JP2006240716A - 熱収縮包装用フィルムおよびラベル - Google Patents

Abstract

【課題】 熱収縮性ポリエステルフィルムのもつ優れた透明性、収縮特性および機械強度を損なうことなく、ミシン目を付与しなくても素手で容易に引き裂くことのできる、フィルムの主収縮方向と直交する方向での直線引裂性を有する熱収縮包装用フィルムを提供する。
【解決手段】 主収縮方向と直角方向に直線引裂性を有するとともに海島構造を有する延伸フィルムであって、海島構造の海成分はフィルムの重量１００重量％あたり９５〜７０重量％の共重合ポリエステルからなり、島成分は５〜３０重量％のポリカーボネートからなることを特徴とする熱収縮包装用フィルム。
【選択図】 なし

Description

本発明は熱収縮包装用フィルムに関する。詳しくは、包装材料として有用なポリエステルからなる熱収縮包装用フィルムおよびラベルに関する。

熱収縮性フィルムは、ＰＥＴボトル等の容器を覆うように付けるラベルとして用いられている。熱収縮性フィルムとして、ポリ塩化ビニルのフィルム、ポリエチレンのフィルムがこれまで用いられている。しかし、ポリ塩化ビニルのフィルムは、廃棄後焼却するときに塩素系ガスが発生して環境への負荷が高い。また、ポリスチレンのフィルムは印刷を付すことが困難である。

近年、ＰＥＴボトルの回収リサイクルが課題となっているが、回収リサイクルにあたっては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンといった、ＰＥＴ以外のポリマーからなるラベルは分別する必要があり、ポリエステルからなるラベルも印刷のインクがＰＥＴボトルの回収リサイクルにあたっては不都合であることから、剥がされることが多い。

そのため、熱収縮性ポリエステルフィルムのラベルには、主収縮方向と直交する方向にミシン目が設けられることがある。しかし、従来の熱収縮性ポリエステルフィルムは、ボトルに装着された状態からのミシン目カット性に難点があり、ボトルの形状やミシン目の形態によってはラベルがミシン目に沿って切断され難いケースがあり、素手で剥がすことが困難となる場合がある。

これまでにこの欠点を改良するために、ポリエステルにこれと非相溶な他のポリマーを含ませることによりミシン目カット性を向上させる改良が試みられている。

例えば、特開２００２−３６３３１２号公報、特開２００３−４８２４７号公報では、ポリエステル中にポリオレフィンを配合することによりミシン目カット性や長手方向の引裂性を改良させている。また、特開２００４−６６４８５号公報ではポリエステル中にポリウレタン樹脂あるいはアクリル系樹脂を配合することにより、透明性を大きく落とさずにカット性を付与させている。

特開２００２−３６３３１２号公報 特開２００３−４８２４７号公報 特開２００４−６６４８５号公報

しかし、先の２件の技術では非相溶成分によってフィルムの透明性が著しく損なわれ、ラベルに用いる際に通常行なわれる裏印刷の後に外観の不良が生じる。また後の１件の技術ではミシン目カット性の改良効果が不十分であり、フィルムの主収縮方向と直交する方向（フィルムの長手方向）での直線引裂性も備えていない。熱収縮性フィルムは、例えばＰＥＴボトル等のボトルにラベルとして用いられる。この場合、ボトルを覆うように配置された熱収縮性フィルムに熱をかけて主収縮方向に収縮させることにより、熱収縮フィルムはラベルとしてボトルに密着する。密着したラベルを引裂いてボトルから引き剥がすためには、ミシン目を付与しなくても主収縮方向と直角な方向に素手で容易に引き裂くことのできる直線引裂き性に優れることが重要である。

そこで、本発明の目的は、熱収縮性ポリエステルフィルムのもつ優れた透明性、収縮特性および機械強度を損なうことなく、ミシン目を付与しなくても素手で容易に引き裂くことのできる、フィルムの主収縮方向と直交する方向での直線引裂性を有する熱収縮包装用フィルムを提供することにある。

すなわち本発明は、主収縮方向と直角方向に直線引裂性を有するとともに海島構造を有する延伸フィルムであって、海島構造の海成分はフィルムの重量１００重量％あたり９５〜７０重量％の共重合ポリエステルからなり、島成分は５〜３０重量％のポリカーボネートからなることを特徴とする熱収縮包装用フィルムである。

本発明によれば、熱収縮性ポリエステルフィルムのもつ優れた透明性、収縮特性および機械強度を損なうことなく、ミシン目を付与しなくても素手で容易に引き裂くことのできる、フィルムの主収縮方向と直交する方向での直線引裂性を有する熱収縮包装用フィルムを提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の熱収縮包装用フィルムは、主としてポリエステルからなる熱収縮性フィルムでありながら、主収縮方向と直角方向に直線引裂性を有することを特徴とする。

［直線引裂性］
本発明の熱収縮包装用フィルムは、主収縮方向と直角方向（フィルムの長手方向）に直線引裂性を有する。この直線引裂性は、具体的には、フィルムの長手方向を長辺とする長さ３０ｃｍの短冊状サンプルについて、引裂き開始点と引裂き終点の短辺方向のずれが５％未満のものを合格として評価したときの合格率が８０％以上である直線引裂性である。この直線引裂性を備えることにより、例えばＰＥＴボトルのラベルとして用いたときに、手で容易にラベルを引き裂き、ボトルとラベルを分離することができる。

［海島構造］
本発明の熱収縮包装用フィルムは、主としてポリエステルからなる海島構造を有する延伸フィルムである。なお「主として」とはフィルムのポリマーの７０重量％以上の成分であることをいう。本発明において、海成分は共重合ポリエステル、島成分はポリカーボネートからなる。

海島構造を構成する島成分は海成分のなかに細長い島状に分散しており、それぞれの島はフィルムの長手方向（ＭＤ方向）に長く、この方向と直行するＴＤ方向に短い構造をとる。それぞれの島は好ましくはＭＤ方向に伸びた平板状で分布する。このような構造をとることにより、本発明のフィルムは、フィルムの長手方向に良好な直線引裂性を発現する。

本発明における海島構造の有無は、フィルムを包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂を用いて包埋し、ミクロトーム（Reichert-Jung製、ＵｌＴＲＡＣＵＴ）にて長手断面および巾断面を５０μｍ厚に薄切りしたサンプルを３．２％オスミウム酸・６０℃・２ｈｒの条件で蒸気染色を行った後、透過電子顕微鏡（トプコン製、ＬＥＭ−２０００）によって加速電圧１００ｋＶで４５０００倍で観察する。本測定方法において海島構造が観察されないものは共重合ポリエステルとポリカーボネートが実質的に非相溶でないことを意味し本発明に該当しない。この場合、本発明のいう長手方向の直線引裂性は発現しない。

この海島構造において、海成分として用いる共重合ポリエステルと、島成分として用いるポリカーボネートとの割合は、共重合ポリエステルの９５〜７０重量％、好ましくは９０〜７５重量％、さらに好ましくは８５〜８０重量％に対して、ポリカーボネートが５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、さらに好ましくは１５〜２０重量％の割合である。海島構造における島は、細長い形状を呈しており、その長径方向はフィルムの巻き取り方向にほぼ一致している。ポリカーボネートの島成分の割合が３０重量％を超えるとフィルム中の海島構造におけるポリカーボネートの島の個々のサイズが大きくなり過ぎ、ヘーズが高くなり過ぎて好ましくない。ポリカーボネートの島成分の割合が５％未満では直線引裂性を発現するに十分な量のポリカーボネートの島が共重合ポリエステルの海の中に形成できず好ましくない。

［海成分］
海成分としては、共重合ポリエステルを用いる。共重合ポリエステルは、ジカルボン酸成分の共重合成分およびグリコール成分の共重合成分の合計量として好ましくは５〜４０モル％、さらに好ましくは１０〜３０モル％の共重合成分を含む共重合ポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。共重合成分の合計量が５モル％未満であると結晶性が高すぎて収縮特性が悪化するので好ましくなく、４０モル％を超えると非晶性が高すぎてフィルムの機械強度が大幅に低下し製膜が困難になるため好ましくない。

ジカルボン酸成分の共重合成分としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ダイマー酸、コハク酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸といった脂肪族ジカルボン酸；イソフタル酸、２−６ナフタレンジカルボン酸、２−７ナフタレンジカルボン酸、１−５ナフタレンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクトン、乳酸といったオキシカルボン酸；を例示することができる。

ジオール成分の共重合成分としては、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコールといった脂肪族ジオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールといったポリアルキレングリコール；ビスフェノールＡやビスフェノールＳのエチレンオキシド付加体といったグリコール；を例示することができる。共重合成分は１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。

これらの中でも、ジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、２−６ナフタレンジカルボン酸が好ましい。ジオール成分としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。

海成分の共重合ポリエステルとして最も好ましいものは、イソフタル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸を共重合成分として合計５〜４０モル％含む共重合ポリエチレンテレフタレートである。

海成分に用いる共重合ポリエステルは、公知の方法に準じて製造することができる。テレフタル酸ジメチルとエチレングリコール、および所望の共重合成分のモノマーからのエステル交換反応法、あるいはテレフタル酸とエチレングリコール、および所望の共重合成分のモノマーとの直接エステル化によりオリゴマーを得た後、溶融重合して得ることができる。必要があればさらに常法により固相重合をしてもよい。

ただし、海成分に用いる共重合ポリエステルの重合には、チタン化合物を触媒として用いることが好ましい。触媒としてのチタン化合物は、単独で用いてもよく、ゲルマニウム化合物と併用してもよい。すなわち、Ｔｉ触媒系、Ｔｉ−Ｇｅ触媒系のいずれとして用いてもよい。本発明ではチタン化合物を用いることにより、フィルムを製造する際のポリカーボネートの末端基部分からの脱炭酸反応による発泡を防ぐことができる。他方、触媒としてチタン化合物を用いることなく、マンガン化合物やアンチモン化合物を触媒として用いると、フィルムを製造する際にポリカーボネートの末端基部分より脱炭酸反応が生じてしまい、フィルム成形のための押出機内でのポリマー溶融時に発泡してしまう問題が発生するので好ましくない。

［島成分］
島成分としてはポリカーボネートを用いる。島成分のポリカーボネートは、共重合ポリエステルと実質的に非相溶である。実質的に非相溶とは、フィルム製膜時の溶融混練後において、共重合ポリエステル中にポリカーボネートが海島状に相分離して分散した状態をとることをいい、具体的には後述の測定方法により海島構造が観察されるものをいう。ここで、共重合ポリエステルが海、ポリカーボネートが島に相当する。

本発明におけるポリカーボネートは下記式（１）で表される繰り返し単位からなる。このポリカーボネートの粘度平均分子量は、好ましくは１５０００〜２５０００、さらに好ましくは１６０００〜２４０００、特に好ましくは１７０００〜２３０００である。ポリカーボネートの分子量が２５０００を超えると溶融粘度が高すぎて安定した製膜が不可能となり、１５０００未満では逆に溶融粘度が低くなるため直線的な引裂性発現に必要な大きさのポリカーボネートの細長い島を含む海島構造を共重合ポリエステルの海の中に形成できないため好ましくない。

（ここでＲ^１、Ｒ^２はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または環員炭素数５〜６のシクロアルキル基を示し、またＲ^１、Ｒ^２はそれらが結合する炭素原子と共に環員数５〜６のシクロアルキル基を形成しても良く、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ炭素数５〜６のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０、１または２である。）

本発明におけるポリカーボネートは公知の方法で製造することができる。例えば、ビスフェノールＡ、ジフェニルカーボネートを原料としたエステル交換法、ビスフェノールＡ、塩化カルボニルを原料としたホスゲン法、によって得ることができる。

［直線引裂性の詳細］
本発明において、フィルムの面内方向において、フィルムの主収縮方向と直角方向（フィルムの長手方向）に沿ってポリカーボネートの細長い島状分散の長径の方向が並ぶことになり、フィルムの長手方向に直線的なカット性を発現する。

この機構については、未だ十分に解明できていないが、以下のような機構ではないかと予想される。まず、共重合ポリエステルとポリカーボネートは非相溶であるため相分離し、この状態は前者が海で後者がその海の中に島状に分散した状態となる。そして、ポリカーボネートの島状に分散した粒子が、押出し機内でのせん断力によってポリマーの進行方向に細く伸ばされるような大きな変形をうけ、海島構造のポリカーボネートの島の長径方向は、最終的なポリマーの進行方向であるＭＤ方向に一致した状態となる。また、島の長径方向に沿った直線的な引裂き性が発現する機構については、このＭＤ方向への変形量が本フィルムの製膜時に横延伸で受けるＴＤ方向への変形量よりも大きいことから、長径方向がＭＤ方向に揃ったままとなり、その方向に直交する方向のフィルム内の結合力が弱まるためと考えられる。

［引裂強度比］
本発明のフィルムは、フイルムの主収縮方向と直角の方向（フィルムの長手方向）の引裂強度Ｓ−ＭＤと、主収縮方向（フィルムの幅方向）の引裂強度Ｓ−ＴＤとの比（Ｓ−ＭＤ／Ｓ−ＴＤ）が、好ましくは１．０未満、さらに好ましくは０．９未満、特に好ましくは０．８未満である。Ｓ−ＭＤ／Ｓ−ＴＤが１．０を越えるとフイルムの主収縮方向と直角の方向（フィルムの長手方向）の直線引裂性が劣るため好ましくない。すなわち、Ｓ−ＭＤがＳ−ＴＤよりも低い場合にのみ長手方向への直線性のある引裂性が発現することなる。

他方、一般の収縮性フィルムは、主収縮方向に高い収縮特性を付与するために、主収縮方向への延伸倍率がその直行する方向よりも高くなる。このため、幅方向に主収縮方向を有する収縮フィルムでは幅方向への分子鎖の配向量が多くなり、幅方向へ引裂強度（Ｓ−ＴＤ）が低くなる。このことが、長手方向への直線引裂性が劣る原因となっていた。

しかるに、本発明のフィルムは先述の通り、長手方向へ揃った島状分散の構造による引裂強度の低下量が幅方向への引裂強度の低下量を上回ることにより、特異な長手方向への直線引裂性を発現する。

［温湯中収縮率］
本発明のフィルムは、８０℃の温水中で１０秒間処理したときの収縮率が、主収縮方向に好ましくは３５％以上、さらに好ましくは４０％以上である。そして同時に、主収縮方向と直角方向に好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１０％以下である。この範囲の温湯中収縮率を備えることにより、ボトルのラベル用、特にＰＥＴボトルのラベルとして用いたときに、ボトルとの高い密着性を得ることができる。

［ヘーズ］
本発明のフィルムのヘーズは、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。２０％を超えるとフィルムの透明性が悪くなり商品価値が損なわれる。本発明では、ラベルとして好ましく用いることのできる十分な透明性を備えながら、直線引裂性を備えるフィルムを得ることができる。

［結晶融解熱量］
本発明のフィルムの示差走査熱量計により測定した結晶融解熱量ΔＨｍは、好ましくは２０〜６０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは２５〜５５Ｊ／ｇ、特に好ましくは３０〜５０Ｊ／ｇである。ΔＨｍはフィルム中の結晶（製膜時の配向結晶および昇温中の冷結晶化）存在量の指標となり、ΔＨｍが大きいほど結晶の存在量は多いと考えられる。ΔＨｍが２０Ｊ／ｇ未満ではフィルムが非晶に近くフィルムの機械的強度の不足が生じることがあり好ましくない。他方、６０Ｊ／ｇを超えると結晶化度が高くなりすぎ、収縮特性が低下し易くなるため好ましくない。

［滑剤］
本発明のフィルムは滑剤を含有することが好ましい。透明性を維持するために平均粒径２．５μｍ未満、製膜性や滑り性の観点から平均粒径１．０μｍ以上の滑剤を含有することが好ましい。滑剤の添加量としては、その粒径にも依存するが、フィルムの巻き取り性および透明性に悪影響を及ぼさない範囲で選択すると良い。滑剤としては無機系、有機系のいずれも用いることができるが、無機系滑剤が好ましい。無機系滑剤としてはシリカ、アルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウムまたは硫酸バリウムが例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子が例示できる。

［厚み］
本発明のフィルムは、厚みが好ましくは２０〜７０μｍ、さらに好ましくは３０〜６０μｍ、特に好ましくは３５〜５５μｍである。２０μｍ未満であるとフィルムの腰が弱くなって、ラベル装着時に折れ曲がったりして不良品を発する可能性があり好ましくない。７０μｍを超えるとフィルムの剛性（腰）が強すぎて、加工時の取り扱いが難しくなり好ましくない。

［製造方法］
本発明のフィルムは、例えば次のようにして製造することができる。まず、共重合ポリエステルとポリカーボネートをチップ状で混合したものを押出機に投入し、加熱溶融した後、Ｔダイのダイオリフィスからシート状に押し出し吐出する。ダイオリフィスから吐出された軟化状態にあるシートは、冷却ドラムに密着して巻きつけられて冷却される。続いて、得られた未延伸シートを９５〜１３５℃の温度で予熱後、７０〜９５℃の温度にて３．０〜５．０倍の延伸倍率で横一軸延伸する。延伸温度が７０℃未満であると均質な延伸フィルムを得ることができない場合があり、９５℃を超えると、共重合ポリエステルの結晶化が促進されて熱収縮率が低くなる場合がある。また、延伸倍率が３．０倍未満であると強度が小さく、チューブ状に折り畳んだときにピンホールが発生しやすく、５．０倍を超えると熱収縮率が低くなり好ましくない。また、未延伸シートと横延伸の間で、縦延伸をしても構わない。この場合、延伸温度は８０〜１４５℃の温度にて１．１〜５．０倍の延伸倍率で延伸され、その直後に３０℃以下の温度へ冷却すればよい。横延伸されたフィルムは、７０〜９５℃の温度で熱処理される。熱処理温度が７０℃より低いとフィルムの寸法安定性が悪化し、印刷工程や輸送工程、あるいは経時でフィルムが変形する原因となる場合があり、また、９５℃より高いとフィルムの熱収縮率が低下し過ぎる。なお、延伸方法としては、チューブラー法、ロールとテンターによる延伸方法のいずれでもよい。

本発明のフィルムには、コロナ放電処理、表面硬化処理、メッキ処理、着色処理、あるいは各種のコーティング処理による表面処理を付与してもよい。

以下に、実施例を掲げて本発明をさらに説明する。なお、各特性の測定および評価は以下の方法に従った。なお、フィルムの長手方向をＭＤ方向といい、ＭＤ方向と直交する方向をＴＤ方向という場合がある。

（１）ポリカーボネートの平均分子量
塩化メチレン溶液中（２５℃）で測定した固有粘度（[η]）より下記Schnellの式を用いて算出した。
Ｍｖ＝{ｌｏｇ（[η]／１．２３×１０^−４）}／０．８３

（２）フィルム厚み
打点式フィルム厚み計（Ａｎｒｉｔｓｕ、Ｋ４０２Ｂ）を用い、フィルム幅方向の任意の場所５０箇所、フィルム幅の中心付近の長手方向で任意の場所５０箇所について厚みを測定し、全１００箇所の数平均値をフィルム厚みとした。

（３）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ７１０５の測定法Ａに準じて測定した。

（４）熱収縮率
ＪＩＳ−Ｚ１７０９に従い、８０℃の温水中で１０秒間処理した際の主収縮方向および主収縮方向と直角方向の温湯中熱収縮率を測定した。各々Ｎ＝３の平均値を測定値とした。なお、フィルム平面方向の測定を行い、最も収縮の大きい方向を主収縮方向とした。

（５）結晶融解熱量（ΔＨｍ）
ＤｕＰｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０型ＤＳＣを用い、サンプル量２０ｍｇについて昇温速度２０℃／分で２９０℃まで昇温させた時の結晶融解ピーク面積を読み取り結晶融解熱量を求めた。測定は合計５回行い、その平均値を結晶融解熱量の測定値した。

（６）引裂強度比
東洋精機（株）製軽荷重引裂試験機を用い、測定方向について長さ６３．５ｍｍ、幅５０ｍｍに裁断したサンプルについて測定を行い、得られた長手方向の引裂強度（Ｓ−ＭＤ）と幅方向の引裂強度（Ｓ−ＴＤ）より、その比率（Ｓ−ＭＤ／Ｓ−ＴＤ）を求めた。

（７）直線引裂性
フィルムのＭＤ方向を、フィルムから切り出す短冊の長辺に合わせ、４ｃｍ×３０ｃｍの短冊を切り出した。この短冊の短辺中心に切れ目を入れて、該切れ目より２つに引裂いたときの、引裂き開始位置から短冊の短辺方向におけるずれを測定した。そして、該ずれを短冊の長辺の長さ（３０ｃｍ）で割った値（図１において（ｂ−ａ）ｃｍ／３０ｃｍ×１００）が５％未満のもの合格とし、各水準ごとに１０個の短冊を測定し、その結果から、以下の基準で判断した。
○：１０個中８個以上が合格する良好な直線引裂性
×：１０個中７個以下しか合格しない乏しい直線引裂性

（８）海島構造の有無
フィルムを包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂を用いて包埋し、ミクロトーム（Reichert-Jung製ＵｌＴＲＡＣＵＴ）にて長手断面、巾断面を５０μｍ厚に薄切りしたサンプルを、３．２％オスミウム酸・６０℃・２ｈｒの条件で蒸気染色を行った後、透過電子顕微鏡（トプコン製、ＬＥＭ−２０００）によって加速電圧１００ｋＶで４５０００倍にて撮影した。海島構造が観察できるものを○、観察できないものを×として評価した。

［実施例１］
ジメチルテレフタレートとエチレングリコールおよび表１に記載の共重合成分を原料として、テトラブトキシチタンをエステル交換触媒、二酸化ゲルマニウムを重合触媒、正リン酸を安定剤として用い、常法により固有粘度（ｏ−クロロフェノール、３５℃）０．６８の共重合ポリエステルを製造した。なお、この重合工程にて、平均粒径１．５μｍの球状シリカ粒子を滑剤として添加した。

また、ジフェニルカーボネート、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＡのジナトリウム塩を反応容器に仕込み常法により表１に記載の分子量のポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネートにリン化合物として旭電化工業（株）アデカスタブＰＥＰ−８を６０ｐｐｍ（リン濃度換算）を混合し、溶融押出しすることにより混合した。

上記の如くして選られた共重合ポリエステルおよびポリカーボネートを表１に示す比率（ｗｔ％）でチップ状態でブレンドしたものを１２０℃で６時間乾燥した後、押出機ホッパーに供給して溶融温度２７０℃で溶融し、ダイを用いて表面温度２０℃の冷却ドラム上に押出して急冷し厚さ１８０〜１９０μの未延伸フィルムを得た。

この未延伸フィルムをステンターに供給し、表１に示す延伸温度、延伸倍率にて製膜方向に直交する方向（ＴＤ方向）に延伸し、その後７４℃にて熱固定を行い一軸延伸ポリエステルフィルムを得た。なお、得られたフィルムは、平均粒径１．３μｍの球状シリカ粒子をフィルム重量１００重量％あたり０．０６重量％滑剤として添加されている。

また実施例２では表１に示す条件にて製膜方向に縦延伸（ＭＤ方向）を行ない、続けて直ぐに２０℃の金属ロールにて冷却を行なった上でステンターでの横延伸を行なった。
得られた延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。なお、延伸倍率１．０は実質延伸していないことを示す。

実施例１で得られたフィルムに常法により印刷を付し、チューブ状に加工し、長手方向に２本のミシン目を入れ、所望の長さに切断した後、５００ｍｌ丸型ペットボトル（コカコーラナショナルビバレッジ製爽健美茶で使用のもの）に挿入し、８０℃湯中に１０秒浸漬して収縮させた後にミシン目より手で各々１０本ずつ切断したところ、引裂く感触が軽く、その優れた直線引裂性によって１０本共に切断なくラベルを剥がすことができた。
また、図２のようにノッチの形状を付与することによりミシン目をなくしても長手方向に開封性が良好なラベルを得ることができた。

［実施例２〜４］
表１に記載の条件をとる以外は実施例１と同様にして、延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。

［比較例１〜３、７］
表１に記載の条件をとる以外は実施例１と同様にして、延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。

［参考例４〜６］
表１に記載の条件をとる以外は実施例１と同様にして、延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。

実施例１〜４の延伸ポリエステルフィルムは、ポリカーボネートの細長い島状構造のサイズがいずれもＭＤ方向に０．７〜２．５μｍ、ＴＤ方向に０．２〜０．４μｍとＭＤ方向に伸びた平板状であり、長手方向（ＭＤ方向）に良好な引裂直線性を有した上でヘーズも低く透明であり、かつ熱収縮ラベルに必要な良好な収縮特性をも有するものであった。

これに対して、ポリカーボネートの割合が過度に多い比較例１のフィルムでは、ポリエステルの海の中のポリカーボネートの細長い島状構造のサイズがいずれもＭＤ方向に１１〜３０μ、ＴＤ方向に４．４〜７．３μｍと大きくなり過ぎて透明性が悪化した。また、ポリカーボネートの割合が過度に少ない比較例２のフィルム、あるいはポリカーボネートの分子量が小さ過ぎる比較例５のフィルムでは共重合ポリエステルの海の中にポリカーボネートの細長い島状構造が明確に観察されず、海島間の相溶性が高過ぎるか島状構造を十分に形成できないため引裂き直線性が悪かった。また、分子量が過度に大きいポリカーボネートを用いた比較例６のフィルムは溶融粘度が高過ぎて製膜ができなかった。また、共重合ポリエステルの代わりにホモのポリエチレンテレフタレートを使用した比較例３のフィルムでは結晶性が高過ぎて熱収縮フィルムに必要な収縮特性が得られなかった。また共重合ポリエステルの共重合成分の比率が高過ぎた比較例４のフィルムはその機械強度が低すぎてフィルムが切断してしまい延伸フィルムが製膜できなかった。

［比較例７］
ポリカーボネートを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた延伸ポリエステルフィルムの特性を表１に示す。ポリカーボネートをブレンドせずに共重合ポリエステルのみで製膜した比較例７のフィルムでは島状構造がまったく無い為に引裂直線性は悪かった。

得られたフィルムに常法により印刷を付し、チューブ状に加工し、長手方向に２本のミシン目を入れ、所望の長さに切断した後、５００ｍｌ丸型ペットボトル（コカコーラナショナルビバレッジ製爽健美茶で使用のもの）に挿入し、８０℃湯中に１０秒浸漬して収縮させた後にミシン目より手で各々１０本ずつ切断したところ、引裂く感触が重く、途中で切断してしまうものが５本生じた。また、図２のようにノッチの形状を付与しても、ミシン目をなくしては引裂途中でＴＤ方向へ裂けてしまうため、開封性が不良であった。

本発明の熱収縮包装用フィルムは、優れた透明性を有するため、常法により裏印刷してチューブ状に加工し、所望の長さに切断した後、例えばペットボトル、アルミボトル缶、弁当トレーや惣菜トレーなどの収縮ラベルとして使用することができる。

このようなラベルとすると、ミシン目をラベルに付与した場合には優れたミシン目カット性を示すし、必要によりノッチを付与することによりミシン目をなくしても、直線引裂性が良好なラベルを得ることができる。

また、例えばビールなどのように外部から進入する光線により劣化しやすい内容物であっても、ミシン目を無くすことができるため、遮光性フィルムを用いて外部からの光線遮蔽することができ、内容物保護性に優れたラベルを得ることができる。

直線引裂性の評価における短冊状サンプルの引裂きの一例である。 ミシン目なし引裂性の評価におけるサンプルのノッチ部である。

符号の説明

ａ 直線引裂性の評価における短冊状サンプルの端から引裂き開始点までの距離
ｂ 直線引裂性の評価における短冊状サンプルの端から引裂き終了点までの距離

Claims (8)

1. 主収縮方向と直角方向に直線引裂性を有するとともに海島構造を有する延伸フィルムであって、海島構造の海成分はフィルムの重量１００重量％あたり９５〜７０重量％の共重合ポリエステルからなり、島成分は５〜３０重量％のポリカーボネートからなることを特徴とする熱収縮包装用フィルム。
2. ８０℃の温水中で１０秒間処理したときの収縮率が主収縮方向に３５％以上であり主収縮方向と直角方向に２０％以下である、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
3. フィルムのヘーズが２０％以下である、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
4. フイルムの主収縮方向と直角の方向（フィルムの長手方向）の引裂強度Ｓ−ＭＤと、主収縮方向（フィルムの幅方向）の引裂強度Ｓ−ＴＤとの比（Ｓ−ＭＤ／Ｓ−ＴＤ）が１．０未満である、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
5. 共重合ポリエステルが、Ｔｉ化合物を触媒として用いて重合された、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
6. 共重合ポリエステルが、イソフタル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸を共重合成分として合計５〜４０モル％含む共重合ポリエチレンテレフタレートである、請求項５記載の熱収縮包装用フィルム。
7. ポリカーボネートの平均分子量が１５０００〜２５０００である、請求項１記載の熱収縮包装用フィルム。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載の熱収縮包装用フィルムからなるラベル。

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