JP2009063927A - Method for manufacturing toner for nonmagnetic single component development, developer, oilless fixing method and image forming method - Google Patents

Method for manufacturing toner for nonmagnetic single component development, developer, oilless fixing method and image forming method Download PDF

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Yoshihiro Mikuriya
義博 御厨
Kazuoki Fuwa
一興 不破
Hideaki Yasunaga
英明 安永
Hiroaki Kato
博秋 加藤
Yoshitaka Sekiguchi
良隆 関口
Masayuki Hagi
雅之 葉木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner for nonmagnetic single component development which is advantageous in fixation and separation properties and inhibition of sticking to a blade, a method for manufacturing the toner, and an oilless fixing method for fixing a toner image formed by using the toner. <P>SOLUTION: The method for manufacturing the toner for the non-magnetic single-component development includes: a step of melt-blending a toner material with a kneader; and a step of rolling and cooling. The kneader has: one independent dispersion section (A); two conveying sections including the independent first and second conveying sections (B1) and (B2) that sandwich the dispersion section (A) in-between; wherein the average effective temperature (D) of temperatures at which the independent dispersion section (A) is heated by a heater, is 15<D<40°C; and the difference (E) between the average effective temperature of the independent dispersion section (A) and an average heater effective temperature of the second conveying section (B2) satisfies the relation 60<E<100°C. In a wax of the toner rolling material the average dispersion particle diameter (Y1)(μm) of a small particle diameter group is 0.6<Y1<1.0. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、非磁性一成分現像用トナーの製造方法、現像剤、オイルレス定着方法及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to a method for producing toner for nonmagnetic one-component development, a developer, an oilless fixing method, and an image forming method.

従来、トナーの定着方式として、加熱ロール方式が広く採用されている。加熱ロール方式において、トナー像は、加熱溶融状態で加熱ロールの表面と圧接触する。このため、トナー像の一部が加熱ロール表面に付着して転移し、次の被定着シート上に汚れを生じさせる現象(オフセット現象)の防止が課題となっている。また、この加熱ロール方式では、ロール部に分離爪等の分離機構を設けて、紙等の被定着シートがロール部を通過した後、ロールに巻きつく分離不良を防止している。しかしながら、近年、複写機/プリンタの小型化によりオイル塗布機構を設けない、いわゆるオイルレス定着が主流を占めてきており、従来の加熱ロール方式では、定着器側とトナー側で工夫しないと分離不良が発生するという問題が生じる。   Conventionally, a heating roll method has been widely adopted as a toner fixing method. In the heating roll method, the toner image is in pressure contact with the surface of the heating roll in a heated and melted state. For this reason, there is a problem of preventing a phenomenon (offset phenomenon) in which a part of the toner image adheres to the surface of the heating roll and is transferred to cause a stain on the next fixing sheet. Further, in this heating roll method, a separation mechanism such as a separation claw is provided in the roll portion to prevent a separation failure that the fixing sheet such as paper passes around the roll portion and then winds around the roll. However, in recent years, so-called oil-less fixing, which does not provide an oil application mechanism due to the miniaturization of copiers / printers, has become the mainstream, and in the conventional heating roll method, poor separation is required unless devised on the fuser side and toner side The problem that occurs occurs.

このため、トナー中にポリプロピレン、ポリエチレン等のワックスを多量に含有させることにより、加熱溶融時のトナーの離型性を向上させる方法や、加熱ロール表面をフッ素系樹脂等の分離性の優れた樹脂で被覆する方法が提案されている。しかしながら、ポリプロピレン、ポリエチレン等のワックスは、トナー製造で使用されるような比較的極性の強いポリエステル樹脂との相溶性が悪く、多量に充填することが難しいという課題がある。このような問題を解決するために、分子末端に極性基を有する酸化型ポリオレフィンワックス等の変性ワックスを使用して、ポリエステル樹脂とワックスとの相溶性を改善し、ワックスの分散性とワックスの高充填を両立させる技術が提案されている。しかしながら、これらの技術では、ワックスの分散性は向上するものの、変性ワックスは未変性のワックスと比較して溶融粘度が高くなるために、混練時に加えられるズレ応力を充分受け止める敏感なものであるので過分散され易く、逆に分散径が小さくなりすぎてワックス本来の機能である離型性が低下し、オフセット現象が生じる問題がある。   Therefore, a method for improving the releasability of the toner at the time of heating and melting by adding a large amount of wax such as polypropylene or polyethylene in the toner, or a resin having excellent separability such as a fluororesin on the surface of the heating roll. A method of coating with is proposed. However, waxes such as polypropylene and polyethylene have a problem that they are not compatible with a polyester resin having a relatively strong polarity such as that used in toner production, and it is difficult to fill in a large amount. In order to solve such problems, modified waxes such as oxidized polyolefin waxes having polar groups at the molecular ends are used to improve the compatibility between the polyester resin and the wax, thereby improving the dispersibility of the wax and the high wax properties. Techniques that achieve both filling have been proposed. However, in these techniques, although the dispersibility of the wax is improved, the modified wax has a higher melt viscosity than the unmodified wax, and therefore is sensitive enough to receive the deviation stress applied during kneading. There is a problem that overdispersion tends to occur, and on the contrary, the dispersion diameter becomes too small and the releasability, which is the original function of the wax, is lowered, causing an offset phenomenon.

また、オフセット性及び分離性についての問題は、特に、フルカラートナーにおいて顕著である。すなわち、フルカラートナーは、黒トナーと比較して定着加熱時の熱溶融性を高め、低粘度化し、光沢や透明性、色再現性を得る必要がある。しかしながら、このような要求特性を達成する樹脂を用いたフルカラートナーは、熱溶融時の分子間凝集力が低下しやすくなるため、定着ローラ通過時に加熱ローラヘのトナー付着性が増して、分離不良、高温オフセットがより顕著に発生しやすくなる。この分離不良、高温オフセットを防止するために、トナー中にワックスを高充填して、定着ローラヘのトナーの付着性を低減することが行なわれている。しかしながら、ワックス高充填に伴う、ワックス分散径の大径化により遊離ワックスによる画像ノイズ等が課題となっており、上記ワックスの分散をより均一に制御する技術が大きな課題となっている。   Further, the problems regarding the offset property and the separation property are particularly remarkable in the full-color toner. That is, the full color toner needs to have higher heat meltability during fixing heating, lower viscosity, and gloss, transparency, and color reproducibility than black toner. However, full-color toners using a resin that achieves such required characteristics tend to decrease intermolecular cohesion during heat melting, so that the toner adhesion to the heating roller increases when passing through the fixing roller, resulting in poor separation. High temperature offsets are more likely to occur. In order to prevent this poor separation and high temperature offset, the toner is highly filled with wax to reduce the adhesion of the toner to the fixing roller. However, an increase in the wax dispersion diameter accompanying high wax filling has caused problems such as image noise due to free wax, and a technique for more uniformly controlling the wax dispersion has become a major problem.

上記ワックスを均一に分散させる技術手段として、トナー材料設計からのアプローチとトナー製造装置改良におけるアプローチがある。従来技術では、トナー材料、特に結着樹脂とワックスによる相溶性を考慮した樹脂設計、ワックス設計による技術の提案が多く見られる。また、トナー製造装置改良による技術としては、混練装置などの材料分散機での温度設定等の制御因子を調整することにより、任意のワックス分散径に制御できることも多数提案されている。   As technical means for uniformly dispersing the wax, there are an approach from designing a toner material and an approach in improving a toner production apparatus. In the prior art, there are many proposals of technologies based on resin design and wax design in consideration of the compatibility between toner materials, particularly binder resin and wax. In addition, as a technique for improving the toner manufacturing apparatus, many proposals have been made that the wax dispersion diameter can be controlled by adjusting a control factor such as temperature setting in a material dispersing machine such as a kneading apparatus.

そこで、最近ではトナー中におけるワックスの分散径やトナー混練装置を規定することで、上記課題を解決する技術が提案されている。
トナー表面におけるワックス粒子の平均個数密度が100μm当たり1〜6個である非磁性一成分用トナー(特許文献1:2006−071667号公報参照)、2種類のワックスを含有し、標準偏差が0.4以上2.0未満であり、トップピークが1.0〜1.5μmの間にあり、1.0μm以上1.5μm未満のワックス粒子の個数比率が20%以上40%未満であり、2.5μm以上のワックス粒子の個数比率が20%未満であるトナー組成物(特許文献2:特開2004−126268号公報参照)が知られている。しかしながら、特許文献1の技術や特許文献2の技術では、トナー中におけるワックスの表面露出量が少ないもしくはワックスの分散径が極めて小さいので、オイルレス定着を前提とした場合、満足な定着分離性能を得ることができない。また、特許文献2の技術では2種類のワックスを含有しているため、トナー中のワックス分散径がブロードになりやすく、シャープなワックス分散径にコントロールするのが難しい。故に、ワックスをかなり高充填しないと定着分離性能を達成することは難しく、その際、一成分現像特有のブレード固着の防止との両立が極めて困難である。特許文献3(特許第3677490号公報)の技術でも、トナー中のワックス分散径が小さすぎるので、トナー中へのワックス添加量が少ないと満足な定着分離性能を得ることができない。従って上記の技術では、オイルレス定着システムにおける一成分現像システムを達成できない。
Therefore, recently, a technique for solving the above-described problems has been proposed by defining the dispersion diameter of the wax in the toner and the toner kneading device.
Nonmagnetic one-component toner having an average number density of wax particles on the toner surface of 1 to 6 per 100 μm 2 (see Patent Document 1: 2006-071667), containing two types of wax, and having a standard deviation of 0 4 or more and less than 2.0, the top peak is in the range of 1.0 to 1.5 μm, and the number ratio of the wax particles of 1.0 μm or more and less than 1.5 μm is 20% or more and less than 40%, 2 A toner composition in which the number ratio of wax particles of 5 μm or more is less than 20% (see Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-126268) is known. However, in the technique of Patent Document 1 and the technique of Patent Document 2, since the surface exposure amount of the wax in the toner is small or the dispersion diameter of the wax is extremely small, satisfactory oil separation performance is obtained when oilless fixing is assumed. Can't get. Further, since the technique of Patent Document 2 contains two types of wax, the wax dispersion diameter in the toner tends to be broad, and it is difficult to control it to a sharp wax dispersion diameter. Therefore, it is difficult to achieve fixing separation performance unless the wax is filled at a considerably high level, and at that time, it is extremely difficult to achieve both prevention of blade sticking unique to one-component development. Even in the technique of Patent Document 3 (Japanese Patent No. 3677490), since the wax dispersion diameter in the toner is too small, a satisfactory fixing / separating performance cannot be obtained if the amount of wax added to the toner is small. Therefore, the above technique cannot achieve a one-component development system in an oilless fixing system.

特開2006−071667号公報JP 2006-071667 A 特開2004−126268号公報JP 2004-126268 A 特許第3677490号公報Japanese Patent No. 3677490

本発明は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、定着分離性及びブレード固着の抑制に有利な非磁性一成分現像用トナー、該非磁性一成分現像用トナーの製造方法、該非磁性一成分現像用トナーを含有する現像剤、該非磁性一成分現像用トナー又は該現像剤を用いて形成されたトナー像を定着するオイルレス定着方法及び該非磁性一成分現像用トナー又は該現像剤を用いて画像を形成する画像形成方法を提供することを目的とする。   In view of the above-described problems of the prior art, the present invention provides a nonmagnetic one-component developing toner that is advantageous for suppressing fixing separation and blade sticking, a method for producing the nonmagnetic one-component developing toner, and the nonmagnetic one-component developing. Developer containing toner, non-magnetic one-component developing toner or oil-less fixing method for fixing a toner image formed using the developer, and non-magnetic one-component developing toner or image using the developer An object of the present invention is to provide an image forming method to be formed.

上記課題は、以下の本発明により解決される。
(1)「トナー材料を、混練機で溶融混練する工程と、圧延冷却工程とを含むトナーの製造方法であって、該混練機は、独立した一つの分散部(A)と、該分散部(A)を挟む独立した第1搬送部(B1)と第2搬送部(B2)の二つの搬送部を有し、該第1搬送部(B1)の実温度(C)が10<C<25であり、前記独立分散部(A)のヒータ加熱温度の平均実温度(D)(以降平均ヒータ実温度とも記載)が、15<D<40(℃)であり、独立分散部(A)の平均ヒータ実温度と、第2搬送部(B2)の平均ヒータ実温度との差(E)の関係が、60<E<100(℃)であり、混練後圧延冷却した際のトナー圧延物の厚み(X)(mm)が2.5<X<3.2であり、前記トナー圧延物はワックスを粒子状態で分散しており、該ワックスの小粒子径群の平均分散粒子径(Y1)(μm)が0.6<Y1<1.0であり、該ワックスの大粒子径群の平均分散粒子径(Z1)(μm)が2.0<Z1<3.5であり、更にはそれらをトナー化した時のトナー中におけるワックス小粒子径群の平均分散粒子径(Y2)(μm)が分散径の0.2<Y2<0.6で、ワックスの大粒子径群の平均分散粒子径(Z2)(μm)が1.0<Z2<2.5であることを特徴とする非磁性一成分現像用トナーの製造方法」、
(2)「前記第1搬送部(B1)で、前記トナー材料を搬送しつつ、少なくとも樹脂並びにワックスで合成されるハイブリッド樹脂と着色剤を配合してなるドライブレンド品を形成し、前記分散部(A)で、前記ドライブレンド品を溶融混練して溶融混練物となし、前記第2搬送部(B2)で、該溶融混練物を搬送し押出成形することを特徴とする前記第(1)項に記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法」、
(3)「前記第1搬送部(B1)が、筒型搬送スクリュウであり、前記分散部(A)が、外部砥石と内部砥石との間の間隙で前記トナー材料を薄膜上に延伸する臼式のヒータ加熱式混練機であり、前記第2搬送部(B2)が、筒型搬送スクリュウであることを特徴とする前記第(1)項又は第(2)項に記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法」、
(4)「前記ワックスが、パラフィンワックスを含有することを特徴とする前記第(1)項乃至第(3)項のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法」、
(5)「前記バインダー樹脂が、前記ワックスの存在下で合成された樹脂を含有し、更には前記バインダー樹脂は、少なくとも縮重合系樹脂及びビニル系樹脂からなるハイブリッド樹脂であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(4)項のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法」、
(6)「前記ワックスの軟化点が、70℃以上80℃以下であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(5)項のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法」、
(7)「前記バインダー樹脂及び前記ワックスの総重量に対する前記ワックスの重量の比は、3.0%以上3.5%以下であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(6)項のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法」、
(8)「前記非磁性一成分現像用トナーの軟化点は、121℃以上135℃以下であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(7)項のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法」、
(9)「前記第(1)項乃至第(8)項のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法により製造された非磁性一成分現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成方法」、
(10)「像担持体と対向配置され、現像剤を担持して前記像担持体に形成される潜像を現像するための現像剤担持部材と、前記現像剤担持部材と接触状に対向配置され、前記現像剤担持部材に現像剤を供給するための供給部材と、前記現像剤担持部材の移動方向における前記供給部材との対向位置と前記像担持体との対向位置との間において、前記現像剤担持部材と対向配置され、前記供給部材によって供給された現像剤を前記現像剤担持部材に薄層状に担持させるための層厚規制部材とを備える現像装置において、前記現像装置の上側にトナー補給機構を持つ縦型構成を持ち該縦型現像装置に用いるトナーが前記第(1)項乃至第(9)項のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法により製造された非磁性一成分現像用トナーであって、前記規制部材と前記現像剤担持部材が接触している部分が前記現像剤担持部材に対して腹当て状態であることを特徴とする現像装置」、
(11)「少なくとも前記第(10)項に記載された現像装置を備え、画像形成装置に着脱自在としたことを特徴とするプロセスカートリッジ」、
(12)「定着器が加熱ローラ及び加圧ローラにより構成される2ロール定着方式であり、更には定着器が定着部材にオイル塗布を必要としないオイルレス定着を特徴とする前記第(9)項に記載の画像形成方法を用いた画像形成装置」。
The above problems are solved by the present invention described below.
(1) “A method for producing a toner comprising a step of melt-kneading a toner material with a kneader and a rolling cooling step, wherein the kneader comprises an independent dispersion part (A) and the dispersion part. (A) It has two independent conveyance parts, the 1st conveyance part (B1) and the 2nd conveyance part (B2) which pinch | interpose, and the actual temperature (C) of this 1st conveyance part (B1) is 10 <C <. 25, the average actual temperature (D) of heater heating temperature of the independent dispersion part (A) (hereinafter also referred to as average heater actual temperature) is 15 <D <40 (° C.), and the independent dispersion part (A) The relationship between the average heater actual temperature and the average heater actual temperature of the second conveying section (B2) (E) is 60 <E <100 (° C.). The toner rolled product has a wax dispersed in the form of particles, and the thickness (X) (mm) of the toner is 2.5 <X <3.2. The average dispersed particle size (Y1) (μm) of the small particle size group of the wax is 0.6 <Y1 <1.0, and the average dispersed particle size (Z1) (μm) of the large particle size group of the wax is 2 0.0 <Z1 <3.5, and the average dispersed particle size (Y2) (μm) of the small wax particle size group in the toner when the toner is made into a toner is 0.2 <Y2 <0. .6, wherein the average dispersed particle size (Z2) (μm) of the wax large particle size group is 1.0 <Z2 <2.5 ”,
(2) “In the first conveying section (B1), while the toner material is conveyed, a dry blend product formed by blending at least a resin and a hybrid resin synthesized with wax and a colorant is formed, and the dispersing section (A) wherein the dry blend product is melt-kneaded to form a melt-kneaded product, and the melt-kneaded product is transported and extruded by the second transport unit (B2). Manufacturing method of toner for non-magnetic one-component development according to item ",
(3) “The first conveying part (B1) is a cylindrical conveying screw, and the dispersing part (A) is a die that extends the toner material onto the thin film with a gap between the external grindstone and the internal grindstone. Non-magnetic one-component according to item (1) or (2), wherein the second conveying unit (B2) is a cylindrical conveying screw. Manufacturing method of developing toner ",
(4) "The method for producing a nonmagnetic one-component developing toner according to any one of (1) to (3) above, wherein the wax contains paraffin wax",
(5) “The binder resin contains a resin synthesized in the presence of the wax, and the binder resin is a hybrid resin composed of at least a condensation polymerization resin and a vinyl resin. The method for producing a non-magnetic one-component developing toner according to any one of items (1) to (4) ",
(6) The toner according to any one of (1) to (5), wherein the softening point of the wax is 70 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. Production method",
(7) “The ratio of the weight of the wax to the total weight of the binder resin and the wax is 3.0% or more and 3.5% or less,” (1) to (6), Or a method for producing a non-magnetic one-component developing toner according to any one of items 1 to 3,
(8) The nonmagnetic property according to any one of (1) to (7), wherein the softening point of the nonmagnetic one-component developing toner is 121 ° C. or higher and 135 ° C. or lower. Manufacturing method of toner for one-component development ",
(9) “The nonmagnetic one-component developing toner manufactured by the method for manufacturing a nonmagnetic one-component developing toner according to any one of (1) to (8)” is used. Image forming method ",
(10) “A developer carrying member arranged opposite to the image carrier and carrying the developer to develop the latent image formed on the image carrier, and placed in contact with the developer carrier. The supply member for supplying the developer to the developer carrying member, and between the facing position of the supply member in the moving direction of the developer carrying member and the facing position of the image carrier, A developing device comprising a layer thickness regulating member disposed opposite to the developer carrying member and carrying the developer supplied by the supply member on the developer carrying member in a thin layer; a toner on the upper side of the developing device; A toner having a vertical structure having a replenishing mechanism and used in the vertical developing device is manufactured by the method for manufacturing a non-magnetic one-component developing toner described in any one of (1) to (9). Non-magnetic one-component developer A chromatography, developing and wherein the portion of said developer carrying member and said regulating member are in contact is the abdomen support state with respect to the developer carrying member ",
(11) “A process cartridge comprising at least the developing device according to item (10) and being detachable from the image forming apparatus”;
(12) The above (9) characterized in that the fixing device is a two-roll fixing system constituted by a heating roller and a pressure roller, and further, the fixing device is an oil-less fixing that does not require oil application to a fixing member. An image forming apparatus using the image forming method according to the item.

本発明によれば、定着分離性及び遊離ワックスが起因となる感光体フィルミングや現像ブレードへの固着のない優れた非磁性一成分現像用トナー、該非磁性一成分現像用トナーを製造する方法、該非磁性一成分現像用トナーを含有する現像剤、該非磁性一成分現像用トナー又は該現像剤を用いて形成されたトナー像を定着するオイルレス定着方法及び該非磁性一成分現像用トナー又は該現像剤を用いて画像を形成する画像形成方法を提供することができる。   According to the present invention, an excellent nonmagnetic one-component developing toner without fixing film separation and free wax caused by fixing film to the developing blade, a method for producing the nonmagnetic one-component developing toner, A developer containing the toner for non-magnetic one-component development, an oil-less fixing method for fixing the toner image formed using the non-magnetic one-component developer or the developer, and the toner for non-magnetic one-component development or the development An image forming method for forming an image using an agent can be provided.

以下に、本発明を実施するための最良の形態を図面と共に説明する。
本発明の非磁性一成分現像用トナーの製造方法は、少なくともバインダー樹脂、ワックス及び着色剤を含有し、特にワックスは、バインダー樹脂中にあらかじめワックスが特定の粒子径で微分散されていることが好ましい。ここで、本発明の非磁性一成分現像用トナーは、バインダー樹脂、ワックス、着色剤等のトナー材料を、独立した一つの分散部が、独立した二つの搬送部によって挟まれているヒータ加熱式混練機で溶融混練し、混練物を冷却、粉砕及び分級して得られるトナーだけでなく、冷却後の混練物も含む概念で使用する。すなわち、ワックスの粒子径分布は、トナーにおいてだけでなく、冷却後の混練物においてもある一定の範囲内に制御されていることが要求されている。
The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings.
The method for producing a non-magnetic one-component developing toner of the present invention contains at least a binder resin, a wax, and a colorant, and in particular, the wax is finely dispersed in a specific particle size in advance in the binder resin. preferable. Here, the toner for non-magnetic one-component development of the present invention is a heater heating type in which a toner material such as a binder resin, a wax, a colorant, etc. is sandwiched between two independent conveying portions. It is used in a concept including not only the toner obtained by melt-kneading with a kneader and cooling, pulverizing and classifying the kneaded product, but also the kneaded product after cooling. That is, the particle size distribution of the wax is required to be controlled within a certain range not only in the toner but also in the kneaded product after cooling.

本発明の非磁性一成分現像用トナーの製造方法においては、トナー中におけるワックス表面分散状態が特定の分散状態を持つことが好ましい。この特定の分散状態が、これまでのトナー中における一般的なワックス分散粒径よりもやや大径寄りにシフトしているものの、比較的シャープな粒度分布をもつことで、トナー中へのワックス添加量を抑制することが可能になり、結果としてオイルレス定着においても良好な定着分離性能を維持すると共に、一成分現像システムにおいても遊離ワックス成分を起因とした感光体フィルミングや現像ブレード固着が発生しない、優れた非磁性一成分現像用トナーを得ることができる。   In the method for producing a nonmagnetic one-component developing toner of the present invention, it is preferable that the wax surface dispersion state in the toner has a specific dispersion state. Although this specific dispersion state is shifted slightly larger than the general wax dispersion particle size in conventional toners, it has a relatively sharp particle size distribution, so that wax is added to the toner. As a result, while maintaining good fixing separation performance even in oilless fixing, photoreceptor filming and developing blade sticking due to free wax components occur even in one-component development systems An excellent nonmagnetic one-component developing toner can be obtained.

本発明の非磁性一成分現像用トナーの製造方法においては、トナー材料を独立した一つの分散部が、独立した二つの搬送部によって挟まれているヒータ加熱式混練機で溶融混練する工程と圧延冷却工程を含み、該混練機は、分散部(A)と第1搬送部(B1)と第2搬送部(B2)を有し、第1搬送部(B1)の実温度(C)が10<C<25であり、独立分散部(A)のヒータ加熱温度の平均実温度(D)(以降平均ヒータ実温度と記載)が、15<D<40であり、独立分散部(A)の平均ヒータ実温度と、第2搬送部(B2)の平均ヒータ実温度との差(E)の関係が、60<E<100(℃)、更には混練後圧延冷却する際の、混練後圧延冷却した際のトナー圧延物の厚み(X)(mm)が2.5<X<3.2であり、更には前記圧延物中のワックスを粒子状態で分散し、ワックスの小粒子径群の平均分散粒子径(Y1)(μm)が0.6<Y1<1.0、更にはワックスの大粒子径群の平均分散粒子径(Z1)(μm)が2.0<Z1<3.5、更にはそれらをトナー化した時のトナー中におけるワックス小粒子径群の平均分散粒子径(Y2)(μm)が分散径の0.2<Y2<0.6、更にはワックスの大粒子径群の平均分散粒子径(Z2)(μm)が1.0<Z2<2.5であることを特徴とする非磁性一成分現像用トナーの製造方法である。   In the method for producing toner for non-magnetic one-component development of the present invention, the step of melting and kneading a toner material with a heater-heated kneader in which one independent dispersion part is sandwiched between two independent conveyance parts and rolling Including a cooling step, the kneader has a dispersion section (A), a first transport section (B1), and a second transport section (B2), and the actual temperature (C) of the first transport section (B1) is 10 <C <25, the average actual temperature (D) of the heater heating temperature of the independent dispersion part (A) (hereinafter referred to as average heater actual temperature) is 15 <D <40, and the independent dispersion part (A) Rolling after kneading when the difference (E) between the average heater actual temperature and the average heater actual temperature of the second conveying section (B2) is 60 <E <100 (° C.), and further when rolling cooling after kneading. The thickness (X) (mm) of the rolled toner product when cooled is 2.5 <X <3.2. The wax in the product is dispersed in the form of particles, and the average dispersion particle size (Y1) (μm) of the small particle size group of the wax is 0.6 <Y1 <1.0, and further the average dispersion of the large particle size group of the wax The particle diameter (Z1) (μm) is 2.0 <Z1 <3.5, and the average dispersed particle diameter (Y2) (μm) of the wax small particle diameter group in the toner when the toner is made into a toner is the dispersion diameter. 0.2 <Y2 <0.6, and the average dispersed particle size (Z2) (μm) of the large particle size group of wax is 1.0 <Z2 <2.5. This is a method for producing a component developing toner.

前記(D)が15未満であると、圧延物中の小径ワックス成分の平均分散径(Y1)が0.6μよりも小さくなり、更にはトナー化した際の小径ワックス成分の平均分散径(Y2)も0.2μよりも小さくなり、定着加熱時に十分な定着離型性効果が得られにくい。また、前記(D)が40を超えると、逆に圧延物中の小径ワックス成分の平均分散径(Y1)が1.0μよりも大きくなりやすく、トナー化した際の小径ワックス成分の平均分散径(Y2)も同様に0.6μを超え、遊離ワックス起因による現像ブレードへの固着が発生し易くなる。これは樹脂に包含されたワックスが混練時の温度が低いと半溶融状態となり、せん断的に最もストレスを受け易く、混練時の樹脂に繰り返し施されるせん断効果に随伴して石臼上で餅米がお餅になるが如く、よく捏ねられて材料分散が進むものと思われる。   When the (D) is less than 15, the average dispersion diameter (Y1) of the small-diameter wax component in the rolled product becomes smaller than 0.6 μm, and the average dispersion diameter (Y2) of the small-diameter wax component when converted into a toner. ) Also becomes smaller than 0.2 μm, and it is difficult to obtain a sufficient fixing releasability effect during fixing heating. On the other hand, if (D) exceeds 40, the average dispersion diameter (Y1) of the small-diameter wax component in the rolled product tends to be larger than 1.0 μm. Similarly, (Y2) exceeds 0.6 μm, and sticking to the developing blade due to free wax tends to occur. This is because the wax contained in the resin is in a semi-molten state when the temperature at the time of kneading is low, and is most susceptible to shearing stress. It seems that the material dispersion will be promoted by being asked well.

次に前記温度差(E)は、60〜100(℃)であることが好ましく、70〜90(℃)であることがより好ましい。前記温度差(E)が60未満であると、混練機の出口付近でバックプレッシャーを受け易く、ワックスの再凝集が起こり易い。逆に前記温度差(E)が100を超えると混練機の出口付近の試料温度が上昇し、次工程の圧延工程での冷却不足による圧延不良が発生し易くなる。更にはトナー圧延物の厚み(X)が2.5mm未満であると、混練吐出後の圧延機の影響を受け、圧延時におけるワックス分散粒子の再凝集により、大粒径成分の分散径が大きくなりやすく、圧延物中の大径ワックス成分の平均分散径(Z1)が3.5μを超え、トナー化した際の大径ワックス成分の平均分散径(Z2)も2.5μを超え、結果としてトナー中に分散されたそれら大径ワックス成分が現像ブレードへの固着が誘発しやすい。逆に3.2mmを超えると圧延機での十分な冷却効果が得られず、冷却不十分な圧延物として、次工程での粗粉砕工程で粉砕不良を起こしやすくなる。   Next, the temperature difference (E) is preferably 60 to 100 (° C.), and more preferably 70 to 90 (° C.). When the temperature difference (E) is less than 60, back pressure is likely to occur near the outlet of the kneader and reaggregation of the wax tends to occur. On the other hand, if the temperature difference (E) exceeds 100, the sample temperature near the outlet of the kneader rises, and rolling failure due to insufficient cooling in the subsequent rolling process tends to occur. Further, if the thickness (X) of the rolled toner product is less than 2.5 mm, it is affected by the rolling mill after kneading and discharging, and the dispersion diameter of the large particle size component is increased due to reaggregation of the wax dispersion particles during rolling. As a result, the average dispersion diameter (Z1) of the large-diameter wax component in the rolled product exceeds 3.5 μm, and the average dispersion diameter (Z2) of the large-diameter wax component when converted into a toner also exceeds 2.5 μ, These large-diameter wax components dispersed in the toner are liable to induce sticking to the developing blade. Conversely, if it exceeds 3.2 mm, a sufficient cooling effect in the rolling mill cannot be obtained, and as a rolled product with insufficient cooling, pulverization failure is likely to occur in the coarse pulverization step in the next step.

このように本発明によれば、ワックスの粒子径を上記のように規定することにより、定着時にオイル塗布をしないオイルレス定着システムにおいても優れた定着分離性を達成することができる。また、混練冷却後の圧延工程でのトナー圧延物の厚みを規定することでトナー中に添加するワックスの分散径の再凝集を抑制し、大径成分のワックス分散比率を抑えることが可能となる。それに伴い、ワックスのトナー表面への露出又は突出することを抑制できる。この大径ワックス成分の抑制効果により、ワックスの粒子がトナー撹拌時等において、トナーから離脱し、ブレードへの固着発生を抑制することができる。本発明により、定着分離機能維持のためにワックスの添加量を必要以上に増量する必要性がなくなり、感光体、中間転写体、現像スリーブ等の部材の表面へのワックスの汚染を抑制して、部材の耐久寿命をより長くすることができ、画質の優れる画像を長期に亘って提供することができる。   As described above, according to the present invention, by defining the particle diameter of the wax as described above, it is possible to achieve excellent fixing separation property even in an oilless fixing system in which oil is not applied during fixing. In addition, by regulating the thickness of the rolled toner product in the rolling step after kneading and cooling, reaggregation of the dispersion diameter of the wax added to the toner can be suppressed, and the wax dispersion ratio of the large diameter component can be suppressed. . Accordingly, exposure or protrusion of the wax on the toner surface can be suppressed. Due to the suppression effect of the large-diameter wax component, the wax particles can be detached from the toner when the toner is agitated, and the occurrence of sticking to the blade can be suppressed. According to the present invention, there is no need to increase the amount of the wax more than necessary to maintain the fixing separation function, and the contamination of the wax on the surface of the member such as the photosensitive member, the intermediate transfer member, and the developing sleeve is suppressed, The durable life of the member can be extended, and an image with excellent image quality can be provided over a long period of time.

[大径ワックス分散径測定法]
本発明においては、大径ワックスの分散径として、紡錘状粒子の長軸分散粒子径のみを用いた。具体的には、トナーをエポキシ樹脂に包埋して約100μmに超薄切片化し、四酸化ルテニウムで染色したものを、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて倍率8千倍で観察し、写真撮影により得られる視野中における紡錘状粒子の全個数に対する25個数%群(約25%)を対象にそれら紡錘状粒子の長軸分散粒子径を大径ワックス分散径とした。
なお、紡錘状粒子の長軸分散粒子径が5.0μm以上は、製造工程中でトナー粒子から離脱し易いため、対象のカウント数から削除した。
[Large diameter wax dispersion diameter measurement method]
In the present invention, only the long axis dispersed particle diameter of the spindle-shaped particles was used as the dispersed diameter of the large-diameter wax. Specifically, the toner was embedded in an epoxy resin, cut into an ultrathin section of about 100 μm, and stained with ruthenium tetroxide, and observed with a transmission electron microscope (TEM) at a magnification of 8,000 times. For the 25% by number group (about 25%) of the total number of spindle-shaped particles in the field of view obtained by photographing, the long-axis dispersed particle diameter of these spindle-shaped particles was defined as the large wax dispersed diameter.
Note that spindle-like particles having a long-axis dispersed particle diameter of 5.0 μm or more are easily removed from the toner particles during the manufacturing process, and are therefore excluded from the target count.

[小径ワックス分散径測定法]
小径ワックスの分散径としては、圧延で紡錘状になっていない球状粒子の分散粒子径を用いた。詳細は大径ワックス分散径測定法に準じており、同測定による視野中での球状粒子径の全個数に対する25個数%群(約25%)を対象にそれら球状粒子の分散粒子径を小径ワックス分散径とした。なお、0.1μm未満は、離型剤としての影響力が小さいと判断し、対象のカウント数から削除した。
[Small diameter wax dispersion diameter measurement method]
As the dispersed diameter of the small-diameter wax, the dispersed particle diameter of spherical particles that were not rolled into a spindle shape was used. The details are based on the large-diameter wax dispersion diameter measurement method, and the dispersion particle diameter of these spherical particles is reduced to a small-diameter wax for a group of 25% by number (about 25%) with respect to the total number of spherical particle diameters in the field of view. The dispersion diameter was used. In addition, when less than 0.1 micrometer, it was judged that the influence as a mold release agent was small, and it deleted from the count number of object.

本発明の非磁性一成分現像用トナーの製造方法は、通常、ワックスをあらかじめ微分散させたハイブリッド樹脂、着色剤等を独立した一つの分散部が独立した二つの搬送部によって挟まれているヒータ加熱式混練機で溶融混練し、混練物を冷却、粉砕及び分級して得られるが、ワックスの分散粒子径は、混練機及び混練機の諸条件を適宜選択することにより、制御することができる。混練機としては、外部砥石と内部砥石との間に被処理物を導入し、回転剪断力を付加して混練を行う臼式混練機(コロクドミル等)を用いることが好ましい。この臼式混練機は、その外部砥石と内部砥石との間のギャップ(空隙)を調節することにより、その混練に際して溶融混練物に付加される回転剪断力をコントロールすることができる。
本発明においては、大半がこの臼式混練機を用いて、ワックスをあらかじめ微分散させたハイブリッド樹脂と着色剤とを、それらの溶融温度で溶融混練し、得られた溶融混練物を押出して押出し物を得ている。
The method for producing a non-magnetic one-component developing toner according to the present invention usually includes a hybrid resin in which a wax is finely dispersed in advance, a colorant and the like, and one dispersed part sandwiched between two independent transport parts. It is obtained by melt-kneading with a heating kneader and cooling, pulverizing and classifying the kneaded product, but the dispersed particle diameter of the wax can be controlled by appropriately selecting various conditions of the kneader and kneader. . As the kneader, it is preferable to use a mortar-type kneader (such as a cork mill) that introduces a workpiece between an external grindstone and an internal grindstone and adds a rotational shearing force to perform kneading. This mortar-type kneader can control the rotational shearing force applied to the melt-kneaded product during the kneading by adjusting the gap (gap) between the external grindstone and the internal grindstone.
In the present invention, most of this mortar-type kneader is used to melt and knead the hybrid resin in which the wax is finely dispersed in advance and the colorant at their melting temperature, and the resulting melt-kneaded product is extruded and extruded. I'm getting things.

上記臼式混練機を用いて溶融混練物(ブレンド)を得る場合、臼式混練機の外部砥石と内部砥石との間のギャップを調節することによりトナー中におけるワックス分散相のサイズを微妙に制御することが可能である。外部砥石と内部砥石との間のギャップは、一般的には0.05〜5mm、好ましくは0.1〜2mmである。通常、ギャップは0.1mmから3mmの間での任意の値を0.01mm間隔で設定可能であり、設定温度やその他諸条件とのバランスで任意に設定してやれば良い。   When obtaining a melt-kneaded product (blend) using the above-mentioned mortar-type kneader, the size of the wax dispersion phase in the toner is delicately controlled by adjusting the gap between the external and internal grinding wheels of the mortar-type kneader. Is possible. The gap between the external grindstone and the internal grindstone is generally 0.05 to 5 mm, preferably 0.1 to 2 mm. Usually, an arbitrary value between 0.1 mm and 3 mm can be set at an interval of 0.01 mm, and the gap may be set arbitrarily in accordance with a set temperature and other conditions.

図1にその臼式混練機(側面)の概略を示した。試料は、供給フィーダ(11)から投入され、第1搬送部(B1)の構成部材例である搬送スクリュー(16A)を経て、分散部(A)の構成部材例である外部砥石(12)と内部砥石(13)との薄膜間隙で混練され、再度送り部(16B)を経た後、シリンダ(15)の中にあり第2搬送部(B2)の構成部材例である搬送スクリュー(16C)を経て、排出口(14)から排出され、その後プレスローラ(17)で圧延冷却される。混練条件としては、外部砥石(12)と内部砥石(13)との薄膜間隙、各砥石構成部の内部温度を適宜選択すればよい。臼式混練機の場合、上記外部砥石(12)と内部砥石(13)の組み合わせが一般的に分散部とされている。故に、外部砥石(12)と内部砥石(13)以外のスクリュー構成全般が搬送部ということになる。図1では、搬送スクリュー(16A)と搬送スクリュー(16C)が本発明における搬送部(B1)と(B2)の定義であると共に、分散部(A)を挟む二つの搬送スクリューである。なお、二軸混練機の場合においても同様で、搬送スクリューを搬送部と定義し、スクリュー形状以外のディスクタイプの組み合わせを分散部(A)と定義づけた。   FIG. 1 shows an outline of the mortar-type kneader (side surface). The sample is introduced from the supply feeder (11), passes through a conveying screw (16A) that is an example of a constituent member of the first conveying unit (B1), and an external grindstone (12) that is an example of a constituent member of the dispersing portion (A). After being kneaded in the thin film gap with the internal grindstone (13) and again passing through the feeding section (16B), a conveying screw (16C) that is in the cylinder (15) and is an example of a component of the second conveying section (B2). Then, it discharges | emits from a discharge port (14), and is rolling-cooled by a press roller (17) after that. As kneading conditions, the thin film gap between the external grindstone (12) and the internal grindstone (13) and the internal temperature of each grindstone constituent part may be appropriately selected. In the case of a mortar-type kneader, a combination of the external grindstone (12) and the internal grindstone (13) is generally used as a dispersing portion. Therefore, the entire screw configuration other than the external grindstone (12) and the internal grindstone (13) is the conveying section. In FIG. 1, the conveying screw (16A) and the conveying screw (16C) are the two conveying screws that define the conveying portions (B1) and (B2) in the present invention and sandwich the dispersing portion (A). The same applies to the case of the biaxial kneader, in which the conveying screw is defined as the conveying portion, and the combination of the disk types other than the screw shape is defined as the dispersing portion (A).

一般的には、外部砥石(12)と内部砥石(13)との薄膜間隙を狭くしたりすると、ワックスの粒子径は、小さくなる。逆に、外部砥石(12)と内部砥石(13)との薄膜間隙を広くしたりすると、ワックスの粒子径は、逆に大きくなる。
内部砥石と外部砥石は共に円板で、外部砥石(12)はドーナツ型の円板状である。更には、内部砥石(13)と外部砥石(12)の組み合わせ部分には、外側にシリンダー(15)は装備されない。直接ヒーターカバー(15H)が付くのみになる。
本発明におけるワックスの粒子径分布を達成するためには、外部砥石(12)と内部砥石(13)との薄膜間隙は0.75mmから1.25mmが更に好適である。
Generally, when the thin film gap between the external grindstone (12) and the internal grindstone (13) is narrowed, the particle diameter of the wax becomes small. Conversely, if the thin film gap between the external grindstone (12) and the internal grindstone (13) is widened, the particle size of the wax becomes conversely large.
Both the internal grindstone and the external grindstone are disks, and the external grindstone (12) has a donut-shaped disk shape. Furthermore, the cylinder (15) is not provided on the outside of the combined portion of the internal grindstone (13) and the external grindstone (12). Only the heater cover (15H) is directly attached.
In order to achieve the particle size distribution of the wax in the present invention, the thin film gap between the outer grindstone (12) and the inner grindstone (13) is more preferably 0.75 mm to 1.25 mm.

本発明での平均ヒータ実温度とは、各ヒータバンド部ごとに結線をつなぎ、稼動中のそれらのヒータ実温度を平均した値を平均実温度とした。具体的には、稼動中の毎秒1回の温度数値を1000回累積したものを平均値として算出した。
第一搬送部(B1)並びに分散部(A)の平均ヒータ実温度は、バインダー樹脂のガラス転移温度以下であることが好ましく、第二搬送部(B2)の平均ヒータ実温度は、バインダー樹脂の軟化点より10から20℃低い程度がワックスや顔料の分散を考慮すると、特に好ましい。分散部(A)の内部温度は、好ましくは、30℃以上60℃以下であり、30℃以上50℃以下が更に好ましい。なお、軟化点としては、2種類以上の樹脂が混合されているバインダー樹脂を使用する場合は、混合樹脂の軟化点を用い、ワックスが添加されているバインダー樹脂を使用する場合は、ワックスを含むバインダー樹脂の軟化点を用いる。
The average heater actual temperature in the present invention is a value obtained by connecting the wires for each heater band and averaging the heater actual temperatures during operation. Specifically, an average value was calculated by accumulating 1000 temperature values once every second during operation.
The average heater actual temperature of the first transport unit (B1) and the dispersion unit (A) is preferably equal to or lower than the glass transition temperature of the binder resin, and the average heater actual temperature of the second transport unit (B2) is that of the binder resin. A temperature lower by 10 to 20 ° C. than the softening point is particularly preferable in consideration of dispersion of waxes and pigments. The internal temperature of the dispersion part (A) is preferably 30 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, and more preferably 30 ° C. or higher and 50 ° C. or lower. As the softening point, when using a binder resin in which two or more kinds of resins are mixed, the softening point of the mixed resin is used, and when using a binder resin to which a wax is added, the wax is included. The softening point of the binder resin is used.

一般的にスクリューの回転数は、通常、50rpm以上100rpm以下であり、60rpm以上90rpm以下が適度なトルクがかかり好適である。   In general, the number of rotations of the screw is usually 50 rpm or more and 100 rpm or less, and 60 rpm or more and 90 rpm or less is preferable because an appropriate torque is applied.

本発明でのトナー圧延物の厚みは、以下のように算出した。混練機から吐出された吐出物が、瞬時に2本の冷却ロールで板状に圧延され、次工程の破砕工程へと進むが、破砕工程へ進む直前にサンプリングし、ノギスで実測することでその実測値をトナー圧延物の厚みとした。なお、信頼性向上の観点で、10点サンプリングし、ノギス測定した10点の実測値の平均値を最終的な、測定値とした。 The thickness of the rolled toner product in the present invention was calculated as follows. The discharged material discharged from the kneader is instantaneously rolled into a plate shape by two cooling rolls and proceeds to the next crushing process. By sampling immediately before proceeding to the crushing process and measuring with calipers, The actually measured value was taken as the thickness of the rolled toner. In addition, from the viewpoint of improving reliability, an average value of 10 actually measured values obtained by sampling 10 points and performing caliper measurement was used as a final measured value.

本発明において、トナー中へ添加するワックスは、バインダー樹脂中へのワックスの分散性の観点から、1種類であることが好ましい。これにより、トナー中でのワックスの粒子径をより制御しやすくなる。   In the present invention, the wax added to the toner is preferably one kind from the viewpoint of the dispersibility of the wax in the binder resin. This makes it easier to control the particle size of the wax in the toner.

本発明において、ワックスの融点は、70℃以上80℃以下であることが好ましい。融点が70℃より低くなると、耐熱性が低下し、80℃より高くなると、光沢や低温定着性が低下する。なお、ワックスの融点は、DSC曲線におけるピーク温度から求められる。本発明では、示差走査熱量計DSC−200(セイコー電子社製)を用いて融点を測定しているが、DSC曲線が得られる装置であれば、特に限定されない。   In the present invention, the melting point of the wax is preferably 70 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. When the melting point is lower than 70 ° C., the heat resistance is lowered, and when it is higher than 80 ° C., the gloss and the low-temperature fixability are lowered. In addition, melting | fusing point of a wax is calculated | required from the peak temperature in a DSC curve. In the present invention, the melting point is measured using a differential scanning calorimeter DSC-200 (manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.), but it is not particularly limited as long as it is a device that can obtain a DSC curve.

本発明において、バインダー樹脂及びワックスの総重量に対するワックスの重量の比は、3.0%以上3.5%以下であることが好ましい。この比が3.0%より少なくなると、オイルレス定着における定着分離性が低下し、3.5%より多くなると、遊離ワックスに起因するブレード固着等の原因となる。   In the present invention, the ratio of the weight of the wax to the total weight of the binder resin and the wax is preferably 3.0% or more and 3.5% or less. When this ratio is less than 3.0%, fixing separation property in oilless fixing is lowered, and when it is more than 3.5%, blade sticking due to free wax is caused.

本発明においては、2種類以上のワックスを用いてもよい。その場合、ワックスの重量の和が上記の範囲内であればよい。また、粒子径分布及び軟化点に関しては、使用するワックスの混合物によって達成されていればよい。   In the present invention, two or more kinds of waxes may be used. In that case, the sum of the weights of wax should just be in said range. The particle size distribution and the softening point may be achieved by the mixture of waxes used.

本発明で用いられるワックスは、バインダー樹脂、着色剤等を混合するときに添加してもよいが、バインダー樹脂の合成時に添加することがより好ましい。これにより、ワックスは、樹脂中に予備分散されるので、混練時のワックスの局在化を回避し、ワックス分散の安定化が可能となる。   The wax used in the present invention may be added when a binder resin, a colorant, or the like is mixed, but it is more preferable to add it during the synthesis of the binder resin. Thereby, since the wax is preliminarily dispersed in the resin, localization of the wax at the time of kneading can be avoided, and the wax dispersion can be stabilized.

本発明で用いられるバインダー樹脂は、特に制限されず、静電潜像現像用トナーの分野で公知のバインダー樹脂を用いることができる。具体的には、ポリエステル系樹脂等の縮重合系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体等のビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、TOPAS−COC(Ticona社製)等の環状オレフィン樹脂(COC)等が挙げられる。オイルレス定着システムにおいては、縮重合系樹脂及びビニル系樹脂からなるハイブリッド樹脂が好ましく使用される。   The binder resin used in the present invention is not particularly limited, and a binder resin known in the field of electrostatic latent image developing toner can be used. Specifically, polycondensation resins such as polyester resins, (meth) acrylic resins, vinyl resins such as styrene- (meth) acrylic copolymers, epoxy resins, TOPAS-COC (manufactured by Ticona) Cyclic olefin resin (COC) and the like. In the oilless fixing system, a hybrid resin composed of a condensation polymerization resin and a vinyl resin is preferably used.

本発明において、縮重合系樹脂としては、多価アルコールと多価カルボン酸を重縮合させることにより得られるポリエステル樹脂を使用することができる。
多価アルコールのうち、2価アルコールとしては、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(3,3)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(6)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のビスフェノールAアルキレンオキシド付加物、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等が挙げられる。
In the present invention, as the condensation polymerization resin, a polyester resin obtained by polycondensation of a polyhydric alcohol and a polyvalent carboxylic acid can be used.
Among the polyhydric alcohols, as the dihydric alcohol, polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3,3) -2,2-bis (4 -Hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bisphenol such as polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane A alkylene oxide adduct, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,5 -Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cycl Hexane dimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, and the like.

3価以上のアルコールとしては、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。   Examples of trihydric or higher alcohols include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1, 2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like can be mentioned. .

また、多価カルボン酸のうち、2価のカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、イソオクチルコハク酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる   Among the polyvalent carboxylic acids, the divalent carboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, and adipic acid. , Sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, isododecyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, isooctenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, isooctyl Succinic acid, anhydrides of these acids, lower alkyl esters, etc.

3価以上のカルボン酸としては、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル等が挙げられる。   Examples of trivalent or higher carboxylic acids include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4- Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid , Tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, anhydrides of these acids, lower alkyl esters, and the like.

また、本発明においては、縮重合系樹脂の原料モノマーと、ビニル系樹脂の原料モノマーと、両方の樹脂の原料モノマーと反応するモノマーとを同一容器中で混合し、縮重合系樹脂を得る縮重合反応及びビニル系樹脂を得るラジカル重合反応を並行して行わせて得られる、縮重合系樹脂及びビニル系樹脂からなるハイブリッド樹脂も好適に用いることができる。なお、両方の樹脂の原料モノマーと反応するモノマーとは、縮重合反応及びラジカル重合反応し得るモノマーである。例えば、縮重合反応し得るカルボキシル基とラジカル重合反応し得るビニル基を有するモノマーとして、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。   Further, in the present invention, a condensation polymerization resin raw material monomer, a vinyl resin raw material monomer, and a monomer that reacts with both resin raw material monomers are mixed in the same container to obtain a condensation polymerization resin. A hybrid resin comprising a condensation polymerization resin and a vinyl resin obtained by performing a polymerization reaction and a radical polymerization reaction for obtaining a vinyl resin in parallel can also be suitably used. In addition, the monomer which reacts with the raw material monomer of both resin is a monomer which can undergo a condensation polymerization reaction and a radical polymerization reaction. Examples of the monomer having a carboxyl group capable of condensation polymerization and a vinyl group capable of radical polymerization include fumaric acid, maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid and the like.

縮重合系樹脂の原料モノマーとしては、上述した多価アルコール、多価カルボン酸等が挙げられる。
ビニル系樹脂の原料モノマーとしては、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−クロロスチレン等のスチレン誘導体;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノオレフィン類;メタクリル酸メチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸n−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸3−メチルブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等のメタクリル酸アルキルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸n−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸3−メチルブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル等のアクリル酸アルキルエステル類;アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸;アクリロニトリル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、ヘキシルビニルケトン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等が挙げられる。
Examples of the raw material monomer for the polycondensation resin include the polyhydric alcohols and polycarboxylic acids described above.
Examples of the raw material monomer for the vinyl resin include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-tert-butylstyrene, styrene derivatives such as p-chlorostyrene; ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, T-butyl methacrylate, n-pentyl methacrylate, isopentyl methacrylate, neopentyl methacrylate, 3-methylbutyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, methacrylate Methacrylic acid alkyl esters such as acid undecyl and dodecyl methacrylate; methyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, Acrylic acid alkyl esters such as isopentyl acrylate, neopentyl acrylate, 3-methylbutyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate; acrylic acid, methacrylic acid , Unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid and maleic acid; acrylonitrile, maleic acid ester, itaconic acid ester, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl benzoate, methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, hexyl And ruvinyl ketone, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, and isobutyl vinyl ether.

ビニル系樹脂を合成する際に用いるラジカル重合開始剤としては、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトン過酸化物、イソプロピルパーオキシカーボネート、過酸化ラウロイル、ジクミルパーオキシド等の過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。   As radical polymerization initiators used for synthesizing vinyl resins, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (Cyclohexane-1-carbonitrile), azo or diazo polymerization initiators such as 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxy Examples thereof include peroxide-based polymerization initiators such as carbonate, lauroyl peroxide, and dicumyl peroxide.

本発明において、バインダー樹脂の酸価は、通常、5KOHmg/g以上50KOHmg/g以下であり、10KOHmg/g以上40KOHmg/g以下が望ましい。特に、ポリエステル系樹脂を用いる場合、このような酸価を有する樹脂を用いることにより、カーボンブラック等の着色剤等の分散性を向上させると共に、十分な帯電量を有するトナーとすることができる。   In the present invention, the acid value of the binder resin is usually 5 KOH mg / g or more and 50 KOH mg / g or less, and preferably 10 KOH mg / g or more and 40 KOH mg / g or less. In particular, when a polyester-based resin is used, by using a resin having such an acid value, the dispersibility of a colorant such as carbon black can be improved and a toner having a sufficient charge amount can be obtained.

本発明においては、特に、オイルレス定着システムにおける定着分離性及び耐オフセット性をさらに向上させるため、3種類の樹脂を用いることが好ましい。樹脂A、樹脂B及び樹脂Cとしては上記のような各種ポリエステル系樹脂が好ましく使用されるが、中でも、オイルレス定着用トナーとしての分離性および耐オフセット性をさらに向上させる観点から、以下に示す樹脂A、樹脂Bおよび樹脂Cを使用することがより好ましい。
より好ましい樹脂Cとしては、上述した多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮合させて得られたポリエステル樹脂、特に多価アルコール成分としてビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物を用い、多価カルボン酸成分としてテレフタル酸およびフマル酸を用いて得られたポリエステル樹脂である。
In the present invention, it is particularly preferable to use three types of resins in order to further improve the fixing separation property and the offset resistance in the oilless fixing system. As the resin A, the resin B, and the resin C, various polyester resins as described above are preferably used. Among them, from the viewpoint of further improving the separability and the offset resistance as an oilless fixing toner, the following are shown. It is more preferable to use Resin A, Resin B, and Resin C.
More preferable resin C is a polyester resin obtained by polycondensation of the above-described polyhydric alcohol component and polycarboxylic acid component, and in particular, a bisphenol A alkylene oxide adduct is used as the polyhydric alcohol component. As a polyester resin obtained using terephthalic acid and fumaric acid.

より好ましい樹脂A並びに樹脂Bとしてはビニル系ポリエステル樹脂、特にポリエステル樹脂の原料モノマーとしてビスフェノールAアルキレンオキサイド付加物、テレフタル酸、トリメリット酸およびコハク酸を用い、ビニル系樹脂の原料モノマーとしてスチレンおよびブチルアクリレートを用い、両反応性モノマーとしてフマル酸を用いて得られたビニル系ポリエステル樹脂である。   More preferable resins A and B are vinyl polyester resins, particularly bisphenol A alkylene oxide adduct, terephthalic acid, trimellitic acid and succinic acid are used as raw material monomers for polyester resins, and styrene and butyl are used as raw material monomers for vinyl resins. It is a vinyl polyester resin obtained by using acrylate and using fumaric acid as a bireactive monomer.

本発明においては上述したように樹脂A、樹脂Bの合成時に炭化水素系ワックスが内添される。樹脂A並びに樹脂Bに炭化水素系ワックスを予め内添するには、樹脂A並びに樹脂Bを合成する際に、樹脂A並びに樹脂Bを合成するためのモノマー中に炭化水素系ワックスを添加した状態で樹脂A並びに樹脂Bの合成を行なえば良い。例えば、樹脂A並びに樹脂Bとしてのポリエステル系樹脂を構成する酸モノマーおよびアルコールモノマーに炭化水素系ワックスを添加した状態で縮重合反応を行なえば良い。樹脂A並びに樹脂Bがビニル系ポリエステル樹脂の場合には、ポリエステル樹脂の原料モノマーに炭化水素系ワックスを添加した状態で、当該モノマーを撹拌および加熱しながら、これにビニル系樹脂の原料モノマーを滴下して重縮合反応およびラジカル重合反応を行なえばよい。   In the present invention, as described above, the hydrocarbon wax is internally added during the synthesis of the resin A and the resin B. In order to add the hydrocarbon wax to the resin A and the resin B in advance, when the resin A and the resin B are synthesized, the hydrocarbon wax is added to the monomer for synthesizing the resin A and the resin B. Then, the resin A and the resin B may be synthesized. For example, the polycondensation reaction may be performed in a state where a hydrocarbon wax is added to the acid monomer and alcohol monomer constituting the polyester resin as the resin A and the resin B. When the resin A and the resin B are vinyl polyester resins, with the hydrocarbon wax added to the polyester resin raw material monomer, the vinyl resin raw material monomer is added dropwise to the monomer while stirring and heating the monomer. Then, a polycondensation reaction and a radical polymerization reaction may be performed.

また、樹脂A、B、Cのそれぞれの重量比率は、樹脂Aが10〜25%、樹脂Bが30〜50%、樹脂Cが35〜50%であることが好ましい。これらの範囲の重量比率で組み合わせることにより、トナーの粘度を制御し、カラートナーとしての色再現性を確保すると同時に、ポリエステル特有の強靭性を維持し、現像ブレードへの固着の抑制、更には、定着分離性能維持が可能になる。詳細には、性能が一部重複するが、樹脂Aが10%未満だと現像ブレードへの固着の抑制は困難、25%を超えると色再現性が大きく低下、樹脂Bが30%未満だと定着分離性が低下、50%を超えると現像ブレードへの固着の抑制は困難、樹脂Cが35%未満だと色再現性が大きく低下、50%を超えるとポリエステル特有の強靭性が弱まり、現像ブレードへの固着の発生を抑えきれない。   The weight ratio of each of the resins A, B, and C is preferably 10 to 25% for the resin A, 30 to 50% for the resin B, and 35 to 50% for the resin C. By combining the weight ratios in these ranges, the viscosity of the toner is controlled to ensure color reproducibility as a color toner, while maintaining the toughness peculiar to polyester, suppressing sticking to the developing blade, Fixation separation performance can be maintained. Specifically, the performance partially overlaps, but if the resin A is less than 10%, it is difficult to suppress the fixing to the developing blade, and if it exceeds 25%, the color reproducibility is greatly reduced, and the resin B is less than 30%. Fixing separability decreases. If it exceeds 50%, it is difficult to suppress fixing to the developing blade. If the resin C is less than 35%, the color reproducibility is greatly deteriorated. If it exceeds 50%, the toughness peculiar to polyester is weakened. The occurrence of sticking to the blade cannot be suppressed.

さらに、ワックスを内添する樹脂Aの軟化点は135〜145℃、ワックスを内添する樹脂Bの軟化点は130〜140℃、ワックスを内添しない樹脂Cの軟化点は105〜115℃であることが好ましい。詳細には、これも性能が一部重複するが、樹脂Aの軟化点が135℃未満だと現像ブレードへの固着の抑制は困難、145℃を超えると色再現性が大きく低下、樹脂Bの軟化点が130℃未満だと定着分離性が低下、140℃を超えると色再現性が低下、樹脂Cの軟化点が105℃未満だと現像ブレードへの固着の抑制は困難、115℃を超えると色再現性の調整が困難になる。   Further, the softening point of the resin A containing the wax is 135 to 145 ° C., the softening point of the resin B containing the wax is 130 to 140 ° C., and the softening point of the resin C not containing the wax is 105 to 115 ° C. Preferably there is. Specifically, this also partially overlaps the performance, but if the softening point of the resin A is less than 135 ° C, it is difficult to suppress the fixing to the developing blade, and if it exceeds 145 ° C, the color reproducibility is greatly reduced. When the softening point is less than 130 ° C., the fixing separability is lowered. When the softening point is higher than 140 ° C., the color reproducibility is lowered. Adjustment of color reproducibility becomes difficult.

一般に、ワックスの極性が低いほうが定着部材ローラとの離型性に優れている。
本発明に用いられるワックスは、極性の低い炭化水素系ワックスである。
<炭化水素系ワックス>
炭化水素系ワックスとは、炭素原子と水素原子のみからなるワックスであり、エステル基、アルコール基、アミド基などを含まない。具体的な炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンの共重合体、などのポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス、フィッシャートロプシュワックス、などの合成ワックスなどが挙げられる。このうち、本発明において好ましいものは、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスであり、本発明の非磁性一成分現像用トナーに用いられる好ましいワックスとしては、パラフィンワックスが挙げられる。
パラフィンワックスは、他のワックスに比べて粘度が低く、トナー表面にワックスが染み出しやすい性質が非常に強い、その結果として必要最小限にワックス量を抑制することが可能になる。
Generally, the lower the polarity of the wax, the better the releasability from the fixing member roller.
The wax used in the present invention is a hydrocarbon wax having a low polarity.
<Hydrocarbon wax>
The hydrocarbon wax is a wax composed of only carbon atoms and hydrogen atoms, and does not contain an ester group, an alcohol group, an amide group, or the like. Specific hydrocarbon waxes include polyolefin waxes such as polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and propylene, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, and synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax. . Among these, polyethylene wax, paraffin wax, and Fischer-Tropsch wax are preferable in the present invention, and preferable wax used for the nonmagnetic one-component developing toner of the present invention includes paraffin wax.
Paraffin wax has a lower viscosity than other waxes and has a very strong property of allowing the wax to ooze out from the toner surface. As a result, the amount of wax can be suppressed to the minimum necessary.

本発明において、着色剤としては、従来から静電潜像現像用トナーの着色剤として使用されている公知の顔料及び染料を用いることができる。具体的には、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、銅フタロシアニン、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・レッド184、C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグメント・イエロー17、C.I.ソルベント・イエロー162、C.I.ピグメント・イエロー180、C.I.ピグメント・イエロー185、C.I.ピグメント・ブルー15:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等が挙げられる。バインダー樹脂の重量(バインダー樹脂にワックスが添加されている場合にはワックスの重量を含む)に対する着色剤の重量の比は、2%以上10%以下であることが好ましい。   In the present invention, as the colorant, known pigments and dyes conventionally used as colorants for toners for developing electrostatic latent images can be used. Specifically, carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, copper phthalocyanine, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Solvent Yellow 162, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 185, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. And CI Pigment Blue 15: 3. The ratio of the weight of the colorant to the weight of the binder resin (including the weight of the wax when a wax is added to the binder resin) is preferably 2% or more and 10% or less.

トナー中での分散性の観点から、着色剤は、バインダー樹脂と溶融混練し、冷却及び粉砕して得られるマスターバッチの形態で使用されることが好ましい。着色剤をマスターバッチの形態で使用する場合、マスターバッチの添加量は、着色剤の重量が上記の範囲内となるようにすればよい。   From the viewpoint of dispersibility in the toner, the colorant is preferably used in the form of a masterbatch obtained by melt-kneading with a binder resin, cooling and grinding. When using a colorant in the form of a masterbatch, the addition amount of the masterbatch may be such that the weight of the colorant is within the above range.

本発明の非磁性一成分現像用トナーは、帯電制御剤等の添加剤を含有してもよい。
帯電制御剤としては、従来から静電潜像現像用トナーの分野で帯電性を制御するために添加されている公知の帯電制御剤を用いることができる。具体的には、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物等の含金属染料、マレイン酸を単量体成分として含む共重合体のような高分子酸、カリックスアレーン化合物、有機ホウ素化合物等が挙げられる。
The toner for nonmagnetic one-component development of the present invention may contain an additive such as a charge control agent.
As the charge control agent, a known charge control agent that has been conventionally added to control the chargeability in the field of electrostatic latent image developing toner can be used. Specifically, fluorine-containing surfactants, metal-containing dyes such as salicylic acid metal complexes and azo metal compounds, polymer acids such as copolymers containing maleic acid as a monomer component, calixarene compounds, and organic boron Compounds and the like.

本発明で得られたトナーの流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤としては、無機微粒子を好ましく用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、2nm〜2μmであることが好ましく、特に5nm〜500mμであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5重量%であることが好ましく、特に0.01〜2.0重量%であることが好ましい。無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。 As the external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner obtained in the present invention, inorganic fine particles can be preferably used. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 2 nm to 2 μm, and particularly preferably 5 nm to 500 mμ. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The proportion of the inorganic fine particles used is preferably 0.01 to 5% by weight of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0% by weight. Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, pengala, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride.

本発明の非磁性一成分現像用トナーは、バインダー樹脂、ワックス及び着色剤並びに所望の添加剤を独立した一つの分散部が独立した二つの搬送部によって挟まれているヒータ加熱式混練機で溶融混練して冷却した後、粉砕及び分級することによって得ることができる。その際、本発明で提示したように、特定の混練機及び混練条件を適宜選択することによって、非磁性一成分現像用トナーのワックスの粒子径分布を達成することができる。ワックスは、バインダー樹脂、着色剤等のトナー材料と同時に混合されても、バインダー樹脂の合成時に添加されてもよいが、ワックス分散粒度分布のシャープ化といった観点から後者がより好ましい。   The toner for non-magnetic one-component development of the present invention is melted by a heater-heated kneader in which one independent dispersion part is sandwiched between two independent conveyance parts with a binder resin, wax, a colorant, and a desired additive. After kneading and cooling, it can be obtained by pulverization and classification. At this time, as presented in the present invention, the particle size distribution of the wax of the nonmagnetic one-component developing toner can be achieved by appropriately selecting a specific kneader and kneading conditions. The wax may be mixed at the same time as the toner material such as a binder resin or a colorant, or may be added during the synthesis of the binder resin, but the latter is more preferable from the viewpoint of sharpening the wax dispersion particle size distribution.

本発明の非磁性一成分現像用トナーは、軟化点が121℃以上135℃以下であることが好ましい。軟化点が121℃より低いと、定着分離性能が低下すると共に現像ブレードでの固着発生率が高くなり、135℃より高いと、画像光沢度が低下する。
また、非磁性一成分現像用トナーの体積平均粒子径は、通常、6μm以上10μm以下であり、7μm以上9μm以下が好適である。
The nonmagnetic one-component developing toner of the present invention preferably has a softening point of 121 ° C. or higher and 135 ° C. or lower. When the softening point is lower than 121 ° C., the fixing separation performance is lowered and the rate of occurrence of fixation on the developing blade is increased. When the softening point is higher than 135 ° C., the image glossiness is lowered.
Further, the volume average particle diameter of the nonmagnetic one-component developing toner is usually from 6 μm to 10 μm, and preferably from 7 μm to 9 μm.

本発明の現像剤は、本発明の非磁性一成分現像用トナーを含有する。このため、定着分離性及び一成分現像システムにおいてもワックスを起因とした感光体フィルミングや現像ブレード固着のない優れた現像剤が得られる。   The developer of the present invention contains the non-magnetic one-component developing toner of the present invention. Therefore, it is possible to obtain an excellent developer free from photoconductor filming and developing blade fixing due to wax even in the fixing separation property and the one-component developing system.

本発明の非磁性一成分現像用トナー又は現像剤から得られるトナー像を定着させる際には、加熱部材と、加熱部材に圧接して配置された加圧部材との圧接部(又は加圧加熱部材との圧接部)に、トナー像を担持した用紙等の記録シートを通過させる、定着用オイルを必要としないオイルレス定着方法を採用することが好適である。さらに、加熱部材の表面は、四フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、ポリ四フッ化エチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂から形成されていることが好ましい。   When fixing a toner image obtained from the nonmagnetic one-component developing toner or developer of the present invention, a pressure contact portion (or pressure heating) between a heating member and a pressure member disposed in pressure contact with the heating member. It is preferable to employ an oil-less fixing method that does not require fixing oil and allows a recording sheet such as a paper carrying a toner image to pass through a pressure contact portion). Furthermore, the surface of the heating member is preferably formed of a fluorine-based resin such as tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), polytetrafluoroethylene (PTFE), or polyvinylidene fluoride.

このような定着方法を採用したオイルレス定着装置として、図2に概略的に示す定着装置を好ましく用いることができる。図2の定着装置は、加熱部材として、加熱ローラ(22)、加圧部材として、加圧ローラ(21)を用いている。詳しくは、加熱ローラ(22)、加熱ローラ(22)に圧接される加圧ローラ(21)、定着後のシートを加熱ローラ(22)から分離するための分離板(23)を備えている。加熱ローラ(22)は、通常、アルミ芯金(24)上に弾性体層(25)及び表層(26)を有しており、アルミ芯金(24)内部にヒーター(27)を備えている。加圧ローラ(21)は、通常、アルミ芯金(28)上に弾性体層(29)及び表層(30)を有している。弾性体層(25)及び(29)の材質は、特に制限されないが、シリコーンゴムであることが好ましい。表層(26)及び(30)の材質は、特に制限されないが、フッ素系樹脂が好ましく、PFAが特に好ましい。   As an oilless fixing device employing such a fixing method, a fixing device schematically shown in FIG. 2 can be preferably used. The fixing device of FIG. 2 uses a heating roller (22) as a heating member and a pressure roller (21) as a pressure member. Specifically, a heating roller (22), a pressure roller (21) pressed against the heating roller (22), and a separation plate (23) for separating the fixed sheet from the heating roller (22) are provided. The heating roller (22) normally has an elastic layer (25) and a surface layer (26) on an aluminum core (24), and a heater (27) inside the aluminum core (24). . The pressure roller (21) usually has an elastic layer (29) and a surface layer (30) on an aluminum core (28). The material of the elastic layers (25) and (29) is not particularly limited, but is preferably silicone rubber. The material of the surface layers (26) and (30) is not particularly limited, but is preferably a fluororesin and particularly preferably PFA.

図2において、加熱ローラ(22)と加圧ローラ(21)の圧接部には、ニップ(31)が形成され、圧接部のニップ構成が、図中、上に凸となっていることが定着分離性を有利にする観点から好ましい。これにより、フルカラー画像を定着する場合に、加熱ローラ(22)の側に記録シート(32)が巻き付く現象を抑制することができる。なお、トナー像(33)を担持した記録シート(32)を、圧接部に、図中、右から左に通過させることにより、定着が行なわれる。
本発明の画像形成方法は、本発明の非磁性トナー又は現像剤を用いて画像を形成する。このため、定着分離性が良好な画像を得ることができる。
In FIG. 2, a nip (31) is formed at the pressure contact portion between the heating roller (22) and the pressure roller (21), and the nip configuration of the pressure contact portion is convex upward in the figure. It is preferable from the viewpoint of making the separation property advantageous. Thereby, when fixing a full-color image, the phenomenon that the recording sheet (32) is wound around the heating roller (22) can be suppressed. Fixing is performed by passing the recording sheet (32) carrying the toner image (33) through the press contact portion from right to left in the figure.
The image forming method of the present invention forms an image using the nonmagnetic toner or developer of the present invention. For this reason, an image with good fixing separation can be obtained.

<現像器構成>
図3は本発明の実施形態に係る現像装置とプロセスカートリッジユニットの断面図である。
現像装置は、トナーを収容するトナー収容室(101)と、トナー収容室(101)の下方に設けられたトナー供給室(102)から構成され、トナー供給室(102)の下部には、現像ローラ(103)と、現像ローラ(103)に当接して設けられた層規制部材(104)および供給ローラ(105)が設けられる。現像ローラ(103)は感光体ドラム(2)に接触して配置され、図示しない高圧電源から所定の現像バイアスが印加される。トナー収容室(101)内にはトナー攪拌部材(106)が設けられ、反時計回りの方向で回転する。トナー攪拌部材(106)は軸方向において、その先端部が開口部近傍を通過しない部分(軸方向の左右両側端部域部分)では、回転駆動によるトナー搬送面の面積を大きくしてあり、収容されたトナーを充分に流動させ攪拌する。また、その先端部が開口部近傍を通過する部分(軸方向での中央域部分)では、回転駆動によるトナー搬送面の面積を小さくした形状をしてあり、過剰な量のトナーを開口部(107)へ導くことを防止している。開口部(107)近傍のトナーは、トナー攪拌部材(106)によって適度にほぐされ、自重によって開口部(107)を通過しトナー供給室(102)へと落下移動する。供給ローラ(105)の表面には空孔(セル)を有した構造の発泡材料が被覆されており、トナー供給室(102)内に運ばれてきたトナーを効率よく付着させて取り込むと共に、現像ローラ(103)との当接部での圧力集中によるトナー劣化を防止している。発泡材料は3乗〜14乗Ωの電気抵抗値に設定される。
<Developer configuration>
FIG. 3 is a cross-sectional view of the developing device and the process cartridge unit according to the embodiment of the present invention.
The developing device includes a toner storage chamber (101) for storing toner and a toner supply chamber (102) provided below the toner storage chamber (101). A roller (103), a layer regulating member (104) provided in contact with the developing roller (103), and a supply roller (105) are provided. The developing roller (103) is disposed in contact with the photosensitive drum (2), and a predetermined developing bias is applied from a high voltage power source (not shown). A toner stirring member (106) is provided in the toner storage chamber (101), and rotates in a counterclockwise direction. In the axial direction, the toner agitating member (106) has a large area on the toner conveying surface by rotational drive at a portion where the tip portion does not pass through the vicinity of the opening (on the left and right end portions in the axial direction). The obtained toner is sufficiently fluidized and stirred. Further, the portion where the tip portion passes through the vicinity of the opening (the central region in the axial direction) has a shape in which the area of the toner conveying surface by rotational driving is reduced, and an excessive amount of toner is removed from the opening ( 107). The toner in the vicinity of the opening (107) is moderately loosened by the toner stirring member (106), passes through the opening (107) by its own weight, and drops and moves to the toner supply chamber (102). The surface of the supply roller (105) is covered with a foam material having a structure having pores (cells), and the toner conveyed into the toner supply chamber (102) is efficiently attached and taken in and developed. Toner deterioration due to pressure concentration at the contact portion with the roller (103) is prevented. The foamed material is set to an electric resistance value of 3 to 14 Ω.

供給ローラ(105)には、現像バイアスに対してトナーの帯電極性と同方向にオフセットさせた値の供給バイアスが印加される。この供給バイアスは、現像ローラ(103)との当接部で予備帯電されたトナーを現像ローラ(103)に押し付ける方向に作用する。ただし、オフセットの方向はこれに限ったものではなく、トナーの種類によってはオフセットを0もしくはオフセットの方向を変えてもよい。供給ローラ(105)は反時計回りの方向に回転し、表面に付着させたトナーを現像ローラ(103)の表面に塗布供給する。現像ローラ(103)には、弾性ゴム層を被覆したローラが用いられ、さらに表面にはトナーと逆の極性に帯電し易い材料からなる表面コート層が設けられる。弾性ゴム層は、感光体ドラム(2)との接触状態を均一に保つために、JIS‐Aで50度以下の硬度に設定され、さらに現像バイアスを作用させるため3乗〜10乗Ωの電気抵抗値に設定される。表面粗さはRaで0.2〜2.0μmに設定され、必要量のトナーが表面に保持される。現像ローラ(103)は反時計回りの方向に回転し、表面に保持したトナーを層規制部材(104)および感光体ドラム(2)との対向位置へと搬送する。層規制部材(104)は、SUS304CSPやSUS301CSPまたはリン青銅等の金属板バネ材料を用い、自由端側を現像ローラ(103)表面210〜100N/mの押圧力で当接させたもので、その押圧力下を通過したトナーを薄層化すると共に摩擦帯電によって電荷を付与する。さらに層規制部材(104)には、摩擦帯電を補助するために、現像バイアスに対してトナーの帯電極性と同方向にオフセットさせた値の規制バイアスが印加される。感光体ドラム(2)は時計回りの方向に回転しており、従って現像ローラ(103)表面は感光体ドラム(2)との対向位置において感光体ドラム(2)の進行方向と同方向に移動する。薄層化されたトナーは、現像ローラ(103)の回転によって感光体ドラム(2)との対向位置へ搬送され、現像ローラ(103)に印加された現像バイアスと感光体ドラム(2)上の静電潜像によって形成される潜像電界に応じて、感光体ドラム(2)表面に移動し現像される。感光体ドラム(2)上に現像されずに現像ローラ(103)上に残されたトナーが再びトナー供給室(102)内へと戻る部分には、封止シール(108)が現像ローラ(103)に当接して設けられ、トナーは現像装置外部に漏れでないように封止される。   A supply bias having a value offset in the same direction as the toner charging polarity with respect to the developing bias is applied to the supply roller (105). The supply bias acts in a direction in which the toner preliminarily charged at the contact portion with the developing roller (103) is pressed against the developing roller (103). However, the offset direction is not limited to this, and the offset may be changed to 0 or the offset direction may be changed depending on the type of toner. The supply roller (105) rotates counterclockwise to apply and supply the toner adhered to the surface to the surface of the developing roller (103). A roller coated with an elastic rubber layer is used as the developing roller (103), and a surface coat layer made of a material that is easily charged to a polarity opposite to that of the toner is provided on the surface. The elastic rubber layer is set to a hardness of 50 degrees or less in accordance with JIS-A in order to keep the contact state with the photosensitive drum (2) uniform, and further, an electric power of 3 to 10 Ω in order to apply a developing bias. Set to resistance value. The surface roughness Ra is set to 0.2 to 2.0 μm, and a necessary amount of toner is held on the surface. The developing roller (103) rotates counterclockwise and conveys the toner held on the surface to a position facing the layer regulating member (104) and the photosensitive drum (2). The layer regulating member (104) is made of a metal leaf spring material such as SUS304CSP, SUS301CSP, or phosphor bronze, and the free end is brought into contact with the pressing force of the developing roller (103) surface 210 to 100 N / m. The toner that has passed under the pressing force is thinned and an electric charge is applied by triboelectric charging. Further, the layer regulating member (104) is applied with a regulating bias having a value offset in the same direction as the toner charging polarity with respect to the developing bias in order to assist frictional charging. The photosensitive drum (2) rotates in the clockwise direction, and therefore, the surface of the developing roller (103) moves in the same direction as the traveling direction of the photosensitive drum (2) at a position facing the photosensitive drum (2). To do. The thinned toner is conveyed to a position opposed to the photosensitive drum (2) by the rotation of the developing roller (103), and the developing bias applied to the developing roller (103) and the photosensitive drum (2). In accordance with the latent image electric field formed by the electrostatic latent image, it moves to the surface of the photosensitive drum (2) and is developed. A seal (108) is attached to the developing roller (103) at a portion where the toner remaining on the developing roller (103) without being developed on the photosensitive drum (2) returns to the toner supply chamber (102) again. The toner is sealed so as not to leak to the outside of the developing device.

次に、本発明を実施例によってさらに具体的に詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表わす。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the examples, all parts represent parts by weight.

ビニル系樹脂の単量体として、スチレン(St)及びアクリル酸ブチル(BA)、アクリル酸エチルヘキシル(EhA)、重合開始剤として、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を表1に示す組成で滴下ロートに入れた。次に、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管を取り付けたガラス製4つ口フラスコに、ポリエステル樹脂の単量体のアルコール成分として、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物(BPA−EO)及びビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物(BPA−PO)、酸成分として、アクリル酸(AA)、コハク酸誘導体(DSA)、フマル酸(FA)、トリメリット酸(TMA)及びテレフタル酸(TPA)、エステル化触媒として、ジブチルパーオキシド(DBO)をベース樹脂(樹脂A)に対応する組成(表1参照)で仕込み、さらに、ワックスを表2に示す添加量で仕込んだ後、窒素雰囲気下、マントルヒーター中で加熱撹拌しながら、ビニル系樹脂の単量体及び重合開始剤を滴下した。その後、一定の温度に保持し、付加重合反応を熟成させた後、再び昇温して縮重合反応を行なった。なお、反応の進行は、軟化点を測定することにより追跡した。所定の軟化点に達した時点で反応を停止させて室温まで冷却し、複合ポリエステル樹脂A1WIを得た。
また、複合ポリエステル樹脂AW、BWと同様に、表1記載の組成のビニル系樹脂単量体およびポリエステル樹脂の単量体をベース樹脂(樹脂A並びに樹脂B)に対する組成で仕込み、更にワックスを表2に示す添加量で仕込み、複合ポリエステル樹脂A1WII〜A1WV、A2WI、A3WI、B1WI〜B1WIV、B3WIを得た。
Table 1 shows styrene (St), butyl acrylate (BA), ethyl hexyl acrylate (EhA) as a monomer of vinyl resin, and 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator. Into the dropping funnel. Next, a bisphenol A ethylene oxide adduct (BPA-EO) was added as an alcohol component of a polyester resin monomer to a glass four-necked flask equipped with a thermometer, a stainless steel stirring bar, a flow-down condenser, and a nitrogen introduction tube. ) And bisphenol A propylene oxide adduct (BPA-PO), as the acid component, acrylic acid (AA), succinic acid derivative (DSA), fumaric acid (FA), trimellitic acid (TMA) and terephthalic acid (TPA), As an esterification catalyst, dibutyl peroxide (DBO) was charged in a composition corresponding to the base resin (resin A) (see Table 1), and after adding wax in the addition amount shown in Table 2, the mantle was added in a nitrogen atmosphere. While heating and stirring in a heater, a vinyl resin monomer and a polymerization initiator were added dropwise. Thereafter, the temperature was kept constant and the addition polymerization reaction was aged, and then the temperature was raised again to carry out the condensation polymerization reaction. The progress of the reaction was followed by measuring the softening point. When the predetermined softening point was reached, the reaction was stopped and cooled to room temperature to obtain a composite polyester resin A1WI.
Similarly to the composite polyester resins AW and BW, a vinyl resin monomer and a polyester resin monomer having the composition shown in Table 1 are charged in a composition with respect to the base resin (resin A and resin B), and a wax is further represented. 2 were added to obtain composite polyester resins A1WII to A1WV, A2WI, A3WI, B1WI to B1WIV, and B3WI.

なお、表2の内添ワックスの73パラ、78天然、67パラ、82FTは、それぞれ融点が73℃のパラフィンワックス、融点が78℃のカウナウバワックス、融点が67℃のパラフィンワックス、融点が82℃のフィッシャートロプシュワックスを意味し、ワックス内添量は、樹脂の製造に使用するモノマー及びワックスの総重量に対するワックスの重量の割合を意味する。   In addition, 73 para, 78 natural, 67 para and 82 FT of the internally added wax in Table 2 are paraffin wax having a melting point of 73 ° C., Kaunauba wax having a melting point of 78 ° C., paraffin wax having a melting point of 67 ° C., and melting point of 82, respectively. Fischer-Tropsch wax at 0 ° C. means that the amount of wax added means the ratio of the weight of the wax to the total weight of monomers and wax used in the production of the resin.

<樹脂Cの作成>
(ワックスを内添しないポリエステル樹脂(C1樹脂、C2樹脂およびC3樹脂)の製造)
温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサー、および窒素導入管を取り付けたガラス製4つ口フラスコに、表1に示す量のアルコール成分および酸成分を重合開始剤(ジブチル錫オキシド)とともに入れた。これをマントルヒーター中において窒素気流下にて、撹拌加熱しながら加熱することにより反応させた。そして、この反応の進行は、軟化点を測定することにより追跡した。所定の軟化点に達した時点でそれぞれ反応を終了させて室温まで冷却し、ポリエステル樹脂C1を得た。得られた各ポリエステル樹脂は1mm以下に粗砕したものを以下のトナーの製造で用いた。なお、ここで得られたポリエステル樹脂の物性は、表2に示す通りのガラス転移温度(Tg)、軟化点(Tm)を有する。
<Creation of resin C>
(Production of polyester resin without internal addition of wax (C1 resin, C2 resin and C3 resin))
A glass four-necked flask equipped with a thermometer, a stainless steel stir bar, a falling condenser, and a nitrogen inlet tube was charged with the alcohol component and acid component in the amounts shown in Table 1 together with a polymerization initiator (dibutyltin oxide). . This was reacted in a mantle heater by heating with stirring and heating under a nitrogen stream. The progress of this reaction was followed by measuring the softening point. When the predetermined softening point was reached, the reaction was terminated and cooled to room temperature to obtain a polyester resin C1. Each polyester resin obtained was roughly crushed to 1 mm or less and used in the production of the following toner. In addition, the physical property of the polyester resin obtained here has a glass transition temperature (Tg) and a softening point (Tm) as shown in Table 2.

(樹脂の合成 C2〜C3)
ビニル系樹脂の単量体、重合開始剤及びワックスを使用せず、表2に示す組成でポリエステル樹脂の単量体のアルコール成分及び酸成分を使用し、工程中の重合条件を調整したこと以外、上記と同様に、樹脂C2、C3を製造した。
また、得られた樹脂の軟化点Tm及びガラス転移温度Tgを表1及び表2に示した。
(Resin synthesis C2 to C3)
Other than adjusting the polymerization conditions in the process by using the alcohol component and acid component of the polyester resin monomer in the composition shown in Table 2 without using the vinyl resin monomer, polymerization initiator and wax. Resins C2 and C3 were produced in the same manner as described above.
Tables 1 and 2 show the softening point Tm and glass transition temperature Tg of the obtained resin.

Tmは、以下のようにして測定した。試料1.0gを秤量し、フローテスターCFT−500(島津製作所社製)及び直径0.5mm、高さ1.0mmのダイを使用し、昇温速度3.0℃/分、予熱時間3分、荷重30kgの条件で、40℃から140℃の範囲で測定を行ない、試料が1/2流出したときの温度をTmとした。   Tm was measured as follows. 1.0 g of a sample is weighed, using a flow tester CFT-500 (manufactured by Shimadzu Corporation) and a die having a diameter of 0.5 mm and a height of 1.0 mm, a heating rate of 3.0 ° C./min, and a preheating time of 3 minutes. The measurement was performed in the range of 40 ° C. to 140 ° C. under the condition of a load of 30 kg, and the temperature when the sample flowed out 1/2 was defined as Tm.

Tgは、以下のようにして測定した。示差走査熱量計DSC−200(セイコー電子社製)を用い、試料10mgを精密に秤量して、アルミニウムパンに入れ、昇温速度30℃/分で常温から200℃まで昇温した後、冷却し、次に、昇温速度10℃/分で20℃から120℃の間で測定を行ない、この昇温過程で30℃から90℃の範囲におけるメイン吸熱ピークのショルダー値をTgとした。なお、リファレンスとして、アルミナをアルミニウムパンに入れたものを使用した。   Tg was measured as follows. Using a differential scanning calorimeter DSC-200 (manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.), 10 mg of a sample was accurately weighed, placed in an aluminum pan, heated from room temperature to 200 ° C. at a heating rate of 30 ° C./min, and then cooled. Next, measurement was carried out at a rate of temperature increase of 10 ° C./min between 20 ° C. and 120 ° C., and the shoulder value of the main endothermic peak in the range of 30 ° C. to 90 ° C. in this temperature increase process was defined as Tg. In addition, the thing which put the alumina in the aluminum pan was used as a reference.

得られた各樹脂を1mm以下に粗砕したものを以下のトナーの製造で用いた。
また、C.I.Pigment Red 57−1(富士色素社製)50部、実施例及び比較例で使用するバインダー樹脂50部、水30部をヘンシェルミキサーで混合したものを、ロールの表面温度を130℃に設定した2本ロールで1時間混練し、冷却後、パルベライザーで直径1mmの粒子に粉砕し、マスターバッチとして使用した。
The obtained resin was roughly crushed to 1 mm or less and used in the production of the following toner.
In addition, C.I. I. Pigment Red 57-1 (Fuji Dye Co., Ltd.) 50 parts, 50 parts of binder resin used in Examples and Comparative Examples, and 30 parts of water mixed with a Henschel mixer, the surface temperature of the roll was set to 130 ° C. 2 It knead | mixed for 1 hour with this roll, and after cooling, it grind | pulverized to the particle | grains of diameter 1mm with a pulverizer, and used it as a masterbatch.

(実施例1)
バインダー樹脂として、表3に示すように樹脂AWI及び樹脂BWI、樹脂Cを表に示す重量比で混合した樹脂を用いた。バインダー樹脂100部(ワックスの重量を含む)及びC.I.Pigment Red 57−1を5.0部含有するマスターバッチをヘンシェルミキサーで混合した後、図1に示すような臼式混練機を使用して表3に示す条件で溶融混練した。得られた混練物を冷却プレスローラで圧延し、2.85mm厚の試料になるように延伸し、ベルトで搬送した後、フェザーミルで粗粉砕した。その後、機械式粉砕機(100AFG:ホソカワミクロン社製)で粗粉分級しながら粉砕した後、微粉分級をロータ型分級機(ティープレックス型分級機タイプ:50ATP:ホソカワミクロン社製)を使用して行ない8ミクロンのトナー粒子1を得た。
得られたトナー粒子100部に対して、疎水性シリカR972(日本アエロジル社製)1.0部と、疎水性シリカAEROSIL 90G(日本アエロジル社製)のヘキサメチレンジシラザン処理品(BET比表面積65m/g、pH6.0、疎水化度65%以上)1.0部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて周速40m/秒で90秒間混合処理し、目開き75μmの篩で篩って、トナーを得た。
Example 1
As the binder resin, a resin in which resin AWI, resin BWI, and resin C were mixed at a weight ratio shown in the table as shown in Table 3 was used. 100 parts of binder resin (including wax weight) and C.I. I. A master batch containing 5.0 parts of Pigment Red 57-1 was mixed with a Henschel mixer, and then melt kneaded under the conditions shown in Table 3 using a mortar kneader as shown in FIG. The obtained kneaded material was rolled with a cooling press roller, stretched to a 2.85 mm thick sample, conveyed with a belt, and then roughly pulverized with a feather mill. Then, after pulverizing with a mechanical pulverizer (100 AFG: manufactured by Hosokawa Micron Corporation), the fine powder classification is performed using a rotor type classifier (Teplex type classifier type: 50 ATP: manufactured by Hosokawa Micron Corporation). Micron toner particles 1 were obtained.
To 100 parts of the toner particles obtained, 1.0 part of hydrophobic silica R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and hexamethylene disilazane treated product (BET specific surface area of 65 m) of hydrophobic silica AEROSIL 90G (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2 / g, pH 6.0, hydrophobization degree 65% or more) 1.0 part, and mixed using a Henschel mixer for 90 seconds at a peripheral speed of 40 m / second, and sieved with a sieve having an opening of 75 μm. A toner was obtained.

(実施例2〜13及び比較例1〜7、参考例)
バインダー樹脂を構成する樹脂の種類及び混合比率、ワックスの種類及び添加率を表3に示すように、また混練条件も表3に示すように変更した以外は、実施例1と同様にトナーを製造した。
なお、実施例6、比較例2、比較例4、参考例については、材料組成を表3に示す以外に、混練機が、臼式混練機ではなく従来の二軸混練機、更には参考例に関しては開放型のロール混練機を用いて表3に示す条件で混練した以外は、実施例1とほぼ同様にトナーを得た。
(Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 to 7, Reference Example)
A toner is manufactured in the same manner as in Example 1 except that the type and mixing ratio of the resin constituting the binder resin, the type and addition rate of the wax are changed as shown in Table 3, and the kneading conditions are also changed as shown in Table 3. did.
For Example 6, Comparative Example 2, Comparative Example 4, and Reference Example, the kneading machine is not a mortar type kneader, but a conventional biaxial kneader, and a reference example, in addition to the material composition shown in Table 3. The toner was obtained in substantially the same manner as in Example 1 except that kneading was carried out under the conditions shown in Table 3 using an open roll kneader.

表3記載のワックス量は、バインダー樹脂及びワックスの総重量に対するワックスの重量の割合を意味する。表中のAwax量、Bwax量は、樹脂A、樹脂B中にそれぞれあらかじめ内添された樹脂中のワックス量である。また、トナーのTmは、上述した方法で測定した。   The amount of wax described in Table 3 means the ratio of the weight of the wax to the total weight of the binder resin and the wax. The Awax amount and Bwax amount in the table are the amounts of wax in the resin internally added to the resin A and the resin B, respectively. The Tm of the toner was measured by the method described above.

(評価及び評価結果)
得られたトナー(一成分現像剤)の定着分離性、耐熱保存性、画像光沢度、フィルミング及び固着を評価した。リコー製ipsio CX7500の定着機を取り外した改造機に、トナー5部とシリコーン樹脂コートキャリア95部を混合攪拌して作成した二成分現像剤を入れ、転写紙(リコー製タイプ6200Y目紙)に縦方向の先端余白3mmを有するベタ画像で、1.0±0.1mg/cmのトナーが現像される様に調整を行ない、未定着状態の転写紙を6枚出力した。なお、使用した転写紙は、リコー製タイプ6200Y目紙を用いて評価した。
<定着分離性>
リコー製ipsio CX2500の定着部分のみを取り出し、定着ベルトの温度およびベルト線速度を所望の値になるように改造した定着試験装置を用い、ベルト線速度125mm/secに設定して、定着ベルトの温度を140℃から190℃の範囲で10℃刻みの温度で先端余白3mmのほうから転写紙の定着を行なった。転写紙が定着ベルトに巻きついたり、定着機の出口で蛇腹のようになって詰まったりすることなく、下記基準に基づき評価した。
○:正常に定着できた枚数が5枚以上。
△:正常に定着できた枚数が3〜4枚。
×:正常に定着できた枚数が2枚以下。
「○」および「△」を合格とした。
<光沢度>
リコー製ipsio CX2500の定着部分のみを取り出し、定着ベルトの温度およびベルト線速度を所望の値になるように改造した定着試験装置を用い、ベルト線速度125mm/sec、定着ベルト温度170℃に設定して、定着強度の評価と同様の方法で出力した未定着状態の転写紙の定着を行なった。定着後の画像の光沢度を、日本電色工業株式会社製のグロスメーターにより入射角60°により計測した。オフィスで使用されるフルカラー画像としては適度な光沢が好まれ、5〜15%程度が好ましい。
光沢度が、5以上のものを○、3以上5未満のものを△(実用上問題ない)、3未満のものを×(実用上問題あり)として判定した。
(Evaluation and evaluation results)
The obtained toner (one-component developer) was evaluated for fixing separability, heat resistant storage stability, image glossiness, filming and fixing. A two-component developer prepared by mixing and stirring 5 parts of toner and 95 parts of a silicone resin coated carrier is placed in a modified machine from which the Ricoh ipsio CX7500 fixing machine is removed, and placed vertically on transfer paper (Ricoh type 6200Y). Adjustment was performed so that 1.0 ± 0.1 mg / cm 2 of toner was developed with a solid image having a 3 mm front end margin, and 6 unfixed transfer sheets were output. The transfer paper used was evaluated using Ricoh type 6200Y paper.
<Fixing separation>
Only the fixing part of Ricoh ipsio CX2500 was taken out, and the fixing belt temperature and the belt linear velocity were modified to the desired values, and the belt linear velocity was set to 125 mm / sec. The transfer paper was fixed from the end margin of 3 mm at a temperature of 10 ° C. in the range of 140 ° C. to 190 ° C. The evaluation was made based on the following criteria without the transfer paper wound around the fixing belt or clogging like a bellows at the exit of the fixing machine.
○: The number of sheets successfully fixed is 5 or more.
Δ: 3 to 4 sheets successfully fixed.
X: The number of sheets successfully fixed is 2 or less.
“◯” and “△” were accepted.
<Glossiness>
Only the fixing part of Ricoh's ipsio CX2500 was taken out, and the fixing belt temperature and belt linear velocity were modified to the desired values, and the belt linear velocity was set to 125 mm / sec and the fixing belt temperature was set to 170 ° C. Then, the unfixed transfer paper output by the same method as the evaluation of the fixing strength was fixed. The glossiness of the image after fixing was measured at an incident angle of 60 ° with a gloss meter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. As a full color image used in an office, moderate gloss is preferred, and about 5 to 15% is preferable.
A glossiness of 5 or more was judged as ◯, a glossiness of 3 or more and less than 5 was evaluated as Δ (no problem in practical use), and a glossiness of less than 3 was evaluated as x (problem in practical use).

<規制ブレード固着>
リコー製ipsio CX3000を用いて、印字率6%の所定のプリントパターンを、H/H環境下(27℃、80%)の2500枚連続複写後(耐久後)に現像器の現像ローラの状態および複写画像を目視により観察し、評価した。判定基準は以下の通りである。
スリーブにスジ又はムラの発生がないものを○、スリーブにスジ又はムラが若干発生しているものの、複写画像上に縦スジがなく、実用上問題ないものを△、スリーブにスジ又はムラが多数発生しており、異音、トナー固着、トナーこぼれ等、実用上問題があるものを×として判定した。
<Adhering to regulation blade>
Using Ricoh's ipsio CX3000, a predetermined print pattern with a printing rate of 6% is printed on the developing roller of the developer after continuous copying (after endurance) of 2500 sheets in an H / H environment (27 ° C., 80%) The copied image was visually observed and evaluated. Judgment criteria are as follows.
The sleeve has no streak or unevenness, the sleeve has slight streak or unevenness, but there are no vertical streaks on the copied image, and there are no practical problems, and the sleeve has many streaks or unevenness Those which were generated and had problems in practical use such as abnormal noise, toner fixation, and toner spillage were evaluated as x.

<フィルミング>
リコー製ipsio CX3000を用いて、印字率6%の所定のプリントパターンをN/N環境下(27℃、80%)で連続印字した。N/N環境下の2500枚連続印字後(耐久後)に、感光体および中間転写体ベルト上を目視で観察評価した。判断基準は以下の通りである。
感光体及び中間転写体にフィルミング及びブラックスポット(BS)の発生がなく、全く問題ないものを○、感光体及び中間転写体の一方でフィルミング及びBSの発生が見られたが、複写画像上には見えず、実用上問題ないものを△、感光体及び/又は中間転写体にフィルミング及びBSの発生があり、画像上でも確認でき、実用上問題があるものを×として判定した。これらの評価結果を表3に示した。
評価結果より、実施例1〜13で得られたトナーは、比較例1〜7並びに参考例と比べて、現像ブレードへの固着性能に非常に優れていることがわかった。
<Filming>
Using a Ricoh ipsio CX3000, a predetermined print pattern with a printing rate of 6% was continuously printed in an N / N environment (27 ° C., 80%). After continuous printing of 2500 sheets in an N / N environment (after durability), the photoreceptor and the intermediate transfer belt were visually observed and evaluated. Judgment criteria are as follows.
The photoconductor and the intermediate transfer member have no filming and black spots (BS), and there is no problem at all. The photoconductor and the intermediate transfer member have filming and BS on one side. It was judged as Δ, which was not visible above and had no problem in practical use, and filming and BS occurred on the photoconductor and / or intermediate transfer member, which could be confirmed on the image, and those which had problems in practical use. The evaluation results are shown in Table 3.
From the evaluation results, it was found that the toners obtained in Examples 1 to 13 were very excellent in fixing performance to the developing blade as compared with Comparative Examples 1 to 7 and Reference Example.

Figure 2009063927
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本発明の臼式混練機の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the mortar type kneader of this invention. 本発明の定着方法を採用したオイルレス定着装置の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the oil-less fixing apparatus which employ | adopted the fixing method of this invention. 本発明の実施形態に係る現像装置とプロセスカートリッジユニットの断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a developing device and a process cartridge unit according to an embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

(図1について)
11 供給フィーダ
12 外部砥石
13 内部砥石
14 排出口
15 シリンダ
15H ヒーターカバー
16A 搬送スクリュー
16B 送り部
16C 搬送スクリュー
17 プレスローラ
(図2について)
21 加圧ローラ
22 加熱ローラ
23 分離板
24 アルミ芯金
25 弾性体層
26 表層
27 ヒータ
28 アルミ芯金
29 弾性体層
30 表層
31 ニップ
32 記録シート
33 トナー像
(図3について)
2 感光体ドラム
5 クリーニングブレード
7 中間転写ベルト
8 クリーニングローラ
101 トナー収容室
102 トナー供給室
103 現像ローラ
104 層規制部材
105 供給ローラ
106 トナー攪拌部材
107 開口部
108 封止シール
(About Figure 1)
11 Feeder 12 External grindstone 13 Internal grindstone 14 Discharge port 15 Cylinder 15H Heater cover 16A Conveying screw 16B Feeding part 16C Conveying screw 17 Press roller (about FIG. 2)
21 Pressure roller 22 Heating roller 23 Separating plate 24 Aluminum cored bar 25 Elastic layer 26 Surface layer 27 Heater 28 Aluminum cored bar 29 Elastic layer 30 Surface layer 31 Nip 32 Recording sheet 33 Toner image (FIG. 3)
2 Photosensitive drum 5 Cleaning blade 7 Intermediate transfer belt 8 Cleaning roller 101 Toner storage chamber 102 Toner supply chamber 103 Developing roller 104 Layer regulating member 105 Supply roller 106 Toner stirring member 107 Opening 108 Sealing seal

Claims (12)

トナー材料を、混練機で溶融混練する工程と、圧延冷却工程とを含むトナーの製造方法であって、該混練機は、独立した一つの分散部(A)と、該分散部(A)を挟む独立した第1搬送部(B1)と第2搬送部(B2)の二つの搬送部を有し、該第1搬送部(B1)の実温度(C)が10<C<25であり、前記独立分散部(A)のヒータ加熱温度の平均実温度(D)(以降平均ヒータ実温度とも記載)が、15<D<40(℃)であり、独立分散部(A)の平均ヒータ実温度と、第2搬送部(B2)の平均ヒータ実温度との差(E)の関係が、60<E<100(℃)であり、混練後圧延冷却した際のトナー圧延物の厚み(X)(mm)が2.5<X<3.2であり、前記トナー圧延物はワックスを粒子状態で分散しており、該ワックスの小粒子径群の平均分散粒子径(Y1)(μm)が0.6<Y1<1.0であり、該ワックスの大粒子径群の平均分散粒子径(Z1)(μm)が2.0<Z1<3.5であり、更にはそれらをトナー化した時のトナー中におけるワックス小粒子径群の平均分散粒子径(Y2)(μm)が分散径の0.2<Y2<0.6で、ワックスの大粒子径群の平均分散粒子径(Z2)(μm)が1.0<Z2<2.5であることを特徴とする非磁性一成分現像用トナーの製造方法。 A toner manufacturing method comprising a step of melt-kneading a toner material with a kneader and a rolling cooling step, wherein the kneader comprises an independent dispersion part (A) and the dispersion part (A). It has two conveyance parts, an independent first conveyance part (B1) and a second conveyance part (B2), and the actual temperature (C) of the first conveyance part (B1) is 10 <C <25, The average actual temperature (D) of heater heating temperature of the independent dispersion part (A) (hereinafter also referred to as average heater actual temperature) is 15 <D <40 (° C.), and the average heater actual temperature of the independent dispersion part (A) The relationship of the difference (E) between the temperature and the average heater actual temperature of the second conveying section (B2) is 60 <E <100 (° C.), and the thickness (X ) (Mm) is 2.5 <X <3.2, and the rolled toner has a wax dispersed in a particle state. The average dispersed particle size (Y1) (μm) of the particle size group is 0.6 <Y1 <1.0, and the average dispersed particle size (Z1) (μm) of the large particle size group of the wax is 2.0 <. Z1 <3.5, and the average dispersed particle size (Y2) (μm) of the small wax particle size group in the toner when the toner is made into a toner is a dispersion size of 0.2 <Y2 <0.6. An average dispersed particle size (Z2) (μm) of a large particle size group of wax is 1.0 <Z2 <2.5. 前記第1搬送部(B1)で、前記トナー材料を搬送しつつ、少なくとも樹脂並びにワックスで合成されるハイブリッド樹脂と着色剤を配合してなるドライブレンド品を形成し、前記分散部(A)で、前記ドライブレンド品を溶融混練して溶融混練物となし、前記第2搬送部(B2)で、該溶融混練物を搬送し押出成形することを特徴とする請求項1に記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法。 In the first conveying section (B1), while conveying the toner material, a dry blend product formed by blending at least a resin and a hybrid resin synthesized with wax and a colorant is formed, and in the dispersing section (A) 2. The non-magnetic one according to claim 1, wherein the dry blend product is melt-kneaded to form a melt-kneaded product, and the melt-kneaded product is transported and extruded by the second transport unit (B2). A method for producing toner for component development. 前記第1搬送部(B1)が、筒型搬送スクリュウであり、前記分散部(A)が、外部砥石と内部砥石との間の間隙で前記トナー材料を薄膜上に延伸する臼式のヒータ加熱式混練機であり、前記第2搬送部(B2)が、筒型搬送スクリュウであることを特徴とする請求項1又は2に記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法。 The first conveying section (B1) is a cylindrical conveying screw, and the dispersing section (A) is a mortar heater heating that extends the toner material onto a thin film in a gap between an external grindstone and an internal grindstone. The method for producing a non-magnetic one-component developing toner according to claim 1 or 2, wherein the second conveying unit (B2) is a cylindrical conveying screw. 前記ワックスが、パラフィンワックスを含有することを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法。 4. The method for producing a non-magnetic one-component developing toner according to claim 1, wherein the wax contains paraffin wax. 前記バインダー樹脂が、前記ワックスの存在下で合成された樹脂を含有し、更には前記バインダー樹脂は、少なくとも縮重合系樹脂及びビニル系樹脂からなるハイブリッド樹脂であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法。 The binder resin contains a resin synthesized in the presence of the wax, and the binder resin is a hybrid resin composed of at least a condensation polymerization resin and a vinyl resin. 4. A method for producing a toner for nonmagnetic one-component development according to any one of 4 above. 前記ワックスの軟化点が、70℃以上80℃以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法。 The method for producing a toner for non-magnetic one-component development according to any one of claims 1 to 5, wherein the softening point of the wax is 70 ° C or higher and 80 ° C or lower. 前記バインダー樹脂及び前記ワックスの総重量に対する前記ワックスの重量の比は、3.0%以上3.5%以下であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法。 The ratio of the weight of the wax with respect to the total weight of the binder resin and the wax is 3.0% or more and 3.5% or less, according to any one of claims 1 to 6, A method for producing a developing toner. 前記非磁性一成分現像用トナーの軟化点は、121℃以上135℃以下であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法。 The method for producing a nonmagnetic one-component developing toner according to any one of claims 1 to 7, wherein the softening point of the nonmagnetic one-component developing toner is 121 ° C or higher and 135 ° C or lower. 請求項1乃至8のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法により製造された非磁性一成分現像用トナーを用いることを特徴とする画像形成方法。 9. An image forming method using the non-magnetic one-component developing toner produced by the non-magnetic one-component developing toner production method according to claim 1. 像担持体と対向配置され、現像剤を担持して前記像担持体に形成される潜像を現像するための現像剤担持部材と、前記現像剤担持部材と接触状に対向配置され、前記現像剤担持部材に現像剤を供給するための供給部材と、前記現像剤担持部材の移動方向における前記供給部材との対向位置と前記像担持体との対向位置との間において、前記現像剤担持部材と対向配置され、前記供給部材によって供給された現像剤を前記現像剤担持部材に薄層状に担持させるための層厚規制部材とを備える現像装置において、前記現像装置の上側にトナー補給機構を持つ縦型構成を持ち該縦型現像装置に用いるトナーが請求項1乃至9のいずれかに記載の非磁性一成分現像用トナーの製造方法により製造された非磁性一成分現像用トナーであって、前記規制部材と前記現像剤担持部材が接触している部分が前記現像剤担持部材に対して腹当て状態であることを特徴とする現像装置。 A developer carrying member disposed opposite to the image carrier and carrying a developer to develop a latent image formed on the image carrier; and disposed in contact with the developer carrying member in contact with the developer The developer carrying member between a supply member for supplying the developer to the developer carrying member and a position facing the supply member and a position facing the image carrier in the moving direction of the developer carrying member And a layer thickness regulating member for supporting the developer supplied by the supply member in a thin layer on the developer carrying member, and having a toner replenishment mechanism above the developing device. A toner having a vertical configuration and used for the vertical developing device is a nonmagnetic one-component developing toner manufactured by the method for manufacturing a nonmagnetic one-component developing toner according to any one of claims 1 to 9, The regulation part A developing device which is a abdomen state with respect to the developer carrying member is in contact with that portion said developer carrying member and the. 少なくとも請求項10に記載された現像装置を備え、画像形成装置に着脱自在としたことを特徴とするプロセスカートリッジ。 A process cartridge comprising at least the developing device according to claim 10 and being detachable from an image forming apparatus. 定着器が加熱ローラ及び加圧ローラにより構成される2ロール定着方式であり、更には定着器が定着部材にオイル塗布を必要としないオイルレス定着を特徴とする請求項9に記載の画像形成方法を用いた画像形成装置。 The image forming method according to claim 9, wherein the fixing device is a two-roll fixing method including a heating roller and a pressure roller, and the fixing device is an oilless fixing that does not require oil application to a fixing member. An image forming apparatus using the same.
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