JP2006091699A - Protecting member, protecting member laminate employing the same and display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ガラス、プラスチック等の透明基材の割れ防止し、また、ガラスが割れたときの飛散を防止することができる保護部材に関するものであり、特にＣＲＴ（陰極線管）、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）、液晶パネル、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）などのディスプレイ前面のガラス又はプラスチック又はこれらのディスプレイ用前面板のガラス又はプラスチックの割れや損傷を防止し、また、そのようなガラス又はプラスチックが割れたときの飛散を防止することができる保護部材、それを用いた保護部材積層体及びディスプレイ装置に関する。 The present invention relates to a protective member capable of preventing cracking of a transparent base material such as glass and plastic, and preventing scattering when the glass is broken, and in particular, CRT (cathode ray tube), PDP (plasma display). Panel), liquid crystal panel, EL (electroluminescence) display glass or plastic on the front side of the display or glass or plastic on the front plate for these displays is prevented from being broken or damaged, and such glass or plastic is broken. The present invention relates to a protective member that can prevent scattering of the protective member, a protective member laminate using the protective member, and a display device.
ガラス製ブラウン管（ＣＲＴ）はテレビ用、ディスプレイ用としてＵＬ規格や電波取締法等で鋼球落下による耐衝撃試験により飛散防止性や貫通しないことが決められている。そのため、この規格を満たすためＣＲＴのガラスを厚く設計する必要がありＣＲＴの重量を重くしていた。そこで、ガラスを厚くすること無く飛散防止性を持たせる手段として自己修復性を有する合成樹脂保護フィルムをガラスに積層する方法が提案されている（特許文献１、特許文献２参照）。しかし、この提案は、飛散防止性を特徴としているが、ガラスの割れ防止機能は兼ね備えていない。
一方、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の一つであるプラズマディスプレイ（ＰＤＰ）では、ＰＤＰパネルの割れを防止するため、ＰＤＰパネルから１〜５ｍｍ程度の空間を設け、厚さ３ｍｍ程度のガラス等の前面板を前面（視認面側）に設けている。そのため、ＰＤＰの大型化に伴い、前面板の面積も大きくなるため、ＰＤＰの重量が重くなってしまう。
Glass cathode ray tubes (CRTs) are determined to be anti-scattering and not penetrated by an impact resistance test by dropping a steel ball in accordance with UL standards or radio wave control methods for televisions and displays. Therefore, in order to satisfy this standard, it is necessary to design the CRT glass to be thick, and the weight of the CRT is increased. Then, the method of laminating | stacking the synthetic resin protective film which has a self-restoration property on glass as a means to give scattering prevention property without making glass thick is proposed (refer patent document 1 and patent document 2). However, although this proposal is characterized by anti-scattering properties, it does not have a function of preventing glass from breaking.
On the other hand, in a plasma display (PDP) which is one of flat panel displays (FPD), a space of about 1 to 5 mm is provided from the PDP panel in order to prevent cracking of the PDP panel, and the front of glass or the like having a thickness of about 3 mm. A face plate is provided on the front surface (viewing surface side). For this reason, as the PDP is increased in size, the area of the front plate is also increased, which increases the weight of the PDP.
本発明は、かかる点に鑑み軽量でディスプレイ前面又はディスプレイ用前面板の割れ防止又は割れた場合の飛散防止に有効な保護部材を提供し、それを用いた保護部材積層体及びディスプレイ装置を提供することを目的とする。 In view of the above, the present invention provides a protective member that is lightweight and effective in preventing cracking of the front surface of a display or a display front plate or preventing scattering in the case of cracking, and a protective member laminate and a display device using the protective member. For the purpose.
本発明は、次のものに関する。
１． アクリル酸系誘導体ポリマ１０〜８０重量部の存在下にアクリル酸系誘導体１５〜８９．９重量部を重合開始剤０．１〜５重量部を用いて重合させて得られる樹脂材料を含有してなる保護部材。
２． アクリル酸系誘導体ポリマの重量平均分子量が１００，０００以上である項１に記載の保護部材。
３． 重合開始剤が光重合開始剤である項１〜２のいずれかに記載の保護部材。
４． ガラス転移温度が０℃以下である項１〜３のいずれかに記載の保護部材。
５． 粘着性を有する項１〜４のいずれかに記載の保護部材。
６． 可視光の透過率が８０％以上である項１〜５のいずれかに記載の保護部材。
７． 項１〜７のいずれかに記載の保護部材及び反射防止層若しくは電磁波遮蔽層を含む保護部材積層体。
８． 項７記載の保護部材積層体を表面に貼合してなるディスプレイ装置。
９． 保護部材積層体が貼合されるディスプレイがプラズマディスプレイパネルである項８記載のディスプレイ装置。
The present invention relates to the following.
1. A resin material obtained by polymerizing 15 to 89.9 parts by weight of an acrylic acid derivative with 0.1 to 5 parts by weight of a polymerization initiator in the presence of 10 to 80 parts by weight of an acrylic acid derivative polymer. A protective member.
2. Item 2. The protective member according to Item 1, wherein the acrylic acid derivative polymer has a weight average molecular weight of 100,000 or more.
3. Item 3. The protective member according to any one of Items 1 and 2, wherein the polymerization initiator is a photopolymerization initiator.
4). Item 4. The protective member according to any one of Items 1 to 3, wherein the glass transition temperature is 0 ° C or lower.
5. Item 5. The protective member according to any one of Items 1 to 4, which has adhesiveness.
6). Item 6. The protective member according to any one of Items 1 to 5, wherein the visible light transmittance is 80% or more.
7). Item 8. A protective member laminate comprising the protective member according to any one of Items 1 to 7 and an antireflection layer or an electromagnetic wave shielding layer.
8). The display apparatus formed by bonding the protection member laminated body of claim | item 7 to the surface.
9. Item 9. The display device according to Item 8, wherein the display to which the protective member laminate is bonded is a plasma display panel.
本発明の保護部材は強い衝撃を受けても裂けることが無く、したがって、ディスプレイ前面又はディスプレイ用前面板の割れ防止又は割れた場合の飛散防止に有効に働く。また、本発明における保護部材は、ディスプレイ前面又はディスプレイ用前面板の傷防止の役目もし、さらに、衝撃に対する吸収性を有するので衝撃吸収材としても機能している。この保護部材を有する保護材積層体は、上記の作用効果に加えて積層した層の機能、例えば、電磁波遮蔽性、反射防止性等を有し、上記の保護部材又は保護部材積層体が貼合されたディスプレイ装置又はその前面板は衝撃を受けても割れにくく、安全である。また、割れた場合にもその破片の飛散が防止又は軽減される。 The protective member of the present invention does not tear even when subjected to a strong impact, and therefore effectively works to prevent cracking of the front surface of the display or the display front plate or to prevent scattering. In addition, the protective member in the present invention serves to prevent scratches on the front surface of the display or the display front plate, and also functions as an impact absorbing material because of its absorbability against impact. The protective material laminate having this protective member has the functions of the laminated layers in addition to the above-described effects, for example, electromagnetic wave shielding properties, antireflection properties, etc., and the protective member or protective member laminate is bonded. The displayed display device or its front plate is not easily broken even when subjected to an impact and is safe. In addition, even when broken, scattering of the fragments is prevented or reduced.
本発明におけるアクリル酸系誘導体ポリマーはアクリル酸系誘導体を重合させて得られるものであり、その重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの）が１００，０００以上であるものが好ましい。アクリル酸系誘導体ポリマーは、アクリル酸系誘導体以外のモノマーを併用して重合させて得られるポリマーであってもよい。 The acrylic acid derivative polymer in the present invention is obtained by polymerizing an acrylic acid derivative, and its weight average molecular weight (measured using a standard polystyrene calibration curve by gel permeation chromatography) is 100,000. The above is preferable. The acrylic acid derivative polymer may be a polymer obtained by polymerization using a monomer other than the acrylic acid derivative.
上記のアクリル酸系誘導体として、アクリル酸又はメタクリル酸、それらの誘導体等がある。具体的には、重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーとしては、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等のアルキルアクリレート、ベンジルメタクリレート等のアラルキルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルアクリレート、ブトキシエチルメタクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等のアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルアクリレート、（ジエチレングリコールエチルエーテル）のメタクリル酸エステル、（トリエチレングリコールブチルエーテル）のメタクリル酸エステル、（ジプロピレングリコールメチルエーテル）のメタクリル酸エステル等の（ポリアルキレングリコールアルキルエーテル）のメタクリル酸エステル、（ジエチレングリコールエチルエーテル）のアクリル酸エステル、（トリエチレングリコールブチルエーテル）のアクリル酸エステル、（ジプロピレングリコールメチルエーテル）のアクリル酸エステル等の（ポリアルキレングリコールアルキルエーテル）のアクリル酸エステル、（ヘキサエチレングリコールフェニスエーテル）のメタクリル酸エステル等の（ポリアルキレングリコールアリールエーテル）のメタクリル酸エステル、（ヘキサエチレングリコールフェニスエーテル）のアクリル酸エステル等の（ポリアルキレングリコールアリールエーテル）のアクリル酸エステル、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、メトキシ化シクロデカトリエンメタクリレート、イソボルニルアクリレート、メトキシ化シクロデカトリエンアクリレート等の脂環式基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、ヘプタデカフロロデシルメタクリレート等のフッ素化アルキルメタクリレート、ヘプタデカフロロデシルアクリレート等のフッ素化アルキルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセロールメタクリレート、グリセロールアクリレート等の水酸基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等のグリシジル基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、アクリルアミド等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上を併用することができる。 Examples of the acrylic acid derivatives include acrylic acid or methacrylic acid, and derivatives thereof. Specifically, monomers having one polymerizable unsaturated bond in the molecule include methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isononyl methacrylate, n-octyl methacrylate, and lauryl methacrylate. , Alkyl methacrylates such as stearyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, alkyl acrylates such as n-octyl acrylate, aralkyl methacrylates such as benzyl methacrylate, benzyl acrylate, etc. Alkoxyalkyl methacrylates such as aralkyl acrylate and butoxyethyl methacrylate, butoxyethyl acrylate Alkoxyalkyl acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, aminoalkyl methacrylates such as N, N-dimethylaminoethyl acrylate, aminoalkyl acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl acrylate, methacrylate esters of (diethylene glycol ethyl ether), (triethylene glycol butyl ether) ) Methacrylic acid ester, (dipropylene glycol methyl ether) methacrylic acid ester, etc. (polyalkylene glycol alkyl ether) methacrylic acid ester, (diethylene glycol ethyl ether) acrylic acid ester, (triethylene glycol butyl ether) acrylic acid Esters (polyalkylene glycol alkyls such as acrylic acid esters of (dipropylene glycol methyl ether)) (Polyalkylene glycol aryl) such as (polyether glycol aryl ether), methacrylic acid ester of (polyalkylene glycol aryl ether) such as methacrylic acid ester of (hexaethylene glycol pheny ether), acrylic acid ester of (hexaethylene glycol pheny ether) Ether) acrylic acid esters, cyclohexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, isobornyl methacrylate, methoxylated cyclodecatriene methacrylate, isobornyl acrylate, methoxylated cyclodecatriene acrylate, etc. Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an alicyclic group, heptadecafluorodecyl methacrylate Fluorinated alkyl methacrylates such as heptadecafluorodecyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4 -Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having a hydroxyl group such as hydroxybutyl acrylate, glycerol methacrylate or glycerol acrylate, methacrylic acid ester or acrylic acid ester having a carboxyl group such as acrylic acid or methacrylic acid, glycidyl such as glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having a group, acrylamide, etc. That. These can be used alone or in combination of two or more.
これらの重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーは、１種で又は２種以上併用して用いることができる。 These monomers having one polymerizable unsaturated bond in the molecule can be used alone or in combination of two or more.
上記の重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーと共に、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーを使用することができる。このようなモノマーとしては、ビスフェノールＡジメタクリレート１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリエレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。 A monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule can be used together with the monomer having one polymerizable unsaturated bond in the molecule. Such monomers include bisphenol A dimethacrylate 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, glycerol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol. Dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, dipentaerythritol pen Tame Acrylate, bisphenol A diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, glycerol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, Tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, etc. Can be mentioned.
重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーとしては、さらに、一般式（ａ）
上記のアクリル酸系誘導体以外に、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーを使用することができる。また、上記のアクリル酸系誘導体以外のモノマーであって、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマー（ジビニルベンゼン等）を使用することもできる。
以上において、本発明における効果を得るためには、使用するモノマーの全量の内、アクリル酸系誘導体以外のモノマーの使用量は９０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましく、特に、２０重量％以下が好ましい。
また、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーの使用量は使用するモノマー全量に対して１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。１０重量％以上使用すると、衝撃で保護部材が裂け易くなる傾向がある。
In addition to the above acrylic acid derivatives, monomers having one polymerizable unsaturated bond in the molecule such as acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, ethylene, propylene can be used. In addition, monomers other than the acrylic acid derivatives described above and having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule (such as divinylbenzene) can also be used.
In the above, in order to obtain the effect in the present invention, the use amount of the monomer other than the acrylic acid derivative is preferably 90% by weight or less, more preferably 50% by weight or less, and more preferably 20% by weight. % By weight or less is preferred.
The amount of the monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, based on the total amount of the monomers used. When 10 wt% or more is used, the protective member tends to tear easily due to impact.
本発明における樹脂材料は、前記アクリル酸系誘導体ポリマーの存在下に前記したアクリル酸系誘導体を重合させて得ることができる。このときに使用されるアクリル酸系誘導体は前記したとおりであり、併用可能はアクリル酸系誘導体以外のモノマーとその好ましい使用量も前記の通りであり、また、使用できる重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーとその好ましい使用量も前記と同様である。 The resin material in the present invention can be obtained by polymerizing the acrylic acid derivative described above in the presence of the acrylic acid derivative polymer. The acrylic acid derivative used at this time is as described above, and the monomers other than the acrylic acid derivative and the preferred use amount thereof are as described above, and the polymerizable unsaturated bond that can be used is a molecule. The monomer having two or more in the same and the preferred use amount thereof are the same as described above.
前記アクリル酸系誘導体ポリマー１０〜８０重量部に対してアクリル酸系誘導体１５〜８９．９重量部使用され、重合開始剤が０．１〜５重量部で全体が１００重量部になるように使用されることが好ましい。配合は、アクリル酸系誘導体ポリマー３０〜５０重量部、アクリル酸系誘導体４５〜６９．９重量部、重合開始剤が０．１〜５重量部がより好ましい。 15 to 89.9 parts by weight of acrylic acid derivative is used for 10 to 80 parts by weight of the acrylic acid derivative polymer, and the polymerization initiator is used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight and 100 parts by weight as a whole. It is preferred that The blending is more preferably 30 to 50 parts by weight of an acrylic acid derivative polymer, 45 to 69.9 parts by weight of an acrylic acid derivative, and 0.1 to 5 parts by weight of a polymerization initiator.
前記したモノマーの重合方法としては、溶液重合、乳化重合及び塊状重合等の既知の重合方法を用いることができる。これらの方法は、前記アクリル酸系誘導体ポリマーの合成にも利用できる。 As a polymerization method of the above-mentioned monomer, known polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization and bulk polymerization can be used. These methods can also be used for the synthesis of the acrylic acid derivative polymer.
重合開始剤としては、光重合開始剤を使用することができ、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、ベンゾイン系、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料から選ぶことができる。
光重合開始剤として、さらに具体的には、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等の芳香族ケトン化合物、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、β−（アクリジン−９−イル）アクリル酸のジエステル化合物、９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、１，７−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）５−フェニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モリホリノフェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパン等がある。
As the polymerization initiator, a photopolymerization initiator can be used, and it can be selected from known materials such as benzophenone, anthraquinone, benzoin, sulfonium salt, diazonium salt, onium salt and the like.
More specifically, as a photopolymerization initiator, benzophenone, N, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone (Michler ketone), N, N-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 4-methoxy -4'-dimethylaminobenzophenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2-ethylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone, 3-chloro-2-methyl Aromatic ketone compounds such as anthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone Benzoin compounds such as benzoin, methylbenzoin and ethylbenzoin, benzoin ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether and benzoin phenyl ether, benzyl, 2,2-diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, β- ( Acridine-9-yl) acrylic acid diester compounds, 9-phenylacridine, 9-pyridylacridine, acridine compounds such as 1,7-diacridinoheptane, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole 2-mer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o -Methoxy Enyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) 5-phenylimidazole dimer 2,4,5-tria such as 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer Reel imidazole dimer, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1 -Propane etc.
重合開始剤として、熱重合開始剤を使用してもよい。熱重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する開始剤であり、具体的には、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドの様な有機過酸化物が挙げられる。また、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニル）。２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］のようなアゾ系化合物が挙げられる。 A thermal polymerization initiator may be used as the polymerization initiator. The thermal polymerization initiator is an initiator that generates radicals by heat, and specifically includes benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl. Peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl Examples thereof include organic peroxides such as peroxide and diacetyl peroxide. Also, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonyl). 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) ), 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) ) Propane].
本発明に用いる樹脂材料は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度が０℃を超えると保護部材が硬くなり、衝撃で保護部材が裂けやすくなる。Ｔｇは−２０〜−６０℃であることがより好ましい。
本発明に用いる樹脂材料の重量平均分子量は、１００，０００以上であることが好ましく、２００，０００〜７００，０００であることがより好ましい。
本発明に用いる樹脂材料となるポリマーの分子中には、粘着性を大きくする目的で、極性基を付与しておくことが好ましい。ガラスとの粘着性を大きくする極性基としては、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、グリシジル基等の極性基があるが、これらの基は、この様な基を有するモノマーを共重合させることにより導入することができる。
本発明における保護部材は、また、ディスプレイ装置に使用するためには、保護部材の可視光透過率を８０％以上とすることが好ましい。そのためには、原料となるモノマーと重合開始剤の混合溶液の可視光透過率が８０％以上とすることが好ましい（前記アクリル酸系誘導体ポリマーの生成の場合も同様である）。
The resin material used in the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or lower. When the glass transition temperature exceeds 0 ° C., the protective member becomes hard and the protective member is easily torn by impact. Tg is more preferably -20 to -60 ° C.
The weight average molecular weight of the resin material used in the present invention is preferably 100,000 or more, and more preferably 200,000 to 700,000.
For the purpose of increasing the adhesiveness, it is preferable to add a polar group to the polymer molecule used as the resin material used in the present invention. There are polar groups such as hydroxyl group, carboxyl group, cyano group, glycidyl group, etc., as polar groups that increase the adhesion to glass. These groups are introduced by copolymerizing monomers having such groups. can do.
In order to use the protective member in the present invention for a display device, the protective member preferably has a visible light transmittance of 80% or more. For that purpose, it is preferable that the visible light transmittance of the mixed solution of the monomer as a raw material and the polymerization initiator is 80% or more (the same applies to the production of the acrylic acid derivative polymer).
本発明における保護部材は、膜厚が０．５ｍｍ〜３ｍｍのフィルム又はシートであることが好ましい。これは、前記したモノマー原料と重合開始剤の混合物を注形成形することにより製造することができる。また、汎用の塗工機を用い所望の厚みを塗工し、紫外線もしくは電子線を照射することにより製造することができる。 The protective member in the present invention is preferably a film or sheet having a thickness of 0.5 mm to 3 mm. This can be produced by casting a mixture of the monomer raw material and the polymerization initiator. Moreover, it can manufacture by applying desired thickness using a general purpose coating machine, and irradiating an ultraviolet-ray or an electron beam.
保護部材は、反射防止層又は電磁波遮蔽層と積層され、多層物として他の機能を付加することができる。
電磁波遮蔽層としては可視光透過率６０％以上で電磁波遮蔽性を有していれば既知の電磁波用いることができる。透明導電膜、導電性繊維メッシュ、導電性インキにより作製されたメッシュ等を使用することができるが、高透明、高電磁波遮蔽性の観点から、金属メッシュが最も好ましい。金属メッシュの作製は、ポリエステルフィルム等の透明基材と銅箔、アルミ箔等の導電性金属箔のどちらか一方又は両方に接着剤を塗布し両者を貼り合わせ、次いで金属箔をケミカルエッチングプロセスによりエッチング加工して得られる。この時、導電性金属箔としては、表面粗化されたものを使用することが好ましい。表面粗化した面が上記の接着剤層に面するように積層される。上記のエッチングにより金属製メッシュが作製されたなら、その上に、樹脂を塗布し、特に好ましくは紫外線もしくは電子線で硬化可能な樹脂を塗布し、紫外線もしくは電子線を照射し硬化することによって、粗化面が転写された接着剤層を透明化することが好ましい。
また、反射防止層は、可視光反射率が５％以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。
電磁波遮蔽層及び反射防止層は適宜積層して使用することができる。この場合、電磁波遮蔽層及び反射防止層が透明基材の一方に積層されていてもよく、透明基材の両側に別々に積層されていても良い。電磁波遮蔽層及び反射防止層が透明基材の一方に積層されている場合、電磁波遮蔽層と反射防止層の積層順序は任意である。
本発明における保護部材は、以上のような透明基材上に形成されている反射防止層又は電磁波遮蔽層の上に、また、その透明基材の反射防止層又は電磁波遮蔽層が形成されている面と反対の面に積層して、多機能の多層物として使用することができる。本発明における保護部材からなる層が最外層となるようにすることが好ましい。
これらの層は、各層の間に粘着層を介しロールラミネートや枚葉貼合機で積層することができる。さらに、ロールラミネートや枚葉貼合機で積層した多層材は、ロールラミネータ又は枚葉貼合機を用いてディスプレイ前面又はディスプレイ用前面板に貼合することができる。この場合、本発明の保護部材からなる層が、ディスプレイ前面又はディスプレイ用前面板に面して貼り合わされることが好ましい。
A protective member is laminated | stacked with an antireflection layer or an electromagnetic wave shielding layer, and can add another function as a multilayered object.
As the electromagnetic wave shielding layer, a known electromagnetic wave can be used as long as it has an electromagnetic wave shielding property with a visible light transmittance of 60% or more. A transparent conductive film, a conductive fiber mesh, a mesh made of a conductive ink, or the like can be used, but a metal mesh is most preferable from the viewpoint of high transparency and high electromagnetic shielding properties. The metal mesh is produced by applying an adhesive to one or both of a transparent base material such as a polyester film and a conductive metal foil such as copper foil or aluminum foil, and then bonding the two together, and then the metal foil is subjected to a chemical etching process. Obtained by etching. At this time, it is preferable to use a surface-roughened conductive metal foil. Lamination is performed such that the roughened surface faces the adhesive layer. If a metal mesh is produced by the above etching, a resin is applied thereon, particularly preferably a resin that can be cured by ultraviolet rays or electron beams, and by curing by irradiation with ultraviolet rays or electron beams, It is preferable to make the adhesive layer to which the roughened surface has been transferred transparent.
Further, the antireflection layer may be a layer having antireflection properties such that the visible light reflectance is 5% or less, and is processed by a known antireflection method on a transparent substrate such as a transparent plastic film. Layers can be used.
The electromagnetic wave shielding layer and the antireflection layer can be appropriately laminated and used. In this case, the electromagnetic wave shielding layer and the antireflection layer may be laminated on one side of the transparent substrate, or may be laminated separately on both sides of the transparent substrate. When the electromagnetic wave shielding layer and the antireflection layer are laminated on one of the transparent substrates, the lamination order of the electromagnetic wave shielding layer and the antireflection layer is arbitrary.
The protective member in the present invention has the antireflection layer or electromagnetic wave shielding layer of the transparent substrate formed on the antireflection layer or electromagnetic wave shielding layer formed on the transparent substrate as described above. It can be used as a multifunctional multi-layered product by laminating on the surface opposite to the surface. It is preferable that the layer made of the protective member in the present invention is the outermost layer.
These layers can be laminated | stacked with a roll laminating or a single wafer bonding machine through the adhesion layer between each layer. Furthermore, the multilayer material laminated | stacked with the roll lamination and the sheet | seat bonding machine can be bonded to the display front surface or the display front board using a roll laminator or a sheet bonding machine. In this case, it is preferable that the layer made of the protective member of the present invention is bonded so as to face the display front surface or the display front plate.
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素注入管の付いた反応容器に２−エチルヘキシルアクリレート１００重量部、トルエン８０重量部を入れ、１００ｍｌ／分の容量で窒素をバブリングしながら、トルエン２０重量部に溶解したアゾビソイソブチロニトリル０．５重量部を滴下により添加した。滴下終了後２時間重合反応を行った。なお、重合反応は７０℃で行った。その後、トルエンを除去し重量平均分子量２０万の２−エチルヘキシルアクリレートポリマーを得た。
得られた２−エチルヘキシルアクリレートポリマを１０重量部、２−エチルヘキシルアクリレート５０重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート１重量部、イルガキュア１８４（日本チバ・ガイギー社製）０．５重量部を添加し、撹拌して均一な溶液とした。溶液を無アルカリガラス製の型に入れ、紫外線を２Ｊ照射し保護部材を作製した。なお、作製した保護部材の厚みは１ｍｍであった。
Into a reaction vessel equipped with a condenser, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen injection tube, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 80 parts by weight of toluene were placed, and while bubbling nitrogen at a volume of 100 ml / min, toluene 20 0.5 parts by weight of azobisoisobutyronitrile dissolved in parts by weight was added dropwise. After completion of the dropwise addition, a polymerization reaction was performed for 2 hours. The polymerization reaction was performed at 70 ° C. Thereafter, toluene was removed to obtain a 2-ethylhexyl acrylate polymer having a weight average molecular weight of 200,000.
10 parts by weight of the obtained 2-ethylhexyl acrylate polymer, 50 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 1 part by weight of 1,6-hexanediol diacrylate, and 0.5 parts by weight of Irgacure 184 (manufactured by Ciba-Geigy Japan) are added. And stirred to obtain a homogeneous solution. The solution was put in a non-alkali glass mold and irradiated with 2J of ultraviolet light to prepare a protective member. In addition, the thickness of the produced protection member was 1 mm.
実施例１において、２−エチルヘキシルアクリレートポリマの配合量を３０重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に保護部材を作製した。 In Example 1, a protective member was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of 2-ethylhexyl acrylate polymer was changed to 30 parts by weight.
実施例１において、２−エチルヘキシルアクリレートポリマの配合量を５０重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に保護部材を作製した。 In Example 1, a protective member was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of 2-ethylhexyl acrylate polymer was changed to 50 parts by weight.
実施例１において、トルエンを酢酸エチルに変更したこと以外は、実施例１と同様に保護部材を作製した。得られた２−エチルヘキシルアクレートポリマの重量平均分子量は５０万であった。 In Example 1, a protective member was produced in the same manner as in Example 1 except that toluene was changed to ethyl acetate. The obtained 2-ethylhexyl acrylate polymer had a weight average molecular weight of 500,000.
実施例４において、２−エチルヘキシルアクリレートポリマの配合量を３０重量部に変更した以外は、実施例４と同様に保護部材を作製した。 In Example 4, a protective member was produced in the same manner as in Example 4 except that the amount of 2-ethylhexyl acrylate polymer was changed to 30 parts by weight.
実施例４において、２−エチルヘキシルアクリレートポリマの配合量を５０重量部に変更した以外は、実施例４と同様に保護部材を作製した。 In Example 4, a protective member was produced in the same manner as in Example 4 except that the blending amount of 2-ethylhexyl acrylate polymer was changed to 50 parts by weight.
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素注入管の付いた反応容器に２−エチルヘキシルアクリレート１００重量部、トルエン１００重量部を入れ、１００ｍｌ／ｍｉｎの容量で窒素をバブリングしながら、アゾビソイソブチロニトリル１重量部を添加し２時間重合反応を行った。その後、トルエンを除去し重量平均分子量５万の２−エチルヘキシルアクリレートポリマを得た。このポリマを重量平均分子量２０万の２−エチルヘキシルアクリレートポリマの替わりに用いたこと以外は実施例１と同様に保護部材を作製した。 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 100 parts by weight of toluene were placed in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirrer, a dropping funnel and a nitrogen injection tube, and bubbling nitrogen at a volume of 100 ml / min. 1 part by weight of isobutyronitrile was added and a polymerization reaction was carried out for 2 hours. Thereafter, toluene was removed to obtain 2-ethylhexyl acrylate polymer having a weight average molecular weight of 50,000. A protective member was produced in the same manner as in Example 1 except that this polymer was used in place of the 2-ethylhexyl acrylate polymer having a weight average molecular weight of 200,000.
（比較例１）
２−エチルヘキシルアクリレート９９重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート１重量部、イルガキュア１８４（日本チバ・ガイギー社製）０．５重量部を添加し、撹拌して均一な溶液とした。溶液を無アルカリガラス製の型に入れ、紫外線を照射し保護部材を作製した。なお、作製した保護部材の厚みは１ｍｍとした。
(Comparative Example 1)
99 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 1 part by weight of 1,6-hexanediol diacrylate, and 0.5 parts by weight of Irgacure 184 (manufactured by Ciba-Geigy Japan) were added and stirred to obtain a uniform solution. The solution was put in a non-alkali glass mold and irradiated with ultraviolet rays to produce a protective member. In addition, the thickness of the produced protection member was 1 mm.
（比較例２）
比較例１において２−エチルヘキシルアクリレートをラウリルアクリレートに変更した以外は、比較例２と同様に保護部材を作製した。
(Comparative Example 2)
A protective member was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that 2-ethylhexyl acrylate was changed to lauryl acrylate in Comparative Example 1.
（比較例３）
保護部材を貼合しないで、厚さ３ｍｍのガラスで耐衝撃性を評価した。
(Comparative Example 3)
The impact resistance was evaluated with a glass having a thickness of 3 mm without bonding a protective member.
上記でえられた保護部材の特性の測定は次のようにした。
（ガラス転移温度）
熱機械分析装置（サイエンティフィックＦＥ社製ＲＳＡ２型）によりガラス転移温度を測定した。昇温速度は５℃／分で測定した。
（可視光透過率）
作製した電磁波遮蔽部材をミノルタ製分光測色計ＣＭ−５０８ｄで透過率を測定した。
（粘着力）
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、作製した電磁波遮蔽部材をガラスに貼合後、９０°引きはがし試験で測定した。引っ張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、サンプル幅２５ｍｍで測定した。
（耐衝撃性）
作製した保護部材を貼合した３ｍｍのガラスを定盤上に乗せた。その後、重さ５００ｇの鋼球を任意の高さから落下させ、保護部材を貼合したガラスが割れなかった最大高さｈ（ｍ）を測定し、次式を用いて耐久衝撃力を計算した。また、保護部材の割れについても同時に評価した。なお、保護部材の上面（ガラス貼合の反対面）には反射防止層（１００μｍ）及び電磁波吸収層（１５０μｍ）を貼合した。
耐久衝撃力（Ｊ）＝鋼球の重量（０．５ｋｇ）×重力加速度（９．８ｍ／ｍ２）×鋼球を落下した高さ（ｈｍ）
The characteristics of the protective member obtained above were measured as follows.
(Glass-transition temperature)
The glass transition temperature was measured with a thermomechanical analyzer (RSA2 type manufactured by Scientific FE). The heating rate was measured at 5 ° C./min.
(Visible light transmittance)
The transmittance of the produced electromagnetic wave shielding member was measured with a spectrocolorimeter CM-508d manufactured by Minolta.
(Adhesive force)
According to JIS Z 0237, the produced electromagnetic wave shielding member was bonded to glass, and then measured by a 90 ° peeling test. Measurement was performed at a pulling speed of 50 mm / min and a sample width of 25 mm.
(Impact resistance)
The 3 mm glass bonded with the produced protective member was placed on the surface plate. Thereafter, a steel ball having a weight of 500 g was dropped from an arbitrary height, the maximum height h (m) at which the glass bonded with the protective member was not broken was measured, and the durable impact force was calculated using the following formula. . Moreover, the crack of the protective member was also evaluated at the same time. In addition, the antireflection layer (100 micrometers) and the electromagnetic wave absorption layer (150 micrometers) were bonded to the upper surface (opposite surface of glass bonding) of the protective member.
Durability impact force (J) = weight of steel ball (0.5 kg) × gravity acceleration (9.8 m / m 2 ) × height of falling steel ball (hm)
表１に示すように、実施例１〜７は透明性、耐久衝撃力に優れ０．５Ｊの衝撃でも保護部材がさけることがなく、その保護能力が優れる。
As shown in Table 1, Examples 1 to 7 are excellent in transparency and durability impact force, and the protective member is not avoided even by an impact of 0.5 J, and the protective ability is excellent.
Claims (9)
The display device according to claim 8, wherein the display to which the protective member laminate is bonded is a plasma display panel.
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