JP2006205543A - Laminated sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、シート上に熱可塑性樹脂層を設けた耐水性を有する積層シートに関し、特にオフセット印刷に適した積層シートに関する。 The present invention relates to a laminated sheet having water resistance in which a thermoplastic resin layer is provided on the sheet, and more particularly to a laminated sheet suitable for offset printing.
現在、耐水性積層シートとしては、紙基材等に無機充填剤を含有する熱可塑性樹脂をラミネートした複合紙タイプの積層シートと、熱可塑性樹脂に無機充填剤や発泡剤を練り込んで延伸した合成紙タイプのものが知られ、ポスター、ラベル、配送伝票、冷凍・冷蔵食品の包装等、耐水性が要求される各種分野で用いられている。しかし、これらの耐水性シートは、そのままでは表面にインキが殆ど染込まない。従って、これをオフセット印刷等の各種印刷に用いた場合、印刷されたインキはシート表面に滞留してそのまま乾燥し、そのため、印刷後のシートを擦ったりすると、乾燥したインキがシート表面から剥がれ落ちたり、シート表面で砕けて印刷面を汚したりすることとなる。 Currently, as a water-resistant laminated sheet, a composite paper type laminated sheet in which a thermoplastic resin containing an inorganic filler is laminated on a paper base material, etc., and an inorganic filler and a foaming agent are kneaded and stretched in a thermoplastic resin. Synthetic paper types are known and used in various fields where water resistance is required, such as posters, labels, delivery slips, and packaging of frozen and refrigerated foods. However, these water-resistant sheets are hardly impregnated with ink as they are. Therefore, when this is used for various types of printing such as offset printing, the printed ink stays on the sheet surface and dries as it is. Therefore, when the printed sheet is rubbed, the dried ink peels off from the sheet surface. Or the surface of the sheet is crushed and the printed surface is soiled.
かかるトラブルを防止する方法の一つとして、シート表面に、より強固にインキ層を形成することが考えられる。例えば、市販の合成紙専用インキは、不飽和結合を多く含む植物油を主体とした溶剤を用い、酸化重合によってインキを固化させることで、シート表面のインキ層を強固なものとする。この合成紙専用インキは、合成紙のみならず複合紙にも用いることができ、これを用いれば、摩擦によっても消えたり汚れたりしない、優れた印刷面を得ることができる。一方、このインキは完全に固化するまでに非常に長い時間がかかり、印刷後、次工程に送るまでの待機時間を長く取らなければならない。この時間が不十分であると、印刷後のシートを積重ねて保存した場合に、シート表面のインキが、その上に積重ねられたシートの裏面に転移するという問題（裏付き）が発生する。また、このようなインキは、空気中の酸素と反応して固化するため、印刷中に固化が始まって印刷インキの粘度が上昇し、印刷機の安定的な操業を妨げることもある。 One method for preventing such trouble is to form an ink layer more firmly on the sheet surface. For example, a commercially available ink for synthetic paper uses a solvent mainly composed of vegetable oil containing many unsaturated bonds, and solidifies the ink by oxidative polymerization, thereby strengthening the ink layer on the sheet surface. This synthetic paper-dedicated ink can be used not only for synthetic paper but also for composite paper. By using this ink, it is possible to obtain an excellent printing surface that does not disappear or become dirty due to friction. On the other hand, this ink takes a very long time to be completely solidified, and it is necessary to take a long waiting time until it is sent to the next process after printing. If this time is insufficient, when the printed sheets are stacked and stored, there is a problem (backing) that the ink on the sheet surface is transferred to the back surface of the sheet stacked thereon. In addition, since such an ink is solidified by reacting with oxygen in the air, solidification starts during printing, the viscosity of the printing ink increases, and the stable operation of the printing press may be hindered.
そこで、耐水性シートの印刷性改良方法のもう一つとして、インキ受理層としてシート表面に無機顔料等を含有する塗工層を設け、これにインキを吸収させるインキ受理層とすることが考えられる。この方法であれば、一般のコート紙用に従来から汎用されているオフセット印刷用等のインキも用いることができる。 Therefore, as another method for improving the printability of the water-resistant sheet, it is conceivable to provide a coating layer containing an inorganic pigment or the like on the surface of the sheet as an ink receiving layer, thereby forming an ink receiving layer that absorbs ink. . If it is this method, the ink for offset printing etc. conventionally used widely for general coated paper can also be used.
例えば、特許文献１は、充填剤配合樹脂延伸フィルムを紙状層とする合成紙基材上に、特定のエチレンイミン−エチレン尿素共重合体を含むインキ接着向上層を設けるものであり、この共重合体水性溶液中に炭酸カルシウム等の無機充填剤を添加してもよいことが記載されている。また、特許文献２は、プラスチックフィルムの片面に、ポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体とカチオン系ポリマーとを主成分とする高分子結着剤と、高吸油量のシリカ等からなる多孔質粒子とを含む被覆層を設けた、インキ乾燥性等に優れる印刷用受容シートが記載されている。特許文献３には、ソープフリーラテックスであるスチレン・ブタジエンコポリマーと異形粒子を主成分とするインク定着層を設けたオフセット印刷用フィルムが記載されている。 For example, Patent Document 1 provides an ink adhesion improving layer containing a specific ethyleneimine-ethyleneurea copolymer on a synthetic paper base material having a filler-containing resin stretched film as a paper layer. It describes that an inorganic filler such as calcium carbonate may be added to the polymer aqueous solution. Patent Document 2 discloses a porous material composed of a polymer binder mainly composed of a poly (meth) acrylic acid ester copolymer and a cationic polymer, silica having a high oil absorption amount, etc. on one side of a plastic film. There is described a printing receiving sheet provided with a coating layer containing particles and having excellent ink drying properties. Patent Document 3 describes an offset printing film provided with an ink fixing layer mainly composed of styrene-butadiene copolymer, which is a soap-free latex, and irregularly shaped particles.
しかし、無機顔料とバインダー等を含有する塗工層を設ける場合は、インキ乾燥性と塗工層強度を両立させることは難しい。すなわち、インキ乾燥性を向上させるためには無機顔料の比率を大きくすれば良いが、塗工層の強度が低下するために耐摩擦性に劣ったり、オフセット印刷の際に基材から塗工層が欠落してブランケットに付着するなどの問題が生じる。他方、バインダーの比率を大きくすれば塗工層強度は大きくなるが、インキ乾燥性は低下する。
また、塗工層のバインダーの種類として、例えばスチレン−ブタジエン共重合体系ラテックスを用いた場合、成膜性が高く優れた塗工層を得ることができる一方で、塗工層がべたつきやすくなる傾向があり、夏場など高温環境下で保管した際にシート同士がブロッキング（接着）を起こし、塗工層が破壊されるという問題が起こることがある。
本発明はかかる問題点を踏まえ、インキ乾燥性と耐摩擦性に優れた耐水性を有する積層シートを提供することを目的としてなされたものである。
However, when providing a coating layer containing an inorganic pigment and a binder, it is difficult to achieve both ink drying properties and coating layer strength. That is, in order to improve the ink drying property, the ratio of the inorganic pigment may be increased. However, the strength of the coating layer is reduced, so that the friction resistance is inferior. This causes problems such as missing and adhering to the blanket. On the other hand, if the binder ratio is increased, the coating layer strength is increased, but the ink drying property is decreased.
Moreover, as a kind of binder of a coating layer, when using, for example, a styrene-butadiene copolymer latex, an excellent coating layer having a high film forming property can be obtained, while the coating layer tends to be sticky. When the sheet is stored in a high temperature environment such as summer, the sheets may be blocked (adhered), and the coating layer may be destroyed.
The present invention has been made for the purpose of providing a laminated sheet having water resistance excellent in ink drying property and friction resistance in view of such problems.
本発明者らは鋭意研究の結果、無機顔料とソープフリータイプのバインダーを用いることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、シートの一方又は両方の最外層として熱可塑性樹脂層を有する積層シートの少なくとも一方の表面、あるいは、熱可塑性樹脂からなるシートの少なくとも一方の表面に、無機顔料と、アクリル系またはスチレンアクリル系の重合体または共重合体であるソープフリータイプのバインダーとを含有する塗工層を設けたことを特徴とする積層シートに関する。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using an inorganic pigment and a soap-free type binder, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides an inorganic pigment and an acrylic resin on at least one surface of a laminated sheet having a thermoplastic resin layer as one or both outermost layers of the sheet, or at least one surface of a sheet made of a thermoplastic resin. Alternatively, the present invention relates to a laminated sheet comprising a coating layer containing a soap-free type binder that is a styrene acrylic polymer or copolymer.
本発明の積層シートは、優れたインキ乾燥性を示す塗工層が設けられているので、この塗工層を印刷面として、オフセット印刷等を行うことができる。しかも、この塗工層は十分な耐摩擦性を示し、ブランケット汚れ等が発生しにくいため印刷作業性にも優れている。このように本発明によれば、インキ乾燥性、耐摩擦性に優れた積層シートを得ることができる。 The laminated sheet of the present invention is provided with a coating layer exhibiting excellent ink drying properties, and offset printing or the like can be performed using this coating layer as a printing surface. In addition, this coating layer exhibits sufficient friction resistance and is less likely to cause blanket stains and the like, and is excellent in printing workability. As described above, according to the present invention, a laminated sheet having excellent ink drying properties and friction resistance can be obtained.
本発明において塗工層を設ける積層シートは、シートの一方又は両方の最外層として熱可塑性樹脂層を有するものであればどのようなものであってもよい。即ち、シートの一方の最外層が熱可塑性樹脂層であれば、シートの他方は基材が露出していても、熱可塑性樹脂層が積層されていても、どちらでも構わない。シートの両方の最外層として熱可塑性樹脂層を有する場合には、これらの層が、それぞれ異なる種類・組成の熱可塑性樹脂で形成されていても構わない。なお、かかる基材と最外層の熱可塑性樹脂層との間に、他の熱可塑性樹脂層など別の層が存在していてもよいし、熱可塑性樹脂層にコロナ放電処理等の表面処理を施しても構わない。 In the present invention, the laminated sheet provided with the coating layer may be any sheet as long as it has a thermoplastic resin layer as one or both outermost layers of the sheet. That is, as long as one outermost layer of the sheet is a thermoplastic resin layer, the other side of the sheet may be the base material exposed or may be laminated with the thermoplastic resin layer. When the thermoplastic resin layers are provided as both outermost layers of the sheet, these layers may be formed of different types and compositions of thermoplastic resins. In addition, another layer such as another thermoplastic resin layer may exist between the base material and the outermost thermoplastic resin layer, or surface treatment such as corona discharge treatment may be applied to the thermoplastic resin layer. You may give it.
具体的には例えば、本発明で用いられる積層シートは、熱可塑性樹脂としてポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂の単独又は共重合体を用い、これを紙、不織布、布、金属箔、合成樹脂フィルムもしくはシート、又はこれらの複合素材からなる基材上に、押出しラミネーション、共押出しラミネーション、ドライラミネーション、ウェットラミネーション等、公知の方法を用いて積層することにより製造できる。 Specifically, for example, the laminated sheet used in the present invention uses a polyolefin resin such as polypropylene alone or a copolymer as a thermoplastic resin, and uses this as a paper, nonwoven fabric, cloth, metal foil, synthetic resin film or sheet. Alternatively, it can be produced by laminating on a base material composed of these composite materials using a known method such as extrusion lamination, co-extrusion lamination, dry lamination, wet lamination or the like.
また、本発明においては、上記積層シートの代わりに、熱可塑性樹脂からなるシートを用いることもできる。かかるシートとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニルもしくはこれらの混合物等からなる延伸シート、又は、これらの熱可塑性樹脂もしくは混合物に無機充填剤や発泡剤を練り込んで延伸することにより外観を紙様としたシートを用いることができる。 In the present invention, a sheet made of a thermoplastic resin can be used instead of the laminated sheet. Examples of such a sheet include polypropylene, polyethylene, polyester, polyamide, polystyrene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, vinyl chloride or a mixture thereof, or the like. A sheet having a paper-like appearance can be used by kneading and stretching an inorganic filler or a foaming agent in a thermoplastic resin or mixture.
本発明においては、上記積層シートの少なくとも一方の熱可塑性樹脂層表面に、又は、上記熱可塑性樹脂シートの少なくとも一方の表面に、無機顔料とソープフリーで製造されたバインダーとを含有する塗工層を設けることで、インキ乾燥性と耐摩擦性に優れた耐水性シートを得ることができる。 In the present invention, a coating layer containing an inorganic pigment and a soap-free binder on at least one thermoplastic resin layer surface of the laminated sheet or on at least one surface of the thermoplastic resin sheet. By providing the water-resistant sheet, a water-resistant sheet excellent in ink drying property and friction resistance can be obtained.
本発明において用いられる無機顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、カオリン、シリカ等などがあるが、これらに限定されるものではない。中でも、吸油量７０ｍｌ／１００ｇ以上の高い吸油性を有する顔料が好ましく、種類としては焼成クレー、シリカが好ましい。 Examples of the inorganic pigment used in the present invention include, but are not limited to, titanium oxide, calcium carbonate, clay, talc, kaolin, silica and the like. Among them, a pigment having a high oil absorption with an oil absorption of 70 ml / 100 g or more is preferable, and as a kind, calcined clay and silica are preferable.
本発明で用いられるバインダーは、製造時に乳化剤を用いないで製造したソープフリータイプのものであり、優れたインキ密着性や耐摩擦性、耐黄変性の観点から、スチレン−アクリル系共重合体、アクリル系重合体、好ましい。また、バインダーのＴｇは−１０℃〜５０℃が好ましい。 The binder used in the present invention is a soap-free type produced without using an emulsifier at the time of production. From the viewpoint of excellent ink adhesion, friction resistance, and yellowing resistance, a styrene-acrylic copolymer, Acrylic polymers are preferred. The Tg of the binder is preferably -10 ° C to 50 ° C.
無機顔料とバインダーとの混合比率は、無機顔料の比率が少なくなるとインキ乾燥性が劣り、バインダーの比率が少なすぎると十分な耐摩擦性が得られ難くなるため、インキ乾燥性と耐摩擦性のバランスをとる観点から、１００：１０〜１００：１００が好ましい。特に好ましい無機顔料とバインダーとの混合比率は、１００：２０〜１００：８０である。 The mixing ratio of the inorganic pigment and the binder is such that if the ratio of the inorganic pigment decreases, the ink drying property is inferior. If the binder ratio is too small, it is difficult to obtain sufficient friction resistance. From the viewpoint of achieving balance, 100: 10 to 100: 100 is preferable. A particularly preferable mixing ratio of the inorganic pigment and the binder is 100: 20 to 100: 80.
塗工層は、上記無機顔料とバインダー、そして必要に応じてその他の添加剤を水系で分散させ、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、ダイコーター等を用いて、熱可塑性樹脂シートの表面に塗工することにより設けることができる。塗工量は、インキ乾燥性と経済性の観点から０．３〜１０ｇ／ｍ２（乾燥重量、以下同じ。）が好ましい。 The coating layer is thermoplastic, using the above-mentioned inorganic pigment, binder, and other additives, if necessary, dispersed in water, using an air knife coater, blade coater, roll coater, curtain coater, gravure coater, die coater, etc. It can provide by coating on the surface of a resin sheet. The coating amount is preferably 0.3 to 10 g / m 2 (dry weight, the same shall apply hereinafter) from the viewpoints of ink drying properties and economic efficiency.
本発明において、積層シートの基材や熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂シート、そして塗工層には、上記した以外にも一般的に使用される種々の添加剤を添加することができる。これらの添加剤としては、例えば、帯電防止剤や滑剤等がある。 In the present invention, various commonly used additives other than those described above can be added to the base material, the thermoplastic resin layer, the thermoplastic resin sheet, and the coating layer of the laminated sheet. Examples of these additives include an antistatic agent and a lubricant.
（作用）
本発明によれば、塗工層中に無機顔料とソープフリータイプのバインダーを含有することにより、優れたインキ乾燥性と耐摩耗性を両立することができる。この理由は明らかでないが、次のように考えられる。
本発明では、塗工層に無機顔料を含有することにより、塗工層に微細な空隙が形成されるため塗工層のインキ吸収能が高まり、インキ乾燥性が向上する。しかし、塗工層強度を付与するために使用するバインダーは、インキ乾燥性を低下させる。これは、バインダーは一般に乳化重合により製造されることが多く、製造時に乳化安定剤として親水性の高い乳化剤を用いることが多いためであり、この乳化剤が塗工層中にバインダーとともに含有されることによって、印刷時にその親水性により水分の放出が抑えられてしまい、インキ乾燥性を遅らせる原因となると考えられる。また、乳化剤がバインダー粒子間に存在することにより成膜性が低下するため、塗工層としての強度も低下してしまうと考えられる。これに対し、本発明はソープフリータイプのバインダーを用いることにより、乳化剤を使用して製造されたバインダーに比べてインキ乾燥性を低下させにくくなるうえ、より強固な塗工層を形成できるため、優れたインキ乾燥性と耐摩耗性を両立することができると考えられる。
(Function)
According to the present invention, by including an inorganic pigment and a soap-free type binder in the coating layer, both excellent ink drying properties and abrasion resistance can be achieved. The reason for this is not clear, but is thought to be as follows.
In the present invention, by containing an inorganic pigment in the coating layer, fine voids are formed in the coating layer, so that the ink absorption capacity of the coating layer is increased and the ink drying property is improved. However, the binder used for imparting the coating layer strength decreases the ink drying property. This is because the binder is generally produced by emulsion polymerization, and a highly hydrophilic emulsifier is often used as an emulsion stabilizer during production. This emulsifier is contained in the coating layer together with the binder. Therefore, it is considered that the release of moisture is suppressed by the hydrophilicity during printing, and this causes the ink drying property to be delayed. Moreover, since the film-forming property falls when an emulsifier exists between binder particles, it is thought that the intensity | strength as a coating layer will also fall. In contrast, by using a soap-free type binder according to the present invention, it becomes difficult to lower the ink drying property as compared to a binder produced using an emulsifier, and a stronger coating layer can be formed. It is considered that both excellent ink drying properties and abrasion resistance can be achieved.
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、実施例及び比較例において、インキ乾燥性、耐摩擦性は、以下のようにして評価を行った。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples. In Examples and Comparative Examples, ink drying properties and friction resistance were evaluated as follows.
・インキ乾燥性
得られた耐水性シートについて、汎用されているオフセット印刷用インキ（東洋インキ（株）製『ＴＫハイユニティー紅』）を用い、ＲＩ型印刷機（（株）明製作所製ＲＩ−３）にてインキ盛り量０．５ｃｃで印刷を行った。１００分経過後、その印刷面にコート紙を重ね、重さ６．５ｋｇ、巾２．５ｃｍのローラーで荷重を加えた後、コート紙に転写されたインキ濃度をカラー反射濃度計（Ｘ−ＲＩＴＥ ４１８ 日本平版機材株式会社）にて測定し、このときのインキ転写濃度をインキ乾燥性の指標とした。
○：インキ転写濃度が０．１以下
×：インキ転写濃度が０．１より高い
なお、印刷は、耐水性シートに塗工層が設けられている場合には、その塗工層表面に行い、塗工層が設けられていない場合には熱可塑性樹脂表面に直接行った。
-Ink drying property The obtained water-resistant sheet is made using a general-purpose offset printing ink ("TK High Unity Red" manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) and an RI type printing machine (RI-Made Co., Ltd.). In 3), printing was performed with an ink deposit of 0.5 cc. After 100 minutes, the coated paper was overlaid on the printing surface, a load was applied with a roller having a weight of 6.5 kg and a width of 2.5 cm, and the ink density transferred to the coated paper was measured using a color reflection densitometer (X-RITE). 418 Japan Flat Plate Equipment Co., Ltd.), and the ink transfer density at this time was used as an index of ink drying property.
○: Ink transfer density is 0.1 or less ×: Ink transfer density is higher than 0.1 In addition, when the coating layer is provided in the water-resistant sheet, printing is performed on the coating layer surface, When the coating layer was not provided, it was performed directly on the surface of the thermoplastic resin.
・耐摩擦性
得られた耐水性シートについて、汎用されているオフセット印刷用インキ（東洋インキ（株）製『ＴＫハイエコー紅』）を用い、ＲＩ型印刷機（（株）明製作所製ＲＩ−３）にてインキ盛り量０．５ｃｃで印刷を行いインキが乾燥した後、印刷面を爪で強くこすった際のインキの残り具合を目視で評価した。
○：インキの取られがない
×：インキの取られがある
-Friction resistance About the obtained water-resistant sheet, using a general-purpose offset printing ink ("TK High Echo Red" manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), an RI type printing machine (RI-3 manufactured by Meisei Co., Ltd.) ), Printing was performed at an ink deposit amount of 0.5 cc, and after the ink was dried, the remaining state of the ink when the printed surface was strongly rubbed with a nail was visually evaluated.
○: Ink is not removed ×: Ink is removed
［実施例１］
予め溶融したポリプロピレン（ＭＦＲ２５ｇ／１０分、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）９０重量部に酸化チタン１０重量部を添加混合しておき、この酸化チタン含有ポリプロピレンと酸化チタン不含のポリプロピレン（ポリプロピレンのＭＦＲ及び密度は、特に示さない限り、上記に同じ。）とを、坪量８１ｇ／ｍ２の上質紙の両面に、酸化チタン不含ポリプロピレンが上質紙側に位置するように、Ｔダイを用いて押出温度２９０℃にて共押出しラミネートを行い、鏡面仕上げのクーリングロールで圧着して積層シートを作成し、次いで、この積層シートの両面にコロナ放電処理を行った。なお、このとき積層シートの両面に積層された酸化チタン含有ポリプロピレン層と酸化チタン不含ポリプロピレン層の厚さは、それぞれ１５μｍであった。
その後、この片面に焼成クレー（商品名：エンゲルハード社製、アンシレックス９０)１００重量部とソープフリータイプのアクリル系共重合体（商品名：日本エヌエスシー（株）製、ヨドゾールＡＤ５１、Ｔｇ：３０℃）の水系分散液５０重量部を混合して塗工液を調製し、この塗工液を乾燥塗布量が３ｇ／ｍ２になるようにマイヤーバーで塗布、乾燥することで、塗工層を設け、積層シートを作成した。
[Example 1]
10 parts by weight of titanium oxide was added to and mixed with 90 parts by weight of previously melted polypropylene (MFR 25 g / 10 min, density 0.91 g / cm 3 ), and the titanium oxide-containing polypropylene and the titanium oxide-free polypropylene (MFR of polypropylene) And the density are the same unless otherwise indicated) using a T-die so that the titanium oxide-free polypropylene is located on the fine paper side on both sides of the fine paper having a basis weight of 81 g / m 2. Co-extrusion lamination was performed at an extrusion temperature of 290 ° C., and a laminated sheet was prepared by pressure bonding with a mirror-finished cooling roll, and then corona discharge treatment was performed on both sides of the laminated sheet. At this time, the thicknesses of the titanium oxide-containing polypropylene layer and the titanium oxide-free polypropylene layer laminated on both surfaces of the laminated sheet were each 15 μm.
Thereafter, 100 parts by weight of calcined clay (trade name: manufactured by Engelhard Inc., Ansilex 90) and a soap-free acrylic copolymer (trade name: manufactured by NSC Japan, Yodosol AD51, Tg: A coating liquid is prepared by mixing 50 parts by weight of an aqueous dispersion (30 ° C.), and this coating liquid is applied with a Meyer bar so that the dry coating amount becomes 3 g / m 2. Layers were provided to create a laminated sheet.
［実施例２］
焼成クレーの代わりに、シリカ（商品名：水澤化学工業（株）製、ミズカシルＰ−５２７）を使用した以外は、実施例１と同様にしてシートを作成した。
[Example 2]
A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that silica (trade name: Mizusawa Chemical Co., Ltd., Mizukasil P-527) was used instead of the calcined clay.
［実施例３］
実施例１に記載した積層シートの代わりに、厚さ１４０μｍのポリプロピレンからなる白色シートを用いた以外は、実施例１と同様にしてシートを作成した。
[Example 3]
A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a white sheet made of polypropylene having a thickness of 140 μm was used instead of the laminated sheet described in Example 1.
［実施例４］
実施例１に記載したソープフリータイプのアクリル系共重合体の代わりに、ソープフリータイプのスチレンアクリル系共重合体（商品名：日本エヌエスシー（株）製、ヨドゾールＡＤ８１Ｂ、Ｔｇ：２０℃）を用いた以外は、実施例１と同様にしてシートを作成した。
[Example 4]
Instead of the soap-free type acrylic copolymer described in Example 1, a soap-free type styrene acrylic copolymer (trade name: Nippon NS Co., Ltd., Yodosol AD81B, Tg: 20 ° C.) A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used.
［比較例１］
ソープフリータイプのアクリル系共重合体の代わりに、乳化剤を使用したタイプのスチレン−アクリル系共重合体（商品名：中央理化工業（株）製、リカボンドＥＴＲ−０１４２、Ｔｇ：１０℃）を使用した以外は、実施例１と同様にしてシートを作成した。
[Comparative Example 1]
Instead of a soap-free acrylic copolymer, a styrene-acrylic copolymer of a type using an emulsifier (trade name: manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd., Ricabond ETR-0142, Tg: 10 ° C.) A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that.
［比較例２］
ソープフリータイプのアクリル系共重合体の代わりに、乳化剤を使用したタイプのアクリル系共重合体（商品名：日本エヌエスシー（株）製、ヨドゾールＡＡ−３５、Ｔｇ：２０℃）を使用した以外は、実施例１と同様にしてシートを作成した。
[Comparative Example 2]
Instead of using a soap-free acrylic copolymer, an acrylic copolymer of a type using an emulsifier (trade name: Nippon SC Co., Ltd., Yodosol AA-35, Tg: 20 ° C.) was used. Produced a sheet in the same manner as in Example 1.
［比較例３］
実施例１において、積層シートに塗工層を設けなかった。
[Comparative Example 3]
In Example 1, no coating layer was provided on the laminated sheet.
［比較例４］
実施例３において、厚さ１４０μｍのポリプロピレンからなる白色シートに塗工層を設けなかった。
[Comparative Example 4]
In Example 3, a coating layer was not provided on a white sheet made of polypropylene having a thickness of 140 μm.
実施例１〜４より明らかなように、本発明の積層シートは優れたインキ乾燥性と耐摩擦性を示した。
As is clear from Examples 1 to 4, the laminated sheet of the present invention exhibited excellent ink drying properties and friction resistance.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009196256A (en) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Waterproof laminated sheet mixed with regenerated resin |
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2005
- 2005-01-28 JP JP2005020877A patent/JP2006205543A/en active Pending
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| JP2009196256A (en) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Waterproof laminated sheet mixed with regenerated resin |
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