JP4667151B2 - Foam wallpaper - Google Patents

Foam wallpaper Download PDF

Info

Publication number
JP4667151B2
JP4667151B2 JP2005218813A JP2005218813A JP4667151B2 JP 4667151 B2 JP4667151 B2 JP 4667151B2 JP 2005218813 A JP2005218813 A JP 2005218813A JP 2005218813 A JP2005218813 A JP 2005218813A JP 4667151 B2 JP4667151 B2 JP 4667151B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin layer
foamed
resin
layer
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2005218813A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2007031896A (en
Inventor
義昭 根津
一弘 高橋
裕幸 本野
睦洋 川野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2005218813A priority Critical patent/JP4667151B2/en
Publication of JP2007031896A publication Critical patent/JP2007031896A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4667151B2 publication Critical patent/JP4667151B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は、発泡壁紙に関する。   The present invention relates to foam wallpaper.

従来、発泡壁紙としては、紙質基材(裏打紙)に塩化ビニル樹脂からなる発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮し、発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂等のハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている(特許文献1〜3等)。   Conventionally, as foam wallpaper, a paper base (backing paper) in which a foam resin layer made of a vinyl chloride resin is formed is known. In recent years, in consideration of the environment, resins that do not contain halogen such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin, and olefin resin have been used for the foamed resin layer (Patent Documents 1 to 3). .

具体的には、アクリル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とを含むエマルションにマイクロカプセル型発泡剤を配合した塗料を、紙質基材上に塗工・乾燥後、表面に絵柄模様層を印刷し、次いで樹脂層を発泡後、エンボス版により凹凸模様を賦型してなる発泡壁紙が知られている。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂と熱分解型発泡剤とを含有する組成物からなる未発泡樹脂層を、Tダイ押出し機により紙質基材上に押出し形成後、表面に絵柄模様層を印刷し、次いで未発泡樹脂層を発泡後、エンボス版により凹凸模様を賦型してなる発泡壁紙が知られている。   Specifically, paint containing a microcapsule type foaming agent in an emulsion containing an acrylic resin and ethylene-vinyl acetate copolymer resin is applied to a paper substrate, dried, and then a pattern layer printed on the surface. Then, after foaming the resin layer, a foamed wallpaper is known in which a concavo-convex pattern is formed by an embossed plate. In addition, an unfoamed resin layer made of a composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin and a thermally decomposable foaming agent is extruded on a paper substrate by a T-die extruder, and then a pattern layer is formed on the surface. There is known a foamed wallpaper obtained by printing, then foaming an unfoamed resin layer, and then forming an uneven pattern with an embossed plate.

ここで、発泡樹脂層を保護する非発泡樹脂層としては、耐スクラッチ性が優れているため、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂が用いられている。   Here, as the non-foamed resin layer for protecting the foamed resin layer, an ethylene-methacrylic acid copolymer resin is used because of excellent scratch resistance.

しかしながら、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を用いると、未発泡樹脂層を加熱により発泡樹脂層とする過程において、未発泡樹脂層(発泡樹脂層が発泡する前の状態の層)から発生する気泡が、当該未発泡樹脂層を保護する非発泡樹脂層を突き破る(いわゆる気泡抜けが生じる)という問題がある。これにより、非発泡樹脂層はその表面に穴が空いた状態となる。そのため、当該表面に汚れが付着すると、汚れの除去が困難となる。また、気泡が発泡壁紙の外部に放出されてしまうため、発泡樹脂層の発泡ボリュームが少なくなってしまう(発泡性が劣る)。これらの結果、発泡壁紙の意匠性が悪くなるばかりでなく、耐スクラッチ性においても劣る。   However, when ethylene-methacrylic acid copolymer resin is used, bubbles generated from the unfoamed resin layer (layer before the foamed resin layer is foamed) in the process of heating the unfoamed resin layer to the foamed resin layer. However, there is a problem of breaking through the non-foamed resin layer that protects the unfoamed resin layer (so-called bubble removal occurs). Thereby, the non-foamed resin layer is in a state in which a hole is formed on the surface thereof. Therefore, if dirt adheres to the surface, it becomes difficult to remove the dirt. Further, since the bubbles are released to the outside of the foam wallpaper, the foam volume of the foam resin layer is reduced (foamability is inferior). As a result, not only the design of the foam wallpaper is deteriorated, but also the scratch resistance is inferior.

このため、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を発泡樹脂層の保護層として用いる場合に、気泡抜けが抑制されるとともに、発泡性、意匠性、耐スクラッチ性等に優れた発泡壁紙が望まれている。
特開平6−47875号公報 特開2000−255011号公報 特開2000−347611号公報
For this reason, when ethylene-methacrylic acid copolymer resin is used as a protective layer for the foamed resin layer, it is desired to have a foamed wallpaper that suppresses air bubbles and is excellent in foamability, design properties, scratch resistance, and the like. Yes.
Japanese Patent Laid-Open No. 6-47875 JP 2000-255011 A JP 2000-347611 A

本発明は、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を発泡樹脂層の保護層として用いる場合に、特に発泡樹脂層の加熱発泡時に気泡抜けを抑制ないしは防止できる発泡壁紙を提供することを主な目的とする。   The main object of the present invention is to provide a foam wallpaper that can suppress or prevent air bubbles from being lost when the foamed resin layer is heated and foamed, particularly when an ethylene-methacrylic acid copolymer resin is used as a protective layer for the foamed resin layer. To do.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の層構成を採用することによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the inventor has found that the above object can be achieved by adopting a specific layer structure, and has completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記の発泡壁紙に関する。
1. 紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている発泡壁紙であって、
(1)発泡樹脂層が、電子線照射により架橋されている発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であり、
(2)非発泡樹脂層が、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも1種の重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成され、架橋されている層である、
ことを特徴とする発泡壁紙。
2. 前記非発泡樹脂層の厚みが10μm以下である、前記項1に記載の発泡壁紙。
3. 前記非発泡樹脂層の樹脂成分のメルトフローレート値が100g/10分以上である、前記項1に記載の発泡壁紙。
4. 前記非発泡樹脂層の厚みが10μm以下であり、かつ、前記非発泡樹脂層の樹脂成分のメルトフローレート値が100g/10分以上である、前記項1に記載の発泡壁紙。
. 前記非発泡樹脂層の重合体の含有量が、樹脂組成物中70〜100重量%である、前記項1〜のいずれかに記載の発泡壁紙。
6. 前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−エチルアクリレート及びエチレン−メチルアクリレートの少なくとも1種のエチレン共重合樹脂を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成され、当該樹脂成分のメルトフローレート値が5〜75g/10分である、前記項1〜5のいずれかに記載の発泡壁紙。
前記発泡剤含有樹脂層が発泡剤を含み、該発泡剤が熱分解型発泡剤である、前記項1〜のいずれかに記載の発泡壁紙。
. 前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、前記項1〜のいずれかに記載の発泡壁紙。
. 紙質基材と発泡樹脂層との間にさらに非発泡樹脂層が形成されている、前記項1〜のいずれかに記載の発泡壁紙。
10. シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、前記項1〜のいずれかに記載の発泡壁紙。
11. 前記発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層の少なくとも一方に架橋剤が含まれる、前記項1〜10のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
That is, the present invention relates to the following foamed wallpaper.
1. A foam wallpaper in which at least a foamed resin layer and a non-foamed resin layer are sequentially formed on a paper substrate,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming a foaming agent-containing resin layer that is crosslinked by electron beam irradiation ,
(2) The non-foamed resin layer is formed by a resin composition containing at least one polymer of an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer and an ionomer resin as a resin component, and is crosslinked. Sodea Ru,
Foam wallpaper characterized by that.
2. Item 2. The foamed wallpaper according to Item 1, wherein the non-foamed resin layer has a thickness of 10 µm or less.
3. Item 2. The foamed wallpaper according to Item 1, wherein the resin component of the non-foamed resin layer has a melt flow rate value of 100 g / 10 min or more.
4). The non-foamed resin layer thickness is not more 10μm or less, and the melt flow rate value of the resin component of the non-foamed resin layer is 100 g / 10 min or more, the foam picture according to the claim 1.
5 . Item 5. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 4 , wherein the polymer content of the non-foamed resin layer is 70 to 100% by weight in the resin composition.
6). The foaming agent-containing resin layer is formed from a resin composition containing, as a resin component, at least one ethylene copolymer resin of ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-methyl methacrylate, ethylene-ethyl acrylate, and ethylene-methyl acrylate. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 5, wherein the resin component has a melt flow rate value of 5 to 75 g / 10 min.
7 . Item 7. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 6 , wherein the foaming agent-containing resin layer contains a foaming agent, and the foaming agent is a pyrolytic foaming agent.
8 . Any one of Items 1 to 7 , wherein the foaming agent-containing resin layer is formed of a resin composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, an inorganic filler, a pigment, a thermal decomposition foaming agent, and a cell regulator. Foam wallpaper according to crab.
9 . Item 9. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 8 , wherein a non-foamed resin layer is further formed between the paper substrate and the foamed resin layer.
10 . Item 10. The foamed wallpaper according to any one of Items 1 to 9 , which is embossed from the top surface layer of the sheet.
11 . Item 11. The decorative sheet for wall covering according to any one of Items 1 to 10 , wherein a crosslinking agent is contained in at least one of the foaming agent-containing resin layer and the non-foaming resin layer.

本発明によれば、非発泡樹脂層が、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂を70〜100重量%含み、かつエチレン−メタクリル酸共重合体樹脂は架橋されていることから、発泡剤含有樹脂層を加熱発泡させる際に架橋された未発泡樹脂層が存在するため、発泡剤が発泡する時の気泡抜けを防止することができる。特に、厚みが薄い場合、非発泡樹脂層を構成する樹脂のメルトフローレートが大きい場合等においても、気泡抜けを防止できる。   According to the present invention, since the non-foamed resin layer contains 70 to 100% by weight of the ethylene-methacrylic acid copolymer resin and the ethylene-methacrylic acid copolymer resin is crosslinked, the foaming agent-containing resin layer Since there is a cross-linked unfoamed resin layer when foaming is heated and foamed, it is possible to prevent air bubbles from being lost when the foaming agent foams. In particular, when the thickness is small, even when the melt flow rate of the resin constituting the non-foamed resin layer is large, it is possible to prevent air bubbles from being lost.

また、加熱により生じる気泡を外部に放出させないため、発泡ボリューム(発泡性)が向上し、その上、耐スクラッチ性も優れている。   Further, since the bubbles generated by heating are not released to the outside, the foaming volume (foaming property) is improved and the scratch resistance is also excellent.

<発泡壁紙>
本発明の発泡壁紙(本発明シート)は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている発泡壁紙であって、
(1)発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であり、
(2)非発泡樹脂層が、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層であり、
(3)少なくとも非発泡樹脂層が架橋されている、
ことを特徴とする。
<Foam wallpaper>
The foamed wallpaper of the present invention (the present invention sheet) is a foamed wallpaper in which at least a foamed resin layer and a non-foamed resin layer are sequentially formed on a paper-based substrate,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer,
(2) The non-foamed resin layer is a layer formed of a resin composition containing, as a resin component, a polymer obtained using at least one of acrylic acid and methacrylic acid as a monomer,
(3) At least the non-foamed resin layer is crosslinked,
It is characterized by that.

特に、本発明の発泡壁紙(本発明シート)は、下記の第1発明及び第2発明を包含する。   In particular, the foamed wallpaper (present sheet) of the present invention includes the following first and second inventions.

第1発明は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている発泡壁紙であって、
(1)発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であり、
(2)非発泡樹脂層が、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層であり、
(3)少なくとも非発泡樹脂層が架橋されており、
(4)非発泡樹脂層の厚みが10μm以下である、
ことを特徴とする。
The first invention is a foam wallpaper in which at least a foam resin layer and a non-foam resin layer are sequentially formed on a paper-based substrate,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer,
(2) The non-foamed resin layer is a layer formed of a resin composition containing, as a resin component, a polymer obtained using at least one of acrylic acid and methacrylic acid as a monomer,
(3) At least the non-foamed resin layer is cross-linked,
(4) The thickness of the non-foamed resin layer is 10 μm or less.
It is characterized by that.

第2発明は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている発泡壁紙であって、
(1)発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であり、
(2)非発泡樹脂層が、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層であり、
(3)少なくとも非発泡樹脂層が架橋されており、
(4)前記樹脂成分のメルトフローレート値が100g/10分以上である、
ことを特徴とする。
The second invention is a foam wallpaper in which at least a foamed resin layer and a non-foamed resin layer are sequentially formed on a paper-based substrate,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer,
(2) The non-foamed resin layer is a layer formed of a resin composition containing, as a resin component, a polymer obtained using at least one of acrylic acid and methacrylic acid as a monomer,
(3) At least the non-foamed resin layer is cross-linked,
(4) The melt flow rate value of the resin component is 100 g / 10 min or more.
It is characterized by that.

紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.

具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙などが挙げられる。   Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Inorganic paper including; fine paper; thin paper and the like.

紙質基材の坪量は限定的ではないが、50〜300g/m程度が好ましく、50〜80g/m程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.

非発泡樹脂層B
本発明では、必要に応じて紙質基材と発泡樹脂層との間に非発泡樹脂層(非発泡樹脂層B)が形成されていても良い。特に、非発泡樹脂層Bが接着剤層として形成される場合は、優れた密着性を得ることができる。非発泡樹脂層Bとしては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体等を好適に用いることができる。
Non-foamed resin layer B
In the present invention, a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer B) may be formed between the paper substrate and the foamed resin layer as necessary. In particular, when the non-foamed resin layer B is formed as an adhesive layer, excellent adhesion can be obtained. As the non-foamed resin layer B, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer can be suitably used.

発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層が発泡することにより形成された層である。発泡剤含有樹脂層は、発泡剤の作用により発泡するもの(例えば加熱された際に発泡するもの)であれば限定でないが、当該樹脂層に水素結合が含まれないようなモノマーの組み合わせから得られる樹脂を用いることが好ましい。従って、例えばエチレンとOH基又はCOOH基を有しないモノマーとの組み合わせから得られるエチレン共重合体樹脂を好適に用いることができる。かかる見地より、前記エチレン共重合樹脂としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(以下「EVA」と略記する)、エチレン−メチルメタクリレート(EMMA)、エチレン−エチルアクリレート(EEA)、エチレン−メチルアクリレート(EMA)等を用いることができる。特に、樹脂成分としてEVA樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。例えば、EVA樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。
Foamed resin layer The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer. The foaming agent-containing resin layer is not limited as long as it is foamed by the action of the foaming agent (for example, foamed when heated), but obtained from a combination of monomers such that the resin layer does not contain hydrogen bonds. It is preferable to use a resin that can be used. Therefore, for example, an ethylene copolymer resin obtained from a combination of ethylene and a monomer having no OH group or COOH group can be suitably used. From this viewpoint, examples of the ethylene copolymer resin include ethylene-vinyl acetate copolymer resin (hereinafter abbreviated as “EVA”), ethylene-methyl methacrylate (EMMA), ethylene-ethyl acrylate (EEA), ethylene-methyl. Acrylate (EMA) or the like can be used. In particular, it is desirable that the resin component is formed of a resin composition containing EVA resin. For example, a resin composition containing an EVA resin, an inorganic filler, a pigment, a thermal decomposable foaming agent, and a cell regulator can be suitably used. In addition, stabilizers, lubricants, and the like can be used as additives.

樹脂成分としてEVA樹脂を用いる場合、EVA樹脂の酢酸ビニル含有量(共重合比率)は限定的ではないが、特に5〜30重量%程度であることが好ましく、10〜20重量%程度がより好ましい。   When EVA resin is used as the resin component, the vinyl acetate content (copolymerization ratio) of the EVA resin is not limited, but is preferably about 5 to 30% by weight, more preferably about 10 to 20% by weight. .

樹脂成分のメルトフローレート値(MFR)は特に限定されないが、5〜75g/10分程度が好ましく、40〜70g/10分程度がより好ましい。   The melt flow rate value (MFR) of the resin component is not particularly limited, but is preferably about 5 to 75 g / 10 minutes, and more preferably about 40 to 70 g / 10 minutes.

発泡樹脂層の発泡状態(例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等)は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。   The foamed state of the foamed resin layer (for example, the size of foamed cells, the density of foamed cells, etc.) is not limited, and can be appropriately designed according to the type and use of the foamed wallpaper.

熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスホルムアミド等のアゾ系;オキシベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、1.5倍以上、好ましくは3〜7倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分100重量部に対して、1〜20重量部程度とすることが好ましい。   The pyrolytic foaming agent can be selected from known foaming agents. For example, azo compounds such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; and bidazides such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. .

セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分100重量部に対して、0.3〜10重量部程度が好ましく、1〜5重量部程度がより好ましい。   As the cell adjusting agent, for example, a metal soap such as zinc stearate can be used. The content of the cell modifier is preferably about 0.3 to 10 parts by weight and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分100重量部に対して0〜100重量部程度が好ましく、20〜70重量部程度がより好ましい。   Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. About 0-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and, as for content of an inorganic filler, about 20-70 weight part is more preferable.

顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムエロー、ニッケルチタンエロー、クロムチタンエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料;例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分100重量部に対して10〜50重量部程度が好ましく、15〜30重量部程度がより好ましい。   As for pigments, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chromium titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red, Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), many Cyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halo Organic pigments of emissions phthalocyanine), and the like. The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by weight and more preferably about 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.

発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。   What is necessary is just to implement according to the method described in the manufacturing method of the postscript as a method of foaming a foaming agent containing resin layer.

また、本発明では、発泡剤含有樹脂層が架橋されていても良い。架橋方法は、後述するように電子線等の電離放射線による方法あるいは化学架橋剤(有機過酸化物、シラン化合物等)を用いる方法等を採用することができる。   Moreover, in this invention, the foaming agent containing resin layer may be bridge | crosslinked. As the crosslinking method, a method using ionizing radiation such as an electron beam or a method using a chemical crosslinking agent (organic peroxide, silane compound, etc.) can be adopted as described later.

非発泡樹脂層
非発泡樹脂層(非発泡樹脂層A)は、主として発泡樹脂層を保護するものである。本発明では、アクリル酸(CH=CHCOOH)及びメタクリル酸(CH=C(CH)COOH)の少なくとも1種をモノマーとして得られる重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成された層を非発泡樹脂層とする。
Non-foamed resin layer The non-foamed resin layer (non-foamed resin layer A) mainly protects the foamed resin layer. In the present invention, a layer formed of a resin composition containing, as a resin component, a polymer obtained using at least one of acrylic acid (CH 2 ═CHCOOH) and methacrylic acid (CH 2 ═C (CH 3 ) COOH) as a monomer. Is a non-foamed resin layer.

前記樹脂成分としては、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも1種をモノマーとエチレンとの組み合わせにより得られる共重合体を樹脂成分として好適に用いることができる。より具体的には、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも1種を用いることが望ましい。このような樹脂成分を用いる場合には、特に樹脂中の水素結合等に起因する強固な層を形成することができるので、優れた耐スクラッチ性、耐摩耗性等を得ることができる。これらは、公知又は市販のものを使用することができる。   As the resin component, for example, a copolymer obtained by combining at least one of acrylic acid and methacrylic acid with a monomer and ethylene can be suitably used as the resin component. More specifically, it is desirable to use at least one of an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer, and an ionomer resin. When such a resin component is used, it is possible to form a strong layer particularly due to hydrogen bonds in the resin, so that excellent scratch resistance, abrasion resistance, and the like can be obtained. These may be known or commercially available.

前記共重合体におけるアクリル酸又はメタクリル酸の含有量は4〜15重量%程度であることが好ましい。このような樹脂も市販品を使用することができる。前記樹脂組成物には、公知の添加剤を配合することもできる。   The content of acrylic acid or methacrylic acid in the copolymer is preferably about 4 to 15% by weight. Such a resin can also use a commercial item. A known additive can also be blended in the resin composition.

非発泡樹脂層の厚みは限定的ではない。特に、第1発明では10μm以下とし、さらには1〜10μmとすることが好ましい。第2発明では、通常10〜50μm程度とすることが好ましく、特に10〜20μm程度とすることがより好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer is not limited. In particular, in the first invention, it is preferably 10 μm or less, and more preferably 1 to 10 μm. In the second invention, it is usually preferably about 10 to 50 μm, more preferably about 10 to 20 μm.

また、前記樹脂成分の樹脂組成物中の含有量は限定的ではないが、通常70〜100重量%の範囲内で適宜設定することが好ましい。   Further, the content of the resin component in the resin composition is not limited, but it is preferably set appropriately within a range of usually 70 to 100% by weight.

前記樹脂成分のメルトフローレート値は特に限定されない。第1発明では、一般的に10〜100g/10分の範囲にあることが好ましい。第2発明では100g/10分以上とし、特に100〜200g/10分とすることが望ましい。   The melt flow rate value of the resin component is not particularly limited. In the first invention, it is generally preferable to be in the range of 10 to 100 g / 10 minutes. In the second invention, it is preferably 100 g / 10 min or more, particularly preferably 100 to 200 g / 10 min.

本発明では、少なくとも非発泡樹脂層が架橋されていることが好ましい。架橋方法は、後述するように電子線等の電離放射線による方法あるいは化学架橋剤(有機過酸化物、シラン化合物等)を用いる方法等を採用することができる。   In the present invention, it is preferable that at least the non-foamed resin layer is crosslinked. As the crosslinking method, a method using ionizing radiation such as an electron beam or a method using a chemical crosslinking agent (organic peroxide, silane compound, etc.) can be adopted as described later.

絵柄模様層
本発明の発泡壁紙は、非発泡樹脂層のおもて面に、必要に応じて絵柄模様層を有してもよい。
Pattern Pattern Layer The foamed wallpaper of the present invention may have a pattern pattern layer on the front surface of the non-foamed resin layer as necessary.

絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。   The pattern layer imparts design properties to the foamed wallpaper. Examples of the pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper.

絵柄模様層は、例えば、基材シートのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。   The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern on the front surface of the base sheet. In addition, when forming a picture pattern layer, you may form a primer layer previously as needed. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a vehicle, and a solvent can be used. These inks may be known or commercially available.

着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。   As the colorant, for example, a pigment used in the above-described foaming agent-containing resin layer can be appropriately used.

ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。   The vehicle can be set according to the type of the base sheet. For example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum resin, ketone resin, epoxy Resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin and the like.

印刷インキに含まれる溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水などが挙げられる。   Examples of the solvent (or dispersion medium) contained in the printing ink include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, and 2-methoxyacetate. Ester-based organic solvents such as ethyl and 2-ethoxyethyl acetate; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketone organic solvents such as cyclohexanone; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, Chlorinated organic solvents such as tiger chloroethylene; and water.

絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には0.1〜10μm程度とすることが好ましい。   The thickness of the design pattern layer is different from the type of design pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.

エンボス
本発明シートは、発泡エンボス模様に加えて、適宜エンボス模様を付してもよい。この場合、シート最表面層(紙質基材と反対側)の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が非発泡樹脂層Bである場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
The embossed invention sheet may be appropriately provided with an embossed pattern in addition to the foamed embossed pattern. In this case, embossing may be performed from the top surface layer of the sheet (on the side opposite to the paper-based substrate). Embossing can be performed by known means such as an embossed plate. For example, when the outermost surface layer is the non-foamed resin layer B, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the front surface. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.

<発泡壁紙の製造方法>
本発明シートの製造方法は特に限定されない。例えば、Tダイ押出し機による同時押出しが好適である。2つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより2層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイを用いることができる。この場合、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、2種2層を同時に押出し成膜・積層すればよい。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層(成膜)する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
<Method for producing foam wallpaper>
The manufacturing method of this invention sheet | seat is not specifically limited. For example, co-extrusion with a T-die extruder is suitable. A multi-manifold type T-die capable of simultaneously forming two layers by simultaneously extruding molten resin corresponding to two layers can be used. In this case, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer and the resin composition for forming the non-foamed resin layer are placed in separate cylinders, and two types and two layers are simultaneously extruded to form and laminate. That's fine. In this method, the coextruded laminate is simultaneously laminated (film formation) on a paper-based substrate. The resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base is bonded to the paper base because it has adhesiveness by heat melting.

なお、予め2種2層を同時成膜した積層体用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着してもよい。   Alternatively, a laminate in which two types and two layers are simultaneously formed may be prepared, placed on a paper base, and thermally laminated to adhere to the paper base.

紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。   After simultaneous lamination on the paper substrate, the foamed resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The heating conditions are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 20 to 80 seconds.

前記加熱処理の前に、電子線照射を行ってもよい。これにより樹脂成分を架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、150〜250kV程度が好ましい。照射量は、1〜7Mrad程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。なお、架橋は、化学架橋剤(架橋剤又は架橋助剤ともいう。)を用いて実施することもできる。   Electron beam irradiation may be performed before the heat treatment. Thereby, since the resin component can be crosslinked, the surface strength of the foamed wallpaper, the degree of foaming, and the like can be controlled. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation amount is preferably about 1 to 7 Mrad. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source. Crosslinking can also be performed using a chemical crosslinking agent (also referred to as a crosslinking agent or a crosslinking aid).

電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであればよい。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋剤は、樹脂成分100重量部に対して0〜10重量部程度とすることが好ましく、特に1〜4重量部とすることがより好ましい。   In the case of performing electron beam irradiation, the composition may contain a crosslinking agent. Any crosslinking agent that promotes crosslinking by electron beam irradiation may be used. Examples thereof include polyfunctional monomers such as neopentyl glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, oligomers, and the like. The crosslinking agent is preferably about 0 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.

絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層の表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。   When producing a foam wallpaper having a pattern layer, it is preferable to form the pattern layer on the surface of the non-foamed resin layer before the heat treatment. The pattern pattern layer may be formed as described above.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1
3種3層マルチマニホールドTダイ押出し機を用い、i)非発泡樹脂層/ii)発泡剤含有樹脂層/iii)非発泡樹脂層の順に厚み8μm/100μm/10μmになるように製膜し、前記iii)層の面に裏打紙を積層した。このときの押し出し条件は、前記i)層の樹脂はシリンダー温度160℃とし、前記ii)層の樹脂はシリンダー温度120℃とし、前記iii)層の樹脂はシリンダー温度100℃とした。いずれも、ダイス温度は120℃とした。次に、前記i)層上から電子線(175KV 3Mrad)を照射して、前記ii)層を樹脂架橋させた後、i)層上にコロナ放電処理を行った。さらにグラビア印刷機によりプライマー処理としてEVA系水性エマルジョンを2g/mコートし、その上に絵柄印刷として水性インキ「ハイドリック(大日精化工業製)」を用いて布目絵柄を印刷した。次に、ギアオーブンにて加熱(220℃×30秒)し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させた。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、所望の壁紙を得た。
Example 1
Using a three-type three-layer multi-manifold T-die extruder, i) a non-foamed resin layer / ii) a foaming agent-containing resin layer / iii) a non-foamed resin layer in this order to form a film thickness of 8 μm / 100 μm / 10 μm, A backing paper was laminated on the surface of the iii) layer. The extrusion conditions at this time were as follows: the i) layer resin had a cylinder temperature of 160 ° C., the ii) layer resin had a cylinder temperature of 120 ° C., and the iii) layer resin had a cylinder temperature of 100 ° C. In either case, the die temperature was 120 ° C. Next, after the electron beam (175 KV 3Mrad) was irradiated from above the i) layer to crosslink the ii) layer, the i) layer was subjected to a corona discharge treatment. Furthermore, 2 g / m 2 of EVA water-based emulsion was applied as a primer treatment by a gravure printing machine, and a fabric pattern was printed thereon using a water-based ink “Hydric (manufactured by Dainichi Seika Kogyo)” as a pattern print. Next, the foaming agent contained in the foaming agent-containing resin layer was foamed by heating in a gear oven (220 ° C. × 30 seconds). Further, the foam was embossed with a textured pattern to obtain a desired wallpaper.

各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。   Each layer was formed using the following components.

非発泡樹脂層i)は、エチレン−メタクリル酸共重合体「ニュクレルN1110H(MFR=100):三井・デュポン ポリケミカル製」100重量部及び架橋剤「オプスターJUA−702:JSR製」1重量部を含む樹脂組成物により形成した。   Non-foamed resin layer i) comprises 100 parts by weight of an ethylene-methacrylic acid copolymer “Nucleel N1110H (MFR = 100): made by Mitsui DuPont Polychemical” and 1 part by weight of a crosslinking agent “OPSTAR JUA-702: made by JSR”. It formed with the resin composition containing.

発泡樹脂層ii)は、EVA樹脂「エバテートCV5053(MFR=70,VA=20%):住友化学製」100重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンH:東洋ファインケミカル製」30重量部、二酸化チタン「R−108:デュポン製」25重量部、発泡剤「ビニホールAC#3:永和化成工業製」4重量部、安定剤「アデカスタブOF−102:旭電化工業製」5重量部及び架橋剤「オプスターJUA−702:JSR製」1重量部を含む樹脂組成物により形成した。   The foamed resin layer ii) consists of EVA resin “Evaate CV5053 (MFR = 70, VA = 20%): Sumitomo Chemical” 100 parts by weight, calcium carbonate “Whiteon H: Toyo Fine Chemical” 30 parts by weight, titanium dioxide “R” -108: DuPont "25 parts by weight, Foaming agent" Vinole AC # 3: Eiwa Kasei Kogyo "4 parts by weight, Stabilizer" Adeka Stub OF-102: Asahi Denka Kogyo "5 parts by weight and cross-linking agent" OPSTAR JUA- " 702: JSR "was formed from a resin composition containing 1 part by weight.

非発泡樹脂層iii)は、EVA樹脂「エバテートCV5053(MFR=70、VA=20%):住友化学製」により形成した。   The non-foamed resin layer iii) was formed from EVA resin “Evaate CV5053 (MFR = 70, VA = 20%): manufactured by Sumitomo Chemical”.

実施例2
非発泡樹脂層を構成する樹脂をEMAA(製品名「ニュクレル N1560」)、MFR:60g/10分、メタクリル酸含有量:15重量%、三井・デュポンポリケミカル製)100重量部からなる組成物を用意した以外は、実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Example 2
A composition comprising 100 parts by weight of EMAA (product name “Nucleel N1560”), MFR: 60 g / 10 minutes, methacrylic acid content: 15% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was prepared.

実施例3
非発泡樹脂層を構成する樹脂をEMAA(製品名「ニュクレル N1110H」、MFR:100g/10分、メタクリル酸含有量:11重量%、三井・デュポンポリケミカル製)100重量部及び架橋剤(製品名「オプスターJUA−702」、JSR社製)1重量部からなる組成物を用意し、さらに当該非発泡樹脂層の厚みを15μmとした以外は、実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Example 3
The resin constituting the non-foamed resin layer is 100 parts by weight of EMAA (product name “Nucleel N1110H”, MFR: 100 g / 10 min, methacrylic acid content: 11% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) and a crosslinking agent (product name) A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composition comprising 1 part by weight of “OPSTA JUA-702” (manufactured by JSR) was prepared, and the thickness of the non-foamed resin layer was 15 μm.

実施例4
非発泡樹脂層を構成する樹脂をEMAA(製品名「ニュクレル N1110H」、MFR:100g/10分、メタクリル酸含有量:11重量%、三井・デュポンポリケミカル製)100重量部からなる組成物を用意し、さらに当該非発泡樹脂層の厚みを15μmとした以外は、実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Example 4
A composition comprising 100 parts by weight of EMAA (product name “Nucleel N1110H”, MFR: 100 g / 10 min, methacrylic acid content: 11% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) is prepared as the resin constituting the non-foamed resin layer. Further, a foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the non-foamed resin layer was 15 μm.

実施例5
非発泡樹脂層を構成する樹脂をEMAA(製品名「ニュクレル N1110H」、MFR:100g/10分、メタクリル酸含有量:11重量%、三井・デュポンポリケミカル製)100重量部及び架橋剤(製品名「オプスターJUA−702」、JSR社製)1重量部からなる組成物を用意した以外は、実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Example 5
The resin constituting the non-foamed resin layer is 100 parts by weight of EMAA (product name “Nucleel N1110H”, MFR: 100 g / 10 min, methacrylic acid content: 11% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) and a crosslinking agent (product name) A foam wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that a composition consisting of 1 part by weight of “OPSTA JUA-702” (manufactured by JSR Corporation) was prepared.

比較例1
非発泡樹脂層を構成する樹脂をEMAA(製品名ニュクレル N1560)、MFR:60g/10分、メタクリル酸含有量:15重量%、三井・デュポンポリケミカル製)100重量部からなる組成物を用意し、さらに電子線を照射しなかった以外は、実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 1
Prepare a composition comprising 100 parts by weight of EMAA (product name Nucrel N1560), MFR: 60 g / 10 min, methacrylic acid content: 15 wt%, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Further, a foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that no electron beam was irradiated.

比較例2
非発泡樹脂層を構成する樹脂をEMAA(製品名「ニュクレル N1110H」、MFR:100g/10分、メタクリル酸含有量:11重量%、三井・デュポンポリケミカル製)100重量部からなる組成物を用意し、当該非発泡樹脂層の厚みを15μmとし、さらに電子線を照射しなかった以外は、実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 2
A composition comprising 100 parts by weight of EMAA (product name “Nucleel N1110H”, MFR: 100 g / 10 min, methacrylic acid content: 11% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) is prepared as the resin constituting the non-foamed resin layer. Then, a foamed wallpaper was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the non-foamed resin layer was 15 μm and the electron beam was not irradiated.

比較例3
非発泡樹脂層を構成する樹脂をEMAA(製品名「ニュクレル N1110H」、MFR:100g/10分、メタクリル酸含有量:11重量%、三井・デュポンポリケミカル製)100重量部からなる組成物を用意し、さらに電子線を照射しなかった以外は、実施例1と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 3
A composition comprising 100 parts by weight of EMAA (product name “Nucleel N1110H”, MFR: 100 g / 10 min, methacrylic acid content: 11% by weight, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical) is prepared as the resin constituting the non-foamed resin layer. Then, a foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that no electron beam was irradiated.

試験例1(耐スクラッチ性)
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙に対して、耐スクラッチ試験を行った。
Test Example 1 (Scratch resistance)
A scratch resistance test was performed on the foamed wallpaper produced in the examples and comparative examples.

耐スクラッチ試験は、日本ビニル工業会建築部会制定の「表面強化商品性能表示規定」に準拠して行った。すなわち、次の手順によって試験を行った。   The scratch resistance test was conducted in accordance with the “Surface Strengthening Product Performance Labeling Regulations” established by the Japan Vinyl Industry Association Building Subcommittee. That is, the test was performed according to the following procedure.

先ず、学振摩耗試験機(JIS L0849 摩耗試験機II型)に試験片(発泡壁紙)を取り付けた。試験機の摩擦子として同部会指定の金属製爪を取り付け、金属爪先端に200g荷重をかけて試験片上を5回往復させた。その後、試験片の表面状態(傷付き程度)を肉眼で確認することにより、耐スクラッチ性を評価した。良好を「○」、不良を「×」とした。これを下記の表1に示す。   First, a test piece (foamed wallpaper) was attached to a Gakushin abrasion tester (JIS L0849 abrasion tester type II). A metal claw designated by the same group was attached as a friction machine of the testing machine, a load of 200 g was applied to the tip of the metal claw, and the test piece was reciprocated five times. Then, scratch resistance was evaluated by confirming the surface state (degree of damage) of the test piece with the naked eye. “Good” means “good” and bad means “good”. This is shown in Table 1 below.

試験例2(発泡層表面外観)
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙の表面を目視により観察した。
「気泡抜けが確認されない」を「○」、「僅かに気泡抜けが確認される」を「△」、「気泡抜けが確認され表面に大きく孔が空いている」を「×」と評価した。これを下記の表1に示す。
Test example 2 (foamed layer surface appearance)
The surface of the foamed wallpaper produced in the examples and comparative examples was visually observed.
“No bubble removal was confirmed” was evaluated as “◯”, “slight bubble removal was confirmed” as “Δ”, and “bubble removal was confirmed and a large hole was formed on the surface” was evaluated as “x”. This is shown in Table 1 below.

試験例3(発泡ボリューム)
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙の発泡ボリュームを発泡前後の厚み比率(倍率)により測定した。「5倍以上」を「○」、「5倍未満、4倍以上」を「△」、「4倍未満」を「×」と評価した。これを下記の表1に示す。
Test example 3 (foam volume)
The foaming volume of the foamed wallpaper produced in Examples and Comparative Examples was measured by the thickness ratio (magnification) before and after foaming. “5 times or more” was evaluated as “◯”, “less than 5 times, 4 times or more” was evaluated as “Δ”, and “less than 4 times” was evaluated as “x”. This is shown in Table 1 below.

試験例4(エンボス適正)
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙のエンボス適性をエンボス版の凹凸深さと壁紙表面の凹凸深さを測定し、賦型率を求めた。「賦型率60%以上」を「○」、「60〜40%」を「△」、「40%未満」を「×」と評価した。これを下記の表1に示す。
Test Example 4 (Embossing suitability)
The embossing aptitude of the foamed wallpaper produced in the examples and comparative examples was measured by measuring the unevenness depth of the embossed plate and the unevenness depth of the wallpaper surface to determine the molding rate. The “molding rate of 60% or more” was evaluated as “◯”, “60-40%” as “Δ”, and “less than 40%” as “×”. This is shown in Table 1 below.

Figure 0004667151
Figure 0004667151

Claims (11)

紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている発泡壁紙であって、
(1)発泡樹脂層が、電子線照射により架橋されている発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であり、
(2)非発泡樹脂層が、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体及びアイオノマー樹脂の少なくとも1種の重合体を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成され、架橋されている層である、
ことを特徴とする発泡壁紙。
A foam wallpaper in which at least a foamed resin layer and a non-foamed resin layer are sequentially formed on a paper substrate,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming a foaming agent-containing resin layer that is crosslinked by electron beam irradiation ,
(2) The non-foamed resin layer is formed by a resin composition containing at least one polymer of an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid copolymer and an ionomer resin as a resin component, and is crosslinked. Sodea Ru,
Foam wallpaper characterized by that.
前記非発泡樹脂層の厚みが10μm以下である、請求項1に記載の発泡壁紙。 The foamed wallpaper of Claim 1 whose thickness of the said non-foaming resin layer is 10 micrometers or less. 前記非発泡樹脂層の樹脂成分のメルトフローレート値が100g/10分以上である、請求項1に記載の発泡壁紙。 The foamed wallpaper of Claim 1 whose melt flow rate value of the resin component of the said non-foaming resin layer is 100 g / 10min or more. 前記非発泡樹脂層の厚みが10μm以下であり、かつ、前記非発泡樹脂層の樹脂成分のメルトフローレート値が100g/10分以上である、請求項1に記載の発泡壁紙。 The non-foamed resin layer thickness is not more 10μm or less, and the melt flow rate value of the resin component of the non-foamed resin layer is 100 g / 10 min or more, the foam picture of claim 1. 前記非発泡樹脂層の重合体の含有量が、樹脂組成物中70〜100重量%である、請求項1〜のいずれかに記載の発泡壁紙。 The foamed wallpaper according to any one of claims 1 to 4 , wherein the polymer content of the non-foamed resin layer is 70 to 100% by weight in the resin composition. 前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−エチルアクリレート及びエチレン−メチルアクリレートの少なくとも1種のエチレン共重合樹脂を樹脂成分として含む樹脂組成物により形成され、当該樹脂成分のメルトフローレート値が5〜75g/10分である、請求項1〜5のいずれかに記載の発泡壁紙。The foaming agent-containing resin layer is formed from a resin composition containing, as a resin component, at least one ethylene copolymer resin of ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-methyl methacrylate, ethylene-ethyl acrylate, and ethylene-methyl acrylate. The foamed wallpaper according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin component has a melt flow rate value of 5 to 75 g / 10 min. 前記発泡剤含有樹脂層が発泡剤を含み、該発泡剤が熱分解型発泡剤である、請求項1〜のいずれかに記載の発泡壁紙。 The foamed wallpaper according to any one of claims 1 to 6 , wherein the foaming agent-containing resin layer contains a foaming agent, and the foaming agent is a pyrolytic foaming agent. 前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、請求項1〜のいずれかに記載の発泡壁紙。 The foaming agent-containing resin layer, an ethylene - vinyl acetate copolymer resin, an inorganic filler, a pigment, and is formed of a resin composition containing a thermally decomposable foaming agent and cell controlling agent, any of claim 1-7 Foam wallpaper according to crab. 紙質基材と発泡樹脂層との間にさらに非発泡樹脂層が形成されている、請求項1〜のいずれかに記載の発泡壁紙。 The foamed wallpaper according to any one of claims 1 to 8, wherein a non-foamed resin layer is further formed between the paper-based substrate and the foamed resin layer. シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、請求項1〜のいずれかに記載の発泡壁紙。 The foamed wallpaper according to any one of claims 1 to 9 , wherein embossing is performed from above the outermost surface layer of the sheet. 前記発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層の少なくとも一方に架橋剤が含まれる、請求項1〜10のいずれかに記載の壁装用化粧シート。 The decorative sheet for wall covering according to any one of claims 1 to 10 , wherein a crosslinking agent is contained in at least one of the foaming agent-containing resin layer and the non-foaming resin layer.
JP2005218813A 2005-07-28 2005-07-28 Foam wallpaper Expired - Fee Related JP4667151B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005218813A JP4667151B2 (en) 2005-07-28 2005-07-28 Foam wallpaper

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005218813A JP4667151B2 (en) 2005-07-28 2005-07-28 Foam wallpaper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007031896A JP2007031896A (en) 2007-02-08
JP4667151B2 true JP4667151B2 (en) 2011-04-06

Family

ID=37791481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005218813A Expired - Fee Related JP4667151B2 (en) 2005-07-28 2005-07-28 Foam wallpaper

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4667151B2 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5153166B2 (en) * 2007-03-07 2013-02-27 三井・デュポンポリケミカル株式会社 Cross-linked product and cross-linked foam containing ethylene copolymer, and laminate containing them
JP4811318B2 (en) * 2007-03-29 2011-11-09 大日本印刷株式会社 Method for producing foamed decorative sheet
JP4872856B2 (en) * 2007-09-04 2012-02-08 大日本印刷株式会社 Foam decorative sheet
JP2010084274A (en) 2008-09-30 2010-04-15 Dainippon Printing Co Ltd Foamed wallpaper and method for producing the same
JP6485021B2 (en) * 2014-12-04 2019-03-20 凸版印刷株式会社 Resin composition, resin sheet, laminated sheet and foamed wallpaper
CN105696233B (en) * 2016-01-29 2018-08-21 常州雅美特窗饰股份有限公司 A kind of foaming painting whitening method of pleated curtain fabric
JP6870277B2 (en) * 2016-10-28 2021-05-12 凸版印刷株式会社 Laminated sheet, foam wallpaper, and method of manufacturing foam wallpaper

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0268028U (en) * 1988-11-11 1990-05-23
JP2002192669A (en) * 2000-12-26 2002-07-10 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2003193378A (en) * 2001-12-21 2003-07-09 Toppan Printing Co Ltd Wallpaper with emulsion-based foamed base
JP2004277986A (en) * 2002-08-06 2004-10-07 Mitsui Chemicals Inc Wallpaper and method for producing the same
JP2004358717A (en) * 2003-06-03 2004-12-24 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0268028U (en) * 1988-11-11 1990-05-23
JP2002192669A (en) * 2000-12-26 2002-07-10 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JP2003193378A (en) * 2001-12-21 2003-07-09 Toppan Printing Co Ltd Wallpaper with emulsion-based foamed base
JP2004277986A (en) * 2002-08-06 2004-10-07 Mitsui Chemicals Inc Wallpaper and method for producing the same
JP2004358717A (en) * 2003-06-03 2004-12-24 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007031896A (en) 2007-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5292735B2 (en) Wall decoration sheet
JP4667151B2 (en) Foam wallpaper
JP4816370B2 (en) Foam wallpaper
JP2006306069A (en) Wall covering decorative sheet raw material and wall covering decorative sheet
JP4942682B2 (en) Foam wallpaper
JP2007055229A (en) Decorative sheet to be applied to wall
JP4811218B2 (en) Foam wallpaper
JP4765470B2 (en) Foam wallpaper
JP4110422B2 (en) Foam wallpaper
JP4748014B2 (en) Foam wallpaper
JP4775213B2 (en) Foam wallpaper
JP4792861B2 (en) Foam wallpaper
JP2006272693A (en) Decorative sheet for wall finish
JP2008081887A (en) Foamed wallpaper
JP5195960B2 (en) Foam wallpaper
JP5392322B2 (en) Wall covering decorative sheet and method for manufacturing the same
JP5703810B2 (en) Resin laminate and resin laminate sheet
JP4752377B2 (en) Foam wallpaper
JP5488657B2 (en) Laminated body of decorative sheet for wall decoration
JP4765469B2 (en) Foam wallpaper
JP4962457B2 (en) Method for producing a raw material for foam wallpaper
JP4671878B2 (en) Foam wallpaper
JP2006307412A (en) Raw fabric of wall-covering decorative sheet and wall-covering decorative sheet
JP2006272781A (en) Decorative sheet for wallpaper
JP4606220B2 (en) Wall decoration sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080609

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100831

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101026

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110104

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140121

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4667151

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees