JP4000804B2

JP4000804B2 - Water resistant sheet with good offset printability

Info

Publication number: JP4000804B2
Application number: JP2001303457A
Authority: JP
Inventors: 裕司小濱; 正明福永; 進加藤
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2007-10-31
Anticipated expiration: 2021-09-28
Also published as: JP2003103714A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、オフセット印刷に適した耐水性シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、耐水性シートとしては、紙基材等に無機充填剤を含有する熱可塑性樹脂をラミネートした複合紙タイプのもの、熱可塑性樹脂に無機充填剤や発泡剤を練り込んで延伸した合成紙タイプのものが知られ、ポスター、ラベル、配送伝票、冷凍・冷蔵食品の包装等、耐水性が要求される各種分野で用いられている。
【０００３】
しかし、これらの耐水性シートは、そのままでは表面にインキが殆ど染込まない。従って、これをオフセット印刷に用いた場合、印刷されたインキはシート表面に滞留してそのまま乾燥し、そのため、印刷後のシートを擦ったりすると、乾燥したインキがシート表面から剥がれ落ちたり、シート表面で砕けて印刷面を汚したりすることとなる。
【０００４】
かかるトラブルを防止する方法の一つとして、シート表面に、より強固にインキ層を形成することが考えられる。例えば、市販の合成紙専用インキは、不飽和結合を多く含む植物油を主体とした溶剤を用い、酸化重合によってインキを固化させることで、シート表面のインキ層を強固なものとする。この合成紙専用インキは、合成紙のみならず複合紙にも用いることができ、これを用いれば、摩擦によっても消えたり汚れたりしない、優れた印刷面を得ることができる。一方、このインキは完全に固化するまでに非常に長い時間がかかり、印刷後、次工程に送るまでの待機時間を長く取らなければならない。この時間が不十分であると、印刷後のシートを積重ねて保存した場合に、シート表面のインキが、その上に積重ねられたシートの裏面に転移するという問題（裏付き）が発生する。また、このようなインキは、空気中の酸素と反応して固化するため、印刷中に固化が始まって印刷インキの粘度が上昇し、印刷機の安定的な操業を妨げることもある。
【０００５】
そこで、耐水性シートのオフセット印刷性改良方法のもう一つとして、シート表面に無機顔料等の塗工層（インキ受理層）を設け、これにインキを吸収させることが考えられる。この方法であれば、一般のコート紙用に従来から汎用されているオフセット印刷用インキを用いて、耐摩擦性に優れた印刷面を得ることができる。しかし、印刷されたインキをかかる塗工層に十分吸収させて、塗工層表面に滞留させないようにするためには、通常、少なくとも１５ｇ／ｍ²以上の塗工層を設けなければならず、生産性・経済性が悪い。しかも、この塗工層は、複合紙にしても合成紙にしても、熱可塑性樹脂の表面に設けられることになるため、それ自体の表面強度も弱く、また、熱可塑性樹脂表面から脱離しやすい。このため、こうして得られた耐水性シートは、印刷面の耐摩擦性は向上していても、全体としてオフセット印刷性に優れているとは言い難いものとなる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
これまで、複合紙や合成紙等の耐水性シートに良好なオフセット印刷性を付与する試みは種々行われてきたが、実用上、満足のいく結果は未だに得られていない。本願発明はかかる問題点を踏まえ、インキ乾燥性、耐摩擦性を始めとする、オフセット印刷にあたって実用上必要とされる諸特性に優れた耐水性シートを提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本願発明者らは鋭意研究の結果、複合紙や合成紙の表面に、特定の分子量を有する高分子シリコーンを含む塗工層を設けることで、上記課題が解決できることを見出し、本願発明を完成した。
【０００８】
即ち、本願発明は、シートの一方もしくは両方の最外層として熱可塑性樹脂層を有する積層シートの、少なくとも一方の該熱可塑性樹脂層表面に、数平均分子量６０〜９０万の高分子シリコーンを含む塗工層を設けたことを特徴とする耐水性シート、又は、熱可塑性樹脂からなるシートの、少なくとも一方の表面に、数平均分子量６０〜９０万の高分子シリコーンを含む塗工層を設けたことを特徴とする耐水性シートに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本願発明において塗工層を設ける積層シートは、シートの一方又は両方の最外層として熱可塑性樹脂層を有するものであればどのようなものであってもよい。即ち、シートの一方の最外層が熱可塑性樹脂層であれば、シートの他方は基材が露出していても、熱可塑性樹脂層が積層されていても、どちらでも構わない。シートの両方の最外層として熱可塑性樹脂層を有する場合には、これらの層が、それぞれ異なる種類・組成の熱可塑性樹脂で形成されていても構わない。なお、かかる基材と最外層の熱可塑性樹脂層との間に、他の層が存在していても構わない。
【００１０】
例えば、本願発明の積層シートは、熱可塑性樹脂としてポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂の単独又は共重合体を用い、これを紙、不織布、布、金属箔、合成樹脂フィルムもしくはシート、又はこれらの複合素材からなる基材に、押出しラミネーション、共押出しラミネーション、ドライラミネーション、ウェットラミネーション等、公知の方法を用いて積層することにより製造できる。
【００１１】
また、本願発明においては、上記積層シートの代わりに、熱可塑性樹脂からなるシートを用いることもできる。かかるシートとしては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニルもしくはこれらの混合物等からなる延伸シート、又は、これらの熱可塑性樹脂もしくは混合物に無機充填剤や発泡剤を練り込んで延伸することにより外観を紙様としたシートを用いることができる。
【００１２】
更に、本願発明においては、上記積層シートの少なくとも一方の熱可塑性樹脂層表面に、又は、上記熱可塑性樹脂シートの少なくとも一方の表面に、数平均分子量６０〜９０万の高分子シリコーン、代表的にはポリアルキルシロキサンを含む塗工層を設ける。この塗工層にオフセット印刷を行うことにより、本願発明の効果は発揮される。この高分子シリコーンは、塗工層上に印刷がされた場合に、塗工層から印刷インキの表面に移行（ブリードとも言う。）することにより、インキ表面に耐摩擦性を付与し、ひいてはそのインキが印刷された印刷面に耐摩擦性を付与するからである。しかし、高分子シリコーンの数平均分子量が６０万未満であると、移行性が高すぎ、印刷の際に印刷機系内に混入して印刷トラブルを起こす危険性がある。一方、数平均分子量が９０万を超える場合には、移行性が低すぎて、インキ表面への耐摩擦性付与という効果を発揮できなくなる。
【００１３】
塗工層は、かかる高分子シリコーンと耐水性のバインダー樹脂、そして必要に応じてその他の添加剤を、水系又は溶剤系で分散させて塗工液を調整し、この塗工液を積層シートの熱可塑性樹脂層表面又は熱可塑性樹脂シート表面に塗工して設ける。水系の塗工液を用いる場合には、塗工液にポリエーテル変性シリコーン等の乳化剤を添加することにより、高分子シリコーンが塗工液中に均一に分散した安定な乳化液が得られる。このとき乳化剤の配合量は、乳化液の状態を見ながら適宜決定することができるが、通常は、高分子シリコーンに対して乳化剤２０〜５０重量％程度を配合すればよい。
【００１４】
塗工液中の高分子シリコーンの配合量はバインダー樹脂に対して１〜１５重量％が好ましい。配合量が１重量％未満であると、形成される塗工層はインキ表面への耐摩擦性付与という効果を発揮できなくなり、１５重量％を超えると、この塗工層への印刷インキの転移が阻害されるようになるため、印刷性が悪化する。もっとも、高分子シリコーンとバインダー樹脂に加え、無機・有機の填料を配合する場合には、高分子シリコーンがこれらの填料に吸着することもあり、この場合には、バインダー樹脂に対する高分子シリコーンの配合量を上記した範囲よりも多くする必要が生ずる。なお、無機・有機填料の配合は、本願発明の耐水性シートの不透明性を向上させ、滑り性を付与し、シート間のブロッキングを防止する等の効果があるが、シートの光沢性を重視する場合には、こうした填料は配合しないか、最小限の配合量にとどめることが望ましい。
【００１５】
耐水性バインダー樹脂は、これらを本願発明の塗工層のバインダーとして使用した場合の熱可塑性樹脂層表面又は熱可塑性樹脂シート表面との接着性、オフセットインキとの接着性、また、塗工層中に無機や有機の填料を配合する場合にはこれらの填料保持力等を勘案し、適宜選択して使用することができる。例えば、本願発明のバインダー樹脂としてエチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニトリル、各種アクリル酸、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン等の重合物もしくは共重合物、又はその変性物等、さらにはこれらとウレタン樹脂やエポキシ樹脂等との混合物を使用することができる。
【００１６】
塗工液の熱可塑性樹脂層表面又は熱可塑性樹脂シート表面への塗工は、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、ダイコーター等を用いて定法により行うことができる。塗工量は、０．５〜１０ｇ／ｍ^２（乾燥重量、以下同じ。）が好ましい。塗工量が０．５ｇ／ｍ^２未満である場合には、上記した高分子シリコーンによる効果、即ち、インキ表面への耐摩擦性付与という効果を発揮できなくなる。一方、１０ｇ／ｍ^２を超える場合には、塗工層の表面強度が弱くなり、熱可塑性樹脂層又は熱可塑性樹脂シート表面から塗工層が脱離しやすくなる。塗工量が０．５〜１０ｇ／ｍ^２の範囲、特に１〜５ｇ／ｍ^２の範囲にある場合には、かかる問題を十分に回避することができる。
【００１７】
本願発明の耐水性シートは、熱可塑性樹脂層又は熱可塑性樹脂シート表面に塗工する塗工層に、更にポリオレフィン粒子を配合することで、この塗工層上にされる印刷の耐摩擦性を一層向上させることができる。この場合のポリオレフィン粒子は、これを配合する塗工層の強度、滑り性、印刷性等の観点から、球状のものを使用することが望ましい。粒子の平均粒径は、塗工層上に印刷されるインキの厚みに対して７５〜１２５％程度、配合量はバインダー樹脂に対して１〜１５重量％が好ましい。平均粒径が７５％未満であると、塗工層上に印刷されるインキに粒子が埋没してしまうため、印刷面の耐摩擦性向上という効果を発揮できず、１２５％を超える場合には、塗工層へのインキの転移性を阻害するようになる。また、配合量が１重量％未満であると、やはり印刷面の耐摩擦性向上という効果を発揮できず、１５重量％を超える場合には、塗工層へのインキの転移性及び密着性を損ねることとなる。
【００１８】
なお、本願発明において、積層シートの基材や熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂シート、そして塗工層には、上記した以外にも一般的に使用される種々の添加剤を添加することができる。これらの添加剤としては、例えば、帯電防止剤、白色顔料（酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ等の無機填料等）、耐ブロッキング剤（アクリルビーズ、ガラスビーズ、シリカ等）などがある。
【００１９】
【作用】
本願発明において塗工層に配合される数平均分子量６０〜９０万の高分子シリコーンは、その塗工層上に印刷がされ、インキが転移するまでは塗工層中又は塗工層表面に存在するが、印刷後は塗工層上に転移したインキの表面に移行し、インキ表面を保護して耐摩擦性を付与する。このため、本願発明の積層シートは、例えば、一般のコート紙用に汎用されているオフセット印刷用インキを用いて印刷し、塗工層表面にインキが滞留して乾燥したとしても、このインキがシート表面から剥がれ落ちたり、シート表面で砕けて印刷面を汚したりすることが起こり難くなり、摩擦に強い印刷面が得られる。しかも、かかる高分子シリコーンは、塗工層上へのインキの転移や接着性を損なうことはない。そして、この移行は速やかに、かつ、インキの乾燥固化後においても起こる。
【００２０】
従って、本願発明の耐水性シートは、印刷に合成紙専用インキを使用する必要がないので、裏付き等のトラブルを起こすことなく、印刷後の工程を速やかに進めることができ、印刷機も安定的に操業できる。更に、本願発明の耐水性シートは、一般に汎用されているインキを使用して印刷することができるにもかかわらず、シート表面の塗工層（インキ受理層）を１０ｇ／ｍ^２以下と薄くすることができるので、塗工層の強度も確保でき、生産性・経済性も優れたものとなる。
【００２１】
また、本願発明においては、この塗工層にポリオレフィン粒子を配合することで、印刷面の耐摩擦性を一層向上させることができる。これは、塗工層中のポリオレフィン粒子の一部表面が、その上に印刷されたインキから顔を出す形となって、他の物質がインキ表面に接触する際に緩衝的な役割を果たすと同時に、このポリオレフィン粒子とインキとの界面に生じる微細な不連続部を通して、塗工層に配合された高分子シリコーンがインキ表面にスムーズに移行するためであると考えられる。
【００２２】
【実施例】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。
【００２３】
［実施例１］
予め溶融したポリプロピレン（ＭＦＲ２５ｇ／１０分、密度０．９１ｇ／ｃｍ^３）６５重量部に炭酸カルシウム３５重量部を添加混合しておき、この炭酸カルシウム含有ポリプロピレンと炭酸カルシウム不含のポリプロピレン（ポリプロピレンのＭＦＲ及び密度は、特に示さない限り、上記に同じ。）とを、坪量８１ｇ／ｍ^２の上質紙の両面に、炭酸カルシウム不含ポリプロピレンが上質紙側に位置するように、Ｔダイを用いて押出温度２９０℃にて共押出しラミネートを行い、クーリングロールで圧着して耐水性積層シートを作成し、次いで、この耐水性積層シートの両面にコロナ放電処理を行った。なお、このとき耐水性積層シートの両面に積層された炭酸カルシウム含有ポリプロピレン層と炭酸カルシウム不含ポリプロピレン層の厚さは、それぞれ２０μであった。
【００２４】
一方、ポリアルキルシロキサン（数平均分子量７０万）３０重量部及びポリエーテル変性シリコーン２０重量部を水５０重量部に分散させたディスパージョン１０重量部を、スチレン−アクリル共重合体の水系ディスパージョン（濃度４０％、平均粒径０．１９μｍ）１００重量部に加えて塗工液を調製し、この塗工液７ｇ／ｍ^２を上記耐水性積層シートの両面に塗工したものについてオフセット印刷を行い、印刷後の乾燥性、耐摩擦性、印面品質を調査した。なお印刷は、コート紙用に汎用されているオフセット印刷用インキ（東洋インキ（株）製『ハイエコー』）を用いて４色印刷を行った。
結果を表１に示す。
【００２５】
［実施例２］
スチレン−アクリル共重合体の水系ディスパージョン（濃度４０％、平均粒径０．１９μｍ）１００重量部にポリエチレン粒子の水系ディスパージョン（濃度４０％、平均粒径４μｍ）８重量部を混合し、これに、ポリアルキルシロキサン（数平均分子量７０万）３０重量部、ポリエーテル変性シリコーン２０重量部及び水５０重量部からなるディスパージョン１０重量部を加えて塗工液を調製し、実施例１で作成した耐水性積層シートの片面にこの塗工液２ｇ／ｍ^２を塗工（同前）して、この塗工面について実施例１と同様にしてオフセット印刷を行い、乾燥性、耐摩擦性、印面品質を調査した。
結果を表１に示す。
【００２６】
［実施例３］
厚さ１４０μｍのポリプロピレンからなる白色シートの両面にコロナ放電処理を行った。
【００２７】
一方、スチレン−ブタジエン共重合体の水系ディスパージョン（濃度４０％、平均粒径０．４μｍ）１００重量部にポリエチレン粒子の水系ディスパージョン（濃度４０％、平均粒径４μｍ）８重量部を混合し、これに、ポリアルキルシロキサン（数平均分子量７０万）４０重量部、ポリエーテル変性シリコーン１０重量部及び水５０重量部からなるディスパージョン１０重量部を加えて塗工液を調製し、上記ポリプロピレンからなる白色シートの片面にこの塗工液２ｇ／ｍ^２を塗工して、この塗工面について実施例１と同様にしてオフセット印刷を行い、乾燥性、耐摩擦性、印面品質を調査した。
結果を表１に示す。
【００２８】
［実施例４］
塗工液に配合するポリエチレン粒子として粒径１０μｍのものを用いた他は、実施例２と同様にして、耐水性積層シートに塗工を行い、そのオフセット印刷適性を調査した。
結果を表１に示す。
【００２９】
［比較例１］
耐水性積層シートに塗工液を塗工しないでオフセット印刷を行った他は、実施例１と同様にしてオフセット印刷適性を調査した。
結果を表１に示す。
【００３０】
［比較例２］
ポリプロピレンからなる白色シートに塗工液を塗工しないでオフセット印刷を行った他は、実施例３と同様にしてオフセット印刷適性を調査した。
結果を表１に示す。
【００３１】
［比較例３］
実施例１で用いた塗工液から、ポリアルキルシロキサンを除いたものを塗工液として用いた他は、実施例１と同様にして、耐水性積層シートに塗工を行い、そのオフセット印刷適性を調査した。
結果を表１に示す。
【００３２】
［比較例４］
実施例２で用いた塗工液から、ポリアルキルシロキサンを除いたものを塗工液として用いた他は、実施例２と同様にして、耐水性積層シートに塗工を行い、そのオフセット印刷適性を調査した。
結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】

【００３４】
実施例１〜４より明らかなように、本願発明の耐水性シートは乾燥性、耐摩擦性、印面品質の点で優れたオフセット印刷適性を示した。特に、塗工層として、高分子シリコーンと共にポリオレフィン粒子を配合したものを設けた場合には、単に高分子シリコーンのみを配合したものを設けた場合よりも、耐摩擦性において一層優れたものとなる（実施例２、４）。
【００３５】
一方、比較例１〜４の耐水性シートはいずれも耐摩擦性に劣り、オフセット印刷には適しないものであった。
【００３６】
【発明の効果】
本願発明の耐水性シートは印刷面の耐摩擦性に優れ、一般に汎用されているオフセット印刷用インキを用いて印刷しても、インキがシート表面から剥がれ落ちたり、シート表面で砕けて印刷面を汚したりすることが起こり難い。しかも、本願発明の耐水性シートは、優れた印面品質をも与える。
【００３７】
従って、本願発明の耐水性シートは、印刷に合成紙専用インキを使用する必要がない。このため、インキの乾燥に長い時間がかからず、裏付き等のトラブルを起こすことなく印刷後の工程を速やかに進めることができ、印刷機も安定的に操業できる。
【００３８】
更に、本願発明の耐水性シートは、厚い塗工層を設けなくても上記効果を発揮できるので、塗工層の強度が確保でき、生産性・経済性においても優れている。
【００３９】
なお、本願発明の耐水性シートの塗工層として、高分子シリコーンと共に、ポリオレフィン粒子を配合すれば、以上の効果はより顕著に発揮される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-resistant sheet suitable for offset printing.
[0002]
[Prior art]
Currently, the water-resistant sheet is a composite paper type in which a thermoplastic resin containing an inorganic filler is laminated on a paper base material, etc., and a synthetic paper type in which an inorganic filler or a foaming agent is kneaded into a thermoplastic resin and stretched Are known and used in various fields that require water resistance, such as posters, labels, delivery slips, and packaging of frozen and refrigerated foods.
[0003]
However, these water-resistant sheets are hardly impregnated with ink as they are. Therefore, when this is used for offset printing, the printed ink stays on the sheet surface and dries as it is, so if the printed sheet is rubbed, the dried ink may be peeled off from the sheet surface or the sheet surface. The print surface will be damaged by crushing.
[0004]
One method for preventing such trouble is to form an ink layer more firmly on the sheet surface. For example, a commercially available ink for synthetic paper uses a solvent mainly composed of vegetable oil containing many unsaturated bonds, and solidifies the ink by oxidative polymerization, thereby strengthening the ink layer on the sheet surface. This synthetic paper-dedicated ink can be used not only for synthetic paper but also for composite paper. By using this ink, it is possible to obtain an excellent printing surface that does not disappear or become dirty due to friction. On the other hand, this ink takes a very long time to be completely solidified, and it is necessary to take a long waiting time until it is sent to the next process after printing. If this time is insufficient, when the printed sheets are stacked and stored, there is a problem (backing) that the ink on the sheet surface is transferred to the back surface of the sheet stacked thereon. In addition, since such an ink is solidified by reacting with oxygen in the air, solidification starts during printing, the viscosity of the printing ink increases, and the stable operation of the printing press may be hindered.
[0005]
Therefore, as another method for improving the offset printability of the water-resistant sheet, it is conceivable to provide a coating layer (ink receiving layer) such as an inorganic pigment on the surface of the sheet and absorb the ink. With this method, it is possible to obtain a printing surface having excellent friction resistance by using an offset printing ink that has been conventionally used for general coated paper. However, in order to sufficiently absorb the printed ink in the coating layer and prevent it from staying on the surface of the coating layer, it is usually necessary to provide at least a coating layer of 15 g / m ² or more, Productivity and economy are poor. Moreover, since this coating layer is provided on the surface of the thermoplastic resin, whether it is composite paper or synthetic paper, its own surface strength is weak, and it is easily detached from the surface of the thermoplastic resin. . For this reason, the water-resistant sheet obtained in this way cannot be said to be excellent in offset printability as a whole even if the friction resistance of the printed surface is improved.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Until now, various attempts have been made to impart good offset printability to water-resistant sheets such as composite paper and synthetic paper, but satisfactory results have not yet been obtained in practice. In view of the above problems, the present invention has an object to provide a water-resistant sheet excellent in various properties that are practically required for offset printing, including ink drying properties and friction resistance.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of earnest research, the present inventors have found that the above problem can be solved by providing a coating layer containing a polymeric silicone having a specific molecular weight on the surface of composite paper or synthetic paper, and completed the present invention. .
[0008]
That is, the present invention provides a coating containing a polymeric silicone having a number average molecular weight of 600 to 900,000 on the surface of at least one thermoplastic resin layer of a laminated sheet having a thermoplastic resin layer as one or both outermost layers of the sheet. A coating layer containing a polymeric silicone having a number average molecular weight of 600 to 900,000 is provided on at least one surface of a water-resistant sheet or a sheet made of a thermoplastic resin characterized by providing a construction layer It relates to a water-resistant sheet characterized by the following.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, the laminated sheet provided with the coating layer may be any sheet as long as it has a thermoplastic resin layer as one or both outermost layers of the sheet. That is, as long as one outermost layer of the sheet is a thermoplastic resin layer, the other side of the sheet may be the base material exposed or may be laminated with the thermoplastic resin layer. When the thermoplastic resin layers are provided as both outermost layers of the sheet, these layers may be formed of different types and compositions of thermoplastic resins. Other layers may exist between the base material and the outermost thermoplastic resin layer.
[0010]
For example, the laminated sheet of the present invention uses a polyolefin resin such as polypropylene alone or a copolymer as a thermoplastic resin, and uses this as a paper, nonwoven fabric, cloth, metal foil, synthetic resin film or sheet, or a composite material thereof. It can manufacture by laminating | stacking to the base material which consists of these using a well-known method, such as extrusion lamination, coextrusion lamination, dry lamination, wet lamination.
[0011]
Moreover, in this invention, the sheet | seat which consists of a thermoplastic resin can also be used instead of the said lamination sheet. Examples of such a sheet include polypropylene, polyethylene, polyester, polyamide, polystyrene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-ethyl acrylate copolymer, vinyl chloride or a mixture thereof, or the like. A sheet having a paper-like appearance can be used by kneading and stretching an inorganic filler or a foaming agent in a thermoplastic resin or mixture.
[0012]
Furthermore, in the present invention, a polymeric silicone having a number average molecular weight of 600 to 900,000, typically on the surface of at least one thermoplastic resin layer of the laminated sheet or on at least one surface of the thermoplastic resin sheet, Provides a coating layer containing polyalkylsiloxane. The effect of this invention is exhibited by performing offset printing on this coating layer. When the polymer silicone is printed on the coating layer, it migrates from the coating layer to the surface of the printing ink (also referred to as bleed), thereby imparting friction resistance to the ink surface. This is because the printed surface on which the ink is printed is imparted with friction resistance. However, if the number average molecular weight of the polymer silicone is less than 600,000, the migration is too high, and there is a risk of mixing into the printing press system and causing printing troubles during printing. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 900,000, the transferability is too low and the effect of imparting friction resistance to the ink surface cannot be exhibited.
[0013]
The coating layer is prepared by dispersing the polymer silicone, the water-resistant binder resin, and other additives as necessary in an aqueous or solvent system, and adjusting the coating liquid. It is applied to the surface of the thermoplastic resin layer or the surface of the thermoplastic resin sheet. When an aqueous coating solution is used, a stable emulsion in which the polymer silicone is uniformly dispersed in the coating solution can be obtained by adding an emulsifier such as polyether-modified silicone to the coating solution. At this time, the blending amount of the emulsifier can be appropriately determined while observing the state of the emulsified liquid. Usually, it is sufficient to blend about 20 to 50% by weight of the emulsifier with respect to the polymer silicone.
[0014]
The blending amount of the polymer silicone in the coating liquid is preferably 1 to 15% by weight with respect to the binder resin. When the blending amount is less than 1% by weight, the formed coating layer cannot exhibit the effect of imparting friction resistance to the ink surface, and when it exceeds 15% by weight, the printing ink is transferred to the coating layer. Is inhibited, and printability deteriorates. However, when blending inorganic and organic fillers in addition to polymeric silicone and binder resin, polymeric silicone may be adsorbed on these fillers. In this case, blending polymeric silicone with binder resin The amount needs to be larger than the above range. In addition, the blending of inorganic and organic fillers has effects such as improving the opacity of the water-resistant sheet of the present invention, imparting slipperiness, and preventing blocking between sheets, but emphasizes the glossiness of the sheet. In some cases, it is desirable not to add such fillers or to keep them to a minimum.
[0015]
The water-resistant binder resin is an adhesive property with the surface of the thermoplastic resin layer or the thermoplastic resin sheet when these are used as a binder of the coating layer of the present invention, an adhesive property with an offset ink, and in the coating layer. In the case where an inorganic or organic filler is blended with the filler, it can be selected and used as appropriate in consideration of such filler retention. For example, as the binder resin of the present invention, ethylene, propylene, butadiene, acrylonitrile, various acrylic acids, vinyl acetate, vinyl chloride, polymers such as styrene, copolymers thereof, or modified products thereof, and urethane resins and epoxies thereof. Mixtures with resins and the like can be used.
[0016]
Coating of the coating liquid onto the surface of the thermoplastic resin layer or the surface of the thermoplastic resin sheet can be performed by a conventional method using an air knife coater, blade coater, roll coater, curtain coater, gravure coater, die coater or the like. The coating amount is preferably 0.5 to 10 g / m ² (dry weight, the same shall apply hereinafter). When the coating amount is less than 0.5 g / m ² , the effect of the above-described polymer silicone, that is, the effect of imparting friction resistance to the ink surface cannot be exhibited. On the other hand, when it exceeds 10 g / m ² , the surface strength of the coating layer becomes weak, and the coating layer is easily detached from the surface of the thermoplastic resin layer or the thermoplastic resin sheet. Coating amount in the range of 0.5 to 10 g / ^{m 2,} especially in the case where the range of 1 to 5 g / ^{m 2,} it is possible to sufficiently avoid such problems.
[0017]
The water-resistant sheet of the present invention has a friction resistance of printing on the coating layer by further adding polyolefin particles to the thermoplastic resin layer or the coating layer to be coated on the surface of the thermoplastic resin sheet. This can be further improved. In this case, it is desirable to use spherical particles from the viewpoint of the strength, slipperiness, printability and the like of the coating layer in which the polyolefin particles are blended. The average particle size of the particles is preferably about 75 to 125% with respect to the thickness of the ink printed on the coating layer, and the blending amount is preferably 1 to 15% by weight with respect to the binder resin. If the average particle size is less than 75%, the particles are buried in the ink printed on the coating layer, so the effect of improving the friction resistance of the printed surface cannot be exhibited. The ink transfer to the coating layer is inhibited. If the blending amount is less than 1% by weight, the effect of improving the friction resistance of the printed surface cannot be exhibited. If the blending amount exceeds 15% by weight, the transferability and adhesion of the ink to the coating layer are improved. It will be damaged.
[0018]
In the present invention, various commonly used additives other than those described above can be added to the base material, the thermoplastic resin layer, the thermoplastic resin sheet, and the coating layer of the laminated sheet. . Examples of these additives include antistatic agents, white pigments (inorganic fillers such as titanium oxide, calcium carbonate, clay, talc, and silica), and anti-blocking agents (acrylic beads, glass beads, silica, and the like). .
[0019]
[Action]
The high molecular weight silicone having a number average molecular weight of 600 to 900,000 blended in the coating layer in the present invention is printed on the coating layer and is present in the coating layer or on the surface of the coating layer until the ink is transferred. However, after printing, it moves to the surface of the ink transferred onto the coating layer, protecting the ink surface and imparting friction resistance. For this reason, even if the laminated sheet of the present invention is printed using, for example, offset printing ink widely used for general coated paper, and the ink stays on the surface of the coating layer and is dried, It is difficult for the sheet to peel off from the surface of the sheet or to be crushed on the surface of the sheet to contaminate the printed surface, and a printed surface resistant to friction can be obtained. Moreover, such a polymeric silicone does not impair the transfer of ink onto the coating layer or the adhesion. This transition occurs promptly and even after the ink is dried and solidified.
[0020]
Therefore, since the water-resistant sheet of the present invention does not require the use of a special ink for synthetic paper for printing, the post-printing process can be advanced promptly without causing problems such as backing, and the printing machine is also stable. Can be operated. Furthermore, although the water-resistant sheet of the present invention can be printed using a generally used ink, the coating layer (ink receiving layer) on the sheet surface is thinned to 10 g / m ² or less. Therefore, the strength of the coating layer can be secured, and the productivity and economy are excellent.
[0021]
Moreover, in this invention, the friction resistance of a printing surface can be improved further by mix | blending polyolefin particle | grains with this coating layer. This is because a part of the surface of the polyolefin particles in the coating layer forms a face from the ink printed thereon and plays a buffering role when other substances come into contact with the ink surface. At the same time, it is considered that the polymer silicone blended in the coating layer smoothly moves to the ink surface through the fine discontinuous portions generated at the interface between the polyolefin particles and the ink.
[0022]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described based on examples.
[0023]
[Example 1]
35 parts by weight of calcium carbonate was added to and mixed with 65 parts by weight of previously melted polypropylene (MFR 25 g / 10 min, density 0.91 g / cm ³ ), and this calcium carbonate-containing polypropylene and calcium carbonate-free polypropylene (MFR of polypropylene) And the density are the same unless otherwise indicated) using a T-die so that the calcium carbonate-free polypropylene is located on the fine paper side on both sides of the fine paper having a basis weight of 81 g / m ^2. Coextrusion lamination was performed at an extrusion temperature of 290 ° C., and a water-resistant laminated sheet was prepared by pressure bonding with a cooling roll, and then corona discharge treatment was performed on both surfaces of the water-resistant laminated sheet. At this time, the thicknesses of the calcium carbonate-containing polypropylene layer and the calcium carbonate-free polypropylene layer laminated on both surfaces of the water-resistant laminate sheet were 20 μm, respectively.
[0024]
On the other hand, 10 parts by weight of a dispersion in which 30 parts by weight of polyalkylsiloxane (number average molecular weight 700,000) and 20 parts by weight of polyether-modified silicone were dispersed in 50 parts by weight of water was added to an aqueous dispersion of styrene-acrylic copolymer ( In addition to 100 parts by weight (concentration 40%, average particle size 0.19 μm), a coating solution was prepared, and this coating solution 7 g / m ² was applied to both sides of the water-resistant laminated sheet by offset printing. Then, we investigated the dryness, rub resistance, and print surface quality after printing. For printing, four-color printing was performed using offset printing ink (“High Echo” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) that is widely used for coated paper.
The results are shown in Table 1.
[0025]
[Example 2]
8 parts by weight of an aqueous dispersion of polyethylene particles (concentration 40%, average particle size 4 μm) was mixed with 100 parts by weight of an aqueous dispersion of styrene-acrylic copolymer (concentration 40%, average particle size 0.19 μm). A coating liquid was prepared by adding 10 parts by weight of a dispersion composed of 30 parts by weight of polyalkylsiloxane (number average molecular weight 700,000), 20 parts by weight of polyether-modified silicone and 50 parts by weight of water. The coating liquid 2 g / m ² was applied to one side of the water-resistant laminated sheet (same as above), and offset printing was performed on the coated surface in the same manner as in Example 1 to determine drying, friction resistance, and seal surface. The quality was investigated.
The results are shown in Table 1.
[0026]
[Example 3]
Corona discharge treatment was performed on both surfaces of a white sheet made of polypropylene having a thickness of 140 μm.
[0027]
On the other hand, 100 parts by weight of an aqueous dispersion of styrene-butadiene copolymer (concentration 40%, average particle size 0.4 μm) was mixed with 8 parts by weight of an aqueous dispersion of polyethylene particles (concentration 40%, average particle size 4 μm). To this, 10 parts by weight of a dispersion composed of 40 parts by weight of polyalkylsiloxane (number average molecular weight 700,000), 10 parts by weight of polyether-modified silicone and 50 parts by weight of water was added to prepare a coating solution. The coating liquid 2 g / m ² was applied to one side of the white sheet, and offset printing was performed on the coated surface in the same manner as in Example 1 to examine drying, friction resistance, and stamping quality.
The results are shown in Table 1.
[0028]
[Example 4]
The water-resistant laminated sheet was coated in the same manner as in Example 2 except that polyethylene particles having a particle size of 10 μm were used as the polyethylene particles to be blended in the coating solution, and the offset printing suitability was investigated.
The results are shown in Table 1.
[0029]
[Comparative Example 1]
The offset printability was investigated in the same manner as in Example 1 except that the offset printing was performed without applying the coating solution to the water-resistant laminated sheet.
The results are shown in Table 1.
[0030]
[Comparative Example 2]
The offset printability was investigated in the same manner as in Example 3 except that the offset printing was performed without applying the coating solution to the white sheet made of polypropylene.
The results are shown in Table 1.
[0031]
[Comparative Example 3]
The water-resistant laminated sheet was coated in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid used in Example 1 except for the polyalkylsiloxane was used as the coating liquid. investigated.
The results are shown in Table 1.
[0032]
[Comparative Example 4]
The water-resistant laminated sheet was coated in the same manner as in Example 2 except that the coating liquid used in Example 2 except for the polyalkylsiloxane was used as the coating liquid. investigated.
The results are shown in Table 1.
[0033]
[Table 1]

[0034]
As is clear from Examples 1 to 4, the water-resistant sheet of the present invention showed excellent offset printability in terms of dryness, friction resistance, and printing surface quality. In particular, when a coating layer containing a mixture of polyolefin particles together with a polymeric silicone is provided, it is more excellent in friction resistance than when a coating containing only a polymeric silicone is provided. (Examples 2 and 4).
[0035]
On the other hand, the water-resistant sheets of Comparative Examples 1 to 4 were all inferior in friction resistance and were not suitable for offset printing.
[0036]
【The invention's effect】
The water-resistant sheet of the present invention is excellent in the friction resistance of the printing surface, and even if printing is performed using a commonly used offset printing ink, the ink peels off from the sheet surface or is crushed on the sheet surface to make the printing surface It is hard to get dirty. In addition, the water-resistant sheet of the present invention also provides excellent printing surface quality.
[0037]
Therefore, the water-resistant sheet of the present invention does not require the use of synthetic paper-specific ink for printing. For this reason, it does not take a long time to dry the ink, the process after printing can be advanced promptly without causing troubles such as backing, and the printing press can be stably operated.
[0038]
Furthermore, the water-resistant sheet of the present invention can exhibit the above effects without providing a thick coating layer, so that the strength of the coating layer can be ensured and the productivity and economy are excellent.
[0039]
In addition, if a polyolefin particle is mix | blended with polymeric silicone as a coating layer of the water-resistant sheet | seat of this invention, the above effect will be exhibited more notably.

Claims

A coating layer containing a polymeric silicone having a number average molecular weight of 600 to 900,000 is provided on at least one of the thermoplastic resin layer surfaces of a laminated sheet having a thermoplastic resin layer as one or both outermost layers of the sheet. Water-resistant sheet characterized by

A water-resistant sheet comprising a coating layer containing a polymeric silicone having a number average molecular weight of 600 to 900,000 on at least one surface of a sheet made of a thermoplastic resin.

The water-resistant sheet according to claim 1 or 2, wherein the coating layer contains polyolefin particles together with the polymer silicone.

The water-resistant sheet according to claim 1, 2 or 3, wherein the high molecular silicone is polyalkylsiloxane.