JP2006233102A - 塩ビペーストゾル - Google Patents
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Abstract
【課題】 塩ビペーストゾルであって、その成形加工時に、熱によって発生し塩ビペースト製品中に残留する遊離カルボン酸が少ない塩ビペーストゾルを提供する。
【解決手段】 塩化ビニル樹脂、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ba塩を可塑剤Aに溶解及び/又は分散させてなり、好ましくはさらにポリアルキレングリコールを含有する液状安定剤、可塑剤B、及びハイドロタルサイト類化合物を含有することを特徴とする塩ビペーストゾル。
【選択図】 なし
【解決手段】 塩化ビニル樹脂、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ba塩を可塑剤Aに溶解及び/又は分散させてなり、好ましくはさらにポリアルキレングリコールを含有する液状安定剤、可塑剤B、及びハイドロタルサイト類化合物を含有することを特徴とする塩ビペーストゾル。
【選択図】 なし
Description
本発明は塩ビペーストゾルに関する。詳しくは、製品中に残留する遊離カルボン酸や加工時に発生する遊離カルボン酸が少ない塩ビペーストゾルに関するものである。
塩ビペーストゾルからは、壁紙、発泡レザー製品、床材等のインテリア製品(塩ビペースト製品)が得られる。このような製品は、塩化ビニル樹脂に、液状安定剤、可塑剤、発泡剤及び充填剤、さらに必要に応じて減粘剤、セル調整剤、防黴剤、顔料等を混合して塩ビペーストゾルとした後、基布或いは基紙上に該塩ビペーストゾルを均一コーティングし、さらにゲル化させた後、加熱して得ることができる。
従来の塩ビペーストゾルには、その製品中にVOCを含み、又加工時にVOCが発生するとの問題があり、塩ビペーストゾルから得られる塩ビペースト製品にも、VOCが残留する問題があった。現在、環境中の化学物質の人体に与える影響が社会問題になってきており、住宅、学校、オフィスなどで使用する壁紙及び床材から、残留VOCを削減する動きはますます盛んになってきた。
本出願人は、塩ビペースト製品中のVOCを低減するため、カルボン酸亜鉛及び過塩基性Ba塩を可塑剤に溶解や分散させた塩ビペースト用液状安定剤を提案しており、特願2004−126125として出願している。
この出願中に示されているように、揮発性有機溶剤を用いずに、安定剤成分であるカルボン酸亜鉛及び過塩基性Ba塩を、難揮発性である可塑剤に溶解や分散した液状安定剤を用いることにより塩ビペースト製品中のVOCは大幅に改善することができるが、可及的な排除には至っていないのが現状である。
ここで発生するVOC成分の多くは液状安定剤成分を構成するカルボン酸である。加工時の熱によりカルボン酸亜鉛塩は分解し、その結果、遊離カルボン酸が発生する。この遊離カルボン酸が塩ビペースト製品に残留するので、十分なVOC低減が達成されていなかった。
本発明は、塩ビペーストゾルであって、その成形加工時に、熱によって発生し塩ビペースト製品中に残留する遊離カルボン酸が少ない塩ビペーストゾルを提供することを課題とする。
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、塩化ビニル樹脂、可塑剤、及び液状安定剤を含有する塩ビペーストゾルにおいて、液状安定剤として、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ba塩を塩ビ用可塑剤に溶解及び/又は分散させてなるものを用い、さらにハイドロタルサイト類化合物を併用することにより、加熱加工時に発生する遊離カルボン酸が低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、塩化ビニル樹脂、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ba塩を可塑剤Aに溶解及び/又は分散させてなる液状安定剤、可塑剤B、及びハイドロタルサイト類化合物を含有することを特徴とする塩ビペーストゾルを提供するものである。
本発明の塩ビペーストゾルに含まれる液状安定剤には、本発明の目的を阻害しない範囲で、上記の成分以外の成分を添加することは可能である。特に、ポリアルキレングリコールを含有することが好ましい。本発明は又、上記の成分に、さらにポリアルキレングリコールを有することを特徴とする塩ビペーストゾルを提供するものである。
本発明の塩ビペーストゾルでは、成形加工時に、熱によって発生し塩ビペースト製品中に残留する遊離カルボン酸量が、従来の塩ビペーストゾルと比べて大幅に少ない。従って、この塩ビペーストゾルを用いた塩ビペースト製品中のVOCをさらに改善することができる。
以下本発明の形態について詳細に説明する。
本発明の塩ビペーストゾルを構成する塩化ビニル樹脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合体樹脂等が挙げられる。塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等、樹脂を得るための重合方法は、限定されない。
本発明の塩ビペーストゾルを構成する液状安定剤は、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ba塩を可塑剤Aに溶解及び/又は分散させたものである。ここで、カルボン酸亜鉛塩は、好ましくは、カルボン酸2モルに対し酸化亜鉛1モルを反応して得られるカルボン酸正塩と、カルボン酸に対し過剰の酸化亜鉛を反応させることで得られる塩基性カルボン酸亜塩の混合物からなるものである。
好ましくは、カルボン酸と酸化亜鉛とを、モル比が2.0:1.0〜1.5:1.0の範囲で反応させて得られる。カルボン酸量がこの範囲の上限より多い場合は、遊離カルボン酸が残留しやすくなる。またカルボン酸量がこの範囲の下限未満では均一で透明な液状化が困難となり、沈澱等の外観不良を引き起こしやすくなる。
ここで用いるカルボン酸としては、炭素数2〜22のカルボン酸、例えば飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及び炭素環式カルボン酸が好ましく例示される。より具体的には、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキシル酸、トリデカン酸、イソデカン、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノレイン酸、エルカ酸、ベヘン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、ラウリルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、パラ−t−ブチル安息香酸、ジメチル安息香酸、アミノ安息香酸、サリチル酸、アミノ酢酸、ブルタミン酸、シュウ酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、フタル酸、フマール酸、マレイン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、チオジプロピオン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、メリット酸等が例示される。中でも、酢酸、2−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、オレイン酸、リシノレイン酸が好ましい。
液状安定剤全量に対するカルボン酸亜鉛塩の重量比は、0.1%〜75%の範囲が好ましい。0.1%未満では充分な発泡剤の分解促進効果が得られない。75%を超えると過発泡気味となり、表面平滑性を阻害する。
過塩基性カルボン酸Ba塩としては、過塩基性オレイン酸Ba塩、過塩基性ネオデカン酸Ba塩等を挙げることができる。これらの過塩基性Ba塩は市販されているものも使用できる。例えば、米国OMG社のプラスチスタブ2116、プラスチスタブ2508、プラスチスタブ2513、プラスチスタブ2106が挙げられる。液状安定剤の全量に対するこれらの過塩基性Ba塩の重量比は5〜30%が好ましい。この5%より少ないと加工時、充分な耐熱性を得ることができない。また30%を超えると経時安定性が悪くなる。
液状安定剤は、好ましくはポリアルキレングリコールを含有するが、その量は重量比で、液状安定剤の全量に対して10%以下が好ましく、より好ましくは1〜10%の範囲である。1%以上とすることにより透明な液状化が容易となる。又、10%を超えると発泡体の色調が劣る傾向がある。
ポリアルキレングリコールとしては、平均分子量100〜2000のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを例示することができる。例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、山洋化成工業(株)のPEG−200、PEG−300、PEG−400、PEG−600、PEG−1000、PEG−1500、PEG−2000、サンニックスPP−200、サンニックスPP−400、サンニックスPP−1000、サンニックスPP−2000が挙げられる。これらを一種あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
液状安定剤を構成する成分である可塑剤Aは、可塑剤として機能するとともに、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ba塩を、溶解及び/又は分散させるものである。可塑剤Aとしては、塩ビペースト用で使用される通常の可塑剤を用いることができ、特に限定されるものではない。
例えば、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸イソヘプチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシルのようなフタル酸エステル系可塑剤、トリ−2−エチルヘキシルトリメリット酸のようなトリメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシルのようなニ塩基酸エステル系可塑剤、トリ−2−エチルヘキシルホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイトのようなリン酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤をあげることができる。これらは1種単独で、あるいは2種類以上の組合せで用いることができる。
液状安定剤の全量に対する可塑剤Aの重量比は、20〜80%の範囲が好ましい、20%未満ではカルボン酸亜鉛塩を均一透明な液状にするには充分でない。また80%を超えると発泡速度の低下を招く。
液状安定剤の中には、必要に応じて、かつ本発明の目的を損なわない範囲で、他の材料を混合させることができる。他の材料としては、例えば、セル調整剤を挙げることができる。セル調整剤としては、平均分子量1000〜1000000のメタクリル酸ブチルエステルポリマー、メタクリル酸イソブチルエステルポリマー、メタクリル酸-2-エチルヘキシルエステルポリマー等を挙げることができる。
本発明の塩ビペーストゾルは、前記の液状安定剤とともに、ハイドロタルサイト類化合物を併用することを特徴とする。ここで用いられるハイドロタルサイト類化合物としては、MxAly(OH)2x+3y−2z(A)z・aH2O(MはMg、CaまたはZn、AはCO3またはHPO4、x、y、z、aは正数)で示される複塩であるハイドロタルサイト化合物を挙げることができる。代表的なものとして以下の化合物がある。
Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O
Mg8Al2(OH)20CO3・5H2O
Mg5Al2(OH)14CO3・4H2O
Mg10Al2(OH)22(CO3)2・4H2O
Mg6Al2(OH)16 HPO4・4H2O
Ca6Al2(OH)16CO3・4H2O
Zn6Al2(OH)16CO3・4H2O
Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O
Mg8Al2(OH)20CO3・5H2O
Mg5Al2(OH)14CO3・4H2O
Mg10Al2(OH)22(CO3)2・4H2O
Mg6Al2(OH)16 HPO4・4H2O
Ca6Al2(OH)16CO3・4H2O
Zn6Al2(OH)16CO3・4H2O
Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O
ハイドロタルサイト類化合物の量は塩ビペースト樹脂100重量部に対し0.01〜20.0重量部の範囲が好ましい。ハイドロタルサイト類化合物は、発生した遊離カルボン酸を吸着し、残留する遊離カルボン酸量を低減するものであるが、0.01重量部以下では遊離カルボン酸を充分吸着することができない。一方、20.0%を超えると発泡体の表面平滑性、色調を著しく阻害する。
本発明の塩ビペーストゾルは、塩化ビニル樹脂、液状安定剤、及びハイドロタルサイト類化合物とともに、可塑剤Bを含有する。可塑剤Bとは、塩ビペーストゾル中に含有される可塑剤であって、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ba塩の溶解や分散に用いられる可塑剤A以外の成分を言う。
可塑剤Bとしては、フタル酸ジ-n-オクチル、フタル酸ジ-2-エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸イソヘプチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシルのようなフタル酸エステル系可塑剤、トリ-2-エチルヘキシルトリメリット酸のようなトリメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシルのような二塩基酸エステル系可塑剤、トリ-2-エチルヘキシルホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイトのようなリン酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤を例示することができ、可塑剤Aと可塑剤Bが同じものであってもよい。
本発明の塩ビペーストゾルには、発泡剤や充填剤が通常混合され、さらに減粘剤、防黴剤、顔料等が混合されてもよい。
発泡剤としては、熱分解型有機発泡剤が使用される。例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルホドラジド、p−トルエンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等を用いることができる。
充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミ、クレー、シリカ等が例示される。
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明の範囲は、実施例により限定されるものではない。
1.液状安定剤の製造
表1に示す所定量のカルボン酸と酸化亜鉛(亜鉛華)を混合攪拌し、100℃で30分間反応させる。100〜120℃で減圧しながら反応水を完全に留去した後、表1に示す所定量の可塑剤A、ポリアルキレングリコール、過塩基性カルボン酸Ba塩を混合し、透明な液状安定剤1、2及び3を得た。なお、表1中の数値は重量部を表わす。
表1に示す所定量のカルボン酸と酸化亜鉛(亜鉛華)を混合攪拌し、100℃で30分間反応させる。100〜120℃で減圧しながら反応水を完全に留去した後、表1に示す所定量の可塑剤A、ポリアルキレングリコール、過塩基性カルボン酸Ba塩を混合し、透明な液状安定剤1、2及び3を得た。なお、表1中の数値は重量部を表わす。
また、得られた液状安定剤を蓋付きガラス製サンプル瓶に入れ、0℃恒温槽内で経時安定性を観察した。結果を表1に示す。
2.液状安定剤の製造
下記のペースト用塩化ビニル樹脂に、下記の可塑剤B、充填剤、発泡剤、顔料、減粘剤を、下記の重量比で配合してベース配合とし、さらに表2に示す成分及び量(ペースト用塩化ビニル樹脂100重量部に対する重量部)からなる安定剤を添加して、3枚プロペラ羽根で1000rpm、5分間混合し、均一な塩ビペーストゾルを調整した。
下記のペースト用塩化ビニル樹脂に、下記の可塑剤B、充填剤、発泡剤、顔料、減粘剤を、下記の重量比で配合してベース配合とし、さらに表2に示す成分及び量(ペースト用塩化ビニル樹脂100重量部に対する重量部)からなる安定剤を添加して、3枚プロペラ羽根で1000rpm、5分間混合し、均一な塩ビペーストゾルを調整した。
(ベース配合)
ペースト用塩化ビニル樹脂(新第一塩ビ(株)製 PQB−83) 100重量部
ジイソノニルフタレート(可塑剤B) 55重量部
炭酸カルシュウム(充填剤) 50重量部
アゾジカーボンアミド(発泡剤) 4重量部
酸化チタン(顔料) 12重量部
BYK−20386(ビックケミージャパン(株)製 減粘剤) 5重量部
ペースト用塩化ビニル樹脂(新第一塩ビ(株)製 PQB−83) 100重量部
ジイソノニルフタレート(可塑剤B) 55重量部
炭酸カルシュウム(充填剤) 50重量部
アゾジカーボンアミド(発泡剤) 4重量部
酸化チタン(顔料) 12重量部
BYK−20386(ビックケミージャパン(株)製 減粘剤) 5重量部
得られた塩ビペーストゾルについて、残留遊離カルボン酸割合及び総揮発性有機化合物「TVOC」を下記の方法で求めた。その結果を表2に示す。
残留遊離カルボン酸割合(%)
塩ビペーストゾルを、熱分解ガスクロ装置GC−114B(島津製作所株式会社製)を用い、昇温速度10℃/min、カラム温度50℃〜250℃、パイロホイル温度255℃で5秒間加熱したときに発生するカルボン酸を、予め作成した検量線を用いて定量した。この結果は、液状安定剤に使用したカルボン酸総量のうち、加熱時において遊離し、塩ビペースト製品に残留したカルボン酸の比を示す。
塩ビペーストゾルを、熱分解ガスクロ装置GC−114B(島津製作所株式会社製)を用い、昇温速度10℃/min、カラム温度50℃〜250℃、パイロホイル温度255℃で5秒間加熱したときに発生するカルボン酸を、予め作成した検量線を用いて定量した。この結果は、液状安定剤に使用したカルボン酸総量のうち、加熱時において遊離し、塩ビペースト製品に残留したカルボン酸の比を示す。
発泡体に残留するTVOCの測定
塩ビペーストゾル20gを、50mlガラス製のバイアル瓶に量り取る。200℃で5分間加熱し、発泡させた後密栓し、さらに100℃で1時間加熱後、ただちにへッドスペースガス1mlを採取し、ガスクロマトグラフ質量分析計GC−17A/QP−5050A(島津製作所株式会社製)を用い、昇温速度20℃/分、カラム温度50℃〜250℃で得られた各物質のピーク面積を合計し、予め作成した検量線を用いて発泡体1gあたりの総揮発性有機化合物「TVOC/g」量として判定した。
塩ビペーストゾル20gを、50mlガラス製のバイアル瓶に量り取る。200℃で5分間加熱し、発泡させた後密栓し、さらに100℃で1時間加熱後、ただちにへッドスペースガス1mlを採取し、ガスクロマトグラフ質量分析計GC−17A/QP−5050A(島津製作所株式会社製)を用い、昇温速度20℃/分、カラム温度50℃〜250℃で得られた各物質のピーク面積を合計し、予め作成した検量線を用いて発泡体1gあたりの総揮発性有機化合物「TVOC/g」量として判定した。
表2から明らかなように、残留遊離カルボン酸が低減できる塩ビペースト用安定剤の実施例1〜3を添加したペーストゾルは比較例1〜3に対し、残留する遊離カルボン酸、並びに残留するTVOCが低減している。
本発明の塩ビペーストゾルは、残留するTVOCが低減された塩ビペースト製品の製造に好適に用いることができる。
Claims (4)
- 塩化ビニル樹脂、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ba塩を可塑剤Aに溶解及び/又は分散させてなる液状安定剤、可塑剤B、及びハイドロタルサイト類化合物を含有することを特徴とする塩ビペーストゾル。
- 前記液状安定剤が、さらにポリアルキレングリコールを含有することを特徴とする請求項1に記載の塩ビペーストゾル。
- カルボン酸亜鉛塩が、炭素数2〜22のカルボン酸と酸化亜鉛とを、モル比が2.0:1.0〜1.5:1.0の範囲で反応させて得られるものであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の塩ビペーストゾル。
- 液状安定剤全量に対するカルボン酸亜鉛塩の重量比が5.0〜75%、過塩基性Ba塩の重量比が5〜30%、ポリアルキレングリコールの重量比が0〜10%であり、かつ液状安定剤全量に対する可塑剤Aの重量比が20〜80%であることを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれかに記載の塩ビペーストゾル。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005052349A JP2006233102A (ja) | 2005-02-28 | 2005-02-28 | 塩ビペーストゾル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005052349A JP2006233102A (ja) | 2005-02-28 | 2005-02-28 | 塩ビペーストゾル |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JP2006233102A true JP2006233102A (ja) | 2006-09-07 |
Family
ID=37041108
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005052349A Withdrawn JP2006233102A (ja) | 2005-02-28 | 2005-02-28 | 塩ビペーストゾル |
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Country | Link |
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JP (1) | JP2006233102A (ja) |
-
2005
- 2005-02-28 JP JP2005052349A patent/JP2006233102A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
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