JP4741058B2

JP4741058B2 - Water- and moisture-proof paper resin composition, water- and moisture-proof paper using the same, and method for producing the same

Info

Publication number: JP4741058B2
Application number: JP2000204706A
Authority: JP
Inventors: 道徳中元; 洋岡村; 順伸山崎; 央川原
Original assignee: Goyo Paper Working Co Ltd
Current assignee: Goyo Paper Working Co Ltd
Priority date: 2000-05-19
Filing date: 2000-07-06
Publication date: 2011-08-03
Anticipated expiration: 2020-07-06
Also published as: JP2002037934A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐水・防湿紙用樹脂組成物及びこれを用いた耐水・防湿紙並びにその製造方法に関し、更に詳しくは、特に、回収された古紙が製紙工程のパルパーで容易に離解し、紙原料にリサイクル可能である耐水・防湿紙を製造するのに有用で安価な耐水・防湿紙用樹脂組成物、及び該組成物を用いた耐水・防湿紙並びにその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に耐水・防湿紙は、紙にポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンを塗工したものが良く知られており、広く使用されている。このポリオレフィンを押出ラミネーション法により塗工した耐水・防湿紙は、耐水性、防湿性に優れ、加工性が良いばかりでなく、安価であり、耐水・防湿紙として非常に優れている。このため、防湿性が要求される紙製品の包装紙、プラスチックペレット製品の製品袋、塩包装袋などに多く使用されている。また、業界では合わせ紙、ポリサンドなどと呼ばれる、２枚の紙の間にポリオレフィンをサンドイッチ状に塗工して接着した防湿紙もある。更に、ポリオレフィンは耐水性に優れ、熱接着の２次加工が容易なため、飲料用などの紙コップ、牛乳パックにも多量に使用されている。
【０００３】
しかし、その反面、リサイクル性、即ち古紙再生という観点からみると、ポリオレフィンを塗工した防湿紙は防湿層の被膜強度が強すぎるため、紙を再生しパルプ化する工程で使用されるパルパーでは、紙の繊維部から脱離したポリオレフィン層が細かく分散されずに塊やフィルムとして残り、産業廃棄物となる。また、抄紙工程に混入した場合は抄紙機の乾燥ロールに付着したり、また再生された紙の表面に付着し、凹凸が発生して良好な紙製品とはならず、古紙のリサイクルを不可能にしている。このため、紙産業界では、写真、ラミネートラベルなどと共に禁忌品としてリサイクル不可能材と位置づけられている。また、牛乳パックのリサイクルでは塗工されたポリエチレンをひとつずつ事前に取り除くための努力がなされている。
【０００４】
リサイクル可能な防湿紙が求められるなかで、合成ゴム系ラテックスあるいはアクリル系エマルジョンとワックスエマルジョンとからなるエマルジョンを塗工した防湿紙が提案されている。この防湿紙は防湿性に優れ、かつ古紙へのリサイクル性も有しているが、塗工液が水系であるため、皮膜形成に長大な乾燥設備が必要で、設備コストとともにエネルギーコストが大きくなるという問題を有し、かつオレフィン系樹脂の押出ラミネーション法に比べ生産性が悪い。また、乾燥中に防湿層にカールが発生したり、塗工液中のワックスがブリードしたり、また防湿紙に滑りが発生する。また、得られた防湿紙はコイル状に巻き取られた際に、防湿層表面が反対面と接触するため、防湿層中に含まれるワックス成分が反対面に転移し、非常に滑りやすくなる。また、ワックスが防湿層表面に形成されるため、水性インキによる印字ができない、包装用のエマルジョン系糊の接着ができない、という欠点が指摘されている。更に、古紙再生の際、エマルジョンを構成していた水溶性成分が抄紙廃液に溶出し、排水処理の負荷を増大させる。
【０００５】
上記ラテックスまたはエマルジョンに扁平形状の無機フィラーを大量に配合し、無機フィラーの防湿性を活かした防湿紙も提案されている。扁平な無機フィラーの配合によりワックスによる欠点の多くは解消されるが、大量配合した扁平な無機フィラーによる問題点が新たに指摘されている。即ち、防湿紙の折り目の防湿性能が低下し易い、包装される紙製品の表面が傷つき易い、など包装紙としては致命的な欠点である。また、排水処理の困難さも解決されない。
【０００６】
また、ラテックスまたはエマルジョンタイプの防湿液を使用したものは、食品が直接防湿層に接触する食品用途には問題が多い。即ち、ラテックスまたはエマルジョンに含まれる乳化剤、成膜助剤等が防湿層に残存しているため、食品への移行が危惧される。更に、これら残存不純物の影響で耐水性に問題が多い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の如き従来の欠点を解決し、耐水性、防湿性に優れ、離解可能な耐水・防湿紙を得るための耐水・防湿紙用樹脂組成物及びそれを用いた耐水・防湿紙を安価に提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、現在多用されているポリオレフィンをラミネートした、離解不可能な防湿紙の有する上記した問題点に鑑み、離解可能な耐水・防湿紙用樹脂組成物について鋭意研究の結果、ポリオレフィンに粘着付与剤を多量配合することにより、ポリオレフィンの保有する優れた防湿性能を生かしながら、パルパー等で容易に離解可能な防湿紙が得られることを提案した（特願平１１−１９４０６０）。
【０００９】
この耐水・防湿紙用樹脂組成物は、ワックス、無機フィラーを必須としないため、ワックスによる滑り、耐熱性の低下がない。また防湿性を発揮させるための特定形状の無機フィラーを必要としないため、折り目の透湿性の低下、紙製品への傷付きがない、等数多くの利点を有するものであった。
また、乳化剤、成膜助剤等の水溶性有害物質を含んでいないため、古紙再生のため、パルプ化した時の抄紙用水に溶け出す物質が殆どなく、廃水への負荷を増大させないという利点もあった。
【００１０】
これらの製品を市場に供給した結果、その有用性が認知され、実用に供することができたが、既存のポリエチレンラミネート防湿紙に比較し、コストが高いという問題があり、たとえリサイクル可能防湿紙といえども、用途拡大に限界があることが判明した。本発明者らは、先に提案した樹脂組成物を見直し、上記利点を損なうことなく安価な耐水・防湿紙用樹脂組成物を提供せんとして鋭意研究の結果、本発明に到達した。
【００１１】
即ち、本発明の第１は、（Ａ）ポリオレフィン４０〜７５重量部、（Ｂ）粘着付与剤２５〜６０重量部、（Ｃ）相溶化剤０〜２０重量部の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）合計１００重量部に対し、（Ｄ）無機フィラー２０〜３００重量部を配合してなり、紙基材の少なくとも片面に塗工される耐水・防湿紙用樹脂組成物（但し、ワックスを含む樹脂組成物を除く。）を内容とする（請求項１）。
【００１２】
好ましい態様として、（Ａ）ポリオレフィンが、少なくとも１種のアモルファスポリプロピレン系樹脂である（請求項２）。
好ましい態様として、（Ａ）ポリオレフィンが、プロピレン単独重合体またはプロピレンとエチレン及びアルファオレフィンよりなる群から選ばれた少なくとも１種との共重合体である、結晶性ポリプロピレン系樹脂である（請求項３）。
好ましい態様として、（Ｂ）粘着付与剤が、ロジン、変性ロジン、これらのエステル化合物、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂、ロジン変性キシレン樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、及びクマロンインデン樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種の粘着付与剤である（請求項４）。
好ましい態様として、（Ｂ）粘着付与剤が、水添脂環族系石油樹脂、水素化テルペン樹脂、及び水添ロジンエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の粘着付与剤である（請求項５）。
好ましい態様として、（Ｃ）相溶化剤が、酸化ポリオレフィン及び／または酸基変性ポリオレフィンである（請求項６）
【００１３】
好ましい態様として、（Ｄ）無機フィラーが、平均粒子径５μｍ以下の無機フィラーである（請求項７）。
好ましい態様として、（Ｄ）無機フィラーが、平均粒子径５μｍ以下の炭酸カルシウム、カオリン及びクレーよりなる群から選ばれた少なくとも１種の無機フィラーである（請求項８）。
好ましい態様として、耐水・防湿紙用樹脂組成物を紙基材とほぼ同色に着色してなる（請求項９）。
【００１４】
本発明の第２は、紙基材の少なくとも片面に、本発明の樹脂組成物からなる耐水・防湿層を設けたことを特徴とする耐水・防湿紙を内容とする（請求項１０）。
好ましい態様として、特定の粘着付与剤、即ち、水添脂環族系石油樹脂、水素化テルペン樹脂、及び水添ロジンエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の粘着付与剤を含有してなる本発明の樹脂組成物からなる耐水・防湿層を、紙基材の少なくとも片面に設けたことを特徴とする食品用の耐水・防湿紙である（請求項１１）。
【００１５】
本発明の第３は、本発明の樹脂組成物からなる耐水・防湿層の上に（メタ）アクリル系樹脂のコート層を設けた耐水・防湿紙を内容とする（請求項１２）。
【００１６】
本発明の第４は、本発明の樹脂組成物を２枚以上の紙基材の間に介設したことを特徴とする耐水・防湿紙を内容とする（請求項１３）。
好ましい態様として、紙基材の本発明の樹脂組成物が設けられる面または対向する他の紙基材の樹脂組成物と接する面との両面に目止め層を設けた耐水・防湿紙である（請求項１４）。
【００１７】
本発明の第５は、本発明の樹脂組成物を紙基材の少なくとも片面に塗工して耐水・防湿層を形成することを特徴とする耐水・防湿紙の製造方法を内容とする（請求項１５）。
【００１８】
本発明の第６は、本発明の樹脂組成物を紙基材の少なくとも片面に塗工して耐水・防湿層を形成し、更にその上に（メタ）アクリル系樹脂のコート層を形成することを特徴とする耐水・防湿紙の製造方法を内容とする（請求項１６）。
【００１９】
本発明の第７は、本発明の樹脂組成物を、２枚以上の紙基材の間に介設したことを特徴とする耐水・防湿紙の製造方法を内容とする（請求項１７）。
好ましい態様として、本発明の樹脂組成物を紙基材に塗工する前に、該紙基材の樹脂組成物の塗工面または対向する他の紙基材の樹脂組成物と接する面との両面に目止め剤を塗工する耐水・防湿紙の製造方法（請求項１８）である。
【００２０】
【発明の実施の態様】
本発明に使用される（Ａ）ポリオレフィンは、大別して、次の（１）〜（３）の３種類が挙げられる。
（１）第１は、プロピレン重合後の後工程で副生物として集められるアモルファスポリプロピレン（ＡＰＰ）、プロピレン単独あるいはプロピレンとエチレンやブテン−１等を共重合して生産される非晶性のオレフィン系ポリマー（アモルファスポリアルファオレフィン：ＡＰＡＯ）等である。これらの分子量は１００程度以上のものが適当である。分子量が１００未満では防湿層の強度が不十分となる傾向がある。好ましくは、重量平均分子量１００００以上のプロピレン単独あるいはプロピレンと、エチレン、ブテン−１等のアルファオレフィンから選ばれる少なくとも１種との共重合体が使用される。
【００２１】
（２）第２は、主としては、ポリプロピレン系成形材料として、広く供給されているポリプロピレン系樹脂である。まず、結晶性樹脂として、プロピレン単独重合体のホモタイプ、エチレン等との共重合体のランダムコポリマータイプ、ブロック共重合されたブロックコポリマータイプがある。また、他種ポリマーとのポリマーアロイのタイプもポリプロピレン系樹脂として販売されている。これらは全て本発明に使用することができる。ＭＦＲ（ＪＩＳＫ７２１０、２３０℃）１ｇ／１０分以上の押出用途、ラミネート用途、射出成形用途、不織布用途に使用されるものが本発明に好適に使用される。
また、結晶性で低分子量のポリプロピレン系樹脂も、樹脂組成物の粘度調整などに好適に併用して使用される。
更に、ポリオレフィンの改質用樹脂として製造されている、プロピレン成分が５０ｍｏｌ％以上の非晶性〜低結晶性ポリプロピレン系共重合樹脂も、本発明に好適に使用される。プロピレンとアルファオレフィンとの共重合樹脂が良く知られており、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃）１ｇ／１０分以上のものが本発明に好適に使用される。これらを配合してポリプロピレン系ブロックコポリマーとして供給されているものもある。
【００２２】
（３）第３は、ポリエチレン系樹脂である。一般的に低密度ポリエチレン（直鎖状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと分類されるが、本発明では全て使用することができる。また、ポリプロピレン系樹脂の一部として、ポリエチレン系樹脂が配合される場合もある。耐熱性を低下させないためには、ポリエチレン系樹脂はポリオレフインの５０重量％以下が好ましい。
【００２３】
ポリオレフィンは、単独でまたは２種以上組み合わせて使用される。耐水・防湿層が柔軟性に富み、耐水・防湿性能に優れる点で、プロピレン単独重合体またはプロピレンとエチレン、ブテン−１との共重合体のアモルファスポリアルファオレフィンを用いることは好適である。また結晶性のポリプロピレン系の樹脂から選ばれた樹脂だけを使用することは、耐水・防湿層の耐熱性を高めるために好ましい。ポリオレフィンを２種以上併用することは、離解性、透湿度に優れ、耐水・防湿層の割れ易さを防ぎ、耐熱性と、耐ブロッキング性をバランス良く両立させる点で好ましい。ポリオレフインは、吸水性が無く、その成膜層は、耐水性が良好である。
【００２４】
ポリオレフィンの使用量は４０〜７５重量部、好ましくは４５〜７０重量部である。４０重量部未満では耐水・防湿層の強度が不足し、包装時に耐水・防湿層が破壊され、耐水性、防湿性が低下する。７５重量部を越えると、離解性が悪化し、古紙としての再使用に欠点となる。
【００２５】
本発明に使用される（Ｂ）粘着付与剤としては、官能基を有するものとして、ロジン、変性ロジン、及びこれらのエステル化合物、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノール変性キシレン樹脂、ロジン変性キシレン樹脂、テルペンフェノール樹脂などが挙げられ、また官能基を有しないものとして、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂などのテルペン系樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、クマロンインデン樹脂などがあり、これらのいずれを選択してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。これらの中で、ポリオレフィンとの相溶性があり、高温での溶解時に略透明溶液となる点で、芳香族系・脂環族系石油樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、ロジンエステルなどが特に好適に使用される。更に、食品用途には水添脂環族系石油樹脂、水素化テルペン樹脂、水添ロジンエステルが特に好適に使用される。
粘着付与剤の使用量は２５〜６０重量部、好ましくは３０〜５５重量部である。２５重量部未満では離解性が不十分となり、６０重量部を越えると、防湿性が低下する。
【００２６】
本発明に使用することのできる（Ｃ）相溶化剤の第１は、酸化ポリオレフィン、酸基変性ポリオレフィン等で、ポリエチレン、ポリプロピレン及びこれらの共重合オレフィン系樹脂を部分酸化させたもの、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸基を反応させたものなどがある。これらの中で、大量に製造されている無水マレイン酸でグラフト変性したポリプロピレンがコストの点から好適である。
また、相溶化剤の第２は、２種以上のポリオレフィンの相溶化剤として、水添スチレン−ブタジエン系樹脂、スチレン（オレフィン）−エチレンブチレン−オレフィン系のブロック共重合樹脂等である。これらも好適に使用することができる。相溶化剤は単独でまたは併用して使用することができる。
【００２７】
本発明の樹脂組成物で大量の無機フィラーを配合する場合、相溶化剤を使用すると、理由は明確ではないが、無機フィラー依存の水分による耐水・防湿層加工時の発泡現象が低減する場合が多い。
相溶化剤の使用量は０〜２０重量部である。０重量部でも実用上使用可能であるものの、上記した発泡現像低減効果が得られないのに加えて、目止め剤などとの接着性改良効果が不十分な場合があるので、１〜７重量部が好適である。２０重量部を越えると樹脂組成物の熱安定性が悪くなる。
【００２８】
本発明に使用することのできる（Ｄ）無機フィラーとしては特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、ワラストナイト、カオリン、クレーなどが挙げられ、これらは単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
無機フィラーを使用することで、安価な耐水・防湿紙を得ることができるが、大量使用時には、ポリオレフィンとの分散性に考慮する必要がある。分散性が悪いと、耐水・防湿層の強度が著しく低下し、耐水性、防湿性が低下する。この点から、表面改質された無機フィラーや平均粒子径が５μｍ以下の無機フィラーが好適である。表面改質された無機フィラーとしては、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤や、チタネート系、アルミネート系カップリング剤などで処理されたもの等が挙げられる。
更に、本発明の耐水・防湿紙が古紙として、再活用される場合を考慮すると、炭酸カルシウム、カオリン、クレーを使用することは、製紙会社でアート紙、コート紙の原料として大量に使用されているため、無機フイラーが不純物として禁忌されず特に好適である。
【００２９】
無機フィラーを多く使用することは、樹脂組成物の比重が１．０を大きく越えるため、古紙として離解されたパルプ液に調製されたときに、液底に滞留し易くなり、再生紙に抄造されるときに問題が発生することが危惧される。しかし、印刷用紙であるアート紙では、坪量４０ｇ／ｍ²程度の紙基材にカオリン主体のコート層を両面で、４０ｇ／ｍ²程度塗工されており、この損紙はリサイクル使用されている。このことからも、離解性が良好であれば、樹脂組成物の比重はさほど重大な品質問題でないことが分かる。
無機フィラーは、組成物（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは２０〜２００重量部である。２０重量部未満では、コストダウンの効果が少なく、３００重量部を越えると、耐水・防湿層の成膜性が悪化する。
【００３０】
本発明の耐水・防湿紙を製紙会社でパルパーで離解し、古紙として再使用する場合、本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物を紙基材とほぼ同色に着色することにより、抄造された再生紙上にある樹脂組成物が見えにくくなり、再生紙の品質低下を抑えることができ好都合である。着色のレベルはあまり厳密でなくて良いが、紙基材とほぼ同色か少し薄目が好適である。濃い目の場合は、樹脂組成物の存在が目立ち易い。
【００３１】
本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物には、加工を容易にするなどの目的で、酸化防止剤などの安定剤、粘度調整剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤等の添加剤を配合してもさしつかえない。
【００３２】
紙基材の上に本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物からなる耐水・防湿層を形成した後、更に耐水・防湿層の上に（メタ）アクリル系樹脂のコート層を設けることができる。コート層は、耐水・防湿層のブロッキング性の改良、包装される紙製品等への少量物質の転移の抑止、耐滑り性の付与（滑りにくくする）、包装用糊の接着性向上などに有効である。（メタ）アクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチルと（メタ）アクリル酸、アクリル酸エステル、スチレンなどの共重合樹脂が好適に使用される。溶剤に溶解された溶液状、水系に分散されたエマルジョン状を問わない。主成分が（メタ）アクリル系樹脂であれば、ポリ（スチレン−ブタジエン）系ラテックス等を併用することもできる。
耐水・防湿層に各種コーターで塗工後、溶媒を乾燥により除去し、コート層を形成する。コート層の厚みは、０．１〜３．０ｇ／ｍ²が好適である。
このコート層の（メタ）アクリル系樹脂に添加剤として、例えば、滑り防止剤としての無機フィラー、耐ブロッキング改良剤としての少量のワックス類、静電気除去のための帯電防止剤、表面外観改良のための艶消し剤、リサイクルされた古紙に本発明の組成物及び／またはコート剤が目立たなくなるための着色剤などを添加することができる。これらは必要に応じ、２種以上適宜組み合わせて使用される。
【００３３】
本発明において、耐水・防湿紙用樹脂組成物を紙基材の間にサンドイッチ状に介設することにより、合わせ紙（ポリサンドタイプ）の耐水・防湿紙を提供することができる。ポリサンドタイプの耐水・防湿紙は、一の紙基材に熱溶融された本発明樹脂組成物が塗工された後、冷却されるまでに他の紙基材を配設し、加圧により接着させるなどの方法により容易に製造することができる。また、片面に耐水・防湿層が形成された耐水・防湿紙に、熱または接着剤で紙基材または耐水・防湿紙を接着することにより製造することも可能である。更に、２枚の紙基材を同時に繰り出し、その２枚の紙基材の間に押出ラミネートマシンでダイスから本発明の樹脂組成物を溶融押出し、ポリサンド加工を行い製造することも可能である。
【００３４】
また、本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物が接する紙基材の片面または両面、即ち、紙基材の該樹脂組成物が設けられる面または該面と対向する他の紙基材の、該樹脂組成物と接する面との両面に目止め剤を塗工して目止め層を設けることは、樹脂組成物が過大に紙基材に染み込むことによる、耐水性の低下、透湿性の低下、離解性の悪化を防止する上で好ましい。２枚の紙基材をサンドイッチ状に挟み込むときにも有用である。
目止め剤としては、（メタ）アクリル系、スチレン−ブタジエン系、酢酸ビニル系、塩素化ポリオレフィン等のポリマーの溶剤溶液、（メタ）アクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニリデン系等のポリマーのエマルジョン、ＳＢＲ系、ＮＢＲ系等のラテックス等が使用される。
目止め剤の選定は、本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物との接着性の良いことが重要であるが、樹脂組成物に（Ｃ）相溶化剤を使用すると接着性が改良されるため、目止め剤を広範囲に選定することができる。
目止め剤の使用量は、通常、０．１〜２０ｇ／ｍ²程度であるが、接着強度、離解性から０．５〜５ｇ／ｍ²が好適である。
【００３５】
目止め剤に無機フィラーを配合することにより、目止め剤樹脂成分を減少させ、また紙基材への浸透を減少させ目止め効果を高めることができる。無機フィラーとしては、（Ｄ）で詳記した、無機フィラーを使用することができるが、塗工厚みが小さいことから、その平均粒径は過半が２μｍ以下が好適であり、目止め剤樹脂成分１００重量部に対して、２０〜２００重量部が好適である。目止め剤には、更に、酸化防止剤、粘度調整剤、着色剤などを配合することができる。
【００３６】
本発明の耐水・防湿紙は樹脂組成物を、紙基材の少なくとも片面に塗工等により設けられる。塗工量は所望の耐水性、防湿性により適宜決定すればよいが、通常、１０〜５０ｇ／ｍ²程度が好適である。防湿紙としての透湿性は、５０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下、好ましくは、４０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下（測定方法：ＪＩＳＺ０２０８）と言われているため、安価な耐水・防湿紙を提供するためには、塗工量は、１６〜２５ｇ／ｍ²が特に好適である。
紙基材に対する本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物の塗工方法は、ロールコーター、スロットオリフィスコーター、エクストルージョンコーターなどのコーター類使用のコーティング方式とＴダイ使用の押出ラミネート方式などが可能であるが、これらに限定されず、いかなる方法を用いてもよい。
また、目止め層を設ける場合には、本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物の塗工に先立って、紙基材の該樹脂組成物が塗工される面、または対向する他の紙基材の該樹脂組成物と接する面、またはその両方に目止め層が塗工等により設けられる。
【００３７】
本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物を用いた本発明の耐水・防湿紙は、例えば、紙基材として、クラフト紙の片面に適用した場合、製紙製品のリサイクル可能な包装用防湿紙、プラスチックペレット製品などの製品袋として有用である。晒クラフト紙の片面に塗工し、反対面に図柄印刷を施したものはＰＰＣ（プレーンペーパーコピヤー）用紙のリサイクル可能な包装紙として有用である。また、カップ原紙に塗工し、製罐機で打ち抜き・製罐すれば、リサイクル可能な耐水性に優れた紙コツプが得られる。
その他、ライナー紙に目止めの上塗工し、コルゲートマシンでダンボール原紙に加工後、組み立てて耐水・防湿ダンボール箱を製造することもできる。更に、２枚の紙基材を同時に繰り出すことのできるラミネートマシンで、紙基材の間にＴダイから本発明組成物を押出することなどにより、サンドイッチ状のポリサンドタイプの耐水・防湿紙が得られる。など、広範囲な用途に安価で有用な耐水・防湿紙を供給できる。
【００３８】
【実施例】
以下に本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
尚、以下の記載において、部は特に断らない限り、重量部を示す。
【００３９】
実施例１
（Ａ）成分としてアモルファスポリプロピレン（単独重合体、重量平均分子量７００００）（Ａ１）４０部、結晶性ポリプロピレン樹脂〔ホモタイプ、ＭＦＲ（ＪＩＳＫ７２１０、２３０℃）＝３８ｇ／１０分、融点１５７℃〕（Ａ２）２０部、（Ｂ）成分としてテルペンフェノール共重合樹脂（環球式軟化点１４５℃、酸価１以下、数平均分子量１０００）（Ｂ１）４０部、（Ｄ）炭酸カルシウム（重質、平均粒子径１μｍ）（Ｄ１）１００部、及び安定剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤（融点１１０〜１２５℃）１部からなる混合物を同方向２軸押出機を用い、押出・混練・ペレッッティングして、本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物を作成した。なお、ダイス温度は１８０℃に設定した。
得られたペレットをラミネートマシンの１軸押出機を使用して７５ｇ／ｍ²のクラフト紙上の片面に２０ｇ／ｍ²塗工して、耐水・防湿紙を得た。なお、Ｔダイの温度は、２２０℃に設定した。
【００４０】
得られた耐水・防湿紙について、透湿度、水による離解性、耐ブロッキング性を以下に示した方法で測定した。結果は表１に示したように、平判状及び十字折りでの透湿度は良好な防湿性を示した。また、水による離解性が良好で、抄紙した紙の加熱によるにじみ出しは見られなかった。耐ブロッキング性については、僅かにブロッキングが認められた。
離解後の白水（パルプ成分が抄紙された後の櫨液）を実際の製紙工程でのパルプ濃度である０．５％相当に希釈してＣＯＤ、ＢＯＤを測定したが、ブランクのクラフト紙だけを同様に処理した値と同じであった（ＣＯＤ：２．５ｐｐｍ、ＢＯＤ：２ｐｐｍ）。このことは、本発明の樹脂組成物からなる耐水・防湿紙は、離解中に、水への酸化性物質、有機化合物の溶解が殆ど無いことを示している。
【００４１】
（１）透湿度
カップ法（ＪＩＳＺ０２０８）に基づいて透湿度（平判状と十字折り）を測定する。なお、十字折りは、吸湿に非常に厳しい製品の包装を考慮した透湿度測定方法であり、ＪＩＳでは規定されていない。そのサンプルの作成方法は、サンプルの中央を十文字に折り、折り目上を３ｋｇのローラーで１往復させ折り目を付けた後、透湿度を測定する。透湿度は、一般的に、５０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下、好ましくは４０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下であれば、防湿紙として使用される。
【００４２】
（２）離解性
熊谷理機工業株式会社製標準パルプ離解機を用い、約１．５cm角に切断した防湿紙サンプルを２Ｌの水に対して４０ｇ（パルプ濃度：２重量％）投入して、３０００回転／分、３０分間撹拌後、パルプ溶液及び抄紙したものの樹脂分散性を下記の基準で目視により判定する。
○：抄紙された紙に樹脂の存在がほとんど確認できない。
×：抄紙された紙に、細かく分散されていない樹脂が付着・存在する。
【００４３】
（３）にじみ出し
にじみ出しの評価については、抄紙した紙をギヤオーブン内で１５０℃、１分間加熱して、にじみの有無を下記の基準で目視により判定する。にじみ出しが相当見られるものは、抄紙・乾燥工程、二次加工工程で、耐熱性に問題を発生させる危険性があるため、古紙として再活用できない。
○：にじみ出しが見られない。
×：にじみ出しが相当見られる。
【００４４】
（４）耐ブロッキング性
一辺５ｃｍの正方形に切断した耐水・防湿紙サンプル１０枚の表裏を重ね、０．１９６ＭＰａ（２ｋｇ／ｃｍ²）圧力の下、５０℃で１６時間放置する。室温に戻した後、防湿紙サンプルを１枚ずつ手で剥がし、ブロッキングの状態を下記の基準で判定する。
○：容易に１枚ずつ剥がれ、殆ど音がしない。
△：剥がすときに、僅かに音がする。
×：剥がすと、防湿層の一部が剥離する、または、簡単には剥がせない。
【００４５】
実施例２〜４
表１に示したように組成を変更した耐水・防湿紙用樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様にして耐水・防湿紙を作成し、性能を評価した。結果は表１に示すように、透湿度、離解性及び耐ブロッキング性に優れていた。
尚、実施例１で使用していない材料の詳細は、以下の通りである。
(A3)結晶性ポリプロピレン樹脂：ホモポリマー、重量平均分子量１０００００、ＭＦＲ（ＪＩＳＫ７２１０２３０℃）６５０ｇ／１０分
(A4)アモルファス（プロピレン−ブテン１）共重合樹脂：重量平均分子量８００００、環球式軟化点１１０℃、Ｔｇ−２６℃
(A5)低分子量ポリプロピレン：溶液粘度分子量２１０００、融点１４３℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ³。
(B2)水添脂環族系石油樹脂：環球式軟化点１３５℃、分子量８６０、酸化０．０。
(C) 相溶化剤：無水マレイン酸変性ポリプロピレン、軟化点１５４℃、酸価２６、数平均分子量４００００。
【００４６】
実施例５
実施例１で作成した耐水・防湿紙の耐水・防湿層に、メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合樹脂のイソプロピルアルコール−水溶液（アロロン：株式会社日本触媒）１００部に実施例１で使用した炭酸カルシウム１００部を混合し、水で希釈した溶液を固形分として１．０ｇ／ｍ²塗工し、８０℃、１分間乾燥させ、コート層を形成した。耐ブロッキング性の評価は良好で、１枚ずつ簡単に剥がすことができた。
【００４７】
実施例６
実施例１と同様に防湿紙を作成したが、実施例１の耐水・防湿紙用樹脂組成物を塗工する７５ｇ／ｍ²クラフト紙の塗工面に、予めメタクリル酸エステル系目止め剤（旭化成工業（株））を２ｇ／ｍ²塗工した紙基材を用いた。作成した防湿紙の防湿層塗工面を２００〜２１０℃に加熱し、もう１枚の同じクラフト紙（目止め剤は塗工していない）を重ね、カレンダーロールで加圧して接着させ、防湿層がサンドイッチ状に挟まれた、合わせ紙のサンプルを作成した。接着性は良好で、２枚の紙を剥がそうとすれば紙基材が破壊された。性能評価結果は表１の通りであり、透湿度、離解性共、良好であった。なお、表面、裏面共クラフト紙であるため、耐ブロッキング性は全く問題ないものであった。
【００４８】
比較例１〜３
表１に示したように組成を変更した耐水・防湿紙用樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして耐水・防湿紙を得た。結果は表１に示すように、透湿度、離解性の少なくともいずれかの点に致命的な難点を有するものであった。
【００４９】
比較例４
７５ｇ／ｍ²のクラフト紙上に低密度ポリエチレンを２０μｍの厚さでラミネートした耐水・防湿紙を作成し、性能を評価した。結果は表１に示す如く、透湿度は３５（ｇ／ｍ²・２４ｈｒ）と良好で、耐ブロッキング性も良好であったが、離解性評価では、耐水・防湿層はまったく離解せず、ポリエチレンのフィルムが残ったままであった。
【００５０】
【表１】

【００５１】
実施例７
（Ａ）成分としてアモルファスポリプロピレン（単独重合体、重量平均分子量７００００）（Ａ１）２２部、結晶性ポリプロピレン樹脂〔ブロックタイプ、ＭＦＲ（ＪＩＳＫ７２１０、２３０℃）＝５５ｇ／１０分、融点１４３℃〕（Ａ６）３０部、（Ｂ）成分として水素化テルペン樹脂（環球式軟化点１３５℃、酸価１以下、数平均分子量１０００）（Ｂ３）４５部、（Ｃ）成分として無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｃ）３部、（Ｄ）成分として、カオリン（平均粒子径１μｍ）（Ｄ２）１００部、及び安定剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤（融点１１０〜１２５℃）１部からなる混合物を同方向２軸押出機を用い、押出・混練・ペレッティングして、本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物を作成した。なお、ダイス温度は１８０℃に設定した。
【００５２】
得られたペレットをラミネートマシンの１軸押出機を使用して２２０ｇ／ｍ²のカップ原紙（バージンパルプ１００％）上の片面に３０ｇ／ｍ²塗工して、耐水紙を得た。なお、Ｔダイの温度は、２３０℃に設定した。
得られた耐水紙についての評価結果は表２に示したように、水による離解性が良好で、抄紙した紙の加熱によるにじみ出しは見られなかった。この耐水紙を所定の大きさの扇形（胴部）、円形（底部）に切り抜き、耐水層を内側にして紙コップを作成した。熱板加熱方式のヒートシーラーで、ポリエチレンラミネート耐水紙と変わらないヒートシール強度を得た。この紙コップにメチレンブルー着色の水溶液を注入して、４０℃、１週間放置したが、紙基材へのメチレンブルーの浸透は観察されず、耐水性に問題ないことが分かった。
【００５３】
また、本樹脂の耐水・防湿紙用組成物のペレットから、熱プレスで平板を成形し、食品衛生法に基づく、厚生省告示２０号に準拠した衛生試験を実施した。材質試験の鉛、カドミウムは検出限界以下であった。また、重金属溶出量は基準以下であった。過マンガン酸カリウム消費量、及び疑似溶剤による溶出試験の蒸発残留物のうち、水、２０％アルコールは基準以下であった。したがって、これらの基準に適合する食品の容器として使用可能である。
【００５４】
【表２】

【００５５】
【発明の効果】
叙上の通り、本発明の耐水・防湿紙用樹脂組成物を耐水・防湿層として用いた耐水・防湿紙は、オレフィン系樹脂をラミネートした耐水紙、防湿紙と同等またはそれ以上の耐水性、防湿性を有している。
また、近年提案されているエマルジョン塗工タイプのリサイクル可能な防湿紙と同等の水に対する離解性及び分散性を有し、抄紙後の加熱によるにじみも無く、紙製品に再生することができる。また抄紙時の排水処理にも負荷をかけない。更に、耐水・防湿紙用樹脂組成物は従来より安価であり、製造設備的にも安価である。製造作業能率も良好である。
本発明は、工業製品の防湿包装紙、家庭用品等の防湿容器材料、耐水性を必要とする容器・カップ等として、非常に有用な耐水・防湿紙を提供するとともに、使用後の再活用による木材資源の保護、及び焼却廃棄しないため環境の保護に大きく寄与するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention For water and moisture-proof paper More particularly, in particular, the recovered waste paper can be easily disaggregated by a pulper in the paper making process and recycled to a paper raw material. Useful and inexpensive to manufacture For water and moisture-proof paper The present invention relates to a resin composition, water- and moisture-proof paper using the composition, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
In general, water / moisture-proof paper is well known and widely used, which is paper coated with polyolefin such as polyethylene or polypropylene. A water / moisture-proof paper obtained by coating this polyolefin by an extrusion lamination method is not only excellent in water resistance and moisture resistance, but also has good processability, and is inexpensive and extremely excellent as a water / moisture-proof paper. For this reason, it is often used in paper packaging for paper products that require moisture resistance, product bags for plastic pellet products, salt packaging bags, and the like. In addition, there is a moisture-proof paper called a laminated paper, polysand, etc., in which polyolefin is sandwiched between two papers and bonded. Furthermore, since polyolefin is excellent in water resistance and easy to secondary processing of heat bonding, it is used in a large amount in paper cups and milk cartons for beverages.
[0003]
However, on the other hand, from the viewpoint of recyclability, that is, recycled paper, the moisture-proof paper coated with polyolefin is too strong for the moisture-proof layer, so in the pulper used in the process of regenerating and pulping paper, The polyolefin layer detached from the fiber portion of the paper remains as a lump or film without being finely dispersed and becomes industrial waste. In addition, when mixed in the papermaking process, it adheres to the drying roll of the papermaking machine, or adheres to the surface of the recycled paper, resulting in unevenness and not a good paper product, making it impossible to recycle used paper. I have to. For this reason, in the paper industry, it is regarded as a non-recyclable material as a contraindicated product together with photographs, laminate labels and the like. In recycling milk cartons, efforts have been made to remove the coated polyethylene one by one in advance.
[0004]
Among the demands for recyclable moisture-proof paper, moisture-proof paper coated with an emulsion composed of synthetic rubber latex or acrylic emulsion and wax emulsion has been proposed. This moisture-proof paper has excellent moisture-proof properties and recyclability to used paper, but the coating solution is water-based, so a long drying facility is required for film formation, which increases energy costs as well as equipment costs. The productivity is poor as compared with the extrusion lamination method of olefin resin. Further, curling occurs in the moisture-proof layer during drying, wax in the coating liquid bleeds, and slipping occurs in the moisture-proof paper. Further, when the obtained moisture-proof paper is wound in a coil shape, the moisture-proof layer surface comes into contact with the opposite surface, so that the wax component contained in the moisture-proof layer is transferred to the opposite surface and becomes very slippery. In addition, since wax is formed on the surface of the moisture-proof layer, it has been pointed out that it cannot be printed with water-based ink, and cannot be bonded to an emulsion-based paste for packaging. Furthermore, during the recycling of used paper, the water-soluble components constituting the emulsion are eluted into the papermaking waste liquid, increasing the wastewater treatment load.
[0005]
There has also been proposed a moisture-proof paper in which a large amount of a flat inorganic filler is blended in the latex or emulsion, and the moisture resistance of the inorganic filler is utilized. Although many of the defects due to wax are eliminated by the incorporation of the flat inorganic filler, problems due to the flat inorganic filler blended in large quantities have been newly pointed out. That is, it is a fatal defect as a wrapping paper such that the moisture proof performance of the crease of the moisture proof paper is likely to be lowered and the surface of the paper product to be packaged is easily damaged. Moreover, the difficulty of wastewater treatment is not solved.
[0006]
In addition, those using a latex or emulsion type moisture-proof liquid have many problems for food applications in which food directly contacts the moisture-proof layer. That is, since emulsifiers, film-forming aids, and the like contained in latex or emulsion remain in the moisture-proof layer, there is a risk of migration to food. Furthermore, there are many problems in water resistance due to the influence of these remaining impurities.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional drawbacks and to obtain a water- and moisture-proof paper that is excellent in water resistance and moisture resistance and can be disaggregated. For water and moisture-proof paper The object is to provide a resin composition and water- and moisture-proof paper using the resin composition at low cost.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above-mentioned problems of moisture-proof paper that cannot be disaggregated and laminated with polyolefins that are widely used at present, the present inventors can disaggregate. For water and moisture-proof paper As a result of diligent research on resin compositions, it was proposed that moisture-proof paper that can be easily disaggregated with a pulper, etc., can be obtained by blending a large amount of tackifier with polyolefin while taking advantage of the excellent moisture-proof performance of polyolefin. (Japanese Patent Application No. 11-194060).
[0009]
this For water and moisture-proof paper The resin composition , Wa Since it does not require an inorganic filler or an inorganic filler, there is no slip due to wax and no reduction in heat resistance. In addition, since an inorganic filler having a specific shape for exhibiting moisture resistance is not required, it has a number of advantages such as a decrease in moisture permeability of folds and no damage to paper products.
In addition, because it does not contain water-soluble harmful substances such as emulsifiers and film-forming aids, there is almost no substance that dissolves in papermaking water when pulped for recycling recycled paper, and there is an advantage that it does not increase the load on wastewater. there were.
[0010]
As a result of supplying these products to the market, their usefulness was recognized and they could be put to practical use, but there was a problem that the cost was higher compared to existing polyethylene laminated moisture-proof paper, even with recyclable moisture-proof paper. Even so, it was found that there was a limit to the expansion of applications. The inventors reviewed the previously proposed resin composition and are inexpensive without losing the above advantages. For water and moisture-proof paper As a result of diligent research to provide a resin composition, the present invention has been achieved.
[0011]
That is, the first of the present invention is (A) 40-75 parts by weight of polyolefin, (B) 25-60 parts by weight of tackifier, (C) 0-20 parts by weight of compatibilizer (A), (B) (C) 20 to 300 parts by weight of (D) inorganic filler is added to 100 parts by weight in total. Coated on at least one side of the paper substrate Ru For water and moisture-proof paper Resin composition (However, the resin composition containing wax is excluded.) (Claim 1).
[0012]
In a preferred embodiment, (A) the polyolefin is at least one amorphous polypropylene resin (claim 2).
As a preferred embodiment, (A) a crystalline polypropylene resin in which the polyolefin is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and at least one selected from the group consisting of ethylene and alpha olefin (claim 3). ).
As a preferred embodiment, (B) tackifier is rosin, modified rosin, ester compounds thereof, alkylphenol resin, alkylphenol modified xylene resin, rosin modified xylene resin, terpene phenol resin, terpene resin, aromatic modified terpene resin, olefin type It is at least one tackifier selected from the group consisting of a resin, a styrene resin, a petroleum resin, a hydrogenated petroleum resin, and a coumarone indene resin.
As a preferred embodiment, (B) the tackifier is at least one tackifier selected from the group consisting of hydrogenated alicyclic petroleum resins, hydrogenated terpene resins, and hydrogenated rosin esters. 5).
As a preferred embodiment, (C) the compatibilizer is an oxidized polyolefin and / or an acid group-modified polyolefin (Claim 6).
[0013]
As a preferred embodiment, (D) the inorganic filler is an inorganic filler having an average particle diameter of 5 μm or less (Claim 7).
As a preferred embodiment, (D) the inorganic filler is at least one inorganic filler selected from the group consisting of calcium carbonate, kaolin and clay having an average particle size of 5 μm or less (claim 8).
As a preferred embodiment, For water and moisture-proof paper The resin composition is colored in substantially the same color as the paper substrate (claim 9).
[0014]
According to a second aspect of the present invention, there is provided a water / moisture-proof paper characterized in that a water / moisture-proof layer comprising the resin composition of the present invention is provided on at least one surface of a paper substrate.
As a preferred embodiment, it contains a specific tackifier, that is, at least one tackifier selected from the group consisting of hydrogenated alicyclic petroleum resins, hydrogenated terpene resins, and hydrogenated rosin esters. A water / moisture-proof paper for foods, characterized in that a water / moisture-proof layer comprising the resin composition of the present invention is provided on at least one side of a paper substrate (claim 11).
[0015]
According to a third aspect of the present invention, there is provided water / moisture-proof paper in which a coat layer of (meth) acrylic resin is provided on the water / moisture-proof layer comprising the resin composition of the present invention (claim 12).
[0016]
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a water / moisture-proof paper characterized in that the resin composition of the present invention is interposed between two or more paper substrates (claim 13).
A preferred embodiment is a water / moisture-proof paper in which a sealing layer is provided on both the surface of the paper substrate on which the resin composition of the present invention is provided or the surface of the other paper substrate facing the resin composition. Claim 14).
[0017]
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a method for producing water / moisture-proof paper, wherein the resin composition of the present invention is applied to at least one surface of a paper substrate to form a water / moisture-proof layer. Item 15).
[0018]
In the sixth aspect of the present invention, the resin composition of the present invention is applied to at least one surface of a paper substrate to form a water / moisture-proof layer, and a coat layer of (meth) acrylic resin is further formed thereon. A method for producing water- and moisture-proof paper characterized by the above (claim 16).
[0019]
The seventh aspect of the present invention includes a method for producing water- and moisture-proof paper, wherein the resin composition of the present invention is interposed between two or more paper substrates (claim 17).
As a preferred embodiment, before applying the resin composition of the present invention to a paper substrate, both the coated surface of the resin composition of the paper substrate or both surfaces of the opposite paper substrate in contact with the resin composition of the opposite paper substrate A method for producing water- and moisture-proof paper (Claim 18), in which a sealing agent is coated on the paper.
[0020]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The (A) polyolefin used in the present invention is roughly classified into the following three types (1) to (3).
(1) The first is amorphous polypropylene (APP) collected as a by-product in the post-process after propylene polymerization, propylene alone, or amorphous olefin produced by copolymerization of propylene and ethylene, butene-1, etc. Polymer (amorphous polyalphaolefin: APAO) and the like. Those having a molecular weight of about 100 or more are appropriate. If the molecular weight is less than 100, the strength of the moisture-proof layer tends to be insufficient. Preferably, propylene having a weight average molecular weight of 10,000 or more or a copolymer of propylene and at least one selected from alpha olefins such as ethylene and butene-1 is used.
[0021]
(2) The second is mainly a polypropylene resin that is widely supplied as a polypropylene molding material. First, as the crystalline resin, there are a propylene homopolymer homotype, a random copolymer type copolymer with ethylene, and a block copolymer type block copolymerized. In addition, polymer alloy types with other types of polymers are also sold as polypropylene resins. All of these can be used in the present invention. MFR (JIS K7210, 230 ° C.) 1 g / 10 min or more used for extrusion applications, laminate applications, injection molding applications, and nonwoven fabric applications is suitably used in the present invention.
A crystalline low molecular weight polypropylene resin is also preferably used in combination for adjusting the viscosity of the resin composition.
Furthermore, an amorphous to low crystalline polypropylene copolymer resin having a propylene component of 50 mol% or more, which is produced as a polyolefin modifying resin, is also preferably used in the present invention. A copolymer resin of propylene and an alpha olefin is well known, and MFR (ASTM D1238, 190 ° C.) of 1 g / 10 min or more is preferably used in the present invention. Some of these are blended and supplied as polypropylene block copolymers.
[0022]
(3) The third is a polyethylene resin. Generally, it is classified into low density polyethylene (including linear low density polyethylene), medium density polyethylene, and high density polyethylene, but all can be used in the present invention. Moreover, a polyethylene-type resin may be mix | blended as a part of polypropylene-type resin. In order not to lower the heat resistance, the polyethylene resin is preferably 50% by weight or less of the polyolefin.
[0023]
Polyolefins are used alone or in combination of two or more. It is preferable to use a propylene homopolymer or an amorphous polyalphaolefin of a copolymer of propylene and ethylene or butene-1 in that the water / moisture-proof layer is rich in flexibility and excellent in water / moisture-proof performance. In addition, it is preferable to use only a resin selected from crystalline polypropylene resins in order to increase the heat resistance of the water / moisture-proof layer. Use of two or more polyolefins in combination is preferable in that it is excellent in disaggregation and moisture permeability, prevents the water / moisture-proof layer from being easily broken, and balances heat resistance and blocking resistance. Polyolefin does not absorb water, and its film-forming layer has good water resistance.
[0024]
The amount of polyolefin used is 40 to 75 parts by weight, preferably 45 to 70 parts by weight. If it is less than 40 parts by weight, the strength of the water / moisture-proof layer is insufficient, the water / moisture-proof layer is destroyed at the time of packaging, and the water / moisture resistance is lowered. When it exceeds 75 parts by weight, the disaggregation property is deteriorated, and it becomes a defect in reuse as waste paper.
[0025]
The (B) tackifier used in the present invention has a functional group such as rosin, modified rosin, and ester compounds thereof, alkylphenol resins, alkylphenol-modified xylene resins, rosin-modified xylene resins, terpene phenol resins, etc. Examples of those having no functional group include terpene resins such as terpene resins and aromatic modified terpene resins, olefin resins, styrene resins, petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, and coumarone indene resins. Any of these may be selected, or a mixture of two or more may be used. Of these, aromatic and alicyclic petroleum resins, terpene phenolic resins, aromatic modified terpene resins, rosin esters, etc. are compatible with polyolefins and become substantially transparent solutions when dissolved at high temperatures. Is particularly preferably used. Furthermore, hydrogenated alicyclic petroleum resins, hydrogenated terpene resins, and hydrogenated rosin esters are particularly preferably used for food applications.
The usage-amount of a tackifier is 25-60 weight part, Preferably it is 30-55 weight part. When the amount is less than 25 parts by weight, the disaggregation property is insufficient, and when the amount exceeds 60 parts by weight, the moisture resistance decreases.
[0026]
The first (C) compatibilizing agent that can be used in the present invention is a polyolefin, acid group-modified polyolefin, etc., which is obtained by partially oxidizing polyethylene, polypropylene, and their copolymerized olefin resins, maleic anhydride And those obtained by reacting carboxylic acid groups such as itaconic anhydride. Of these, polypropylene graft-modified with maleic anhydride produced in large quantities is preferred from the viewpoint of cost.
The second compatibilizer is a hydrogenated styrene-butadiene resin, a styrene (olefin) -ethylene butylene-olefin block copolymer resin, or the like as a compatibilizer for two or more polyolefins. These can also be used suitably. The compatibilizers can be used alone or in combination.
[0027]
When blending a large amount of inorganic filler with the resin composition of the present invention, if a compatibilizing agent is used, the reason is not clear, but the foaming phenomenon at the time of water-resistant / moisture-proof layer processing due to moisture dependent on the inorganic filler may be reduced. Many.
The usage-amount of a compatibilizing agent is 0-20 weight part. Although 0 parts by weight can be used practically, in addition to not being able to obtain the effect of reducing foaming development as described above, the effect of improving adhesiveness with a sealant may be insufficient. Part is preferred. If it exceeds 20 parts by weight, the thermal stability of the resin composition will deteriorate.
[0028]
The (D) inorganic filler that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, mica, talc, silica, barium sulfate, wollastonite, kaolin, clay, and the like. Or two or more types are used in combination.
By using an inorganic filler, an inexpensive water / moisture-proof paper can be obtained, but it is necessary to consider dispersibility with polyolefin when used in large quantities. If the dispersibility is poor, the strength of the water / moisture-proof layer is remarkably lowered, and the water resistance and moisture resistance are lowered. From this point, a surface-modified inorganic filler and an inorganic filler having an average particle diameter of 5 μm or less are preferable. Surface-modified inorganic fillers include silane coupling agents such as vinyltriethoxysilane and N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, titanate and aluminate coupling agents, etc. What was processed etc. are mentioned.
Furthermore, in consideration of the case where the water- and moisture-proof paper of the present invention is reused as waste paper, the use of calcium carbonate, kaolin, and clay is used in large quantities as a raw material for art paper and coated paper by paper manufacturers. Therefore, inorganic fillers are not particularly contraindicated as impurities and are particularly suitable.
[0029]
When a large amount of inorganic filler is used, the specific gravity of the resin composition greatly exceeds 1.0. Therefore, when the pulp liquid is disaggregated as waste paper, it tends to stay in the liquid bottom and is made into recycled paper. It is feared that a problem will occur. However, for art paper, which is printing paper, the basis weight is 40 g / m. ² 40 g / m of kaolin-based coating layer on both sides of paper substrate ² The waste paper is recycled and used. This also shows that the specific gravity of the resin composition is not a very serious quality problem if the disaggregation is good.
An inorganic filler is 20-300 weight part with respect to a total of 100 weight part of composition (A)-(C), Preferably it is 20-200 weight part. If it is less than 20 parts by weight, the effect of cost reduction is small, and if it exceeds 300 parts by weight, the film-forming property of the water / moisture-proof layer is deteriorated.
[0030]
When the water- and moisture-proof paper of the present invention is disassembled with a pulper at a paper manufacturer and reused as waste paper, For water and moisture-proof paper By coloring the resin composition in substantially the same color as the paper base material, it is difficult to see the resin composition on the paper that has been made, and this is advantageous in that the quality of the recycled paper can be suppressed. Although the level of coloring need not be very strict, it is preferred that the color is almost the same as the paper substrate or slightly lighter. In the case of dark eyes, the presence of the resin composition is easily noticeable.
[0031]
Of the present invention For water and moisture-proof paper For the purpose of facilitating processing, the resin composition may contain additives such as stabilizers such as antioxidants, viscosity modifiers, lubricants, antiblocking agents, and antistatic agents.
[0032]
Of the present invention on a paper substrate. For water and moisture-proof paper After the water / moisture-proof layer made of the resin composition is formed, a coat layer of (meth) acrylic resin can be further provided on the water / moisture-proof layer. The coating layer is effective in improving the blocking property of the water / moisture-proof layer, preventing the transfer of small amounts of substances to the paper products to be packaged, imparting slip resistance (making it harder to slip), and improving the adhesiveness of the packaging paste. It is. As the (meth) acrylic resin, a copolymer resin such as methyl methacrylate and (meth) acrylic acid, acrylic acid ester, styrene is preferably used. It does not matter whether it is a solution dissolved in a solvent or an emulsion dispersed in an aqueous system. If the main component is a (meth) acrylic resin, poly (styrene-butadiene) latex or the like can be used in combination.
After coating the water / moisture-proof layer with various coaters, the solvent is removed by drying to form a coat layer. The thickness of the coat layer is 0.1 to 3.0 g / m ² Is preferred.
As an additive to the (meth) acrylic resin of this coat layer, for example, an inorganic filler as an anti-slip agent, a small amount of wax as an anti-blocking agent, an antistatic agent for removing static electricity, and for improving the surface appearance A matting agent, a coloring agent for making the composition of the present invention and / or the coating agent inconspicuous can be added to recycled waste paper. These are used in combination of two or more as required.
[0033]
In the present invention, For water and moisture-proof paper By interposing the resin composition in a sandwich between paper substrates, a laminated paper (poly sand type) water / moisture proof paper can be provided. Polysand type water / moisture-proof paper is coated with the other resin base material until it is cooled after the resin composition of the present invention is applied to one paper base material. It can be easily manufactured by a method such as bonding. Further, it is also possible to produce a sheet by adhering a paper substrate or water / moisture-proof paper with heat or an adhesive to water / moisture-proof paper having a water / moisture-proof layer formed on one side. Furthermore, it is also possible to simultaneously produce two paper base materials, melt and extrude the resin composition of the present invention from a die with an extrusion laminating machine between the two paper base materials, and perform poly sand processing.
[0034]
In addition, the present invention For water and moisture-proof paper One side or both sides of the paper base that is in contact with the resin composition, that is, both sides of the side of the paper base that is provided with the resin composition or the side that is in contact with the resin composition of another paper base that faces the side In order to prevent deterioration of water resistance, moisture permeability, and disaggregation due to excessive penetration of the resin composition into the paper substrate, it is possible to provide a sealing layer by applying a sealing agent to preferable. It is also useful when two paper substrates are sandwiched.
As the sealant, (meth) acrylic, styrene-butadiene, vinyl acetate, chlorinated polyolefin and other solvent solutions, (meth) acrylic, vinyl acetate, vinylidene chloride and other polymer emulsions, Latex such as SBR type and NBR type is used.
The selection of the sealant is based on the present invention. For water and moisture-proof paper Although it is important that the adhesiveness with the resin composition is good, since the adhesiveness is improved when the (C) compatibilizing agent is used in the resin composition, a sealing agent can be selected in a wide range.
The amount of the sealant used is usually 0.1 to 20 g / m. ² Although it is about 0.5 to 5 g / m from the adhesive strength and disaggregation property ² Is preferred.
[0035]
By blending an inorganic filler with the filler, the filler resin component can be reduced, and the penetration into the paper substrate can be reduced to enhance the filler effect. As the inorganic filler, the inorganic filler described in detail in (D) can be used. However, since the coating thickness is small, the average particle diameter is preferably 2 μm or less, and the filler resin component. 20-200 weight part is suitable with respect to 100 weight part. An antioxidant, a viscosity modifier, a colorant, etc. can be further blended with the filler.
[0036]
The water / moisture-proof paper of the present invention is provided with a resin composition by coating or the like on at least one side of a paper substrate. The coating amount may be appropriately determined depending on the desired water resistance and moisture resistance, but is usually 10 to 50 g / m. ² The degree is preferred. Moisture permeability as moisture-proof paper is 50g / m ² -24 hr or less, preferably 40 g / m ² -Since it is said that it is 24 hr or less (measurement method: JISZ0208), in order to provide an inexpensive water-proof and moisture-proof paper, the coating amount is 16 to 25 g / m. ² Is particularly preferred.
The present invention for paper substrates For water and moisture-proof paper The coating method of the resin composition can be a coating method using a coater such as a roll coater, a slot orifice coater, an extrusion coater, and an extrusion laminating method using a T die, but is not limited to these methods. May be used.
In the case of providing a sealing layer, the present invention For water and moisture-proof paper Prior to the application of the resin composition, a sealing layer is provided on the surface of the paper substrate on which the resin composition is applied, or on the surface of the other paper substrate facing the resin composition, or both. It is provided by coating or the like.
[0037]
Of the present invention For water and moisture-proof paper The water / moisture-proof paper of the present invention using a resin composition, for example, as a paper base, when applied to one side of kraft paper, as a product bag for recyclable packaging moisture-proof paper, plastic pellet products, etc. Useful. A coated paper on one side of bleached kraft paper and a pattern printed on the other side is useful as a recyclable wrapping paper for PPC (plain paper copy) paper. In addition, if the paper is coated on a cup base paper and punched out and made by a iron making machine, a recyclable paper cup with excellent water resistance can be obtained.
In addition, it is possible to produce a water-proof / moisture-proof corrugated cardboard box by coating it on the liner paper, processing it into a corrugated cardboard with a corrugating machine, and then assembling it. Further, a laminate machine capable of simultaneously feeding out two paper substrates, by extruding the composition of the present invention from a T-die between the paper substrates, a sandwich-like polysand type water / moisture-proof paper can be obtained. can get. It is possible to supply cheap and useful water and moisture-proof paper for a wide range of applications.
[0038]
【Example】
Examples The present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
In the following description, parts are parts by weight unless otherwise specified.
[0039]
Example 1
As component (A), amorphous polypropylene (homopolymer, weight average molecular weight 70000) (A1) 40 parts, crystalline polypropylene resin [homotype, MFR (JIS K 7210, 230 ° C.) = 38 g / 10 min, melting point 157 ° C.] ( A2) 20 parts, (B) component terpene phenol copolymer resin (ring and ball softening point 145 ° C., acid value 1 or less, number average molecular weight 1000) (B1) 40 parts, (D) calcium carbonate (heavy, average particles) (1 μm in diameter) (D1) 100 parts, and a mixture of 1 part of a hindered phenolic antioxidant (melting point 110 to 125 ° C.) as a stabilizer was extruded, kneaded and pelleted using a same-direction twin screw extruder, Of the present invention For water and moisture-proof paper A resin composition was prepared. The die temperature was set to 180 ° C.
The obtained pellets were 75 g / m using a single screw extruder of a laminating machine. ² 20 g / m on one side of kraft paper ² Coating gave a water and moisture resistant paper. The temperature of the T die was set to 220 ° C.
[0040]
The obtained water / moisture-proof paper was measured for moisture permeability, water disaggregation, and blocking resistance by the methods shown below. As a result, as shown in Table 1, the moisture permeability in the flat shape and the cross fold showed good moisture resistance. Moreover, the disaggregation property with water was good, and no bleeding was observed due to heating of the paper. About blocking resistance, a slight blocking was recognized.
COD and BOD were measured by diluting the white water after disaggregation (the liquid smoke after the pulp component was made) to 0.5%, which is the pulp concentration in the actual papermaking process, but only blank kraft paper was measured. It was the same as the value processed similarly (COD: 2.5 ppm, BOD: 2 ppm). This indicates that the water / moisture-proof paper made of the resin composition of the present invention hardly dissolves the oxidizing substance and the organic compound in water during disaggregation.
[0041]
(1) Moisture permeability
Based on the cup method (JIS Z 0208), the water vapor transmission rate (flat and cross-folded) is measured. Cross-folding is a method for measuring moisture permeability in consideration of packaging of products that are very strict in moisture absorption, and is not defined by JIS. The sample is prepared by folding the center of the sample into a cross, making one reciprocation on the crease with a 3 kg roller, and then measuring the moisture permeability. The water vapor transmission rate is generally 50 g / m ² -24 hr or less, preferably 40 g / m ² -If it is 24 hours or less, it will be used as moisture-proof paper.
[0042]
(2) Disaggregation
Using a standard pulp disintegrator manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd., 40 g (pulp concentration: 2% by weight) of a moisture-proof paper sample cut to about 1.5 cm square is added to 2 L of water, and 3000 rpm. After stirring for 30 minutes, the resin dispersibility of the pulp solution and the papermaking is visually determined according to the following criteria.
○: The presence of resin is hardly confirmed in the paper that has been made.
X: Resin that is not finely dispersed adheres to and exists on the paper that has been made.
[0043]
(3) Bleed out
For evaluation of bleeding, the paper thus produced is heated in a gear oven at 150 ° C. for 1 minute, and the presence or absence of bleeding is visually determined according to the following criteria. If there is considerable bleeding, there is a risk of causing problems in heat resistance in the paper making / drying process and the secondary processing process, so it cannot be reused as waste paper.
○: No bleeding is observed.
X: Significant bleeding is observed.
[0044]
(4) Blocking resistance
10 water-proof / moisture-proof paper samples cut into squares with a side of 5 cm are stacked on top and bottom, 0.196 MPa (2 kg / cm ² ) Leave under pressure at 50 ° C. for 16 hours. After returning to room temperature, the moisture-proof paper samples are peeled off one by one by hand, and the blocking state is determined according to the following criteria.
○: peeled off easily one by one, almost no sound.
Δ: Slight sound when peeled off.
X: When peeled off, part of the moisture-proof layer peels off or cannot be easily peeled off.
[0045]
Examples 2-4
The composition was changed as shown in Table 1. For water and moisture-proof paper A water / moisture-proof paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was used, and the performance was evaluated. As shown in Table 1, the results were excellent in moisture permeability, disaggregation and blocking resistance.
Details of materials not used in Example 1 are as follows.
(A3) Crystalline polypropylene resin: homopolymer, weight average molecular weight 100,000, MFR (JIS K 7210 230 ° C.) 650 g / 10 min
(A4) Amorphous (propylene-butene 1) copolymer resin: weight average molecular weight 80000, ring and ball softening point 110 ° C., Tg-26 ° C.
(A5) Low molecular weight polypropylene: solution viscosity molecular weight 21000, melting point 143 ° C., density 0.91 g / cm ^Three .
(B2) Hydrogenated alicyclic petroleum resin: Ring and ball softening point 135 ° C., molecular weight 860, oxidation 0.0.
(C) Compatibilizer: maleic anhydride-modified polypropylene, softening point 154 ° C., acid value 26, number average molecular weight 40000.
[0046]
Example 5
Example 1 was applied to 100 parts of isopropyl alcohol-water solution (Allolon: Nippon Shokubai Co., Ltd.) of methyl methacrylate-ethyl acrylate-acrylic acid copolymer resin on the water / moisture-proof layer of the water / moisture-proof paper prepared in Example 1. A solution obtained by mixing 100 parts of used calcium carbonate and diluting with water is 1.0 g / m as a solid content. ² It was coated and dried at 80 ° C. for 1 minute to form a coat layer. The evaluation of blocking resistance was good, and it could be easily peeled off one by one.
[0047]
Example 6
A moisture-proof paper was prepared in the same manner as in Example 1. For water and moisture-proof paper 75 g / m for coating the resin composition ² 2 g / m of methacrylic ester-based sealant (Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) in advance on the coated surface of kraft paper ² A coated paper substrate was used. The moisture-proof layer coated surface of the created moisture-proof paper is heated to 200-210 ° C, and another sheet of the same kraft paper (with no sealant applied) is layered and pressed and adhered with a calender roll, and the moisture-proof layer A sample of laminated paper was made in a sandwich. Adhesiveness was good and the paper substrate was destroyed when trying to peel the two sheets of paper. The performance evaluation results are as shown in Table 1. Both moisture permeability and disaggregation were good. Since both the front and back surfaces were kraft paper, blocking resistance was not a problem at all.
[0048]
Comparative Examples 1-3
The composition was changed as shown in Table 1. For water and moisture-proof paper A water / moisture-proof paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was used. As shown in Table 1, the results were fatal in at least one of moisture permeability and disaggregation.
[0049]
Comparative Example 4
75g / m ² A water / moisture-proof paper was prepared by laminating low-density polyethylene with a thickness of 20 μm on the kraft paper, and the performance was evaluated. As shown in Table 1, the moisture permeability is 35 (g / m ² -24 hr) and good blocking resistance, but in the disaggregation evaluation, the water / moisture-proof layer did not disaggregate at all, and the polyethylene film remained.
[0050]
[Table 1]

[0051]
Example 7
As component (A), amorphous polypropylene (homopolymer, weight average molecular weight 70000) (A1) 22 parts, crystalline polypropylene resin [block type, MFR (JIS K 7210, 230 ° C.) = 55 g / 10 min, melting point 143 ° C.] (A6) 30 parts, (B) component hydrogenated terpene resin (ring and ball softening point 135 ° C., acid value of 1 or less, number average molecular weight 1000) (B3) 45 parts, (C) maleic anhydride modified polypropylene ( C) A mixture comprising 3 parts, (D) component as kaolin (average particle size 1 μm) (D2) 100 parts, and a stabilizer as a hindered phenol antioxidant (melting point 110 to 125 ° C.) 1 part in the same direction Using a twin screw extruder, extrusion, kneading and pelleting For water and moisture-proof paper A resin composition was prepared. The die temperature was set to 180 ° C.
[0052]
The obtained pellets were 220 g / m using a single screw extruder of a laminating machine. ² 30 g / m on one side of a cup base paper (100% virgin pulp) ² Coating gave water-resistant paper. The temperature of the T die was set to 230 ° C.
As shown in Table 2, the evaluation results for the obtained water-resistant paper were good in water disintegration, and no bleeding due to heating of the paper was observed. The water-resistant paper was cut into a fan-shaped (body) and a circle (bottom) of a predetermined size, and a paper cup was prepared with the water-resistant layer inside. A heat sealer with a hot plate heating method was used to obtain heat seal strength that was the same as that of polyethylene-laminated water-resistant paper. Methylene blue-colored aqueous solution was poured into this paper cup and allowed to stand at 40 ° C. for 1 week, but no penetration of methylene blue into the paper substrate was observed, indicating that there was no problem with water resistance.
[0053]
This resin For water and moisture-proof paper A flat plate was formed from the composition pellets by hot pressing, and a sanitary test based on the Ministry of Health and Welfare Notification No. 20 was conducted based on the Food Sanitation Law. Lead and cadmium in the material test were below the detection limit. Moreover, the elution amount of heavy metals was below the standard. Of the potassium permanganate consumption and the evaporation residue in the dissolution test with a pseudo solvent, water and 20% alcohol were below the standard. Therefore, it can be used as a food container that meets these standards.
[0054]
[Table 2]

[0055]
【The invention's effect】
As mentioned above, the present invention For water and moisture-proof paper A water / moisture-proof paper using the resin composition as a water / moisture-proof layer has water resistance and moisture resistance equivalent to or higher than water-resistant paper and moisture-proof paper laminated with an olefin resin.
Further, it has the same disintegration and dispersibility in water as emulsion-type recyclable moisture-proof paper proposed in recent years, and can be recycled into paper products without bleeding due to heating after paper making. Also, no load is applied to the wastewater treatment during paper making. Furthermore, For water and moisture-proof paper The resin composition is cheaper than the conventional one, and is inexpensive in terms of manufacturing equipment. The manufacturing work efficiency is also good.
The present invention provides a very useful water- and moisture-proof paper as a moisture-proof wrapping paper for industrial products, moisture-proof container materials for household items, containers and cups that require water resistance, and reuse by use after use. It greatly contributes to the protection of the environment because it protects wood resources and does not incinerate.

Claims

(A) 40 to 75 parts by weight of polyolefin, (B) 25 to 60 parts by weight of tackifier, (C) 0 to 20 parts by weight of compatibilizer (A), (B), (C) against, except (D) Ri greens by blending inorganic filler 20 to 300 parts by weight of at least one surface Ru is applied in water-proof sheet for a resin composition of the paper substrate (however, a resin composition containing a wax. )

The resin composition for water / moisture-proof paper according to claim 1, wherein (A) the polyolefin uses at least one amorphous polypropylene resin.

The water / moisture-proof property according to claim 1, wherein the polyolefin (A) is a crystalline polypropylene resin, which is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and at least one selected from the group consisting of ethylene and alpha olefin. Resin composition for paper .

(B) Tackifier is rosin, modified rosin, ester compounds thereof, alkylphenol resin, alkylphenol modified xylene resin, rosin modified xylene resin, terpene phenol resin, terpene resin, aromatic modified terpene resin, olefin resin, styrene series The resin composition for waterproof / moisture-proof paper according to claim 1 , wherein the resin composition is at least one tackifier selected from the group consisting of resins, petroleum resins, hydrogenated petroleum resins, and coumarone indene resins.

(B) The water resistance / water resistance according to claim 1, wherein the tackifier is at least one tackifier selected from the group consisting of hydrogenated alicyclic petroleum resins, hydrogenated terpene resins, and hydrogenated rosin esters. A resin composition for moisture-proof paper .

The resin composition for water- and moisture-proof paper according to claim 1, wherein (C) the compatibilizer is an oxidized polyolefin and / or an acid group-modified polyolefin.

(D) The resin composition for water- and moisture-proof paper according to claim 1, wherein the inorganic filler is an inorganic filler having an average particle diameter of 5 μm or less.

(D) The resin composition for waterproof / moisture-proof paper according to claim 1, wherein the inorganic filler is at least one inorganic filler selected from the group consisting of calcium carbonate, kaolin and clay having an average particle diameter of 5 μm or less.

The resin composition for water- and moisture-proof paper according to any one of claims 1 to 7, wherein the resin composition is colored in substantially the same color as the paper substrate.

A water / moisture-proof paper comprising a water / moisture-proof layer comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 9 on at least one surface of a paper substrate.

A water / moisture-proof paper for food, wherein a water / moisture-proof layer comprising the resin composition according to claim 5 is provided on at least one side of a paper substrate.

The water / moisture-proof paper according to claim 10 or 11, wherein a coating layer of (meth) acrylic resin is provided on the water / moisture-proof layer.

A water / moisture-proof paper comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 9 interposed between two or more paper substrates.

14. The sealing layer according to claim 10, further comprising a sealing layer provided on both sides of the surface of the paper substrate on which the water-proof / moisture-proof resin composition is provided or the surface of the other paper substrate facing the resin composition. Water- and moisture-proof paper as described in the section.

The water / moisture-proof layer according to claim 10 or 11, wherein the water / moisture-proof layer is formed by coating the resin composition according to any one of claims 1 to 9 on at least one side of a paper substrate. Paper manufacturing method.

A resin composition according to any one of claims 1 to 9 is applied to at least one side of a paper substrate to form a water / moisture-proof layer, and a coat layer of (meth) acrylic resin is further formed thereon. 13. The method for producing water- and moisture-proof paper according to claim 12, wherein the method is formed.

The method for producing water- and moisture-proof paper according to claim 13, wherein the resin composition according to any one of claims 1 to 9 is interposed between two or more paper substrates.

Before applying the resin composition according to any one of claims 1 to 9 to a paper substrate, the coated surface of the resin composition of the paper substrate or the resin composition of another opposing paper substrate The method for producing water / moisture-proof paper according to claim 14, wherein a sealing agent is applied to both sides of the surface in contact with the water.