチレン−酢酸ビニル共重合体
VA含有量=17質量%
(02)エチレン−エチルアクリレート共重合体
EA含有量=18質量%
(03)シングルサイト触媒存在下で合成されたポリエチレン、密度=925kg/m
(04)無水マレイン酸変性ポリエチレン
(05)無水マレイン酸変性SEBS
(06)ブロックポリプロピレン、MI=0.5
(07)末端にビニル基を有するシランカップリング剤
TSL8311(商品名、東芝シリコーン社製)、ビニルトリエトキシシラン
(08)末端にビニル基を有するシランカップリング剤
TSL8370(商品名、東芝シリコーン社製)、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
(09)水酸化アルミニウム
(10)シランカップリング剤処理水酸化アルミニウム
(11)水酸化マグネシウム
(12)シランカップリング剤処理水酸化マグネシウム
(13)滑剤
ACポリエチレンNo.6、ヘキスト合成株式会社製
(14)ヒンダートフェノール系酸化防止剤
Irgnox1010(商品名、チバスペシャリティケミカルズ株式会社製)
(15)ベンズイミダゾール系酸化防止剤
ノクラックMBZ(商品名、大内親興化学株式会社製)
(16)重金属不活性剤
CDA−1(商品名、旭電化工業株式会社製)
The components shown in Tables 1 and 2 were as follows.
(01) Ethylene-vinyl acetate copolymer VA content = 17% by mass
(02) Ethylene-ethyl acrylate copolymer EA content = 18% by mass
(03) Polyethylene synthesized in the presence of a single site catalyst, density = 925 kg / m 3
(04) Maleic anhydride modified polyethylene (05) Maleic anhydride modified SEBS
(06) Block polypropylene, MI = 0.5
(07) Silane coupling agent TSL8311 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) having a vinyl group at the terminal, vinyl triethoxysilane (08) Silane coupling agent TSL8370 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) ), Γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (09) aluminum hydroxide (10) silane coupling agent treated aluminum hydroxide (11) magnesium hydroxide (12) silane coupling agent treated magnesium hydroxide (13) lubricant AC polyethylene No. 6, Hoechst Synthesis Co., Ltd. (14) Hindered phenol antioxidant Irgnox 1010 (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
(15) Benzimidazole antioxidant NOCRACK MBZ (trade name, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.)
(16) Heavy metal deactivator CDA-1 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)

得られた各絶縁電線について、以下の試験を行った。結果を表3〜4に示した。
伸び、抗張力
樹脂組成物の伸び(%)と被覆層の抗張力(MPa)はJIS K 6723に基づき評価した。
各絶縁電線の伸び(%)と被覆層の抗張力(MPa)を、標線間25mm、引張速度500mm/分の条件で測定した。
伸びおよび抗張力の要求特性はそれぞれ、各々100%以上、10MPa以上である。
難燃性
各絶縁電線について、UL1581の水平燃焼試験をおこない、合格数を示した(合格数/N数)。
PVCとの接触性
表5で示すPVC材料の1mm厚シートを作成して当該電線及び架橋された樹脂組成物のシート(引っ張り試験用ダンベル片)を挟み込み、150℃70Hr時間及び100時間放置した。
取り出し後、PVCシートを取り除き、電線については自己径で、シートについては180度折り曲げを行い、クラックの有無を確認した。
150℃70Hrでクラックが生じなかったものが合格である。
The following tests were performed on each of the obtained insulated wires. The results are shown in Tables 3-4.
Elongation and Tensile Strength The elongation (%) of the resin composition and the tensile strength (MPa) of the coating layer were evaluated based on JIS K 6723.
The elongation (%) of each insulated wire and the tensile strength (MPa) of the coating layer were measured under conditions of 25 mm between marked lines and a tensile speed of 500 mm / min.
The required properties of elongation and tensile strength are each 100% or more and 10 MPa or more.
Flame Retardancy For each insulated wire, a horizontal combustion test of UL1581 was performed and the number of passes was shown (passed number / N number).
Contact property with PVC A 1 mm-thick sheet of PVC material shown in Table 5 was prepared, and the wire and a cross-linked resin composition sheet (tensile test dumbbell piece) were sandwiched between them and left at 150 ° C. for 70 hours and for 100 hours.
After removal, the PVC sheet was removed, the wire was self-diametered, the sheet was bent 180 degrees, and the presence of cracks was confirmed.
The thing which the crack did not arise at 150 degreeC70Hr is a pass.

Figure 2006241182
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Claims (8)

エチレン系共重合体95〜40質量%、不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂2〜45質量%、及びポリプロピレン樹脂0〜25質量%を主成分とする樹脂成分(A)100質量部に対して、水酸化アルミニウムを60〜150質量部含有することを特徴とする絶縁樹脂組成物。 With respect to 100 parts by mass of the resin component (A) containing 95 to 40% by mass of an ethylene copolymer, 2 to 45% by mass of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, and 0 to 25% by mass of a polypropylene resin. An insulating resin composition comprising 60 to 150 parts by mass of aluminum hydroxide. 前記水酸化アルミニウムが、無処理及び/又はビニル基及び/又はメタクロキシ基を末端に有するシランカップリング剤で処理された水酸化アルミニウムを主成分とする水酸化アルミニウムであることを特徴とする請求項1に記載の絶縁樹脂組成物。 The aluminum hydroxide is mainly composed of aluminum hydroxide treated with a silane coupling agent having no treatment and / or vinyl group and / or methacryloxy group as a terminal. 2. The insulating resin composition according to 1. エチレン系共重合体95〜40質量%、不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン樹脂2〜45質量%、及びポリプロピレン樹脂0〜25質量%を主成分とする樹脂成分(A)100質量部に対して、ビニル基及び/又はメタクロキシ基を有するシランカップリング剤を0.1〜4質量部、水酸化アルミニウムを60〜150質量部含有することを特徴とする絶縁樹脂組成物。 With respect to 100 parts by mass of the resin component (A) containing 95 to 40% by mass of an ethylene copolymer, 2 to 45% by mass of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, and 0 to 25% by mass of a polypropylene resin. An insulating resin composition characterized by containing 0.1 to 4 parts by mass of a silane coupling agent having a vinyl group and / or a methacryloxy group and 60 to 150 parts by mass of aluminum hydroxide. 前記エチレン系重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び/又はエチレン−(メタ)アクリル酸アルキル共重合体を35〜85質量%、メタロセン触媒で合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体を0〜50質量%含有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載の絶縁樹脂組成物。 The ethylene-based polymer is an ethylene / α-olefin copolymer synthesized with 35 to 85% by mass of an ethylene-vinyl acetate copolymer and / or an ethylene- (meth) acrylate alkyl copolymer and a metallocene catalyst. It contains 0-50 mass%, The insulating resin composition of any one of Claims 1 thru | or 3 characterized by the above-mentioned. 前記樹脂成分(A)100質量部中に対して、ヒンダートフェノール老化防止剤を0.5〜8質量部、重金属不活性剤を0.3〜6質量部含有していることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の絶縁用樹脂組成物。 The resin component (A) contains 0.5 to 8 parts by mass of a hindered phenol antioxidant and 0.3 to 6 parts by mass of a heavy metal deactivator with respect to 100 parts by mass of the resin component (A). The insulating resin composition according to any one of claims 1 to 4. 前記樹脂成分(A)100質量部中に対して、ヒンダートフェノール老化防止剤を0.5〜8質量部、重金属不活性剤を0.3〜6質量部、ベンゾイミダゾール系酸化防止剤を0.2〜8質量部含有していることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載の絶縁用樹脂組成物。 0.5 to 8 parts by mass of hindered phenol aging inhibitor, 0.3 to 6 parts by mass of heavy metal deactivator, and 0 to benzimidazole antioxidant with respect to 100 parts by mass of resin component (A). The insulating resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin composition is contained in an amount of 2 to 8 parts by mass. 請求項1乃至6のいずれか1項に記載の絶縁樹脂組成物が導体の周りに被覆されていることを特徴とする絶縁電線。 An insulated wire, wherein the insulating resin composition according to any one of claims 1 to 6 is coated around a conductor. 請求項1乃至6のいずれか1項に記載の絶縁樹脂組成物が導体の周りに被覆されることにより被覆体が形成され、該被覆体が架橋されていることを特徴とする絶縁電線。

An insulated wire, wherein the insulating resin composition according to any one of claims 1 to 6 is coated around a conductor to form a covering, and the covering is crosslinked.

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