KR20160080549A - Photo-curing composition and shatterproof film there of - Google Patents
Photo-curing composition and shatterproof film there of Download PDFInfo
- Publication number
- KR20160080549A KR20160080549A KR1020140192862A KR20140192862A KR20160080549A KR 20160080549 A KR20160080549 A KR 20160080549A KR 1020140192862 A KR1020140192862 A KR 1020140192862A KR 20140192862 A KR20140192862 A KR 20140192862A KR 20160080549 A KR20160080549 A KR 20160080549A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- acrylate
- layer
- weight
- meth
- parts
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
Abstract
Description
본 발명은 광경화성 점착 조성물 및 이를 이용한 비산방지필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 스마트폰 및 태블릿 PC 등의 모바일 전자기기용 커버글래스에 접착되어 커버글래스 파손시 유리 파편의 비산을 방지하는 방지필름에 관한 것이다.
The present invention relates to a photo-curable pressure-sensitive adhesive composition and an anti-scattering film using the same, and more particularly to a photo-curable pressure-sensitive adhesive composition which is adhered to a cover glass for a mobile electronic device such as a smartphone and a tablet PC, .
근래, 스마트폰 및 태블릿 PC 등의 모바일 기기 보급이 급속도로 확대되고 있으며, 그에 따라 소비자들의 요구 사항도 점점 고급화되어 가고 있다. 특히, 소프트웨어부터 하드웨어에 이르기까지 그러한 요구사항에 부응하고 자 나날이 발전을 거듭하고 있다. 고급화의 하나의 전략으로, 하드웨어 부분의 경우, 화면의 대형화가 되어 가고, 디자인 요소의 가미를 통해 제조사마다 독특한 이미지를 구축하는 고급화 전략을 취하고 있다. 이러한 모바일 기기의 하드웨어, 특히 디스플레이는 소프트웨어, 즉 컨텐츠가 발전함에 따라 다양한 컨텐츠를 넓고 선명한 화면에서 시청하고자 하는 소비자의 욕구에 부응하여 손에서 자유롭게 취급할 수 있는 범위 내에서 점차 대형화 되어가고 있는 추세이다.In recent years, the spread of mobile devices such as smart phones and tablet PCs is rapidly expanding, and the requirements of consumers are becoming more and more advanced. In particular, we are constantly evolving to meet such requirements from software to hardware. As a strategy of high-end, in the case of the hardware part, the screen is becoming larger and taking a high-level strategy of constructing a unique image for each manufacturer through the addition of design elements. The hardware, particularly the display, of this mobile device is gradually becoming larger within a range that can be handled freely in response to the desire of consumers who want to watch various contents on a wide and clear screen as software, i.e., contents, develops .
하지만 이러한 모바일 기기의 대형화는 넓고 선명한 화면을 제공하여 소비자의 욕구를 충족시킬 수 있는 반면에, 기존의 소형 모바일 기기에 비해 파지감(grip)이 저하되고, 커버글래스의 면적이 넓어짐에 따라 파손의 우려가 커지게 되었다. 따라서, 파손 시 커버글래스의 비산을 방지할 필요성이 생겼으며, 이를 위한 장치로 커버글래스 뒷면에 비산방지필름을 부착하기도 한다. 이뿐만 아니라, 비산방지필름은 하드코팅 처리를 통해 모바일 기기의 제조 공정 중에 발생할 수 있는 스크래치를 방지하는 기능을 부여할 수 있으므로 그 활용도가 높다고 할 수 있겠다.
However, the enlargement of such a mobile device can provide a wide and clear screen to meet consumers' desires, while the grip is lowered compared with the conventional small mobile devices and the cover glass area becomes wider, . Therefore, there is a need to prevent the scattering of the cover glass in case of breakage, and an anti-scattering film may be attached to the back side of the cover glass as a device for this purpose. In addition, the anti-scattering film can be used to prevent scratches that may occur during the manufacturing process of a mobile device through a hard coating process.
종래기술의 비산방지필름의 경우, 박형의 점착제를 코팅하기 위해 열경화성 점착 수지를 적용했으나, 이는 용매의 사용으로 인해 제조 공정상의 환경적인 문제에서 자유롭지 못하고 긴 건조 구간을 필요로 하는 제조 공정 특성상, 제조 공간의 확보도 불가피 하였다. In the case of the conventional anti-scattering film, a thermosetting adhesive resin is applied to coat a thin pressure sensitive adhesive, but it is not free from environmental problems in the manufacturing process due to the use of a solvent. Securing space was inevitable.
이에, 본 발명은 광경화성 점착 조성물을 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 즉, 본 발명은 본 발명의 광경화성 점착 조성물을 이용한 비산방지필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a process for producing a photocurable pressure-sensitive adhesive composition. That is, it is an object of the present invention to provide a shatterproof film using the photocurable adhesive composition of the present invention.
나아가, 전면이 유리로 구성된 스마트폰 및 태블릿 PC 등과 같은 모바일 기기용 비산방지 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
Further, it is an object of the present invention to provide a shatterproof film for mobile devices such as smart phones and tablet PCs whose front surfaces are made of glass.
상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 부분 중합된 아크릴계 수지; 가교성 단량체; 및 광중합 경화제;를 포함하는 광경화성 점착 조성물을 제공한다. 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 가교성 단량체는 (메타)아크릴산 아크릴레이트계 단량체 및 히드록실기 함유 단량체 중 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것일 수 있다. In order to accomplish the above object, the present invention provides a method for producing an acrylic resin composition comprising: a partially polymerized acrylic resin; Crosslinkable monomers; And a photopolymerizable curing agent. According to a preferred embodiment of the present invention, the crosslinkable monomer may include at least one selected from among a (meth) acrylic acid acrylate monomer and a hydroxyl group-containing monomer.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 광경화성 점착 조성물은 다관능성 가교제 및 광개시제 중 선택되는 어느 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다. 상기 다관능성 가교제는 다관능 (메타)아크릴레이트일 수 있고, 상기 광개시제는 벤조인계 개시제, 히드록시 케톤계 개시제, 아미노 케톤계 개시제 및 카프로락탐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. According to a preferred embodiment of the present invention, the photo-curable pressure-sensitive adhesive composition may further include at least one selected from a multi-functional cross-linking agent and a photoinitiator. The polyfunctional crosslinking agent may be a polyfunctional (meth) acrylate, and the photoinitiator may include at least one selected from the group consisting of a benzoin initiator, a hydroxyketone initiator, an amino ketone initiator, and caprolactam.
본 발명의 다른 태양은 하드코팅층, 하부 기재층 및 점착층이 순차적으로 적층되어있고, 상기 점착층은 본 발명의 광경화성 점착 조성물을 광경화시킨 비산방지필름을 제공한다. 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 비산방지필름은 모바일 기기용 또는 PC 스크린용 일 수 있다. 그리고 상기 점착층의 상부에 상부 기재층을 더 포함할 수 있으며, 상기 상부기재층은 이형필름일 수 있다. 상기 하드 코팅층의 하부기재층이 적층된 반대면인 하부에 보호필름을 더 포함할 수 있다.
Another aspect of the present invention provides a light-scattering film obtained by sequentially curing a hard coat layer, a lower substrate layer and an adhesive layer, and the adhesive layer photo-curing the photocurable adhesive composition of the present invention. According to a preferred embodiment of the present invention, the anti-scattering film may be used for a mobile device or a PC screen. The adhesive layer may further include an upper substrate layer on the adhesive layer, and the upper substrate layer may be a release film. The hard coating layer may further include a protective film on the lower side of the lower substrate layer where the lower substrate layer is laminated.
본 발명은 광경화성 점착 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 광경화성 점착 조성물을 이용한 비산방지필름을 제공할 수 있다.The present invention can provide a method for producing a photocurable adhesive composition. In addition, a shatterproof film using the photocurable adhesive composition of the present invention can be provided.
즉, 본 발명의 비산방지필름은 전면이 유리로 구성된 스마트폰 및 태블릿 PC 등과 같은 모바일 기기에 사용됨으로써, 커버글래스 파손 시 파편의 비산을 방지할 수 있다That is, the anti-scattering film of the present invention is used in a mobile device such as a smart phone and a tablet PC whose front surface is made of glass, thereby preventing scattering of debris when the cover glass breaks down
본 발명은 기재에 본 발명의 점착 조성물을 광경화시킨 점착층을 형성함으로써, 친환경적이고 경제적인 공정 과정을 도입할 수 있다. 이뿐만 아니라, 열변형에 의한 손상이 없기 때문에 다층화 공정이 비교적 용이하며, 온도 상승 및 냉각 시간이 필요하지 않기 때문에 작업시간 단축 및 생산량이 향상된다. 또한, 제품상에 잔류 용매가 남지 않아 제품의 신뢰성이 높다는 장점이 있다.
The present invention can introduce an eco-friendly and economical processing process by forming a pressure-sensitive adhesive layer by photocuring the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on a substrate. In addition, since there is no damage caused by thermal deformation, the multi-layer process is comparatively easy, and the temperature rise and cooling time are not required, thereby shortening the working time and increasing the production amount. In addition, there is an advantage that the residual solvent is not left on the product and the reliability of the product is high.
도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 비산방지필름의 모식도이다.1 is a schematic view of a scattering-prevention film according to a preferred embodiment of the present invention.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. 하기의 구체적 설명은 본 발명의 일 실시예에 대한 설명이므로, 비록 한정적 표현이 있더라도 특허청구범위로부터 정해지는 권리범위를 제한하는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The following detailed description is merely an example of the present invention, and therefore, the present invention is not limited thereto.
종래기술의 비산방지필름의 경우, 박형의 점착제를 코팅하기 위해 열경화성 점착 수지를 적용했으나, 이는 용매의 사용으로 인해 제조 공정상의 환경적인 문제에서 자유롭지 못하고 긴 건조 구간을 필요로 하는 제조 공정 특성상, 제조 공간의 확보도 불가피하였다. In the case of the conventional anti-scattering film, a thermosetting adhesive resin is applied to coat a thin pressure sensitive adhesive, but it is not free from environmental problems in the manufacturing process due to the use of a solvent. Securing space was inevitable.
이에 본 발명자들은 예의 노력한바, 광경화성 점착 조성물을 발견하였다. Accordingly, the present inventors have found a photo-curable pressure-sensitive adhesive composition.
그리고 상기 광경화성 점착 조성물을 사용하여 비산방지필름의 점착층을 형성함으로써, 작업시간 단축 및 생산량이 향상되는 것을 확인하게 되어 본 발명을 완성하게 되었다. Further, it has been confirmed that the working time is shortened and the production amount is improved by forming the adhesive layer of the anti-scattering film using the photo-curable pressure-sensitive adhesive composition as described above, thus completing the present invention.
즉, 본 발명은 부분 중합된 아크릴계 수지; 가교성 단량체 및 광중합 경화제;를 포함하는 광경화성 점착 조성물을 제공한다.
That is, the present invention relates to a partially polymerized acrylic resin; A crosslinkable monomer and a photopolymerizable curing agent.
이하 본 발명의 광경화성 점착 조성물에 대해 설명한다.
Hereinafter, the photocurable adhesive composition of the present invention will be described.
먼저, 상기 부분 중합된 아크릴계 수지는 단량체 간의 중합 반응이 특정 분자량만큼 진행이 되어있고, 중합 반응이 더 진행될 수 있는 중간 상태의 폴리머를 의미한다. First, the partially polymerized acrylic resin means an intermediate polymer in which the polymerization reaction between the monomers proceeds by a specific molecular weight and the polymerization reaction can proceed further.
일반적으로 점착 조성물은 열경화성으로 점착제를 형성하며, 열에 의한 기재의 손상, 잔류 용매로 인한 제품 신뢰성의 하락과 같은 문제점을 가지고 있다. In general, a pressure-sensitive adhesive composition is thermosetting to form a pressure-sensitive adhesive, and has problems such as damage to a substrate due to heat and a decrease in reliability of a product due to a residual solvent.
이에 본 발명은 부분 중합된 아크릴계 수지와 광중합 경화제를 광경화성 점착 조성물에 사용함으로 분자구조를 다양하게 디자인할 수 있는 특성을 가짐과 동시에, 광경화성 점착 조성물로 제조할 수 있게 한다.Accordingly, the present invention uses a partially polymerized acrylic resin and a photopolymerizable curing agent in a photocurable adhesive composition, thereby making it possible to design various molecular structures and to make a photocurable adhesive composition.
상기 부분 중합된 아크릴계 수지는 중량평균 분자량이 수 십만에서 수백만 범위에 속하며, 바람직하게는 1000,000 ~ 2000,000일 수 있다. 그리고 구체적인 조성은 특별히 제한되지 않는다. The partially polymerized acrylic resin has a weight average molecular weight ranging from several hundred thousand to several million, and preferably from 1,000,000 to 2,000,000. The specific composition is not particularly limited.
상기 부분 중합된 아크릴계 수지는 분자 구조 내에 이중결합을 1개 이상 가지는 아크릴은 모두 사용이 가능하다. 그리고 고분자 형태로 중합하여 사용하거나, 고분자 형태로 중합된 수지에 단량체 형태로 혼합하여 사용할 수 있다. 또는 중합된 고분자를 용제와 혼합하여 사용하는 것이 가능하다. 구체적으로 예를 들면, 메틸메타 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 사이클로 헥실 메타아크릴레이트, 글리시딜 메타아크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 하이드록시 에틸 아크릴레이트, 하이드록시 부틸 아크릴레이트, 하이드록시 에틸메타 아크릴레이트, 페녹시 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 및 헥산디올디아크릴레이트으로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. The partially-polymerized acrylic resin can be used with all of the acrylics having one or more double bonds in the molecular structure. The polymer may be used in the form of a polymer, or may be used in the form of a monomer mixed with a resin polymerized in the form of a polymer. Or it is possible to use the polymerized polymer mixed with a solvent. Specific examples thereof include monomers such as methyl methacrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, silicone acrylate, ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, glycidyl Acrylate, methacrylate, glycidyl acrylate, behenyl acrylate, ethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, phenoxy Acrylate, methyl acrylate, and hexane diol diacrylate.
그리고 상기 부분 중합된 아크릴계 수지를 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로 예를 들면, 용액 중합, 광중합, 벌크 중합, 서스펜션 중합 또는 에멀젼 중합과 같은 일반적인 중합법을 사용할 수 있다.
The method of producing the partially polymerized acrylic resin is not particularly limited. Specifically, for example, general polymerization methods such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization can be used.
다음 상기 가교성 단량체에 대해 설명한다.Next, the above-mentioned crosslinkable monomer will be described.
상기 가교성 단량체는 분자 구조 내에 중합성 관능기 및 가교성 관능기를 동시에 포함하는 단량체를 의미한다. 따라서, 상기 가교성 단량체는 중합체인 상기 부분 중합된 아크릴계 수지에 다관능성 가교제와 반응할 수 있는 가교성 관능기를 부여할 수 있다. 그리고 본 발명에서는 가교성 단량체를 1 종이상, 바람직하게는 2종이상, 더욱 바람직하게는 3종 이상을 포함할 수 있다. The crosslinkable monomer means a monomer which simultaneously contains a polymerizable functional group and a crosslinkable functional group in a molecular structure. Therefore, the crosslinkable monomer can impart a crosslinkable functional group capable of reacting with the polyfunctional crosslinking agent to the partially polymerized acrylic resin as a polymer. In the present invention, one or more, preferably two or more, and more preferably three or more kinds of crosslinkable monomers may be contained.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 가교성 단량체는 (메타)아크릴산 아크릴레이트계 단량체 및 히드록실기 함유 단량체 중 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. According to a preferred embodiment of the present invention, the crosslinkable monomer may include at least one selected from among a (meth) acrylic acid acrylate monomer and a hydroxyl group-containing monomer.
상기 (메타)아크릴산 아크릴레이트계 단량체는 통상적으로 사용 가능한 것이면 무엇이든 가능하다. 바람직하게는 알킬기가 지나치게 길어지면 경화물의 응집력이 저하되고, 유리전이온도나 점착성의 조절이 어려워질 우려가 있다. 따라서, 탄소수가 1 내지 12, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 8인 알킬기를 갖는 아크릴레이트계 단량체를 사용할 수 있다. 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 탄소수가 1 내지 12인 (메타)아크릴산 아크릴레이트계 단량체의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트 및 에틸헥실 아크릴레이트 등으로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 히드록실기 함유 단량체는 통상적으로 사용 가능한 것이면 무엇이든 가능하다. 바람직하게는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트으로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. The (meth) acrylic acid acrylate monomer may be any conventionally used monomer. Preferably, if the alkyl group is excessively long, the cohesive force of the cured product is lowered, and the glass transition temperature and the tackiness may be difficult to control. Accordingly, an acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms can be used. According to a preferred embodiment of the present invention, examples of the (meth) acrylic acid acrylate monomer having 1 to 12 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, Butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl And ethylhexyl acrylate, and the like. In addition, the hydroxyl group-containing monomer can be used as long as it is usable in general. (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyleneglycol (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 가교성 단량체는 상기 부분 중합된 아크릴계 수지 60 ~ 90 중량부에 대하여 10 ~ 40 중량부, 바람직하게는 10 ~ 30 중량부를 포함할 수 있다. 만약 상기 가교성 단량체가 10 중량부 미만이면 경화물의 응집력이 떨어져 고온 조건에서 기포가 발생할 우려가 있다. 그리고, 40 중량부를 초과하면 아크릴계 수지와 혼합 시에 응고물 발생 등의 문제가 있을 수 있다.
According to a preferred embodiment of the present invention, the crosslinkable monomer may include 10 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, based on 60 to 90 parts by weight of the partially polymerized acrylic resin. If the amount of the crosslinkable monomer is less than 10 parts by weight, the cohesive force of the cured product may deteriorate and air bubbles may be generated at high temperature. If it exceeds 40 parts by weight, there may be a problem such as generation of solidification when mixed with an acrylic resin.
다음 상기 광중합 경화제에 대해 설명한다.Next, the photopolymerization curing agent will be described.
본 발명에서 적용되는 광중합 경화제는 다관능 (메타)아크릴레이트 구조이며, 이는 특별히 한정되지 않는다. 바람직하게는 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트로 및 2,4,6-트리메틸벤조일 포스핀옥사이드로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하여 사용할 수 있다. 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 광중합 경화제는 상기 부분 중합된 아크릴계 수지와 상기 가교성 단량체들의 합인 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 5 중량부를 포함할 수 있다. 만약 상기 광중합 경화제가 0.01 중량부 미만이면 경화물의 응집력이 떨어져 고온 조건에서 기포가 발생할 우려가 있다. 그리고, 10 중량부를 초과하면 점착제의 경화도가 너무 높아 접착력 및 박리력이 저하되어, 층간 박리나 들뜸 현상이 발생할 수 있다.
The photopolymerization curing agent to be used in the present invention is a polyfunctional (meth) acrylate structure, which is not particularly limited. (Meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth) acrylate, alkylene glycol di (meth) acrylate, dialkylene glycol di (meth) acrylate, trialkylene glycol Di (meth) acrylate, dicyclopentenyl di (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexadi (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and 2,4,6-trimethylbenzoylphosphine oxide. . According to a preferred embodiment of the present invention, the photopolymerization curing agent may include 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixture of the partially polymerized acrylic resin and the crosslinkable monomers have. If the amount of the photopolymerization curing agent is less than 0.01 parts by weight, the cohesive force of the cured product may deteriorate and air bubbles may be generated under high temperature conditions. If the amount is more than 10 parts by weight, the curing degree of the pressure-sensitive adhesive is too high, so that the adhesive force and the peeling force are lowered, and interlayer peeling and lifting phenomenon may occur.
한편, 본 발명의 광경화성 점착 조성물은 다관능성 가교제 및 광개시제 중 선택되는 어느 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다.
Meanwhile, the photocurable adhesive composition of the present invention may further include at least one selected from a multifunctional crosslinking agent and a photoinitiator.
상기 다관능성 가교제는 사용량에 따라 경화물의 응집력 및 점착 특성 등의 물성을 조절할 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 다관능성 가교제의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 다관능(메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 상기 다관능 (메타)아크릴레이트는 분자 중에 2 이상의 (메타)아크릴레이트 잔기를 가지는 중합성 화합물을 의미한다. 상기 다관능(메타)아크릴레이트의 구체적인 예로는, 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사 디(메타)아크릴레이트, 트리리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 제한하는 것은 아니다. The multifunctional crosslinking agent can control physical properties such as cohesion and adhesion properties of the cured product depending on the usage amount. The kind of the polyfunctional crosslinking agent that can be used in the present invention is not particularly limited, but polyfunctional (meth) acrylate can be preferably used. The polyfunctional (meth) acrylate means a polymerizable compound having two or more (meth) acrylate residues in the molecule. Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate include hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl di (meth) acrylate, alkylene glycol di (meth) acrylate, (Meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentenyl di (meth) acrylate, (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexadi (meth) acrylate, trrimethylol propane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri .
본 발명에서 상기 다관능성 가교제는 상기 부분 중합된 아크릴계 수지 60 ~ 90 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 내지 3 중량부로 포함될 수 있다. 만약, 상기 다관능성 가교제의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 경화물의 응집력이 떨어져 고온 조건에서 기포가 발생할 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 점착 조성물을 이용한 점착층 또는 점착제의 경화도가 너무 높아 점착력 및 박리력이 저하되어, 층간 박리나 들뜸 현상이 발생하는 등 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.
In the present invention, the polyfunctional crosslinking agent is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 60 to 90 parts by weight of the partially polymerized acrylic resin . If the content of the polyfunctional crosslinking agent is less than 0.01 part by weight, the cohesive force of the cured product deteriorates and bubbles may be generated at a high temperature. If the content is more than 10 parts by weight, the curing degree of the pressure- And the peeling force is lowered. As a result, the interlaminar peeling or lifting phenomenon may occur and the endurance reliability may be lowered.
본 발명의 점착 조성물을 이용한 점착층 또는 점착제의 중합도를 조절하기 위하여 광개시제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 광개시제의 종류는 광조사에 의해 라디칼을 발생시켜, 중합 반응을 개시할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에서 사용될 수 있는 광중합 개시제의 구체적인 종류는 벤조인계 개시제, 히드록시 케톤계 개시제, 아미노 케톤계 개시제, 카프로락탐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 일종 또는 이종 이상을 포함할 수 있다. 상기 광개시제는 상기 부분 중합된 아크릴계 수지와 가교성 단량체를 합한 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 중량부 내지 5 중량부를 사용할 수 있다. 상기 광개시제가 상기 범위를 벗어나는 경우, 결합길이가 짧은 분자들이 많이 생성되어 내구성이 취약할 우려가 있다.
A photoinitiator may be further included to control the degree of polymerization of the pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. The type of the photoinitiator that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it can initiate a polymerization reaction by generating a radical by light irradiation. Specific examples of the photopolymerization initiator that can be used in the present invention may include one or more selected from the group consisting of a benzoin-based initiator, a hydroxyketone-based initiator, an amino ketone-based initiator, caprolactam, and combinations thereof. The photoinitiator may be used in an amount of 0.1 part by weight to 10 parts by weight, preferably 0.1 part by weight to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixture of the partially polymerized acrylic resin and the crosslinkable monomer. When the photoinitiator is out of the above range, molecules having a short bonding length are generated in large numbers, which may result in poor durability.
본 발명의 다른 태양은 하드코팅층, 하부기재층 및 점착층이 순차적으로 적층 되어있고, 상기 점착층은 본 발명의 점착 조성물을 경화시킨 비산방지필름을 제공한다. 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 비산방지필름은 모바일 기기용 또는 PC 스크린용 일 수 있다. 그리고 상기 하드코팅층은 하부에 보호필름을 더 포함할 수 있고, 상기 점착층의 상부에는 이형필름인 상부기재층을 더 포함할 수 있다.Another aspect of the present invention provides a light-scattering film obtained by curing a pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, wherein a hard coating layer, a lower base layer and an adhesive layer are sequentially laminated. According to a preferred embodiment of the present invention, the anti-scattering film may be used for a mobile device or a PC screen. In addition, the hard coating layer may further include a protective film on the lower portion, and the upper substrate layer may be further provided on the adhesive layer.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 비산방지 필름의 개략적인 단면도로, 위에서부터 실리콘 성분의 코팅을 포함하는 PET 상부기재층(14), 점착층(13), PET 하부기재층(12), 하드코팅층(11) 및 보호필름(15)을 포함할 수 있다. 1 is a schematic cross-sectional view of an anti-scattering film according to an embodiment of the present invention, wherein a PET
즉, 본 발명에 따른 모바일 기기용 비산방지필름은 하부기재층 일면에는 점착층 및 상부기재층이 순차적으로 적층 되어있고, 상기 하부기재층 타면에는 하드코팅층 및 보호필름이 순차적으로 적층 되어있다. 그리고 상부기재층은 이형필름일 수 있다.
That is, in the anti-scattering film for mobile devices according to the present invention, an adhesive layer and an upper substrate layer are sequentially laminated on one surface of a lower substrate layer, and a hard coating layer and a protective film are sequentially laminated on the other surface of the lower substrate layer. And the upper substrate layer may be a release film.
이하 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 모바일 기기용 비산방지필름에 대해 설명한다.
Hereinafter, a shatterproof film for a mobile device according to a preferred embodiment of the present invention will be described.
먼저, 상기 기재층에 대해 설명한다.First, the substrate layer will be described.
본 발명의 기재층은 비산방지필름의 구성물질로서의 상부 기재층 및 하부 기재층을 포함할 수 있다. 상기 하부기재층은 플라스틱 기재필름으로 고투명한 것이면 특별히 제한되지 않는다. 바람직하게는 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리프로필렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르필름으로 이루어지는 것이 바람직하다. 그리고 상기 상부기재층은 상기 하부기재층과 동일하나, 통상적으로 실리콘 조성물과 대전 방지방지 효과를 나타내는 무기입자를 포함하여 도포된 코팅층을 포함할 수 있다. 또는 특수한 경우에는 불소 코팅 또는/및 폴리에틸렌 코팅층을 포함할 수 있다. 상기 플라스틱 기재필름은 구조적으로 2층 이상 적층구조의 복합체 필름이 사용될 수 있다. 상기 복합체 필름으로는 내층부에 실질적으로 입자를 함유하지 않고, 표층부에 입자를 함유하는 복합체 필름; 내층부에 조대입자를 갖고, 표층부에 미세입자를 함유하는 복합체 필름; 및 내층부가 미세한 기포를 함유한 층을 갖는 복합체 필름; 등이 사용될 수 있다. 그리고 상기 복합체 필름은 내층부와 표층부를 구성하는 고분자가 화학적으로 이종 또는 동종일 수 있다. 이때, 상기 플라스틱 기재 필름은 하드코팅층과의 밀착성 향상을 목적으로 표면처리를 실시할 수 있으며, 표면처리의 바람직한 일례로는 화학적 처리, 기계적 처리, 코로나 방전 처리, 고주파 처리, 활성 플라즈마 처리 등이 있으며, 화학적 처리, 글로우 방전처리, 자외선(UV) 처리가 보다 바람직하며, 특히 화학적 처리를 실시한 플라스틱 기재필름은 표면의 광 반사율을 감소시켜 필름의 광 투과율을 증가시키므로 광학용으로 사용하기에 적합하다. 그리고 상기 기재층의 두께는 광학특성을 고려하여 10 내지 300㎛인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 코팅층을 포함하는 상부 기재층의 두께는 38㎛ 내지 200㎛일 수 있다. 그리고 하부 기재층은 38㎛ 내지 300㎛, 바람직하게는 50㎛ 내지 150㎛일 수 있다. The base layer of the present invention may include an upper base layer and a lower base layer as constituent materials of the anti-scattering film. The lower substrate layer is not particularly limited as long as it is highly transparent to the plastic substrate film. Preferably, it is preferably made of a polyester film such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polypropylene naphthalate. The upper substrate layer is the same as the lower substrate layer but may include a coating layer that is typically coated with a silicone composition and inorganic particles exhibiting antistatic properties. Or in special cases a fluorine coating and / or a polyethylene coating layer. The plastic substrate film may be a composite film having a laminated structure of two or more layers structurally. The composite film includes a composite film substantially free of particles in an inner layer portion and containing particles in a surface layer portion; A composite film having coarse particles in the inner layer portion and fine particles in the surface layer portion; And a composite film in which the inner layer has a layer containing fine bubbles; Etc. may be used. The composite film may be chemically heterogeneous or homogeneous in terms of the polymer constituting the inner layer portion and the surface layer portion. At this time, the plastic base film may be subjected to a surface treatment for the purpose of improving the adhesion with the hard coat layer. Examples of the surface treatment include a chemical treatment, a mechanical treatment, a corona discharge treatment, a high frequency treatment, an active plasma treatment, , A chemical treatment, a glow discharge treatment and an ultraviolet (UV) treatment are more preferable. In particular, a plastic base film subjected to a chemical treatment is suitable for use in optical applications because it decreases the light reflectance of the surface and increases the light transmittance of the film. The thickness of the base layer is preferably 10 to 300 占 퐉 in consideration of optical characteristics. More preferably, the thickness of the upper substrate layer including the coating layer may be 38 占 퐉 to 200 占 퐉. And the lower base layer may have a thickness of 38 mu m to 300 mu m, preferably 50 mu m to 150 mu m.
한편, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 상부 기재층은 이형필름으로써, 점착층을 보호하는 역할을 하며, 두께가 38 ~ 200㎛일 수 있다. 그리고 상기 이형필름은 실리콘 조성물, 대전방지효과를 나타내는 무기입자, 불소 및 폴리에틸렌 중 선택되는 어느 하나 이상의 코팅층을 포함할 수 있다.Meanwhile, according to a preferred embodiment of the present invention, the upper substrate layer is a release film, And serves to protect the adhesive layer and may have a thickness of 38 to 200 mu m. The release film may include a silicone composition, an inorganic particle exhibiting an antistatic effect, and a coating layer selected from fluorine and polyethylene.
그리고 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 하부기재층의 일면은 점착층과 접합 되어있고, 타면에는 하드코팅층 및 보호필름이 순차적으로 적층되어 있을 수 있다. 상기 보호필름은 하드코팅층을 보호하는 역할을 하며, 두께가 10 ~ 125㎛일 수 있다. 그리고 상기 보호필름은 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트,폴리비닐 클로라이드, 폴리올레핀 및 폴리프로필렌 중 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
According to a preferred embodiment of the present invention, one surface of the lower substrate layer is bonded to an adhesive layer, and a hard coating layer and a protective film may be sequentially laminated on the other surface. The protective film serves to protect the hard coat layer and may have a thickness of 10 to 125 탆. The protective film may include at least one selected from the group consisting of polyethylene, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, polyolefin, and polypropylene.
다음 상기 하드코팅층에 대해 설명한다.Next, the hard coating layer will be described.
상기 하드코팅층은 하드코팅 조성물을 하부 기재에 코팅되어 광경화시켜 형성할 수 있으며, 비산방지필름에 내스크래치성을 부여하여 공정성을 확보하는 역할을 한다. 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 하드코팅 조성물은 자외성 경화형 수지 혼합물 및 광중합 개시제를 포함할 수 있다. 상기 하드코팅 조성물 중의 상기 자외선 경화형 수지 혼합물은 (메타)아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 올레핀 수지 및 폴리이미드 수지로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 골격구조를 포함하는 수지를 포함할 수 있다. 그리고 상기 하드코팅 조성물 중의 광중합 개시제는 특별히 한정되지 않으나, 벤조페논류, 아세트페논류, 히드록시사이클로헥실페닐케톤, 티옥산톤류, 디벤질디설파이트, 디에틸옥사이드, 트리페닐비이미다졸 및 이소프로필-N,N-메틸아미노벤조에이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이 사용될 수 있다. The hard coating layer can be formed by coating a hard coating composition on a lower substrate to photo-cure the coating, and imparts scratch resistance to the anti-scattering film to ensure the processability. According to a preferred embodiment of the present invention, the hard coating composition comprises An ultraviolet-curing resin mixture and a photopolymerization initiator. Wherein the ultraviolet curable resin mixture in the hard coating composition is a resin comprising at least one skeleton structure selected from the group consisting of a (meth) acrylic resin, a polyurethane resin, a polyester resin, a polyether resin, an olefin resin and a polyimide resin . The photopolymerization initiator in the hard coating composition is not particularly limited, and examples thereof include benzophenones, acetophenones, hydroxycyclohexyl phenyl ketones, thioxanthones, dibenzyl disulfites, diethyl oxides, triphenyl biimidazoles, and isopropyl -N, N-methylaminobenzoate may be used.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 자외성 경화형 수지 혼합물 100 중량부에 대하여 광중합 개시제 0.1 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. 만약, 상기 광중합 개시제의 사용량이 0.1 중량부 미만으로 되는 경우, 반응이 원활히 진행되지 않아 충분한 경화가 일어나지 않는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 5 중량부를 초과하는 경우, 반응에 참여하지 않은 개시제가 존재하여 장시간 방치할 경우, 개시제의 표면으로의 석출 혹은 하드코팅층의 특성의 변화와 같은 문제점이 있을 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, 0.1 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator may be included in 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin mixture. If the amount of the photopolymerization initiator used is less than 0.1 parts by weight, the reaction may not proceed smoothly and sufficient curing may not occur. On the other hand, when the amount of the photopolymerization initiator is more than 5 parts by weight, If left standing for a long time, there may be problems such as precipitation on the surface of the initiator or change of characteristics of the hard coat layer.
그리고 상기 하드코팅 조성물에는 경화도를 향상시키기 위한 다관능성 모노머 또는 다관능성 올리고머를 더 혼합할 수 있다. 상기 다관능성 모노머 및 다관능성 올리고머는 조성물의 경화도를 높이기 위한 것으로 관능기가 3개 이상 포함된 다작용인 것이 바람직하다. 상기 다관능성 모노머는 (메타)아크릴레이트와 다가 알코올과의 탈 알코올 반응물이 사용될 수 있으며, 구체적으로 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 바람직하다. 상기 다관능성 올리고머는 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 또는 폴리에스테르(메타)아크릴레이트 올리고머이고, 상기 다관능성 올리고머는 1종 이상 또는 상기 올리고머와 이종의 모노머로 이루어진 공중합체가 사용될 수 있으며, 또한 반복 단위가 3 내지 10이며, 중량 평균 분자량 8,000 미만인 저분자량물과 공중합하여 사용될 수 있다. 그리고 상기 하드코팅층은 0.5 내지 20㎛, 구체적으로는 1㎛ 내지 5㎛의 범위 이내의 두께를 갖는 것이 바람직하며, 연필경도가 H 내지 5H일 수 있다.
Further, the hard coating composition may further contain a polyfunctional monomer or a polyfunctional oligomer for improving the degree of curing. The multifunctional monomer and the multifunctional oligomer are preferably multifunctional with three or more functional groups in order to increase the degree of curing of the composition. The polyfunctional monomer may be a reaction product of a (meth) acrylate and a polyhydric alcohol, and specifically, a reaction product of pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ) Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate. The polyfunctional oligomer may be a urethane (meth) acrylate oligomer or a polyester (meth) acrylate oligomer. The polyfunctional oligomer may be a copolymer comprising at least one kind of monomer or a monomer different from the oligomer, Of 3 to 10 and a weight average molecular weight of less than 8,000. The hard coat layer preferably has a thickness within a range of 0.5 to 20 탆, specifically within a range of 1 탆 to 5 탆, and the pencil hardness may be H to 5H.
다음 점착층에 대해 설명한다.The following adhesive layer will be described.
상기 점착층은 본 발명의 광경화성 점착 조성물을 사용하고, 광경화시켜 형성된 것이다. 그리고 광경화성 점착 조성물은 상기에 기재된 부분과 내용이 동일하다.The adhesive layer is formed by photocuring using the photocurable adhesive composition of the present invention. The photocurable adhesive composition has the same contents as those described above.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 상기 점착층은 커버글래스에 대한 박리력이 1000 내지 3000gf/25mm일 수 있다. 만약, 점착층의 커버글래스에 대한 박리력이 1000gf/25mm 미만인 경우, 영구접착에 유리하지 못하게 되는 문제점이 있을 수 있고, 반대로 3000gf/25mm을 초과하는 경우, 재작업성이 나빠지게 되는 문제점이 있을 수 있다. 따라서 상기 범위가 바람직하다.The adhesive layer according to a preferred embodiment of the present invention may have a peel force of 1000 to 3000 gf / 25 mm against the cover glass. If the peeling force of the adhesive layer to the cover glass is less than 1000 gf / 25 mm, there may be a problem that it is not advantageous for permanent adhesion. On the other hand, when the peeling force exceeds 3000 gf / 25 mm, . Therefore, the above range is preferable.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 점착층은 1㎛ 내지 50㎛, 바람직하게는 10㎛ 내지 25㎛일 수 있다. 만약, 상기 점착층의 두께가 1㎛ 미만인 경우, 점착층의 두께가 얇아 충분한 Tack성을 발현할 수 없게 되는 문제점이 있을 수 있고, 특히 표면 요철이 심한 피착제에 적용될 경우, 초기 접착이 이루어지기 어려워지는 문제점이 있을 수 있다. 반대로 50㎛를 초과할 경우, Tack성이 좋아져 충분한 초기접착력을 발현할 수 있으나, 전단강도에 대한 저항성이 떨어져 지속적인 전단 응력이 가해질 경우, 박리가 일어나는 문제점이 있을 수 있다. 또한 코팅 공정에서의 외관이 나빠지며, 충분한 경화가 이루어 지지않는 경우가 발생하는 문제점이 있을 수 있다.
According to a preferred embodiment of the present invention, the adhesive layer may have a thickness of 1 탆 to 50 탆, preferably 10 탆 to 25 탆. If the thickness of the adhesive layer is less than 1 占 퐉, the thickness of the adhesive layer may be too small to exhibit sufficient tackiness. In particular, when the adhesive layer is applied to a surface- There may be a difficult problem. On the other hand, when the thickness is more than 50 탆, the tack property is improved and sufficient initial adhesive strength can be exhibited. However, if the shear stress is applied continuously, the peeling may occur. In addition, the appearance in the coating process may be deteriorated, and sufficient curing may not be performed.
이하, 하드코팅층 및 점착층의 제조방법에 대해 설명한다. Hereinafter, a method for producing the hard coat layer and the adhesive layer will be described.
본 발명의 비산방지필름은 상기 하드코팅 조성물을 하부기재층에 코팅시 작업성을 고려하여 희석용매를 사용할 수 있다. 점착층 조성물의 경우, 열경화 조성물의 경우, 용매의 사용이 필수적이나 해당의 점착층 조성물의 경우, 고형분 100%로써 용매를 사용하지 않는다. 상기 하드코팅 조성물의 코팅에 사용되는 용매는 하드코팅 조성물의 용해가 가능한 것이어야 하며, 그 종류는 아세톤, 톨루엔, 자일렌, 에탄올, 이소부탄올, 이소프로판올, 사이클로헥사논, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 에틸아세테이트 등으로 이루어진 군 중에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있으나, 이들은 예시적인 것이며, 본 발명이 이들에 제한되는 것을 의미하는 것은 아니다. 상기 용매는 단독으로 사용되거나 혹은 2종 이상 혼합한 형태로 사용되기도 하며, 어떠한 방식을 사용해도 무방하다. The anti-scattering film of the present invention may employ a diluting solvent in consideration of workability when the hard coating composition is coated on the lower substrate layer. In the case of the pressure-sensitive adhesive layer composition, in the case of the thermosetting composition, use of a solvent is essential, but in the case of the pressure-sensitive adhesive layer composition, the solvent is not used as 100% solids. The solvent used for the coating of the hard coating composition should be one capable of dissolving the hard coating composition and may be selected from the group consisting of acetone, toluene, xylene, ethanol, isobutanol, isopropanol, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl Ketone, and ethyl acetate. However, these are merely examples, and the present invention is not limited thereto. The solvent may be used alone or in a mixture of two or more kinds, and any method may be used.
또한 상기 하드코팅 조성물 및 점착 조성물은 다이 코팅법, 그라비아 코팅법, 나이프 코팅법, 바 코팅법, 캐스팅 등을 사용하여 코팅할 수 있으며 표면 조도, 두께 균일성, 액의 점도 등을 고려하여 선택할 수 있다. 건조온도는 사용된 용매와 수지의 내열성 및 반응조건, 건조 정도를 고려하여야 하며, 70℃ 이상의 온도에서 1분 이상 건조함으로써 하드코팅층을 형성할 수 있다.
The hard coating composition and the pressure sensitive adhesive composition may be coated using a die coating method, a gravure coating method, a knife coating method, a bar coating method, a casting method or the like and may be selected in consideration of surface roughness, thickness uniformity, have. The drying temperature should be determined in consideration of heat resistance, reaction conditions, and degree of drying of the solvent and resin used, and the hard coat layer may be formed by drying at a temperature of 70 ° C or more for 1 minute or more.
그리고 상기 하드코팅층 및 점착층 형성시의 광경화를 구체적으로 설명한다.The photocuring at the time of forming the hard coat layer and the adhesive layer will be described in detail.
본 발명의 하드코팅 조성물 및 점착 조성물을 광경화함에 있어서는 원자외선, 자외선, 근자외선, 적외선 등의 광선, X선, γ선 등의 전자파외에, 전자선, 프로톤선, 중성자선 등을 이용할 수 있으나, 경화 속도, 조사 장치의 입수의 용이성, 가격 등으로부터 자외선 조사에 의한 경화가 유리하다. 그리고, 상기 자외선 조사를 행할 때의 광원으로는, 고압 수은등, 무전극 램프, 초고압 수은등, 카본 아크등, 크세논등, 메탈할라이드 램프, 케미컬 램프, 블랙라이트 등이 이용된다. 상기 고압 수은 램프, 무전극 램프, 메탈할라이드 램프의 경우에는, 예컨대, 약 1mJ/cm2 내지 3000mJ/cm2, 바람직하게는 약 5mJ/cm2 내지 1000mJ/cm2의 조건에서 행해진다. In the photocuring of the hard coating composition and the adhesive composition of the present invention, besides electromagnetic waves such as light rays such as far ultraviolet ray, ultraviolet ray, near ultraviolet ray and infrared ray, X rays and γ rays, electron rays, proton rays, neutron rays, Curing by ultraviolet irradiation is advantageous from the curing rate, ease of obtaining the irradiation apparatus, price, and the like. As the light source for irradiating the ultraviolet ray, a metal halide lamp, a chemical lamp, a black light, or the like is used, such as a high pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp or a xenon lamp. In the case of the high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, for example, carried out at conditions of about 1mJ / cm 2 to 3000mJ / cm 2, preferably from about 5mJ / cm 2 to 1000mJ / cm 2.
상기 블랙라이트로 100 ~ 300mJ/cm2 조건으로 경화 후, 추가 경화조건으로 상기 고압 수은 램프, 무전극 램프 및/또는 메탈할라이드 램프로 300 ~ 1500mJ/cm2 조건으로 경화를 진행하는 경우도 있을 수 있다. 상기 자외선 경화 진행 시, 자외선의 조사 시간은, 광원의 종류, 광원과 도포면과의 거리, 도공 두께, 점착 조성물의 특성, 그 외의 조건에 따라서도 다르지만, 통상은 수 초 내지 수십 초, 경우에 따라서는 수 분가량 걸릴 수도 있다.
When proceeding to the post cure with the black light 100 ~ 300mJ / cm 2 condition, additional curing conditions cured by the high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, and / or 300 ~ 1500mJ / cm 2 condition as a metal halide lamp can be have. The irradiation time of the ultraviolet ray during the progress of the ultraviolet ray curing varies depending on the type of the light source, the distance between the light source and the coated surface, the thickness of the coating, the properties of the adhesive composition, and other conditions, but usually is several seconds to several tens of seconds, It may take a few minutes.
한편, 본 발명에 있어서 적정 수준의 분자량으로 부분 중합된 아크릴레이트를 점착 조성에 사용하고 광중합 경화제 함량을 최적화함으로써 고조도 경화 램프로 단시간 내에 경화가 가능한 특징이 있다. 상기의 적정 수준의 분자량으로 부분 중합된 아크릴레이트를 저조도 램프로 경화 진행 시, 개시제의 함량 조절이 필요하며 경화 시간은 고조도 대비 몇 배 이상으로 길어질 수 있다.
On the other hand, in the present invention, acrylate partially polymerized at an appropriate level of molecular weight is used in the adhesive composition and the content of the photopolymerizable curing agent is optimized, whereby the high-gloss curing lamp can be cured within a short time. When the partially polymerized acrylate having the appropriate level of molecular weight is cured with a low-intensity lamp, it is necessary to control the content of the initiator, and the curing time may be several times longer than the high degree of lightness.
그리고 본 발명의 비산방지필름이 모바일 기기에 사용될 때에는 상기 상부기재층이 이형필름 역할을 함으로써, 이형필름에 탈착되고, 상기 점착층이 모바일 기기에 부착된다.
When the anti-scattering film of the present invention is used in a mobile device, the upper base layer serves as a releasing film, so that the releasing film is detached and attached to the mobile device.
이하 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명하지만, 하기에 개시되는 본 발명의 실시 형태는 어디까지 예시로써, 본 발명의 범위는 이들의 실시 형태에 한정되지 않는다. 본 발명의 범위는 특허청구범위에 표시되었고, 더욱이 특허 청구범위 기록과 균등한 의미 및 범위 내에서의 모든 변경을 함유하고 있다. 또한, 이하의 실시예, 비교예에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the embodiments of the present invention described below are illustrative only and the scope of the present invention is not limited to these embodiments. The scope of the present invention is indicated in the claims, and moreover, includes all changes within the meaning and range of equivalency of the claims. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "part" representing the content are based on weight unless otherwise specified.
실시예Example 1-1: 점착 조성물 제조 1-1: Preparation of adhesive composition
교반기가 구비된 500㎖의 화학 반응기에, 분자량 100만인 우레탄 아크릴레이트를 포함하는 부분중합된 아크릴계 수지(UA5210, 미원케미칼사)를 60 중량부, 이소보닐 아크릴레이트(IBOA, 니혼쇼쿠바이)를 10 중량부, 2-히드록시에틸 아크릴레이트(HEA, 니혼쇼쿠바이)를 20 중량부, 에틸헥실 아크릴레이트(EHA, LG화학) 10 중량부 도입하고, 광중합 경화제로서 2,4,6-트리메틸벤조일 포스핀옥사이드(TPO, 대림화학) 1.0 중량부 첨가하여 30분 이상 교반하여 광경화성 점착 조성물을 제조하였다.60 parts by weight of a partially polymerized acrylic resin (UA5210, manufactured by MIWON CHEMICAL Co., Ltd.) containing urethane acrylate having a molecular weight of 1,000,000 and 60 parts by weight of isobornyl acrylate (IBOA, Nihon Shokubai) were added to a 500 mL chemical reactor equipped with a stirrer , 20 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA, Nihon Shokubai) and 10 parts by weight of ethylhexyl acrylate (EHA, LG Chem) were added, and 2,4,6-trimethylbenzoylphosphine 1.0 part by weight of pin oxide (TPO, Daerim Chemical) was added and stirred for 30 minutes or more to prepare a photocurable adhesive composition.
실시예Example 1-2 1-2
2-히드록시에틸 아크릴레이트(HEA, 니혼쇼쿠바이)를 30 중량부 사용하고 에틸헥실 아크릴레이트(EHA, LG화학)를 사용하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1-1과 동일하게 실시하여 점착 조성물을 제조하였다.Except that 30 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA, Nihon Shokubai) was used and ethylhexyl acrylate (EHA, LG Chem) was not used. A composition was prepared.
실시예Example 1-3 1-3
에틸헥실 아크릴레이트(EHA, LG화학)를 20 중량부 사용하고, 이소보닐 아크릴레이트(IBOA, 니혼쇼쿠바이)를 사용하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1-1과 동일하게 실시하여 점착 조성물을 제조하였다.Except that 20 parts by weight of ethylhexyl acrylate (EHA, LG Chemical) was used and that isobornyl acrylate (IBOA, Nihon Shokubai) was not used, to prepare a pressure-sensitive adhesive composition .
실시예Example 1-4 1-4
에틸헥실 아크릴레이트(EHA, LG화학)를 10 중량부, 라우릴 아크릴레이트(LA, 니혼쇼쿠바이) 10 중량부를 사용하고, 이소보닐 아크릴레이트(IBOA, 니혼쇼쿠바이)를 사용하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1-1과 동일하게 실시하여 점착 조성물을 제조하였다. Except that 10 parts by weight of ethylhexyl acrylate (EHA, LG Chem) and 10 parts by weight of lauryl acrylate (LA, Nihon Shokubai) were used and that isobornyl acrylate (IBOA, Nihon Shokubai) was not used Was prepared in the same manner as in Example 1-1 to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
비교예Comparative Example 1-1 1-1
분자량 100만인 우레탄 아크릴레이트(UA5210, 미원케미칼사)를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1-1과 동일하게 실시하여 점착 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that urethane acrylate having a molecular weight of 1,000,000 (UA5210, product of MIYON CHEMICAL Co., Ltd.) was not used.
실시예Example 2-1: 2-1: 비산방지필름제조Shatterproof film production
하부 bottom 기재층에On the substrate layer 하드코팅층Hard coating layer 형성 formation
합성된 우레탄 아크릴레이트 올리고머 100중량부에 대하여,디펜타에리스리톨펜타아크릴레이트(동아합성, M-402) 33.3 중량부, 트리히드록시에틸 이소시아누레이트 트리아크릴레이트(동아합성, M-315) 16.6중량부, 광중합 개시제로서 1-히드록시 시클로헥실 페닐 케톤 5 중량부, 무기입자 ZrO2 100중량부, 및 용매로서 메틸에틸케톤 234 중량부를 60℃에서 1시간 동안 혼합하여 하드코팅 조성물을 제조하였다. 자외선 경화형 수지 혼합물(일본국 소재, 일본합성화학공업㈜ 제품, UV-9100B 모델) 100중량부에 대하여 광개시제(미합중국 소재, 시바스페셜티 케미칼 제품, IRGACURE-184 모델) 3중량부를 전체 고형분 농도가 45중량부가 되도록 메틸이소부틸케톤과 프로필렌글리콜모노에틸에테르의 중량비 1:1의 혼합용제로 희석하고, 교반하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.33.3 parts by weight of dipentaerythritol pentaacrylate (East Synthesis, M-402), and trihydroxyethyl isocyanurate triacrylate (East Synthesis, M-315) 16.6 parts by weight were added to 100 parts by weight of the synthesized urethane acrylate oligomer , 5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator, 100 parts by weight of an inorganic particle ZrO 2 and 234 parts by weight of methyl ethyl ketone as a solvent were mixed at 60 ° C for 1 hour to prepare a hard coating composition. 3 parts by weight of a photoinitiator (Ciba Specialty Chemicals, IRGACURE-184 model, manufactured by The United States of America, USA) was added to 100 parts by weight of an ultraviolet curable resin mixture (Japan Chemical Industry Co., Ltd., UV- Diluted with a mixed solvent of methyl isobutyl ketone and propylene glycol monoethyl ether in a weight ratio of 1: 1, and stirred to prepare a hard coating composition.
기재인 폴리에틸렌테레프탈레이트(KOLON社, 두께 50㎛) 일면에 상기 하드코팅 조성물을 도포한 후, 80℃ 오븐에서 3분 동안 건조하고, 자외선조사장치(Fusion社, 600mJ/㎠)에 type-D bulb를 장착하여 하드코팅 조성물을 도포한 방향에서 500mJ/㎠의 조사하여 하드코팅 필름(두께 3㎛)을 제조하였다The hard coating composition was coated on one surface of polyethylene terephthalate (KOLON, thickness: 50 탆) as a base material, dried in an oven at 80 캜 for 3 minutes, and irradiated with ultraviolet light using an ultraviolet irradiation device (Fusion, 600 mJ / And irradiated with 500 mJ / cm 2 in the direction in which the hard coating composition was applied to prepare a hard coating film (thickness 3 μm)
점착층Adhesive layer 형성 및 Formation and 합지Lyo 단계 step
상기 하드코팅층이 형성된 하부 기재층과 상부 기재층인 폴리에틸렌테레프탈레이트(KOLON社, 두께 50㎛)을 롤 라미네이터로 합지하는 과정에서 상하부 기재층 사이에 상기 실시예 1의 점착 조성물을 도포하였다. 즉 하드코팅층, 하부기재층, 점착층 및 상부 기재층이 순차적으로 적층되도록, 기포가 없이 합지를 하였다. 그리고 자외선조사장치(Fusion社, 1000mJ/㎠)에 type-D bulb를 이용하여 두께 25㎛의 점착층을 경화시킨 후 비산방지필름을 제작하였다.The adhesive composition of Example 1 was applied between the upper and lower substrate layers in the process of laminating the lower substrate layer on which the hard coat layer was formed and the polyethylene terephthalate (KOLON, thickness: 50 mu m) as the upper substrate layer with a roll laminator. That is, the hard coating layer, the lower substrate layer, the adhesive layer, and the upper substrate layer are sequentially laminated. Then, an adhesive layer having a thickness of 25 μm was cured using a type-D bulb in an ultraviolet irradiation apparatus (Fusion, 1000 mJ / cm 2), and a shatterproof film was produced.
실시예Example 2-2 2-2
실시예 1-2의 점착 조성물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2-1과 동일하게 실시하여 비산방지필름 제조하였다.A shake-resistant film was produced in the same manner as in Example 2-1 except that the adhesive composition of Example 1-2 was used.
실시예Example 2-3 2-3
실시예 1-3의 점착 조성물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2-1과 동일하게 실시하여 비산방지필름 제조하였다.A shake-resistant film was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the adhesive composition of Example 1-3 was used.
실시예Example 2-4 2-4
실시예 1-4의 점착 조성물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2-1과 동일하게 실시하여 비산방지필름 제조하였다.A shake-resistant film was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the adhesive composition of Example 1-4 was used.
비교예Comparative Example 2-1 2-1
비교예 1-1의 점착 조성물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2-1과 동일하게 실시하여 비산방지필름 제조하였다.
A shake-resistant film was produced in the same manner as in Example 2-1, except that the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1-1 was used.
실험예Experimental Example
하기의 방법들에 따라 실시예 2-1 ~ 2-3 및 비교예 2-1의 물성들을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The properties of Examples 2-1 to 2-3 and Comparative Example 2-1 were measured according to the following methods, and the results are shown in Table 1 below.
1. 연필경도 측정 1. Pencil hardness measurement
상기 비산방지필름을 경도측정기(일본국 소재 이모토사 제품)를 사용하여 JIS K5400 기준에 따라 측정하였다. The shatterproof film was measured according to JIS K5400 standard using a hardness tester (manufactured by Imoto Co., Ltd., Japan).
2. 투과도 및 헤이즈 측정 2. Measurement of transmittance and haze
상기 비산방지필름을 헤이즈미터(일본국 소재 무라카미 컬러 리서치 랩 제품, HM-150 모델)를 사용하여 투과도 및 헤이즈를 측정하였다. The shatterproof film was measured for transmittance and haze using a haze meter (HM-150 model, Murakami Color Research Lab, Japan).
3. 내스크래치성 측정 3. Measurement of scratch resistance
상기 비산방지필름에 일본 IMOTO사의 Big Heart 테스트 장치에 의한 기본 무게를 사용하여 최소한의 압력을 가하였을 때, 하드코팅 필름의 스크래치 발생여부를 측정하였다. 스크래치 발생에 의한 손상의 정도는 육안으로 판단하여 When a minimum pressure was applied to the shatterproof film using the basis weight of a Big Heart tester of Japan IMOTO Co., the occurrence of scratches on the hard coat film was measured. The degree of damage caused by the occurrence of scratches is judged by the naked eye
하기와 같은 기준으로 그 결과를 나타내었다. The results are shown in the following standard.
내스크래치성 나쁨 ← X ＜△ ＜ ○ ＜ ⊙ → 내스크래치성 우수Poor scratch resistance ← X <Δ <○ <⊙ → excellent scratch resistance
4. 내굴곡성 측정 4. Measurement of Flexibility
상기 하드코팅층이 형성된 기재 필름을 20mm 봉에 감아서 표면에 크랙이 일어나는지를 관찰하였으며, 하기와 같은 기준으로 그 결과를 나타내었다. The substrate film on which the hard coat layer was formed was wound around a 20-mm rod to observe whether cracks occurred on the surface. The results were shown on the following basis.
굴곡성 나쁨 ← X ＜ △ ＜ ○ ＜ ⊙ → 굴곡성 우수Flexibility poor ← X <△ <○ <⊙ → Flexibility
5. 초기접착력 평가 5. Initial adhesion evaluation
상기 비산방지필름을 25㎜ 폭으로 잘라 박리력 측정용 글래스에 2kgf의 롤러를 이용하여 부착하고, 상온에서 24 시간 방치 후 180°박리테스트(peel test)를 실시하였으며, 박리속도는 300㎜/분(min.)으로 하였다. The shatterproof film was cut into a width of 25 mm and attached to a glass for peeling force measurement using a roller of 2 kgf. The film was allowed to stand at room temperature for 24 hours and then subjected to a 180 peel test. The peeling speed was 300 mm / (min.).
상기 결과에 의하면, 본 발명에 따른 실시예 2-1 내지 2-4의 경우, 비교예 2-1에 비하여 박리력이 높은 비산방지필름을 얻을 수 있었다. 비교예 2-1의 경우, 광특성은 우수했으나, 초기접착력이 너무 낮아 모바일 기기의 커버글래스에 대한 접착력이 낮아 비산방지효과를 충분히 기대할 수 없었다.
According to the results, in the case of Examples 2-1 to 2-4 according to the present invention, a shrink-preventive film having a higher peeling force than Comparative Example 2-1 was obtained. In the case of Comparative Example 2-1, although the optical characteristics were excellent, the initial adhesive force was too low, and the adhesive force to the cover glass of the mobile device was low, so that the scattering prevention effect could not be sufficiently expected.
11: 하드코팅층 12: 하부 기재층 13: 점착층 14: 상부 기재층 15: 보호필름11: hard coating layer 12: lower substrate layer 13: adhesive layer 14: upper substrate layer 15: protective film
Claims (10)
상기 가교성 단량체는
(메타)아크릴산 아크릴레이트계 단량체 및 히드록실기 함유 단량체 중 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 점착 조성물.The method according to claim 1,
The cross-linkable monomer
(Meth) acrylic acid acrylate monomer, and a hydroxyl group-containing monomer.
상기 (메타)아크릴산 아크릴레이트계 단량체는 탄소수가 1 내지 12인 알킬기를 갖는 아크릴레이트 단량체인 것을 특징으로 하는 광경화성 점착 조성물.Claim 2
Wherein the (meth) acrylic acid acrylate monomer is an acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
상기 점착 조성물은 다관능성 가교제 및 광개시제 중 선택되는 어느 하나 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 점착 조성물.Claim 1
Wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises at least one selected from a polyfunctional crosslinking agent and a photoinitiator.
상기 다관능성 가교제는 다관능 (메타)아크릴레이트이고,
상기 다관능성 가교제는 부분 중합된 아크릴계 수지 60 ~ 90 중량부에 대하여, 0.01 중량부 내지 10 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 점착 조성물.Claim 4
The polyfunctional crosslinking agent is a polyfunctional (meth) acrylate,
Wherein the multifunctional crosslinking agent comprises 0.01 to 10 parts by weight per 60 to 90 parts by weight of the partially polymerized acrylic resin.
상기 광개시제는
벤조인계 개시제, 히드록시 케톤계 개시제, 아미노 케톤계 개시제, 카프로락탐 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하고,
상기 광개시제는 부분 중합된 아크릴계 수지 및 가교성 단량체를 합한 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 10 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 광경화성 점착 조성물.Claim 4
The photoinitiator
At least one compound selected from the group consisting of a benzoin-based initiator, a hydroxyketone-based initiator, an amino ketone-based initiator, caprolactam, and combinations thereof,
Wherein the photoinitiator comprises 0.1 part by weight to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture of the partially polymerized acrylic resin and the crosslinkable monomer.
상기 점착층은 청구항 1의 광경화성 점착 조성물을 광경화시킨 것을 특징으로 하는 비산방지필름.A hard coat layer, a lower base layer and a pressure-sensitive adhesive layer are sequentially laminated,
Wherein the adhesive layer is formed by photo-curing the photocurable adhesive composition of claim 1.
상기 비산방지필름은 모바일 기기용 또는 PC 스크린용 인 것을 특징으로 하는 비산방지필름.The method of claim 7,
Wherein the shatterproof film is used for a mobile device or a PC screen.
상기 하드코팅층 하부에 보호필름을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 비산방지필름.The method of claim 7,
Wherein the hard coating layer further comprises a protective film below the hard coating layer.
상기 점착층 상부에 상부기재층을 더 포함하고,
상기 상부기재층은 이형필름인 것을 특징으로 하는 비산방지필름.The method of claim 7,
Further comprising an upper substrate layer on the adhesive layer,
Wherein the upper substrate layer is a release film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020140192862A KR20160080549A (en) | 2014-12-30 | 2014-12-30 | Photo-curing composition and shatterproof film there of |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020140192862A KR20160080549A (en) | 2014-12-30 | 2014-12-30 | Photo-curing composition and shatterproof film there of |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20160080549A true KR20160080549A (en) | 2016-07-08 |
Family
ID=56502927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020140192862A KR20160080549A (en) | 2014-12-30 | 2014-12-30 | Photo-curing composition and shatterproof film there of |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20160080549A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180024322A (en) * | 2016-08-29 | 2018-03-08 | 주식회사 에스케이씨에스 | Printable anti-scattering film and method for making the same |
| JP2018039999A (en) * | 2016-09-05 | 2018-03-15 | 荒川化学工業株式会社 | Ultraviolet-curable adhesive, cured material, and adhesive sheet |
| WO2018088724A1 (en) * | 2016-11-10 | 2018-05-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | Adhesive film, adhesive composition for same, touch panel including film, and display device including panel |
| CN109423251A (en) * | 2017-09-04 | 2019-03-05 | 荒川化学工业株式会社 | Protective film ultraviolet-curing adhesive composition, adhesive phase, protection board |
| CN110577810A (en) * | 2019-10-14 | 2019-12-17 | 太仓斯迪克新材料科技有限公司 | Adhesive and preparation method thereof, and explosion-proof membrane and preparation method thereof |
-
2014
- 2014-12-30 KR KR1020140192862A patent/KR20160080549A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180024322A (en) * | 2016-08-29 | 2018-03-08 | 주식회사 에스케이씨에스 | Printable anti-scattering film and method for making the same |
| JP2018039999A (en) * | 2016-09-05 | 2018-03-15 | 荒川化学工業株式会社 | Ultraviolet-curable adhesive, cured material, and adhesive sheet |
| WO2018088724A1 (en) * | 2016-11-10 | 2018-05-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | Adhesive film, adhesive composition for same, touch panel including film, and display device including panel |
| CN109423251A (en) * | 2017-09-04 | 2019-03-05 | 荒川化学工业株式会社 | Protective film ultraviolet-curing adhesive composition, adhesive phase, protection board |
| JP2019044183A (en) * | 2017-09-04 | 2019-03-22 | 荒川化学工業株式会社 | Ultraviolet-curable adhesive composition for protective film, adhesive layer, and protective sheet |
| CN109423251B (en) * | 2017-09-04 | 2022-03-25 | 荒川化学工业株式会社 | Ultraviolet-curable adhesive composition for protective film, adhesive layer, and protective plate |
| CN110577810A (en) * | 2019-10-14 | 2019-12-17 | 太仓斯迪克新材料科技有限公司 | Adhesive and preparation method thereof, and explosion-proof membrane and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI610998B (en) | Optical adhesive resin composition, optical adhesive sheet, image display device, manufacturing method of optical adhesive sheet and manufacturing method of image display device | |
| TWI781992B (en) | Double-sided adhesive sheet, layered product including image display device constituent members, layered product forming kit, and use of double-sided pressure-sensitive adhesive sheet | |
| TWI673336B (en) | Optically clear adhesive and optical laminate | |
| KR101686644B1 (en) | Plastic film laminate | |
| JP5690947B2 (en) | Adhesive composition for touch panel, adhesive film and touch panel | |
| JP6139862B2 (en) | (Meth) acrylic resin composition and adhesion / disassembly method | |
| TW201418404A (en) | Adhesive sheet for image display device, method for manufacturing image display device, and image display device | |
| KR102077859B1 (en) | Pressure-Sensitive Adhesive Composition and Pressure-Sensitive film for Touch Panel with Improved Optical Performance | |
| JP6252626B2 (en) | Adhesive sheet | |
| US8883315B2 (en) | Adhesive composition for glass bonding, glass assembly and display using the same | |
| KR102031528B1 (en) | Photocurable resin composition and method for manufacturing image display device | |
| KR20160080549A (en) | Photo-curing composition and shatterproof film there of | |
| KR101848401B1 (en) | Resin composition | |
| KR20130129223A (en) | Adhesive sheet for image display device, image display device, and adhesive resin composition | |
| JP6525726B2 (en) | Adhesive sheet and display | |
| CN106164194A (en) | Adhesive phase and the anti-bonding sheet that disperses | |
| JP5728191B2 (en) | Hard coat layer surface forming film, method for producing optical member with hard coat layer, and optical member with hard coat layer | |
| JP2017019903A (en) | Adhesive sheet for image display device, method for producing image display device and image display device | |
| WO2017002347A1 (en) | Hard coating film, polarizing plate using same, display member and display device | |
| JPWO2013129339A1 (en) | Surface protection sheet, electronic device and method for manufacturing electronic device component | |
| JP2015151472A (en) | Adhesive composition for hard coat film, adhesive type hard coat film, and curable hard coat film | |
| JP2015217530A (en) | Adhesive high hardness transparent film | |
| KR101498538B1 (en) | Method for producing icon sheet, icon sheet, and touch panel using the same | |
| KR20140086146A (en) | Antiscattering film for mobile device | |
| KR20200014188A (en) | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Withdrawal due to no request for examination |