JP2001232743A - Decorative sheet and method for producing the same - Google Patents
Decorative sheet and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、車両内装、内装床
材等に用いるに適したクッション性のある化粧シートに
関し、特に表面物性が改良され、環境に優しい床材に適
した化粧シート及びその製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative sheet having cushioning properties suitable for use in vehicle interiors, interior flooring, and the like, and more particularly to a decorative sheet having improved surface properties and suitable for environmentally friendly flooring. It relates to a manufacturing method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、クッション性を有する化粧材とし
ては、基材上に発泡剤を含有する塩化ビニル樹脂層を形
成し、この塩化ビニル樹脂層を発泡させると共にエンボ
ス加工を施すなどして凹凸模様を施したものなど、いわ
ゆる塩ビクッションフロアに代表される塩ビ化粧材が広
く用いられている。しかし、この塩ビ化粧材は燃焼時に
塩化水素ガス等の有害なガスを発生するために一般の焼
却炉では焼却処分ができないといった廃材処理の問題
や、火災時にはこの塩化水素ガス等の有害なガスを吸引
することによる中毒といった問題などがあり、この塩ビ
クッションフロアに代わる化粧材が望まれるようになっ
てきた。2. Description of the Related Art Conventionally, as a decorative material having a cushioning property, a vinyl chloride resin layer containing a foaming agent is formed on a base material, and the vinyl chloride resin layer is foamed and embossed to form an uneven surface. A PVC decorative material represented by a so-called PVC cushion floor such as a patterned one is widely used. However, this PVC decorative material generates harmful gases such as hydrogen chloride gas during combustion, so it cannot be incinerated in general incinerators. There is a problem such as poisoning due to inhalation, and a cosmetic material that replaces this PVC cushion floor has been desired.
【０００３】そこで、近年、この塩化ビニル樹脂を用い
た化粧シートに替わって、非ハロゲン系の樹脂、例え
ば、アクリル系樹脂や、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン系樹脂、酢酸ビニル、ポリスチレン
等のビニル系樹脂、あるいは、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物等のオレフィン系共重合体樹脂、あるいは、
これらの混合樹脂が用いられるようになってきた。[0003] In recent years, instead of the decorative sheet using the vinyl chloride resin, non-halogen resins such as acrylic resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and vinyl resins such as vinyl acetate and polystyrene have been used. Resin, or ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, olefin-based copolymer resin such as saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, or
These mixed resins have been used.
【０００４】しかし、これら非塩素系の樹脂を発泡樹脂
層に用いた化粧シートは、いずれもあたり傷が付きやす
く、破れ易い等耐摩耗性に欠けるといった問題があっ
た。[0004] However, any decorative sheet using these non-chlorine-based resins for the foamed resin layer has a problem in that it is easily scratched and easily broken, and lacks abrasion resistance.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とすると
ころは、燃焼時に有害物質の発生がなく、人間や環境に
優しい化粧材であって、かつ、安価であると共に意匠性
及び耐摩耗性等の表面物性に優れた床材用に適した化粧
シートを提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a cosmetic material which does not generate harmful substances during combustion and is friendly to humans and the environment. An object of the present invention is to provide a decorative sheet which is inexpensive and has excellent surface properties such as design and abrasion resistance and is suitable for flooring.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、基材層上に、発泡剤、無機充填材を含む
非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層と、絵柄
模様層と、非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなるフイルム
層と表面保護層が順に積層された化粧シートにおいて、
前記表面保護層が電子線硬化型樹脂からなることを特徴
とする化粧シートとするものである。このように構成す
ることにより、燃焼時に有害物質の発生がなく、人間や
環境に優しく、また、表面保護層を電子線硬化型樹脂に
より形成することで、耐摩耗性や耐汚染性等の表面物性
に優れた化粧シートとすることができる。また、発泡樹
脂層の上面に非ハロゲン系熱可塑性樹脂フイルムからな
る装飾シートを積層していることで発泡層が表出しない
ために発泡層の発泡効率を高めることができ、発泡セル
のバラツキの少ないほぼ一様な形状の発泡層を得ること
ができる。また、絵柄模様層がフイルム層に設けられて
いるため、細密な意匠性を表現することができる。In order to achieve the above object, the present invention provides a foamed resin layer made of a non-halogen thermoplastic resin containing a foaming agent and an inorganic filler on a base material layer, and a picture pattern. Layer, a decorative sheet in which a film layer and a surface protective layer made of a non-halogen thermoplastic resin are sequentially laminated.
The decorative sheet is characterized in that the surface protective layer is made of an electron beam-curable resin. With this configuration, no harmful substances are generated during combustion, it is friendly to humans and the environment, and the surface protective layer is made of an electron beam-curable resin, which makes it possible to reduce wear and stain resistance. A decorative sheet having excellent physical properties can be obtained. Further, since the decorative layer made of a non-halogen thermoplastic film is laminated on the upper surface of the foamed resin layer, the foamed layer does not appear, so that the foaming efficiency of the foamed layer can be increased, and the variation of the foamed cells can be improved. It is possible to obtain a foam layer having a small and almost uniform shape. Further, since the picture pattern layer is provided on the film layer, fine design can be expressed.
【０００７】また、前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂から
なるフイルム層がオレフィン系熱可塑性樹脂からなるこ
とを特徴とするものである。こうすることにより、加工
性が向上し、エンボス加工等の再加熱を行っても表面保
護層に微小レベルでの欠損の発生がなく耐汚染性等に優
れたものとなる。Further, the film layer made of the non-halogen thermoplastic resin is made of an olefin thermoplastic resin. By doing so, the workability is improved, and even if reheating such as embossing is performed, the surface protective layer does not have a minute level of chipping and has excellent contamination resistance and the like.
【０００８】また、表面保護層側に凹凸模様を形成した
ことを特徴とするものである。こうすることにより、シ
ヤープな凹凸模様を有する意匠性に優れた化粧シートと
することができる。[0008] The present invention is also characterized in that an uneven pattern is formed on the surface protective layer side. By doing so, it is possible to obtain a decorative sheet having a sharp concave-convex pattern and excellent in design.
【０００９】また、非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる
フイルムの一方の面に電子線硬化型樹脂からなる表面保
護層を設け、他方の面に絵柄模様層を設けた装飾シート
を準備する工程と、基材面に発泡剤、無機充填材を含む
非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる発泡性樹脂層を加熱
溶融押出し、前記基材層と前記装飾シートを貼り合わせ
積層する工程と、前記発泡性樹脂層を加熱発泡する工程
からなる化粧シートの製造方法とすることにより、基材
層と装飾シートを発泡樹脂層の加熱溶融押出し層により
貼合せるため工程が少なくてすみ安価な製品とすること
ができる。A step of preparing a decorative sheet having a surface protective layer made of an electron beam curable resin on one side of a film made of a non-halogen thermoplastic resin and a pattern layer provided on the other side; A step of heating and melt-extruding a foaming resin layer made of a non-halogen thermoplastic resin containing a foaming agent and an inorganic filler on the surface of the base material, laminating the base material layer and the decorative sheet, and laminating the foaming resin layer; Is a process for producing a decorative sheet comprising a step of heating and foaming the base material layer, and since the base material layer and the decorative sheet are bonded to each other by the hot-melt extruded layer of the foamed resin layer, the number of steps can be reduced and an inexpensive product can be obtained.
【００１０】また、非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる
フイルムの一方の面に電子線硬化型樹脂からなる表面保
護層を設け、他方の面に絵柄模様層を設けた装飾シート
を準備する工程と、基材面に発泡剤、無機充填材を含む
非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる発泡性樹脂層を加熱
溶融押出し、前記基材層と前記装飾シートを貼り合わせ
積層する工程と、前記発泡性樹脂層を加熱発泡するとと
もに前記表面保護層側からエンボス加工して凹凸模様を
形成する工程からなる化粧シートの製造方法とすること
により、上記のような効果を有するとともに、表面にシ
ャープな凹凸模様を有する意匠性に優れた化粧シートが
容易に確実に製造できるものである。A step of preparing a decorative sheet having a surface protective layer made of an electron beam-curable resin on one side of a film made of a non-halogen thermoplastic resin and a pattern layer provided on the other side; A step of heating and melt-extruding a foaming resin layer made of a non-halogen thermoplastic resin containing a foaming agent and an inorganic filler on the surface of the base material, laminating the base material layer and the decorative sheet, and laminating the foaming resin layer; By heating and foaming and embossing from the surface protective layer side to form a concave and convex pattern, thereby providing the above-described effects and having a sharp concave and convex pattern on the surface. A decorative sheet excellent in design can be easily and reliably manufactured.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施形態
を図面を参照しながら説明する。図１は本発明の化粧シ
ートの一実施例の積層構成を示す断面図、図２は本発明
の化粧シートの他の実施例の積層構成を示す断面図であ
り、１、１０は化粧シート、２は基材層、３は発泡樹脂
層、４は装飾シート、５は絵柄模様層、６はフイルム
層、７は表面保護層、８は凹凸模様をそれぞれ表してい
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a laminated structure of one embodiment of the decorative sheet of the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view showing a laminated structure of another embodiment of the decorative sheet of the present invention. Reference numeral 2 denotes a base material layer, 3 denotes a foamed resin layer, 4 denotes a decorative sheet, 5 denotes a picture pattern layer, 6 denotes a film layer, 7 denotes a surface protective layer, and 8 denotes an uneven pattern.
【００１２】本発明の化粧シート１の構成としては、図
１に示すように、基材層２の上面に発泡剤、無機充填材
を含有するオレフィン系樹脂からなる発泡樹脂層３を介
してオレフィン系熱可塑性樹脂からなるフイルム層６の
下面に絵柄模様層５を設け、上面に電子線硬化型樹脂か
らなる表面保護層７を設けた装飾シート４が積層された
構成からなるものであり、本発明の化粧シート１の特徴
としては、発泡剤、無機充填材を含有するオレフィン系
樹脂の溶融押出し層を介して、基材層２と装飾シート４
がサンドイッチラミネートされ、最表面に電子線硬化型
樹脂による表面保護層７が形成されていることである。As shown in FIG. 1, the decorative sheet 1 of the present invention has a structure in which a foaming agent and an olefin resin containing an inorganic filler are interposed on a foamed resin layer 3 on the upper surface of a base material layer 2 to form an olefin. The decorative sheet 4 is provided with a pattern layer 5 provided on the lower surface of a film layer 6 made of a thermoplastic resin, and a decorative sheet 4 provided with a surface protective layer 7 made of an electron beam curable resin on the upper surface. The feature of the decorative sheet 1 of the invention is that the base material layer 2 and the decorative sheet 4 are interposed via a melt-extruded layer of an olefin resin containing a foaming agent and an inorganic filler.
Are sandwich-laminated, and a surface protective layer 7 of an electron beam curable resin is formed on the outermost surface.
【００１３】本発明に用いる基材層２としては、裏打
紙、合成樹脂シート、織布、不織布、編布等の従来の化
粧シートの基材として使用できるものであればよく、必
要に応じて自己消火性填料、他の填料、乾燥紙力増強
剤、湿潤紙力増強剤、着色剤、サイズ剤、定着剤等を適
宜添加し抄紙することで得られ、秤量が５０〜３００ｇ
／ｍ2 、望ましくは７０〜２００ｇ／ｍ2 の難燃紙が好
ましく用いられる。The base material layer 2 used in the present invention may be any material that can be used as a base material for a conventional decorative sheet such as a backing paper, a synthetic resin sheet, a woven fabric, a nonwoven fabric, and a knitted fabric. Self-extinguishing fillers, other fillers, dry paper strength agents, wet paper strength agents, coloring agents, sizing agents, fixing agents, etc. are appropriately added to obtain paper, and the weight is 50 to 300 g.
/ M 2 , preferably 70 to 200 g / m 2 , is preferably used.
【００１４】次に、本発明の発泡樹脂層３に用いるオレ
フィン系熱可塑性樹脂としては、Ｔダイ押出機で加熱溶
融押出し性に優れたものであって、従来の塩化ビニル系
化粧シートと同等な柔軟性、低温での加工性を有し、比
較的低コストであることなどから、たとえば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、
ポリイソプレン等のポリオレフィンの１種ないしエチレ
ン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン等の
オレフィンの２種以上の共重合体、あるいは、炭素数が
４以上のαオレフィンの共重合体（線状低密度ポリエチ
レン）、あるいは、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、エチ
レン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共
重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、あるいは、アイモノマ
ー、あるいは、これらの混合樹脂を挙げることができ、
いずれの樹脂を用いても構わないが、発泡樹脂層３を形
成するに好ましい樹脂としては、加工のし易さの点から
低密度ポリエチレン、あるいは、線状低密度ポリエチレ
ン、また、種々の難燃剤の使用量を少なくすることがで
きる点で、ポリエチレンよりも酸素指数が高いエチレン
−酢酸ビニル共重合体も好適であり、その場合、酢酸ビ
ニル含有率が１５％以上４５％以下のものが加工性、ペ
レット化等の点で優れている。Next, the olefin-based thermoplastic resin used in the foamed resin layer 3 of the present invention is excellent in heat-melt extrudability with a T-die extruder, and is equivalent to a conventional vinyl chloride-based decorative sheet. Since it has flexibility, low temperature processability, and relatively low cost, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene,
A copolymer of one kind of polyolefin such as polyisoprene or two or more kinds of olefins such as ethylene, propylene, butene, butadiene and isoprene, or a copolymer of α-olefin having 4 or more carbon atoms (linear low-density polyethylene) ) Or ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, or ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene -Ethyl acrylate copolymer, or, an eye monomer, or a mixed resin thereof,
Although any resin may be used, preferred resins for forming the foamed resin layer 3 are low-density polyethylene or linear low-density polyethylene in view of ease of processing, and various flame retardants. An ethylene-vinyl acetate copolymer having an oxygen index higher than that of polyethylene is also preferable in that the amount of used can be reduced. In this case, those having a vinyl acetate content of 15% or more and 45% or less are preferred. Excellent in terms of pelletization and the like.
【００１５】また、基材層２と発泡樹脂層３と装飾シー
ト４を積層し化粧シート１を作製するには、基材層２と
発泡樹脂層３と装飾シート４の各層間に接着剤を使う
か、あるいは使わずに熱などで貼り合わせる方法、基材
層２と装飾シート４にエクストルージョンラミネート法
によりオレフィン系熱可塑性樹脂よりなる発泡樹脂層３
を溶融押出しと同時にラミネートする方法があるが、基
材層２と発泡樹脂層３と装飾シート４の３つの層の場
合、エクストルージョンラミネート法により一度に３つ
の層を貼合せると、工程が少なくて済み好ましい方法で
ある。In order to form the decorative sheet 1 by laminating the base material layer 2, the foamed resin layer 3, and the decorative sheet 4, an adhesive is applied between the base material layer 2, the foamed resin layer 3, and the decorative sheet 4. Using or not using, laminating by heat or the like, foaming resin layer 3 made of olefin-based thermoplastic resin by extrusion lamination on base layer 2 and decorative sheet 4
There is a method of laminating at the same time as melt extrusion, but in the case of three layers of the base material layer 2, the foamed resin layer 3, and the decorative sheet 4, if the three layers are laminated at a time by the extrusion lamination method, the number of steps is small. This is a preferred method.
【００１６】また、本発明の発泡樹脂層３に用いる発泡
剤としては、低沸点の炭化水素、または、フロンガスや
石油エーテル等の揮発性物質等を内包した熱膨張型カプ
セル発泡剤を用いることができるが、低コストであると
共に、難燃性や自己消火性に優れるアゾジカルボンアミ
ド、アゾビスホルムアミド等のアゾ系、オキシビスベン
ゼンスルホニルヒドラジド等のヒドラジット系の熱分解
型発泡剤の方がより好ましい。また、発泡剤のオレフィ
ン系熱可塑性樹脂に対する混合量は、オレフィン系熱可
塑性樹脂の種類やその塗工量、あるいは、要求される意
匠性により適宜決めればよいが、概ねオレフィン系樹脂
１００重量部に対して２．０〜１０重量部が適当であ
る。As the foaming agent used in the foamed resin layer 3 of the present invention, a low-boiling hydrocarbon or a thermally expandable capsule foaming agent containing a volatile substance such as chlorofluorocarbon or petroleum ether may be used. Although it is possible, a low-cost, azodicarbonamide such as azodicarbonamide and azobisformamide which are excellent in flame retardancy and self-extinguishing properties, and a hydrazide-based thermal decomposition type foaming agent such as oxybisbenzenesulfonylhydrazide are more preferable. . The amount of the foaming agent to be mixed with the olefin-based thermoplastic resin may be appropriately determined depending on the type of the olefin-based thermoplastic resin and its coating amount, or the required design property. The appropriate amount is 2.0 to 10 parts by weight.
【００１７】また、本発明の発泡樹脂層３に用いる無機
充填材としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化チタン等の
無機物の１種ないし２種以上の混合物からなるものを挙
げることができる。この発泡樹脂層に無機充填材を用い
る理由としては、前記発泡樹脂層がオレフィン系熱可塑
性樹脂から構成されており、このオレフィン系熱可塑性
樹脂は可燃性であり、これにより形成される発泡樹脂層
もまた可燃性となる。しかし、床や壁装材用の化粧シー
トは通常少なくとも難燃性が要求され、オレフィン系熱
可塑性樹脂からなる前記発泡樹脂層に無機充填材を添加
することにより、この発泡樹脂層に難燃性を付与するも
のである。The inorganic filler used in the foamed resin layer 3 of the present invention comprises a mixture of one or more inorganic substances such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, barium carbonate, and titanium oxide. Things can be mentioned. The reason why the inorganic filler is used for the foamed resin layer is that the foamed resin layer is composed of an olefin-based thermoplastic resin, and the olefin-based thermoplastic resin is flammable. Will also be flammable. However, decorative sheets for floors and wall coverings are generally required to have at least flame retardancy, and by adding an inorganic filler to the foamed resin layer made of an olefin-based thermoplastic resin, the foamed resin layer is given flame retardancy. Is to be granted.
【００１８】また、本発明の化粧シート１の装飾シート
４を形成するオレフィン系熱可塑性樹脂からなるフイル
ム層６としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等
のポリオレフィンの１種ないしエチレン、プロピレン、
ブテン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィンの２種
以上の共重合体、あるいは、炭素数が４以上のαオレフ
ィンの共重合体（線状低密度ポリエチレン）、あるい
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物、あるいは、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレ
ン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸
エチル共重合体、あるいは、これらの混合樹脂が好まし
く、フイルム層６の厚さとしては、５０〜２００μｍが
好ましいものである。The film layer 6 made of an olefinic thermoplastic resin forming the decorative sheet 4 of the decorative sheet 1 of the present invention may be, for example, one or more of polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene and polyisoprene. Ethylene, propylene,
Copolymers of two or more olefins such as butene, butadiene and isoprene, or copolymers of α-olefins having 4 or more carbon atoms (linear low-density polyethylene), or ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene -Saponified vinyl acetate copolymer, or ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, or a mixture thereof A resin is preferable, and the thickness of the film layer 6 is preferably 50 to 200 μm.
【００１９】また、本発明の絵柄模様層５は、一般的に
はグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印
刷、転写シートからの転写印刷等周知の印刷法によりイ
ンキにて形成することができる。印刷絵柄としては、木
目柄、石目柄、布目柄、皮紋柄、幾何学図形、文字、記
号、あるいは、全面ベタ等の印刷絵柄がある。インキと
しては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステ
ル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタ
ン、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種
ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種
補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ
るが、本発明の目的からしてポリエステル、イソシアネ
ートとポリオールからなるポリウレタン、アクリル、酢
酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１
種ないし２種以上混合した非ハロゲン系熱可塑性樹脂が
好適である。In addition, the picture pattern layer 5 of the present invention can be generally formed of ink by a known printing method such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, transfer printing from a transfer sheet, and the like. Examples of the print pattern include a wood pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and a print pattern such as a solid image. As the vehicle, chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, acrylic, vinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose resin, polyamide resin These may be used as a mixture of one or more kinds, and pigments, solvents, various auxiliaries, etc. may be added thereto to form an ink. However, for the purpose of the present invention, polyesters, isocyanates and polyols may be used. Polyurethane, acrylic, vinyl acetate, cellulose resin, polyamide resin, etc.
A non-halogen thermoplastic resin in which two or more kinds are mixed is preferable.
【００２０】次に、本発明の表面保護層７は、電子線硬
化型樹脂で、塗工法により形成したものであり、電子線
硬化型樹脂としては、分子中にアクリロイル基、メタア
クリロイル基、アクリロイルオキシ基等の重合性不飽和
結合、エポキシ基、チオール基等を２個以上有する多官
能のプレポリマー、オリゴマー及び／又は単量体を適宜
混合した、電子線により硬化可能な組成物を用いる。前
記プレポリマー、オリゴマーの例としては不飽和ジカル
ボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステ
ル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタ
クリレート、ポリオールメタクリレート、シリコンメタ
クリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレー
ト類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレー
ト、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、ポリオールアクリレート、シリコンアクリレート、
メラミンアクリレート等のアクリレート類、カチオン重
合型エポキシ化合物等が挙げられる。Next, the surface protective layer 7 of the present invention is an electron beam-curable resin formed by a coating method. Examples of the electron beam-curable resin include an acryloyl group, a methacryloyl group, and an acryloyl group in the molecule. A composition curable by an electron beam is used by appropriately mixing a polyfunctional prepolymer, oligomer and / or monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds such as oxy groups, epoxy groups, thiol groups and the like. Examples of the prepolymers and oligomers include unsaturated polyesters such as a condensate of an unsaturated dicarboxylic acid and a polyhydric alcohol, polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate, silicone methacrylate, methacrylates such as melamine methacrylate, polyester acrylate, and the like. Epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate, silicon acrylate,
Examples include acrylates such as melamine acrylate, and cationically polymerizable epoxy compounds.
【００２１】前記単量体の例としては、スチレン、αー
メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メト
キシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル
等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プルピル、メタクリル酸
メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル、メタク
リル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル
酸エステル類、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコ
ールエステル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等
の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の
化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールアクリレート、プロピレングリコールジ
メタクレート、ジエチレングリコールジメタクレート等
の多官能性化合物及び／又は分子中に２個以上のチオー
ル基を有するポリチオール化合物、例えば、トリメチロ
ールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプ
ロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテ
トラチオグリコール等が挙げられる。Examples of the above monomers include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butyl acrylate, acryl acrylate Acrylates such as methoxybutyl acrylate and phenyl acrylate, methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate, and lauryl methacrylate; 2- (N, N-diethylamino) ethyl acrylate, 2- (N, N-diethylamino) ethyl methacrylate, 2- (N, N-dibenzylamino) ethyl acrylate, 2- (N-N-dibenzylamino) ethyl methacrylate N, N-dimethylamino) methyl , Substituted aminoalcohol esters of unsaturated acids such as 2- (N, N-diethylamino) propyl acrylate, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl Compounds such as glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, and triethylene glycol diacrylate, and polyfunctional compounds such as dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol acrylate, propylene glycol dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate Compounds and / or polythiol compounds having two or more thiol groups in the molecule, such as trimethylolpropane trithioglycolate, Trimethylolpropane trithiopropylate, pentaerythritol tetrathioglycol and the like.
【００２２】単量体の選定に際しては、硬化物の可撓性
が要求される場合塗工適性上支障の無い範囲で単量体の
量を少なめにしたり、一官能または二官能アクリレート
単量体を用い比較的低架橋密度の構造とする。また、硬
化物の硬度、耐摩耗性、耐溶剤性等を要求される場合に
は塗工適性上支障の無い範囲で単量体の量を多めにした
り、三官能以上のアクリレート系単量体を用い高架橋密
度の構造とするのが好ましい。一、二官能単量体と三官
能以上の単量体を混合して塗工適性と硬化物の物性とを
調整することもできる。以上のような一官能アクリレー
ト系単量体としては、２−ヒドロキシアクリレート、２
−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレー
ト等が挙げられる。二官能アクリレート系単量体として
は、エチレングリコールアクリレート、１，６ヘキサン
ジオールジアクリレート等が、三官能以上のアクリレー
ト系単量体としては、トリメチロールプロパントアクリ
レート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられ
る。In selecting the monomer, when the flexibility of the cured product is required, the amount of the monomer may be reduced within a range that does not impair coating suitability, or a monofunctional or bifunctional acrylate monomer may be used. And a structure having a relatively low crosslink density. When the hardness, abrasion resistance, solvent resistance, etc. of the cured product are required, the amount of the monomer may be increased as long as the coating suitability is not impaired, or a trifunctional or higher acrylate monomer may be used. It is preferred to use a high crosslink density structure. Mono- and bi-functional monomers and tri- or higher functional monomers may be mixed to adjust coating suitability and physical properties of the cured product. Examples of the monofunctional acrylate monomer as described above include 2-hydroxyacrylate, 2
-Hexyl acrylate, phenoxyethyl acrylate and the like. Examples of bifunctional acrylate monomers include ethylene glycol acrylate and 1,6 hexanediol diacrylate, and examples of trifunctional or higher acrylate monomers include trimethylolpropane acrylate, pentaerythritol hexaacrylate, and dipentaerythritol. Hexaacrylate and the like can be mentioned.
【００２３】前記電子線硬化型樹脂組成物を塗工するに
は、公知の各種方法、例えばロールコート、カーテンフ
ローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グ
ラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフ
コート、キスコート、ブレードコート、スムーズコー
ト、コンマコート等の方法を用いる。塗工時の厚さは乾
燥時で２〜２０μｍ程度となるようにする。ここで電子
線硬化型樹脂組成物の厚この表面保護層７の厚さは、表
面物性や加工性、コスト対効果等の観点から５〜２０μ
ｍの範囲、より好ましくは６〜１５μｍである。５μｍ
より薄い場合には、床材用として要求される耐摩耗性等
の表面物性が得られにくく、２０μｍより厚い場合に
は、後述する凹凸模様８を形成する場合表面樹脂層７に
微小の亀裂が発生し耐汚染性等の表面物性に不具合が発
生する可能性がある。The above-mentioned electron beam-curable resin composition can be applied by various known methods such as roll coating, curtain flow coating, wire bar coating, reverse coating, gravure coating, gravure reverse coating, air knife coating, and kiss coating. , A blade coat, a smooth coat, a comma coat and the like. The thickness at the time of coating is set to be about 2 to 20 μm at the time of drying. Here, the thickness of the electron beam-curable resin composition The thickness of the surface protective layer 7 is 5 to 20 μm from the viewpoint of surface physical properties, workability, cost effectiveness, and the like.
m, more preferably 6 to 15 μm. 5 μm
When it is thinner, it is difficult to obtain surface physical properties such as abrasion resistance required for flooring materials. When it is thicker than 20 μm, fine cracks are formed in the surface resin layer 7 when forming an uneven pattern 8 described later. This may cause defects in surface physical properties such as stain resistance.
【００２４】また、電子線としてはコックロフトワルト
ン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器
型、或いは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各
種電子線加速器を用い。１００〜１０００ｋｅＶ、好ま
しくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを持つ電子を
照射する。そして、照射量は３〜１０Ｍｒａｄとするこ
とが好ましい。As the electron beam, various electron beam accelerators such as Cockloft-Walton type, Bande graph type, resonance transformer type, insulating core transformer type, linear type, dynamitron type and high frequency type are used. Irradiation with electrons having an energy of 100 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV is performed. Then, the irradiation amount is preferably 3 to 10 Mrad.
【００２５】本発明の床材用シートの他の実施例の化粧
シート１０の積層構成の断面図を図２に示す。以下既に
説明した構成要素と同一の符号によって表記し、重複す
る説明は省略する。本実施例の化粧シート１０は、前記
化粧シート１の前記表面保護層７側から前記発泡樹脂層
３にかけて凹凸模様８を形成したものであり、表面にシ
ャープな凹凸模様８を有する意匠性に優れた化粧シート
１０とすることができる。FIG. 2 is a cross-sectional view of a laminated structure of a decorative sheet 10 according to another embodiment of the sheet for flooring of the present invention. Hereinafter, the same components as those already described are denoted by the same reference numerals, and overlapping description will be omitted. The decorative sheet 10 of the present embodiment is formed by forming an uneven pattern 8 from the surface protective layer 7 side of the decorative sheet 1 to the foamed resin layer 3, and is excellent in design having a sharp uneven pattern 8 on the surface. Decorative sheet 10.
【００２６】次に、本発明の凹凸模様８の形成方法とし
ては、本発明の化粧シートを製造するどの段階で形成す
るかは別にして、要するに製造過程にある化粧材が何等
かの手段によりエンボス加工可能な温度にある時に、基
材層２と対向する最外層側からエンボス版で加熱加圧す
ることにより形成することができる。この凹凸模様８の
加工には周知の枚葉、あるいは、輪転式のエンボス機が
用いられ、凹凸模様８の形状としては、木目板導管溝、
石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘア
ライン、万線条溝等がある。Next, as a method of forming the embossed pattern 8 of the present invention, aside from the stage of manufacturing the decorative sheet of the present invention, the decorative material in the manufacturing process is basically formed by some means. It can be formed by heating and pressing with an embossing plate from the outermost layer side facing the base material layer 2 at a temperature at which embossing is possible. A well-known single-wafer or rotary embossing machine is used for processing the uneven pattern 8.
There are irregularities on the surface of the slab, texture on the surface of the cloth, satin finish, grain, hairline, line and groove, etc.
【００２７】また、図示はしなかったが、前記基材層２
と前記発泡樹脂層３、あるいは、前記発泡樹脂層３と前
記絵柄模様層５の層間、あるいは、前記絵柄模様層５と
前記フイルム層６との層間、あるいは、前記フイルム層
６と表面保護層７との層間に層間接着力の向上を図るこ
とを目的に、接着剤塗布やコロナ放電処理等の接着力向
上手段を適宜用いることもできる。Although not shown, the substrate layer 2
And the foamed resin layer 3, or between the foamed resin layer 3 and the pattern layer 5, or between the pattern layer 5 and the film layer 6, or between the film layer 6 and the surface protection layer 7. For the purpose of improving the interlayer adhesive force between the layers, an adhesive force improving means such as application of an adhesive or corona discharge treatment may be appropriately used.
【００２８】[0028]
【実施例】実施例１ まず、厚さ８０μｍの低密度ポリエチレン樹脂フイルム
（大洋プラスチック（株）製）の裏面にウレタン系印刷
インキを用いて石目模様を印刷し、その上からエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ＥＶＡ樹脂）樹脂から
なるプライマー層を２μｍ（ドライ）塗布乾燥後、反対
面にウレタンアクリル系樹脂からなる電子線硬化型樹脂
塗料（大日精化工業（株）製、ＥＢＦ−０３）を４μｍ
（ドライ）となるようにコンマドクターコート法で塗工
し、加速電圧１２５ｋｅＶ、５０ｋｇｌｙで電子線を照
射して装飾シートをを作製した。ついで、秤量１００ｇ
／ｍ2 の難燃紙（（株）興人製、ｗｋ）の表面に、下記
配合からなる発泡樹脂層形成組成物を４００μｍ厚さに
Ｔダイ押出機で押し出しコーティングし、同時に前記装
飾シートのプライマー層面をラミネートし、チルロール
で冷却して化粧材を作製した後に、前記発泡樹脂層形成
組成物を１８０〜２２０℃で１２０秒間の条件で加熱処
理して２ｍｍ厚みに発泡させると同時に前記電子線硬化
型樹脂層側から石目柄のエンボス加工を施して、本発明
の化粧シートを作製した。Example 1 First, a stone pattern was printed on the back surface of a low-density polyethylene resin film (manufactured by Taiyo Plastic Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm using a urethane-based printing ink, and ethylene-vinyl acetate was printed thereon. After coating and drying a primer layer composed of a saponified copolymer (EVA resin) resin at a thickness of 2 μm (dry), an electron beam-curable resin paint composed of a urethane acrylic resin is coated on the opposite surface (manufactured by Dainichi Seika Industry Co., Ltd., EBF- 03) is 4 μm
The coating was performed by a comma doctor coating method so as to be (dry), and irradiated with an electron beam at an acceleration voltage of 125 keV and 50 kgly to prepare a decorative sheet. Then weigh 100g
/ M 2 of a flame-retardant paper (wk, manufactured by Kojin Co., Ltd.) is extrusion-coated with a T-die extruder to a thickness of 400 μm with a foamed resin layer forming composition having the following composition. After laminating the primer layer surface and cooling with a chill roll to prepare a decorative material, the foamed resin layer forming composition is heated at 180 to 220 ° C. for 120 seconds to foam to a thickness of 2 mm, and at the same time the electron beam The decorative sheet of the present invention was produced by embossing a stone pattern from the curable resin layer side.
【００２９】 [0029]
【００３０】実施例２ まず、厚さ８０μｍの低密度ポリエチレン樹脂フイルム
（大洋プラスチック（株）製）の裏面にウレタン系印刷
インキを用いて木目模様を印刷し乾燥後、反対面にウレ
タンアクリル系樹脂からなる電子線硬化型樹脂塗料（大
日精化工業（株）製、ＥＢＦ−０３）を６μｍ（ドラ
イ）となるようにコンマドクターコート法で塗工し、加
速電圧１２５ｋＶ、５０ｋｇｌｙで電子線を照射して装
飾シートを作製した。ついで、秤量１００ｇ／ｍ2 の不
織布（倉敷繊維加工（株）製、ＫＣ３０）の表面に、下
記配合からなる発泡樹脂層形成組成物を１５００μｍ厚
さにＴダイ押出機で押し出しコーティングし、同時に前
記装飾シートの印刷模様面をラミネートし、チルロール
で冷却して化粧材を作製した後に、前記発泡樹脂層形成
組成物を１８０〜２２０℃で２００秒間の条件で加熱処
理して発泡させると共に、前記表面保護層側から木目柄
のエンボス加工を施して、本発明の化粧シートを作製し
た。この時の発泡樹脂層の厚みは４．５ｍｍであった。Example 2 First, a wood pattern was printed on the back surface of a low-density polyethylene resin film (manufactured by Taiyo Plastic Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm using a urethane printing ink, dried, and then the urethane acrylic resin was applied Beam-curable resin paint (EBF-03, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) composed of the following by a comma doctor coat method so as to be 6 μm (dry), and irradiated with an electron beam at an acceleration voltage of 125 kV and 50 kgly. Thus, a decorative sheet was produced. Subsequently, a foamed resin layer forming composition having the following composition was extruded onto a surface of a nonwoven fabric (KC30, manufactured by Kurashiki Fiber Processing Co., Ltd.) having a weight of 100 g / m 2 to a thickness of 1500 μm by a T-die extruder, and at the same time, the above-mentioned coating was performed. After laminating the printed pattern surface of the decorative sheet and cooling it with a chill roll to prepare a decorative material, the foamed resin layer forming composition is subjected to heat treatment at 180 to 220 ° C. for 200 seconds for foaming, and The decorative pattern of the present invention was produced by embossing a wood grain pattern from the protective layer side. At this time, the thickness of the foamed resin layer was 4.5 mm.
【００３１】 [0031]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明の化粧シートは、以上説明したよ
うに、焼却などするときに塩化水素ガス等の有害なガス
の発生がなく、かつ、耐摩耗性、汚染性等の表面物性に
優れると共に、クッション性においても優れた効果を奏
するものである。また、基材層と装飾シートを発泡樹脂
層の加熱溶融押出しにより貼合せるため工程が少なくて
すみ、安価な製品とすることができる。また、シャープ
な凹凸模様を得ることができるために意匠性においても
優れた効果を奏するものである。As described above, the decorative sheet of the present invention does not generate harmful gases such as hydrogen chloride gas during incineration and has excellent surface properties such as abrasion resistance and contamination. At the same time, it has an excellent effect on cushioning. In addition, since the base material layer and the decorative sheet are bonded by heat-melt extrusion of the foamed resin layer, the number of steps is small and an inexpensive product can be obtained. Further, since a sharp concavo-convex pattern can be obtained, an excellent effect is also exhibited in design.
【図１】 本発明にかかる化粧シートの一実施例を示す
層構成図である。FIG. 1 is a layer configuration diagram showing one embodiment of a decorative sheet according to the present invention.
【図２】 本発明にかかる化粧シートの他の実施例を示
す層構成図である。FIG. 2 is a layer configuration diagram showing another embodiment of the decorative sheet according to the present invention.
１、１０ 化粧シート ２ 基材層 ３ 発泡樹脂層 ４ 装飾シート ５ 絵柄模様層 ６ フイルム層 ７ 表面保護層 ８ 凹凸模様 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 10 Decorative sheet 2 Base material layer 3 Foam resin layer 4 Decorative sheet 5 Picture pattern layer 6 Film layer 7 Surface protection layer 8 Uneven pattern
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA01B AA08H AA21H AH02H AH03H AH08H AK01B AK01D AK01E AK03B AK06 AK25 AK51 AK68 AR00C AT00A BA05 BA07 BA10A BA10E BA13 CA01B CA05 CA13 CA23B CA30 DG10A DJ01B EH232 EJ022 EJ392 EJ422 GB33 HB00C HB21E HB31C JB14E JB16D JL00E ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page F-term (reference) 4F100 AA01B AA08H AA21H AH02H AH03H AH08H AK01B AK01D AK01E AK03B AK06 AK25 AK51 AK68 AR00C AT00A BA05 BA07 BA10A BA10E BA13 CA01B H05 JB16D JL00E
Claims (5)
非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる発泡樹脂層と、絵柄
模様層と、非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなるフイルム
層と表面保護層が順に積層された化粧シートにおいて、
前記表面保護層が電子線硬化型樹脂からなることを特徴
とする化粧シート。1. A foaming resin layer comprising a non-halogen thermoplastic resin containing a foaming agent and an inorganic filler, a pattern layer, and a film layer comprising a non-halogen thermoplastic resin on a base material layer. In the decorative sheet in which the layers are sequentially laminated,
A decorative sheet, wherein the surface protective layer is made of an electron beam-curable resin.
フイルム層がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを
特徴とする請求項１に記載の化粧シート。2. The decorative sheet according to claim 1, wherein the film layer made of the non-halogen thermoplastic resin is made of an olefin thermoplastic resin.
ことを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。3. The decorative sheet according to claim 1, wherein an uneven pattern is formed on the surface protective layer side.
ルムの一方の面に電子線硬化型樹脂からなる表面保護層
を設け、他方の面に絵柄模様層を設けた装飾シートを準
備する工程と、基材面に発泡剤、無機充填材を含む非ハ
ロゲン系熱可塑性樹脂からなる発泡性樹脂層を加熱溶融
押出し、前記基材層と前記装飾シートを貼り合わせ積層
する工程と、前記発泡性樹脂層を加熱発泡することを特
徴とする化粧シートの製造方法。4. A step of preparing a decorative sheet having a surface protective layer made of an electron beam-curable resin on one surface of a film made of a non-halogen thermoplastic resin and a pattern layer provided on the other surface. A step of heating and melt-extruding a foaming resin layer made of a non-halogen thermoplastic resin containing a foaming agent and an inorganic filler on the surface of the base material, laminating the base material layer and the decorative sheet, and laminating the foaming resin layer; A method for producing a decorative sheet, characterized by heating and foaming.
ルムの一方の面に電子線硬化型樹脂からなる表面保護層
を設け、他方の面に絵柄模様層を設けた装飾シートを準
備する工程と、基材面に発泡剤、無機充填材を含む非ハ
ロゲン系熱可塑性樹脂からなる発泡性樹脂層を加熱溶融
押出し、前記基材層と前記装飾シートを貼り合わせ積層
する工程と、前記発泡性樹脂層を加熱発泡するとともに
前記表面保護層側からエンボス加工して凹凸模様を形成
することを特徴とする化粧シートの製造方法。5. A step of preparing a decorative sheet having a film made of a non-halogen-based thermoplastic resin, a surface protective layer made of an electron beam-curable resin provided on one surface, and a picture pattern layer provided on the other surface. A step of heating and melt-extruding a foaming resin layer made of a non-halogen thermoplastic resin containing a foaming agent and an inorganic filler on the surface of the base material, laminating the base material layer and the decorative sheet, and laminating the foaming resin layer; A foamed sheet, and embossing from the surface protective layer side to form an embossed pattern.
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