JP2006097210A - Wall paper - Google Patents

Wall paper Download PDF

Info

Publication number
JP2006097210A
JP2006097210A JP2004288013A JP2004288013A JP2006097210A JP 2006097210 A JP2006097210 A JP 2006097210A JP 2004288013 A JP2004288013 A JP 2004288013A JP 2004288013 A JP2004288013 A JP 2004288013A JP 2006097210 A JP2006097210 A JP 2006097210A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin layer
foamed resin
layer
wallpaper
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2004288013A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4578199B2 (en
Inventor
Kazuhiro Takahashi
一弘 高橋
Yoshiaki Nezu
義昭 根津
Masaru Okamoto
優 岡本
Toshikazu Nishio
俊和 西尾
Osayuki Ono
修之 小野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2004288013A priority Critical patent/JP4578199B2/en
Publication of JP2006097210A publication Critical patent/JP2006097210A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4578199B2 publication Critical patent/JP4578199B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide polyolefin-based wall paper which can be used as a substitute of vinyl chloride-based wall paper, in various characteristics including a surface strength. <P>SOLUTION: This wall paper in which at least a first non-foamed resin layer, a foamed resin layer, a second non-foamed resin layer, a pattern layer, and a surface-protecting layer are sequentially laminated is characterized in that (1) at least the foamed resin layer comprises at least one of ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-methyl methacrylate copolymer and is cross-linked, and (2) the second non-foamed resin layer has a thickness of 15 to 50 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、建築物の内装材、特に壁装材として好適に用いられる壁紙に関する。   The present invention relates to a wallpaper that is suitably used as an interior material of a building, particularly as a wall covering material.

従来、建築物の内装材等に使用されている壁紙としては、紙基材の上に塩化ビニル樹脂を形成したいわゆる塩化ビニル壁紙が広く利用されている。ところが、近年では塩化ビニルを使用しない化粧シートが考えられており、発泡させたポリオレフィンを用いた壁紙(いわゆる非塩ビ樹脂壁紙)が提案されている。   Conventionally, so-called vinyl chloride wallpaper in which a vinyl chloride resin is formed on a paper base material has been widely used as wallpaper used for interior materials of buildings. However, in recent years, decorative sheets that do not use vinyl chloride have been considered, and wallpaper (so-called non-vinyl chloride resin wallpaper) using foamed polyolefin has been proposed.

ところが、ポリオレフィン系壁紙では、表面強度が塩化ビニルに比して低いという欠点がある。そのため、この問題を改善すべく種々の方法が提案されている。   However, polyolefin-based wallpaper has a drawback that its surface strength is lower than that of vinyl chloride. Therefore, various methods have been proposed to improve this problem.

例えば、1)発泡層を省略する方法、2)印刷層の上の最表層にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂(EVOH)フィルムをラミネートする方法(特許文献1)、3)印刷層の上の最表層に非ハロゲン系フィルムをラミネートする方法(特許文献2)、4)印刷層の上の最表層にエチレン−酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンコートを付与する方法、5)発泡層の発泡倍率を低倍率とする方法、6)発泡層を2層化し、上層(絵柄層側)の発泡層の倍率を下げる方法(特許文献3)、7)発泡層と印刷層との間に非発泡層を形成する方法(特許文献4)等が知られている。
実開昭59−172797号公報 特開2003−200513号公報 特開2001−277407号公報 特開平10−278199号公報
For example, 1) a method of omitting the foam layer, 2) a method of laminating an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (EVOH) film on the outermost layer on the printed layer (Patent Document 1), 3) the uppermost layer on the printed layer A method of laminating a non-halogen film on the surface layer (Patent Document 2), 4) A method of applying an emulsion coat such as an ethylene-vinyl acetate copolymer to the outermost layer on the printed layer, and 5) An expansion ratio of the foam layer 6) A method of reducing the magnification of the foam layer on the upper layer (picture layer side) (Patent Document 3), 7) A non-foam layer between the foam layer and the print layer A forming method (Patent Document 4) and the like are known.
Japanese Utility Model Publication No.59-172797 JP 2003-200513 A JP 2001-277407 A JP-A-10-278199

しかしながら、これらの従来技術では、表面強度の改善とは別に、意匠性、経済性(製造コスト)等のいずれかの点において問題がある。このため、結果として、塩化ビニル系壁紙に匹敵するようなポリオレフィン系壁紙は未だ開発されていないというのが実情である。   However, these conventional techniques have a problem in any of points such as designability and economic efficiency (manufacturing cost) in addition to the improvement of the surface strength. Therefore, as a result, the actual situation is that a polyolefin-based wallpaper comparable to the vinyl chloride-based wallpaper has not been developed yet.

従って、本発明の主な目的は、表面強度をはじめとする諸特性において、塩化ビニル系壁紙の代替品となり得るポリオレフィン系壁紙を提供することにある。   Accordingly, a main object of the present invention is to provide a polyolefin-based wallpaper that can be used as a substitute for a vinyl chloride-based wallpaper in various properties such as surface strength.

本発明者は、上記の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、発泡体層の形成に特定の樹脂組成物を用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by using a specific resin composition for forming a foam layer, thereby completing the present invention. It came to.

すなわち、本発明は、下記の壁紙に係る。   That is, the present invention relates to the following wallpaper.

1. 繊維質基材シート上に少なくとも第1非発泡樹脂層、発泡樹脂層、第2非発泡樹脂層、絵柄層及び表面保護層が順に積層されている壁紙であって、
(1)少なくとも前記発泡樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも1種の樹脂を含み、かつ、架橋されており、
(2)前記第2非発泡樹脂層は、厚みが15〜50μmである、
ことを特徴とする壁紙(第1発明)。
1. A wallpaper in which at least a first non-foamed resin layer, a foamed resin layer, a second non-foamed resin layer, a picture layer, and a surface protective layer are sequentially laminated on the fibrous base sheet,
(1) At least the foamed resin layer contains at least one resin of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and is crosslinked.
(2) The second non-foamed resin layer has a thickness of 15 to 50 μm.
The wallpaper characterized by the above (1st invention).

2. 繊維質基材シート上に少なくとも第1非発泡樹脂層、発泡樹脂層、絵柄層、第2非発泡樹脂層及び表面保護層が順に積層されている壁紙であって、
(1)少なくとも前記発泡樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも1種の樹脂を含み、かつ、架橋されており、
(2)前記第2発泡樹脂層は、厚みが8〜50μmである、
ことを特徴とする壁紙(第2発明)。
2. A wallpaper in which at least a first non-foamed resin layer, a foamed resin layer, a pattern layer, a second non-foamed resin layer, and a surface protective layer are sequentially laminated on the fibrous base sheet,
(1) At least the foamed resin layer contains at least one resin of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and is crosslinked.
(2) The second foamed resin layer has a thickness of 8 to 50 μm.
The wallpaper characterized by the above (2nd invention).

3. 前記第2非発泡樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも1種の樹脂を含み、かつ、架橋されている、前記項1又は2に記載の壁紙。     3. Item 3. The wallpaper according to Item 1 or 2, wherein the second non-foamed resin layer contains at least one resin of ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-methyl methacrylate copolymer and is crosslinked. .

本発明によれば、発泡樹脂層と非発泡樹脂層を特定の組み合わせで採用していることから、表面強度に優れ、意匠性が良好な壁紙を提供することができる。   According to the present invention, since the foamed resin layer and the non-foamed resin layer are employed in a specific combination, it is possible to provide a wallpaper having excellent surface strength and good design.

また、本発明の壁紙は、少なくとも発泡樹脂層にEVA又はEMMAを用いているので、低コストで製造することができる。   Moreover, since the wallpaper of this invention uses EVA or EMMA for a foamed resin layer at least, it can be manufactured at low cost.

このような特長をもつ本発明の壁紙は、従来の塩化ビニル系壁紙の代替品として好適である。   The wallpaper of the present invention having such features is suitable as an alternative to the conventional vinyl chloride wallpaper.

第1発明の壁紙は、繊維質基材シート上に少なくとも第1非発泡樹脂層、発泡樹脂層、第2非発泡樹脂層、絵柄層及び表面保護層が順に積層されている壁紙であって、
(1)少なくとも前記発泡樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも1種の樹脂を含み、かつ、架橋されており、
(2)前記第2非発泡樹脂層は、厚みが15〜50μmである、
ことを特徴とする。
The wallpaper of the first invention is a wallpaper in which at least a first non-foamed resin layer, a foamed resin layer, a second non-foamed resin layer, a picture layer and a surface protective layer are laminated in order on the fibrous base material sheet,
(1) At least the foamed resin layer contains at least one resin of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and is crosslinked.
(2) The second non-foamed resin layer has a thickness of 15 to 50 μm.
It is characterized by that.

第2発明の壁紙は、繊維質基材シート上に少なくとも第1非発泡樹脂層、発泡樹脂層、絵柄層、第2非発泡樹脂層及び表面保護層が順に積層されている壁紙であって、
(1)少なくとも前記発泡樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも1種の樹脂を含み、かつ、架橋されており、
(2)前記第2発泡樹脂層は、厚みが15〜50μmである、
ことを特徴とする。
The wallpaper of the second invention is a wallpaper in which at least a first non-foamed resin layer, a foamed resin layer, a pattern layer, a second non-foamed resin layer and a surface protective layer are laminated in order on the fibrous base sheet,
(1) At least the foamed resin layer contains at least one resin of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and is crosslinked.
(2) The second foamed resin layer has a thickness of 15 to 50 μm.
It is characterized by that.

このように、両発明は、第2非発泡樹脂層と絵柄層の位置が異なるほかは共通するので、両発明の各層をまとめて説明する。   Thus, since both inventions are common except that the positions of the second non-foamed resin layer and the pattern layer are different, each layer of both inventions will be described together.

なお、本発明の壁紙の構成は、本発明の効果を妨げない範囲内で他の層(接着剤層、プライマー層等)が含まれていても良い。   In addition, the structure of the wallpaper of this invention may contain other layers (an adhesive layer, a primer layer, etc.) within the range which does not prevent the effect of this invention.

繊維質基材
繊維質基材シートとしては、例えば紙、不織布、織布等が用いられる。紙としては、難燃紙又は一般紙のいずれであっても良い。
As the fibrous substrate fibrous substrate sheet, for example, paper, nonwoven fabric, woven fabric, or the like is used. The paper may be either flame retardant paper or general paper.

難燃紙としては、紙の中に次のような難燃剤を含有させた紙である。難燃剤としては、例えば尿素、アンモニウム化合物等の窒素化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物(好ましくは水和物)のほか、自消性を有するリン又はハロゲン元素を含む難燃剤が適している。特に水酸化マグネシウム等のように結晶水を含む化合物を配合することにより、燃焼分解時に結晶水の気化熱によって好適に難燃化を図ることができる。   The flame retardant paper is a paper containing the following flame retardant in the paper. Examples of the flame retardant include a nitrogen compound such as urea and an ammonium compound, a hydroxide (preferably a hydrate) such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, and a flame retardant containing a self-extinguishing phosphorus or halogen element. Is suitable. In particular, by blending a compound containing water of crystallization such as magnesium hydroxide, flame retardancy can be suitably achieved by the heat of vaporization of the water of crystallization during combustion decomposition.

不織布としては、例えば湿式不織布、乾式不織布等がある。湿式不織布としては、例えば抄紙式がある。また、乾式不織布としては、例えば接着剤式、機械結合式(ニードルパンチ、ステッチボンド)、スパンボンド式等がある。より具体的には、不織布として、レーヨン紙、パルプを混抄したもの、和紙、ガラス不織布、石綿不織布、ポリエステル不織布等が用いられる。   Examples of the nonwoven fabric include a wet nonwoven fabric and a dry nonwoven fabric. As a wet nonwoven fabric, for example, there is a papermaking type. Examples of the dry nonwoven fabric include an adhesive type, a mechanical bond type (needle punch, stitch bond), and a spun bond type. More specifically, rayon paper, a mixture of pulp, Japanese paper, glass nonwoven fabric, asbestos nonwoven fabric, polyester nonwoven fabric, or the like is used as the nonwoven fabric.

第1非発泡樹脂層・第2非発泡樹脂層
第1非発泡樹脂層・第2非発泡樹脂層(以下両者を総称して「非発泡樹脂層」ともいう。)は、ともに発泡しない樹脂層であり、両者は同一であっても良いし、異なるものであっても良い。
The first non-foamed resin layer, the second non-foamed resin layer, the first non-foamed resin layer, and the second non-foamed resin layer (hereinafter collectively referred to as “non-foamed resin layer”) are not resin layers. Both of them may be the same or different.

非発泡樹脂層は、特に第2非発泡樹脂層が架橋されていることが望ましい。これによって、壁紙により高い表面強度を与えることができる。架橋処理の方法は、後記の発泡樹脂層の場合と同様にして実施することができる。この場合、発泡樹脂層と同様、架橋剤を前記樹脂組成物に配合することができる。   As for a non-foaming resin layer, it is desirable that the 2nd non-foaming resin layer is bridge | crosslinked especially. Thereby, higher surface strength can be given to the wallpaper. The method for the crosslinking treatment can be carried out in the same manner as in the case of the foamed resin layer described later. In this case, a crosslinking agent can be mix | blended with the said resin composition like a foamed resin layer.

非発泡樹脂層を構成する樹脂は限定されないが、特にポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のポリオレフィンの1種ないしエチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィンの2種以上の共重合体、あるいは、炭素数が4以上のαオレフィンの共重合体(線状低密度ポリエチレン)、あるいは、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、アイオノマー、あるいはこれらの1種ないしそれ以上からなる混合樹脂を挙げることができる。その中でも特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)の少なくとも1種が好ましい。EVA及びEMMAは特に限定されず、公知又は市販のものを使用することができる。特に、EVAは、酢酸ビニル成分(VA成分)が15〜30重量%であるものが望ましい。また、EMMAは、メタクリル酸メチル成分(EMA成分)が15〜30重量%であるものが望ましい。   The resin constituting the non-foamed resin layer is not limited, but is particularly preferably a polyolefin resin. Examples of the polyolefin-based resin include one type of polyolefin such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, and polyisoprene, and two or more types of copolymers of olefins such as ethylene, propylene, butene, butadiene, and isoprene. Copolymer of 4 or more α-olefins (linear low density polyethylene), or ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer Examples thereof include polymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, ionomers, or mixed resins composed of one or more of these. Among these, at least one of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA) is particularly preferable. EVA and EMMA are not particularly limited, and known or commercially available products can be used. In particular, EVA preferably has a vinyl acetate component (VA component) of 15 to 30% by weight. Moreover, as for EMMA, what a methyl methacrylate component (EMA component) is 15 to 30 weight% is desirable.

本発明では、樹脂成分としてEVA及びEMMA以外のものが含まれていても良い。例えば、ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−1共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・ブテン−1共重合体、ポリブテン−1、ブテン−1・プロピレン・エチレン・3元共重合体、ブテン−1・ヘキセン−1・オクテン−1・3元共重合体、ポリメチルペンテンのほか、特開平6−16832号公報、特公平6−23278号公報等に記載されたオレフィン系エラストマー等も使用できる。これらの樹脂は1種又は2種以上で用いることができる。   In the present invention, resin components other than EVA and EMMA may be included. For example, polyethylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, polypropylene, propylene / butene-1 copolymer, polybutene-1, butene-1 / propylene / ethylene / ternary copolymer, butene -1, hexene-1, octene-1, ternary copolymer, polymethylpentene, and olefin elastomers described in JP-A-6-16832 and JP-B-6-23278 can be used. . These resins can be used alone or in combination of two or more.

また、これらの樹脂以外にも、他の添加剤を必要に応じて配合することができる。例えば、無機充填剤を入れて増量効果を付与したり、難燃剤を入れて難燃性を付与することもできる。また、架橋する場合は、発泡樹脂層で用いられる架橋助剤を配合することもできる。   In addition to these resins, other additives can be blended as necessary. For example, an inorganic filler can be added to give an increase effect, or a flame retardant can be added to give flame retardancy. Moreover, when bridge | crosslinking, the crosslinking adjuvant used with a foamed resin layer can also be mix | blended.

無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の粉末(粒子)のほか、マイカ、シリカ、アルミナ、ケイソウ土、ケイ砂、シラスバルーンのような無機質中空体等が挙げられる。   Examples of the inorganic filler include powders (particles) such as calcium carbonate, barium sulfate, clay and talc, and inorganic hollow bodies such as mica, silica, alumina, diatomaceous earth, silica sand, and shirasu balloon.

難燃剤としては、例えば尿素等の窒素化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物(特に結晶水を持つ化合物)、自消性を有するリン又はハロゲン元素を含む難燃剤等が適している。特に水酸化物のような化合物を配合することにより、燃焼分解時に結晶水の気化熱で難燃化を図ることができる。また、ポリオレフィン系樹脂に、窒素化合物とリン化合物からなる混合難燃化合物が25〜100重量部配合されていると好ましい。その理由としては、ポリオレフィンとの相溶性が良好となり、熱安定性も良くなるからである。   Suitable flame retardants include, for example, nitrogen compounds such as urea, hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide (particularly compounds having crystal water), flame retardants containing self-extinguishing phosphorus or halogen elements, and the like. Yes. In particular, by blending a compound such as a hydroxide, flame retardancy can be achieved by the heat of vaporization of crystal water during combustion decomposition. Further, it is preferable that 25 to 100 parts by weight of a mixed flame retardant compound composed of a nitrogen compound and a phosphorus compound is blended in the polyolefin resin. This is because the compatibility with polyolefin is good and the thermal stability is also good.

また、ポリオレフィン系樹脂に柔軟性、耐衝撃性、易接着性を付与する目的で各種ゴム類を添加することもできる。   Various rubbers can also be added to the polyolefin resin for the purpose of imparting flexibility, impact resistance, and easy adhesion.

ゴム類としては、例えばジエン系ゴム、水素添加ジエン系ゴム、オレフィンエラストマー等が挙げられる。この中でも水素添加ジエン系ゴムが好ましい。水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴム分子の二重結合の少なくとも一部分に水素原子を付加させてなるもので、本発明においてはポリオレフィン系樹脂の改質材として、使用される。ポリオレフィン系樹脂の結晶化を抑え、柔軟性、透明性を高める役割がある。また、一般にポリオレフィン系樹脂にジエン系ゴムを添加するとジエン系ゴムの二重結合のため、耐候性・耐熱性はジエン系ゴム無添加のポリオレフィン系樹脂より低下するが、本発明では、ジエン系ゴムの二重結合を水素で飽和させるため、ポリオレフィン系樹脂の耐候性、耐熱性の低下も無く良好なものとなる。   Examples of rubbers include diene rubbers, hydrogenated diene rubbers, and olefin elastomers. Among these, hydrogenated diene rubber is preferable. The hydrogenated diene rubber is obtained by adding a hydrogen atom to at least a part of a double bond of a diene rubber molecule, and is used as a modifier for a polyolefin resin in the present invention. There is a role to suppress the crystallization of the polyolefin resin and increase the flexibility and transparency. In general, when a diene rubber is added to a polyolefin resin, the weather resistance and heat resistance are lower than those of a polyolefin resin without the addition of a diene rubber due to the double bond of the diene rubber. Since the double bond is saturated with hydrogen, the weather resistance and heat resistance of the polyolefin resin are not deteriorated, and the double bond is satisfactory.

ジエン系ゴムとしては、例えばイソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム等が挙げられる。本発明の目的からは、特にスチレン・ブタジエンゴム等が好ましい。   Examples of the diene rubber include isoprene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, propylene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, acrylonitrile / isoprene rubber, and styrene / butadiene rubber. For the purpose of the present invention, styrene-butadiene rubber and the like are particularly preferable.

ゴム類の添加量としては、特に限定されないが、通常はポリオレフィン系樹脂100重量部に対し、1〜90重量部程度とすれば良い。   The amount of rubber added is not particularly limited, but it is usually about 1 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.

また、顔料を添加して透明着色又は不透明着色を施す方法が挙げられる。顔料としては、公知又は市販のものを使用できる。例えば、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローA、キナクリドン、パーマネントレッド4R、フタロシアニンブルー、インダスレンブリーRS、アニリンブラック等の有機顔料(染料も含む)、アルミニウム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢(パール)顔料等が挙げられる。これらは、用途に応じて、透明着色顔料又は不透明着色顔料のいずれかを選択することができる。これら顔料は、粉末又は鱗片状箔片として添加、分散すれば良い。   Moreover, the method of adding a pigment and performing transparent coloring or opaque coloring is mentioned. As the pigment, known or commercially available pigments can be used. For example, titanium white, zinc white, petal, vermilion, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, yellow lead, carbon black and other inorganic pigments, isoindolinone, Hansa Yellow A, quinacridone, permanent red 4R, phthalocyanine blue, indanthrene Examples include organic pigments (including dyes) such as Brie RS and aniline black, metallic pigments such as aluminum and brass, pearlescent pigments made of foil powder such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate, and the like. These can select either a transparent colored pigment or an opaque colored pigment depending on the application. These pigments may be added and dispersed as powder or scaly foil pieces.

非発泡樹脂層の形成は、例えばTダイによる押出し法、カレンダー加工による方法、接着剤を用いるドライラミネートによる方法、ゾルコートによる方法等の公知の方法をいずれも採用することができる。この場合、樹脂組成物による層を繊維質基材上に直接形成し、積層体とする方法であっても良いし、あるいは樹脂組成物による層を単独で形成した後、これを繊維質基材に積層する方法等のいずれであっても良い。また、架橋する場合は、第2非発泡樹脂層を形成した後、架橋処理を実施すれば良い。架橋処理の方法は、後記の発泡樹脂層で適用される方法と同様にすれば良い。   The non-foamed resin layer can be formed by any known method such as an extrusion method using a T-die, a calendering method, a dry lamination method using an adhesive, or a sol coating method. In this case, a method of directly forming a layer made of the resin composition on the fibrous base material to form a laminate may be used, or after forming the layer made of the resin composition alone, Any of the methods of laminating the layers may be used. Moreover, what is necessary is just to implement a crosslinking process, after forming a 2nd non-foaming resin layer, when bridge | crosslinking. The method for the crosslinking treatment may be the same as the method applied for the foamed resin layer described later.

非発泡樹脂層の厚みに関し、特に第1発明の壁紙では第2非発泡樹脂層の厚みを15〜50μm、好ましくは20〜40μmとする。また、特に第2発明の壁紙では第2非発泡樹脂層の厚みを8〜50μm、好ましくは15〜40μmとする。かかる範囲の厚みを制御することにより、優れた表面強度を達成することができる。   Regarding the thickness of the non-foamed resin layer, particularly in the wallpaper of the first invention, the thickness of the second non-foamed resin layer is 15 to 50 μm, preferably 20 to 40 μm. In particular, in the wallpaper of the second invention, the thickness of the second non-foamed resin layer is 8 to 50 μm, preferably 15 to 40 μm. By controlling the thickness in this range, excellent surface strength can be achieved.

第1発明及び第2発明ともに、第1非発泡樹脂層の厚みは限定的ではなく、一般的には50μm以下程度とすれば良いが、壁紙の用途、所望の特性等に応じて適宜設定することができる。   In both the first and second inventions, the thickness of the first non-foamed resin layer is not limited, and may generally be about 50 μm or less, but is appropriately set according to the use of the wallpaper, desired characteristics, etc. be able to.

発泡樹脂層
発泡樹脂層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体(EMMA)の少なくとも1種の樹脂を含み、かつ、架橋されている。
Foamed resin layer The foamed resin layer contains at least one resin of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA) and is crosslinked.

EVA及びEMMAは特に限定されず、前記の非発泡樹脂層で使用されるものを好適に用いることができる。   EVA and EMMA are not particularly limited, and those used in the non-foamed resin layer can be suitably used.

また、架橋剤を用いる場合、ポリオレフィン系樹脂を架橋するものであれば良く、用いるポリオレフィン系樹脂の種類等に応じて適宜選択すれば良い。本発明では、特にアクリルモノマー等を好適に用いることができる。   Moreover, when using a crosslinking agent, what is necessary is just to crosslink polyolefin resin, and what is necessary is just to select suitably according to the kind etc. of polyolefin resin to be used. In the present invention, an acrylic monomer or the like can be particularly preferably used.

発泡樹脂層の形成は、例えば上記樹脂、発泡剤及び必要に応じて架橋剤を含む樹脂組成物を用い、前記非発泡樹脂層の場合と同様にして製膜し、架橋処理した後、発泡処理することにより行うことができる。   For example, the foamed resin layer is formed by using the resin composition containing the resin, the foaming agent, and, if necessary, a cross-linking agent. This can be done.

架橋処理の方法は限定されないが、特に電離放射線による架橋処理(硬化処理)が好ましい。例えば、繊維質基材シート上に上記樹脂組成物による層を形成し、発泡適性粘度の温度範囲を広くするために、電子線等の電離放射線を照射して架橋させる。これにより、生産性が安定する上、表面の発泡シートは電子線で架橋されているので、表面がより硬くなり、表面に傷が付きにくくなる。   The method of crosslinking treatment is not limited, but crosslinking treatment (curing treatment) with ionizing radiation is particularly preferable. For example, a layer made of the resin composition is formed on a fibrous base material sheet, and cross-linked by irradiation with ionizing radiation such as an electron beam in order to widen the temperature range of foaming suitable viscosity. Thereby, the productivity is stabilized and the foamed sheet on the surface is cross-linked by the electron beam, so that the surface becomes harder and the surface is hardly damaged.

なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合・架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常は紫外線、電子線等が用いられる。紫外線源としては、例えば超高圧水銀燈、高圧水銀燈、低圧水銀燈、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源を用いることができる。また、電子線源としては、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用れば良い。強度としては、通常100〜1000keV程度、好ましくは100〜300keVのエネルギーをもつ電子を照射すれば良い。   The ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing / crosslinking molecules, and usually ultraviolet rays, electron beams and the like are used. As the ultraviolet light source, for example, a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp, or a metal halide lamp can be used. As the electron beam source, for example, various electron beam accelerators such as a Cockloft Walton type, a bandegraph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type may be used. The intensity is usually about 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV.

発泡処理の方法は特に限定されず、公知の壁紙で採用されている方法に従えば良い。例えば、発泡する前の層を200〜300℃程度で加熱することにより実施することができる。   The method of foaming treatment is not particularly limited, and may be a method that is adopted for known wallpaper. For example, it can be carried out by heating the layer before foaming at about 200 to 300 ° C.

発泡剤は、公知又は市販のものを使用することができる。例えば、前記したポリオレフィン系樹脂のプラスチゾル、オルガノゾル等の組成物に起泡剤を添加し、プラネタリーミキサー等の攪拌機で攪拌して機械的に発泡させる場合は、市販の起泡剤を使用すれば良い。また、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;パラトルエンスルホニルヒドラジド、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド系化合物;N,N′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物;炭酸アンモニウム、ソジウムボロンハイドライト、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム等の熱分解型発泡剤のほか、アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸メチル等からなる樹脂皮殻にヘキサン、ヘプタン、ブタン、空気等の熱膨張性気体を内包させたマイクロカプセル型発泡剤等を用いることができる。これらは1種又は2種以上で用いることができる。   A well-known or commercially available foaming agent can be used. For example, when a foaming agent is added to a composition such as plastisol or organosol of the above-mentioned polyolefin resin and mechanically foamed by stirring with a stirrer such as a planetary mixer, a commercially available foaming agent can be used. good. Also, azo compounds such as azodicarbonamide and azobisisobutyronitrile; sulfonyl hydrazide compounds such as paratoluenesulfonyl hydrazide and oxybisbenzenesulfonyl hydrazide; nitroso compounds such as N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine; In addition to pyrolytic foaming agents such as ammonium carbonate, sodium boron hydride, potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, etc., resin shells made of acrylonitrile, methyl (meth) acrylate, etc., hexane, heptane, butane, air, etc. A microcapsule type foaming agent in which a heat-expandable gas is encapsulated can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

発泡剤の添加量は、使用する発泡剤の種類、発泡方法等により適宜設定すれば良いが、一般的にはポリオレフィン系樹脂100重量部に対して1〜10重量部程度とすれば良い。   The addition amount of the foaming agent may be appropriately set depending on the type of foaming agent to be used, the foaming method, and the like.

熱分解型発泡剤を用いて発泡体層とする場合には、発泡剤とともに必要に応じて発泡促進剤を添加することができる。発泡促進剤は使用する熱分解型発泡剤の熱分解、気体発生反応を促進する物質を使用すれば良い。例えば、発泡剤としてアゾジカーボンアミド等のアゾ化合物を用いる場合は、発泡促進剤として二塩基性硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、ステアリン酸鉛、亜鉛華、尿素、シュウ酸、エタノールアミン等を少なくとも1種用いることができる。また、発泡剤としてN,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンを用いる場合は、発泡促進剤としてシュウ酸、サリチル酸、無水フタル酸、尿素、エチレングリコール、ホウ酸、安息香酸等を少なくとも1種用いることができる。   When a foam layer is formed using a pyrolytic foaming agent, a foaming accelerator can be added as necessary together with the foaming agent. The foaming accelerator may be a substance that promotes the thermal decomposition and gas generation reaction of the pyrolytic foaming agent to be used. For example, when an azo compound such as azodicarbonamide is used as a foaming agent, dibasic lead sulfate, tribasic lead sulfate, tribasic lead maleate, dibasic lead phthalate, stearic acid are used as foaming accelerators. At least one of lead, zinc white, urea, oxalic acid, ethanolamine and the like can be used. When N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine is used as the foaming agent, at least one kind of oxalic acid, salicylic acid, phthalic anhydride, urea, ethylene glycol, boric acid, benzoic acid, or the like is used as the foaming accelerator. Can do.

発泡樹脂層の厚み(発泡後の厚み)は、特に制限されず、所望の特性等に応じて適宜設定することができる。また、発泡樹脂層は、発泡倍率の限定は特にないが、通常は3〜7倍程度であれば良い。上記範囲であれば、所望の表面強度、加工性等をより確実に得ることができる。   The thickness of the foamed resin layer (thickness after foaming) is not particularly limited, and can be appropriately set according to desired characteristics. Further, the foamed resin layer is not particularly limited in the foaming ratio, but it may be usually about 3 to 7 times. If it is the said range, desired surface strength, workability, etc. can be obtained more reliably.

絵柄層
絵柄層は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等周知の印刷法によりインキにて形成することができる。
Picture layer The picture layer can be generally formed with ink by a known printing method such as gravure printing, offset printing or silk screen printing.

印刷絵の図柄としては、例えば木目柄、石目柄、布目柄、皮紋柄、幾何学図形、文字、記号、あるいは、全面ベタ等の印刷絵柄が挙げられる。   Examples of the printed picture include a printed pattern such as a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a skin pattern, a geometric figure, a character, a symbol, or a solid pattern.

印刷インキとしては、ビヒクルとして、例えば塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を1種ないし2種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができる。特に、本発明では、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、アクリル、酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の1種又は2種以上混合した非塩素系樹脂が好ましい。   As printing inks, as vehicles, for example, chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane made of isocyanate and polyol, acrylic, vinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, cellulose resin, polyamide It is possible to use a mixture of one type or two or more types of resin based on a pigment, a solvent, various auxiliary agents, and the like, which are converted into an ink. In particular, in the present invention, a non-chlorine resin in which one or two or more of polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, acrylic, vinyl acetate, cellulose resin, polyamide resin and the like are mixed is preferable.

表面保護層
表面保護層は、壁紙に耐スクラッチ性、耐摩耗性、耐汚染性等の表面物性を付与することができる。
Surface protective layer The surface protective layer can impart surface physical properties such as scratch resistance, abrasion resistance, and contamination resistance to the wallpaper.

表面保護層を形成する樹脂は限定的でないが、特に耐スクラッチ性、耐摩耗性、耐汚染性等に優れるという点でナイロン樹脂が好ましい。ナイロン樹脂とは、主鎖にアミド結合を持つ重合体で、ジアミンと二塩基酸の重縮合、ラクタムの開環重合、アミノカルボンの重縮合などによって得られるポリアミド樹脂のうち線状のものをナイロン樹脂という。ナイロン樹脂にはナイロンmn(mはジアミン、nは二塩基酸のそれぞれの炭素原子数)とナイロンn(nはω−アミノ酸又はラクタムの炭素原子数)の二つのタイプがある。これら高機能性プラスチックの一つであるナイロン樹脂は、結晶性の線状高分子であり、分子鎖中に特異なアミド結合−CONH−が存在するため、種々の優れた性質(耐衝撃性、耐摩耗性、自己消火性)を有する。   The resin for forming the surface protective layer is not limited, but nylon resin is particularly preferable in terms of excellent scratch resistance, abrasion resistance, stain resistance, and the like. Nylon resin is a polymer having an amide bond in the main chain. Nylon resin is a linear polyamide resin obtained by polycondensation of diamine and dibasic acid, ring-opening polymerization of lactam, polycondensation of aminocarboxylic acid, etc. It is called resin. There are two types of nylon resins, nylon mn (m is diamine, n is the number of carbon atoms of each dibasic acid) and nylon n (n is the number of carbon atoms of ω-amino acid or lactam). Nylon resin, which is one of these high-functional plastics, is a crystalline linear polymer and has a unique amide bond -CONH- in the molecular chain, so various excellent properties (impact resistance, Abrasion resistance, self-extinguishing).

表面保護層の形成方法としては、例えば前記樹脂を加熱溶融したものを押出しコート法等の塗工手段を用いて塗工したり、あるいは前記樹脂をフイルム化したものを周知のドライラミネーション法等で貼合することにより形成することができる。   As a method for forming the surface protective layer, for example, a material obtained by heating and melting the resin is applied using a coating means such as an extrusion coating method, or a film obtained by forming the resin by a known dry lamination method or the like. It can be formed by pasting.

表面保護層の厚みは限定的でないが、表面物性、加工性、コスト対効果等の観点から5〜30μmの範囲とすることが好ましい。   The thickness of the surface protective layer is not limited, but is preferably in the range of 5 to 30 μm from the viewpoint of surface physical properties, workability, cost effectiveness, and the like.

また、必要に応じて表面保護層の上から凹凸模様の形成することもできる。凹凸模様は、周知の枚葉あるいは輪転式のエンボス機を用いて化粧シートが加熱された状態にあるときに、最も外側の層からエンボス版で凹凸を施して後に冷却することにより、表面保護層から前記発泡樹脂層にかけて凹凸を形成することができる。この凹凸模様の形状としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。   Moreover, an uneven | corrugated pattern can also be formed from the surface protection layer as needed. When the decorative sheet is in a heated state using a well-known sheet or rotary embossing machine, the concave / convex pattern is provided with irregularities with the embossed plate from the outermost layer and then cooled, thereby protecting the surface protective layer. Unevenness can be formed over the foamed resin layer. Examples of the shape of the uneven pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin finish, a grain, a hairline, and a ridge groove.

その他の層
本発明の壁紙では、前記の各層のほか、必要に応じて他の層(接着剤層、プライマー層等)が含まれていても良い。
Other layers The wallpaper of the present invention may contain other layers (adhesive layer, primer layer, etc.) as necessary in addition to the above-mentioned layers.

接着剤層は、例えば公知のアクリル系、ウレタン系等の接着剤を使用することができる。   For the adhesive layer, for example, a known acrylic or urethane adhesive can be used.

プライマー層(又はアンカー層)としては、例えばアクリル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等を使用することができる。特に、特にアクリル、塩素化ポリプロピレン等が望ましい。   As the primer layer (or anchor layer), for example, acrylic, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, polyurethane, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene and the like can be used. In particular, acrylic, chlorinated polypropylene and the like are desirable.

アクリルとしては、例えばポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸メチル・(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、(メタ)アクリル酸エチル・(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体、スチレン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体等の(メタ)アクリル酸エステルを含む単独又は共重合体からなるアクリル樹脂のことである。但し、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタアクリルを意味するものとし、以下同様である。   Examples of acrylic include poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) propyl acrylate, poly (meth) butyl acrylate, methyl (meth) acrylate / butyl (meth) acrylate Copolymer, (Meth) acrylic such as ethyl (meth) acrylate / butyl (meth) acrylate copolymer, ethylene / methyl (meth) acrylate copolymer, styrene / methyl (meth) acrylate copolymer It is the acrylic resin which consists of a homo- or copolymer containing an acid ester. However, (meth) acryl means acryl or methacryl, and so on.

ポリウレタンとはポリオール(多価アルコール)を主剤とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とする組成物である。   Polyurethane is a composition having a polyol (polyhydric alcohol) as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent).

ポリオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が用いられる。   As the polyol, one having two or more hydroxyl groups in the molecule, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol and the like are used.

また、イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、2−4トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4−4ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族(乃至は脂環族)イソシアネートが用いられる。   As the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule is used. For example, aromatic isocyanate such as 2-4 tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4-4 diphenylmethane diisocyanate, or aliphatic (or alicyclic) such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Group) isocyanates are used.

壁紙の製造方法
本発明の壁紙の製造方法は、各層を前記のような形成方法に従って実施すれば良い。例えば、1)裏打紙からなる基材層上に、EVA又はEMMAを含む樹脂組成物を加熱溶融して第1非発泡樹脂層を形成した後、2)発泡剤、難燃剤、二酸化チタン及びEVA又はEMMAを含む樹脂組成物を加熱溶融押出しして未発泡状態の発泡樹脂層を形成し、3)未発泡状態の発泡樹脂層の露出面にコロナ放電処理を施すとともに、コロナ放電処理を施した面にグラビア印刷にて絵柄層を形成し、4)EVA又はEMMAを含む樹脂組成物を加熱溶融して第2非発泡樹脂層を絵柄層上に形成した後、5)第2非発泡樹脂層全面に対して、加熱溶融押出により未延伸ナイロン樹脂からなる表面保護層を形成し、6)このものを加熱発泡炉で前記未発泡の発泡樹脂層を発泡させるとともに、前記表面保護層側から前記発泡樹脂層にかけて、エンボス版にて凹凸模様を形成後、冷却することにより、壁紙を得ることができる。
Wallpaper Manufacturing Method The wallpaper manufacturing method of the present invention may be carried out according to the above-described forming method. For example, after 1) a resin composition containing EVA or EMMA is heated and melted on a base material layer made of backing paper to form a first non-foamed resin layer, 2) a foaming agent, a flame retardant, titanium dioxide and EVA Alternatively, a resin composition containing EMMA is heated and melt extruded to form an unfoamed foamed resin layer, and 3) the corona discharge treatment is applied to the exposed surface of the unfoamed foamed resin layer, and the corona discharge treatment is performed. A pattern layer is formed on the surface by gravure printing, 4) a resin composition containing EVA or EMMA is heated and melted to form a second non-foamed resin layer on the pattern layer, and 5) a second non-foamed resin layer. A surface protective layer made of unstretched nylon resin is formed on the entire surface by hot melt extrusion, and 6) the unfoamed foamed resin layer is foamed in a heating foaming furnace, and the surface protective layer side is Over the foam resin layer, After forming the unevenness pattern by Nbosu Edition, by cooling, it is possible to obtain a picture.

このように前記発泡樹脂層を未発泡の状態で溶融押出により形成することにより、絵柄層を鮮明に形成することができる。また、表面保護層として未延伸ナイロン樹脂を用いる場合には、特に、エンボス賦形性に優れ、シャープな凹凸模様を極めて効率的に得ることができる。また、表面保護層を形成する場合に、ナイロン樹脂と接着性樹脂の2層同時加熱溶融押出して、接着性樹脂が絵柄層と接するように設けることによって、より優れた密着性を得ることができる。   Thus, the pattern layer can be clearly formed by forming the foamed resin layer by melt extrusion in an unfoamed state. In addition, when an unstretched nylon resin is used as the surface protective layer, in particular, a sharp concavo-convex pattern excellent in embossing shapeability can be obtained very efficiently. Further, when the surface protective layer is formed, more excellent adhesion can be obtained by simultaneously heating and extruding two layers of nylon resin and adhesive resin so that the adhesive resin is in contact with the pattern layer. .

被着材
本発明の壁紙を貼りつけるための被着材としては特に制限されず、例えば石膏ボード、パーライトボード、襖、扉等の平板、曲面板等の板材、立体形状物品〔成形品〕等の各種形状の物品が対象となる。
Adhering material The adhering material for attaching the wallpaper of the present invention is not particularly limited. For example, gypsum board, perlite board, flat plate such as jar , door, plate material such as curved plate, three-dimensional article [molded product], etc. Articles of various shapes are targeted.

これら各種被着材への積層方法としては、例えば1)接着剤層を間に介して被着材に加圧ローラーで加圧して積層する方法、2)被着材の表面に壁紙を間に接着剤層を介して対向乃至は載置し、被着材(成形品)側からの真空吸引による圧力差により壁紙を成形品表面に積層する、いわゆる真空プレス積層方法、3)円柱、多角柱等の柱に、壁紙4を間に接着剤層を介して供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、柱状体を構成する複数の側面に順次壁紙を加圧接着して積層してゆく、いわゆるラッピング加工法等がある。特に、壁紙を凹凸立体物に貼り合わせる方法としては、ラッピング加工法が好ましい。   As a method for laminating these various adherends, for example, 1) a method of laminating an adherend with a pressure roller through an adhesive layer therebetween, 2) a wallpaper on the surface of the adherend A so-called vacuum press laminating method in which wallpaper is laminated on the surface of a molded product by pressure difference due to vacuum suction from the adherend (molded product) side through or opposite to the adhesive layer. The wall paper 4 is supplied to the pillars such as through the adhesive layer, and the wall paper is sequentially pressure-bonded and laminated on the plurality of side faces constituting the columnar body by a plurality of differently oriented rollers. There is a so-called lapping method. In particular, a wrapping method is preferable as a method for attaching the wallpaper to the three-dimensional object.

本発明の壁紙は、所定の成形加工等を施して、各種用途に用いる。例えば、壁、天井、床等建築物の内装、窓枠、扉、手摺等の建具の表面化粧、家具又は弱電・OA機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車等の車輛内装、航空機内装、窓硝子の化粧等の用途が挙げられる。   The wallpaper of the present invention is subjected to a predetermined molding process and used for various purposes. For example, interior decoration of buildings such as walls, ceilings, floors, surface decorations of furniture such as window frames, doors, handrails, surface decorations of furniture or cabinets of light electrical / OA equipment, vehicle interiors of automobiles, trains, aircraft interiors, windows Uses such as glass makeup are listed.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明の範囲は、実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited to the examples.

実施例1及び比較例1〜2
発泡体層を形成するための樹脂組成物として、エチレン−酢酸共重合体(住友化学製「5053」,MFR70,VA20)100重量部、炭酸カルシウム(白石工業製「ホワイトンH」)25重量部、二酸化チタン(デュポン製「R108」)20重量部、セル調整剤(旭電化製「OF101」)5重量部、発泡剤(永和化成製「AC#3−K2」)3重量部、発泡剤(永和化成製「N#5000」)1重量部及び架橋剤(JSR製、アクリルモノマー)1重量部の混練物Aを用いた。
Example 1 and Comparative Examples 1-2
As a resin composition for forming the foam layer, ethylene-acetic acid copolymer (Sumitomo Chemical "5053", MFR70, VA20) 100 parts by weight, calcium carbonate (Shiraishi Kogyo "Whiteon H") 25 parts by weight 20 parts by weight of titanium dioxide (“D108” manufactured by DuPont), 5 parts by weight of a cell conditioner (“OF101” manufactured by Asahi Denka), 3 parts by weight of a foaming agent (“AC # 3-K2” manufactured by Eiwa Kasei), A kneaded product A of 1 part by weight of “N # 5000” manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.) and 1 part by weight of a crosslinking agent (manufactured by JSR, acrylic monomer) was used.

第1非発泡樹脂層及び第2非発泡樹脂層を形成する樹脂組成物としては、前記組成物で発泡剤を含まない混練物Bを使用した。   As the resin composition for forming the first non-foamed resin layer and the second non-foamed resin layer, the kneaded material B containing no foaming agent in the composition was used.

表面保護層は、エチレンビニルアルコール共重合樹脂系塗料(日本合成化学製「ソアノール」)を使用した。   For the surface protective layer, an ethylene vinyl alcohol copolymer resin-based paint (“Soarnol” manufactured by Nippon Synthetic Chemical) was used.

これらを用いて図1に示す構成の壁紙を製造した。この場合、第1非発泡樹脂層の厚みはいずれも12μmとし、第2非発泡樹脂層の厚みを表1に示すように設定した。   Using these, a wallpaper having the structure shown in FIG. 1 was produced. In this case, the thickness of the first non-foamed resin layer was 12 μm, and the thickness of the second non-foamed resin layer was set as shown in Table 1.

Figure 2006097210
まず、前記混練物Bを120℃に加熱し、Tダイ押し出しによって製膜し、基材である裏打ち紙上に積層することによって第1非発泡樹脂層を形成した。次に、前記混練物Bを同様にして製膜し、これを第1非発泡樹脂層上に積層することにより発泡樹脂層を形成した。発泡樹脂層に電子線を照射(175kv,5Mrad)することにより架橋処理を実施した。次いで、発泡樹脂層上に第1非発泡樹脂層の場合と同様にして第2非発泡樹脂層を形成した。第2発泡樹脂層の表面に、2液硬化型ポリエステル系インキ(「FPGR」昭和インク工業所製)を用いて石目柄印刷をグラビア印刷法にて絵柄層の形成を行った。この絵柄層上に前記塗料を塗布することにより表面保護層を形成した。その後、加熱炉中にて230°Cで30秒加熱し、前記発泡樹脂層を5倍に発泡させることにより発泡体層を形成した。
Figure 2006097210
First, the kneaded material B was heated to 120 ° C., formed into a film by T-die extrusion, and laminated on a backing paper as a base material to form a first non-foamed resin layer. Next, the kneaded product B was formed in the same manner, and this was laminated on the first non-foamed resin layer to form a foamed resin layer. Crosslinking treatment was performed by irradiating the foamed resin layer with an electron beam (175 kv, 5 Mrad). Next, a second non-foamed resin layer was formed on the foamed resin layer in the same manner as in the case of the first non-foamed resin layer. A pattern layer was formed on the surface of the second foamed resin layer by a gravure printing method using a two-component curable polyester-based ink (“FPGR” manufactured by Showa Ink Industries, Ltd.). A surface protective layer was formed by applying the paint on the pattern layer. Then, it heated at 230 degreeC for 30 second in the heating furnace, and the foam layer was formed by foaming the said foamed resin layer 5 times.

実施例2及び比較例3〜4
壁紙の積層構造を図2及び表1に示すようにしたほかは、実施例1と同様にして壁紙を製造した。
Example 2 and Comparative Examples 3-4
A wallpaper was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the laminated structure of the wallpaper was as shown in FIG.

試験例1
実施例及び比較例で得られた壁紙の表面強度を測定した。試験は、ビニル工業会の表面強化試験に準拠し、引っ掻き負荷(錘)を基準の5倍として実施した。その結果を表1に示す。
Test example 1
The surface strength of the wallpaper obtained in the examples and comparative examples was measured. The test was conducted according to the surface strengthening test of the vinyl industry association, and the scratch load (weight) was 5 times the standard. The results are shown in Table 1.

実施例1、比較例1及び比較例2で作製された壁紙の断面図である。2 is a cross-sectional view of wallpaper made in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2. FIG. 実施例2、比較例3及び比較例4で作製された壁紙の断面図である。6 is a cross-sectional view of wallpaper made in Example 2, Comparative Example 3 and Comparative Example 4. FIG.

Claims (3)

繊維質基材シート上に少なくとも第1非発泡樹脂層、発泡樹脂層、第2非発泡樹脂層、絵柄層及び表面保護層が順に積層されている壁紙であって、
(1)少なくとも前記発泡樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも1種の樹脂を含み、かつ、架橋されており、
(2)前記第2非発泡樹脂層は、厚みが15〜50μmである、
ことを特徴とする壁紙。
A wallpaper in which at least a first non-foamed resin layer, a foamed resin layer, a second non-foamed resin layer, a picture layer, and a surface protective layer are sequentially laminated on the fibrous base sheet,
(1) At least the foamed resin layer contains at least one resin of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and is crosslinked.
(2) The second non-foamed resin layer has a thickness of 15 to 50 μm.
A wallpaper characterized by that.
繊維質基材シート上に少なくとも第1非発泡樹脂層、発泡樹脂層、絵柄層、第2非発泡樹脂層及び表面保護層が順に積層されている壁紙であって、
(1)少なくとも前記発泡樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも1種の樹脂を含み、かつ、架橋されており、
(2)前記第2発泡樹脂層は、厚みが8〜50μmである、
ことを特徴とする壁紙。
A wallpaper in which at least a first non-foamed resin layer, a foamed resin layer, a pattern layer, a second non-foamed resin layer, and a surface protective layer are sequentially laminated on the fibrous base sheet,
(1) At least the foamed resin layer contains at least one resin of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-methyl methacrylate copolymer, and is crosslinked.
(2) The second foamed resin layer has a thickness of 8 to 50 μm.
A wallpaper characterized by that.
前記第2非発泡樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体の少なくとも1種の樹脂を含み、かつ、架橋されている、請求項1又は2に記載の壁紙。

The wallpaper according to claim 1 or 2, wherein the second non-foamed resin layer contains at least one resin of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-methyl methacrylate copolymer and is crosslinked. .

JP2004288013A 2004-09-30 2004-09-30 Wallpaper manufacturing method Expired - Fee Related JP4578199B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004288013A JP4578199B2 (en) 2004-09-30 2004-09-30 Wallpaper manufacturing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004288013A JP4578199B2 (en) 2004-09-30 2004-09-30 Wallpaper manufacturing method

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010124233A Division JP4985824B2 (en) 2010-05-31 2010-05-31 Wallpaper manufacturing method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006097210A true JP2006097210A (en) 2006-04-13
JP4578199B2 JP4578199B2 (en) 2010-11-10

Family

ID=36237288

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004288013A Expired - Fee Related JP4578199B2 (en) 2004-09-30 2004-09-30 Wallpaper manufacturing method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4578199B2 (en)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008080551A (en) * 2006-09-26 2008-04-10 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2008081885A (en) * 2006-09-27 2008-04-10 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2008081858A (en) * 2006-09-26 2008-04-10 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2008213420A (en) * 2007-03-07 2008-09-18 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2008261069A (en) * 2007-04-11 2008-10-30 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wall paper
JP2011218818A (en) * 2011-07-28 2011-11-04 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2012102455A (en) * 2011-12-28 2012-05-31 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
WO2013047673A1 (en) * 2011-09-27 2013-04-04 大日本印刷株式会社 Sheet for covering walls of earthquake-resistant structures, method for screening same, and construction method using same
JP2013071320A (en) * 2011-09-28 2013-04-22 Dainippon Printing Co Ltd Moisture-permeable foamed multilayer sheet and method for producing the same
JP2013071351A (en) * 2011-09-28 2013-04-22 Dainippon Printing Co Ltd Manufacturing method for laminated sheet and foamed laminated sheet
JP2013215939A (en) * 2012-04-06 2013-10-24 Suminoe Textile Co Ltd Lightweight waterproof floor sheet for vehicle
WO2014051047A1 (en) * 2012-09-27 2014-04-03 大日本印刷株式会社 Laminate sheet and foamed laminate sheet
WO2014051062A1 (en) * 2012-09-27 2014-04-03 大日本印刷株式会社 Foam-laminated sheet
JP2014069571A (en) * 2013-09-03 2014-04-21 Dainippon Printing Co Ltd Foamed and laminated sheet
JP2014088653A (en) * 2013-08-30 2014-05-15 Dainippon Printing Co Ltd Stacked body before being foamed of wall paper having visible light type photocatalytic function and method for producing stacked body before being foamed of the wall paper
JP7380083B2 (en) 2019-10-30 2023-11-15 株式会社リコー Printed matter manufacturing method and printed matter manufacturing device

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06270314A (en) * 1993-03-18 1994-09-27 Toppan Printing Co Ltd Foamable wall paper with uneven part and manufacture thereof
JPH10193538A (en) * 1997-01-17 1998-07-28 Dainippon Printing Co Ltd Wall paper
JPH1199591A (en) * 1997-09-26 1999-04-13 Toppan Printing Co Ltd Decoration paper
JPH11342572A (en) * 1999-04-26 1999-12-14 Toli Corp Non-halogen type floor material
JP2000127305A (en) * 1998-10-28 2000-05-09 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2001012048A (en) * 1999-06-30 2001-01-16 Dainippon Printing Co Ltd Decorative wall sheet
JP2004175833A (en) * 2002-11-25 2004-06-24 Okamoto Ind Inc Ethylenic copolymer resin composition for calender processing and wallpaper obtained using the same

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06270314A (en) * 1993-03-18 1994-09-27 Toppan Printing Co Ltd Foamable wall paper with uneven part and manufacture thereof
JPH10193538A (en) * 1997-01-17 1998-07-28 Dainippon Printing Co Ltd Wall paper
JPH1199591A (en) * 1997-09-26 1999-04-13 Toppan Printing Co Ltd Decoration paper
JP2000127305A (en) * 1998-10-28 2000-05-09 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JPH11342572A (en) * 1999-04-26 1999-12-14 Toli Corp Non-halogen type floor material
JP2001012048A (en) * 1999-06-30 2001-01-16 Dainippon Printing Co Ltd Decorative wall sheet
JP2004175833A (en) * 2002-11-25 2004-06-24 Okamoto Ind Inc Ethylenic copolymer resin composition for calender processing and wallpaper obtained using the same

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008080551A (en) * 2006-09-26 2008-04-10 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2008081858A (en) * 2006-09-26 2008-04-10 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2008081885A (en) * 2006-09-27 2008-04-10 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2008213420A (en) * 2007-03-07 2008-09-18 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2008261069A (en) * 2007-04-11 2008-10-30 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wall paper
JP2011218818A (en) * 2011-07-28 2011-11-04 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JPWO2013047673A1 (en) * 2011-09-27 2015-03-26 大日本印刷株式会社 Seismic structure wall covering sheet, screening method thereof, and construction method thereof
WO2013047673A1 (en) * 2011-09-27 2013-04-04 大日本印刷株式会社 Sheet for covering walls of earthquake-resistant structures, method for screening same, and construction method using same
RU2599519C2 (en) * 2011-09-27 2016-10-10 Дай Ниппон Принтинг Ко., Лтд. Sheet for coating of walls of earthquake-resistant structures, method of its extraction and construction method using it
JP2013071320A (en) * 2011-09-28 2013-04-22 Dainippon Printing Co Ltd Moisture-permeable foamed multilayer sheet and method for producing the same
JP2013071351A (en) * 2011-09-28 2013-04-22 Dainippon Printing Co Ltd Manufacturing method for laminated sheet and foamed laminated sheet
JP2012102455A (en) * 2011-12-28 2012-05-31 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper
JP2013215939A (en) * 2012-04-06 2013-10-24 Suminoe Textile Co Ltd Lightweight waterproof floor sheet for vehicle
WO2014051062A1 (en) * 2012-09-27 2014-04-03 大日本印刷株式会社 Foam-laminated sheet
WO2014051047A1 (en) * 2012-09-27 2014-04-03 大日本印刷株式会社 Laminate sheet and foamed laminate sheet
CN104661817A (en) * 2012-09-27 2015-05-27 大日本印刷株式会社 Laminate sheet and foamed laminate sheet
EP2902194A4 (en) * 2012-09-27 2016-05-18 Dainippon Printing Co Ltd Laminate sheet and foamed laminate sheet
JPWO2014051047A1 (en) * 2012-09-27 2016-08-22 大日本印刷株式会社 Laminated sheet and foam laminated sheet
RU2645564C2 (en) * 2012-09-27 2018-02-21 Дай Ниппон Принтинг Ко., Лтд. Multilayer sheet and splined multilayer sheet
RU2648083C2 (en) * 2012-09-27 2018-03-22 Дай Ниппон Принтинг Ко., Лтд. Foamed multi-layer sheet
JP2014088653A (en) * 2013-08-30 2014-05-15 Dainippon Printing Co Ltd Stacked body before being foamed of wall paper having visible light type photocatalytic function and method for producing stacked body before being foamed of the wall paper
JP2014069571A (en) * 2013-09-03 2014-04-21 Dainippon Printing Co Ltd Foamed and laminated sheet
JP7380083B2 (en) 2019-10-30 2023-11-15 株式会社リコー Printed matter manufacturing method and printed matter manufacturing device

Also Published As

Publication number Publication date
JP4578199B2 (en) 2010-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3923580B2 (en) wallpaper
JP4578199B2 (en) Wallpaper manufacturing method
JP2001232743A (en) Decorative sheet and method for producing the same
JP4843926B2 (en) wallpaper
JP3923969B2 (en) Wallpaper manufacturing method
JP5246279B2 (en) wallpaper
JP2001260282A (en) Sheet for floor material and floor material using the same
JP4675131B2 (en) Polyolefin foam wallpaper with high adhesion of the pattern layer made of water-based paint
JP2002192669A (en) Decorative sheet
JP4985824B2 (en) Wallpaper manufacturing method
JP4904615B2 (en) Wallpaper manufacturing method
JP5077392B2 (en) wallpaper
JP3988896B2 (en) Wall covering sheet
JP4329894B2 (en) Cosmetic sheet and water-based coating solution
JP4365549B2 (en) Easy peelable multilayer resin stretched film
JP6520138B2 (en) Resin composition, resin sheet, laminated sheet and foam wallpaper
JP4583126B2 (en) wallpaper
JP2006097212A (en) Wallpaper
JP4573612B2 (en) Wallpaper and manufacturing method thereof
JP2002069859A (en) Decorative paper sheet
JP5732957B2 (en) Photocatalytic foam wallpaper
JP2017056598A (en) Resin composition set, resin sheet, laminate sheet and foaming wall paper and manufacturing method of resin sheet and foaming wall paper
JP2002200717A (en) Decorative material
JP2005041130A (en) Decorative panel and its production method
JP2008246792A (en) Manufacturing method for foamed decorative sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070906

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20091127

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20091209

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100208

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100331

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100531

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100817

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100824

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130903

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4578199

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees