JP2002192669A - Decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装、建
具の表面化粧等に用いる化粧シートに関し、特に、環境
に優しく、かつ表面物性に優れる壁装材に適した化粧シ
ートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative sheet used for interior decoration of buildings, surface decoration of fittings, and the like, and more particularly to a decorative sheet which is environmentally friendly and is suitable for wall covering materials having excellent surface properties. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】壁紙等の建築内装材としては、火災に対
する安全性の面から、難燃性が要求され、建築基準法で
一定の難燃性が義務づけられている場合も多い。また、
建築内装材には、室内の居住空間としての快適性を高め
る為に高い意匠性が求められ、特に立体的な意匠を持た
せる為には、柔軟性のみでなく高度に発泡させ得る材料
が有利となる。この様な要求に応え得る材料として、従
来、塩化ビニル樹脂を用いたものが広く用いられてき
た。しかし、塩化ビニル樹脂等のハロゲンを含む樹脂組
成物は火災時や焼却時に有害なガスを発生するという欠
点を有している。2. Description of the Related Art Fireproofing is required for building interior materials such as wallpaper from the viewpoint of fire safety, and there are many cases where a certain level of fireproofing is required by the Building Standards Law. Also,
Architectural interior materials are required to have high design properties in order to enhance the comfort as a living space in the room. Particularly, in order to have a three-dimensional design, materials that can not only be flexible but also highly foamable are advantageous. Becomes As a material that can meet such demands, a material using a vinyl chloride resin has been widely used. However, resin compositions containing halogens, such as vinyl chloride resins, have the drawback of generating harmful gases during fires and incineration.
【０００３】そのため、ハロゲンを含まない樹脂からな
る建築内装材が開発されており、その場合には、樹脂自
体が難燃性でないため難燃性を付与する必要があり、火
災時や燃焼時に有毒なガスの発生がなく、低煙性で無公
害型の難燃剤として、水酸化アルミニウムや水酸化マグ
ネシウム、炭酸カルシウム等の無機充填剤が一般に用い
られている。しかし、これら無機充填剤は難燃性を高め
るためには、高充填の必要があり、高充填化すると、混
練加工性に劣り、また樹脂比率が少なくなり発泡樹脂層
がポーラスになるためガス抜けが発生し、発泡倍率の低
い意匠性に劣るものであった。[0003] For this reason, building interior materials made of a resin containing no halogen have been developed. In such a case, the resin itself is not flame-retardant, so it is necessary to impart flame retardancy, and the resin is toxic at the time of fire or combustion. Inorganic fillers such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium carbonate are generally used as low-smoke, non-polluting flame retardants that do not generate any gas. However, in order to increase the flame retardancy, these inorganic fillers need to be filled at a high level, and when the filler level is increased, the kneading processability is inferior, and the resin ratio is reduced and the foamed resin layer becomes porous, so that the gas escapes. And a low expansion ratio was inferior in design.
【０００４】また、生産工程の安定性を得るため、メル
トフローレート（ＭＦＲ）の高い樹脂を用いた場合、無
機充填剤が高充填でも比較的混練し易く、発泡倍率等に
ついても問題なくボリューム感のあるものが得られる
が、表面引っ掻き性、耐摩耗性等の表面物性が弱くな
り、化粧シートの表面が破れ易いとという問題があっ
た。When a resin having a high melt flow rate (MFR) is used in order to obtain the stability of the production process, it is relatively easy to knead the resin even when the inorganic filler is filled at a high level, and there is no problem regarding the expansion ratio and the like. However, there is a problem that the surface properties such as surface scratch resistance and abrasion resistance are weakened, and the surface of the decorative sheet is easily broken.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とすると
ころは、火災時や燃焼時に有毒なガスを発生することも
なく、ボリュウム感があると共に風合いがよく、バラツ
キの少ないほぼ一様な発泡セル形状の発泡樹脂層を有
し、かつ、表面引っ掻き性、耐摩耗性等の表面物性に優
れ、難燃性を有する化粧シートを安価に提供することで
ある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to generate no toxic gas at the time of fire or combustion and to reduce the volume level. It has a foam resin layer in the form of an almost uniform foam cell with good texture and little variation, and is excellent in surface physical properties such as surface scratch resistance and abrasion resistance, and is inexpensive. It is to provide to.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明の解決手段は、基材層上に、発泡樹脂層と非発
泡樹脂層と装飾層が順次設けられた化粧シートにおい
て、前記発泡樹脂層が発泡剤、難燃剤、無機充填剤を含
有するオレフィン系熱可塑性樹脂からなり、前記非発泡
樹脂層がホウ酸亜鉛系難燃剤、無機充填剤を含有するオ
レフィン系熱可塑性樹脂からなる化粧シートとすること
である。このような構成とすることにより、発泡樹脂層
上に非発泡樹脂層を積層するため発泡時に表層からの発
泡ガスの抜けが抑えられ、高発泡倍率が確保できると共
に、表面引っ掻き性、耐摩耗性等の表面物性に優れ、燃
焼時には、ホウ酸亜鉛による酸素遮断効果により延焼し
がたい層を形成し難燃性に優れた化粧シートが得られ
る。Means for Solving the Problems To achieve the above object, a solution of the present invention is to provide a decorative sheet having a foamed resin layer, a non-foamed resin layer and a decorative layer sequentially provided on a base material layer. The foamed resin layer comprises a foaming agent, a flame retardant, an olefin-based thermoplastic resin containing an inorganic filler, and the non-foamed resin layer comprises a zinc borate-based flame retardant, an olefin-based thermoplastic resin containing an inorganic filler. It is to be a decorative sheet. By adopting such a configuration, since the non-foamed resin layer is laminated on the foamed resin layer, the escape of foaming gas from the surface layer during foaming is suppressed, a high foaming ratio can be ensured, and the surface scratch resistance and abrasion resistance are ensured. In addition, a decorative sheet having excellent flame retardancy can be obtained by forming a layer that is difficult to spread by burning due to the oxygen blocking effect of zinc borate during combustion.
【０００７】また、発泡樹脂層に含まれる難燃剤がシリ
コーン系難燃剤であることを特徴とするものである。こ
のようにすることで、発泡樹脂層はシリコーン系難燃剤
のもつ溶融張力調整機能により緻密な発泡層が得られ、
ボリュウム感があると共に風合いがよく意匠性に優れた
化粧シートが得られる。[0007] Further, the flame retardant contained in the foamed resin layer is a silicone-based flame retardant. By doing so, the foamed resin layer can obtain a dense foamed layer by the melt tension adjusting function of the silicone-based flame retardant,
A decorative sheet having a sense of volume, good texture and excellent design can be obtained.
【０００８】また、前記基材層上の最も外側の層から前
記発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施されていることを特
徴とするものである。このようにすることで様々な形状
の凹凸模様を有する化粧シートを得ることができる。[0008] Further, an uneven pattern is provided from the outermost layer on the base material layer to the foamed resin layer. By doing so, it is possible to obtain decorative sheets having various shapes of uneven patterns.
【０００９】そして、発泡樹脂層と非発泡樹脂層が加熱
溶融押出し塗工法で形成されていることを特徴とするも
のである。このようにすることで、２層同時に溶融押出
し積層するため、溶剤、可塑剤等の放散が見られず作業
環境を汚染することなく、効率的に製造できる。Further, the foamed resin layer and the non-foamed resin layer are formed by a hot melt extrusion coating method. In this way, since two layers are melt-extruded and laminated at the same time, the production can be efficiently performed without dispersing a solvent, a plasticizer, etc., and without polluting the working environment.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施形態
を図面を参照しながら説明する。図１は本発明の化粧シ
ートの実施形態の層構成図であり、１は化粧シート、２
は基材層、３は発泡樹脂層、４は非発泡樹脂層、５は装
飾層、６は凹凸模様をそれぞれ表している。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a layer configuration diagram of an embodiment of a decorative sheet of the present invention.
Denotes a base material layer, 3 denotes a foamed resin layer, 4 denotes a non-foamed resin layer, 5 denotes a decorative layer, and 6 denotes an uneven pattern.
【００１１】図１は本発明の化粧シートの実施形態の層
構成図を示したものであり、本発明の化粧シート１は、
基材層２上に、発泡剤、シリコーン系難燃剤、無機充填
剤を含む発泡樹脂層３と、ホウ酸亜鉛系難燃剤と発泡樹
脂層よりも多く無機充填剤を添加した非発泡樹脂層４と
装飾層５を順に積層し、前記装飾層５側から前記発泡樹
脂層３にかけて凹凸模様６を施したものである。このよ
うに発泡樹脂層３と非発泡樹脂層４の２層とすることに
より発泡層が表出しないために発泡樹脂層の発泡効率を
高めることができ、発泡セルのバラツキの少ないほぼ一
様な形状の発泡層を得ることができる。さらに、この非
発泡樹脂層４にリン酸亜鉛系難燃剤を用いることで、燃
焼時にホウ酸亜鉛による酸素遮断効果により延焼しがた
い表面層を形成し難燃性に優れたものとなり、また、表
面引っ掻き性、耐摩耗性等の物性に優れた化粧シートと
することができる。FIG. 1 shows a layer configuration diagram of an embodiment of a decorative sheet of the present invention.
A foamed resin layer 3 containing a foaming agent, a silicone-based flame retardant, and an inorganic filler on a base layer 2, and a non-foamed resin layer 4 containing more zinc borate-based flame retardant and an inorganic filler than the foamed resin layer 4 And the decorative layer 5 are laminated in order, and an uneven pattern 6 is applied from the decorative layer 5 side to the foamed resin layer 3. By forming the foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4 in this manner, since the foamed layer does not appear, the foaming efficiency of the foamed resin layer can be increased, and the uniformity of the foamed cells is small with little variation. A foam layer having a shape can be obtained. Further, by using a zinc phosphate-based flame retardant for the non-foamed resin layer 4, a surface layer that is difficult to spread by the oxygen blocking effect of zinc borate at the time of combustion is formed, and the flame retardancy becomes excellent. A decorative sheet having excellent physical properties such as surface scratch resistance and abrasion resistance can be obtained.
【００１２】次に、本発明の化粧シート１について更に
詳しく説明する。本発明に用いる基材層２としては、
紙、難燃紙、不燃紙、有機繊維又は無機繊維の織布、不
織布が用いられるが、加熱発泡させることを考慮してセ
ルロースやポリエステル等の耐熱性のある素材が好まし
い。また、施工後の火災等による燃焼を考慮して、スル
ファニル酸グアナジンや燐酸グアナジンなどの水溶性難
燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙、あるいは、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
などの無機質材を混抄した無機質紙などの通常壁紙用裏
打紙といわれているものを用いることができ、その坪量
としては３０〜１２０ｇ／ｍ2 が好ましい。Next, the decorative sheet 1 of the present invention will be described in more detail. As the base material layer 2 used in the present invention,
Paper, flame-retardant paper, non-combustible paper, woven or non-woven fabric of organic or inorganic fibers are used, but heat-resistant materials such as cellulose and polyester are preferable in consideration of foaming by heating. In addition, in consideration of burning due to fire after construction, pulp-based flame-retardant paper impregnated with a water-soluble flame retardant such as guanazine sulfanilate or guanazine phosphate, or calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc. What is commonly referred to as backing paper for wallpaper, such as inorganic paper mixed with an inorganic material, can be used, and its basis weight is preferably 30 to 120 g / m 2 .
【００１３】次に発泡樹脂層３および非発泡樹脂層４に
ついて説明する。発泡樹脂層３および非発泡樹脂層４を
形成するオレフィン系熱可塑性樹脂として、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジ
エン、ポリイソプレン等のポリオレフィンの１種ないし
エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレ
ン等のオレフィンの２種以上の共重合体、あるいは、炭
素数が４以上のαオレフィンの共重合体（線状低密度ポ
リエチレン）、あるいは、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、アイオノマー、
あるいはこれらの１種ないしそれ以上からなる混合樹脂
を挙げることができる。Next, the foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4 will be described. As the olefinic thermoplastic resin forming the foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4, for example, one kind of polyolefin such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polyisoprene or ethylene, propylene, butene, butadiene, isoprene, etc. A copolymer of two or more olefins, a copolymer of α-olefins having 4 or more carbon atoms (linear low-density polyethylene), an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ethylene-methyl acrylate copolymer , Ethylene-
Ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, or ionomer,
Alternatively, a mixed resin composed of one or more of these may be used.
【００１４】また、流動特性を表すＭＦＲ値が１０〜７
０ｇ／１０分のものがＴダイ押出機で加熱溶融押出しす
る時の加工温度を本発明において用いる発泡剤の分解温
度より低くすることができ、生産工程も安定し好ましい
ものである。さらに、ＭＦＲ値が１０ｇ／１０分以下で
は配合樹脂が硬くなり、折り曲げると割れやすい。ま
た、７０ｇ／１０分以上では軟化しすぎて表面のベタ付
きや発泡セル層の潰れ、表面の強度不足となる。The MFR value representing the flow characteristics is 10 to 7
The processing temperature of 0 g / 10 min when it is heated and melt-extruded by a T-die extruder can be made lower than the decomposition temperature of the foaming agent used in the present invention, and the production process is stable, which is preferable. Further, when the MFR value is 10 g / 10 minutes or less, the compounded resin becomes hard, and easily breaks when bent. On the other hand, if it is more than 70 g / 10 minutes, it will be too soft, resulting in stickiness of the surface, crushing of the foam cell layer, and insufficient strength of the surface.
【００１５】次に、発泡樹脂層３に用いる発泡剤として
は、低沸点の炭化水素を内包した熱膨張型カプセル発泡
剤を用いることができるが、低コストであるとともに、
分解熱量が小さく、難燃性かつ自己消化性に優れ、水に
安定で、無毒であり、前記発泡樹脂層３に難燃性を付与
することができる点等からアゾジカルボンアミド、アゾ
ビスホルムアミド等のアゾ系化合物の熱分解型発泡剤が
好適である。アゾジカルボンアミドは分解温度が高く、
発泡促進剤の併用により分解温度を下げることも出来る
ため好ましい。発泡促進剤としては無機塩系、金属石鹸
系、酸類が用いられる。発泡剤の添加量は、要求される
意匠性により適宜決めればよいが、概ね発泡樹脂層３を
形成するエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に
対して２〜１０重量部が適当である。Next, as a foaming agent used for the foamed resin layer 3, a heat-expansion type capsule foaming agent containing a hydrocarbon having a low boiling point can be used.
Azodicarbonamide, azobisformamide, etc., because they have a small heat of decomposition, are excellent in flame retardancy and self-extinguishing properties, are stable in water, are non-toxic, and can impart flame retardancy to the foamed resin layer 3. The thermal decomposition type foaming agent of the azo compound is suitable. Azodicarbonamide has a high decomposition temperature,
The combined use of a foaming accelerator is preferable because the decomposition temperature can be lowered. As the foaming accelerator, inorganic salt-based, metal soap-based, and acids are used. The amount of the foaming agent to be added may be appropriately determined depending on the required design properties, but it is generally appropriate to use 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer forming the foamed resin layer 3.
【００１６】また、本発明の発泡樹脂層３及び非発泡樹
脂層４に用いる難燃剤としては、シリコーン系、ホウ酸
系、無機系金属水酸化物等が考えられ、環境に優しく、
難燃剤を添加することにより少量で有効的に難燃性を付
与することができるものが好ましく、発泡樹脂層３では
シリコーン系難燃剤が極めて有効である。特に高分子量
のシリコーン系難燃剤を用いると樹脂溶融時（樹脂発泡
時）の溶融張力が安定し発泡セルが緻密となり好ましい
ものであり、具体的には、ポリジメチルシロキサン単
体、ないし、エポキシ基あるいはメタクリレート基を有
するポリジメチルシロキサン誘導体と二酸化珪素との混
合物が好ましい。また、シリコーン系難燃剤を１００％
用いることにより、難燃層を形成する樹脂１００重量部
に対して３０重量部で十分に難燃性を付与することがで
きるが、シリコーン系難燃剤は高価であるために、シリ
コーン系難燃剤を１００％用いることはできず、他の環
境に優しい難燃剤と併用せざるを得ない。このシリコー
ン系難燃剤と併用する難燃剤としては、無機系難燃剤
（無機充填剤）、具体的にはマイカ、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機物の
１種ないし２種以上の混合物からなるものを併用するの
が上記理由から適当である。As the flame retardant used for the foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4 of the present invention, silicone-based, boric-acid-based, inorganic metal hydroxides and the like are considered, and are environmentally friendly.
It is preferable that a flame retardant can be effectively added with a small amount by adding a flame retardant. In the foamed resin layer 3, a silicone-based flame retardant is extremely effective. In particular, when a high molecular weight silicone flame retardant is used, the melt tension at the time of resin melting (at the time of resin foaming) is stabilized and the foamed cells become denser, which is preferable. Specifically, polydimethylsiloxane alone or an epoxy group or A mixture of a polydimethylsiloxane derivative having a methacrylate group and silicon dioxide is preferred. 100% silicone flame retardant
By using the resin, the flame retardant can be sufficiently imparted by 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin forming the flame retardant layer. However, since the silicone flame retardant is expensive, the silicone flame retardant is used. It cannot be used 100% and must be used in combination with other environmentally friendly flame retardants. Examples of the flame retardant used in combination with the silicone flame retardant include inorganic flame retardants (inorganic fillers), specifically, one or more inorganic substances such as mica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium carbonate. It is appropriate to use a mixture consisting of a mixture for the above reason.
【００１７】本発明において非発泡樹脂層４に添加する
難燃剤としては、ホウ酸亜鉛系難燃剤を用いる。添加量
としては樹脂分に対してホウ酸亜鉛系難燃剤を１０〜４
０重量部添加する。ホウ酸亜鉛系難燃剤は加熱されると
表面に炭化層をつくり酸素遮断をおこない延焼を妨げる
働きをするため有用である。さらに単位量当たりの有機
分を減らすことにより燃焼カロリーの低減を図る目的か
ら無機充填剤を添加する。具体的にはマイカ、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の
発泡樹脂層３に用いると同様なものがもちいられ、その
添加量としては樹脂分に対し５０〜３００重量部と発泡
樹脂層への添加量より多く添加することで表面の燃焼性
の低下及び表面物性の向上に効果があり好ましいもので
ある。In the present invention, a zinc borate-based flame retardant is used as the flame retardant added to the non-foamed resin layer 4. The amount of zinc borate-based flame retardant added to the resin is 10 to 4
0 parts by weight are added. The zinc borate-based flame retardant is useful because it forms a carbonized layer on the surface when heated and acts to block oxygen and prevent fire spread. Further, an inorganic filler is added for the purpose of reducing combustion calories by reducing the organic content per unit amount. Specifically, mica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, and the like used for the foamed resin layer 3 are used, and the amount of the foamed resin layer is 50 to 300 parts by weight based on the resin content. It is preferable to add more than the addition amount to the surface because it is effective in lowering the combustibility of the surface and improving the physical properties of the surface.
【００１８】また、前記発泡樹脂層３及び非発泡樹脂層
４に用いる着色剤としては、有機系、無機系を問わずハ
ロゲンを含まないものならいずれでも使用可能であり、
特に、本発明において黄、灰、白などの薄い色を鮮明に
出す場合、二酸化チタン顔料が有効である。二酸化チタ
ン顔料の添加量としては、エチレン−酢酸ビニル共重合
体樹脂１００重量部に対して１０〜２０重量部が好まし
い。As the colorant used for the foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4, any colorant that does not contain halogen can be used regardless of whether it is organic or inorganic.
In particular, in the present invention, a titanium dioxide pigment is effective for clearly producing a light color such as yellow, gray, or white. The amount of the titanium dioxide pigment to be added is preferably 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin.
【００１９】次に、本発明の装飾層５は、一般的にはグ
ラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等
周知の印刷法によりインキにて形成することができる。
印刷絵柄としては、木目柄、石目柄、布目柄、皮紋柄、
幾何学図形、文字、記号、あるいは、全面ベタ等の印刷
絵柄がある。インキとしては、ビヒクルとして、ポリエ
ステル系樹脂、イソシアネートとポリオールからなるポ
リウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、
セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種ないし２
種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等
を加えてインキ化したものを用いることができる。Next, the decorative layer 5 of the present invention can be generally formed by ink using a known printing method such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, or the like.
Printed patterns include wood pattern, stone pattern, cloth pattern, leather pattern,
There are printed patterns such as geometric figures, characters, symbols, and solid images. As the ink, as a vehicle, a polyester resin, a polyurethane resin composed of isocyanate and polyol, an acrylic resin, a vinyl acetate resin,
Cellulosic resin, polyamide resin, etc.
It is also possible to use a mixture obtained by mixing a plurality of kinds or more, and adding a pigment, a solvent, various auxiliaries and the like to form an ink.
【００２０】また、化粧シート１の凹凸模様６面を希望
する艶に調整を行うため、装飾層５として艶調節層を設
けても良い。艶調節の方法はシリカ等のマット剤を混練
したインキを表面に塗布する方法が主に用いられる。用
いられるインキのバインダーとしては、アクリル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキ
シ樹脂、また、これらの共重合体樹脂の透明または半透
明な樹脂が使用される。Further, a gloss adjusting layer may be provided as the decorative layer 5 in order to adjust the six irregularities of the decorative sheet 1 to a desired gloss. As a method of adjusting the gloss, a method of applying an ink obtained by kneading a matting agent such as silica to the surface is mainly used. As a binder for the ink used, an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, or a transparent or translucent resin of these copolymer resins is used.
【００２１】また、凹凸模様６の形成は、周知の枚葉、
あるいは、輪転式のエンボス機を用いて化粧シートが加
熱された状態にあるときに、基材層上の最も外側の層か
らエンボス版で凹凸を施して後に冷却することにより、
前記装飾層５から前記発泡樹脂層３にかけて形成したも
のである。この凹凸模様５の形状としては、木目板導管
溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、
ヘアライン、万線条溝等がある。The formation of the concavo-convex pattern 6 is performed by a well-known sheet
Alternatively, when the decorative sheet is in a heated state using a rotary embossing machine, by applying irregularities with an embossing plate from the outermost layer on the base material layer and then cooling,
It is formed from the decoration layer 5 to the foamed resin layer 3. As the shape of the uneven pattern 5, a wood grain board conduit groove, a stone board surface unevenness, a cloth surface texture, a satin finish, a grain,
There are hairline, line and groove.
【００２２】次に、本発明の化粧シートの製造方法につ
いて、上記した実施形態の化粧シート１を例に挙げて説
明する。まず、裏打紙からなる紙質系基材層２上に、発
泡剤、無機充填剤、二酸化チタン、シリコーン系難燃剤
を含むオレフィン系熱可塑性樹脂からなり発泡させるこ
とにより発泡樹脂層３となる未発泡樹脂層と、ホウ酸亜
鉛系難燃剤と無機充填剤を添加したオレフィン系熱可塑
性樹脂からなる非発泡樹脂層４とを、前記発泡させるこ
とにより発泡樹脂層３となる未発泡樹脂層が前記基材層
２と接するように２層で共押出して積層体を作製し、該
積層体の表出する非発泡樹脂層４面にコロナ放電処理を
施すと共に、該コロナ放電処理を施した面にグラビア印
刷にて装飾層５を形成して後に、このものを加熱発泡炉
で前記未発泡樹脂層を発泡させて発泡樹脂層３となすと
共に、前記装飾層５側から前記発泡樹脂層３にかけて、
エンボス版にて凹凸模様６を形成後、冷却することによ
り、化粧シート１を得ることができる。このように発泡
樹脂層にシリコーン系難燃剤を添加し、非発泡樹脂層に
ホウ酸亜鉛系難燃剤を用い、加熱溶融押出し加工工程で
発泡剤が分解発泡することなく、基材層２面上に発泡樹
脂層３および非発泡樹脂層４を２層同時に積層するの
で、印刷絵柄等の装飾層５も鮮明に形成することがで
き、また、発泡樹脂層３上に非発泡樹脂層４を積層する
ため、加熱発泡時に表層からガスの抜けが抑えられ高発
泡倍率が確保できる事によりボリュウム感があると共に
風合いがよく意匠性に優れると共に表面引っ掻き性、耐
摩耗性等の表面強度に優れた化粧シート１が得られる。Next, a method for manufacturing a decorative sheet according to the present invention will be described with reference to the decorative sheet 1 of the above embodiment as an example. First, an unfoamed foamed resin layer 3 is formed by foaming an olefin-based thermoplastic resin containing a foaming agent, an inorganic filler, titanium dioxide, and a silicone-based flame retardant on a paper-based substrate layer 2 made of a backing paper. The unfoamed resin layer that becomes the foamed resin layer 3 by foaming the resin layer and the non-foamed resin layer 4 made of an olefin-based thermoplastic resin to which a zinc borate-based flame retardant and an inorganic filler are added forms the above-described base. A laminate is prepared by co-extrusion of the two layers so as to be in contact with the material layer 2, and a corona discharge treatment is applied to the surface of the non-foamed resin layer 4 exposed from the laminate, and a gravure is applied to the surface subjected to the corona discharge treatment. After forming the decorative layer 5 by printing, the foamed resin layer is formed by foaming the unfoamed resin layer in a heating and foaming furnace to form the foamed resin layer 3, and from the decorative layer 5 side to the foamed resin layer 3,
After forming the concavo-convex pattern 6 with the embossing plate, the decorative sheet 1 can be obtained by cooling. As described above, the silicone-based flame retardant is added to the foamed resin layer, and the zinc borate-based flame retardant is used for the non-foamed resin layer. Since two layers of the foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4 are simultaneously laminated, the decorative layer 5 such as a printed pattern can be formed clearly, and the non-foamed resin layer 4 is laminated on the foamed resin layer 3. Because of this, the release of gas from the surface layer during heating and foaming is suppressed, and a high foaming ratio can be secured, so that it has a sense of volume, good texture, excellent design, and excellent surface strength such as surface scratch resistance, abrasion resistance, etc. Sheet 1 is obtained.
【００２３】[0023]
【実施例】実施例１ 坪量７０ｇ／ｍ2 の難燃性裏打紙（興人製、ＷＫ８７０
Ｄ）上に、下記に示す配合の発泡樹脂層形成組成物と非
発泡樹脂層形成組成物とをＴダイ押出し法にて２層同時
ラミネートし、発泡樹脂層が８０μｍ、非発泡樹脂層が
２０μｍになるようにして、積層体を作成した。次に積
層体の樹脂層面にコロナ放電処理を施して後に、該コロ
ナ放電処理面にアクリル系樹脂からなる水性インキ（ザ
・インクテック製、オーデＡＧ）でグラビア印刷して砂
目柄模様の絵柄層を設けた。次いでこのものを加熱発泡
炉（２００℃で６０秒）で発泡させると共に、前記印刷
層側から砂目柄模様のエンボス版にてエンボス加工を行
い凹凸模様を施し所望の化粧シートを得た。Example 1 Flame-retardant backing paper having a basis weight of 70 g / m 2 (WK870 manufactured by Kojin)
D) A foamed resin layer-forming composition and a non-foamed resin layer-forming composition having the following formulations were simultaneously laminated on two layers by a T-die extrusion method, and the foamed resin layer was 80 μm and the non-foamed resin layer was 20 μm. Thus, a laminate was prepared. Next, after performing a corona discharge treatment on the resin layer surface of the laminate, the surface of the corona discharge treated surface is gravure-printed with an aqueous ink made of an acrylic resin (manufactured by The Inktec, Aude AG), and a pattern having a grain pattern is formed. Layers were provided. Next, this was foamed in a heating and foaming furnace (200 ° C. for 60 seconds), and embossed with a grain pattern embossing plate from the printing layer side to give an uneven pattern to obtain a desired decorative sheet.
【００２４】 〔発泡樹脂層形成組成物の配合 単位重量部〕 樹脂 エチレン−酢酸ビニル共重合体（MFR=60） １００ 充填剤 水酸化アルミニウム ５０ 顔料 二酸化チタン １５ 発泡剤 ＡＤＣＡ ６ 難燃剤 シリコーン系 ５ 〔非発泡樹脂層形成組成物の配合 単位重量部〕 樹脂 線状低密度ポリエチレン樹脂 （MFR=50） １００ 充填剤 水酸化アルミニウム １００ 顔料 二酸化チタン ２０ 難燃剤 ホウ酸亜鉛系 ２０[Blend of foamed resin layer forming composition unit weight part] Resin Ethylene-vinyl acetate copolymer (MFR = 60) 100 Filler Aluminum hydroxide 50 Pigment Titanium dioxide 15 Foaming agent ADCA 6 Flame retardant Silicone 5 [ Mixing of non-foamed resin layer forming composition Unit weight part] Resin Linear low density polyethylene resin (MFR = 50) 100 Filler Aluminum hydroxide 100 Pigment Titanium dioxide 20 Flame retardant Zinc borate 20
【００２５】比較例１ 前述の実施例１の発泡樹脂層形成組成物を以下の配合に
した以外、実施例１と同様にして化粧シートを得た。 〔発泡樹脂層形成組成物の配合 単位重量部〕 樹脂 エチレン−酢酸ビニル共重合体（MFR=60） １００ 充填剤 水酸化アルミニウム ５０ 顔料 二酸化チタン １５ 発泡剤 ＡＤＣＡ ６ 難燃剤 ホウ酸亜鉛系 ５Comparative Example 1 A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition for forming a foamed resin layer of Example 1 described above was blended as follows. [Blending of foamed resin layer forming composition unit weight part] Resin Ethylene-vinyl acetate copolymer (MFR = 60) 100 Filler Aluminum hydroxide 50 Pigment Titanium dioxide 15 Foaming agent ADCA 6 Flame retardant Zinc borate 5
【００２６】比較例２ 前述の実施例１の発泡樹脂層形成組成物と同様の配合に
し、非発泡樹脂層を設けずに発泡樹脂層のみで１００μ
ｍ厚に押し出した以外、実施例１と同様にして化粧シー
トを得た。Comparative Example 2 The same composition as that of the foamed resin layer forming composition of Example 1 described above was used.
A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the sheet was extruded to a thickness of m.
【００２７】比較例３ 前述の実施例１の非発泡樹脂層形成組成物を以下の配合
にした以外、実施例１と同様にして化粧シートを得た。 〔非発泡樹脂層形成組成物の配合 単位重量部〕 樹脂 線状低密度ポリエチレン樹脂 （MFR=60） １００ 充填剤 水酸化アルミニウム １００ 顔料 二酸化チタン ２０ 難燃剤 リン酸系 ２０Comparative Example 3 A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition for forming a non-foamed resin layer of Example 1 was blended in the following manner. [Blend of non-foamed resin layer forming composition unit weight part] Resin Linear low density polyethylene resin (MFR = 60) 100 Filler Aluminum hydroxide 100 Pigment Titanium dioxide 20 Flame retardant Phosphoric acid 20
【００２８】比較例４ 前述の実施例１の非発泡樹脂層形成組成物を以下の配合
にした以外、実施例１と同様にして化粧シートを得た。 〔発泡樹脂層形成組成物の配合 単位重量部〕 樹脂 線状低密度ポリエチレン樹脂 （MFR=60） １００ 充填剤 水酸化アルミニウム １００ 顔料 二酸化チタン ２０Comparative Example 4 A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition for forming a non-foamed resin layer of Example 1 was mixed as follows. [Blend of foamed resin layer forming composition unit weight part] Resin Linear low density polyethylene resin (MFR = 60) 100 Filler Aluminum hydroxide 100 Pigment Titanium dioxide 20
【００２９】上記で作製した実施例１および比較例１〜
４の化粧シートについて、各種試験を行い、その結果を
表１に纏めて示した。Example 1 and Comparative Examples 1
Various tests were performed on the decorative sheet No. 4 and the results are shown in Table 1.
【００３０】試験方法及び評価方法 発泡層形成性：発泡シートの外観を目視評価。 ○ 表面が平滑かつ発泡セルが細かい △ 表面が平滑であるが発泡セルが大きく荒い × 表面が凸凹している。 シート表面強度：表面層を爪にて引っ掻き、その部分を
目視評価。 ○ 変化なし △ 表面がわずかに破れる。 × 表面が完全に破れる。 発泡倍率：成膜時の厚みを基準とし、加熱発泡後の厚み
を倍率で評価。 ○ ４倍以上 △ ３〜４倍 × １〜３倍 燃焼試験： ＪＩＳ Ａ１３２１建築物の内装材料及び
工法の燃焼試験法によって測定した。発熱量（Ｔｄθ）
は温度時間面積（℃分）を示す。Test Method and Evaluation Method Foam Layer Formability: Visual evaluation of the appearance of the foam sheet. ○ The surface is smooth and the foam cells are fine. △ The surface is smooth but the foam cells are large and rough. × The surface is uneven. Sheet surface strength: The surface layer was scratched with a nail, and the portion was visually evaluated. ○ No change △ The surface is slightly broken. × The surface is completely broken. Foaming ratio: The thickness after heating and foaming is evaluated by magnification based on the thickness at the time of film formation. ○ 4 times or more △ 3 to 4 times × 1 to 3 times Combustion test: Measured by the combustion test method of JIS A1321 building interior materials and construction method. Heat value (Tdθ)
Indicates a temperature time area (° C. minute).
【００３１】 [0031]
【００３２】表１の結果からも明らかなように、本発明
の実施例１は発泡層形成性、表面層引っ掻き性、発泡倍
率、燃焼性共に良好な成績を示している。これに対し比
較例１、比較例２は燃焼性は良好であるが比較例１は発
泡層形成性、発泡倍率が不良であり、比較例２は表面引
っ掻き性が不良である。また比較例３及び比較例４は発
泡層形成性、表面層引っ掻き性、発泡倍率は良好である
が、燃焼性が不良である。As is clear from the results shown in Table 1, Example 1 of the present invention shows good results in all of the foaming layer forming property, the surface layer scratching property, the foaming ratio and the flammability. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 have good flammability, but Comparative Example 1 has poor foaming layer formation and expansion ratio, and Comparative Example 2 has poor surface scratchability. Comparative Examples 3 and 4 have good foaming layer forming properties, surface layer scratching properties, and foaming ratios, but poor flammability.
【００３３】[0033]
【発明の効果】以上説明した如く、本発明の化粧シート
は、基材層上に、発泡樹脂層と非発泡樹脂層と装飾層が
順次設けられた化粧シートにおいて、前記発泡樹脂層が
発泡剤、難燃剤、無機充填剤を含有するオレフィン系熱
可塑性樹脂からなり、前記非発泡樹脂層がホウ酸亜鉛系
難燃剤、無機充填剤を含有するオレフィン系熱可塑性樹
脂からなるため、発泡樹脂層上に非発泡樹脂層を積層す
ることになり、発泡時に表層からの発泡ガスの抜けが抑
えられ、高発泡倍率が確保できると共に、表面引っ掻き
性、耐摩耗性等の表面強度に優れ、燃焼時には、ホウ酸
亜鉛による酸素遮断効果により延焼しがたい層を形成し
難燃性に優れた化粧シートが得られる。As described above, the decorative sheet of the present invention is a decorative sheet in which a foamed resin layer, a non-foamed resin layer, and a decorative layer are sequentially provided on a base material layer. Since the non-foamed resin layer is made of an olefin-based thermoplastic resin containing an inorganic filler, the non-foamed resin layer is made of an olefin-based thermoplastic resin containing an inorganic filler. A non-foamed resin layer will be laminated on the surface, foaming gas from the surface layer during foaming is suppressed, and a high foaming ratio can be ensured, as well as excellent surface strength such as surface scratch resistance and abrasion resistance. A layer that is difficult to spread by the oxygen blocking effect of zinc borate is formed, and a decorative sheet excellent in flame retardancy can be obtained.
【００３４】また、発泡樹脂層に含まれる難燃剤にシリ
コーン系難燃剤を用いることで、シリコーン系難燃剤の
もつ溶融張力調整機能により緻密な発泡層が得られ、ボ
リュウム感があると共に風合いがよく意匠性に優れた化
粧シートが得られるFurther, by using a silicone-based flame retardant as the flame retardant contained in the foamed resin layer, a dense foamed layer can be obtained by the function of adjusting the melt tension possessed by the silicone-based flame retardant, giving a feeling of volume and good texture. A decorative sheet with excellent design properties can be obtained
【００３５】そして、発泡樹脂層と非発泡樹脂層をオレ
フィン系熱可塑性樹脂の加熱溶融押出し塗工法で形成
し、基材層上の最も外側の層から発泡樹脂層にかけて凹
凸模様を設けた化粧シートとすることで、２層同時に溶
融押出し積層するため、溶剤、可塑剤等の放散が見られ
ず作業環境を汚染することなく、効率的に製造できるこ
とになり生産性が向上し安価な化粧シートとすることが
でき、人間や環境に優しい、様々な形状の凹凸模様を有
する化粧シートを得ることができる。A decorative sheet in which a foamed resin layer and a non-foamed resin layer are formed by a hot-melt extrusion coating method of an olefin-based thermoplastic resin and an uneven pattern is provided from the outermost layer on the base material layer to the foamed resin layer. By melt-extruding and laminating two layers at the same time, it is possible to efficiently manufacture without dispersing the solvent, plasticizer, etc. and contaminating the working environment, thereby improving the productivity and improving the cost of the decorative sheet. It is possible to obtain a decorative sheet having various shapes of concavo-convex patterns, which is friendly to humans and the environment.
【図１】本発明の化粧シートの実施形態の層構成図であ
る。FIG. 1 is a layer configuration diagram of an embodiment of a decorative sheet of the present invention.
１ 化粧シート ２ 基材層 ３ 発泡樹脂層 ４ 非発泡樹脂層 ５ 装飾層 ６ 凹凸模様 Reference Signs List 1 decorative sheet 2 base material layer 3 foamed resin layer 4 non-foamed resin layer 5 decorative layer 6 uneven pattern
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 33/00 Ｂ３２Ｂ 33/00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04 105:04 105:16 105:16 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 31:58 31:58 (72)発明者 柿沼 良明 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AA01B AA01C AA31C AA33C AK01B AK01C AK03B AK03C AK25 AK52B AT00A BA03 BA10A BA10C BA13 CA01B CA08B CA08C CA23B CA23C DG10 DJ01B EH23 EJ02 EJ39 GB08 HB00 HB21C HB31 JA15 JB05 JB16B JJ07 JK01 JK09 JK14 JL02 JL06 4F207 AA03 AB02 AB05 AB11 AB16 AD06 AD17 AG03 AG20 AH48 KA01 KB13 KB22 KF01 KF02 KJ09 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B32B 33/00 B32B 33/00 // B29K 23:00 B29K 23:00 105: 04 105: 04 105: 16 105: 16 B29L 9:00 B29L 9:00 31:58 31:58 (72) Inventor Yoshiaki Kakinuma 1-1-1 Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo F-term in Dai Nippon Printing Co., Ltd. (reference) 4F100 AA01B AA01C AA31C AA33C AK01B AK01C AK03B AK03C AK25 AK52B AT00A BA03 BA10A BA10C BA13 CA01B CA08B CA08C CA23B CA23C DG10 DJ01B EH23 EJ02 EJ39 GB08 HB00 JBJB01 J03 J03 J03 J15 JB07 J03 J15 JBJB01J15 KB22 KF01 KF02 KJ09
Claims (4)
と装飾層が順次設けられた化粧シートにおいて、前記発
泡樹脂層が発泡剤、難燃剤、無機充填剤を含有するオレ
フィン系熱可塑性樹脂からなり、前記非発泡樹脂層がホ
ウ酸亜鉛系難燃剤と無機充填剤を含有するオレフィン系
熱可塑性樹脂からなることを特徴とする化粧シート。1. A decorative sheet in which a foamed resin layer, a non-foamed resin layer, and a decoration layer are sequentially provided on a base material layer, wherein the foamed resin layer contains a foaming agent, a flame retardant, and an inorganic filler. A decorative sheet comprising a thermoplastic resin, wherein the non-foamed resin layer comprises an olefinic thermoplastic resin containing a zinc borate flame retardant and an inorganic filler.
コーン系難燃剤であることを特徴とする請求項１に記載
の化粧シート。2. The decorative sheet according to claim 1, wherein the flame retardant contained in the foamed resin layer is a silicone-based flame retardant.
発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施されていることを特徴
とする請求項１のいずれかに記載の化粧シート。3. The decorative sheet according to claim 1, wherein an uneven pattern is formed from an outermost layer on the base material layer to the foamed resin layer.
融押出し塗工法で形成されていることを特徴とする請求
項１、２のいずれかに記載の化粧シート。4. The decorative sheet according to claim 1, wherein the foamed resin layer and the non-foamed resin layer are formed by a hot melt extrusion coating method.
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