JP2006142772A - Mold and its manufacturing method, and method for forming pattern - Google Patents

Mold and its manufacturing method, and method for forming pattern Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a mold which can accurately form a recessed and protruded pattern having a nanosize, and also excellently transfer to form to the part to be processed; and its manufacturing method. <P>SOLUTION: The method comprises a process in which a master mold 30 having the recessed and protruded pattern is pressed on the surface of a metal part 3a having a surface of an arithmetical mean degree of roughness Ra of 100 nm or smaller to transfer the recessed and protruded pattern 4 to the metal part 3a. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、特に数百nm以下、百nm以下の凹凸パターン構造を有するナノサイズの構造体の製造に利用して好適なモールド及びその製造方法、パターン形成方法に関する。   The present invention relates to a mold suitable for use in the production of a nano-sized structure having a concavo-convex pattern structure of several hundred nm or less, particularly 100 nm or less, a method for producing the mold, and a pattern forming method.

石英基板やSi基板上に、サイズの凹凸構造を形成するにあたって、ナノサイズのパターンを有するモールド(型)を利用して凹凸構造を転写形成するいわゆるナノインプリント法が近年着目されており、この技術を半導体装置や光学装置、印刷物などへ応用する方法が各種提案されている。   In forming a concavo-convex structure of a size on a quartz substrate or Si substrate, a so-called nanoimprint method in which a concavo-convex structure is transferred and formed using a mold having a nano-size pattern has recently attracted attention. Various methods for application to semiconductor devices, optical devices, printed materials, and the like have been proposed.

例えば、CD(コンパクトディスク)、DVD(ディジタルヴァーサタイルディスク)などの再生専用ROM型の光記録媒体を製造するにあたって、従来はバルクの金属を加工して作製したマスターモールドからNiPの無電界メッキ膜にパターンを転写する方法で大量生産用のスタンパ、すなわち製造用のモールドを作製する方法が採用されている。
これらの各種光記録媒体において、高密度化、大容量化を達成するために作製される凹凸パターンの微細化が要求されており、より大容量化が図られたBlu-ray Disc(ブルーレイディスク)等においては、数百nm以下のサイズの凹凸構造を生産性良く製造する技術が望まれている。
For example, when manufacturing a read-only ROM type optical recording medium such as a CD (compact disc) or a DVD (digital versatile disc), a NiP electroless plating film is conventionally produced from a master mold produced by processing a bulk metal. A method of producing a stamper for mass production, that is, a mold for production, is employed by a method of transferring a pattern.
In these various optical recording media, miniaturization of the concavo-convex pattern produced in order to achieve high density and large capacity is required, and Blu-ray Disc (Blu-ray Disc) with a higher capacity has been demanded. For example, a technique for manufacturing a concavo-convex structure having a size of several hundred nm or less with high productivity is desired.

また、フォトリソグラフィに用いられるレジストのパターン化技術において、ナノサイズの凹凸を有するモールドを、被加工面上のレジストに押し付けて、レジスト上にこの凹凸パターンを転写する方法が提案されている(非特許文献1参照。)。
この方法は、熱酸化で作製したSiOを電子ビームリソグラフィーと反応性イオンエッチング(RIE:Reactive Ion Etching)で加工して凹凸パターンを作製し、このSiO凹凸パターンをPMMA(ポリメチルメタクリレート)に転写して、更にPMMAパターンの上に金属を蒸着して金属モールドを作製するものである。
Further, in a resist patterning technique used in photolithography, a method has been proposed in which a mold having nano-sized irregularities is pressed against a resist on a surface to be processed, and the irregular pattern is transferred onto the resist (non-patterned). (See Patent Document 1).
In this method, SiO 2 produced by thermal oxidation is processed by electron beam lithography and reactive ion etching (RIE) to produce a concavo-convex pattern, and this SiO 2 concavo-convex pattern is converted into PMMA (polymethyl methacrylate). The metal mold is fabricated by transferring and further depositing metal on the PMMA pattern.

更に、1μm以下の微細なパターンを形成した物体を表面が金属からなる物体に密着させることで微細パターンを形成する方法も提案されている(例えば特許文献1参照。)。
Stephen Y.Cheu, Peter R. Krauss and Preston J. Renstrom;“Imprint of sub 25nm vias and trenches in polymers”, Applied Physics Letters, Vol.67 (21),20 November 1995 pp3114-3116 特開平10−96808号公報
Furthermore, a method of forming a fine pattern by adhering an object having a fine pattern of 1 μm or less to an object whose surface is made of metal has also been proposed (see, for example, Patent Document 1).
Stephen Y. Cheu, Peter R. Krauss and Preston J. Renstrom; “Imprint of sub 25nm vias and trenches in polymers”, Applied Physics Letters, Vol. 67 (21), 20 November 1995 pp3114-3116 Japanese Patent Laid-Open No. 10-96808

上記特許文献1に開示の方法においては、マスターモールド材料として単結晶SiCを使用しているためにマスターモールドのサイズが直径2インチ以下に限定されるという問題がある。
また、上記特許文献1には、純Al金属等の比較的柔らかい金属に比較的硬度の大なるモールドを用いてパターンを形成する技術は開示されているが、マスターモールドからパターンを直接形成する方法しか開示されていない。
例えば金属表面を有するモールドを用いてナノサイズのパターンを転写する場合には、被転写材料によっては、百nm以下程度の微細なパターンが歪んでしまい、精度良いパターン転写を行えない恐れがある。
更に、材料の硬度や変形特性によっては、弾性変形を主体とするパターン転写となってしまい、数百nm以下、特に百nm以下のレベルのパターンまで正確に凹凸形状が転写されない場合があり、ナノサイズのパターンの適切な変形が可能でかつパターン形状が安定であり、製造の容易なモールドの実現が望まれている。
The method disclosed in Patent Literature 1 has a problem that the size of the master mold is limited to 2 inches or less in diameter because single crystal SiC is used as the master mold material.
Further, the above Patent Document 1 discloses a technique for forming a pattern using a mold having a relatively high hardness on a relatively soft metal such as pure Al metal, but a method for directly forming a pattern from a master mold. Only disclosed.
For example, when a nano-sized pattern is transferred using a mold having a metal surface, a fine pattern of about 100 nm or less may be distorted depending on the material to be transferred, and there is a possibility that accurate pattern transfer cannot be performed.
Furthermore, depending on the hardness and deformation characteristics of the material, the pattern transfer mainly consists of elastic deformation, and the uneven shape may not be accurately transferred to a pattern of several hundred nm or less, particularly 100 nm or less. It is desired to realize a mold that can be appropriately deformed in a size pattern, has a stable pattern shape, and is easy to manufacture.

また、従来のナノプリント用のモールドは、例えば大容量光記録媒体のスタンパを製造する場合には、パターンを転写するのは基本的に1回だけなので、位置合わせの必要はなかったが、パターンが積層される構造を作製するために、モールドを何回も被加工部上に重ね合わせてパターンを形成する場合、上述した非特許文献1及び特許文献1に記載のモールドでは、位置合わせが難しく、ナノサイズの凹凸パターンを積層する構造を精度良く形成することは難しいという問題がある。   Also, the conventional nanoprint mold, for example, when manufacturing a stamper for a large-capacity optical recording medium, the pattern is basically transferred only once, so there is no need for alignment. In order to produce a structure in which the molds are stacked, when the pattern is formed by overlaying the mold on the work part many times, the mold described in Non-Patent Document 1 and Patent Document 1 described above is difficult to align. There is a problem that it is difficult to accurately form a structure in which nano-sized uneven patterns are stacked.

以上の課題を解決するために、本発明は、ナノサイズの凹凸パターンが精度良く形成され、また被加工部に対し良好に転写形成することが可能なモールドとその製造方法を提供し、更にこのモールドを利用して、パターン積層構造物を容易に形成することが可能なモールド及びその製造方法、パターンの形成方法を提供することを目的とする。   In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a mold capable of forming a nano-sized uneven pattern with high precision and capable of satisfactorily transferring and forming a processed part, and a method for manufacturing the same. An object of the present invention is to provide a mold capable of easily forming a pattern laminated structure using the mold, a manufacturing method thereof, and a pattern forming method.

上記課題を解決するため、本発明によるモールドの製造方法は、算術平均粗度Raが100nm以下の表面を有する金属部の表面に、凹凸パターンを有するマスターモールドを押し付けて、上記凹凸パターンを上記金属部に転写する工程を少なくとも有することを特徴とする。
また、本発明は、上述のモールドの製造方法において、金属部を基板上に形成することを特徴とする。
更に、本発明は、上述のモールドの製造方法において、少なくとも上記金属部を、Bi、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうちの単体、あるいはこれらと、Ag、Al、Au、Pb、Snを含めた材料の合金より形成することを特徴とする。
In order to solve the above-mentioned problems, the mold manufacturing method according to the present invention is such that a master mold having a concavo-convex pattern is pressed against the surface of a metal part having a surface having an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less, and the concavo-convex pattern is formed on the metal. At least a step of transferring to the part.
In addition, the present invention is characterized in that the metal part is formed on a substrate in the above-described mold manufacturing method.
Furthermore, the present invention provides the above-described mold manufacturing method, wherein at least the metal portion is made of Bi, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mg, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, W, It is characterized by being formed from a single element of Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf, and Y, or an alloy of these and materials including Ag, Al, Au, Pb, and Sn.

また、本発明によるモールドは、算術平均粗度Raが100nm以下の金属部に、マスターモールドの凹凸パターンが押し付けられて凹凸パターン部が形成されて成ることを特徴とする。
また、本発明によるモールドは、算術平均粗度Raが100nm以下の金属部に、マスターモールドの凹凸パターンが押し付けられて凹凸パターン部が形成され、上記凹凸パターン部が、パターン転写された後陽極酸化されて成ることを特徴とする。
更に、本発明は、上述のモールドにおいて、上記基板が、少なくとも所定の波長の光に対し光透過性を有し、上記凹凸パターン部が、パターン転写された後陽極酸化されて成ることを特徴とする。
The mold according to the present invention is characterized in that the concave / convex pattern portion of the master mold is pressed against a metal portion having an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less to form the concave / convex pattern portion.
In the mold according to the present invention, the concave / convex pattern portion of the master mold is pressed against a metal portion having an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less to form the concave / convex pattern portion, and the concave / convex pattern portion is anodized after the pattern transfer. It is characterized by being made.
Furthermore, the present invention is characterized in that, in the above-mentioned mold, the substrate has a light transmission property with respect to light of at least a predetermined wavelength, and the uneven pattern portion is anodized after pattern transfer. To do.

更に、本発明の凹凸パターンの形成方法は、上述の本発明構成のモールドを用いて凹凸パターンを形成する方法である。
すなわち、本発明による凹凸パターンの形成方法は、算術平均粗度Raが100nm以下の金属部に、マスターモールドの凹凸パターンが押し付けられて凹凸パターン部が形成されて成るモールドを用いて凹凸パターンを転写形成することを特徴とする。
Furthermore, the formation method of the uneven | corrugated pattern of this invention is a method of forming an uneven | corrugated pattern using the mold of the above-mentioned structure of this invention.
That is, the method for forming a concavo-convex pattern according to the present invention transfers a concavo-convex pattern using a mold in which the concavo-convex pattern portion of the master mold is pressed against a metal portion having an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less. It is characterized by forming.

上述したように、本発明のモールドの製造方法は、算術平均粗度Raが100nm以下の表面を有する金属部の表面に、凹凸パターンを有するマスターモールドを押し付けて、この凹凸パターンを金属部に転写してモールドの凹凸パターン部を形成するものであり、これにより数百nm以下のナノサイズの凹凸パターンを良好に転写することができる。
また、ある程度の硬度を有する金属あるいは合金をモールド材料とすることにより、ナノサイズのパターンレベルにおいてマスターモールドから精度良い転写がなされ、かつこれをモールドと使用して強度を保持できる構成とすることができ、ナノサイズの凹凸パターンを高精度で転写することが可能で、かつ製造の比較的簡便な、実用的なモールドを提供することができる。
特に、凹凸パターン部を薄膜として形成し、陽極酸化により光透過性とすることによって、ナノサイズの凹凸パターンの転写を同じ基板上に連続して重ね合わせるような例えば半導体加工プロセスにおけるエッチングマスク用レジストを形成する場合に、本発明のモールドを適用することによって、転写パターンの重ね合わせ精度を容易に向上させることができる。
As described above, in the mold manufacturing method of the present invention, the master mold having a concavo-convex pattern is pressed onto the surface of a metal part having a surface with an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less, and the concavo-convex pattern is transferred to the metal part. Thus, the concave / convex pattern portion of the mold is formed, whereby a nano-sized concave / convex pattern of several hundred nm or less can be satisfactorily transferred.
In addition, by using a metal or alloy having a certain degree of hardness as a mold material, it is possible to transfer accurately from the master mold at the nano-size pattern level, and use this as a mold to maintain strength. In addition, it is possible to provide a practical mold that can transfer a nano-sized uneven pattern with high accuracy and is relatively easy to manufacture.
In particular, resists for etching masks in, for example, semiconductor processing processes, in which the transfer of nano-sized concavo-convex patterns is continuously superimposed on the same substrate by forming the concavo-convex pattern portion as a thin film and making it light transmissive by anodization In forming the pattern, the overlay accuracy of the transfer pattern can be easily improved by applying the mold of the present invention.

以上説明したように、本発明によるモールドの製造方法によれば、数百nm以下の凹凸パターンを良好に転写できるモールドを容易にかつ精度良く製造することができる。
また、本発明のモールドの製造方法において、金属部を基板上に形成することによって、凹凸パターン部の材料選定を容易にし、より確実にモールドの耐久性を確保し、また良好な凹凸パターンの転写を実現できる。
更に、本発明のモールドの製造方法において、少なくとも上記金属部を、Bi、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうちの単体、あるいはこれらと、Ag、Al、Au、Pb、Snを含めた材料の合金より形成することによって、精度良くマスターモールドの凹凸パターンを転写することができ、かつ耐久性を保持することができる。
また、本発明のモールドの製造方法において、金属部の表面を、凹凸パターンを転写する前に、化学的機械的研磨法により平坦化することによって、より精度良く凹凸パターン部を形成することができる。
As described above, according to the mold manufacturing method of the present invention, a mold capable of satisfactorily transferring a concavo-convex pattern of several hundred nm or less can be easily and accurately manufactured.
Further, in the mold manufacturing method of the present invention, the metal part is formed on the substrate, thereby facilitating selection of the material of the uneven pattern part, ensuring the durability of the mold more reliably, and transferring a good uneven pattern. Can be realized.
Furthermore, in the method for producing a mold of the present invention, at least the metal part is made of Bi, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mg, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, W, Mo, Ta. , Nb, Ti, Zr, Hf, Y alone or these and an alloy of materials including Ag, Al, Au, Pb, Sn can be used to accurately transfer the concave / convex pattern of the master mold. And durability can be maintained.
In the mold manufacturing method of the present invention, the surface of the metal part can be formed more accurately by planarizing the surface of the metal part by a chemical mechanical polishing method before transferring the uneven pattern. .

更に、本発明のモールドの製造方法において、金属部に凹凸パターン部を形成した後、陽極酸化により凹凸パターン部を光透過性とすることによって、所定の波長の光に対し透過性を有するモールドを提供することができる。
また、本発明のモールドの製造方法において、基板の材料として、少なくとも所定の波長の光に対し光透過性を有する材料とし、この基板上に、透明電極を形成し、透明電極上に、金属部より成る凹凸パターン部を形成し、その後陽極酸化により凹凸パターン部を光透過性とすることによって、光透過性のモールドを容易に、かつその凹凸パターン部を精度良く製造することができる。
更に、本発明のモールドの製造方法において、凹凸パターン部を構成する合金を、Al1−xまたはMgM1−xと表される材料とし、上記Mを、Ag、Au、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、Sn、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうち少なくとも1種類の金属より成る単体あるいは合金として、かつ上記xを、
0.05≦x≦0.99
として構成することによって、陽極酸化により良好に光透過性を有するモールドを得ることができる。
Furthermore, in the mold manufacturing method of the present invention, after forming the concavo-convex pattern portion on the metal portion, the concavo-convex pattern portion is made light transmissive by anodic oxidation, whereby a mold having transparency to light of a predetermined wavelength is obtained. Can be provided.
In the mold manufacturing method of the present invention, the material of the substrate is a material having optical transparency to light of at least a predetermined wavelength, a transparent electrode is formed on the substrate, and a metal part is formed on the transparent electrode. By forming the concavo-convex pattern portion and then making the concavo-convex pattern portion light-transmitting by anodic oxidation, the light-transmitting mold can be easily manufactured with high accuracy.
Furthermore, in the method for producing a mold of the present invention, an alloy constituting the concavo-convex pattern portion is a material represented by Al x M 1-x or MgM 1-x, and the above M is Ag, Au, Co, Cr, A simple substance composed of at least one metal selected from Cu, Fe, In, Ir, Mg, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, Sn, W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf, and Y As an alloy and x
0.05 ≦ x ≦ 0.99
As a result, it is possible to obtain a mold having good light transmittance by anodic oxidation.

また、本発明のモールドによれば、数百nm以下の凹凸パターンを良好に転写することができる。
また、本発明のモールドにおいて、凹凸パターン部を、基板上に形成された薄膜より構成することによって、凹凸パターン部の材料選定を容易にし、より確実にモールドの耐久性を確保し、また良好な凹凸パターンの転写を実現できる。
Moreover, according to the mold of the present invention, a concavo-convex pattern of several hundred nm or less can be transferred satisfactorily.
Moreover, in the mold of the present invention, the concave / convex pattern portion is composed of a thin film formed on the substrate, thereby facilitating material selection of the concave / convex pattern portion, ensuring the mold durability more reliably, Transfer of the uneven pattern can be realized.

また、本発明のモールドによれば、凹凸パターン部を、パターン転写された後陽極酸化された構成とすることによって、モールドを光透過性とすることができ、これにより位置合わせの容易なモールドを得ることができる。
また、本発明のモールドにおいて、基板と凹凸パターン部との間に、透明電極を設ける構成とすることにより、基板が導電性材料でない場合でも良好に陽極酸化を行うことができ、基板や凹凸パターン部の材料選定を容易にすると共に、良好にモールドを光透過性とすることができ、位置合わせが容易なモールドを得ることができる。
In addition, according to the mold of the present invention, the uneven pattern portion can be made light transmissive by adopting an anodized structure after pattern transfer, thereby making it easy to align the mold. Obtainable.
In the mold of the present invention, by providing a transparent electrode between the substrate and the uneven pattern portion, it is possible to perform anodization satisfactorily even when the substrate is not a conductive material. In addition to facilitating selection of the material of the part, the mold can be made light-transmissive and a mold that can be easily aligned can be obtained.

また、本発明の凹凸パターンの形成方法によれば、数百nm以下の凹凸パターンを精度良く形成することができる。
更に、本発明の凹凸パターンの形成方法において、モールドを光透過性として、モールドの凹凸パターン部の表面に位置合わせ用のマーカーを設け、このマーカーを目印として凹凸パターンを転写形成することにより、凹凸パターンが複数積層されるパターン積層構造物を作製する際に、精度良く所定の位置に凹凸パターンを形成することができる。
In addition, according to the method for forming a concavo-convex pattern of the present invention, a concavo-convex pattern of several hundred nm or less can be formed with high accuracy.
Furthermore, in the method for forming a concavo-convex pattern according to the present invention, the mold is made light transmissive, a marker for alignment is provided on the surface of the concavo-convex pattern portion of the mold, and the concavo-convex pattern is transferred and formed using this marker as a mark. When producing a pattern laminated structure in which a plurality of patterns are laminated, the concave / convex pattern can be accurately formed at a predetermined position.

以下本発明を実施するための最良の形態の例を説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
本発明によるモールドの製造方法は、算術平均粗度Raが100nm以下の表面を有する金属部の表面に、凹凸パターンを有するマスターモールドを押し付けて、この凹凸パターンを金属部に転写してモールドの凹凸パターン部を形成する。
このようにして形成される本発明構成のモールドは、算術平均粗度Raが100nm以下の金属から成る凹凸パターン部を有する構成であり、凹凸パターン部を構成する金属よりも硬度の大なる材料より成るマスターモールドを用いることにより、良好に数百nm以下の凹凸パターンが転写形成され、かつマスターモールドの耐久性を確保することができる。
特に、本発明のモールドにおいて、少なくとも凹凸パターン部を、Bi、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうちの単体、あるいはこれらとAg、Al、Au、Pb、Snを含めた材料の合金より構成し、マスターモールドの材料に対して適切な材料を選定することによって、より微小なナノサイズのパターンを高い精度をもって転写することが可能であり、かつ、モールドとしてパターン形成に使用可能な強度を保持することができる。
なお、目的とする凹凸パターンのサイズによって、例えば100nm以下の幅及び深さの凹凸を形成しようとする場合は、凹凸パターン部のRaとしては、50nm以下とすることが望ましい。特に、光記録媒体製造用の原盤、いわゆるスタンパを作製する場合においては、Raが1nm未満程度の光学的な平坦面とすることが望まれる。そのためには、金属単体よりも、合金を用いるほうが、アモルファスとなるのでRaを例えば1nm未満程度に抑えることが可能となるという利点を有する。
Examples of the best mode for carrying out the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.
In the mold manufacturing method according to the present invention, a master mold having a concavo-convex pattern is pressed against the surface of a metal part having a surface with an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less, and the concavo-convex pattern is transferred to the metal part. A pattern portion is formed.
The mold of the present invention thus formed has a concavo-convex pattern portion made of a metal having an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less, and is made of a material having a hardness higher than that of the metal constituting the concavo-convex pattern portion. By using such a master mold, a concave and convex pattern of several hundred nm or less can be satisfactorily transferred and the durability of the master mold can be ensured.
In particular, in the mold of the present invention, at least the concavo-convex pattern portion is made of Bi, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mg, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, W, Mo, Ta, Nb, By constituting a single material of Ti, Zr, Hf, Y or an alloy of these and materials including Ag, Al, Au, Pb, Sn, and selecting an appropriate material for the material of the master mold, It is possible to transfer a finer nano-sized pattern with high accuracy and to maintain strength that can be used for pattern formation as a mold.
For example, when an unevenness having a width and depth of 100 nm or less is to be formed depending on the size of the intended uneven pattern, the Ra of the uneven pattern portion is desirably 50 nm or less. In particular, in the case of producing a master disk for manufacturing an optical recording medium, a so-called stamper, it is desired that the optical flat surface has an Ra of less than about 1 nm. For this purpose, using an alloy rather than a single metal has an advantage that Ra can be suppressed to, for example, less than about 1 nm because it becomes amorphous.

本発明のモールドの材料と、これに対しパターンを転写する際に用いるマスターモールド材料として代表的な材料を検討した結果を以下に示す。
多結晶のSiC、バルクのアルミニウム基板、スパッタリング法でSi基板上に形成したAl−Hf合金薄膜の各材料を用意し、これらにダイヤモンド三角錐を押し込んで材料の硬度を正確に評価できる押し込み負荷除去法によって、硬さと押し込み深さの関係を測定して、材料の定量的な硬度を評価した。各材料の硬度を定量的に評価した結果を、図1〜図3に示す。
図1の結果から、多結晶SiCの硬度が55GPa、図2の結果からAl基板が0.25〜1.5GPa、図3の結果からAl−Hf合金が5GPaであることがわかる。よって、多結晶SiCをマスターモールド材料、バルクAl基板及びAl−Hf合金をモールド材料として選択すれば、パターン転写が行えることがわかる。
しかしながら、Al単体の場合は、比較的硬度が低いため、サブミクロン以下の例えば数百nm、数十nm程度の凹凸パターンを転写するモールド材料としては、硬度が十分でない恐れがある。Al−Hf合金は、数百nm、数十nm程度の凹凸パターンを転写するモールドの材料として十分高い硬度が得られる。
The results of studying typical materials as the master mold material used when transferring the pattern to the material of the mold of the present invention are shown below.
We prepare materials for polycrystalline SiC, bulk aluminum substrate, and Al-Hf alloy thin film formed on Si substrate by sputtering method, and indentation load removal that can accurately evaluate material hardness by pushing diamond triangular pyramid into these materials The quantitative hardness of the material was evaluated by measuring the relationship between hardness and indentation depth. The results of quantitative evaluation of the hardness of each material are shown in FIGS.
1 shows that the hardness of polycrystalline SiC is 55 GPa, the result of FIG. 2 shows that the Al substrate is 0.25 to 1.5 GPa, and the result of FIG. 3 shows that the Al—Hf alloy is 5 GPa. Therefore, it can be seen that pattern transfer can be performed if polycrystalline SiC is selected as the master mold material, bulk Al substrate and Al—Hf alloy as the mold material.
However, since the hardness of Al alone is relatively low, the hardness may not be sufficient as a mold material for transferring a concavo-convex pattern of sub-micron or less, for example, several hundred nm or several tens of nm. The Al—Hf alloy has a sufficiently high hardness as a mold material for transferring a concavo-convex pattern of about several hundred nm or several tens of nm.

なお、上述のAl−Hf合金と同等程度の硬度を有する材料を組み合わせても、同様に良好なパターン転写を行うことが可能である。すなわち、本発明のモールドに用いて好適なマスターモールドの材料としては、Si、SiC、ダイヤモンド、Alのうち1つの材料より成るか、あるいは、Si基板上にSiC又はダイヤモンドを成膜した構成とすることにより、上記材料より成る本発明構成のモールドに対し良好に数百nm以下のナノサイズの凹凸パターンを転写することができる。 Even when a material having the same degree of hardness as the above-described Al—Hf alloy is combined, good pattern transfer can be similarly performed. That is, as a material of a master mold suitable for use in the mold of the present invention, it is made of one material of Si, SiC, diamond, Al 2 O 3 , or SiC or diamond is formed on a Si substrate. By adopting the configuration, a nano-sized uneven pattern with a size of several hundred nm or less can be transferred to the mold of the present invention made of the above material.

更に、本発明のモールドにおいて、凹凸パターン部を、例えば基板上に形成された膜厚10μm以下の薄膜より構成することもできる。この場合の膜厚の下限としては、目的とする凹凸パターンの深さを超える膜厚以上とする。また、10μmを超える場合は成膜時間が長くなり、生産性が低下する恐れがある。したがって、10μm以下とすることが望ましい。
このように、凹凸パターン部を薄膜により構成する場合は、特に合金により構成する場合に材料の選定が容易となり、またスパッタリング法を用いて所定の混合比をもって容易に精度良く作製することができるという利点を有する。
Furthermore, in the mold of the present invention, the concavo-convex pattern portion can be composed of, for example, a thin film having a thickness of 10 μm or less formed on the substrate. In this case, the lower limit of the film thickness is equal to or greater than the film thickness exceeding the depth of the target concavo-convex pattern. On the other hand, when the thickness exceeds 10 μm, the film formation time becomes long, and the productivity may be lowered. Therefore, it is desirable to set it as 10 micrometers or less.
Thus, when the concavo-convex pattern portion is composed of a thin film, it is easy to select a material, particularly when composed of an alloy, and it can be easily and accurately produced with a predetermined mixing ratio using a sputtering method. Have advantages.

図4A〜Dは、このような薄膜型構成のモールドの製造方法の一例の製造工程図である。先ず、図4Aに示すように、例えばSiより成る基板1の上に、Ti等より成る密着層2、Al合金より成る金属部3aをスパッタリング等によりそれぞれ成膜する。密着層2としては、その他Cr、Ta、Nb、W、Zr、Hf、Cr、Ta、Nb、HfO等を用いることができる。そして、この金属部3aに対して、例えばSiCより成るマスターモールド30を矢印aで示すように所定の圧力をもって押圧して、図4Bに示すように、モールド10の表面にこの場合Al合金より成る凹凸パターン部3を形成する。
なお、金属部3aを、Cu等の単体により構成する場合など、その算術平均粗度Raが数百nmを超える場合は、化学的機械的研磨(CMP:Chemical Mechanical Polishing)法により表面を研磨することが望ましい。
そして、この後図4Cに示すように、例えばPMMA等の光硬化性樹脂等の転写材5をモールド10の凹凸パターン部3の上に塗布し、光を照射して、図4Dに示すように、モールド10の凹凸パターンが転写された凹凸パターン体20を形成することができる。
このような製造方法を利用して、光記録媒体を作製するための原盤、いわゆるスタンパを作製することによって、数百nm以下、100nm以下の凹凸パターンを良好に転写形成することができる。
なお、上述の例においては、基板上に薄膜を形成する例を説明したが、Al合金等より成る例えば薄板状の金属部を用いて、上述の製造方法により同様に本発明構成のモールドを製造することができる。
4A to 4D are manufacturing process diagrams of an example of a method for manufacturing a mold having such a thin film mold configuration. First, as shown in FIG. 4A, an adhesion layer 2 made of Ti or the like and a metal portion 3a made of an Al alloy are formed on a substrate 1 made of Si, for example, by sputtering or the like. As the adhesion layer 2, Cr, Ta, Nb, W, Zr, Hf, Cr 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 , HfO 2 or the like can be used. Then, a master mold 30 made of, for example, SiC is pressed against the metal portion 3a with a predetermined pressure as shown by an arrow a, and the surface of the mold 10 is made of an Al alloy in this case as shown in FIG. 4B. The uneven pattern portion 3 is formed.
When the arithmetic average roughness Ra exceeds several hundred nm, such as when the metal part 3a is made of a simple substance such as Cu, the surface is polished by a chemical mechanical polishing (CMP) method. It is desirable.
Then, as shown in FIG. 4C, a transfer material 5 such as a photocurable resin such as PMMA is applied on the concave / convex pattern portion 3 of the mold 10 and irradiated with light, as shown in FIG. 4D. The concavo-convex pattern body 20 to which the concavo-convex pattern of the mold 10 is transferred can be formed.
By using such a manufacturing method, a master for producing an optical recording medium, that is, a so-called stamper can be produced, whereby a concavo-convex pattern of several hundred nm or less and 100 nm or less can be transferred and formed satisfactorily.
In the above example, the example in which the thin film is formed on the substrate has been described. However, the mold having the configuration of the present invention is similarly manufactured by the above-described manufacturing method using, for example, a thin plate-shaped metal portion made of an Al alloy or the like. can do.

図5は、多結晶SiCを加工して作製したマスターモールドの表面の測長SEM(Scanning Electron Microscopy、走査型電子顕微鏡)による観察写真図である。130nm×130nmのドットパターンが、ピッチ250nm程度で良好に形成されていることがわかる。
図6は、図5に示したSiCより成るマスターモールドのパターンを、3500kgf/cm(〜343MPa)のプレス圧力で、Al−Hf合金をスパッタリング法により基板上に形成して成る金属部の表面へ転写したパターンのSEMによる観察写真図である。また、このAl−Hf合金より成る金属部の断面をSTEM(Scanning Transmission Microscopy、走査透過型電子顕微鏡)により観察した写真図を図7及び図8に示す。図6〜図8から、直径φが80nm、深さ80nmのホールが、ピッチP〜250nmで形成されていることがわかる。
つまり、この例においては、マスターモールドの材料に対してモールドの凹凸パターン部の材料を適切に選定することによって、弾性変形主体ではなく、塑性変形を主体とした転写を行うことを実現し、精度良く良好にナノサイズレベル、すなわちこの場合数十〜数百nmの凹凸パターンの転写を行うことが可能となっていることがわかる。
FIG. 5 is an observation photograph of a surface of a master mold produced by processing polycrystalline SiC using a length measuring SEM (Scanning Electron Microscopy). It can be seen that a dot pattern of 130 nm × 130 nm is well formed with a pitch of about 250 nm.
FIG. 6 shows the surface of the metal part formed by forming the pattern of the master mold made of SiC shown in FIG. 5 on the substrate by a sputtering method with an Al—Hf alloy at a pressing pressure of 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa). It is the observation photograph figure by SEM of the pattern transcribe | transferred to. Moreover, the photograph figure which observed the cross section of the metal part which consists of this Al-Hf alloy by STEM (Scanning Transmission Microscopy, scanning transmission electron microscope) is shown in FIG.7 and FIG.8. 6 to 8, it can be seen that holes having a diameter φ of 80 nm and a depth of 80 nm are formed at a pitch P of 250 nm.
In other words, in this example, by appropriately selecting the material of the concave and convex pattern portion of the mold with respect to the material of the master mold, it is possible to perform transfer mainly based on plastic deformation, not on the main body of elastic deformation. It can be seen that it is possible to transfer a concavo-convex pattern having a nano-size level, that is, in this case, several tens to several hundreds of nanometers.

なお、上述したように、SiC多結晶の硬度は55GPaなので、前述した本発明のモールドを構成する材料、すなわちBi、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yの内の単体、あるいはこれらとAg、Al、Au、Pb、Snを含めた材料の合金をモールドとして使用した場合に、マスターモールドとして使用して良好にパターンを転写することができる。
一方、例えばSiをマスターモールド材料とした場合には、マスターモールドの耐久性の観点からモールド材料として選択する金属として金属に中に含まれるW、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yの含有量の総計は、30at%以下であることが望ましい。
As described above, since the hardness of the SiC polycrystal is 55 GPa, the material constituting the mold of the present invention, that is, Bi, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mg, Mn, Ni, Pd, When a single piece of Pt, Sb, Si, W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf, Y or an alloy of these and materials including Ag, Al, Au, Pb, Sn is used as a mold In addition, the pattern can be transferred satisfactorily by using as a master mold.
On the other hand, for example, when Si is used as a master mold material, W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf, Y contained in the metal as a metal to be selected as a mold material from the viewpoint of the durability of the master mold. The total content of is desirably 30 at% or less.

図9及び図10は、図6に示すモールドを鋳型にして光硬化樹脂にナノサイズのドットパターンを転写した凹凸パターン体を、AFM(Atomic Force Microscopy:原子間力顕微鏡)により観察した写真図である。直径及び深さ80nmのナノサイズのドットパターンが欠けることなく、ピッチ250nmで精度良く形成されていることがわかる。
したがって、本発明構成のモールドを用いることによって、数十〜数百nmの凹凸パターンを精度良く良好に被転写体に転写することができることがわかる。
FIG. 9 and FIG. 10 are photographic views of the concavo-convex pattern body obtained by transferring the nano-sized dot pattern onto the photo-curing resin using the mold shown in FIG. 6 as a mold, and observed with an AFM (Atomic Force Microscopy). is there. It can be seen that the nano-sized dot pattern with a diameter and a depth of 80 nm is formed accurately with a pitch of 250 nm without being lost.
Therefore, it can be seen that, by using the mold having the structure of the present invention, a concavo-convex pattern of several tens to several hundreds of nanometers can be transferred to a transfer target with good accuracy.

次に、本発明のモールドにおいて、光透過性を有する構成とする例について説明する。
図11A〜Dは、本発明のモールドの製造方法の一例の製造工程を示し、例えば半導体装置の種々のパターニング工程に利用されるレジストパターン形成工程のように、多数のパターンを積層して形成する場合に好適な製造方法の一例である。
Next, an example in which the mold of the present invention has a light-transmitting configuration will be described.
11A to 11D show an example of a manufacturing process of a mold manufacturing method according to the present invention. For example, a resist pattern forming process used in various patterning processes of a semiconductor device is formed by laminating a large number of patterns. It is an example of the manufacturing method suitable for the case.

先ず、光透過性の例えば硬質ガラスより成る基板11を用意する。この基板11としては、モールドを使用する波長帯域において所望の光透過性を有する材料であればよい。この基板11の上に、例えば密着層2として、酸化されると透明になるTi、Cr、Ta、Nb等より成る材料をスパッタリング法により厚さ50nm以下として形成する。そしてこの上に、前述の材料より成るAl−HfやAl−Tiなどの合金より成る金属部13aを、スパッタリング法で形成する。そして、図11Aに示すように、例えばSiCより成るマスターモールド30の凹凸パターンを、矢印aで示すように、1000〜5000kgf/cm(98〜490MPa)のプレス圧力で押圧して、金属部13a上に転写する。 First, a light-transmitting substrate 11 made of, for example, hard glass is prepared. The substrate 11 may be any material having a desired light transmittance in a wavelength band in which a mold is used. On the substrate 11, for example, a material made of Ti, Cr, Ta, Nb or the like that becomes transparent when oxidized is formed to have a thickness of 50 nm or less as the adhesion layer 2 by sputtering. On top of this, a metal portion 13a made of an alloy such as Al—Hf or Al—Ti made of the aforementioned material is formed by sputtering. And as shown to FIG. 11A, the uneven | corrugated pattern of the master mold 30 which consists of SiC, for example, is pressed with the press pressure of 1000-5000 kgf / cm < 2 > (98-490 MPa) as shown by the arrow a, The metal part 13a Transfer on top.

転写した金属部13a及び密着層2を陽極酸化法により酸化することで、光透過性のモールド10を得ることができる。
そしてこの光透過性のモールド10を用いて、図11Cに示すように、例えば基板21上にスピンコートしたレジスト22に密着させることで、図11Dに示すように、簡単に100nm以下程度の幅及び深さのレジストパターンを形成することができる。
The light-transmitting mold 10 can be obtained by oxidizing the transferred metal portion 13a and the adhesion layer 2 by an anodic oxidation method.
Then, by using this light-transmitting mold 10, as shown in FIG. 11C, for example, by being brought into close contact with the resist 22 spin-coated on the substrate 21, as shown in FIG. 11D, a width of about 100 nm or less and A resist pattern having a depth can be formed.

また、図12A〜Dにおいては、前述の例における密着層に換えて透明電極を設ける場合の製造方法の一例の工程図を示す。この場合においても、モールドの基板材料としては、光透過性の例えば硬質ガラスを用いることができ、この基板11の上に、透明電極となる電極材12aを形成する。この電極材12aとしては、例えばインジウム・スズ・オキサイド(ITO)、あるいはスズ・オキサイド、あるいはTi、Ta、Nb、Zr、Mo、Wの内少なくとも1種類以上の元素を30at%以下含むインジウム・スズ・オキサイド又はスズ・オキサイドを用いることができる。そして電極材12aの上に、Al合金等より成る金属部13aをスパッタリング等により形成し、マスターモールド30の凹凸パターンを矢印aで示すように所定の圧力をもって押圧し、図12Bに示すように、凹凸パターン部13を形成する。   12A to 12D show process diagrams of an example of a manufacturing method in the case where a transparent electrode is provided instead of the adhesion layer in the above example. Also in this case, as a mold substrate material, for example, light-transmitting hard glass can be used, and an electrode material 12 a serving as a transparent electrode is formed on the substrate 11. As this electrode material 12a, for example, indium tin oxide containing at least one element of indium tin oxide (ITO), tin oxide, or Ti, Ta, Nb, Zr, Mo, and W at 30 at% or less. Oxide or tin oxide can be used. Then, a metal part 13a made of an Al alloy or the like is formed on the electrode material 12a by sputtering or the like, and the concave / convex pattern of the master mold 30 is pressed with a predetermined pressure as shown by an arrow a, and as shown in FIG. The uneven pattern portion 13 is formed.

そして、このようにして凹凸パターン部13を形成した基板11を、例えば濃度が0.1〜0.5M(モル濃度)の蓚酸浴あるいは硫酸浴あるいは燐酸浴中において、10〜100Vで陽極酸化することによって、光透過性のモールド10を得ることができる。
この光透過性のモールド10を使用すれば、既に基板上に作製してある凹凸パターンの上に、正確な位置合わせ精度でレジストパターンを形成することができる。特に、例えばモールド10の表面の一部に位置合わせ用のマークを設けることによって、このマークを目印としてより簡便に精度良く位置合わせを行うことが可能となる。
そして、このようなモールド10を利用して、前述の図1C及びDにおいて説明した例と同様に、基板21上に塗布したレジスト22に対して、所望のナノサイズ程度の凹凸パターンを形成して凹凸パターン体20を作製することができる。
Then, the substrate 11 having the concavo-convex pattern portion 13 formed in this manner is anodized at 10 to 100 V, for example, in an oxalic acid bath, sulfuric acid bath or phosphoric acid bath having a concentration of 0.1 to 0.5 M (molar concentration). Thus, the light transmissive mold 10 can be obtained.
If this light-transmitting mold 10 is used, a resist pattern can be formed with an accurate alignment accuracy on the concavo-convex pattern already formed on the substrate. In particular, for example, by providing a mark for alignment on a part of the surface of the mold 10, it is possible to perform alignment more simply and accurately using this mark as a mark.
Then, using such a mold 10, a concavo-convex pattern of a desired nanosize is formed on the resist 22 applied on the substrate 21, similarly to the example described in FIGS. 1C and D described above. The uneven pattern body 20 can be produced.

なお、図11及び図12は、レジストにモールドの凹凸パターンを転写した例であるが、図4において説明したように、PMMA等の熱硬化樹脂を用いても同様な凹凸パターンの転写が可能であることはいうまでもない。
なお、本発明のモールドにおいて、凹凸パターン部を構成する合金は、Al1−xと表され、上記Mを、Ag、Au、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、Sn、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうち少なくとも1種類の金属より成る単体あるいは合金とするか、あるいは、凹凸パターンを構成する合金を、MgM´1−xと表して、このM´を、Ag、Al、Au、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、Sn、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうち少なくとも1種類の金属より成る単体あるいは合金として、上記xを、
0.05≦x≦0.99
(ただしxは原子%)とすることにより、良好に陽極酸化を行うことができる。
11 and 12 show examples in which the concave / convex pattern of the mold is transferred to the resist. However, as described with reference to FIG. 4, a similar concave / convex pattern can be transferred using a thermosetting resin such as PMMA. Needless to say.
In the mold of the present invention, the alloy constituting the concavo-convex pattern portion is represented as Al x M 1-x, and M is Ag, Au, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mg, Mn Ni, Pd, Pt, Sb, Si, Sn, W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf, Y, or a single element or alloy made of a metal, or a concavo-convex pattern The alloy to be expressed is MgM ′ 1-x, and this M ′ is represented by Ag, Al, Au, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, Sn, As a simple substance or alloy made of at least one kind of metal among W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf, and Y, the above x
0.05 ≦ x ≦ 0.99
By setting (where x is atomic%), anodic oxidation can be performed satisfactorily.

次に、本発明によるモールド及びその製造方法の実施例の各例を説明する。各例ともに、良好な精度をもって凹凸パターンを転写したモールドを得ることができ、またマスターモールドの耐久性が保持されることを確認できた。   Next, each example of the embodiment of the mold and the manufacturing method thereof according to the present invention will be described. In each example, it was possible to obtain a mold having a concavo-convex pattern transferred with good accuracy, and to confirm that the durability of the master mold was maintained.

(1)実施例1
Si単結晶基板上にスパッタリング法でAl−Ti合金(Tiを10at%含有)を100nm成膜する。この基板をモールドとして多結晶SiCを加工して作製したマスターモールドを、3000kgf/cm(〜294MPa)のプレス圧力で圧着することで、マスターモールド上に形成したナノサイズの凹凸パターンを転写したモールドを作製する。
(1) Example 1
An Al—Ti alloy (containing 10 at% Ti) is formed to a thickness of 100 nm on a Si single crystal substrate by sputtering. A mold in which a nano-sized uneven pattern formed on a master mold is transferred by press-bonding a master mold produced by processing polycrystalline SiC using this substrate as a mold with a pressing pressure of 3000 kgf / cm 2 (˜294 MPa). Is made.

(2)実施例2
Si単結晶基板上に、スパッタリング法でNi−Ti合金(Ti10at%含有)を100nm成膜する。この基板をモールドとして、多結晶SiCを加工して作製したマスターモールドを、3000kgf/cm(〜294MPa)のプレス圧力で圧着することで、マスターモールド上に形成したナノサイズの凹凸パターンを転写したモールドを作製する。
(2) Example 2
A Ni—Ti alloy (containing Ti 10 at%) is deposited to a thickness of 100 nm on a Si single crystal substrate by sputtering. A master mold produced by processing polycrystalline SiC using this substrate as a mold was pressure-bonded with a press pressure of 3000 kgf / cm 2 (up to 294 MPa) to transfer the nano-sized uneven pattern formed on the master mold. A mold is produced.

(3)実施例3
Si単結晶基板上に、スパッタリング法でAg−Ti合金(Ti10at%含有)を100nm成膜する。この基板をモールドとして、多結晶SiCを加工して作製したマスターモールドを、3000kgf/cm(〜294MPa)のプレス圧力で圧着することで、マスターモールド上に形成したナノサイズの凹凸パターンを転写したモールドを作製する。
(3) Example 3
An Ag—Ti alloy (containing Ti 10 at%) is formed to a thickness of 100 nm on a Si single crystal substrate by sputtering. A master mold produced by processing polycrystalline SiC using this substrate as a mold was pressure-bonded with a press pressure of 3000 kgf / cm 2 (up to 294 MPa) to transfer the nano-sized uneven pattern formed on the master mold. A mold is produced.

(4)実施例4
Si単結晶基板上に、スパッタリング法でAg−Ta合金(Ta10at%含有)を100nm成膜する。この基板をモールドとして、単結晶Siを加工して作製したマスターモールドを、3500kgf/cm(〜343MPa)のプレス圧力で圧着することで、マスターモールド上に形成したナノサイズのパターンを転写したモールドを作製する。
(4) Example 4
An Ag—Ta alloy (containing Ta 10 at%) is formed to a thickness of 100 nm on a Si single crystal substrate by sputtering. A mold in which a nano-sized pattern formed on the master mold is transferred by press-bonding a master mold produced by processing single crystal Si using this substrate as a mold with a pressing pressure of 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa). Is made.

(5)実施例5
Si単結晶基板上に、スパッタリング法でNi−Ta合金(Ta10at%含有)を100nm成膜する。この基板をモールドとして、単結晶Siを加工して作製したマスターモールドを、3500kgf/cm(〜343MPa)のプレス圧力で圧着することで、マスターモールド上に形成したナノサイズの凹凸パターンを転写したモールドを作製する。
(5) Example 5
A Ni—Ta alloy (containing Ta 10 at%) is deposited to a thickness of 100 nm on a Si single crystal substrate by sputtering. A master mold produced by processing single crystal Si using this substrate as a mold was pressure-bonded with a press pressure of 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa), thereby transferring a nano-sized uneven pattern formed on the master mold. A mold is produced.

(6)実施例6
Si単結晶基板上に、スパッタリング法でAl−Ta合金(Ta10at%含有)を100nm成膜する。この基板をモールドとして、単結晶Siを加工して作製したマスターモールドを、3500kgf/cm(〜343MPa)のプレス圧力で圧着することで、マスターモールド上に形成したナノサイズの凹凸パターンを転写したモールドを作製する。
(6) Example 6
An Al—Ta alloy (containing Ta 10 at%) is deposited to a thickness of 100 nm on a Si single crystal substrate by sputtering. A master mold produced by processing single crystal Si using this substrate as a mold was pressure-bonded with a press pressure of 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa), thereby transferring a nano-sized uneven pattern formed on the master mold. A mold is produced.

(7)実施例7
Si単結晶基板上に、スパッタリング法でAl−W合金を800nm成膜する。この基板の表面を、粒径30nm〜80nmのSiO粒子を含有したアルカリ性研磨液を用いてRaが1nm以下になるまでCMP法で平坦化する。この基板をモールドとして、単結晶Siを加工して作製したマスターモールドを、3500kgf/cm(〜343MPa)のプレス圧力で圧着することで、マスターモールド上に形成したナノサイズの凹凸パターンを転写したモールドを作製する。
(7) Example 7
An Al—W alloy film having a thickness of 800 nm is formed on a Si single crystal substrate by sputtering. The surface of this substrate is planarized by CMP using an alkaline polishing liquid containing SiO 2 particles having a particle size of 30 nm to 80 nm until Ra becomes 1 nm or less. A master mold produced by processing single crystal Si using this substrate as a mold was pressure-bonded with a press pressure of 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa), thereby transferring a nano-sized uneven pattern formed on the master mold. A mold is produced.

(8)実施例8
ガラス基板上に、スパッタリング法で密着層としてTi30nmを成膜した上に、Al−Ti(Ti含有10at%)を200nmスパッタリング法で成膜する。Si単結晶基板に、電子線露光法によるレジストパターン形成及びRIE法で加工して幅及び深さ100nmの微細パターンを形成したマスターモールドを用意し、ガラス基板上のAl−Ti層に対し、プレス圧力3500kgf/cm(〜343MPa)で圧着させることで、微細凹凸パターンを転写する。
この基板を、0.25M蓚酸溶液中で50Vの電圧を10分間印加し、陽極酸化することで光学的に透明なモールドを作製する。
(8) Example 8
On a glass substrate, Ti 30 nm was formed as an adhesion layer by a sputtering method, and then Al—Ti (Ti-containing 10 at%) was formed by a 200 nm sputtering method. A master mold having a resist pattern formed by an electron beam exposure method and processed by an RIE method to form a fine pattern with a width and depth of 100 nm is prepared on an Si single crystal substrate, and pressed against an Al-Ti layer on a glass substrate. The fine concavo-convex pattern is transferred by pressure bonding at a pressure of 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa).
The substrate is anodized by applying a voltage of 50 V for 10 minutes in a 0.25 M oxalic acid solution to produce an optically transparent mold.

(9)実施例9
ガラス基板上に、スパッタリング法で密着層としてTa30nmを成膜した上に、Mg−Ta(Ta含有10at%)を200nmスパッタリング法で成膜する。Si単結晶基板に、電子線露光法によるレジストパターン形成及びRIE法で加工して幅及び深さ100nmの微細パターンを形成したマスターモールドを用意し、ガラス基板上のMg−Ta層に対し、プレス圧力3500kgf/cm(〜343MPa)で圧着させることで微細パターンを転写する。この基板を、0.25M蓚酸溶液中で50Vの電圧を10分間印加し、陽極酸化することで光学的に透明なモールドを作製する。
(9) Example 9
On the glass substrate, Ta 30 nm was formed as an adhesion layer by sputtering, and then Mg—Ta (Ta-containing 10 at%) was formed by 200 nm sputtering. A master mold was prepared on a Si single crystal substrate by forming a resist pattern by electron beam exposure and processing by RIE to form a fine pattern with a width and depth of 100 nm, and pressed against the Mg-Ta layer on the glass substrate. The fine pattern is transferred by pressure bonding at a pressure of 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa). The substrate is anodized by applying a voltage of 50 V for 10 minutes in a 0.25 M oxalic acid solution to produce an optically transparent mold.

(10)実施例10
ガラス基板上に、スパッタリング法で電極材としてインジウム・スズ・オキサイド50nmを成膜した上に、Al−Ti(Ti含有10at%)を200nmスパッタリング法で成膜する。Si単結晶基板に電子線露光法によるレジストパターン形成及びRIE法で加工して幅及び深さ100nmの微細パターンを形成したマスターモールドを用意し、ガラス基板上のAl−Ti層に対し、プレス圧力3500kgf/cm(〜343MPa)で圧着させることで微細パターンを転写する。この基板を、0.25M蓚酸溶液中で50Vの電圧を10分間し、陽極酸化することで光学的に透明なモールドを作製する。
(10) Example 10
On the glass substrate, an indium tin oxide 50 nm film was formed as an electrode material by a sputtering method, and then Al—Ti (Ti-containing 10 at%) was formed by a 200 nm sputtering method. Prepare a master mold in which a resist pattern is formed on an Si single crystal substrate by electron beam exposure and processed by RIE to form a fine pattern having a width and depth of 100 nm. Press pressure is applied to the Al-Ti layer on the glass substrate. The fine pattern is transferred by pressure bonding at 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa). The substrate is anodized by applying a voltage of 50 V for 10 minutes in a 0.25 M oxalic acid solution to produce an optically transparent mold.

(11)実施例11
ガラス基板上に、スパッタリング法で電極材としてスズ・オキサイド50nmを成膜した上に、Al−Ta(Ta含有10at%)を200nmスパッタリング法で成膜する。Si単結晶基板に電子線露光法によるレジストパターン形成及びRIE法で加工して幅及び深さ100nmの微細パターンを形成したマスターモールドを用意し、ガラス基板上のAl−Ta層に対し、プレス圧力3500kgf/cm(〜343MPa)で圧着させることで微細パターンを転写する。この基板を、0.25M蓚酸溶液中で50Vの電圧を10分間印加し、陽極酸化することで光学的に透明なモールドを作製する。
(11) Example 11
On the glass substrate, 50 nm of tin oxide was formed as an electrode material by a sputtering method, and then Al—Ta (Ta-containing 10 at%) was formed by a 200 nm sputtering method. A master mold was prepared by forming a resist pattern by an electron beam exposure method on an Si single crystal substrate and processing it by an RIE method to form a fine pattern having a width and depth of 100 nm. Press pressure against an Al-Ta layer on a glass substrate The fine pattern is transferred by pressure bonding at 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa). The substrate is anodized by applying a voltage of 50 V for 10 minutes in a 0.25 M oxalic acid solution to produce an optically transparent mold.

(12)実施例12
ガラス基板上に、スパッタリング法で電極材としてインジウム・スズ・タイタニウム・オキサイド50nmを成膜した上に、Al−Ti(Ti含有10at%)を200nmスパッタリング法で成膜する。Si単結晶基板に電子線露光法によるレジストパターン形成及びRIE法で加工して幅及び深さ100nmの微細パターンを形成したマスターモールドを用意し、ガラス基板上のAl−Ti層に対し、プレス圧力3500kgf/cm(〜343MPa)で圧着させることで微細パターンを転写する。この基板を0.25M蓚酸溶液中で50Vの電圧を10分間印加し、陽極酸化することで光学的に透明なモールドを作製する。
(12) Example 12
On the glass substrate, an indium / tin / titanium / oxide film having a thickness of 50 nm is formed as an electrode material by a sputtering method, and then Al—Ti (Ti-containing 10 at%) is formed by a 200 nm sputtering method. Prepare a master mold in which a resist pattern is formed on an Si single crystal substrate by electron beam exposure and processed by RIE to form a fine pattern having a width and depth of 100 nm. Press pressure is applied to the Al-Ti layer on the glass substrate. The fine pattern is transferred by pressure bonding at 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa). The substrate is anodized by applying a voltage of 50 V in a 0.25 M oxalic acid solution for 10 minutes to produce an optically transparent mold.

(13)実施例13
ガラス基板上に、スパッタリング法で電極材としてスズ・タイタニウム・オキサイド50nmを成膜した上に、Al−Ta(Ta含有10at%)を200nmスパッタリング法で成膜する。Si単結晶基板に電子線露光法によるレジストパターン形成及びRIE法で加工して幅及び深さ100nmの微細パターンを形成したマスターモールドを用意し、ガラス基板上のAl−Ta層に対し、プレス圧力3500kgf/cm(〜343MPa)で圧着させることで微細パターンを転写する。この基板を0.25M蓚酸溶液中で50Vの電圧を10分間印加し、陽極酸化することで光学的に透明なモールドを作製する。
(13) Example 13
On the glass substrate, a film of tin, titanium, and oxide 50 nm is formed as an electrode material by a sputtering method, and then Al—Ta (Ta-containing 10 at%) is formed by a 200 nm sputtering method. A master mold was prepared by forming a resist pattern by an electron beam exposure method on an Si single crystal substrate and processing it by an RIE method to form a fine pattern having a width and depth of 100 nm. Press pressure against an Al-Ta layer on a glass substrate The fine pattern is transferred by pressure bonding at 3500 kgf / cm 2 (˜343 MPa). The substrate is anodized by applying a voltage of 50 V in a 0.25 M oxalic acid solution for 10 minutes to produce an optically transparent mold.

以上説明した各実施例におけるモールドを用いて、それぞれ良好な精度をもって転写材もしくは被加工体に対して凹凸パターンを転写形成することができた。
特に、実施例8〜13による光学的に透明なモールドを用いて、その表面に位置合わせ用のマークを設けることによって、精度良く凹凸パターンが積層されたパターン積層体を形成することが可能であった。
Using the mold in each of the embodiments described above, it was possible to transfer and form a concavo-convex pattern on a transfer material or workpiece with good accuracy.
In particular, by using the optically transparent molds according to Examples 8 to 13 and providing the alignment marks on the surface, it is possible to form a pattern laminate in which the concave and convex patterns are accurately laminated. It was.

なお、本発明は、上述の各実施の形態の例及び実施例に限定されるものではなく、例えば薄膜型構成とする場合に、基板の材料として金属を被着することが可能な種々の材料を用いるとか、また基板と凹凸パターン部との間に種々の下地層を設けることができる等、本発明構成を逸脱しない範囲において、その他種々の変形、変更が可能であることはいうまでもない。   The present invention is not limited to the examples and examples of the above-described embodiments. For example, in the case of a thin film type configuration, various materials capable of depositing a metal as a substrate material It goes without saying that other various modifications and changes can be made without departing from the structure of the present invention, such as using a substrate and providing various underlayers between the substrate and the uneven pattern portion. .

SiCの硬さと押し込み深さの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the hardness of SiC, and indentation depth. Alの硬さと押し込み深さの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the hardness of Al, and the indentation depth. Al−Hf合金の硬さと押し込み深さの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the hardness of Al-Hf alloy, and an indentation depth. Aは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。Bは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。Cは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。Dは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。A is one process figure of an example of the manufacturing method of the mold of this invention. B is a process diagram of an example of a method for producing a mold of the present invention. FIG. C is a process diagram of an example of a method for producing a mold of the present invention. FIG. D is a process drawing of an example of a method for producing a mold of the present invention. マスターモールドの一例のSEMによる観察写真図である。It is an observation photograph figure by SEM of an example of a master mold. マスターモールドの一例のSEMによる観察写真図である。It is an observation photograph figure by SEM of an example of a master mold. 本発明によるモールドの一例のSEMによる観察写真図である。It is an observation photograph figure by SEM of an example of a mold by the present invention. 本発明によるモールドの一例のSEMによる観察写真図である。It is an observation photograph figure by SEM of an example of a mold by the present invention. 本発明によるモールドにより形成した凹凸パターン体の一例のSEMによる観察写真図である。It is an observation photograph figure by SEM of an example of the uneven | corrugated pattern body formed with the mold by this invention. 本発明によるモールドにより形成した凹凸パターン体の一例のSEMによる観察写真図である。It is an observation photograph figure by SEM of an example of the uneven | corrugated pattern body formed with the mold by this invention. Aは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。Bは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。Cは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。Dは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。A is one process figure of an example of the manufacturing method of the mold of this invention. B is a process diagram of an example of a method for producing a mold of the present invention. FIG. C is a process diagram of an example of a method for producing a mold of the present invention. FIG. D is a process drawing of an example of a method for producing a mold of the present invention. Aは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。Bは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。Cは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。Dは本発明のモールドの製造方法の一例の一工程図である。A is one process figure of an example of the manufacturing method of the mold of this invention. B is a process diagram of an example of a method for producing a mold of the present invention. FIG. C is a process diagram of an example of a method for producing a mold of the present invention. FIG. D is a process drawing of an example of a method for producing a mold of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1.基板、2.密着層、3.凹凸パターン部、3a、金属部、4.凹凸パターン、5.転写材、10.モールド、11.透明基板、12.透明電極、13.凹凸パターン部、13a.金属部、20.凹凸パターン体、21.基板、22.レジスト、30.マスターモールド   1. Substrate, 2. 2. adhesion layer; 3. Uneven pattern part, 3a, metal part, 4. Uneven pattern, Transfer material, 10. Mold, 11. Transparent substrate, 12. Transparent electrode, 13. Uneven pattern part, 13a. Metal part, 20. Uneven pattern body, 21. Substrate, 22. Resist, 30. Master mold

Claims (16)

算術平均粗度Raが100nm以下の表面を有する金属部の表面に、凹凸パターンを有するマスターモールドを押し付けて、上記凹凸パターンを上記金属部に転写する工程を少なくとも有する
ことを特徴とするモールドの製造方法。
Manufacturing of a mold comprising at least a step of pressing a master mold having a concavo-convex pattern onto the surface of a metal part having a surface with an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less, and transferring the concavo-convex pattern to the metal part. Method.
上記金属部を、基板上に形成する
ことを特徴とする請求項1記載のモールドの製造方法。
The method for producing a mold according to claim 1, wherein the metal part is formed on a substrate.
少なくとも上記金属部を、Bi、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうちの単体、あるいはこれらと、Ag、Al、Au、Pb、Snを含めた材料の合金より形成する
ことを特徴とする請求項1記載のモールドの製造方法。
At least the metal part is made of Bi, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mg, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf, and Y. The mold manufacturing method according to claim 1, wherein the mold is formed of a single substance or an alloy of these and a material including Ag, Al, Au, Pb, and Sn.
少なくとも上記金属部を、Bi、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうちの単体、あるいはこれらと、Ag、Al、Au、Pb、Snを含めた材料の合金より形成する
ことを特徴とする請求項2記載のモールドの製造方法。
At least the metal part is made of Bi, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mg, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf, and Y. The mold manufacturing method according to claim 2, wherein the mold is formed of a single substance or an alloy of these and a material including Ag, Al, Au, Pb, and Sn.
上記金属部の表面を、上記凹凸パターンを転写する前に、化学的機械的研磨法により平坦化する
ことを特徴とする請求項1記載のモールドの製造方法。
The method for producing a mold according to claim 1, wherein the surface of the metal part is flattened by a chemical mechanical polishing method before the uneven pattern is transferred.
上記金属部の表面を、上記凹凸パターンを転写する前に、化学的機械的研磨法により平坦化する
ことを特徴とする請求項2記載のモールドの製造方法。
The method for producing a mold according to claim 2, wherein the surface of the metal part is flattened by a chemical mechanical polishing method before the uneven pattern is transferred.
上記金属部に上記凹凸パターンを転写して凹凸パターン部を形成した後、
陽極酸化により上記凹凸パターン部を光透過性とする
ことを特徴とする請求項2記載のモールドの製造方法。
After transferring the concavo-convex pattern to the metal part to form the concavo-convex pattern part,
The method for producing a mold according to claim 2, wherein the concavo-convex pattern portion is made light transmissive by anodization.
上記基板の材料として、少なくとも所定の波長帯域の光に対し光透過性を有する材料とし、
上記基板上に、透明電極を形成し、
上記透明電極上に、上記金属部より成る上記凹凸パターン部を形成し、
その後陽極酸化により上記凹凸パターン部を光透過性とする
ことを特徴とする請求項7記載のモールドの製造方法。
As a material for the substrate, a material having light transmittance for light of at least a predetermined wavelength band,
A transparent electrode is formed on the substrate,
Forming the concavo-convex pattern portion made of the metal portion on the transparent electrode;
The method for producing a mold according to claim 7, wherein the concavo-convex pattern portion is thereafter made light transmissive by anodization.
上記金属部を、Al1−xと表される材料より形成し、
上記Mを、Ag、Au、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、Sn、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうち少なくとも1種類の金属より成る単体あるいは合金とするか、
あるいは、上記金属部を、MgM´1−xと表される材料より形成し、
上記M´を、Ag、Al、Au、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、Sn、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうち少なくとも1種類の金属より成る単体あるいは合金として、
上記xを、
0.05≦x≦0.99
として形成する
ことを特徴とする請求項7記載のモールドの製造方法。
The metal part is formed from a material expressed as Al x M 1-x ,
M is Ag, Au, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mg, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, Sn, W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf, Y or a single element or alloy made of at least one kind of metal,
Alternatively, the metal part is formed from a material expressed as MgM ′ 1-x ,
The above M ′ is Ag, Al, Au, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, Sn, W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf. , Y as a simple substance or alloy composed of at least one metal,
X above
0.05 ≦ x ≦ 0.99
The method for manufacturing a mold according to claim 7, wherein the mold is formed as follows.
上記金属部を、Al1−xと表される材料より形成し、
上記Mを、Ag、Au、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、Sn、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうち少なくとも1種類の金属より成る単体あるいは合金とするか、
あるいは、上記金属部を、MgM´1−xと表される材料より形成し、
上記M´を、Ag、Al、Au、Co、Cr、Cu、Fe、In、Ir、Mn、Ni、Pd、Pt、Sb、Si、Sn、W、Mo、Ta、Nb、Ti、Zr、Hf、Yのうち少なくとも1種類の金属より成る単体あるいは合金として、
上記xを、
0.05≦x≦0.99
として形成する
ことを特徴とする請求項8記載のモールドの製造方法。
The metal part is formed from a material expressed as Al x M 1-x ,
M is Ag, Au, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mg, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, Sn, W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf, Y or a single element or alloy made of at least one kind of metal,
Alternatively, the metal part is formed from a material expressed as MgM ′ 1-x ,
The above M ′ is Ag, Al, Au, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ir, Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Si, Sn, W, Mo, Ta, Nb, Ti, Zr, Hf. , Y as a simple substance or alloy composed of at least one metal,
X above
0.05 ≦ x ≦ 0.99
The method for manufacturing a mold according to claim 8, wherein the mold is formed as follows.
算術平均粗度Raが100nm以下の金属部に、マスターモールドの凹凸パターンが押し付けられて凹凸パターン部が形成されて成る
ことを特徴とするモールド。
A mold characterized in that an uneven pattern portion is formed by pressing an uneven pattern of a master mold on a metal portion having an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less.
上記凹凸パターン部が、基板上に形成された薄膜より成る
ことを特徴とする請求項11記載のモールド。
The mold according to claim 11, wherein the concavo-convex pattern portion is formed of a thin film formed on a substrate.
算術平均粗度Raが100nm以下の金属部が基板上に形成され、
上記金属部に、マスターモールドの凹凸パターンが押し付けられて凹凸パターン部が形成され、
上記凹凸パターン部が、パターン転写された後陽極酸化されて成る
ことを特徴とするモールド。
A metal part having an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less is formed on the substrate,
The concave / convex pattern part of the master mold is pressed against the metal part to form the concave / convex pattern part,
The mold characterized in that the concavo-convex pattern portion is anodized after pattern transfer.
上記基板と上記凹凸パターン部との間に、透明電極が設けられて成る
ことを特徴とする請求項13記載のモールド。
The mold according to claim 13, wherein a transparent electrode is provided between the substrate and the concavo-convex pattern portion.
算術平均粗度Raが100nm以下の金属部に、マスターモールドの凹凸パターンが押し付けられて凹凸パターン部が形成されて成るモールドを用いて、凹凸パターンを転写形成する
ことを特徴とする凹凸パターンの形成方法。
Forming the concavo-convex pattern using a mold in which the concavo-convex pattern portion of the master mold is pressed against a metal portion having an arithmetic average roughness Ra of 100 nm or less, and the concavo-convex pattern portion is formed. Method.
上記モールドが光透過性とされて、該モールドの凹凸パターン部の表面に位置合わせ用のマーカーが設けられ、
上記マーカーを目印として上記凹凸パターンを転写形成する
ことを特徴とする請求項15記載の凹凸パターンの形成方法。


The mold is made light transmissive, and a marker for alignment is provided on the surface of the uneven pattern portion of the mold,
The method for forming a concavo-convex pattern according to claim 15, wherein the concavo-convex pattern is transferred and formed using the marker as a mark.


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