JP2006240899A - Self-flowable hydraulic composition, method of preparing self-flowable hydraulic composition and concrete hardened body obtained from the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、一般建築物の主に床下地調整に使用できる自己流動性の優れるセルフレベリング材として用いることができる、アルミナセメントとポルトランドセメントとを含む水硬性成分を用いた自己流動性水硬性組成物及びその製造方法、及びこの自己流動性水硬性組成物及びその製造方法より製造された自己流動性水硬性組成物と、水とを含む配合物の硬化体からなるコンクリート硬化体に関する。 The present invention is a self-flowing hydraulic composition using a hydraulic component containing alumina cement and Portland cement, which can be used as a self-leveling material having excellent self-fluidity that can be used mainly for floor foundation adjustment of general buildings. The present invention relates to a hardened concrete body comprising a hardened body of a blend containing water and a self-fluidic hydraulic composition produced by the self-flowing hydraulic composition and the production method thereof.
セルフレベリング性の自己流動性水硬性組成物として、特許文献１にアルミナセメント、ポルトランドセメント、石膏、高炉スラグからなる水硬性成分と、リチウム塩とホウ酸化合物よりなる凝結調整剤と、減水剤と、増粘剤とからなる組成物が開示されている。
特許文献２には、アルミナセメント、ポルトランドセメント、石膏、高炉スラグからなる水硬性成分と、減水剤と、増粘剤とからなる組成物が開示されている。
特許文献３には、カルシウムアルミネート、ポリアクリル酸類、及びホウ酸類を含有してなるセメント組成物が開示されている。
As a self-leveling self-flowing hydraulic composition, Patent Document 1 discloses a hydraulic component composed of alumina cement, Portland cement, gypsum, blast furnace slag, a coagulation regulator composed of a lithium salt and a boric acid compound, a water reducing agent, A composition comprising a thickener is disclosed.
Patent Document 2 discloses a composition comprising a hydraulic component composed of alumina cement, Portland cement, gypsum, and blast furnace slag, a water reducing agent, and a thickening agent.
Patent Document 3 discloses a cement composition containing calcium aluminate, polyacrylic acids, and boric acids.
セルフレベリング性の自己流動性水硬性組成物（セルフレベリング材）は、水と混練して流し込むだけで面精度の優れた平面を形成できるため、その自己平滑性を利用してコンクリート構造物の表面仕上げ作業の省力化、効率化のため、建築用左官工事仕上げ工法を主体として広く普及している。
セルフレベリング材は、アルミナセメントとポルトランドセメントなどの水硬性成分と、減水剤及び／又は増粘剤などの添加剤とを配合して製造され、高い流動性と、高精度に平滑な面を有することが必須の要件である。
しかしアルミナセメントを水硬性成分の一成分として用いる場合、アルミナセメントの製造ロット間で、水と配合して得られるスラリーの流動性にばらつきが認められ、そのため、製品歩留まりが悪くなり、生産性及び経済性に問題が生じる。
Self-leveling hydraulic fluid composition (self-leveling material) can form a plane with excellent surface accuracy just by mixing and pouring with water. In order to save labor and improve the efficiency of finishing work, it is widely used mainly for building plastering finishing methods.
Self-leveling materials are manufactured by blending hydraulic components such as alumina cement and Portland cement with additives such as water reducing agents and / or thickeners, and have high fluidity and a smooth surface with high accuracy. This is an essential requirement.
However, when alumina cement is used as one component of the hydraulic component, variation in the fluidity of the slurry obtained by blending with water among the production lots of alumina cement is observed, which results in poor product yield, productivity and A problem arises in economic efficiency.
本発明は、アルミナセメントとポルトランドセメントとを水硬性成分として含むセルフレベリング材において、用いるアルミナセメントの製造ロット間で、スラリーの流動性にばらつきがなく、流動性が安定し、さらに製造時の製品歩留まりが向上した自己流動性水硬性組成物、及びこの製造方法を提案することを目的とした。 The present invention relates to a self-leveling material containing alumina cement and Portland cement as hydraulic components, there is no variation in slurry fluidity among the production lots of alumina cement used, the fluidity is stable, and the product at the time of production An object of the present invention is to propose a self-flowing hydraulic composition with improved yield and a method for producing the same.
本発明の第一は、アルミナセメント及びポルトランドセメントとを含む水硬性成分と、減水剤及び／又は増粘剤とを含むことを特徴とする自己流動性水硬性組成物において、
アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量が下記数式（１）を満たすアルミナセメントを用いることを特徴とする自己流動性水硬性組成物を提供することである。
It is to provide a self-flowing hydraulic composition characterized by using an alumina cement in which the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide contained in the alumina cement satisfy the following mathematical formula (1).
本発明の第一の自己流動性水硬性組成物の好ましい態様を以下に示す。好ましい態様は複数組み合わせることができる。
１）水硬性成分は、ポルトランドセメント１０〜１００質量％（但し、１００質量％を除く）、アルミナセメント０〜９０質量％（但し、０質量％を除く）及び石膏０〜９０質量％（但し、９０質量％を除く）（但し、ポルトランドセメント、アルミナセメント及び石膏の合計は１００質量％である。）であること。
２）ポルトランドセメントは、ポルトランドセメントに含まれる遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％以下のポルトランドセメントを用いること。
３）自己流動性水硬性組成物は、さらに無機成分を含むこと。特に自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、無機成分を１０〜３５０質量部含むこと。
４）自己流動性水硬性組成物は、さらに細骨材を含むこと。特に自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、細骨材を５０〜５００質量部含むこと。
５）自己流動性水硬性組成物は、さらに凝結調整剤を含むこと。特に自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、凝結調整剤０．０５〜５質量部を含むこと。
６）水硬性成分１００質量部に対して、減水剤０．０１〜１質量部及び／又は増粘剤０．０５〜１質量部含むこと。
７）自己流動性水硬性組成物は、さらに消泡剤を含むこと。特に自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、消泡剤２質量部以下を含むこと。
８）セルフレベリング性のＳＬ比（Ｌ３０／Ｌ０）が０．９以上であること。
Preferred embodiments of the first self-flowing hydraulic composition of the present invention are shown below. A plurality of preferred embodiments can be combined.
1) The hydraulic component is 10-100% by mass of Portland cement (excluding 100% by mass), 0-90% by mass of alumina cement (excluding 0% by mass), and 0-90% by mass of gypsum (however, (Except 90% by mass) (however, the total of Portland cement, alumina cement and gypsum is 100% by mass).
2) For Portland cement, use Portland cement whose free calcium oxide content in Portland cement is 1.23 mass% or less.
3) The self-flowing hydraulic composition further contains an inorganic component. In particular, the self-flowing hydraulic composition contains 10 to 350 parts by mass of an inorganic component with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component.
4) The self-flowing hydraulic composition further contains fine aggregate. In particular, the self-flowing hydraulic composition contains 50 to 500 parts by mass of fine aggregate with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component.
5) The self-flowing hydraulic composition further contains a setting modifier. In particular, the self-flowing hydraulic composition contains 0.05 to 5 parts by mass of a setting modifier with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component.
6) To contain 0.01 to 1 part by weight of a water reducing agent and / or 0.05 to 1 part by weight of a thickener with respect to 100 parts by weight of the hydraulic component.
7) The self-flowing hydraulic composition further contains an antifoaming agent. In particular, the self-flowing hydraulic composition contains 2 parts by mass or less of an antifoaming agent with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component.
8) The self-leveling SL ratio (L30 / L0) is 0.9 or more.
本発明の第ニは、アルミナセメント及びポルトランドセメントとを含む水硬性成分と、減水剤及び／又は増粘剤を配合することを特徴とする自己流動性水硬性組成物の製造方法において、
アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量（Ａｌ２Ｏ３）及び酸化カルシウム量（ＣａＯ）を測定し、
酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量が数式（１）を満たすアルミナセメントを用いることを特徴とする自己流動性水硬性組成物の製造方法を提供することである。
Measure the amount of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) and the amount of calcium oxide (CaO) contained in the alumina cement,
An object of the present invention is to provide a method for producing a self-flowing hydraulic composition characterized by using an alumina cement in which the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfy Formula (1).
好ましくは本発明の第ニは、アルミナセメント及びポルトランドセメントとを含む水硬性成分と、減水剤及び／又は増粘剤を配合することを特徴とする自己流動性水硬性組成物の製造方法において、
アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量（Ａｌ２Ｏ３）及び酸化カルシウム量（ＣａＯ）並びに、ポルトランドセメントに含まれる遊離酸化カルシウム量を測定し、
酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量が数式（１）を満たすアルミナセメントを用い、ポルトランドセメント１００質量％中に１．２３質量％以下の遊離酸化カルシウム量を含むポルトランドセメントを用いるることを特徴とする自己流動性水硬性組成物の製造方法を提供することである。
Measure the amount of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) and calcium oxide (CaO) contained in alumina cement, and the amount of free calcium oxide contained in Portland cement,
Self-characterized by using an alumina cement in which the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfy the formula (1), and using Portland cement containing a free calcium oxide amount of 1.23% by mass or less in 100% by mass of Portland cement. It is to provide a method for producing a fluid hydraulic composition.
本発明の第二の自己流動性水硬性組成物の製造方法の好ましい態様を以下に示す。好ましい態様は複数組み合わせることができる。
１）水硬性成分は、ポルトランドセメント１０〜１００質量％（但し、１００質量％を除く）、アルミナセメント０〜９０質量％（但し、０質量％を除く）及び石膏０〜９０質量％（但し、９０質量％を除く）（但し、ポルトランドセメント、アルミナセメント及び石膏の合計は１００質量％である。）であること。
２）自己流動性水硬性組成物は、さらに無機成分を含むこと。特に自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、無機成分を１０〜３５０質量部含むこと。
３）自己流動性水硬性組成物は、さらに細骨材を含むこと。特に自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、細骨材を５０〜５００質量部含むこと。
４）自己流動性水硬性組成物は、さらに凝結調整剤を含むこと。特に自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、凝結調整剤０．０５〜５質量部を含むこと。
５）水硬性成分１００質量部に対して、減水剤０．０１〜１質量部及び／又は増粘剤０．０５〜１質量部含むこと。
６）自己流動性水硬性組成物は、さらに消泡剤を含むこと。特に自己流動性水硬性組成物は、水硬性成分１００質量部に対し、消泡剤２質量部以下を含むこと。
７）セルフレベリング性のＳＬ比（Ｌ３０／Ｌ０）が０．９以上であること。
The preferable aspect of the manufacturing method of the 2nd self-fluid hydraulic composition of this invention is shown below. A plurality of preferred embodiments can be combined.
1) The hydraulic component is 10-100% by mass of Portland cement (excluding 100% by mass), 0-90% by mass of alumina cement (excluding 0% by mass), and 0-90% by mass of gypsum (however, (Except 90% by mass) (however, the total of Portland cement, alumina cement and gypsum is 100% by mass).
2) The self-flowing hydraulic composition further contains an inorganic component. In particular, the self-flowing hydraulic composition contains 10 to 350 parts by mass of an inorganic component with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component.
3) The self-flowing hydraulic composition further contains fine aggregate. In particular, the self-flowing hydraulic composition contains 50 to 500 parts by mass of fine aggregate with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component.
4) The self-flowing hydraulic composition further contains a setting modifier. In particular, the self-flowing hydraulic composition contains 0.05 to 5 parts by mass of a setting modifier with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component.
5) It contains 0.01-1 mass part of water reducing agents and / or 0.05-1 mass part of thickener with respect to 100 mass parts of hydraulic components.
6) The self-flowing hydraulic composition further contains an antifoaming agent. In particular, the self-flowing hydraulic composition contains 2 parts by mass or less of an antifoaming agent with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component.
7) The self-leveling SL ratio (L30 / L0) is 0.9 or more.
本発明においてアルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量（Ａｌ２Ｏ３）及び酸化カルシウム量（ＣａＯ）とは、ＪＩＳ Ｒ・２５２２−１９９５の「耐火物用アルミナセメントの化学分析方法」に記載の方法を適用して求める値である。
但し、測定に用いるアルミナセメントの重量を１００％とする。
In the present invention, the amount of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) and the amount of calcium oxide (CaO) contained in the alumina cement are the methods described in “Method for chemical analysis of alumina cement for refractories” in JIS R · 2522-1995. This is the value obtained by applying.
However, the weight of the alumina cement used for the measurement is 100%.
本発明においてポルトランドセメントに含まれる遊離酸化カルシウム量とは、セメント協会標準試験方法ＪＣＡＳ Ｉ−０１−１９９７の「遊離酸化カルシウムの定量方法 グリセリン−アルコール法（Ｂ法）」に記載の方法を適用して求める値である。そのため本発明の遊離酸化カルシウム量は、遊離酸化カルシウム量とともに水酸化カルシウムの定量値も含む値である。
但し、測定に用いるポルトランドセメントの重量を１００％とする。
In the present invention, the amount of free calcium oxide contained in Portland cement refers to the method described in “Quantitative Method for Free Calcium Oxide Glycerin-Alcohol Method (Method B)” of Standard Test Method JCAS I-01-1997 of the Cement Association. This is the value obtained. Therefore, the amount of free calcium oxide of the present invention is a value that includes the quantitative value of calcium hydroxide together with the amount of free calcium oxide.
However, the weight of Portland cement used for the measurement is 100%.
本発明の第三は、本発明の第一の自己流動性水硬性組成物及び、本発明の第ニの自己流動性水硬性組成物の製造方法より製造された自己流動性水硬性組成物と、水とを含む配合物の硬化体からなることを特徴とするコンクリート硬化体を提供することである。 A third aspect of the present invention is a self-fluid hydraulic composition produced by the first self-fluid hydraulic composition of the present invention and the method for producing the second self-fluid hydraulic composition of the present invention, It is to provide a hardened concrete body comprising a hardened body of a composition containing water.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量とが特定の割合で含むものを用いることにより、セルフレベリング材スラリーの流動性の安定した製品が得られ、製造ロット間での品質が安定し、生産時の歩留まりが向上し、その結果生産性、経済性及び品質の優れる自己流動性水硬性組成物の製造方法である。 The self-fluid hydraulic composition of the present invention can be used to obtain a product having a stable fluidity of a self-leveling material slurry by using a composition containing a specific ratio of the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide contained in alumina cement. Thus, it is a method for producing a self-flowing hydraulic composition in which the quality between production lots is stabilized and the yield in production is improved, and as a result, the productivity, economy and quality are excellent.
特に本発明の自己流動性水硬性組成物では、水硬性成分の必須成分として用いるポルトランドセメントがポルトランドセメント１００質量％中に含まれる遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％以下のものと併用して用いることにより、さらにセルフレベリング材スラリーの流動性の安定した製品が得られ、製造ロット間での品質が安定し、生産時の歩留まりが向上し、その結果生産性、経済性及び品質の優れる。 In particular, in the self-flowing hydraulic composition of the present invention, Portland cement used as an essential component of the hydraulic component is used in combination with a free calcium oxide amount of 1.23 mass% or less contained in 100 mass% of Portland cement. By using it, a product with a more stable fluidity of the self-leveling material slurry can be obtained, the quality between production lots can be stabilized, the production yield can be improved, and as a result, the productivity, economy and quality can be improved.
本発明の自己流動性水硬性組成物の製造方法は、アルミナセメントとポルトランドセメントとを含む水硬性成分を用いる自己流動性水硬性組成物を製造する上で、アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量及び酸化カルシウム量を測定する工程を加え、アルミナセメントとして、アルミナセメントに含まれる酸化カルシウム量と酸化アルミニウム量とが特定割合の範囲のものを用いることにより、セルフレベリング材スラリーの流動性の安定した製品が得られ、製造ロット間での品質が安定し、生産時の歩留まりが向上し、その結果生産性、経済性及び品質の優れる自己流動性水硬性組成物の製造方法である。
特に本発明の自己流動性水硬性組成物の製造方法では、水硬性成分の必須成分として用いるポルトランドセメントがポルトランドセメント１００質量％中に含まれる遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％以下のものを配合することにより、さらにセルフレベリング材スラリーの流動性の安定した製品が得られ、製造ロット間での品質が安定し、生産時の歩留まりが向上し、その結果生産性、経済性及び品質の優れる製造方法を提供することができる。
The method for producing a self-flowing hydraulic composition of the present invention comprises the steps of producing a self-flowing hydraulic composition using a hydraulic component containing alumina cement and Portland cement, the amount of aluminum oxide contained in the alumina cement, and A product with stable fluidity of the self-leveling material slurry by adding a step of measuring the amount of calcium oxide and using as the alumina cement the amount of calcium oxide and aluminum oxide contained in the alumina cement within a specific ratio range This is a method for producing a self-flowing hydraulic composition in which the quality between production lots is stabilized and the yield in production is improved, and as a result, the productivity, economy and quality are excellent.
In particular, in the method for producing a self-flowing hydraulic composition of the present invention, Portland cement used as an essential component of the hydraulic component has a free calcium oxide amount of 1.23% by mass or less contained in 100% by mass of Portland cement. By blending, a product with more stable fluidity of the self-leveling material slurry can be obtained, the quality between production lots is stabilized, the yield in production is improved, and as a result, productivity, economy and quality are excellent. A manufacturing method can be provided.
本発明の自己流動性水硬性組成物及び本発明の自己流動性水硬性組成物の製造方法において、数式（１）の（Ｘ／Ｙ）の値が、１．０５以上であり、好ましくは１．０６以上であり、さらに好ましくは１．０７以上であり、より好ましくは１．０９以上であり、特に好ましくは１．１０以上では優れた効果が得られる。
水硬性成分は、酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量が数式（１）を満たすアルミナセメントと、ポルトランドセメントとを含み、さらに必要に応じて石膏を含むことができる。
特にポルトランドセメントは、ポルトランドセメント１００質量％中に含まれる遊離酸化カルシウム量を１．２３質量％以下のポルトランドセメントを用いることが、さらに優れた効果を有するために好ましい。
水硬性成分は、酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量が数式（１）を満たすアルミナセメントと、ポルトランドセメント、好ましくは遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％以下を含むポルトランドセメントとの２成分を含み、
さらに酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量が数式（１）を満たすアルミナセメントと、ポルトランドセメント、好ましくは遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％以下を含むポルトランドセメントと、さらに石膏との３成分を含むものである。
水硬性成分は、
好ましくはポルトランドセメント１０〜１００質量％（但し、１００質量％を除く）、アルミナセメント０〜９０質量％（但し、０質量％を除く）及び石膏０〜９０質量％（但し、９０質量％を除く）であり、
さらに好ましくはポルトランドセメント１０〜１００質量％（但し、１００質量％を除く）、アルミナセメント０〜８０質量％（但し、０質量％を除く）及び石膏０〜７０質量％であり、
より好ましくはポルトランドセメント１０〜１００質量％（但し、１００質量％を除く）、アルミナセメント０〜７０質量％（但し、０質量％を除く）及び石膏０〜６０質量％であり、
特に好ましくはポルトランドセメント２０〜１００質量％（但し、１００質量％を除く）、アルミナセメント０〜６０質量％（但し、０質量％を除く）及び石膏０〜５０質量％である（但し、ポルトランドセメント、アルミナセメント及び石膏の合計は１００質量％である。）２成分又は３成分を含むものを用いることができる。
The hydraulic component includes alumina cement in which the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfy Formula (1), and Portland cement, and can further include gypsum as necessary.
In particular, for Portland cement, it is preferable to use Portland cement having a free calcium oxide content of 1.23% by mass or less contained in 100% by mass of Portland cement because of further excellent effects.
The hydraulic component includes two components: an alumina cement in which the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfy Formula (1), and Portland cement, preferably a Portland cement containing a free calcium oxide amount of 1.23% by mass or less,
Furthermore, it contains three components of alumina cement in which the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfy Formula (1), Portland cement, preferably Portland cement containing a free calcium oxide amount of 1.23% by mass or less, and gypsum. .
The hydraulic component is
Preferably, Portland cement is 10 to 100% by mass (excluding 100% by mass), alumina cement is 0 to 90% by mass (excluding 0% by mass), and gypsum is 0 to 90% by mass (excluding 90% by mass). ) And
More preferably, Portland cement is 10 to 100% by mass (excluding 100% by mass), alumina cement is 0 to 80% by mass (excluding 0% by mass), and gypsum is 0 to 70% by mass,
More preferably, Portland cement is 10 to 100% by mass (excluding 100% by mass), alumina cement is 0 to 70% by mass (excluding 0% by mass), and gypsum is 0 to 60% by mass,
Portland cement is particularly preferably 20 to 100% by mass (excluding 100% by mass), alumina cement 0 to 60% by mass (excluding 0% by mass) and gypsum 0 to 50% by mass (however, Portland cement). The total of alumina cement and gypsum is 100% by mass.) Those containing two or three components can be used.
水硬性成分は、ポルトランドセメント１００質量％中に含まれる遊離酸化カルシウム量が、好ましくは１．２３質量％以下、さらに好ましくは１．１０質量％以下、より好ましくは１．０８質量％以下、特に好ましくは１．００質量％以下のポルトランドセメントを用いることにより、製造ロット間での品質が安定し、生産時の歩留まりが向上し、その結果生産性、経済性及び品質の優れる自己流動性水硬性組成物を製造することができる。 The amount of free calcium oxide contained in 100% by mass of Portland cement is preferably 1.23% by mass or less, more preferably 1.10% by mass or less, and even more preferably 1.08% by mass or less. The use of Portland cement of 1.00% by mass or less preferably stabilizes the quality between production lots and improves the yield during production, resulting in self-flowing hydraulic properties with excellent productivity, economy and quality. A composition can be produced.
アルミナセメントは鉱物組成が異なるものが数種知られ市販されており、何れも主成分はモノカルシウムアルミネート（ＣＡ）であるが、強度および着色性の面からは、ＣＡ成分が多く且つＣ４ＡＦ等の少量成分が少ないアルミナセメントが好ましい。
アルミナセメントは、アルミナセメント中に含まれる酸化アルミニウム量（Ａｌ２Ｏ３）は、アルミナセメント中好ましくは３５〜５０質量％、さらに好ましくは３６〜４５質量％、特に好ましくは３８〜４０質量％のものを用いることができる。
アルミナセメントは、アルミナセメント中に含まれる酸化カルシウム量（ＣａＯ）は、アルミナセメント中好ましくは３３〜４０質量％、さらに好ましくは３３〜３９質量％、特に好ましくは３４〜３８質量％のものを用いることができる。
Several types of alumina cements having different mineral compositions are known and commercially available, and all of them are monocalcium aluminate (CA). However, in terms of strength and colorability, there are many CA components and C 4. Alumina cement with a small amount of small components such as AF is preferred.
In the alumina cement, the amount of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) contained in the alumina cement is preferably 35 to 50% by mass, more preferably 36 to 45% by mass, and particularly preferably 38 to 40% by mass in the alumina cement. Things can be used.
As the alumina cement, the amount of calcium oxide (CaO) contained in the alumina cement is preferably 33 to 40% by mass, more preferably 33 to 39% by mass, and particularly preferably 34 to 38% by mass in the alumina cement. be able to.
ポルトランドセメントは、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメントなどを用いるができる。水硬性成分としてポルトランドセメントを用いることにより、コスト低減に効果が認められ好ましい。 As the Portland cement, ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, or the like can be used. Use of Portland cement as the hydraulic component is preferable because it is effective for cost reduction.
石膏は、無水、半水等の各石膏がその種を問わず１種又は２種以上の混合物として使用できる。石膏は急硬性であり、また、硬化後の寸法安定性保持成分として働くものである。 As for gypsum, each gypsum such as anhydrous and semi-water can be used as one kind or a mixture of two or more kinds regardless of the kind. Gypsum is rapidly hardened and acts as a component for maintaining dimensional stability after curing.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、必要に応じて無機成分を本発明の特性を損なわない範囲で含むことができる。
無機成分としては、高炉スラグなどのスラグ、シリカフューム、シリカダスト、フライアッシュなどを用いることができる。
本発明の自己流動性水硬性組成物において、無機成分は、水硬性成分１００質量部に対して、１０〜３５０質量部、好ましくは３０〜３００質量部、さらに好ましくは４０〜２５０質量部、より好ましくは５０〜２００質量部、特に好ましくは６０〜１５０質量部を含むことができる。
特に無機成分としては、高炉スラグが好ましく、乾燥収縮による硬化体の耐クラック性を高めるだけでなく、アルミナセメントの硬化体強度を向上させる効果も有している。
高炉スラグは、ＪＩＳ・Ａ−６２０６に規定されるブレーン比表面積３０００ｃｍ２／ｇ以上のものを用いることができる。
The self-flowing hydraulic composition of the present invention can contain an inorganic component as needed as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
As the inorganic component, slag such as blast furnace slag, silica fume, silica dust, fly ash and the like can be used.
In the self-flowing hydraulic composition of the present invention, the inorganic component is 10 to 350 parts by mass, preferably 30 to 300 parts by mass, more preferably 40 to 250 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component. Preferably it is 50-200 mass parts, Most preferably, it can contain 60-150 mass parts.
In particular, as the inorganic component, blast furnace slag is preferable, which not only increases the crack resistance of the cured body due to drying shrinkage, but also has an effect of improving the strength of the cured body of alumina cement.
As the blast furnace slag, a blast furnace slag having a brain specific surface area of 3000 cm 2 / g or more as defined in JIS A-6206 can be used.
本発明の自己流動性水硬性組成物において、必要に応じて細骨材を本発明の特性を損なわない範囲で含むことができる。
細骨材としては、粒径２ｍｍ以下の骨材、好ましくは粒径０．１〜２ｍｍの骨材、さらに好ましくは粒径０．２〜２ｍｍの骨材、特に好ましくは０．３〜２ｍｍの骨材を主成分としている。
細骨材としては、珪砂、川砂、海砂、アルミナクリンカー、シリカ粉、粘土鉱物、廃ＦＣＣ触媒、石灰石などの無機質材、ウレタン砕、ＥＶＡフォーム、発砲樹脂などの樹脂粉砕物などを用いることができる。
特に細骨材としては、珪砂、川砂、海砂、石英粉末、アルミナクリンカーなどが好ましく用いることが出来る。
細骨材の粒径は、ＪＩＳ Ｚ−８８０１で規定される呼び寸法の異なる数個のふるいを用いて測定する。
本発明の自己流動性水硬性組成物において、細骨材は、水硬性成分１００質量部に対し５０〜５００質量部、好ましくは１００〜４００質量部、さらに好ましくは１１０〜３５０質量部、より好ましくは１２０〜３３０質量部、特に好ましくは１５０〜３００質量部含むことができる。
In the self-flowing hydraulic composition of the present invention, a fine aggregate can be included as long as it does not impair the characteristics of the present invention.
As the fine aggregate, an aggregate having a particle size of 2 mm or less, preferably an aggregate having a particle size of 0.1 to 2 mm, more preferably an aggregate having a particle size of 0.2 to 2 mm, particularly preferably 0.3 to 2 mm. Aggregate is the main component.
As fine aggregates, silica sand, river sand, sea sand, alumina clinker, silica powder, clay mineral, waste FCC catalyst, inorganic materials such as limestone, pulverized resin such as urethane crushed, EVA foam, foamed resin, etc. it can.
In particular, as fine aggregates, silica sand, river sand, sea sand, quartz powder, alumina clinker and the like can be preferably used.
The particle size of the fine aggregate is measured using several sieves having different nominal dimensions as defined in JIS Z-8801.
In the self-flowing hydraulic composition of the present invention, the fine aggregate is 50 to 500 parts by weight, preferably 100 to 400 parts by weight, more preferably 110 to 350 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the hydraulic component. Can be contained in an amount of 120 to 330 parts by mass, particularly preferably 150 to 300 parts by mass.
自己流動性水硬性組成物は、必要に応じて本発明の特性を損なわない範囲で消泡剤、凝結促進剤や凝結遅延剤などの凝結調整剤、エマルジョン（粉体状を含む）などを少なくとも１成分含むことができる。 The self-flowing hydraulic composition contains at least an antifoaming agent, a setting regulator such as a setting accelerator and a setting retarder, and an emulsion (including powder form) as long as the characteristics of the present invention are not impaired. One component can be included.
増粘剤は、セルロース系、蛋白質系、ラテックス系、および水溶性ポリマー系などを用いることが出来、特にセルロース系などを用いることが出来る。
増粘剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分１００質量部に対して０．０５〜１質量部、さらに０．１〜０．７質量部、特に０．２〜０．５質量部含むことが好ましい。増粘剤の添加量が多くなると、流動性の低下を招く恐れがあり好ましくない。
増粘剤及び消泡剤を併用して用いることは、骨材分離の抑制、気泡発生の抑制、硬化体表面の改善に好ましい効果を与え、セルフレベリング材としての特性を向上させるために好ましい。
As the thickener, cellulose-based, protein-based, latex-based, water-soluble polymer-based, and the like can be used, and in particular, cellulose-based can be used.
The addition amount of the thickener can be added within a range that does not impair the characteristics of the present invention, and 0.05 to 1 part by mass, and further 0.1 to 0.7 part by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component In particular, it is preferable to include 0.2 to 0.5 parts by mass. If the amount of the thickener added is increased, the fluidity may be lowered, which is not preferable.
It is preferable to use a thickener and an antifoaming agent in combination in order to give a favorable effect on the suppression of aggregate separation, the suppression of bubble generation, and the improvement of the surface of the cured body, and to improve the properties as a self-leveling material.
減水剤（流動化剤）は、ナフタレン系、メラミン系、ポリカルボン酸系など市販又は公知のものを用いることが出来、併用する増粘剤との最適な組合わせとなるのは、ポリカルボン酸系が好ましい。
減水剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分１００質量部に対して０．０１〜１質量部、さらに０．０２〜０．５質量部、特に０．０５〜０．２質量部が好ましい。
As the water reducing agent (fluidizing agent), commercially available or known ones such as naphthalene-based, melamine-based, and polycarboxylic acid-based ones can be used, and the optimal combination with the thickener used in combination is polycarboxylic acid A system is preferred.
The addition amount of the water reducing agent can be added within a range not impairing the characteristics of the present invention, and is 0.01 to 1 part by mass, further 0.02 to 0.5 part by mass, with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component, 0.05-0.2 mass part is especially preferable.
消泡剤は、シリコン系、アルコール系、ポリエーテル系、鉱油系などの合成物質又は植物由来の天然物質など、公知のものを用いることが出来、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
消泡剤の添加量は、本発明の特性を損なわない範囲で添加することができ、水硬性成分１００質量部に対して、２質量部以下、さらに１質量部以下、特に０．２質量部以下が好ましい。消泡剤の添加量は、上記より多く添加する場合、消泡効果の向上がみとめられない場合がある。
As the antifoaming agent, known materials such as silicon-based, alcohol-based, polyether-based, mineral oil-based synthetic materials or plant-derived natural materials can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. Can be used.
The addition amount of the antifoaming agent can be added within a range that does not impair the characteristics of the present invention. The following is preferred. When the defoaming agent is added in a larger amount than the above, the defoaming effect may not be improved.
凝結調整剤は、凝結促進を行う成分である凝結促進剤、凝結遅延を行う成分である凝結遅延剤などを、各々単独で、又は双方を併用して、本発明の特性を損なわない範囲で用いることが出来る。
自己流動性水硬性組成物において、凝結調整剤は、水硬性成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、さらに好ましくは０．０５〜５質量部、より好ましくは０．１〜２質量部の範囲で添加することができる。
As the setting modifier, a setting accelerator that is a component that accelerates the setting, a setting retarder that is a component that delays the setting, and the like are used singly or in combination, as long as the characteristics of the present invention are not impaired. I can do it.
In the self-flowing hydraulic composition, the setting modifier is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts per 100 parts by mass of the hydraulic component. It can be added in the range of parts by mass.
凝結促進剤としては、公知の凝結促進剤を用いることが出来る。凝結促進剤の一例として、炭酸リチウム、塩化リチウム、硫酸リチウム、硝酸リチウム、水酸化リチウム、酢酸リチウム、酒石酸リチウム、リンゴ酸リチウム、クエン酸リチウムなどの有機酸などの、無機リチウム塩や有機リチウム塩などのリチウム塩を用いることが出来る。特に炭酸リチウムは、効果、入手容易性、価格の面から好ましい。
固形の凝結促進剤を用いる場合は、特性を妨げない粒径を用いることが好ましく、粒径は５０μｍ以下にするのが好ましい。
A known setting accelerator can be used as the setting accelerator. Examples of setting accelerators include inorganic and organic lithium salts such as lithium carbonate, lithium chloride, lithium sulfate, lithium nitrate, lithium hydroxide, lithium acetate, lithium tartrate, lithium malate, lithium citrate, and other organic acids. Lithium salt such as can be used. In particular, lithium carbonate is preferable from the viewpoints of effects, availability, and cost.
When a solid setting accelerator is used, it is preferable to use a particle size that does not hinder the properties, and the particle size is preferably 50 μm or less.
凝結遅延剤としては、公知の凝結遅延剤を用いることが出来る。凝結遅延剤の一例として、硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウムなど有機酸などの、無機ナトリウム塩や有機ナトリウム塩などのナトリウム塩などを用いることが出来る。特に重炭酸ナトリウムや酒石酸ナトリウムは、効果、入手容易性、価格の面から好ましい。 As the setting retarder, a known setting retarder can be used. As an example of a set retarder, it is possible to use sodium salts such as inorganic sodium salts and organic sodium salts such as sodium sulfate, sodium bicarbonate, sodium tartrate, sodium malate, sodium citrate, sodium gluconate, and other organic acids. I can do it. In particular, sodium bicarbonate and sodium tartrate are preferable from the viewpoints of effect, availability, and price.
凝結調整剤としてリチウム塩とナトリウム塩を用いる場合、リチウム塩とナトリウム塩の合量が、水硬性成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部、さらに０．１〜２質量部、特に０．３０〜１．００質量部の範囲で添加することが好ましい。 When a lithium salt and a sodium salt are used as a setting modifier, the total amount of the lithium salt and the sodium salt is 0.05 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass, particularly 100 parts by mass of the hydraulic component. It is preferable to add in the range of 0.30 to 1.00 parts by mass.
本発明の自己流動性水硬性組成物の製造方法の一例を示す。
（製造例１）
１）アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量及び酸化カルシウム量を測定し、
２）アルミナセメントは、酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量の割合が数式（１）を満たす場合、製造に使用し、（測定したアルミナセメントが、酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量の割合が数式（１）を満たさない場合、製造に使用しない。）、
３）数式（１）を満たすアルミナセメントと、ポルトランドセメントと、減水剤及び／又は増粘剤と、必要に応じて石膏などの水硬性成分、細骨材、高炉スラグなどの無機成分、消泡剤、凝結促進剤や凝結遅延剤などの凝結調整剤などの成分を、配合することにより、又は配合して攪拌機や混合機を用いて、混合攪拌することにより製造することができる。
An example of the manufacturing method of the self-flowing hydraulic composition of this invention is shown.
(Production Example 1)
1) Measure the amount of aluminum oxide and calcium oxide contained in alumina cement,
2) Alumina cement is used for production when the ratio between the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfies the formula (1) (the measured alumina cement has the ratio of the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide expressed by the formula (1)). If not, do not use for manufacturing.),
3) Alumina cement that satisfies Equation (1), Portland cement, water reducing agent and / or thickener, and hydraulic components such as gypsum, if necessary, inorganic components such as fine aggregate, blast furnace slag, defoaming It can be produced by blending or mixing components such as a coagulation adjusting agent such as an agent, a setting accelerator and a setting retarding agent, and mixing and stirring using a stirrer or a mixer.
本発明の自己流動性水硬性組成物の別の製造方法の一例を示す。
（製造例２）
１）アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量及び酸化カルシウム量並びに、ポルトランドセメントに含まれる遊離酸化カルシウム量を測定し、
２）アルミナセメントは、酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量の割合が数式（１）を満たす場合、製造に使用し（但し、アルミナセメントは、酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量の割合が数式（１）を満たさない場合、製造に使用しない。）、
ポルトランドセメントは、ポルトランドセメント１００質量％中に含まれる遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％以下のものを使用し（但し、ポルトランドセメントは、ポルトランドセメント１００質量％中に含まれる遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％を超える場合、製造に使用しない。）、
３）数式（１）を満たすアルミナセメントと、遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％以下のポルトランドセメントと、減水剤及び／又は増粘剤と、必要に応じて石膏などの水硬性成分、細骨材、高炉スラグなどの無機成分、消泡剤、凝結促進剤や凝結遅延剤などの凝結調整剤などの成分を、配合することにより、又は配合して攪拌機や混合機を用いて、混合攪拌することにより製造することができる。
An example of another manufacturing method of the self-flowing hydraulic composition of the present invention is shown.
(Production Example 2)
1) Measure the amount of aluminum oxide and calcium oxide contained in alumina cement and the amount of free calcium oxide contained in Portland cement,
2) Alumina cement is used for production when the ratio between the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfies the formula (1). If not, do not use for manufacturing.),
Portland cement uses a free calcium oxide content of 1.23% by mass or less in 100% by mass of Portland cement (however, Portland cement has a free calcium oxide content of 100% by mass of Portland cement). If it exceeds 1.23% by mass, it is not used for production.),
3) Alumina cement satisfying the formula (1), Portland cement having a free calcium oxide content of 1.23% by mass or less, a water reducing agent and / or a thickening agent, and a hydraulic component such as gypsum as necessary. Ingredients such as aggregates, inorganic components such as blast furnace slag, anti-foaming agents, setting accelerators such as setting accelerators and setting retarders are mixed, or mixed and stirred using a stirrer or mixer Can be manufactured.
本発明の自己流動性水硬性組成物の別の製造方法の一例を示す。
（製造例３）
１）アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量及び酸化カルシウム量を測定し、
２）アルミナセメントは、酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量の割合が数式（１）を満たす場合、製造に使用し（但し、アルミナセメントは、酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量の割合が数式（１）を満たさない場合、製造に使用しない。）、
３）数式（１）を満たすアルミナセメントと、遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％以下のポルトランドセメントと、減水剤及び／又は増粘剤と、必要に応じて石膏などの水硬性成分、細骨材、高炉スラグなどの無機成分、消泡剤、凝結促進剤や凝結遅延剤などの凝結調整剤などの成分を、配合することにより、又は配合して攪拌機や混合機を用いて、混合攪拌することにより製造することができる。
An example of another manufacturing method of the self-flowing hydraulic composition of the present invention is shown.
(Production Example 3)
1) Measure the amount of aluminum oxide and calcium oxide contained in alumina cement,
2) Alumina cement is used for production when the ratio between the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfies the formula (1). If not, do not use for manufacturing.),
3) Alumina cement satisfying the formula (1), Portland cement having a free calcium oxide content of 1.23% by mass or less, a water reducing agent and / or a thickening agent, and a hydraulic component such as gypsum as necessary. Ingredients such as aggregates, inorganic components such as blast furnace slag, anti-foaming agents, setting accelerators such as setting accelerators and setting retarders are mixed, or mixed and stirred using a stirrer or mixer Can be manufactured.
本発明の自己流動性水硬性組成物の製造方法において、酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量の割合が数式（１）を満たさないアルミナセメント（アルミナセメントのロット）は、別の酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量の割合が数式（１）を満たすアルミナセメント（別のアルミナセメントのロット）と混合し均質化して、酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量の割合が数式（１）を満たすようにすることで、本発明に利用することができる。 In the method for producing a self-flowing hydraulic composition of the present invention, alumina cement (alumina cement lot) in which the ratio of the amount of aluminum oxide to the amount of calcium oxide does not satisfy the formula (1) is different from the amount of aluminum oxide and calcium oxide. By mixing and homogenizing with an alumina cement (another alumina cement lot) that satisfies the formula (1), the ratio of the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfies the formula (1). It can be used in the invention.
本発明の自己流動性水硬性組成物の製造方法において、ポルトランドセメント１００質量％に含まれる遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％を超えるポルトランドセメント（ポルトランドセメントのロット）は、別のポルトランドセメント１００質量％に含まれる遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％以下のポルトランドセメント（別のポルトランドセメントのロット）と混合し均質化して、遊離酸化カルシウム量が１．２３質量％以下とすることで、本発明に利用することができる。 In the method for producing a self-flowing hydraulic composition of the present invention, Portland cement (Portland cement lot) in which the amount of free calcium oxide contained in Portland cement 100% by mass exceeds 1.23% by mass is different from Portland cement 100. By mixing and homogenizing with a Portland cement (another Portland cement lot) having a free calcium oxide content of 1.23 mass% or less contained in the mass%, the free calcium oxide content is 1.23 mass% or less, It can be used in the present invention.
本発明により得られる自己流動性水硬性組成物は、所定量の水と混合して得られるスラリーのフロー値が、好ましくは１９０ｍｍ以上、さらに好ましくは２００ｍｍ以上、特に好ましくは２１０ｍｍ以上に調整されていることが、施工の容易さ及び平滑性の高い硬化体表面を得られやすいという理由により好ましい。 In the self-flowing hydraulic composition obtained by the present invention, the flow value of the slurry obtained by mixing with a predetermined amount of water is preferably adjusted to 190 mm or more, more preferably 200 mm or more, and particularly preferably 210 mm or more. It is preferable for the reason that it is easy to obtain a hardened body surface that is easy to construct and highly smooth.
本発明により得られる自己流動性水硬性組成物は、所定量の水と混合して得られるスラリーのＳＬ値（Ｌ０）は、好ましくは４００ｍｍ以上、さらに好ましくは４２０ｍｍ以上、より好ましくは４４０ｍｍ以上、特に好ましくは４７０ｍｍ以上であり、ＳＬ値（Ｌ３０／Ｌ０）（但し、ＳＬ値のＬ３０の値を、ＳＬ値のＬ０の値で除した値）は、好ましくは０．９０以上、さらに好ましくは０．９１以上、より好ましくは０．９２以上、特に好ましくは０．９３以上に調整されていることが、施工の容易さ及び平滑性の高い硬化体表面を得られやすいという理由により好ましい。 The SL value (L0) of the slurry obtained by mixing the self-flowing hydraulic composition obtained by the present invention with a predetermined amount of water is preferably 400 mm or more, more preferably 420 mm or more, more preferably 440 mm or more, The SL value (L30 / L0) (however, the value obtained by dividing the SL value L30 by the SL value L0) is preferably 0.90 or more, more preferably 0. It is preferable that the surface is adjusted to 0.91 or more, more preferably 0.92 or more, and particularly preferably 0.93 or more, because it is easy to obtain a hardened product surface with high ease of construction and high smoothness.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、所定量の水を配合し混練することによりスラリーを得ることが出来、例えば、自己流動性のセルフレベリング材として用いる場合、水は自己流動性水硬性組成物１００質量部に対し、９５〜１２０質量部、さらに９５〜１１５質量部、特に１００〜１１０質量部配合して、スラリーを得ることができる。 The self-flowing hydraulic composition of the present invention can obtain a slurry by blending and kneading a predetermined amount of water. For example, when used as a self-flowing self-leveling material, the water is self-flowing hydraulic. A slurry can be obtained by blending 95 to 120 parts by mass, further 95 to 115 parts by mass, particularly 100 to 110 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、公知の方法でセルフレベリング材として施工することが出来る。例えば施工の一例として、特開２００１−０４０８６２号公報などに開示されている。 The self-flowing hydraulic composition of the present invention can be applied as a self-leveling material by a known method. For example, it is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-040862 etc. as an example of construction.
本発明の自己流動性水硬性組成物は、一般建築物の主に床下地調整に使用されるセルフレベリング材として用いることができる。
本発明のセルフレベリング材は、コンクリートの表面仕上げ材として広く使用することができ、一般の建築用左官材料、例えばＰータイル貼、長尺シート、じゅうたん、ウレタン等の合成樹脂塗り床の下地の施工にも使用することができる。
The self-flowing hydraulic composition of the present invention can be used as a self-leveling material mainly used for adjusting the floor foundation of general buildings.
The self-leveling material of the present invention can be widely used as a surface finish material for concrete, and it is used for the construction of general plastering materials such as P-tile, long sheet, carpet, urethane, etc. Can also be used.
本発明の自己流動性水硬性組成物及び自己流動性水硬性組成物の製造方法より製造された自己流動性水硬性組成物と、水とを含む配合物又は混練物（スラリー）を硬化させてコンクリート硬化体を得ることができる。このコンクリート硬化体は、例えばＰータイル貼、長尺シート、じゅうたん、カーペット、フローリング、畳敷き、ウレタン等の合成樹脂塗り床の下地などの新築や補修工事に用いることができる。 The self-flowing hydraulic composition of the present invention and the self-flowing hydraulic composition produced by the production method of the self-fluidic hydraulic composition and a blend or kneaded product (slurry) containing water are cured. A hardened concrete can be obtained. This hardened concrete can be used for, for example, new construction or repair work such as P-tile sticking, long sheets, carpets, carpets, flooring, tatami mats, foundations of synthetic resin floors such as urethane.
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する。但し、本発明は下記実施例により制限されるものでない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
（１）ブレーン比表面積の評価法：ＪＩＳ・Ｒ−５２０１に規定されているブレーン空気透過装置を使用して測定する。
（２）アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量及び酸化カルシウム量の測定方法：ＪＩＳ Ｒ の「耐火物用アルミナセメントの化学分析方法」に記載の定量方法に従い測定する。
（３）ポルトランドセメント中に含まれる遊離酸化カルシウム量の測定方法：セメント協会標準試験方法ＪＣＡＳ・Ｉ−０１−１９９７遊離酸化カルシウムの定量方法に準拠して測定する。
(1) Evaluation method of Blaine specific surface area: Measured by using a Blaine air permeation device specified in JIS R-5201.
(2) Measuring method of aluminum oxide amount and calcium oxide amount contained in alumina cement: Measured according to the quantitative method described in “Analytical method of alumina cement for refractory” in JIS R.
(3) Method for measuring the amount of free calcium oxide contained in Portland cement: Measured according to the Cement Association Standard Test Method JCAS · I-01-1997 Free Calcium Oxide Determination Method.
（３）スラリーの評価：評価は、温度２０℃で行う。
・フロー値： ＪＡＳＳ・１５Ｍ−１０３に準拠して測定する。厚さ５ｍｍのみがき板ガラスの上に内径５０ｍｍ、高さ５１ｍｍの塩化ビニル製パイプ（内容積１００ｍｌ）を置き練り混ぜたコンクリート組成物を充填した後、パイプを引き上げる。広がりが静止した後、直角２方向の直径を測定し、その平均値をフロー値とする。
・セルフレベリング性： 図１に示すＳＬ測定器を使用し、幅３０ｍｍ×高さ３０ｍｍ×長さ７５０ｍｍのレールに、先端より長さ１５０ｍｍのところに堰板を設け、混練直後のスラリーを所定量満たして成形する。成形直後に堰板を引き上げて、スラリーの流れの停止後に、標点（堰板の設置部）からスラリー流れの最短部までの距離を測定し、その値（ＳＬ値）をＬ０とする。
同様に成形後３０分後に堰板を引き上げて、スラリーの流れの停止後に、標点（堰板の設置部）からスラリー流れの最短部までの距離を測定し、その値（ＳＬ値）をＬ３０とする。
(3) Evaluation of slurry: Evaluation is performed at a temperature of 20 ° C.
-Flow value: Measured according to JASS 15M-103. After filling a concrete composition in which a vinyl chloride pipe (internal volume: 100 ml) having an inner diameter of 50 mm and a height of 51 mm is placed on a glass sheet having a thickness of 5 mm and kneaded, the pipe is pulled up. After the spread has stopped, the diameters in two perpendicular directions are measured, and the average value is taken as the flow value.
Self-leveling: Using a SL measuring device shown in FIG. 1, a rail is provided on a rail 30 mm wide x 30 mm high x 750 mm long, 150 mm long from the tip, and a predetermined amount of slurry immediately after kneading is provided. Fill and mold. Immediately after molding, the weir plate is pulled up, and after the flow of the slurry is stopped, the distance from the gauge point (the installation portion of the weir plate) to the shortest portion of the slurry flow is measured, and the value (SL value) is defined as L0.
Similarly, 30 minutes after molding, the weir plate is pulled up, and after the flow of the slurry is stopped, the distance from the gauge point (the installation portion of the weir plate) to the shortest portion of the slurry flow is measured, and the value (SL value) is L30. And
（４）表面状態（水浮き、骨材分離、白華の有無、凹凸、気泡痕）：
骨材分離は、（３）のセルフレベリング性において、スラリーの流れ停止後にスラリーの途中で骨材が停止していないかどうかを触診で観察する。
水浮きは、堰板引き上げ後のブリージング水がスラリー自体よりも早く流れて水分だけが長く流れていないかどうか、また、白華の有無、凹凸、及び気泡痕は、上記（２）で得られるスラリーを、３０ｃｍ×３０ｃｍのコンクリート板へ厚さ１０ｍｍで流し込み、硬化終了後、目視で観察した。評価は以下の通りとした。
○：無し、×：有り。
(4) Surface condition (water floating, aggregate separation, presence or absence of white flower, unevenness, bubble trace):
In the separation of the aggregate, in the self-leveling property of (3), it is observed by palpation whether the aggregate is stopped in the middle of the slurry after the flow of the slurry is stopped.
As for water floating, whether or not the breathing water after pulling up the weir plate flows faster than the slurry itself, and only the water does not flow for a long time, the presence or absence of white flower, irregularities, and bubble traces are obtained in (2) above. The slurry was poured into a 30 cm × 30 cm concrete plate at a thickness of 10 mm, and visually observed after the curing was completed. Evaluation was as follows.
○: None, ×: Present
（５）使用材料：以下の材料を使用した。
１）水硬性成分
・アルミナセメント：ブレーン比表面積３，６００ｃｍ２／ｇ、モノカルシウムアルミネート含有量４５質量％。
・ポルトランドセメント：早強セメント、ブレーン比表面積４，５００ｃｍ２／ｇ。
・石膏：II型無水石膏、ブレーン比表面積３，３００ｃｍ２／ｇ。
２）無機成分
・高炉スラグ：ブレーン比表面積４，４００ｃｍ２／ｇ。
３）細骨材
・珪砂：４号珪砂（市販品）。
・廃ＦＣＣ触媒：（市販品）。
４）凝結調整剤
・炭酸リチウム（市販品）。
・重炭酸ナトリウム（市販品）。
・酒石酸ナトリウム（市販品）。
５）混和剤
・減水剤：ポリカルボン酸系減水剤（市販品）。
・増粘剤：メチルセルロース系増粘剤（市販品）。
・消泡剤：ポリエーテル系消泡剤（市販品）。
(5) Materials used: The following materials were used.
1) Hydraulic component / alumina cement: Blaine specific surface area 3,600 cm 2 / g, monocalcium aluminate content 45% by mass.
Portland cement: early strong cement, Blaine specific surface area 4,500 cm 2 / g.
Gypsum: type II anhydrous gypsum, Blaine specific surface area 3,300 cm 2 / g.
2) Inorganic component / blast furnace slag: Blaine specific surface area 4,400 cm 2 / g.
3) Fine aggregate / silica sand: No. 4 silica sand (commercially available).
-Waste FCC catalyst: (commercially available product).
4) Setting controller / lithium carbonate (commercially available).
・ Sodium bicarbonate (commercially available).
・ Sodium tartrate (commercially available).
5) Admixture / water reducing agent: polycarboxylic acid water reducing agent (commercially available).
-Thickener: Methylcellulose thickener (commercially available).
-Antifoaming agent: Polyether type antifoaming agent (commercially available product).
（アルミナセメントとポルトランドセメント）
アルミナセメントは表１に示す酸化アルミニウム量及び酸化カルシウム量を有するものを、ポルトランドセメントは表２に示す遊離酸化カルシウム量を有するものを用いた。
(Alumina cement and Portland cement)
Alumina cement having the aluminum oxide content and calcium oxide content shown in Table 1 was used, and Portland cement having a free calcium oxide content shown in Table 2 was used.
実施例１：水硬性組成物及びスラリーの調製、評価
水硬性成分として表１に示すアルミナセメント（ＡＣ−１）、表２に示すポルトランドセメント（ＨＣ−１〜ＨＣ−５）及び石膏、高炉スラグ、細骨材、減水剤、増粘剤、凝結調整剤、消泡剤とを表３に示す割合で配合し（総量：１．５ｋｇ）、ケミスタラーを用いて混練し、水硬性組成物を調整した。さらに水３９０ｇを加えて３分間混練して、スラリーを得た。水硬性組成物及びスラリーの調整は、２０℃で行った。スラリーのフロー値、ＳＬ値（Ｌ０）及びＳＬ値（Ｌ３０）と、スラリーの硬化体の表面状態について評価を行い、結果を表４に示す。
Example 1: Preparation and evaluation of hydraulic composition and slurry Alumina cement (AC-1) shown in Table 1 as a hydraulic component, Portland cement (HC-1 to HC-5) and gypsum shown in Table 2, blast furnace slag , Fine aggregate, water reducing agent, thickener, setting modifier, antifoaming agent are blended in the proportions shown in Table 3 (total amount: 1.5 kg) and kneaded using a chemistor to prepare a hydraulic composition did. Further, 390 g of water was added and kneaded for 3 minutes to obtain a slurry. The hydraulic composition and the slurry were adjusted at 20 ° C. The slurry flow value, SL value (L0) and SL value (L30), and the surface state of the cured slurry were evaluated, and the results are shown in Table 4.
実施例２：水硬性組成物及びスラリーの調製、評価
アルミナセメントとして実施例１のアルミナセメント（ＡＣ−１）に代えて表１に示すアルミナセメント（ＡＣ−２）を用いた以外は、実施例と同様にして、水硬性組成物及びスラリーを調整した。スラリーのフロー値、ＳＬ値（Ｌ０）及びＳＬ値（Ｌ３０）と、スラリーの硬化体の表面状態について評価を行い、結果を表５に示す。
Example 2: Preparation and Evaluation of Hydraulic Composition and Slurry Example except that alumina cement (AC-2) shown in Table 1 was used instead of alumina cement (AC-1) of Example 1 as alumina cement. In the same manner as above, a hydraulic composition and a slurry were prepared. The slurry flow value, SL value (L0) and SL value (L30), and the surface state of the cured slurry were evaluated, and the results are shown in Table 5.
実施例３：水硬性組成物及びスラリーの調製、評価
アルミナセメントとして実施例１のアルミナセメント（ＡＣ−１）に代えて表１に示すアルミナセメント（ＡＣ−３）を用いた以外は、実施例と同様にして、水硬性組成物及びスラリーを調整した。スラリーのフロー値、ＳＬ値（Ｌ０）及びＳＬ値（Ｌ３０）と、スラリーの硬化体の表面状態について評価を行い、結果を表６に示す。
Example 3: Preparation and Evaluation of Hydraulic Composition and Slurry Example except that alumina cement (AC-3) shown in Table 1 was used instead of alumina cement (AC-1) of Example 1 as alumina cement. In the same manner as above, a hydraulic composition and a slurry were prepared. The slurry flow value, SL value (L0) and SL value (L30), and the surface state of the cured slurry were evaluated, and the results are shown in Table 6.
比較例１：水硬性組成物及びスラリーの調製、評価
アルミナセメントとして実施例１のアルミナセメント（ＡＣ−１）に代えて表１に示すアルミナセメント（ＡＣ−５）を用いた以外は、実施例と同様にして、水硬性組成物及びスラリーを調整した。スラリーのフロー値、ＳＬ値（Ｌ０）及びＳＬ値（Ｌ３０）と、スラリーの硬化体の表面状態について評価を行い、結果を表７に示す。
Comparative Example 1: Preparation and Evaluation of Hydraulic Composition and Slurry Example except that alumina cement (AC-5) shown in Table 1 was used instead of alumina cement (AC-1) of Example 1 as alumina cement In the same manner as above, a hydraulic composition and a slurry were prepared. The slurry flow value, SL value (L0) and SL value (L30), and the surface state of the cured slurry were evaluated. Table 7 shows the results.
比較例２：水硬性組成物及びスラリーの調製、評価
アルミナセメントとして実施例１のアルミナセメント（ＡＣ−１）に代えて表１に示すアルミナセメント（ＡＣ−４）を用いた以外は、実施例と同様にして、水硬性組成物及びスラリーを調整した。スラリーのフロー値、ＳＬ値（Ｌ０）及びＳＬ値（Ｌ３０）と、スラリーの硬化体の表面状態について評価を行い、結果を表８に示す。
Comparative Example 2: Preparation and Evaluation of Hydraulic Composition and Slurry Example except that alumina cement (AC-4) shown in Table 1 was used instead of alumina cement (AC-1) of Example 1 as alumina cement In the same manner as above, a hydraulic composition and a slurry were prepared. The slurry flow value, SL value (L0) and SL value (L30), and the surface state of the cured slurry were evaluated, and the results are shown in Table 8.
実施例１〜３の実験番号１−１から３−５では、用いるポルトランドセメントに含まれる遊離酸化カルシウム量に大きな影響を受けずに、フロー値が１９０ｍｍ以上、Ｌ０が４００ｍｍ以上、（Ｌ３０／Ｌ０）値が０．９０以上のスラリーを製造できた。 In the experiment numbers 1-1 to 3-5 of Examples 1 to 3, the flow value was 190 mm or more, L0 was 400 mm or more, and (L30 / L0) without being greatly affected by the amount of free calcium oxide contained in the Portland cement used. ) A slurry having a value of 0.90 or more could be produced.
Claims (14)
アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量が下記数式（１）を満たすアルミナセメントを用いることを特徴とする自己流動性水硬性組成物。
A self-flowing hydraulic composition using an alumina cement in which the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide contained in the alumina cement satisfy the following mathematical formula (1).
水硬性成分１００質量部に対し、無機成分が１０〜３５０質量部を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の自己流動性水硬性組成物。 The self-flowing hydraulic composition further includes an inorganic component,
The self-flowing hydraulic composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic component contains 10 to 350 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component.
アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量（Ａｌ２Ｏ３）及び酸化カルシウム量（ＣａＯ）を測定し、
酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量が数式（１）を満たすアルミナセメントを用いることを特徴とする自己流動性水硬性組成物の製造方法。
Measure the amount of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) and the amount of calcium oxide (CaO) contained in the alumina cement,
A method for producing a self-flowing hydraulic composition, characterized by using an alumina cement in which the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfy Formula (1).
アルミナセメントに含まれる酸化アルミニウム量（Ａｌ２Ｏ３）及び酸化カルシウム量（ＣａＯ）並びに、ポルトランドセメントに含まれる遊離酸化カルシウム量を測定し、
酸化アルミニウム量と酸化カルシウム量が数式（１）を満たすアルミナセメントを用い、ポルトランドセメント１００質量％中に１．２３質量％以下の遊離酸化カルシウム量を含むポルトランドセメントを用いることを特徴とする自己流動性水硬性組成物の製造方法。
Measure the amount of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) and calcium oxide (CaO) contained in alumina cement, and the amount of free calcium oxide contained in Portland cement,
Self-flow using an alumina cement in which the amount of aluminum oxide and the amount of calcium oxide satisfy the formula (1), and a Portland cement containing a free calcium oxide amount of 1.23% by mass or less in 100% by mass of Portland cement For producing a water-soluble hydraulic composition.
水硬性成分１００質量部に対し、無機成分が１０〜３５０質量部を含むことを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載の自己流動性水硬性組成物の製造方法。 The self-flowing hydraulic composition further includes an inorganic component,
The method for producing a self-flowing hydraulic composition according to any one of claims 6 to 8, wherein the inorganic component contains 10 to 350 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component.
細骨材が、水硬性成分１００質量部に対し、５０〜５００質量部を含むことを特徴とする請求項６〜１０のいずれか１項に記載の自己流動性水硬性組成物の製造方法物。 The self-flowing hydraulic composition further comprises fine aggregate,
The method for producing a self-flowing hydraulic composition according to any one of claims 6 to 10, wherein the fine aggregate contains 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic component. .
A self-fluid hydraulic composition manufactured from the self-fluid hydraulic composition according to claim 1 and the self-fluid hydraulic composition according to claims 6 to 13, water, A hardened concrete body comprising a hardened body of a composition comprising
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012206880A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Ube Industries Ltd | Self-leveling material |
| CN108059416A (en) * | 2017-12-01 | 2018-05-22 | 孝感市锐思新材科技有限公司 | A kind of manufacturing method of glue for tile |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63129051A (en) * | 1986-11-19 | 1988-06-01 | 大阪セメント株式会社 | Quick settable self-leveling material |
| JP2000211961A (en) * | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Ube Ind Ltd | Hydraulic composition having self-fluidity |
| JP2001097758A (en) * | 1999-07-23 | 2001-04-10 | Taiheiyo Cement Corp | Quick hardening type self-leveling composition |
| JP2002047051A (en) * | 2000-07-31 | 2002-02-12 | Taiheiyo Cement Corp | Composition having self-leveling ability |
| JP2002220272A (en) * | 2001-01-23 | 2002-08-09 | Taiheiyo Cement Corp | Self-leveling composition |
| JP2002356363A (en) * | 2001-05-31 | 2002-12-13 | Taiheiyo Material Kk | Mortar |
| JP2004331415A (en) * | 2003-04-30 | 2004-11-25 | Ube Ind Ltd | Self-flowing hydraulic composition |
-
2005
- 2005-03-01 JP JP2005055809A patent/JP4752290B2/en active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63129051A (en) * | 1986-11-19 | 1988-06-01 | 大阪セメント株式会社 | Quick settable self-leveling material |
| JP2000211961A (en) * | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Ube Ind Ltd | Hydraulic composition having self-fluidity |
| JP2001097758A (en) * | 1999-07-23 | 2001-04-10 | Taiheiyo Cement Corp | Quick hardening type self-leveling composition |
| JP2002047051A (en) * | 2000-07-31 | 2002-02-12 | Taiheiyo Cement Corp | Composition having self-leveling ability |
| JP2002220272A (en) * | 2001-01-23 | 2002-08-09 | Taiheiyo Cement Corp | Self-leveling composition |
| JP2002356363A (en) * | 2001-05-31 | 2002-12-13 | Taiheiyo Material Kk | Mortar |
| JP2004331415A (en) * | 2003-04-30 | 2004-11-25 | Ube Ind Ltd | Self-flowing hydraulic composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012206880A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Ube Industries Ltd | Self-leveling material |
| CN108059416A (en) * | 2017-12-01 | 2018-05-22 | 孝感市锐思新材科技有限公司 | A kind of manufacturing method of glue for tile |
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