JP2002192669A - Decorative sheet - Google Patents

Decorative sheet

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JP2002192669A
JP2002192669A JP2000394347A JP2000394347A JP2002192669A JP 2002192669 A JP2002192669 A JP 2002192669A JP 2000394347 A JP2000394347 A JP 2000394347A JP 2000394347 A JP2000394347 A JP 2000394347A JP 2002192669 A JP2002192669 A JP 2002192669A
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JP
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resin layer
layer
foamed resin
flame retardant
decorative sheet
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Pending
Application number
JP2000394347A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Kakinuma
Yoshiaki Nezu
Satomi Sadasue
良明 柿沼
義昭 根津
さとみ 貞末
Original Assignee
Dainippon Printing Co Ltd
大日本印刷株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a low-cost decorative sheet having an expanded resin layer with such advantages that no noxious gas is generated at the time of a fire or combustion, the appearance is voluminous with good hand and drape and further, expanded cells are almost uniform with less variability, and shows excellent surface physical properties such as surface scratch proofness and wear resistance and also superb flame retardance. SOLUTION: In the decorative laminated sheet constituted of the expanded resin layer, a non-expanded resin layer and a decorative layer laminated sequentially on a base material layer, the expanded resin layer is formed of an olefin thermoplastic resin containing a foaming agent, a flame retardant and an inorganic filler. In addition, the non-expanded resin layer is formed of an olefin thermoplastic resin containing a zinc borate flame retardant and an inorganic filler.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装、建具の表面化粧等に用いる化粧シートに関し、特に、環境に優しく、かつ表面物性に優れる壁装材に適した化粧シートに関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention provides decorated building relates decorative sheet used for surface decorative like fittings, in particular, to a decorative sheet suitable for environmentally friendly and excellent in surface properties wall covering .

【0002】 [0002]

【従来の技術】壁紙等の建築内装材としては、火災に対する安全性の面から、難燃性が要求され、建築基準法で一定の難燃性が義務づけられている場合も多い。 2. Description of the Related Art As building interior material such as wallpaper, from the viewpoint of safety against fires, flame retardancy is required, in many cases a certain flame retardancy by building codes is obligatory. また、 Also,
建築内装材には、室内の居住空間としての快適性を高める為に高い意匠性が求められ、特に立体的な意匠を持たせる為には、柔軟性のみでなく高度に発泡させ得る材料が有利となる。 The interior building materials, are required to have high design properties to increase the comfort of the indoor living space, particularly in order to provide a three-dimensional design, the material capable of highly foaming not only flexibility advantageously to become. この様な要求に応え得る材料として、従来、塩化ビニル樹脂を用いたものが広く用いられてきた。 As material which can meet such requirements, conventionally, those using vinyl chloride resin has been widely used. しかし、塩化ビニル樹脂等のハロゲンを含む樹脂組成物は火災時や焼却時に有害なガスを発生するという欠点を有している。 However, a resin composition containing a halogen such as vinyl chloride resin has the drawback of generating harmful gases when a fire or when incinerated.

【0003】そのため、ハロゲンを含まない樹脂からなる建築内装材が開発されており、その場合には、樹脂自体が難燃性でないため難燃性を付与する必要があり、火災時や燃焼時に有毒なガスの発生がなく、低煙性で無公害型の難燃剤として、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機充填剤が一般に用いられている。 [0003] Therefore, have been developed architectural interior material made of a resin containing no halogen, in that case, it is necessary to impart flame retardancy for resins themselves not flame resistant, toxic in a fire or during combustion such gas evolution without as a flame retardant for pollution-free type low-smoke properties, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, an inorganic filler such as calcium carbonate are generally used. しかし、これら無機充填剤は難燃性を高めるためには、高充填の必要があり、高充填化すると、混練加工性に劣り、また樹脂比率が少なくなり発泡樹脂層がポーラスになるためガス抜けが発生し、発泡倍率の低い意匠性に劣るものであった。 However, in order to increase these inorganic fillers flame retardancy, there is a need for highly filled, when highly filled of inferior in kneading processability and outgassing for less and less foamed resin layer is a resin ratio becomes porous there occurred, it was inferior in low expansion ratio design.

【0004】また、生産工程の安定性を得るため、メルトフローレート(MFR)の高い樹脂を用いた場合、無機充填剤が高充填でも比較的混練し易く、発泡倍率等についても問題なくボリューム感のあるものが得られるが、表面引っ掻き性、耐摩耗性等の表面物性が弱くなり、化粧シートの表面が破れ易いとという問題があった。 Further, for stability of the production process, the use of high melt flow rate (MFR) of resin, easy inorganic filler is relatively kneaded at high filling, voluminous without problems for expansion ratio and the like Although some of the obtained surface scratch resistance, surface properties such as abrasion resistance is weakened, the surface of the decorative sheet there is a problem that the easy tear.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、火災時や燃焼時に有毒なガスを発生することもなく、ボリュウム感があると共に風合いがよく、バラツキの少ないほぼ一様な発泡セル形状の発泡樹脂層を有し、かつ、表面引っ掻き性、耐摩耗性等の表面物性に優れ、難燃性を有する化粧シートを安価に提供することである。 [SUMMARY OF THE INVENTION] The present invention has been made in view of the above problems, and an object, it no to generate toxic gases during a fire or during combustion, Boryuumu feeling good texture with there having a foamed resin layer of substantially uniform foamed cell shape little variation, and surface scratch resistance, excellent surface properties such as abrasion resistance, low cost decorative sheet having flame retardancy it is to provide to.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するための本発明の解決手段は、基材層上に、発泡樹脂層と非発泡樹脂層と装飾層が順次設けられた化粧シートにおいて、前記発泡樹脂層が発泡剤、難燃剤、無機充填剤を含有するオレフィン系熱可塑性樹脂からなり、前記非発泡樹脂層がホウ酸亜鉛系難燃剤、無機充填剤を含有するオレフィン系熱可塑性樹脂からなる化粧シートとすることである。 Solution of the present invention to achieve the above object, according to an aspect of the the base layer, the decorative sheet decorative layer is sequentially provided with the foamed resin layer and a non-foamed resin layer, wherein foamed resin layer is a foaming agent, made from an olefin-based thermoplastic resin containing a flame retardant, an inorganic filler, consisting of an olefinic thermoplastic resin, wherein the non-foamed resin layer contains zinc-based flame retardant boric acid, an inorganic filler is that it decorative sheet. このような構成とすることにより、発泡樹脂層上に非発泡樹脂層を積層するため発泡時に表層からの発泡ガスの抜けが抑えられ、高発泡倍率が確保できると共に、表面引っ掻き性、耐摩耗性等の表面物性に優れ、燃焼時には、ホウ酸亜鉛による酸素遮断効果により延焼しがたい層を形成し難燃性に優れた化粧シートが得られる。 With such a configuration, leakage of the foaming gas from the surface layer is suppressed during foaming to laminate a non-foamed resin layer on the foamed resin layer, with high expansion ratio can be secured, surface scratch resistance, abrasion resistance excellent surface properties etc., at the time of combustion, the decorative sheet is obtained which is excellent in flame to form a flame spread was difficult layers retardancy oxygen barrier effect of zinc borate.

【0007】また、発泡樹脂層に含まれる難燃剤がシリコーン系難燃剤であることを特徴とするものである。 [0007] in which the flame retardant contained in the foamed resin layer is characterized in that it is a silicone-based flame retardant. このようにすることで、発泡樹脂層はシリコーン系難燃剤のもつ溶融張力調整機能により緻密な発泡層が得られ、 In this way, the foamed resin layer is dense foam layer is obtained by melt tension adjusting function of the silicone-based flame retardant,
ボリュウム感があると共に風合いがよく意匠性に優れた化粧シートが得られる。 Decorative sheet texture excellent good design properties along with there is Boryuumu feeling is obtained.

【0008】また、前記基材層上の最も外側の層から前記発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施されていることを特徴とするものである。 [0008] is characterized in that the uneven pattern is applied from the outermost layer on the base layer toward the foamed resin layer. このようにすることで様々な形状の凹凸模様を有する化粧シートを得ることができる。 Such uneven pattern of various shapes by the can obtain a decorative sheet having.

【0009】そして、発泡樹脂層と非発泡樹脂層が加熱溶融押出し塗工法で形成されていることを特徴とするものである。 [0009] Then, it is characterized in that the foamed resin layer and a non-foamed resin layer is formed by heating melt extrusion coating method. このようにすることで、2層同時に溶融押出し積層するため、溶剤、可塑剤等の放散が見られず作業環境を汚染することなく、効率的に製造できる。 By doing so, because the two layers simultaneously melt extrusion lamination, solvent, without contaminating the working environment showed no dissipation of such plasticizers can be efficiently produced.

【0010】 [0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施形態を図面を参照しながら説明する。 DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, with reference to the drawings Specific embodiments of the present invention. 図1は本発明の化粧シートの実施形態の層構成図であり、1は化粧シート、2 Figure 1 is a layer diagram of an embodiment of the decorative sheet of the present invention, 1 the decorative sheet, 2
は基材層、3は発泡樹脂層、4は非発泡樹脂層、5は装飾層、6は凹凸模様をそれぞれ表している。 The base layer 3 is foamed resin layer, 4 a non-foamed resin layer, 5 is the decorative layer, 6 denotes an uneven pattern, respectively.

【0011】図1は本発明の化粧シートの実施形態の層構成図を示したものであり、本発明の化粧シート1は、 [0011] FIG. 1 shows the layer structure diagram of an embodiment of the decorative sheet of the present invention, the decorative sheet 1 of the present invention,
基材層2上に、発泡剤、シリコーン系難燃剤、無機充填剤を含む発泡樹脂層3と、ホウ酸亜鉛系難燃剤と発泡樹脂層よりも多く無機充填剤を添加した非発泡樹脂層4と装飾層5を順に積層し、前記装飾層5側から前記発泡樹脂層3にかけて凹凸模様6を施したものである。 On the substrate layer 2, a blowing agent, a silicone-based flame retardant, a foamed resin layer 3 containing an inorganic filler, a non-foamed resin layer was added more inorganic fillers than zinc borate-based flame retardant and a foam resin layer 4 the decorative layer 5 laminated in this order and, were subjected to uneven pattern 6 from the decorative layer 5 side to the foamed resin layer 3. このように発泡樹脂層3と非発泡樹脂層4の2層とすることにより発泡層が表出しないために発泡樹脂層の発泡効率を高めることができ、発泡セルのバラツキの少ないほぼ一様な形状の発泡層を得ることができる。 By thus the foamed resin layer 3 and two layers of non-foamed resin layer 4 can be enhanced foaming efficiency of the foaming resin layer to the foam layer is not exposed, substantially uniform small variation of the foam cells it is possible to obtain a foamed layer shape. さらに、この非発泡樹脂層4にリン酸亜鉛系難燃剤を用いることで、燃焼時にホウ酸亜鉛による酸素遮断効果により延焼しがたい表面層を形成し難燃性に優れたものとなり、また、表面引っ掻き性、耐摩耗性等の物性に優れた化粧シートとすることができる。 Furthermore, the non-foamed resin layer 4 by using the zinc phosphate-based flame retardant, it is excellent in forming a fire and hard surface layer flame retardancy oxygen barrier effect of zinc borate during combustion, also, surface scratch resistance can be excellent and decorative sheet physical properties such as abrasion resistance.

【0012】次に、本発明の化粧シート1について更に詳しく説明する。 [0012] Next, will be described in more detail decorative sheet 1 of the present invention. 本発明に用いる基材層2としては、 As the base material layer 2 used in the present invention,
紙、難燃紙、不燃紙、有機繊維又は無機繊維の織布、不織布が用いられるが、加熱発泡させることを考慮してセルロースやポリエステル等の耐熱性のある素材が好ましい。 Paper, flame 燃紙, incombustible paper, woven organic fibers or inorganic fibers, although the nonwoven fabric is used, the material having heat resistance such as cellulose or polyester is preferable in view of the fact to heat foaming. また、施工後の火災等による燃焼を考慮して、スルファニル酸グアナジンや燐酸グアナジンなどの水溶性難燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙、あるいは、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無機質材を混抄した無機質紙などの通常壁紙用裏打紙といわれているものを用いることができ、その坪量としては30〜120g/m 2が好ましい。 In consideration of combustion by fire, after construction, flame 燃紙 pulp principal that water-soluble flame retardant is impregnated, such as sulfanilic acid guanadine or phosphoric guanadine, or calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc. Usually it is possible to use those which are said to backing paper for wallpaper, such as inorganic paper inorganic material was混抄of preferably 30 to 120 g / m 2 as its basis weight.

【0013】次に発泡樹脂層3および非発泡樹脂層4について説明する。 [0013] Next will be described the foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4. 発泡樹脂層3および非発泡樹脂層4を形成するオレフィン系熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のポリオレフィンの1種ないしエチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィンの2種以上の共重合体、あるいは、炭素数が4以上のαオレフィンの共重合体(線状低密度ポリエチレン)、あるいは、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン− As the olefin-based thermoplastic resin forming the foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, one or ethylene polyolefin such as polyisoprene, propylene, butene, butadiene, isoprene a copolymer of two or more kinds of olefins, or copolymers of 4 or more α-olefins having a carbon number (linear low density polyethylene), or ethylene - acrylic acid copolymer, ethylene - methyl acrylate copolymer , ethylene -
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、アイオノマー、 Ethyl acrylate copolymer, ethylene - methacrylic acid copolymer, ethylene - vinyl acetate copolymer, ethylene - vinyl acetate copolymer saponified, or ionomers,
あるいはこれらの1種ないしそれ以上からなる混合樹脂を挙げることができる。 Or it can include one or a mixed resin consisting of more of these.

【0014】また、流動特性を表すMFR値が10〜7 Further, the MFR value representing the flow properties 10-7
0g/10分のものがTダイ押出機で加熱溶融押出しする時の加工温度を本発明において用いる発泡剤の分解温度より低くすることができ、生産工程も安定し好ましいものである。 0 g / 10 min things can be below the decomposition temperature of the foaming agent using the processing temperature in the present invention when heated melt extruded at a T-die extruder, but the production process is also stable preferred. さらに、MFR値が10g/10分以下では配合樹脂が硬くなり、折り曲げると割れやすい。 Further, MFR value is compounded resin becomes hard in the following 10 g / 10 min, fragile and bent. また、70g/10分以上では軟化しすぎて表面のベタ付きや発泡セル層の潰れ、表面の強度不足となる。 The collapse of stickiness and foam cells layer on the surface is too softened at 70 g / 10 min or more, the insufficient strength of the surface.

【0015】次に、発泡樹脂層3に用いる発泡剤としては、低沸点の炭化水素を内包した熱膨張型カプセル発泡剤を用いることができるが、低コストであるとともに、 Next, as the foaming agent for use in the foamed resin layer 3, it is possible to use thermal expansion capsules blowing agent containing therein a low-boiling hydrocarbons, as well as a low cost,
分解熱量が小さく、難燃性かつ自己消化性に優れ、水に安定で、無毒であり、前記発泡樹脂層3に難燃性を付与することができる点等からアゾジカルボンアミド、アゾビスホルムアミド等のアゾ系化合物の熱分解型発泡剤が好適である。 Decomposition heat is small, excellent flame retardancy and self-extinguishing, stable in water, non-toxic, the foamed resin layer 3 azodicarbonamide from such a point that can impart flame retardancy, azobisformamide, etc. thermally decomposable foaming agent azo compound of are preferred. アゾジカルボンアミドは分解温度が高く、 Azodicarbonamide have high decomposition temperature,
発泡促進剤の併用により分解温度を下げることも出来るため好ましい。 It preferred because it is also possible to lower the decomposition temperature by the combined use of the foaming accelerator. 発泡促進剤としては無機塩系、金属石鹸系、酸類が用いられる。 Examples of the foaming accelerator inorganic salts, metallic soap-based, acids are used. 発泡剤の添加量は、要求される意匠性により適宜決めればよいが、概ね発泡樹脂層3を形成するエチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対して2〜10重量部が適当である。 The addition amount of the foaming agent may be suitably determined by design property required, generally to form a foamed resin layer 3 ethylene - is suitably 2 to 10 parts by weight of the vinyl acetate copolymer 100 parts by weight.

【0016】また、本発明の発泡樹脂層3及び非発泡樹脂層4に用いる難燃剤としては、シリコーン系、ホウ酸系、無機系金属水酸化物等が考えられ、環境に優しく、 [0016] As the flame retardants used in foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4 of the present invention, silicone-based, borate-based, inorganic metal hydroxides is considered environmentally friendly,
難燃剤を添加することにより少量で有効的に難燃性を付与することができるものが好ましく、発泡樹脂層3ではシリコーン系難燃剤が極めて有効である。 Is preferably one capable of imparting effectively flame retardancy with a small amount by adding a flame retardant, silicone flame retardant in foamed resin layer 3 is extremely effective. 特に高分子量のシリコーン系難燃剤を用いると樹脂溶融時(樹脂発泡時)の溶融張力が安定し発泡セルが緻密となり好ましいものであり、具体的には、ポリジメチルシロキサン単体、ないし、エポキシ基あるいはメタクリレート基を有するポリジメチルシロキサン誘導体と二酸化珪素との混合物が好ましい。 Especially those melt tension at the time of use when the resin melt silicone-based flame retardant high molecular weight (during resin foam) is preferable because dense stable foam cells, specifically, polydimethylsiloxane alone to no epoxy groups or a mixture of polydimethyl siloxane derivative and the silicon dioxide having a methacrylate group. また、シリコーン系難燃剤を100% Further, the silicone-based flame retardant to 100%
用いることにより、難燃層を形成する樹脂100重量部に対して30重量部で十分に難燃性を付与することができるが、シリコーン系難燃剤は高価であるために、シリコーン系難燃剤を100%用いることはできず、他の環境に優しい難燃剤と併用せざるを得ない。 The use, can impart sufficient flame retardancy at 30 parts by weight per 100 parts by weight of the resin to form a flame retardant layer, for the silicone-based flame retardant is expensive, the silicone-based flame retardant It can not be used 100%, combined forced friendly flame retardant other environments. このシリコーン系難燃剤と併用する難燃剤としては、無機系難燃剤(無機充填剤)、具体的にはマイカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機物の1種ないし2種以上の混合物からなるものを併用するのが上記理由から適当である。 The flame retardant used together with the silicone flame retardant, inorganic flame retardants (inorganic filler) include mica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, of two or more to one free of inorganic substances such as calcium carbonate the combination of those mixtures are suitable for the reasons stated above.

【0017】本発明において非発泡樹脂層4に添加する難燃剤としては、ホウ酸亜鉛系難燃剤を用いる。 [0017] In the present invention as a flame retardant to be added to the non-foamed resin layer 4, used zinc borate-based flame retardant. 添加量としては樹脂分に対してホウ酸亜鉛系難燃剤を10〜4 10-4 zinc borate-based flame retardant The amount relative to the resin component
0重量部添加する。 0 adding parts by weight. ホウ酸亜鉛系難燃剤は加熱されると表面に炭化層をつくり酸素遮断をおこない延焼を妨げる働きをするため有用である。 Zinc borate flame retardant is useful for functions to prevent the spread of fire done oxygen barrier creating a carbide layer to a heated is the surface. さらに単位量当たりの有機分を減らすことにより燃焼カロリーの低減を図る目的から無機充填剤を添加する。 Adding an inorganic filler for the purpose of reducing the calories burned by further reducing the organic content per unit volume. 具体的にはマイカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等の発泡樹脂層3に用いると同様なものがもちいられ、その添加量としては樹脂分に対し50〜300重量部と発泡樹脂層への添加量より多く添加することで表面の燃焼性の低下及び表面物性の向上に効果があり好ましいものである。 Specifically, mica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, similar ones are using the use in the foamed resin layer 3, such as calcium carbonate, foamed resin layer and 50 to 300 parts by weight of the resin component as the amount added it is effective in improving the combustibility of the drop and the surface properties of the surface by adding more than the added amount of the is preferred.

【0018】また、前記発泡樹脂層3及び非発泡樹脂層4に用いる着色剤としては、有機系、無機系を問わずハロゲンを含まないものならいずれでも使用可能であり、 [0018] As the colorant used in the foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4, it may be used either if containing no halogen both organic and inorganic,
特に、本発明において黄、灰、白などの薄い色を鮮明に出す場合、二酸化チタン顔料が有効である。 In particular, when the present invention yellow, gray, clearly it issues a light color such as white, titanium dioxide pigments are effective. 二酸化チタン顔料の添加量としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂100重量部に対して10〜20重量部が好ましい。 The amount of titanium dioxide pigment, ethylene - 10-20 parts by weight per 100 parts by weight vinyl acetate copolymer resin are preferable.

【0019】次に、本発明の装飾層5は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等周知の印刷法によりインキにて形成することができる。 Next, the decorative layer 5 of the present invention, in general gravure printing, offset printing, can be formed in the ink by silk screen printing or the like well-known printing method.
印刷絵柄としては、木目柄、石目柄、布目柄、皮紋柄、 As a printing pattern, wood grain pattern, pebble pattern, weft pattern, skin triggerfish,
幾何学図形、文字、記号、あるいは、全面ベタ等の印刷絵柄がある。 Geometric figures, letters, symbols, or a print pattern such as a whole-area solid. インキとしては、ビヒクルとして、ポリエステル系樹脂、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、 The ink, as a vehicle, a polyester resin, a polyurethane resin composed of isocyanate and polyol, acrylic resins, vinyl acetate resins,
セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を1種ないし2 Cellulose resins, to one without the polyamide resin 2
種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができる。 Used by mixing seeds above, this can be used a pigment, a solvent, by addition of various additives such as those inked.

【0020】また、化粧シート1の凹凸模様6面を希望する艶に調整を行うため、装飾層5として艶調節層を設けても良い。 [0020] In addition, in order to adjust to the gloss to the desired uneven pattern 6 side of the decorative sheet 1, it may be a gloss adjustment layer is provided as a decorative layer 5. 艶調節の方法はシリカ等のマット剤を混練したインキを表面に塗布する方法が主に用いられる。 The method of gloss adjustment method of applying the ink by kneading a matting agent such as silica on the surface is mainly used. 用いられるインキのバインダーとしては、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、また、これらの共重合体樹脂の透明または半透明な樹脂が使用される。 The ink binders used, acrylic resins, polyurethane resins, polyester resins, epoxy resins, addition, transparent or semi-transparent resin of these copolymer resins are used.

【0021】また、凹凸模様6の形成は、周知の枚葉、 [0021] In addition, the formation of the uneven pattern 6, the well-known single-wafer,
あるいは、輪転式のエンボス機を用いて化粧シートが加熱された状態にあるときに、基材層上の最も外側の層からエンボス版で凹凸を施して後に冷却することにより、 Alternatively, when in the state in which the decorative sheet by using an embossing machine of a rotary type which is heated by cooling the outermost layer on the substrate layer after subjected to irregularities in embossing plate,
前記装飾層5から前記発泡樹脂層3にかけて形成したものである。 It is obtained by forming over the said foamed resin layer 3 from the decorative layer 5. この凹凸模様5の形状としては、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、 The shape of this uneven pattern 5, wood plate conduit groove, slate surface uneven, the fabric surface texture, satin, sand eyes,
ヘアライン、万線条溝等がある。 Hairline, there is a ten thousand linear groove and the like.

【0022】次に、本発明の化粧シートの製造方法について、上記した実施形態の化粧シート1を例に挙げて説明する。 Next, the decorative sheet manufacturing method of the present invention, the decorative sheet 1 of the above embodiment will be described as an example. まず、裏打紙からなる紙質系基材層2上に、発泡剤、無機充填剤、二酸化チタン、シリコーン系難燃剤を含むオレフィン系熱可塑性樹脂からなり発泡させることにより発泡樹脂層3となる未発泡樹脂層と、ホウ酸亜鉛系難燃剤と無機充填剤を添加したオレフィン系熱可塑性樹脂からなる非発泡樹脂層4とを、前記発泡させることにより発泡樹脂層3となる未発泡樹脂層が前記基材層2と接するように2層で共押出して積層体を作製し、該積層体の表出する非発泡樹脂層4面にコロナ放電処理を施すと共に、該コロナ放電処理を施した面にグラビア印刷にて装飾層5を形成して後に、このものを加熱発泡炉で前記未発泡樹脂層を発泡させて発泡樹脂層3となすと共に、前記装飾層5側から前記発泡樹脂層3にかけて、 First, on paper quality based substrate layer 2 made of backing paper, foaming agents, inorganic fillers, unfoamed as a foamed resin layer 3 by now expanded olefinic thermoplastic resin containing titanium dioxide, a silicone flame retardant and a resin layer, and a zinc borate-based flame retardant and inorganic filler consisting of the added olefin thermoplastic resin non-foamed resin layer 4, the a foamed resin layer 3 by foaming the unfoamed resin layer is the group in contact with the wood layer 2 co-extruded in two layers to form a laminate, corona discharge treatment is performed with respect to the non-foamed resin layer 4 faces the exposed of the laminate, gravure to the surface subjected to the corona discharge treatment after forming the decorative layer 5 in the printing, along with this one by foaming the unfoamed resin layer by heating and foaming furnace to form a foamed resin layer 3, over the foamed resin layer 3 from the decorative layer 5 side,
エンボス版にて凹凸模様6を形成後、冷却することにより、化粧シート1を得ることができる。 After forming the unevenness pattern 6 by embossing, by cooling, it is possible to obtain a decorative sheet 1. このように発泡樹脂層にシリコーン系難燃剤を添加し、非発泡樹脂層にホウ酸亜鉛系難燃剤を用い、加熱溶融押出し加工工程で発泡剤が分解発泡することなく、基材層2面上に発泡樹脂層3および非発泡樹脂層4を2層同時に積層するので、印刷絵柄等の装飾層5も鮮明に形成することができ、また、発泡樹脂層3上に非発泡樹脂層4を積層するため、加熱発泡時に表層からガスの抜けが抑えられ高発泡倍率が確保できる事によりボリュウム感があると共に風合いがよく意匠性に優れると共に表面引っ掻き性、耐摩耗性等の表面強度に優れた化粧シート1が得られる。 Thus the addition of silicone flame retardant foamed resin layer, a non-foamed with zinc borate-based flame retardant resin layer, heat-melting extrusion without blowing agent is decomposed foaming in step, the base layer 2 surface on the since laminated foamed resin layer 3 and the non-foamed resin layer 4 a second layer simultaneously laminated, even decorative layer 5 such as a printing picture can be formed clearly, also, the non-foamed resin layer 4 on the foamed resin layer 3 to order, of scratching the surface with a high expansion ratio omission of the gas is suppressed from the surface layer during the heating foaming excellent texture good design property with is Boryuumu feeling by can be secured, excellent surface strength such as abrasion resistance cosmetic sheet 1 is obtained.

【0023】 [0023]

【実施例】実施例1 坪量70g/m 2の難燃性裏打紙(興人製、WK870 EXAMPLE 1 basis weight 70 g / m flame retardant backing paper 2 (Kohjin made, WK870
D)上に、下記に示す配合の発泡樹脂層形成組成物と非発泡樹脂層形成組成物とをTダイ押出し法にて2層同時ラミネートし、発泡樹脂層が80μm、非発泡樹脂層が20μmになるようにして、積層体を作成した。 D) on, and a foamed resin layer forming composition having the formulation shown below and a non-foamed resin layer forming composition was 2-layer co-laminated by a T-die extrusion method, a foamed resin layer is 80 [mu] m, the non-foamed resin layer is 20μm set to be in, we create a laminate. 次に積層体の樹脂層面にコロナ放電処理を施して後に、該コロナ放電処理面にアクリル系樹脂からなる水性インキ(ザ・インクテック製、オーデAG)でグラビア印刷して砂目柄模様の絵柄層を設けた。 Then after subjected to corona discharge treatment on the resin layer surface of the laminate, an aqueous ink comprising an acrylic resin to the corona discharge treated surface (Inctec made, Eau AG) picture of grain pattern design was gravure printed with It provided with a layer. 次いでこのものを加熱発泡炉(200℃で60秒)で発泡させると共に、前記印刷層側から砂目柄模様のエンボス版にてエンボス加工を行い凹凸模様を施し所望の化粧シートを得た。 Then with foaming in a heating foaming furnace the ones (60 seconds at 200 ° C.), to give the desired decorative sheet subjected to uneven pattern subjected to embossing at embossing of grain pattern pattern from the print layer side.

【0024】 〔発泡樹脂層形成組成物の配合 単位重量部〕 樹脂 エチレン−酢酸ビニル共重合体(MFR=60) 100 充填剤 水酸化アルミニウム 50 顔料 二酸化チタン 15 発泡剤 ADCA 6 難燃剤 シリコーン系 5 〔非発泡樹脂層形成組成物の配合 単位重量部〕 樹脂 線状低密度ポリエチレン樹脂 (MFR=50) 100 充填剤 水酸化アルミニウム 100 顔料 二酸化チタン 20 難燃剤 ホウ酸亜鉛系 20 [0024] Resin Ethylene Formulation unit weight of the foamed resin layer forming composition] - vinyl acetate copolymer (MFR = 60) 100 filler aluminum hydroxide 50 Pigment Titanium dioxide 15 blowing agent ADCA 6 flame retardant silicone 5 [ unfoamed formulation unit weight of the resin layer forming composition] resin linear low-density polyethylene resin (MFR = 50) 100 filler aluminum hydroxide 100 pigment titanium dioxide 20 flame retardant zinc borate-based 20

【0025】比較例1 前述の実施例1の発泡樹脂層形成組成物を以下の配合にした以外、実施例1と同様にして化粧シートを得た。 [0025] except that the foamed resin layer forming composition of Comparative Example 1 above in Example 1 were the following formulation to obtain a decorative sheet in the same manner as in Example 1. 〔発泡樹脂層形成組成物の配合 単位重量部〕 樹脂 エチレン−酢酸ビニル共重合体(MFR=60) 100 充填剤 水酸化アルミニウム 50 顔料 二酸化チタン 15 発泡剤 ADCA 6 難燃剤 ホウ酸亜鉛系 5 Resin Ethylene Formulation unit weight of the foamed resin layer forming composition] - vinyl acetate copolymer (MFR = 60) 100 filler aluminum hydroxide 50 Pigment Titanium dioxide 15 blowing agent ADCA 6 flame retardant zinc borate-based 5

【0026】比較例2 前述の実施例1の発泡樹脂層形成組成物と同様の配合にし、非発泡樹脂層を設けずに発泡樹脂層のみで100μ [0026] Comparative Example 2 was a formulation similar to the foamed resin layer forming composition of Example 1 described above, without providing the non-foamed resin layer in only the foamed resin layer 100μ
m厚に押し出した以外、実施例1と同様にして化粧シートを得た。 Except that extruded m thick, to obtain a decorative sheet in the same manner as in Example 1.

【0027】比較例3 前述の実施例1の非発泡樹脂層形成組成物を以下の配合にした以外、実施例1と同様にして化粧シートを得た。 [0027] except that the formulation of the following Comparative Example 3 Non-foamed resin layer forming composition of Example 1 above, to obtain a decorative sheet in the same manner as in Example 1. 〔非発泡樹脂層形成組成物の配合 単位重量部〕 樹脂 線状低密度ポリエチレン樹脂 (MFR=60) 100 充填剤 水酸化アルミニウム 100 顔料 二酸化チタン 20 難燃剤 リン酸系 20 [Unfoamed formulation unit weight of the resin layer forming composition] resin linear low-density polyethylene resin (MFR = 60) 100 filler aluminum hydroxide 100 pigment titanium dioxide 20 flame retardant phosphate 20

【0028】比較例4 前述の実施例1の非発泡樹脂層形成組成物を以下の配合にした以外、実施例1と同様にして化粧シートを得た。 [0028] except that the formulation of the following Comparative Example 4 non-foamed resin layer forming composition of Example 1 above, to obtain a decorative sheet in the same manner as in Example 1. 〔発泡樹脂層形成組成物の配合 単位重量部〕 樹脂 線状低密度ポリエチレン樹脂 (MFR=60) 100 充填剤 水酸化アルミニウム 100 顔料 二酸化チタン 20 [Foam formulation unit weight of the resin layer forming composition] resin linear low-density polyethylene resin (MFR = 60) 100 filler aluminum hydroxide 100 pigment titanium dioxide 20

【0029】上記で作製した実施例1および比較例1〜 [0029] Example 1 and Comparative Example 1 was produced by the
4の化粧シートについて、各種試験を行い、その結果を表1に纏めて示した。 For 4 of the decorative sheet, subjected to various tests, it is summarized the results in Table 1.

【0030】試験方法及び評価方法 発泡層形成性:発泡シートの外観を目視評価。 The test method and evaluation method foamed layer forming: visual evaluation the appearance of the foamed sheet. ○ 表面が平滑かつ発泡セルが細かい △ 表面が平滑であるが発泡セルが大きく荒い × 表面が凸凹している。 ○ have a smooth surface is smooth and foam cells fine △ surface although uneven large rough × surface foam cell. シート表面強度:表面層を爪にて引っ掻き、その部分を目視評価。 Sheet surface strength: scratch the surface layer at the nail, visual assessment that portion. ○ 変化なし △ 表面がわずかに破れる。 ○ No change △ surface is broken slightly. × 表面が完全に破れる。 × surface is broken completely. 発泡倍率:成膜時の厚みを基準とし、加熱発泡後の厚みを倍率で評価。 Expansion ratio: with respect to the thickness at the time of film formation, evaluated at a magnification of thickness after heating and foaming. ○ 4倍以上 △ 3〜4倍 × 1〜3倍 燃焼試験: JIS A1321建築物の内装材料及び工法の燃焼試験法によって測定した。 ○ 4 times △ 3 to 4 times × 1 to 3 times burn test was measured by the combustion test method of interior materials and method of JIS A1321 building. 発熱量(Tdθ) Calorific value (Tdθ)
は温度時間面積(℃分)を示す。 Shows the temperature time area (℃ min).

【0031】 [0031]

【0032】表1の結果からも明らかなように、本発明の実施例1は発泡層形成性、表面層引っ掻き性、発泡倍率、燃焼性共に良好な成績を示している。 [0032] As apparent from the results in Table 1, Example 1 of the present invention show a foam layer forming a surface layer scratch resistance, expansion ratio, together good results flammability. これに対し比較例1、比較例2は燃焼性は良好であるが比較例1は発泡層形成性、発泡倍率が不良であり、比較例2は表面引っ掻き性が不良である。 Comparative In contrast Example 1, Comparative Example 2 is combustible but Comparative Example 1 is satisfactory foamed layer forming, expansion ratio is bad and Comparative Example 2 the surface scratch resistance is poor. また比較例3及び比較例4は発泡層形成性、表面層引っ掻き性、発泡倍率は良好であるが、燃焼性が不良である。 The Comparative Examples 3 and 4 are foam layer forming a surface layer scratch resistance, but the expansion ratio is good, the combustion properties are poor.

【0033】 [0033]

【発明の効果】以上説明した如く、本発明の化粧シートは、基材層上に、発泡樹脂層と非発泡樹脂層と装飾層が順次設けられた化粧シートにおいて、前記発泡樹脂層が発泡剤、難燃剤、無機充填剤を含有するオレフィン系熱可塑性樹脂からなり、前記非発泡樹脂層がホウ酸亜鉛系難燃剤、無機充填剤を含有するオレフィン系熱可塑性樹脂からなるため、発泡樹脂層上に非発泡樹脂層を積層することになり、発泡時に表層からの発泡ガスの抜けが抑えられ、高発泡倍率が確保できると共に、表面引っ掻き性、耐摩耗性等の表面強度に優れ、燃焼時には、ホウ酸亜鉛による酸素遮断効果により延焼しがたい層を形成し難燃性に優れた化粧シートが得られる。 As has been described above, the decorative sheet of the present invention, the base layer, the decorative sheet decorative layer is sequentially provided with the foamed resin layer and a non-foamed resin layer, wherein the foamed resin layer is foaming agent , a flame retardant, comprised an olefin-based thermoplastic resin containing an inorganic filler, wherein for non-foamed resin layer is made of olefin thermoplastic resin containing zinc-based flame retardant boric acid, an inorganic filler, a foamed resin layer to become laminating the non-foamed resin layer, omission of the blowing gas from the surface layer is suppressed in foaming during, with high expansion ratio can be secured, surface scratch resistance, excellent surface strength such as abrasion resistance, at the time of combustion, decorative sheet excellent in forming a fire and hard layers flame retardancy oxygen barrier effect of zinc borate is obtained.

【0034】また、発泡樹脂層に含まれる難燃剤にシリコーン系難燃剤を用いることで、シリコーン系難燃剤のもつ溶融張力調整機能により緻密な発泡層が得られ、ボリュウム感があると共に風合いがよく意匠性に優れた化粧シートが得られる Further, by using a silicone-based flame retardant in the flame retardant contained in the foamed resin layer, the melt tension adjustment function of the silicone-based flame retardant dense foam layer is obtained, good texture with is Boryuumu feeling the decorative sheet is obtained that excellent design

【0035】そして、発泡樹脂層と非発泡樹脂層をオレフィン系熱可塑性樹脂の加熱溶融押出し塗工法で形成し、基材層上の最も外側の層から発泡樹脂層にかけて凹凸模様を設けた化粧シートとすることで、2層同時に溶融押出し積層するため、溶剤、可塑剤等の放散が見られず作業環境を汚染することなく、効率的に製造できることになり生産性が向上し安価な化粧シートとすることができ、人間や環境に優しい、様々な形状の凹凸模様を有する化粧シートを得ることができる。 [0035] Then, the decorative sheet of the foamed resin layer and a non-foamed resin layer was formed by heating the melt extrusion coating method of the olefin thermoplastic resin, and the uneven pattern formed from the outermost layer on the substrate layer over the foamed resin layer and doing, since the two layers simultaneously melt extrusion lamination, solvent, without contaminating the working environment showed no dissipation such as a plasticizer, and inexpensive decorative sheet to be increased productivity can be efficiently produced it is possible to, friendly to human beings and the environment, it is possible to obtain a decorative sheet having an uneven pattern of various shapes.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の化粧シートの実施形態の層構成図である。 1 is a layer diagram of an embodiment of the decorative sheet of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 化粧シート 2 基材層 3 発泡樹脂層 4 非発泡樹脂層 5 装飾層 6 凹凸模様 1 decorative sheet second base layer 3 foamed resin layer 4 non-foamed resin layer 5 the decorative layer 6 uneven pattern

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 33/00 B32B 33/00 // B29K 23:00 B29K 23:00 105:04 105:04 105:16 105:16 B29L 9:00 B29L 9:00 31:58 31:58 (72)発明者 柿沼 良明 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 Fターム(参考) 4F100 AA01B AA01C AA31C AA33C AK01B AK01C AK03B AK03C AK25 AK52B AT00A BA03 BA10A BA10C BA13 CA01B CA08B CA08C CA23B CA23C DG10 DJ01B EH23 EJ02 EJ39 GB08 HB00 HB21C HB31 JA15 JB05 JB16B JJ07 JK01 JK09 JK14 JL02 JL06 4F207 AA03 AB02 AB05 AB11 AB16 AD06 AD17 AG03 AG20 AH48 KA01 KB13 KB22 KF01 KF02 KJ09 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) B32B 33/00 B32B 33/00 // B29K 23:00 B29K 23:00 105:. 04 105: 04 105: 16 105: 16 B29L 9:00 B29L 9:00 31:58 31:58 (72) inventor Yoshiaki KAKINUMA, Shinjuku-ku, Tokyo Ichigayakaga-cho, 1 chome, Dai Nippon Printing Co., Ltd. in the F-term (reference) 4F100 AA01B AA01C AA31C AA33C AK01B AK01C AK03B AK03C AK25 AK52B AT00A BA03 BA10A BA10C BA13 CA01B CA08B CA08C CA23B CA23C DG10 DJ01B EH23 EJ02 EJ39 GB08 HB00 HB21C HB31 JA15 JB05 JB16B JJ07 JK01 JK09 JK14 JL02 JL06 4F207 AA03 AB02 AB05 AB11 AB16 AD06 AD17 AG03 AG20 AH48 KA01 KB13 KB22 KF01 KF02 KJ09

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 基材層上に、発泡樹脂層と非発泡樹脂層と装飾層が順次設けられた化粧シートにおいて、前記発泡樹脂層が発泡剤、難燃剤、無機充填剤を含有するオレフィン系熱可塑性樹脂からなり、前記非発泡樹脂層がホウ酸亜鉛系難燃剤と無機充填剤を含有するオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする化粧シート。 To 1. A base layer, the decorative sheet decorative layer is sequentially provided with the foamed resin layer and a non-foamed resin layer, olefinic the foamed resin layer containing a foaming agent, a flame retardant, an inorganic filler made of thermoplastic resin, the decorative sheet in which the non-foamed resin layer is characterized by comprising the olefin thermoplastic resin containing a zinc borate-based flame retardant and an inorganic filler.
  2. 【請求項2】 前記発泡樹脂層に含まれる難燃剤がシリコーン系難燃剤であることを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。 2. A decorative sheet according to claim 1, the flame retardant contained in the foamed resin layer is characterized in that it is a silicone-based flame retardant.
  3. 【請求項3】 前記基材層上の最も外側の層から、前記発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施されていることを特徴とする請求項1のいずれかに記載の化粧シート。 3. A decorative sheet according to claim 1, from the outermost layer on the base layer, wherein the uneven pattern is applied toward the foamed resin layer.
  4. 【請求項4】 前記発泡樹脂層と非発泡樹脂層が加熱溶融押出し塗工法で形成されていることを特徴とする請求項1、2のいずれかに記載の化粧シート。 4. The decorative sheet according to any one of claims 1, wherein the foamed resin layer and a non-foamed resin layer is formed by heating melt extrusion coating method.
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