JP2006071667A - Electrostatic charge image developing toner and its manufacturing method - Google Patents
Electrostatic charge image developing toner and its manufacturing method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006071667A JP2006071667A JP2004251374A JP2004251374A JP2006071667A JP 2006071667 A JP2006071667 A JP 2006071667A JP 2004251374 A JP2004251374 A JP 2004251374A JP 2004251374 A JP2004251374 A JP 2004251374A JP 2006071667 A JP2006071667 A JP 2006071667A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- release agent
- developing
- particles
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
本発明は、電子写真法、静電記録法等に用いられる静電荷像現像用トナー及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an electrostatic image developing toner used in electrophotography, electrostatic recording, and the like, and a method for producing the same.
一般に、電子写真方式の複写機やプリンターなどの画像形成装置は、光導電性を有する感光体上に潜像を形成し、その潜像にキャリアあるいは現像装置の一部を構成する帯電部材との摩擦により摩擦帯電電荷を得た絶縁性トナーを静電気的に付着して現像し、次いで形成されたトナー画像を、普通紙、フィルムなどの転写媒体に転写した後、加熱、加圧、溶剤蒸気等により転写媒体上に定着させることにより複写画像ないしプリント画像を形成することを基本原理とするものである。 In general, an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or printer forms a latent image on a photoconductive photoconductor, and the latent image forms a carrier or a charging member constituting a part of a developing device. Insulating toner that has obtained triboelectric charge by friction is electrostatically attached and developed, and then the formed toner image is transferred to a transfer medium such as plain paper or film, and then heated, pressurized, solvent vapor, etc. The basic principle is to form a copy image or a print image by fixing on a transfer medium by the above method.
このような画像形成装置において、トナーを定着させる方法としては、熱効率が高いこと、高速定着が可能であることなどから、熱ローラ定着方式が一般的に用いられている。この方式は加熱ローラを有する定着機において、転写媒体を加熱ローラに接触させることによりトナーを定着させるものである。しかし、この方式では、定着時にトナーの一部が加熱ローラの表面に付着して、このトナーが転写媒体上に再転移して後続の画像を汚してしまう、いわゆるオフセット現象が発生するおそれがある。さらに、この方式では、転写媒体が加熱ローラの表面に巻付くいわゆる巻付き現象が発生するおそれもある。このような現象は、加熱ローラにより溶融したトナーの離型性が適当でない場合に発生しやすい。特にフルカラー画像形成の場合は、通常、イエロー、マゼンタ、シアンの３色のトナーを重ねて画像を形成するためモノカラー画像形成の場合に比べてトナー層の厚さが大きくなるので、オフセット現象や巻付き現象がより生じやすく、トナーの離型性をより高めることが必要である。 In such an image forming apparatus, a heat roller fixing method is generally used as a method for fixing toner because of its high thermal efficiency and high speed fixing. This method fixes toner by bringing a transfer medium into contact with a heating roller in a fixing machine having a heating roller. However, in this method, a part of the toner adheres to the surface of the heating roller at the time of fixing, and there is a possibility that a so-called offset phenomenon occurs in which the toner re-transfers onto the transfer medium and stains the subsequent image. . Further, in this method, there is a possibility that a so-called winding phenomenon in which the transfer medium is wound around the surface of the heating roller may occur. Such a phenomenon is likely to occur when the releasability of the toner melted by the heating roller is not appropriate. In particular, in the case of full-color image formation, since the toner layer is usually thicker than in the case of mono-color image formation because an image is formed by overlapping toners of three colors of yellow, magenta, and cyan. The winding phenomenon is more likely to occur, and it is necessary to further improve the releasability of the toner.
そこで、このような現象の発生を防止する手段としては、通常、トナー中にワックス等の離型剤を導入する方法が従来より用いられている。離型剤は、トナー定着時において溶融したトナー表面に滲み出すことにより離型効果を発揮する。しかし、この方法では、トナー粒子同士が融着してトナーの熱保存性が悪化したり、現像機の各部材にトナーが融着しやすくなり均一な画像形成の妨げになるおそれがあるなど、耐融着性が悪化する。特に非磁性一成分現像方式においては、帯電ブレードや現像スリーブにトナーが融着しやすい。 Thus, as a means for preventing the occurrence of such a phenomenon, a method of introducing a release agent such as wax into the toner has been conventionally used. The release agent exhibits a release effect by oozing out onto the melted toner surface at the time of toner fixing. However, in this method, the toner particles are fused to each other to deteriorate the heat storage stability of the toner, or the toner is likely to be fused to each member of the developing machine, which may hinder uniform image formation. Fusing resistance deteriorates. In particular, in the non-magnetic one-component developing method, the toner is easily fused to the charging blade or the developing sleeve.
特開平１０−２９３４１３号公報には、結着樹脂と、結着樹脂中に分散したワックス粒子とを含み、前記ワックス粒子は長径／短径の比が１．０〜４．０の範囲内であり、かつ長径が６．０μｍ以下であることを特徴とする静電潜像現像用トナーが開示されている。この文献では、ワックス粒子の形状が針状のような長径／短径の比であるとワックス成分がトナー表面から突出しやすくなり、キャリアなどのトナー担持体表面を汚染して耐融着性が悪化することが記載されている。しかし、ワックス粒子の長径／短径の比が小さい場合には、ワックス成分がトナー表面から突出しにくくなりトナー定着時においてワックス成分の滲み出し効果が低下するので定着特性が悪化しやすい。また、トナー粉砕時において、ワックス成分が粒子状のままトナー粒子の外に遊離しやすく、この遊離ワックス成分が現像機の各部材に融着しやすいため、耐融着性も悪化しやすい。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-293413 includes a binder resin and wax particles dispersed in the binder resin, and the wax particles have a major axis / minor axis ratio within a range of 1.0 to 4.0. There is disclosed a toner for developing an electrostatic latent image having a major axis of 6.0 μm or less. In this document, when the wax particle has a long / short diameter ratio such as a needle shape, the wax component tends to protrude from the toner surface, and the surface of the toner carrier such as a carrier is contaminated to deteriorate the anti-fusing property. It is described to do. However, when the ratio of the major axis / minor axis of the wax particles is small, the wax component hardly protrudes from the toner surface and the effect of the wax component exuding at the time of toner fixing is reduced, so that the fixing characteristics are likely to deteriorate. Further, when the toner is pulverized, the wax component is easily released from the toner particles in the form of particles, and the free wax component is easily fused to each member of the developing machine, so that the anti-fusing property is likely to be deteriorated.
また、特開２００１−３０５７７９号公報には、結着樹脂と、着色剤と、離型剤と、無機微粒子とを含有する電子写真用トナーであって、前記トナーの球形化度が１００以上１３０以下であり、前記離型剤の平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ以下、かつ長径と短径との比が１．１以上１０以下であることを特徴とする電子写真用トナーが開示されている。
しかしながら、離型剤の平均粒子径が１μｍ以下の場合には、特に粉砕法トナーでは、トナー定着時におけるワックス成分の滲み出し効果が低下して定着特性が悪化するとともに、平均粒子径を小さくするために分散性を向上させる成形条件等の選択も容易ではないのでトナーの成形性も十分でない。なお、トナーの成形性とは原材料の分散が良好なトナーの製造のし易さをいう。
JP-A-2001-30579 discloses an electrophotographic toner containing a binder resin, a colorant, a release agent, and inorganic fine particles, and the toner has a sphericity of 100 or more and 130. An electrophotographic toner is disclosed, wherein the release agent has an average particle size of 0.1 μm or more and 1 μm or less, and a ratio of a major axis to a minor axis is 1.1 or more and 10 or less. Yes.
However, when the average particle diameter of the release agent is 1 μm or less, particularly in the pulverized toner, the effect of exudation of the wax component at the time of toner fixing is deteriorated, the fixing characteristics are deteriorated, and the average particle diameter is decreased. For this reason, it is not easy to select molding conditions and the like for improving dispersibility, and toner moldability is not sufficient. The formability of the toner refers to the ease of producing a toner with good dispersion of raw materials.
したがって、上記のような問題は、離型剤を導入しただけでは解決しにくい。特に、離型剤の導入量が多い場合には、通常、定着特性は良好であるが、耐融着性は悪化しやすい。一方、離型剤の導入量が少ない場合には、通常、耐融着性は良好であるが、定着特性は悪化しやすい。特に、フルカラー画像形成の場合は、上述のごとく、オフセット現象や巻付き現象がより生じやすくトナーの離型性を高める必要があるので離型剤の導入は不可欠であるが、この場合、定着特性と耐融着性の両立を達成するのは困難であることが多い。さらに、光沢性が高いフルカラー画像を得る場合には、低温で速やかに溶融し平滑なトナー画像を得るために離型剤の導入は不可欠である。 Therefore, the above problems are difficult to solve by simply introducing a release agent. In particular, when the amount of release agent introduced is large, the fixing characteristics are usually good, but the anti-fusing property tends to deteriorate. On the other hand, when the amount of release agent introduced is small, the anti-fusing property is usually good, but the fixing characteristics are likely to deteriorate. In particular, in the case of full-color image formation, as described above, an offset phenomenon and a wrapping phenomenon are more likely to occur, and it is necessary to improve the releasability of the toner, so the introduction of a release agent is indispensable. It is often difficult to achieve a balance between anti-fusing properties and fusion resistance. Furthermore, in order to obtain a full-color image with high glossiness, it is indispensable to introduce a release agent in order to obtain a smooth toner image by melting at a low temperature quickly.
本発明の課題は、現像により形成されたトナー画像を通常の加熱ローラ定着機によって転写媒体に定着させる場合において、広い温度範囲において、オフセット現象が起こりにくく、かつ巻付き現象が起きにくい、すなわち定着特性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。
本発明の他の課題は、定着特性に優れるとともに、耐融着性にも優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。
また、本発明の更に他の課題は、前記課題を解決する静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
An object of the present invention is to fix a toner image formed by development on a transfer medium with a normal heating roller fixing machine, and an offset phenomenon hardly occurs and a winding phenomenon hardly occurs in a wide temperature range, that is, fixing. An object of the present invention is to provide an electrostatic image developing toner having excellent characteristics.
Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image having excellent fixing characteristics and excellent anti-fusing property.
Still another object of the present invention is to provide a method for producing a toner for developing an electrostatic image that solves the above-mentioned problems.
本発明者は、離型剤の分散状態および分散形状等に着目して、前記課題を達成するために鋭意検討した結果、少なくとも結着樹脂と、離型剤と、着色剤とで構成されている樹脂組成物を粉砕、分級することにより得られる静電荷像現像用トナーであって、離型剤粒子の分散頻度（平均個数密度）と分散形状（偏平度）とが特定の場合には、定着特性に優れるとともに耐融着性が優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in order to achieve the above-mentioned problems, the inventor has paid attention to the dispersion state and dispersion shape of the release agent, and as a result, the inventor has at least a binder resin, a release agent, and a colorant. Toner for developing an electrostatic charge image obtained by pulverizing and classifying the resin composition, and when the dispersion frequency (average number density) of the release agent particles and the dispersion shape (flatness) are specific, The present inventors have found that the fixing characteristics are excellent and the anti-fusing property is excellent, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と、離型剤と、着色剤とで構成されている樹脂組成物を粉砕、分級することにより得られる静電荷像現像用トナーであって、離型剤粒子の平均個数密度が１〜６個／１００μｍ２であり、かつ離型剤粒子断面の平均長径（Ａ）と平均短径（Ｂ）との比で表される粒子偏平度Ｆ（＝（Ａ）／（Ｂ））が２〜１０である（請求項１）。離型剤粒子断面の面積比率は５〜３５％であることが好ましい（請求項２）。離型剤粒子断面の平均長径（Ａ）は１〜４μｍであることが好ましい（請求項３）。離型剤の含有量は結着樹脂１００重量部に対して０．５〜３重量部であることが好ましい（請求項４）。示差走査熱量計より測定される離型剤の融点は５０〜１２０℃であることが好ましい（請求項５）。本発明の静電荷像現像用トナーは、非磁性一成分現像方式用トナーに適する（請求項６）。また、本発明の静電荷像現像用トナーは、フルカラー用トナーに適する（請求項７）。
なおまた、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂と、離型剤と、着色剤とで構成されている混合物を押出混練機により熱溶融混練する工程と、前記押出混練機より連続的に押し出される樹脂組成物を得る工程と、前記樹脂組成物を粉砕、分級する工程とを有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、離型剤粒子の平均個数密度が１〜 ６個／１００μｍ２であり、かつ粒子断面の平均長径（Ａ）と平均短径（Ｂ）との比で表される粒子偏平度Ｆ（＝（Ａ）／（Ｂ））が２〜１０であるようにすることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法（請求項８）であり、また、 少なくとも結着樹脂と、離型剤と、着色剤とで構成されている混合物を押出混練機により熱溶融混練する工程と、前記押出混練機により連続的に押し出される樹脂組成物を圧延冷却ロールによりシート状樹脂組成物とする工程と、前記樹脂組成物を粉砕、分級する工程とを有することを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法（請求項９）であり、また、上記シート状樹脂組成物を得る工程において、混練温度が結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上かつ（Ｔｇ＋４０℃）以下の温度であり、かつ圧延冷却ロールのロール間隙を０．３〜１．５ｍｍに調整してシート状樹脂組成物の厚さを１〜３ｍｍにすることを特徴とする請求項９に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法（請求項１０）である。
That is, the electrostatic image developing toner of the present invention is an electrostatic image developing toner obtained by pulverizing and classifying a resin composition composed of at least a binder resin, a release agent, and a colorant. The average number density of the release agent particles is 1 to 6 particles / 100 μm 2 , and the particles are represented by the ratio of the average major axis (A) and average minor axis (B) of the cross section of the release agent particles. The flatness F (= (A) / (B)) is 2 to 10 (claim 1). The area ratio of the cross section of the release agent particles is preferably 5 to 35% (Claim 2). The average major axis (A) of the cross section of the release agent particles is preferably 1 to 4 μm (Claim 3). The content of the release agent is preferably 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The melting point of the release agent measured by a differential scanning calorimeter is preferably 50 to 120 ° C. (Claim 5). The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is suitable for a toner for a non-magnetic one-component developing system. The electrostatic image developing toner of the present invention is suitable for a full color toner.
In addition, the method for producing the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention includes a step of hot-melt kneading a mixture composed of at least a binder resin, a release agent, and a colorant with an extrusion kneader, A method for producing a toner for developing an electrostatic charge image comprising a step of obtaining a resin composition continuously extruded from an extrusion kneader, and a step of pulverizing and classifying the resin composition, wherein the average number of release agent particles The particle flatness F (= (A) / (B)) expressed by the ratio of the average major axis (A) and the average minor axis (B) of the particle cross section with a density of 1 to 6 particles / 100 μm 2. A method for producing a toner for developing an electrostatic charge image (Claim 8), wherein the toner comprises at least a binder resin, a release agent, and a colorant. The process of hot-melt kneading the mixture in an extrusion kneader, Manufacturing a toner for developing an electrostatic charge image, comprising: a step of converting a resin composition extruded continuously into a sheet-shaped resin composition by a rolling cooling roll; and a step of pulverizing and classifying the resin composition. In the method of claim 9 and obtaining the sheet-shaped resin composition, the kneading temperature is not less than the glass transition temperature (Tg) of the binder resin and not more than (Tg + 40 ° C.), and rolling cooling 10. The method for producing a toner for developing an electrostatic charge image according to claim 9, wherein the roll gap of the roll is adjusted to 0.3 to 1.5 mm so that the thickness of the sheet-shaped resin composition is 1 to 3 mm. (Claim 10).
本発明の静電荷像現像用トナーは、前記の課題を解決した静電荷像現像用トナーであって、前記トナーは、少なくとも結着樹脂と、離型剤と、着色剤とで構成されている樹脂組成物を粉砕、分級することにより得られる静電荷像現像用トナーであって、離型剤粒子の平均個数密度が１〜６個／１００μｍ２であり、かつ離型剤粒子断面の平均長径（Ａ）と平均短径（Ｂ）との比で表される粒子偏平度Ｆ（＝（Ａ）／（Ｂ））が２〜１０であるため、定着特性に優れるとともに耐融着性にも優れる。さらに、本発明の静電荷像現像用トナーは、非磁性一成分現像方式、フルカラー画像形成に適する。さらに、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、定着特性や耐融着性に優れる静電荷像現像用トナーを提供できる。 The electrostatic image developing toner of the present invention is an electrostatic image developing toner that solves the above-described problems, and the toner includes at least a binder resin, a release agent, and a colorant. An electrostatic image developing toner obtained by pulverizing and classifying a resin composition, wherein an average number density of release agent particles is 1 to 6/100 μm 2 , and an average major axis of a cross section of the release agent particles Since the particle flatness F (= (A) / (B)) represented by the ratio of (A) to the average minor axis (B) is 2 to 10, the fixing property is excellent and the anti-fusing property is also achieved. Excellent. Furthermore, the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is suitable for a non-magnetic one-component development system and full-color image formation. Furthermore, the method for producing a toner for developing an electrostatic charge image of the present invention can provide a toner for developing an electrostatic charge image having excellent fixing characteristics and anti-fusing properties.
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と、離型剤と、着色剤とで構成されている樹脂組成物を粉砕、分級することにより得られる静電荷像現像用トナーであって、離型剤粒子の平均個数密度が１〜６個／１００μｍ２であり、かつ離型剤粒子断面の平均長径（Ａ）と平均短径（Ｂ）との比で表される粒子偏平度Ｆ（＝（Ａ）／（Ｂ））が２〜１０である。以下これらについて詳細説明する。 The electrostatic image developing toner of the present invention is an electrostatic image developing toner obtained by pulverizing and classifying a resin composition composed of at least a binder resin, a releasing agent, and a colorant. The average number density of the release agent particles is 1 to 6 particles / 100 μm 2 , and the particle flatness expressed by the ratio of the average major axis (A) to the average minor axis (B) of the release agent particle cross section. F (= (A) / (B)) is 2-10. These will be described in detail below.
静電荷像現像用トナーは、通常、４０重量％以上が結着樹脂で構成されている。このトナーは、定着時におけるオフセット現象や巻付き現象を防止し、トナーの離型性を高めるために、通常、ワックス等の離型剤を少量含有している。この離型剤は、結着樹脂、着色剤や帯電制御剤などの成分とともに混練押出機等によって熱溶融混練されて結着樹脂中に分散されるのが一般的である。添加された離型剤の分散状態や分散形状等は、結着樹脂の種類や、離型剤の種類、添加量、混練押出機等の成形条件等により決まるものである。トナーの定着特性や耐融着性は、離型剤の添加量による影響が大きいが、この離型剤の分散状態や分散形状も影響を及ぼしている。 The toner for developing an electrostatic image is usually composed of 40% by weight or more of a binder resin. This toner usually contains a small amount of a release agent such as wax in order to prevent an offset phenomenon and a winding phenomenon at the time of fixing and to improve the releasability of the toner. In general, the release agent is heat-melted and kneaded by a kneading extruder or the like together with components such as a binder resin, a colorant and a charge control agent, and dispersed in the binder resin. The dispersion state, dispersion shape, and the like of the added release agent are determined by the type of binder resin, the type of release agent, the amount added, molding conditions such as a kneading extruder, and the like. The fixing property and anti-fusing property of the toner are greatly influenced by the addition amount of the release agent, but the dispersion state and dispersion shape of the release agent also have an influence.
また、静電荷像現像用トナーは、通常、混練押出機等によって各材料を熱溶融混練しながら連続的に押し出し、樹脂組成物を得て、前記樹脂組成物を粉砕、分級することによって得られる、いわゆる粉砕法トナーが一般的である。樹脂組成物の形状は、押出機先端部の口金（ダイ）の種類によって、丸棒状、角棒状、シート状、塊状など適宜選択できるが、前記口金から排出直後の樹脂組成物を圧延冷却ロールによりシート状としたものであることが好ましい。最近は、結着樹脂等の各成分を重合しながらトナーを形成する、いわゆる重合法トナーも普及しつつある。離型剤の分散状態や分散形状等は、トナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡等を用いて観察できるが、粉砕法トナーの場合は、前記樹脂組成物の断面を光学顕微鏡などを用いて、比較的容易に観察することができる。 The toner for developing an electrostatic charge image is usually obtained by continuously extruding each material with a kneading extruder or the like while hot-melt kneading to obtain a resin composition, and pulverizing and classifying the resin composition. So-called pulverized toner is generally used. The shape of the resin composition can be appropriately selected depending on the type of die (die) at the tip of the extruder, such as a round bar shape, a square bar shape, a sheet shape, and a lump shape, but the resin composition immediately after being discharged from the die is removed by a rolling cooling roll. It is preferable to use a sheet. Recently, a so-called polymerization toner that forms a toner while polymerizing each component such as a binder resin is also becoming widespread. The dispersion state and dispersion shape of the release agent can be observed using a transmission electron microscope or the like for the cross section of the toner particles, but in the case of a pulverized toner, the cross section of the resin composition can be observed using an optical microscope or the like. It can be observed relatively easily.
本発明の静電荷像現像用トナーは、離型剤粒子が特定の分散状態と分散形状を有しているので、定着特性に優れるとともに耐融着性にも優れるという特徴を有しており、この分散状態等は前記樹脂組成物の断面あるいはトナーの断面において観察できる。 The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention has the characteristics that the release agent particles have a specific dispersion state and dispersion shape, and thus have excellent fixing characteristics and excellent anti-fusing properties. This dispersed state can be observed in the cross section of the resin composition or the cross section of the toner.
すなわち、本発明の静電荷像現像用トナーにおいて、離型剤粒子の平均個数密度は１〜６個／１００μｍ２であり、このましくは １〜５個／１００μｍ２、さらに好ましくは１〜４個／１００μｍ２程度である。離型剤粒子の平均個数密度が１個／１００μｍ２未満の場合には、離型剤の効果が得にくいため定着特性が悪化し、平均個数密度が６個／１００μｍ２を超えて大きい場合には、トナー表面に対する離型剤成分の割合が大きくなりトナー粒子同士が融着したり、また遊離した離型剤成分も多くなるため耐融着性が悪化する。 That is, in the toner of the present invention, the average number density of the release agent particles are 1-6 / 100 [mu] m 2, preferably not 1-5 / 100 [mu] m 2, more preferably 1 to 4 The number per piece / 100 μm 2 . When the average number density of the release agent particles is less than 1/100 μm 2 , the fixing properties are deteriorated because it is difficult to obtain the effect of the release agent, and when the average number density is greater than 6/100 μm 2. In this case, the ratio of the release agent component to the toner surface is increased, so that the toner particles are fused with each other, and the released release agent component is increased.
また、離型剤粒子の平均長径（Ａ）と平均短径（Ｂ）との比で表される粒子偏平度Ｆ（＝（Ａ）／（Ｂ））は２〜１０であり、好ましくは３〜７、さらに好ましくは３〜５である。平均粒子偏平度Ｆが２未満の場合には、離型剤成分がトナー表面に突出しにくく、トナー溶融時における滲み出し効果が発揮しにくいため定着特性が悪化するとともに、遊離する離型剤成分も増えるため、耐融着性も悪化する。粒子偏平度Ｆが１０を越えて大きい場合には、トナー表面に突出する離型剤の割合が低下するため滲み出し効果が発揮しにくく、定着特性が悪化する。 The particle flatness F (= (A) / (B)) represented by the ratio of the average major axis (A) to the average minor axis (B) of the release agent particles is 2 to 10, preferably 3. -7, more preferably 3-5. When the average particle flatness F is less than 2, the release agent component is difficult to protrude on the toner surface, and the exfoliation effect at the time of melting the toner is difficult to be exhibited, so that the fixing characteristics are deteriorated and the release agent component to be released is also Since it increases, the anti-fusing property also deteriorates. When the particle flatness F exceeds 10 and the ratio of the release agent protruding on the toner surface is reduced, the bleeding effect is hardly exhibited and the fixing characteristics are deteriorated.
したがって、本発明の静電荷像現像用トナーは、離型剤粒子の平均個数密度が１〜６個／１００μｍ２程度の範囲内にあるため、耐融着性を低下させることなく離型剤の効果を発揮して定着特性を高めることができ、さらに粒子偏平度Ｆを２〜１０にすることで表面に突出する離型剤の割合を低下させつつも、トナー定着時において滲み出し効果は発揮されることで、定着特性および耐融着性の両立が可能となる。 Therefore, the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention has an average number density of release agent particles in the range of about 1 to 6 particles / 100 μm 2 . The fixing effect can be enhanced by exerting the effect, and further, the particle flatness F is set to 2 to 10, while the ratio of the release agent protruding on the surface is reduced, and the bleeding effect is exhibited at the time of toner fixing. By doing so, it is possible to achieve both fixing characteristics and anti-fusing properties.
また、トナー粒子断面における離型剤粒子断面の面積比率は５〜３５％であり、好ましくは５〜３０％、さらに好ましくは５〜２５％である。面積比率が５％より小さい場合には、離型剤の効果を発揮しにくいため定着特性が悪化しやすい。面積比率が３５％を超えて大きい場合には、遊離した離型剤成分が増加するため耐融着性が悪化しやすい。 The area ratio of the release agent particle cross section in the toner particle cross section is 5 to 35%, preferably 5 to 30%, and more preferably 5 to 25%. When the area ratio is smaller than 5%, the effect of the release agent is difficult to be exhibited, so that the fixing characteristics are likely to deteriorate. When the area ratio is larger than 35%, the release agent component that is released increases, so that the anti-fusing property tends to deteriorate.
離型剤粒子断面の平均長径（Ａ）は１〜４μｍであり、好ましくは１〜３μｍ、さらに好ましくは１〜２μｍ程度である。平均長径（Ａ）が４μｍを越えて大きい場合には、トナー表面に離型剤成分が突出しやすく耐融着性が悪化しやすい。平均長径（Ａ）が１μｍ未満では離型効果が発揮できず定着特性が悪化しやすい。また、通常、平均長径（Ａ）を１μｍ未満にする成形条件等の選択も容易ではなく、トナーの成形性が十分でない。 The average major axis (A) of the release agent particle cross section is 1 to 4 μm, preferably 1 to 3 μm, and more preferably about 1 to 2 μm. When the average major axis (A) is larger than 4 μm, the release agent component tends to protrude from the toner surface and the anti-fusing property tends to deteriorate. If the average major axis (A) is less than 1 μm, the releasing effect cannot be exhibited and the fixing characteristics are likely to deteriorate. In general, it is not easy to select molding conditions and the like that make the average major axis (A) less than 1 μm, and toner moldability is not sufficient.
本発明において、離型剤粒子の平均個数密度、粒子偏平度Ｆ、平均長径（Ａ）、平均短径（Ｂ）および離型剤粒子断面の面積比率は以下のようにして測定した値である。まず、得られた樹脂組成物の押出し方向に直角な断面の切片と、押出し方向に平行な断面の切片とをミクロトーム（ＭＴ６０００、デュポン社製）を用いて作製する。この切片を光学顕微鏡（ＢＨＳ−ＳＷ、オリンパス（株）製）を用いて倍率４００倍で観察し写真撮影する。この写真画像において目視で観察される１００μｍ２当たりの離型剤粒子の個数を本発明の平均個数密度とする。粒子偏平度Ｆ、平均長径（Ａ）、平均短径（Ｂ）および離型剤粒子断面の面積比率は、この写真をコンピュータに画像データとして取り込み、付属の粉体画像解析ソフト（マックビュー、マウンテック（株）製）を用いて図１に示す解析図面を作成し、計算により算出する。この解析ソフトでは、目視で観察される離型剤粒子に関して、離型剤粒子断面の平均長径（Ａ）と平均短径（Ｂ）および離型剤断面の総面積を求めることができる。これらの値から粒子偏平度Ｆおよび離型剤粒子断面の面積比率を算出する。測定に際しては、押出し方向に直角な断面と押出し方向に平行な断面の測定面積は同一とし、平均個数密度は両方向の平均とし、粒子偏平度は両方向で観察された全粒子断面の平均とした。 In the present invention, the average number density of release agent particles, particle flatness F, average major axis (A), average minor axis (B), and area ratio of the release agent particle cross section are values measured as follows. . First, a cross section perpendicular to the extrusion direction of the obtained resin composition and a cross section parallel to the extrusion direction are prepared using a microtome (MT6000, manufactured by DuPont). This section is observed at a magnification of 400 times and photographed using an optical microscope (BHS-SW, manufactured by Olympus Corporation). The number of release agent particles per 100 μm 2 visually observed in this photographic image is taken as the average number density of the present invention. For the particle flatness F, average major axis (A), average minor axis (B), and area ratio of the release agent particle cross section, this photograph is taken as image data into a computer, and the attached powder image analysis software (Macview, Mountec) The analysis drawing shown in FIG. 1 is created using a product manufactured by Co., Ltd. and is calculated. With this analysis software, the average major axis (A) and average minor axis (B) of the cross section of the release agent particles and the total area of the cross section of the mold release agent can be obtained for the release agent particles observed visually. From these values, the particle flatness F and the area ratio of the release agent particle cross section are calculated. In the measurement, the cross-sectional area perpendicular to the extrusion direction and the cross-section parallel to the extrusion direction were the same, the average number density was the average of both directions, and the particle flatness was the average of all the particle cross-sections observed in both directions.
また、離型剤粒子の平均個数密度、粒子偏平度Ｆ、平均長径（Ａ）、平均短径（Ｂ）および離型剤粒子断面の面積比率は、トナー粒子断面を透過型電子顕微鏡（ＬＥＭ２０００、明石ビームテクノロジー（株）製）を用いて観察することもできる。この場合、まずトナー粒子をイオンスパッタリング装置（ＪＦＣ１５００、日本電子データム（株）製）を用いて金属コーティングし、ついでエポキシ樹脂で包埋処理して超薄切片を作製し、この超薄切片の断面を観察する。離型剤と結着樹脂の界面を明確にするために、トナーは、あらかじめ酸化ルテニウム染色液や酸化オスミウム染色液を用いてトナー粒子中の離型剤を染色するのが好ましい。染色された離型剤は超薄切片作製時にトナー粒子からの脱落も防止されるため、トナー粒子断面の離型剤粒子の観察が可能となる。また、離型剤粒子の一部が観察される場合は、多くのトナー粒子を観察することにより、この一部の分散状態から樹脂組成物での分散状態が推測でき、したがって、平均個数密度と粒子偏平度Ｆを求めることが可能である。本発明者は、この方法による測定値が樹脂組成物を測定した場合にほぼ一致することを確認している。 The average number density of the release agent particles, the particle flatness F, the average major axis (A), the average minor axis (B), and the area ratio of the cross-section of the release agent particles were determined using a transmission electron microscope (LEM2000, It can also be observed using Akashi Beam Technology Co., Ltd. In this case, the toner particles are first metal-coated using an ion sputtering apparatus (JFC1500, manufactured by JEOL Datum Co., Ltd.), and then embedded with an epoxy resin to produce an ultrathin section. Observe. In order to clarify the interface between the release agent and the binder resin, the toner is preferably preliminarily dyed with a ruthenium oxide dyeing solution or an osmium oxide dyeing solution. Since the dyed release agent is prevented from falling off from the toner particles when an ultrathin slice is prepared, the release agent particles in the cross section of the toner particles can be observed. In addition, when a part of the release agent particles is observed, by observing a large number of toner particles, the dispersion state in the resin composition can be estimated from the partial dispersion state. The particle flatness F can be obtained. The present inventor has confirmed that the measured values obtained by this method almost coincide with each other when the resin composition is measured.
本発明の静電荷像現像用トナーに用いる離型剤は、結着樹脂との分散性等が良好であれば特に制限されなく、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、変性ポリエチレンワックスなどのポリオレフィン系ワックス；フィッシャートロプシュワックスなどの炭化水素系合成ワックス、エステル系合成ワックスなどの合成ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス；蜜ろう、鯨ろう等の動物系ワックス；カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス等の植物系ワックス；硬化ひまし油等の硬化油；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックスが挙げられる。これらの離型剤は、単独で、または２種類以上組み合わせて用いることができる。 The release agent used in the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is not particularly limited as long as the dispersibility with the binder resin is good. For example, a polyolefin wax such as polyethylene wax, polypropylene wax, modified polyethylene wax, etc. Hydrocarbon synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax, synthetic waxes such as ester synthetic waxes; petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; animal waxes such as beeswax and whale wax; carnauba wax and candelilla Plant waxes such as wax and rice wax; hardened oils such as hardened castor oil; and mineral waxes such as montan wax, ozokerite, and ceresin. These release agents can be used alone or in combination of two or more.
離型剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常は２〜２０重量部程度であるが、本発明においては、好ましくは３重量部以下、より好ましくは０．５〜３重量部、さらに好ましくは、０．５〜２重量部（特に０．５〜１重量部）である。離型剤の含有量が３重量部を超えると、耐融着性、熱保存性およびトナーの成形性が悪化するおそれがある。一方、離型剤の含有量が０．５重量部未満では、巻き付き現象が発生しやすく、また、定着特性が悪化するおそれがある。本発明の静電荷像現像用トナーは、離型剤粒子が特定の分散頻度及び分散形状を有しているので離型剤の使用量を少なくでき、耐融着性、熱保存性およびトナーの成形性がより優れたものが得られ、特に、非磁性一成分現像方式用トナーにおいて、定着特性と耐融着特性の両立が容易となる。 The content of the release agent is usually about 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, but in the present invention, it is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 0.5 to 3 parts. Parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight (particularly 0.5 to 1 part by weight). When the content of the release agent exceeds 3 parts by weight, the fusion resistance, heat storage property and toner moldability may be deteriorated. On the other hand, when the content of the release agent is less than 0.5 parts by weight, the wrapping phenomenon is likely to occur, and the fixing characteristics may be deteriorated. In the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, since the release agent particles have a specific dispersion frequency and dispersion shape, the amount of the release agent used can be reduced, and the anti-fusing property, the heat storage property and the toner can be reduced. In particular, in the toner for a non-magnetic one-component developing system, it is easy to achieve both the fixing characteristics and the anti-fusing characteristics.
本発明における離型剤の少なくても１種は、示差走査熱量計により測定される融点が５０〜１２０℃のものが好ましく、６０〜１００℃のものがより好ましく、５０〜９０℃のものがさらに好ましい。離型剤の融点が５０℃未満では、トナーの耐融着性、および熱保存性が低下し、１２０℃を超えると、トナーの定着特性および定着強度が悪化するおそれがある。 At least one of the release agents in the present invention preferably has a melting point measured by a differential scanning calorimeter of 50 to 120 ° C., more preferably 60 to 100 ° C., and 50 to 90 ° C. Further preferred. If the melting point of the release agent is less than 50 ° C., the anti-fusing property and heat storage stability of the toner are lowered, and if it exceeds 120 ° C., the fixing characteristics and fixing strength of the toner may be deteriorated.
離型剤の融点の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に準じ下記のとおりに行う。
試料約５ｍｇを計量してアルミ製セルに入れて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメント社製、商品名：ＳＣＣ−５２００）に載置し、１分間に５０ｍｌのＮ２ガスを吹き込む。そして、０〜２００℃の間を１分間あたり１０℃の割合で昇温させ、２００℃で１０分間保持し、次に、２００℃から０℃に１分間あたり１０℃の割合で降温させ、次に上記条件で２回目の昇温をし、その時の最大吸熱ピークの頂点の温度を融点とする。
The melting point of the release agent is measured as follows according to ASTM D3418-82.
Approximately 5 mg of a sample is weighed and placed in an aluminum cell, and placed on a differential scanning calorimeter (DSC) (trade name: SCC-5200, manufactured by Seiko Instruments Inc.), and 50 ml of N 2 gas is supplied per minute. Infuse. The temperature is raised between 0 ° C. and 200 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute, held at 200 ° C. for 10 minutes, then lowered from 200 ° C. to 0 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute, The temperature is raised for the second time under the above conditions, and the temperature at the top of the maximum endothermic peak at that time is taken as the melting point.
＜結着樹脂＞
本発明における結着樹脂としては、ポリエステル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂、熱可塑性エラストマー、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル酸系樹脂、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィン樹脂など）、ビニル系樹脂（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど）、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリ乳酸樹脂、水添ロジン、環化ゴム、シクロオレフィン共重合体樹脂等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。これらの中でも、トナーの画質特性、耐久性、生産性などの要求をバランスよく満たすことができるという観点から、ポリエステル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。
<Binder resin>
As the binder resin in the present invention, a polyester resin, a styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin, a thermoplastic elastomer, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, an olefin resin (for example, polyethylene, Α-olefin resins such as polypropylene), vinyl resins (for example, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc.), polyamide resins, polyether resins, urethane resins, epoxy resins, polyphenylene oxide resins, terpene phenols Examples thereof include a resin, a polylactic acid resin, a hydrogenated rosin, a cyclized rubber, and a cycloolefin copolymer resin. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, polyester resins and styrene- (meth) acrylic acid copolymer resins are preferable from the viewpoint that the image quality characteristics, durability, productivity, and the like of the toner can be satisfied in a balanced manner. Here, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.
フルカラー用トナーの結着樹脂としては、発色性や透明性の観点から、トナー定着時において瞬時に溶融して平滑な画像表面を形成するとともに、トナー粒子界面が存在しないようにする必要があり、このため、樹脂を低分子量化しても適度な機械的強度を有しており、かつ低溶融粘度や高ガラス転移温度などの特性を有しているポリエステル系樹脂が好ましい。他の樹脂を併用する場合は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して他の樹脂を３０重量部以下の範囲内から適宜選択できる。 As a binder resin for full-color toner, from the viewpoint of color development and transparency, it is necessary to form a smooth image surface by melting instantaneously at the time of toner fixing, and to prevent the presence of a toner particle interface. For this reason, a polyester-based resin that has an appropriate mechanical strength even when the resin has a low molecular weight and has characteristics such as a low melt viscosity and a high glass transition temperature is preferable. When using other resin together, other resin can be suitably selected from the range of 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyester resin.
一方、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂は、フルカラー用として使用する場合、低分子量化に伴い機械強度の低下が生じやすく、これに伴い、トナーの生産性の低下、耐久性の低下や定着強度の低下といった問題などが生じやすいので、通常、モノカラー用トナーに使用されることが多い。ただし、重合法トナーにおいては、フルカラー用としても広く使用されている。 On the other hand, styrene- (meth) acrylic acid-based copolymer resins tend to cause a decrease in mechanical strength as the molecular weight decreases when used for full color, resulting in a decrease in toner productivity and durability. Since problems such as a decrease and a decrease in fixing strength are likely to occur, the toner is usually used for a monocolor toner. However, the polymerization toner is widely used for full color.
ポリエステル系樹脂としては、アルコールと、カルボン酸との縮重合により得られるものが挙げられる。
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等のジオール類；１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類；その他の二価のアルコール単量体を挙げることができる。これらのアルコールは、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。
Examples of the polyester resin include those obtained by condensation polymerization of alcohol and carboxylic acid.
Examples of the alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4 Diols such as butenediol; 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane; etherified bisphenols such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A; Valent alcohol monomer. These alcohols may be used alone or in combination of two or more.
カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単量体を挙げることができる。これらのカルボン酸は、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。 Examples of the carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, Examples thereof include anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and linolenic acid, and other divalent organic acid monomers. These carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
ポリエステル系樹脂は、二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体であってもよい。多官能性単量体である三価以上の多価アルコール単量体としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン、その他の三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。 The polyester resin may be not only a polymer based on only a bifunctional monomer but also a polymer containing a component based on a trifunctional or higher polyfunctional monomer. Examples of trihydric or higher polyhydric alcohol monomers that are polyfunctional monomers include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, Tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, tri Mention may be made of methylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and other trihydric or higher polyhydric alcohol monomers.
三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、これらの酸無水物、その他の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。
三官能以上の多官能性単量体の使用量は、アルコールおよびカルボン酸の成分の合計１００モルに対して、１０〜９０モル、好ましくは２０〜８０モル、さらに好ましくは３０〜８０モルの割合から適宜選択できる。
Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylene Examples include carboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, empor trimer acid, acid anhydrides thereof, and other trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers. be able to.
The amount of the trifunctional or higher polyfunctional monomer is 10 to 90 mol, preferably 20 to 80 mol, more preferably 30 to 80 mol, based on 100 mol of the total of the alcohol and carboxylic acid components. Can be selected as appropriate.
スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂は、スチレン系単量体単位と（メタ）アクリル酸系単量体単位との共重合体で構成でき、必要に応じてその他の単量体単位を含有していてもよい。
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、アルキルスチレン（ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのビニルトルエン、ビニルキシレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）またはこれら誘導体、アルコキシスチレン（ｐ−メトキシスチレンなど）またはこれら誘導体、ｐ−フェニルスチレンまたはこれら誘導体、ハロスチレン（ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）またはこれら誘導体などが挙げられる。これらの単量体は単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。前記誘導体としては、アルキル置換体、アルキリデン置換体、アルコキシ置換体、アシル置換体、ハロゲン置換体、ニトロ置換体、アミノ置換体、ヒドロキシ置換体、カルボキシル置換体等が挙げられる。
Styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin can be composed of a copolymer of styrene monomer units and (meth) acrylic acid monomer units, and other monomer units as required. May be contained.
Examples of the styrene monomer include styrene, alkyl styrene (vinyl toluene such as o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, vinyl xylene, pt-butyl styrene, etc.) or derivatives thereof, alkoxy Examples thereof include styrene (such as p-methoxystyrene) or derivatives thereof, p-phenylstyrene or derivatives thereof, halostyrene (such as o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene), or derivatives thereof. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Examples of the derivatives include alkyl-substituted products, alkylidene-substituted products, alkoxy-substituted products, acyl-substituted products, halogen-substituted products, nitro-substituted products, amino-substituted products, hydroxy-substituted products, and carboxyl-substituted products.
（メタ）アクリル酸系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル〔（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20アルキルエステル、（メタ）アクリル酸Ｃ4-10シクロアルキルエステル〕、（メタ）アクリル酸アリールエステル、（メタ）アクリル酸Ｃ7-12アラルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル〔（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなど〕、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル〔（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルなど〕、ジＣ1-4アルキルフォスフェートエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the (meth) acrylic acid monomer include (meth) acrylic acid, alkyl (meth) acrylate [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ( Butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester such as behenyl, (meth) acrylic acid C 4-10 cycloalkyl ester], (meth) acrylic acid aryl ester, (meth) acrylic acid C 7-12 aralkyl ester, ( Hydroxyalkyl (meth) acrylate [hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxymeth (meth) acrylate Pills, etc.], (meth) acrylate, glycidyl (meth) dialkylaminoalkyl [dimethylaminoethyl (meth) acrylate acrylate, (meth) acrylic acid diethylaminoethyl], di C 1-4 alkyl phosphate (meth ) Acrylate and the like. These monomers can be used alone or in combination of two or more.
その他の単量体として、ビニル系単量体（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルなど）、不飽和オレフィン系単量体（エチレン、プロピレンなど）、ジエン系単量体（イソプレン、ブタジエンなど）、不飽和ジカルボン酸（フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸およびこれらの無水物など）、（メタ）アクリロニトリル系単量体、（メタ）アクリルアミド系単量体、ケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなど）、エーテル類（ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなど）等が挙げられる。これらのその他の単量体は、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂１００重量部中、３０重量部以下で含有することが好ましい
。また、酸価および帯電特性を調整するため、無水マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基または酸無水物基含有単量体を用いることが好ましい。
Other monomers include vinyl monomers (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, etc.), unsaturated olefin monomers (ethylene, propylene, etc.), diene monomers (isoprene, butadiene, etc.) ), Unsaturated dicarboxylic acids (fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid and their anhydrides), (meth) acrylonitrile monomers, (meth) acrylamide monomers, ketones (vinyl methyl ketone) And vinyl hexyl ketone) and ethers (vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.). These other monomers are preferably contained in 30 parts by weight or less in 100 parts by weight of the styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin. In order to adjust the acid value and charging characteristics, it is preferable to use a monomer containing a carboxyl group or an acid anhydride group such as maleic anhydride and fumaric acid.
前記単量体により形成される好ましいスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂としては、スチレン系単量体単位および（メタ）アクリル酸系単量体単位を主成分とする重合体、例えば、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸−ｎ−ブチル共重合体などのスチレン−（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル等の多元重合体などが挙げられる。 As a preferable styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin formed by the monomer, a polymer mainly composed of a styrene monomer unit and a (meth) acrylic acid monomer unit, for example, , Styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid-n-butyl copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene Examples thereof include styrene- (meth) acrylic acid C 1-18 alkyl ester copolymers such as methacrylic acid-n-butyl copolymer, and multipolymers such as styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid ester.
結着樹脂の含有量は、静電荷像現像用トナー（１００重量部）中、好ましくは、４０〜９５重量部であり、非磁性一成分現像方式用では、より好ましくは８０〜９５重量部である。 The content of the binder resin is preferably 40 to 95 parts by weight in the electrostatic image developing toner (100 parts by weight), and more preferably 80 to 95 parts by weight for the non-magnetic one-component development system. is there.
＜着色剤＞
本発明における着色剤としては、黒トナー用としては、ブラック用顔料、カラートナー用としては、マゼンタ用顔料、シアン用顔料、イエロー用顔料等が挙げられる。
ブラック用顔料としては、通常、カーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックの個数平均粒子径、吸油量、ＰＨ等は、特に制限されない。市販品としては、例えば、米国キャボット社製、商品名：リーガル（ＲＥＧＡＬ）４００、６６０、３３０、３００、ＳＲＦ−Ｓ、ステリング（ＳＴＥＲＬＩＮＧ）ＳＯ、Ｖ、ＮＳ、Ｒ；コロンビア・カーボン日本社製、商品名：ラーベン（ＲＡＶＥＮ）Ｈ２０、ＭＴ−Ｐ、４１０、４２０、４３０、４５０、５００、７６０、７８０、１０００、１０３５、１０６０、１０８０；三菱化学社製、商品名：＃５Ｂ、＃１０Ｂ、＃４０、＃２４００Ｂ、ＭＡ−１００等が挙げられる。これらのカーボンブラックは、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。
<Colorant>
Examples of the colorant in the present invention include black pigments for black toners and magenta pigments, cyan pigments, yellow pigments and the like for color toners.
Carbon black is usually used as the black pigment. The number average particle size, oil absorption, PH, etc. of carbon black are not particularly limited. Examples of commercially available products include those manufactured by Cabot Corporation of the United States, trade names: REGAL 400, 660, 330, 300, SRF-S, STERLING SO, V, NS, R; manufactured by Columbia Carbon Japan, Product name: Raven H20, MT-P, 410, 420, 430, 450, 500, 760, 780, 1000, 1035, 1060, 1080; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product names: # 5B, # 10B, # 40, # 2400B, MA-100 and the like. These carbon blacks can be used alone or in combination of two or more.
カーボンブラックの含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部、特に好ましくは１〜３重量部である。カーボンブラックの含有量が少なすぎると画像濃度が低下し、多すぎると画質が低下しやすく、トナー成形性も低下する。ブラック用顔料としては、カーボンブラックの他、酸化鉄、フェライトなどの黒色の磁性粉も使用できる。 The content of carbon black is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, still more preferably 1 to 5 parts by weight, particularly preferably 1 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. 3 parts by weight. If the carbon black content is too small, the image density is lowered, and if it is too much, the image quality is liable to be lowered, and the toner moldability is also lowered. As a black pigment, black magnetic powder such as iron oxide and ferrite can be used in addition to carbon black.
マゼンタ用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０，５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０２、２０６、２０７、２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５等が挙げられる。これらのマゼンタ用顔料は、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the magenta pigment include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 112, 114, 122, 123, 163, 202, 206, 207, 209; I. Pigment violet 19; C.I. I. Bat red 1, 2, 10, 13, 15, 23, 29, 35, etc. are mentioned. These magenta pigments can be used alone or in combination of two or more.
シアン用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５等が挙げられる。これらのシアン用顔料は、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。
イエロー用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９７、１５５、１８０等が挙げられる。これらのイエロー用顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment blue 2, 3, 15, 16, 17; I. Bat Blue 6; C.I. I. Acid Blue 45 etc. are mentioned. These cyan pigments can be used alone or in combination of two or more.
Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 65, 73, 74, 83, 93, 94, 97, 155, 180 etc. are mentioned. These yellow pigments can be used alone or in combination of two or more.
フルカラー用トナーのカラー用顔料としては、混色性および色再現性の観点から、マゼンタ用顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７、１２２が、シアン用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５が、イエロー用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、９３、１５５、１８０が好適に使用できる。
カラー用顔料の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常、１〜２０重量部であり、好ましくは２〜１０重量部、さらに好ましくは２〜５重量部、特に好ましくは２〜４重量部である。カラー用顔料の含有量が上記範囲より少な過ぎると、画像濃度が低下し、多過ぎると帯電安定性が悪化して画質が低下しやすい。またコスト的にも不利である。また、カラー用顔料としては、あらかじめ結着樹脂となり得る樹脂中にカラー用顔料を高濃度で分散させた、いわゆるマスターバッチを使用してもよい。
From the viewpoint of color mixing and color reproducibility, the color pigment of the full color toner is C.I. I. Pigment Red 57 and 122 are C.I. I. Pigment Blue 15 is C.I. I. Pigment Yellow 17, 93, 155, and 180 can be preferably used.
The content of the color pigment is usually 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 5 parts by weight, particularly preferably 2 to 100 parts by weight of the binder resin. 4 parts by weight. When the content of the color pigment is too smaller than the above range, the image density is lowered, and when it is too much, the charging stability is deteriorated and the image quality is liable to be lowered. It is also disadvantageous in terms of cost. As the color pigment, a so-called master batch in which a color pigment is dispersed at a high concentration in a resin that can be a binder resin in advance may be used.
＜他の成分＞
（帯電制御剤）
本発明の静電荷像現像用トナーは、必要に応じて、帯電制御剤を含有してもよい。
正帯電性の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等による変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の第四級アンモニウム塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート；ピリジウム塩、アジン、トリフェニルメタン系化合物、カチオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの正帯電性の帯電制御剤は、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの正帯電性の帯電制御剤の中でも、ニグロシン系化合物、第四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。
<Other ingredients>
(Charge control agent)
The electrostatic charge image developing toner of the present invention may contain a charge control agent, if necessary.
Examples of positively chargeable charge control agents include modified products of nigrosine and fatty acid metal salts; quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate and tetrabutylammonium tetrafluoroborate Diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide and dicyclohexyltin oxide; diorganotin borates such as dibutyltin borate, dioctyltin borate and dicyclohexyltin borate; pyrididium salts, azines, triphenylmethane compounds, cationic functional groups And low molecular weight polymers having These positively chargeable charge control agents may be used alone or in combination of two or more. Among these positively chargeable charge control agents, nigrosine compounds and quaternary ammonium salts are preferably used.
負帯電性の帯電制御剤としては、例えば、アセチルアセトン金属錯体、モノアゾ金属錯体、ナフトエ酸あるいはサリチル酸系の金属錯体または塩等の有機金属化合物、キレート化合物、アニオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの負帯電性の帯電制御剤は、単独で、または２種類以上組み合わせて用いることができる。これらの負帯電性の帯電制御剤の中でも、サリチル酸系金属錯体、モノアゾ金属錯体が好ましく用いられる。
帯電制御剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部の範囲であり、好ましくは０．５〜４重量部、さらに好ましくは１〜４重量部である。また、帯電制御剤は、カラートナー用には無色あるいは淡色であることが好ましい。
Examples of negatively chargeable charge control agents include acetylacetone metal complexes, monoazo metal complexes, naphthoic acid or salicylic acid metal complexes or salts, organometallic compounds, chelate compounds, low molecular weight polymers having an anionic functional group, and the like. Can be mentioned. These negatively chargeable charge control agents can be used alone or in combination of two or more. Among these negatively chargeable charge control agents, salicylic acid metal complexes and monoazo metal complexes are preferably used.
The content of the charge control agent is usually in the range of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is. The charge control agent is preferably colorless or light color for color toners.
（磁性粉）
本発明の静電荷像現像用トナーは、さらに必要に応じて、磁性粉を含有していてもよい。磁性粉としては、例えば、コバルト、鉄、ニッケル等の金属；アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、その他の金属の合金；酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケル等の金属酸化物；フェライト、マグネタイトなどが挙げられる。
磁性粉の含有量は、静電荷像現像用トナー（１００重量部）中、通常、１〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部である。磁性粉としては、その平均粒子径が０．０１〜３μｍのものを好適に使用できる。
(Magnetic powder)
The electrostatic image developing toner of the present invention may further contain magnetic powder, if necessary. Examples of magnetic powder include metals such as cobalt, iron, and nickel; alloys of aluminum, copper, iron, nickel, magnesium, tin, zinc, gold, silver, selenium, titanium, tungsten, zirconium, and other metals; aluminum oxide And metal oxides such as iron oxide and nickel oxide; ferrite, magnetite and the like.
The content of the magnetic powder is usually 1 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight in the electrostatic image developing toner (100 parts by weight). As magnetic powder, that whose average particle diameter is 0.01-3 micrometers can be used conveniently.
（他の添加剤）
本発明の静電荷像現像用トナーは、さらに必要に応じて種々の添加剤、例えば、安定剤（例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など）、難燃剤、防曇剤、分散剤、核剤、可塑剤（フタル酸エステル、脂肪酸系可塑剤、リン酸系可塑剤など）、高分子帯電防止剤、低分子帯電防止剤、相溶化剤、導電剤、充填剤、流動性改良剤などを含有してもよい。
(Other additives)
The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention further contains various additives as required, for example, stabilizers (for example, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, etc.), flame retardants, antifogging agents, dispersions. Agent, nucleating agent, plasticizer (phthalate ester, fatty acid plasticizer, phosphoric acid plasticizer, etc.), polymer antistatic agent, low molecular antistatic agent, compatibilizer, conductive agent, filler, fluidity improvement An agent or the like may be contained.
（無機微粒子）
本発明の静電荷像現像用トナーは、流動性向上や帯電安定性のために無機微粒子が表面に付着していることが好ましい。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラック粉末、磁性粉等が挙げられる。これらの無機微粒子は、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの無機微粒子のうち、シリカが特に好適に使用できる。
シリカは、平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、表面処理など特に制限されなく、用途に応じ適宜選択できる。中でも、ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ２ ／ｇの範囲にあるものが好ましく、さらに、表面処理された疎水性シリカが好ましい。
(Inorganic fine particles)
In the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, it is preferable that inorganic fine particles adhere to the surface for improving fluidity and charging stability. Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, talc, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, carbon black powder, and magnetic powder. These inorganic fine particles may be used alone or in combination of two or more. Of these inorganic fine particles, silica can be particularly preferably used.
Silica is not particularly limited, such as an average particle diameter, a BET specific surface area, and a surface treatment, and can be appropriately selected depending on the application. Among them, those having a BET specific surface area in the range of 50 to 400 m 2 / g are preferable, and surface-treated hydrophobic silica is more preferable.
（樹脂微粉末）
本発明の静電荷像現像用トナーは、前記無機粉粒子に加えて、さらに、ポリ４フッ化エチレン樹脂粉末、ポリフッ化ビニリデン樹脂などの樹脂微粉末が表面に付着していてもよい。
無機微粒子や樹脂微粉末を添加する割合は、静電荷像現像用トナー１００重量部に対して、０．０１〜８重量部の範囲から適宜選択でき、好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜４重量部、特に好ましくは０．３〜３重量部である。添加する割合が０．０１重量部未満では、トナーの流動性や帯電安定性への効果が少なく、均一な画像が形成されにくく、８重量部を超えると、無機微粒子などが遊離しやすくなり、感光体や現像機部材に付着して画像品質を低下させる。
(Resin fine powder)
In the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, in addition to the inorganic powder particles, resin fine powders such as polytetrafluoroethylene resin powder and polyvinylidene fluoride resin may be adhered to the surface.
The ratio of adding inorganic fine particles or resin fine powder can be appropriately selected from the range of 0.01 to 8 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the electrostatic image developing toner. Preferably it is 0.1-4 weight part, Most preferably, it is 0.3-3 weight part. If the added ratio is less than 0.01 parts by weight, there is little effect on the fluidity and charging stability of the toner, and it is difficult to form a uniform image. If it exceeds 8 parts by weight, inorganic fine particles are easily released, It adheres to the photoconductor and the developing machine member and degrades the image quality.
＜静電荷像現像用トナー＞
本発明の静電荷像現像用トナーは、現像方式によって特に使用が制限されるものではなく、非磁性一成分現像方式、磁性一成分現像方式、二成分現像方式、その他の現像方式に使用できる。磁性一成分現像方式においては、磁性粉を結着樹脂に混合し磁性トナーとして使用する。二成分現像方式においては、トナーをキャリアと混合して使用する。近年、装置の簡便性やコスト的な観点から非磁性一成分現像方式が好まれている。本発明の静電荷像現像用トナーは、帯電ブレードや現像スリーブ等の現像機の各部材にトナーが融着しにくいので、非磁性一成分方式に適する。また、本発明の静電荷像現像用トナーは、定着特性に優れるので、オイルレス定着方式に適する。オイルレス定着方式は、定着器の部材構成が簡素化し画像形成装置全体の小型化を可能にするとともに、メンテナンスも容易になる。また、オイルによる色調の変化の問題を起さないのでフルカラー用途にも適する。
<Toner for electrostatic image development>
The use of the toner for developing an electrostatic image of the present invention is not particularly limited depending on the developing method, and can be used for a non-magnetic one-component developing method, a magnetic one-component developing method, a two-component developing method, and other developing methods. In the magnetic one-component development system, magnetic powder is mixed with a binder resin and used as a magnetic toner. In the two-component development method, toner is mixed with a carrier and used. In recent years, a non-magnetic one-component development method is preferred from the viewpoint of simplicity of the apparatus and cost. The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is suitable for a non-magnetic one-component system because the toner hardly adheres to each member of a developing machine such as a charging blade or a developing sleeve. Further, the electrostatic image developing toner of the present invention is suitable for an oilless fixing method because it has excellent fixing characteristics. The oilless fixing method simplifies the member configuration of the fixing device, enables downsizing of the entire image forming apparatus, and facilitates maintenance. In addition, since it does not cause a problem of color change due to oil, it is also suitable for full color applications.
二成分現像方式におけるキャリアとしては、例えば、ニッケル、コバルト、酸化鉄、フェライト、鉄、ガラスビーズなどが使用できる。これらのキャリアは、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。キャリアとしては、その平均粒子径が２０〜１５０μｍであるものが好ましい。また、キャリアの表面は、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂などの被覆剤で被覆されていていてもよい。また、磁性体を結着樹脂中に分散したものでもよい。 As the carrier in the two-component development system, for example, nickel, cobalt, iron oxide, ferrite, iron, glass beads and the like can be used. These carriers may be used alone or in combination of two or more. The carrier preferably has an average particle size of 20 to 150 μm. In addition, the surface of the carrier may be coated with a coating agent such as a fluorine resin, an acrylic resin, or a silicone resin. Further, a magnetic material dispersed in a binder resin may be used.
本発明の静電荷像現像用トナーは、モノカラー用トナーであっても、フルカラー用トナーであってもよいが、定着特性に優れるという特徴を有しているため、特にフルカラー用として好ましく使用される。モノカラー用トナーでは、着色剤としてカーボンブラック等が使用でき、フルカラー用トナーでは、着色剤として、前記カラー用顔料が使用できる。 The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention may be a monocolor toner or a full color toner, but is preferably used particularly for full color because of its excellent fixing characteristics. The In a monocolor toner, carbon black or the like can be used as a colorant. In a full color toner, the color pigment can be used as a colorant.
＜静電荷像現像用トナーの製造方法＞
静電荷像現像用トナーは、トナー粒子を製造する工程と、必要に応じてトナー粒子を表面処理する工程にて製造される。
<Method for producing toner for developing electrostatic image>
The toner for developing an electrostatic charge image is produced by a step of producing toner particles and a step of surface-treating the toner particles as necessary.
（トナー製造工程）
トナー粒子の製造方法としては、（１）結着樹脂、離型剤、着色剤、および必要に応じて他の成分を混合し、混合物を熱溶融混練等して、樹脂組成物を得た後、前記樹脂組成物を粉砕および分級して所望の粒子径および粒子形状のトナー粒子からなるトナーを得る方法；（２）結着樹脂を重合しながらトナー粒子を得る方法；などが挙げられる。（２）の方法は、離型剤粒子が偏平状（偏平度Ｆ＝２〜１０）になりにくいので、本発明では（１）の方法が好ましい。
(Toner manufacturing process)
As a method for producing toner particles, (1) a binder resin, a release agent, a colorant, and other components as necessary are mixed, and the mixture is heated and kneaded to obtain a resin composition. And a method of pulverizing and classifying the resin composition to obtain a toner composed of toner particles having a desired particle diameter and particle shape; and (2) a method of obtaining toner particles while polymerizing a binder resin. In the method (2), since the release agent particles are unlikely to be flat (flatness F = 2 to 10), the method (1) is preferable in the present invention.
熱溶融混練方法としては、種々の方法、例えば、２軸押出機による方法、バンバリーミキサーによる方法、加圧ローラによる方法、加圧ニーダーによる方法等が挙げられる。成形性および汎用性の観点から２軸押出機による方法が好ましい。押出成形物は、混合物を２軸押出機により溶融混練し、２軸押出機の先端部の口金（ダイ）より押出し、樹脂組成物として得られる。２軸押出機の混練温度は、通常、５０〜２５０℃程度であるが、本発明ではトナーの成形性を高めるために（平均個数密度を適正とする）、結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上かつ（Ｔｇ＋４０℃）以下、好ましくは（Ｔｇ）以上かつ（Ｔｇ＋３０℃）以下の範囲で適宜選択できる。 Examples of the hot melt kneading method include various methods such as a method using a twin screw extruder, a method using a Banbury mixer, a method using a pressure roller, and a method using a pressure kneader. From the viewpoint of moldability and versatility, a method using a twin screw extruder is preferred. The extruded product is obtained as a resin composition by melt-kneading the mixture with a twin screw extruder and extruding it from a die (die) at the tip of the twin screw extruder. The kneading temperature of the twin-screw extruder is usually about 50 to 250 ° C., but in the present invention, in order to improve the moldability of the toner (mean number density is appropriate), the glass transition temperature (Tg) of the binder resin. ) Or more and (Tg + 40 ° C.) or less, preferably (Tg) or more and (Tg + 30 ° C.) or less.
本発明において結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は以下のように定義する。トナー約５ｍｇをアルミ製セルに入れた試料を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメント社製、商品名：ＳＣＣ５２００）に載置し、１分間に５０ｍｌのＮ２ガスを吹き込みながら、ＪＩＳ Ｋ ７１２１−１９８７に準じてＤＳＣ測定を行い、観測されるＤＳＣ昇温曲線から該ＪＩＳの９．３に記載の中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ℃）を求める。具体的な測定方法としては、まず、試料を２０〜１２０℃の間で１分間あたり１０℃の割合で昇温させ、１２０℃で１０分間保持する。次に、１２０〜２０℃に１分間あたり１０℃の割合で降温させ、２０℃シーで１０分間保持する。次に、上記条件で２回目の昇温をし、その時に観測されるＤＳＣ昇温曲線の（Ｔｍｇ℃）を本発明におけるＴｇとする。 In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is defined as follows. A sample in which about 5 mg of toner was put in an aluminum cell was placed on a differential scanning calorimeter (DSC) (trade name: SCC5200, manufactured by Seiko Instruments Inc.), and 50 ml of N 2 gas was blown in one minute. DSC measurement is performed according to JIS K 7121-1987, and the midpoint glass transition temperature (Tmg ° C) described in 9.3 of the JIS is determined from the observed DSC temperature rise curve. As a specific measuring method, first, the sample is heated at a rate of 10 ° C. per minute between 20 and 120 ° C. and held at 120 ° C. for 10 minutes. Next, the temperature is lowered to 120 to 20 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute and held at 20 ° C. for 10 minutes. Next, the temperature is raised a second time under the above conditions, and the DSC temperature rise curve (Tmg ° C.) observed at that time is defined as Tg in the present invention.
シート状樹脂組成物のシート厚さを１〜３ｍｍに調整するために、押出条件に合せて、圧延冷却条件としてロール温度、ロール間隙、引取速度などを適宜調整できる。ロール間隙は、通常、０．３〜２ｍｍであり、好ましくは０．３〜１．５ｍｍ程度である。
粉砕方法としては、ハンマーミル、カッターミルあるいはジェットミル等の装置による粉砕方法が挙げられる。また、分級法としては、通常、乾式遠心分級機のような気流分級機による方法が挙げられる。
In order to adjust the sheet thickness of the sheet-shaped resin composition to 1 to 3 mm, roll temperature, roll gap, take-up speed, etc. can be appropriately adjusted as rolling cooling conditions in accordance with extrusion conditions. The roll gap is usually 0.3 to 2 mm, preferably about 0.3 to 1.5 mm.
Examples of the pulverization method include a pulverization method using an apparatus such as a hammer mill, a cutter mill, or a jet mill. Moreover, as a classification method, the method by an airflow classifier like a dry-type centrifugal classifier is mentioned normally.
このようにして得られたトナー粒子の体積平均粒子径は、通常、６〜１０μｍ程度であり、好ましくは６〜９μｍ、さらに好ましくは６〜８μｍである。体積平均粒子径は、粒度分布測定装置（マルチザイザーＩＩ、ベックマン・コールター社製）を用いて測定した体積５０％径である。
また、トナー粒子表面には、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の攪拌機を用いて攪拌することにより、前記無機微粒子および樹脂微粉末を付着させてもよい。
The toner particles thus obtained generally have a volume average particle diameter of about 6 to 10 μm, preferably 6 to 9 μm, and more preferably 6 to 8 μm. The volume average particle diameter is a 50% volume diameter measured using a particle size distribution measuring apparatus (Multisizer II, manufactured by Beckman Coulter, Inc.).
Further, the inorganic fine particles and the resin fine powder may be adhered to the surface of the toner particles by stirring using a stirrer such as a turbine stirrer, a Henschel mixer, or a super mixer.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
実施例、比較例で用いた材料成分、成形条件、物性の測定方法、およびトナーの評価方法を以下に示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
The material components, molding conditions, physical property measurement methods, and toner evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are shown below.
［材料成分］
＜結着樹脂＞
ＰＥＳ：ポリエステル樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名：ＦＣ１１９８，Ｔｇ：６７℃）。
＜着色剤＞
ＰＩＧ．：トナー用シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアントジャパン（株）製、商品名：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ）。
＜帯電制御剤＞
ＣＣＡ：亜鉛塩系帯電制御剤（オリエント化学（株）製、商品名：ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ−８４）。
＜離型剤＞
ＷＡＸ：ポリエステル系合成ワックス（日本油脂（株）製、商品名 ＷＥＰ−５、融点：８４℃）
℃）。
[Material components]
<Binder resin>
PES: Polyester resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: FC1198, Tg: 67 ° C.).
<Colorant>
PIG. : Cyan pigment for toner C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., trade name: Hostaperm Blue B2G).
<Charge control agent>
CCA: Zinc salt-based charge control agent (product name: BONTRON E-84, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.).
<Release agent>
WAX: Polyester synthetic wax (Nippon Yushi Co., Ltd., trade name WEP-5, melting point: 84 ° C.)
° C).
［成形条件］
＜混練温度＞および＜圧延冷却ロール間隙＞を調整した。
[Molding condition]
<Kneading temperature> and <Rolling cooling roll gap> were adjusted.
［離型剤粒子の分散頻度および分散形状］
＜平均個数密度＞
シート状樹脂組成物の押出し方向に直角な断面の切片と、押出し方向に平行でかつ厚さ方向の断面の切片とをミクロトーム（ＭＴ６０００、デュポン社製）を用いて作製する。この切片を光学顕微鏡（ＢＨＳ−ＳＷ、オリンパス（株）製）を用いて倍率４００倍で観察し、写真撮影する。この写真画像において目視で観察される（１０μｍ）２当たりの離型剤粒子の個数を個数平均密度として求めた。
[Dispersion frequency and shape of release agent particles]
<Average number density>
A cross section perpendicular to the extrusion direction of the sheet-shaped resin composition and a cross section parallel to the extrusion direction and in the thickness direction are prepared using a microtome (MT6000, manufactured by DuPont). This section is observed at a magnification of 400 times using an optical microscope (BHS-SW, manufactured by Olympus Corporation) and photographed. The number of release agent particles per 2 (10 μm) 2 observed visually in this photographic image was determined as the number average density.
＜平均長径（Ａ）、平均短径（Ｂ）、粒子偏平度Ｆ＞
前記写真をコンピュータに画像データとして取り込み、付属の粉体画像解析ソフト（マックビュー、マウンテック（株）製）を用いて、目視で観察された離型剤粒子の断面について、平均長径（Ａ）および平均短径（Ｂ）を計算し、これらの値から粒子偏平度Ｆを求めた。
<Average major axis (A), average minor axis (B), particle flatness F>
The photograph was taken as image data into a computer, and the average major axis (A) and the cross section of the release agent particles observed visually using the attached powder image analysis software (Macview, manufactured by Mountec Co., Ltd.) The average minor axis (B) was calculated, and the particle flatness F was determined from these values.
＜面積比率＞
前記粉体画像解析ソフトにより目視で観察された離型剤粒子の断面について、離型剤断面の総面積を求め、断面における（１０μｍ）２あたりの離型剤断面の占有面積を求めた。
<Area ratio>
With respect to the cross section of the release agent particles visually observed by the powder image analysis software, the total area of the release agent cross section was obtained, and the occupied area of the release agent cross section per (10 μm) 2 in the cross section was obtained.
［トナーの評価方法］
＜定着特性＞
トナー８重量部と、ノンコートフェライトキャリア（ＰＨ−６、パウダーテック（株）製）９２重量部とを混合して、二成分系現像剤を作製した。次に、この現像剤を使用して市販の複写機（ＡＲ−２８０、シャープ（株）製）により、Ａ４の転写紙に縦３ｃｍ、横６ｃｍの帯状の未定着画像を作製した。転写紙上のトナー付着量は、トナー濃度、感光体の表面電位、現像電位、露光量、転写条件等により、約２．０ｍｇ／ｃｍ２ に調整した。ついで、表層がポリ４フッ化エチレンで形成された熱定着ローラと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ローラとが、対になって回転するオイルレス方式定着機を、ローラ圧力が１Ｋｇｆ／ｃｍ２ 、ローラスピードが１２５ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、熱定着ローラの表面温度を１５０〜２００℃の間で１０℃の間隔で段階的に上昇させて、各表面温度において上記未定着画像を有した転写紙のトナー像の定着をおこなった。定着後、余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域とした。非オフセット温度領域において、未定着画像を有する転写紙が熱定着ロールの表面に巻き付くか否かの観察を行い、巻付きが発生しない温度領域を非巻付き温度領域とし、非巻付き温度領域の高温側の上限温度を確認した。
[Toner Evaluation Method]
<Fixing characteristics>
8 parts by weight of toner and 92 parts by weight of non-coated ferrite carrier (PH-6, manufactured by Powdertech Co., Ltd.) were mixed to prepare a two-component developer. Next, a belt-like unfixed image having a length of 3 cm and a width of 6 cm was produced on A4 transfer paper using a commercially available copying machine (AR-280, manufactured by Sharp Corporation) using this developer. The toner adhesion amount on the transfer paper was adjusted to about 2.0 mg / cm 2 depending on the toner density, the surface potential of the photoreceptor, the development potential, the exposure amount, the transfer conditions, and the like. Subsequently, an oilless type fixing machine in which a heat fixing roller having a surface layer formed of polytetrafluoroethylene and a pressure fixing roller having a surface layer formed of silicone rubber are rotated in pairs, and a roller pressure is set to 1 kgf / The surface temperature of the heat fixing roller is increased stepwise at intervals of 10 ° C. between 150 ° C. and 200 ° C. by adjusting cm 2 and the roller speed to 125 mm / sec. The toner image on the transfer paper having the toner was fixed. After fixing, observation was made as to whether or not toner contamination occurred in the margin, and a temperature region where no contamination occurred was defined as a non-offset temperature region. In the non-offset temperature region, observe whether or not the transfer paper having the unfixed image is wound around the surface of the heat fixing roll. The temperature region where no winding occurs is defined as the non-winding temperature region. The upper limit temperature on the high temperature side of was confirmed.
＜耐融着性＞
トナーを非磁性一成分方式のＭＬ−２１５０型プリンタ（三星電子社製）の現像機に投入し、画像比率が５％のＡ４原稿を、Ａ４の転写紙に５０００枚複写した。５０００枚複写後に、現像機の帯電部材（帯電ブレード）にトナーの融着が見られるかどうか、目視により確認した。
○：トナーの融着なし。
×：トナーの融着あり。
<Fusion resistance>
The toner was put into a developing machine of a non-magnetic one-component ML-2150 printer (manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd.), and 5,000 A4 originals with an image ratio of 5% were copied on A4 transfer paper. After copying 5000 sheets, it was visually confirmed whether or not toner fusion was observed on the charging member (charging blade) of the developing machine.
○: No toner fusion.
X: Toner fused.
［総合評価］
トナーの実用性の観点から、定着特性と耐融着性とのバランスを考慮した総合的な評価を行った。
○：定着特性および耐融着性のいずれにも優れている。
×：定着特性もしくは耐融着性の少なくともいずれかが劣っている。
[Comprehensive evaluation]
From the viewpoint of the practicality of the toner, a comprehensive evaluation was performed in consideration of the balance between the fixing characteristics and the anti-fusing property.
○: Excellent both in fixing characteristics and anti-fusing property.
X: At least one of fixing characteristics and anti-fusing property is inferior.
［実施例１〜５、比較例１〜５］
トナーの原料としては、ポリエステル樹脂と、離型剤と、着色剤と、帯電制御剤とを表１および表２に示す割合で用いた。
前記各材料を２軸混練押出機（ＰＣＭ−３０、池貝（株）製）を用いて、温度５０℃
〜１２０℃、吐出量３．５ｋｇ／ｈｒ、回転数２５０ｒｐｍで溶融混練し、圧延冷却条件として、ロール間隙を０．３〜１．５ｍｍ、引取速度を適宜調整して、厚さ１〜３ｍｍのシート状樹脂組成物を得た。得られたシート状樹脂組成物の断面観察を行い、離型剤の平均個数密度を求め、ついで、離型剤粒子断面の平均長径（Ａ）、平均短径（Ｂ）、粒子偏平度Ｆ、面積比率を求めた。次に、シート状樹脂組成物をジェットミルにて粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して、体積平均粒径が８．０μｍのトナー粒子を得た。得られたトナー粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ（ＨＤＫＨ１３ＴＭ、ワッカーケミカル社製）を１．２重量部と、疎水性シリカ（ＮＡ−５０Ｙ、日本アエロジル（株）製）を０．６重量部とを添加し、ヘンシェルミキサーにて、周速４０ｍ／ｓｅｃで１０分間攪拌混合し、トナー粒子表面に疎水性シリカを添加し、実施例１〜５および比較例１〜５のトナーを得た。得られたトナーの定着特性、耐融着性を評価し、この評価結果に基づいて、トナーとしての実用レベルを考慮して総合評価を行った。結果を表１および表２に示した。
[Examples 1-5, Comparative Examples 1-5]
As toner raw materials, polyester resin, release agent, colorant, and charge control agent were used in the ratios shown in Tables 1 and 2.
Each of the above materials was mixed at a temperature of 50 ° C. using a biaxial kneading extruder (PCM-30, manufactured by Ikekai Co., Ltd.).
Melting and kneading at ~ 120 ° C, discharge rate 3.5 kg / hr, rotation speed 250 rpm, and rolling cooling conditions, the roll gap is 0.3 to 1.5 mm, the take-up speed is adjusted appropriately, and the thickness is 1 to 3 mm. A sheet-shaped resin composition was obtained. Cross-sectional observation of the obtained sheet-shaped resin composition was performed to determine the average number density of the release agent, and then the average major axis (A), average minor axis (B), particle flatness F of the release agent particle cross section, The area ratio was determined. Next, the sheet-shaped resin composition was pulverized with a jet mill and then classified with a dry air classifier to obtain toner particles having a volume average particle size of 8.0 μm. With respect to 100 parts by weight of the obtained toner particles, 1.2 parts by weight of hydrophobic silica (HDKH13TM, manufactured by Wacker Chemical Co., Ltd.) and 0.6% of hydrophobic silica (NA-50Y, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) are used. Parts by weight, and stirred and mixed for 10 minutes at a peripheral speed of 40 m / sec in a Henschel mixer, and hydrophobic silica was added to the toner particle surfaces to obtain toners of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5. It was. The obtained toner was evaluated for fixing characteristics and anti-fusing properties, and based on the evaluation results, a comprehensive evaluation was performed in consideration of a practical level as a toner. The results are shown in Tables 1 and 2.
表１および表２から明らかなように、実施例１〜５のトナーは、平均個数密度および粒子偏平度Ｆが適当であるため、定着特性および耐融着性に優れ、総合評価も○であった。 As is apparent from Tables 1 and 2, the toners of Examples 1 to 5 have an appropriate average number density and particle flatness F, so that they have excellent fixing characteristics and anti-fusing properties, and the overall evaluation is also good. It was.
これに対して、比較例１のトナーは、平均個数密度が大きく、かつ粒子偏平度が小さいために、定着特性および耐融着性いずれも劣っている。
比較例２のトナーは、平均個数密度は適当であるが、粒子偏平度が小さいために、耐融着性には優れているが、定着特性が劣っている。
比較例３のトナーは、平均個数密度は適当であるが、粒子偏平度が大きいために耐融着性は問題ないが定着特性が劣っている。
比較例４のトナーは、平均個数密度は大きいが、粒子偏平度が適当なため、耐融着性には劣っているが、定着特性は優れている。
比較例５のトナーは、離型剤が観察されない程度に微分散されているか、または相溶しているため、耐融着性は優れているが、定着特性が劣っている。
On the other hand, since the toner of Comparative Example 1 has a high average number density and a small particle flatness, both the fixing characteristics and the anti-fusing property are inferior.
The toner of Comparative Example 2 has an appropriate average number density, but has a low particle flatness, so that it has excellent anti-fusing properties but poor fixing characteristics.
The toner of Comparative Example 3 has an appropriate average number density, but since the particle flatness is large, the anti-fusing property is not a problem, but the fixing characteristics are inferior.
The toner of Comparative Example 4 has a large average number density, but has an appropriate particle flatness, and therefore is inferior in anti-fusing property, but has excellent fixing characteristics.
The toner of Comparative Example 5 is finely dispersed to such an extent that a release agent is not observed or is compatible with each other. Therefore, the anti-fusing property is excellent, but the fixing characteristics are inferior.
本発明の静電荷像現像用トナーは、定着特性、耐融着性優れるものであり、非磁性一成分現像方式、フルカラー画像形成に用いられるトナーとして好適である。 The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention has excellent fixing characteristics and anti-fusing properties, and is suitable as a toner used for non-magnetic one-component development and full-color image formation.
Claims (10)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004251374A JP2006071667A (en) | 2004-08-31 | 2004-08-31 | Electrostatic charge image developing toner and its manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004251374A JP2006071667A (en) | 2004-08-31 | 2004-08-31 | Electrostatic charge image developing toner and its manufacturing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006071667A true JP2006071667A (en) | 2006-03-16 |
Family
ID=36152421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004251374A Pending JP2006071667A (en) | 2004-08-31 | 2004-08-31 | Electrostatic charge image developing toner and its manufacturing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006071667A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008107678A (en) * | 2006-10-27 | 2008-05-08 | Canon Inc | Toner and method for manufacturing toner |
| JP2009063927A (en) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | Ricoh Co Ltd | Method for manufacturing toner for nonmagnetic single component development, developer, oilless fixing method and image forming method |
| JP2009134083A (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Ricoh Co Ltd | Toner manufacturing method |
| JP2012078672A (en) * | 2010-10-04 | 2012-04-19 | Canon Inc | Toner |
| WO2015029843A1 (en) * | 2013-08-28 | 2015-03-05 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, developer, and image forming apparatus |
| JP2015169899A (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-28 | 富士ゼロックス株式会社 | Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image development, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0695432A (en) * | 1992-09-11 | 1994-04-08 | Fujitsu Ltd | Method and device for production of toner |
| JPH06130723A (en) * | 1992-10-20 | 1994-05-13 | Nippon Shokubai Co Ltd | Polymeric toner and production thereof |
| JPH0973187A (en) * | 1995-06-26 | 1997-03-18 | Kao Corp | Electrostatic charge image developer composition |
| JPH09134027A (en) * | 1995-11-10 | 1997-05-20 | Minolta Co Ltd | Noncontact thermal fixing toner |
| JPH10293413A (en) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Sharp Corp | Electrostatic latent image developing toner |
| JP2001134015A (en) * | 1999-11-08 | 2001-05-18 | Ricoh Co Ltd | Dry electrophotographic toner |
| JP2001134011A (en) * | 1999-11-09 | 2001-05-18 | Ricoh Co Ltd | Electrostatic charge image developing toner |
| JP2001337489A (en) * | 2000-05-26 | 2001-12-07 | Ricoh Co Ltd | Electrostatic charge image developing toner and manufacturing method of the same, developer and image forming method |
| JP2002189310A (en) * | 2000-12-19 | 2002-07-05 | Hitachi Ltd | Electrophotographic toner, method of producing the same, and electrophotographic image forming apparatus |
| JP2002323787A (en) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Canon Inc | Toner, image forming method and process cartridge |
-
2004
- 2004-08-31 JP JP2004251374A patent/JP2006071667A/en active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0695432A (en) * | 1992-09-11 | 1994-04-08 | Fujitsu Ltd | Method and device for production of toner |
| JPH06130723A (en) * | 1992-10-20 | 1994-05-13 | Nippon Shokubai Co Ltd | Polymeric toner and production thereof |
| JPH0973187A (en) * | 1995-06-26 | 1997-03-18 | Kao Corp | Electrostatic charge image developer composition |
| JPH09134027A (en) * | 1995-11-10 | 1997-05-20 | Minolta Co Ltd | Noncontact thermal fixing toner |
| JPH10293413A (en) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Sharp Corp | Electrostatic latent image developing toner |
| JP2001134015A (en) * | 1999-11-08 | 2001-05-18 | Ricoh Co Ltd | Dry electrophotographic toner |
| JP2001134011A (en) * | 1999-11-09 | 2001-05-18 | Ricoh Co Ltd | Electrostatic charge image developing toner |
| JP2001337489A (en) * | 2000-05-26 | 2001-12-07 | Ricoh Co Ltd | Electrostatic charge image developing toner and manufacturing method of the same, developer and image forming method |
| JP2002189310A (en) * | 2000-12-19 | 2002-07-05 | Hitachi Ltd | Electrophotographic toner, method of producing the same, and electrophotographic image forming apparatus |
| JP2002323787A (en) * | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Canon Inc | Toner, image forming method and process cartridge |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008107678A (en) * | 2006-10-27 | 2008-05-08 | Canon Inc | Toner and method for manufacturing toner |
| JP2009063927A (en) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | Ricoh Co Ltd | Method for manufacturing toner for nonmagnetic single component development, developer, oilless fixing method and image forming method |
| JP2009134083A (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Ricoh Co Ltd | Toner manufacturing method |
| US8492063B2 (en) | 2007-11-30 | 2013-07-23 | Ricoh Company, Limited | Method of manufacturing toner |
| JP2012078672A (en) * | 2010-10-04 | 2012-04-19 | Canon Inc | Toner |
| WO2015029843A1 (en) * | 2013-08-28 | 2015-03-05 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, developer, and image forming apparatus |
| JP2015169899A (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-28 | 富士ゼロックス株式会社 | Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image development, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4514757B2 (en) | Method for producing toner for developing electrostatic image | |
| JP4963413B2 (en) | Nonmagnetic one-component developing toner, method for producing the same, developer, and image forming method | |
| US8563208B2 (en) | Electrostatic charge image developing toner and method of producing the same, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, and image forming device | |
| JP2007025633A (en) | Nonmagnetic toner, method for manufacturing the same, developer, oilless fixing method and image forming method | |
| JP2003202698A (en) | Image forming color toner, image forming apparatus and toner container | |
| JP2005141144A (en) | Electrostatic charge image developing toner and manufacturing method therefor | |
| JP2005181848A (en) | Developer, toner, and carrier | |
| JPH01185663A (en) | Toner for developing electrostatic latent image | |
| JP4200628B2 (en) | Toner, two-component developer and image forming method | |
| JP6443287B2 (en) | Toner for electrostatic latent image development | |
| JP2000267338A (en) | Electrophotographic toner, binary developer, and image forming method | |
| JP4989805B2 (en) | Toner evaluation method | |
| JP4444853B2 (en) | Toner for electrophotography, production method thereof and evaluation method thereof | |
| JP2006071667A (en) | Electrostatic charge image developing toner and its manufacturing method | |
| JP4582796B2 (en) | Non-magnetic toner, developer, and image forming method | |
| JP4314182B2 (en) | Toner for electrophotography and method for producing the same | |
| JP2014041238A (en) | Toner for electrostatic charge image development and production method of toner for electrostatic charge image development | |
| JP2006284693A (en) | Toner for electrostatic charge image development, and method for manufacturing the toner | |
| JP4980689B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| JP4621509B2 (en) | Toner for electrophotography and method for producing the same | |
| JP2007148085A (en) | Toner for electrostatic image development and method for manufacturing the same | |
| JP4260679B2 (en) | Toner for developing electrostatic image and method for producing the same | |
| JP4348249B2 (en) | Toner for developing electrostatic image and method for producing the same | |
| JP4839178B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| JP3658811B2 (en) | Toner for electrostatic image development |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061127 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081205 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090106 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090512 |