JP4314182B2 - Toner for electrophotography and method for producing the same - Google Patents

Toner for electrophotography and method for producing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide toner which is manufactured by using a kneading and pulverizing method, gives ample image density and ensures neither fogging of non-image portions nor flying-off of the toner in a machine, even when the toner has a small-diameter particles, can form high-quality images close to those of silver salt photographs, and has high quality comparable to that of polymerized toner, and to provide a method for manufacturing the toner, in which there is no aggregation in a pulverizing/classifying step and by which stable production is achieved without problems in powder transportability. <P>SOLUTION: The toner for electrophotography is manufactured by the kneading and pulverizing method, contains a binder resin, a charge control agent, a release agent and a higher fatty acid salt, and has a number average particle diameter (Dn) of 3.0-8.0 &mu;m and a volume average particle diameter (Dv) to number average particle diameter (Dn) ratio (Dv/Dn) of 1.0-2.0. In the method for manufacturing the toner for electrophotography, at least a binder resin, a charge control agent, a release agent and a higher fatty acid salt are kneaded and pulverized, and the temperature of the resulting kneaded material is the melting point of the higher fatty acid salt or higher to (the melting point)+40&deg;C or lower. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&amp;NCIPI

Description

本発明は、混練粉砕法で製造される電子写真用トナー及びその製造方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic toner produced by a kneading and pulverizing method and a method for producing the same.

一般に、電子写真方式の複写機やプリンターなどの画像形成装置は、光導電性を有する感光体上に潜像を形成し、その潜像にキャリアとの摩擦、あるいは現像装置の一部を構成する帯電部材との摩擦により、摩擦帯電電荷を得た絶縁性トナーを静電気的に付着して現像し、次いで形成されたトナー画像を、普通紙、フィルムなどの転写媒体に転写した後、加熱、加圧、溶剤蒸気等により転写媒体上に定着させることにより複写画像ないしプリント画像を形成することを基本原理とするものである。   In general, an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or printer forms a latent image on a photoconductive photoconductor, and forms a part of a developing device or friction with a carrier on the latent image. Insulating toner, which has obtained a triboelectric charge due to friction with the charging member, is electrostatically adhered and developed, and then the formed toner image is transferred to a transfer medium such as plain paper or film, and then heated and heated. The basic principle is to form a copy image or a print image by fixing on a transfer medium with pressure, solvent vapor or the like.

このような画像形成装置において、トナーを定着させる方法としては、熱効率が高いこと、高速定着が可能であることなどから、熱ローラ定着方式が一般的に用いられている。この方式は加熱ローラを有する定着機において、転写媒体を加熱ローラに接触させることによりトナーを定着させるものである。しかし、この方式では、定着時にトナーの一部が加熱ローラの表面に付着して、このトナーが転写媒体上に再転移して後続の画像を汚してしまう、いわゆるオフセット現象が発生するおそれがある。さらに、この方式では、転写媒体が加熱ローラの表面に巻き付く、いわゆる巻き付き現象が発生するおそれもある。このような現象は、加熱ローラにより溶融したトナーの離型性が適当でない場合に発生しやすい。特にフルカラー画像形成の場合は、通常、少なくともイエロー、マゼンタ、シアンの3色のトナーを重ねて画像を形成するため、モノカラー画像形成の場合に比べてトナー層の厚さが大きくなるので、オフセット現象や巻き付き現象がより生じやすく、トナーの離型性をより高めることが必要である。   In such an image forming apparatus, a heat roller fixing method is generally used as a method for fixing toner because of its high thermal efficiency and high speed fixing. This method fixes toner by bringing a transfer medium into contact with a heating roller in a fixing machine having a heating roller. However, in this method, a part of the toner adheres to the surface of the heating roller at the time of fixing, and there is a possibility that a so-called offset phenomenon occurs in which the toner re-transfers onto the transfer medium and stains the subsequent image. . Further, in this method, there is a possibility that a so-called winding phenomenon occurs in which the transfer medium is wound around the surface of the heating roller. Such a phenomenon is likely to occur when the releasability of the toner melted by the heating roller is not appropriate. In particular, in the case of full-color image formation, an image is usually formed by superimposing at least three toners of yellow, magenta, and cyan, so that the thickness of the toner layer is larger than in the case of monocolor image formation. The phenomenon and the wrapping phenomenon are more likely to occur, and it is necessary to further improve the toner releasability.

そこで、このような現象の発生を防止する手段としては、通常、トナー中にワックス等の離型剤を導入する方法が従来より用いられている。しかし、この方法ではトナーの耐融着性が悪化し、トナー粒子同士が融着してトナーの熱保存性が悪化したり、現像機の各部材に融着しやすくなり均一な画像形成の妨げになるおそれがある。特に非磁性一成分現像方式においては、帯電ブレードや現像スリーブにトナーが融着しやすい。また、この方法では、トナー製造時において、離型剤を結着樹脂に均一に分散し、かつ微分散させることが容易ではなく、この分散性が低い場合には、耐融着性がより悪化しやすい。また、この分散性を向上させるための成形条件(混合、熱溶融混練、押出し、冷却等)の選択も容易ではないので、トナーの成形性が十分でない。上記のような問題は、離型剤の導入量が多いほど発生しやすい。したがって、離型剤等の導入だけでは、トナーの耐融着性、熱保存性等の特性を低下させることなく、オフセット現象や巻き付き現象などの定着特性を向上させることは困難である。なお、トナーの成形性とは原材料の分散が良好なトナーの製造のし易さをいう。   Thus, as a means for preventing the occurrence of such a phenomenon, a method of introducing a release agent such as wax into the toner has been conventionally used. However, this method deteriorates the anti-fusing property of the toner, and the toner particles are fused with each other to deteriorate the heat storage property of the toner. There is a risk of becoming. In particular, in the non-magnetic one-component developing method, the toner is easily fused to the charging blade or the developing sleeve. In this method, it is not easy to uniformly and finely disperse the release agent in the binder resin at the time of toner production. When this dispersibility is low, the anti-fusing property is further deteriorated. It's easy to do. In addition, since it is not easy to select molding conditions (mixing, hot melt kneading, extrusion, cooling, etc.) for improving the dispersibility, the moldability of the toner is not sufficient. The above problems are more likely to occur as the amount of release agent introduced increases. Therefore, it is difficult to improve the fixing characteristics such as the offset phenomenon and the wrapping phenomenon without reducing the characteristics such as the anti-fusing property and the heat storage property of the toner only by introducing the release agent. The formability of the toner refers to the ease of producing a toner with good dispersion of raw materials.

また、電子写真方式による画像形成は前記のようにトナーに摩擦帯電電荷を持たせることが必要でありトナー粒子の帯電量を確保するために、帯電制御剤を使用することが一般的である。そして画像濃度、非画像部のかぶり等の画像特性、紙やフィルムなどの転写媒体への転写性等、およびトナーの機内飛散などは、個々のトナー粒子の帯電量やそのばらつきの影響を受ける。個々のトナー粒子の帯電量のばらつきは、帯電制御剤の結着樹脂中での分散性の影響を受ける。   In addition, as described above, image formation by electrophotography requires that the toner has a triboelectric charge, and a charge control agent is generally used in order to secure the charge amount of the toner particles. The image density, image characteristics such as fogging of non-image areas, transferability to a transfer medium such as paper or film, and toner scattering in the machine are affected by the charge amount of individual toner particles and variations thereof. Variations in the charge amount of individual toner particles are affected by the dispersibility of the charge control agent in the binder resin.

そして電子写真方式において銀塩写真画像に匹敵する高画質化の要求が高まってきた。この要求に応えるために小粒径でかつ粒径のばらつきが少ないトナーが必要とされた。混練粉砕法では上記のようなトナーを効率良く製造することは困難であり、重合法トナーが製造されるようになった。しかし、重合法トナーは新たな技術開発と設備投資が必要であり、また、製造コストも混練粉砕法に比べて高くなるという問題があった。
一方、混練粉砕法は、既存の技術が応用でき、既存の設備が活用でき、製造コストを低く抑えられるという捨て難いメリットがある。
In electrophotography, there has been a growing demand for higher image quality comparable to silver salt photographic images. In order to meet this requirement, a toner having a small particle size and a small variation in particle size is required. In the kneading and pulverization method, it is difficult to efficiently produce the toner as described above, and a polymerization method toner has been produced. However, the polymerized toner requires new technical development and capital investment, and the production cost is higher than that of the kneading and pulverizing method.
On the other hand, the kneading and pulverizing method has the merit that it is difficult to throw away that the existing technology can be applied, the existing equipment can be utilized, and the manufacturing cost can be kept low.

混練粉砕法で小粒径化しようとすると下記の問題点があげられる。
1.トナー粒子中の材料分散が不均一化する。
小粒径トナーはトナー粒子そのものの径が小さいので、個々のトナー粒子中での材料分散が大粒径トナーに比べて相対的に不均一になる。
材料分散が不均一であると個々のトナー粒子の特性がばらつくため、画像に悪影響が出る。トナーは一般的に離型剤や帯電制御剤を含有しているが、離型剤の分散が不均一であると耐オフセット性や熱保存性が低下する。また、現像スリーブや層厚規制部材への融着、キャリアスペントの発生、感光体ドラムへの付着(フィルミング)などを起し易くなる。
帯電制御剤の分散が不均一であると個々のトナー粒子の帯電量がばらつくので、連続してプリントを続けると、画像濃度が低下したり、かぶりの発生、トナーの機内飛散などを起し易くなる。
2.小粒径になるほどトナーが受ける物理的ストレスが大きくなり画像形成工程でトナーの粉砕が進みやすい。
トナーの粉砕が進むとトナー粒子内の材料の分散がより不均一化し、上記1の問題がより顕著になる。よって、感光体表面に残ったトナーを回収して再使用するため物理的ストレスをより多く受けるトナーリサイクル方式には不向きとなる。
3.小粒径になると、流動性が悪化し凝集しやすくなり粉体搬送性が悪化し、粉砕・分級工程での安定生産が難しくなり生産効率(収率)が低下する。
The following problems are raised when trying to reduce the particle size by the kneading and pulverization method.
1. The material dispersion in the toner particles becomes non-uniform.
Since the toner particle itself has a small diameter, the material dispersion in the individual toner particles becomes relatively non-uniform compared to the large particle toner.
If the material dispersion is not uniform, the characteristics of the individual toner particles will vary, which adversely affects the image. The toner generally contains a release agent and a charge control agent, but if the release agent is not uniformly dispersed, the offset resistance and the heat storage property are lowered. Further, fusion to the developing sleeve and the layer thickness regulating member, generation of carrier spent, adhesion to the photosensitive drum (filming), and the like are likely to occur.
If the dispersion of the charge control agent is non-uniform, the charge amount of individual toner particles will vary, so if you continue printing, image density will decrease, fogging, and toner scattering will easily occur. Become.
2. The smaller the particle size, the greater the physical stress received by the toner, and the toner tends to pulverize in the image forming process.
As the pulverization of the toner proceeds, the dispersion of the material in the toner particles becomes more non-uniform, and the above problem 1 becomes more prominent. Therefore, since the toner remaining on the surface of the photoreceptor is collected and reused, it is not suitable for a toner recycling system that receives more physical stress.
3. When the particle size is small, the fluidity is deteriorated and the powder is easily agglomerated, the powder transportability is deteriorated, the stable production in the pulverization / classification process becomes difficult, and the production efficiency (yield) is lowered.

特開平8−76420号公報JP-A-8-76420 特開昭60−247250号公報JP 60-247250 A 特開昭61−112159号公報JP-A-61-112159 特開昭57−63550号公報JP 57-63550 A 特開昭56−101150号公報JP-A-56-101150

本発明の目的は、混練粉砕法で製造され小粒径であっても、機械的強度が強く画像形成工程で粉砕が進まず、個々のトナー粒子において材料分散が均一で、耐オフセット性、耐融着性及び熱保存性に優れ、帯電特性が均一で、画像濃度が十分で、非画像部のかぶりがなく、トナーの機内飛散がなく、かつ銀塩写真に近い高級な画像形成が可能で、重合法トナーに匹敵する高品質のトナーを提供すること、及び粉砕・分級工程で凝集がなく粉体搬送性に問題なく生産効率(収率)の高い安定生産が可能な製造方法を提供することである。   The object of the present invention is to produce a kneading and pulverizing method, even if the particle size is small, the mechanical strength is strong and the pulverization does not proceed in the image forming process. Excellent fusibility and heat storage stability, uniform charging characteristics, sufficient image density, no fogging of non-image areas, no toner scattering, and high-quality image formation close to silver salt photography , Providing a high-quality toner comparable to the polymerization toner, and a production method capable of stable production with high production efficiency (yield) without aggregation in the pulverization / classification process and no problem in powder transportability That is.

本発明者は、混練粉砕法で製造する小粒径の電子写真用トナーにおいて、使用する材料の分散を向上させることを鋭意検討した結果、高級脂肪酸塩を含有させることにより上記課題を解決し得ることを見出し本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies on improving dispersion of materials used in a small particle size electrophotographic toner produced by a kneading and pulverizing method, the present inventor can solve the above problems by including a higher fatty acid salt. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、下記の技術的構成により、前記課題を解決できたものである。
(1) 混練粉砕法で製造され、結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、及び高級脂肪酸塩を含有し、該結着樹脂100重量部に対して該離型剤が0.5〜20重量部かつ該高級脂肪酸塩が3〜10重量部であり、製造時の混練物温度が該高級脂肪酸塩の融点以上、かつ融点+40℃以下であり、個数平均粒子径(Dn)が3.0〜8.0μm、かつ体積平均粒子径(Dv)と個数平均粒子径(Dn)との比(DV/Dn)が1.0〜2.0であることを特徴とする電子写真用トナー。
(2) トナーの軟化点(Tst)が100〜155℃であり、かつ結着樹脂の軟化点(Tsr)との差(Tsr−Tst)が20〜60℃であることを特徴とする前記(1)に記載の電子写真用トナー。
(3) 結着樹脂中、ポリエステル樹脂が50〜100重量%であることを特徴とする前記(1)または(2)に記載の電子写真用トナー。
(4) 少なくとも1種類の離型剤が、極性基を有さない炭化水素系ワックスであることを特徴とする前記(1)乃至(3)のいずれかに記載の電子写真用トナー。
(5) 少なくとも1種類の離型剤の融点が、90〜180℃であることを特徴とする前記(1)乃至(4)のいずれかに記載の電子写真用トナー。
(6) 離型剤の分散粒子径が1.0μm以下であることを特徴とする前記(1)乃至(5)のいずれかに記載の電子写真用トナー。
(7) 高級脂肪酸の炭素数が10〜42個であることを特徴とする前記(1)乃至(6)のいずれかに記載の電子写真用トナー。
(8) 高級脂肪酸塩が、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする前記(1)乃至(7)のいずれかに記載の電子写真用トナー。
(9) 少なくとも結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、及び高級脂肪酸塩を混合、混練、押出し、粉砕、分級するトナーの製造方法であって、該結着樹脂100重量部に対して該離型剤が0.5〜20重量部かつ該高級脂肪酸塩が3〜10重量部であり、混練物の温度が、高級脂肪酸塩の融点以上、かつ融点+40℃以下であり、個数平均粒子径(Dn)が3.0〜8.0μm、かつ体積平均粒子径(Dv)と個数平均粒子径(Dn)との比(DV/Dn)が1.0〜2.0であることを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
That is, the present invention can solve the above-mentioned problems by the following technical configuration.
(1) Manufactured by a kneading pulverization method, contains a binder resin, a charge control agent, a release agent, and a higher fatty acid salt, and the release agent is 0.5 to 20 with respect to 100 parts by weight of the binder resin. 3 parts by weight and 3 to 10 parts by weight of the higher fatty acid salt, the kneaded material temperature during production is not lower than the melting point of the higher fatty acid salt and not higher than the melting point + 40 ° C., and the number average particle diameter (Dn) is 3.0. An electrophotographic toner, characterized by having a ratio (DV / Dn) of 1.0 to 2.0 and a ratio of a volume average particle diameter (Dv) to a number average particle diameter (Dn) of about 8.0 to about 8.0 μm.
(2) The toner is characterized in that the softening point (Tst) of the toner is 100 to 155 ° C. and the difference (Tsr−Tst) from the softening point (Tsr) of the binder resin is 20 to 60 ° C. The toner for electrophotography as described in 1).
(3) The toner for electrophotography as described in (1) or (2) above, wherein the polyester resin in the binder resin is 50 to 100% by weight.
(4) The electrophotographic toner according to any one of (1) to (3), wherein the at least one type of release agent is a hydrocarbon wax having no polar group.
(5) The electrophotographic toner according to any one of (1) to (4), wherein the melting point of at least one type of release agent is 90 to 180 ° C.
(6) The electrophotographic toner according to any one of (1) to (5), wherein the release agent has a dispersed particle size of 1.0 μm or less.
(7) The toner for electrophotography as described in any one of (1) to (6) above, wherein the higher fatty acid has 10 to 42 carbon atoms.
(8) The toner for electrophotography according to any one of (1) to (7), wherein the higher fatty acid salt is at least one selected from a zinc salt, a magnesium salt, and an aluminum salt.
(9) A method for producing a toner in which at least a binder resin, a charge control agent, a release agent, and a higher fatty acid salt are mixed, kneaded, extruded, pulverized, and classified, and the toner is added to 100 parts by weight of the binder resin. the release agent is 0.5 to 20 parts by weight and the high-grade fatty acid salt is from 3 to 10 parts by weight, the temperature of the kneaded product, higher fatty acid salt melting above, and the melting point + 40 ℃ Ri der less, number-average particle size (Dn) of the 3.0~8.0Myuemu, and the ratio (DV / Dn) is 1.0 to 2.0 der Rukoto a volume average particle diameter and (Dv) to a number average particle size (Dn) of A method for producing an electrophotographic toner, which is characterized.

本発明は、混練粉砕法で製造され小粒径であっても、個々のトナー粒子において材料分散が均一で耐オフセット性、耐融着性及び熱保存性に優れ、かつ帯電特性が均一であるので、画像濃度が十分で、非画像部のかぶりがなく、トナーの機内飛散がなく、かつ銀塩写真に近い高級な画像形成が可能で、高画質の電子写真用トナーを提供することができる。さらには、機械的強度が強く画像形成工程で粉砕が進まず、連続使用においても高画質を維持する電子写真用トナーを提供することができる。
また、本発明の電子写真用トナーの製造方法によれば、粉砕・分級工程で凝集がなく粉体搬送性に問題なく生産効率(収率)の高い安定生産が可能な製造方法を提供することができる。
The present invention is produced by a kneading and pulverization method, and even with a small particle size, the material dispersion is uniform in each toner particle, excellent in anti-offset property, anti-fusing property and heat storage property, and uniform in charging characteristics. Therefore, it is possible to provide a high-quality electrophotographic toner with sufficient image density, no fogging of non-image areas, no toner scattering, and high-quality image formation close to silver salt photography. . Further, it is possible to provide an electrophotographic toner that has high mechanical strength and does not pulverize in the image forming process and maintains high image quality even in continuous use.
In addition, according to the method for producing an electrophotographic toner of the present invention, there is provided a production method capable of stable production with high production efficiency (yield) without agglomeration in the pulverization / classification step and no problem in powder transportability. Can do.

<結着樹脂>
本発明における結着樹脂としては、ポリエステル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体樹脂、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル酸系樹脂、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィン樹脂など)、ビニル系樹脂(例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど)、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリ乳酸樹脂、水添ロジン、環化ゴム、シクロオレフィン共重合体樹脂、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは、単独で、または2種以上組み合わせて使用できる。これらの中でも、トナーの画質特性、耐久性、生産性などの要求をバランスよく満たすことができるという観点から、ポリエステル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体樹脂が好ましい。ここで、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味する。
<Binder resin>
Examples of the binder resin in the present invention include polyester resins, styrene- (meth) acrylic acid copolymer resins, styrene resins, (meth) acrylic resins, olefin resins (for example, α such as polyethylene and polypropylene). -Olefin resins, etc.), vinyl resins (eg, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc.), polyamide resins, polyether resins, urethane resins, epoxy resins, polyphenylene oxide resins, terpene phenol resins, polylactic acid Examples thereof include resins, hydrogenated rosins, cyclized rubbers, cycloolefin copolymer resins, and thermoplastic elastomers. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, polyester resins and styrene- (meth) acrylic acid copolymer resins are preferable from the viewpoint that the image quality characteristics, durability, productivity, and the like of the toner can be satisfied in a balanced manner. Here, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.

高画質形成用トナーに使用される結着樹脂は、画像の平滑性や光沢性の観点から、トナー定着時において瞬時に溶融して平滑な画像表面を形成するとともに、トナー粒子界面が存在しないようにする必要があり、このため、低温で速やかに溶融する比較的低分子量の樹脂を使用する必要がある。しかし、樹脂を低分子量化させると、機械的強度の低下が生じやすく、これに伴い、トナー粉砕工程での過粉砕による生産効率の低下の問題が生じたり、トナー粒子の現像機内での破壊によるトナー耐久性の低下、転写媒体に対するトナー付着強度(定着強度)の低下、ガラス転移温度低下に起因する熱保存性の悪化などを引き起こすといった問題がある。   The binder resin used in the toner for forming a high image quality melts instantaneously at the time of toner fixing to form a smooth image surface from the viewpoint of image smoothness and gloss, and the toner particle interface does not exist. Therefore, it is necessary to use a relatively low molecular weight resin that melts rapidly at low temperatures. However, when the molecular weight of the resin is lowered, the mechanical strength is likely to be lowered, and accordingly, there is a problem of reduction in production efficiency due to over-pulverization in the toner pulverization process, or due to destruction of toner particles in the developing machine. There are problems such as a decrease in toner durability, a decrease in toner adhesion strength (fixing strength) to a transfer medium, and a deterioration in heat storage properties due to a decrease in glass transition temperature.

したがって、高画質形成用トナーの結着樹脂としては、低分子量化しても適度な機械的強度を有し、小粒径化に適合し、かつ低溶融粘度や高ガラス転移温度などの特性を有しているポリエステル系樹脂が好ましい。他の樹脂を併用する場合は、結着樹脂中にポリエステル樹脂を50重量%以上含有することが、上記効果を発現するために好ましい。
一方、スチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体樹脂は、低分子量化に伴い機械的強度の低下が生じやすく、これに伴い、トナーの生産効率の低下、使用時の耐久性の低下や定着強度の低下、画像の低画質化といった問題などが生じやすい。ただし、重合法トナーにおいては、小粒径の高画質形成用トナーにも広く使用されている。
Therefore, as a binder resin for a toner for forming a high image quality, it has an appropriate mechanical strength even when the molecular weight is lowered, is suitable for a small particle size, and has characteristics such as a low melt viscosity and a high glass transition temperature. Polyester resins are preferred. When other resins are used in combination, it is preferable that the binder resin contains 50% by weight or more of the polyester resin in order to exhibit the above effects.
On the other hand, the styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin is likely to have a decrease in mechanical strength as the molecular weight is lowered, and as a result, the production efficiency of the toner is lowered, the durability is lowered or fixed during use. Problems such as a decrease in intensity and a reduction in image quality are likely to occur. However, polymerization toners are also widely used in high-quality toners with a small particle size.

ポリエステル系樹脂としては、アルコールと、カルボン酸との縮重合により得られるものが挙げられる。
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール等のジオール類;1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン;ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のエーテル化ビスフェノール類;その他の二価のアルコール単量体を挙げることができる。これらのアルコールは、単独で、または2種以上組み合わせて使用してもよい。
Examples of the polyester resin include those obtained by condensation polymerization of alcohol and carboxylic acid.
Examples of the alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4 Diols such as butenediol; 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane; etherified bisphenols such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A; Valent alcohol monomer. These alcohols may be used alone or in combination of two or more.

カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単量体を挙げることができる。これらのカルボン酸は、単独で、または2種以上組み合わせて使用してもよい。   Examples of the carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, Examples thereof include anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and linolenic acid, and other divalent organic acid monomers. These carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

ポリエステル系樹脂は、二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体であってもよい。多官能性単量体である三価以上の多価アルコール単量体としては、例えば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン、その他の三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。   The polyester resin may be not only a polymer based on only a bifunctional monomer but also a polymer containing a component based on a trifunctional or higher polyfunctional monomer. Examples of trihydric or higher polyhydric alcohol monomers that are polyfunctional monomers include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, Tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, tri Mention may be made of methylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and other trihydric or higher polyhydric alcohol monomers.

三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、これらの酸無水物、その他の三価以上の多価カルボン酸単量体挙げることができる。
三官能以上の多官能性単量体の使用量は、アルコールおよびカルボン酸の成分の合計100モルに対して、10〜90モル、好ましくは20〜80モル、さらに好ましくは30〜80モルの割合から適宜選択できる。
Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylene Carboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, empole trimer acid, these acid anhydrides, other trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers Can do.
The amount of the trifunctional or higher polyfunctional monomer is 10 to 90 mol, preferably 20 to 80 mol, more preferably 30 to 80 mol, based on 100 mol of the total of the alcohol and carboxylic acid components. Can be selected as appropriate.

スチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体樹脂は、スチレン系単量体単位と(メタ)アクリル酸系単量体単位との共重合体で構成でき、必要に応じてその他の単量体単位を含有していてもよい。
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、アルキルスチレン(o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレンなどのビニルトルエン、ビニルキシレン、p−t−ブチルスチレンなど)またはこれら誘導体、アルコキシスチレン(p−メトキシスチレンなど)またはこれら誘導体、p−フェニルスチレンまたはこれら誘導体、ハロスチレン(o−クロロスチレン、m−クロロスチレン、p−クロロスチレンなど)またはこれら誘導体などが挙げられる。これらの単量体は単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。前記誘導体としては、アルキル置換体、アルキリデン置換体、アルコキシ置換体、アシル置換体、ハロゲン置換体、ニトロ置換体、アミノ置換体、ヒドロキシ置換体、カルボキシル置換体等が挙げられる。
Styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin can be composed of a copolymer of styrene monomer units and (meth) acrylic acid monomer units, and other monomer units as required. May be contained.
Examples of the styrene monomer include styrene, alkyl styrene (vinyl toluene such as o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, vinyl xylene, pt-butyl styrene, etc.) or derivatives thereof, alkoxy Examples thereof include styrene (such as p-methoxystyrene) or derivatives thereof, p-phenylstyrene or derivatives thereof, halostyrene (such as o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene), or derivatives thereof. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Examples of the derivatives include alkyl-substituted products, alkylidene-substituted products, alkoxy-substituted products, acyl-substituted products, halogen-substituted products, nitro-substituted products, amino-substituted products, hydroxy-substituted products, and carboxyl-substituted products.

(メタ)アクリル酸系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキルエステル〔(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ベヘニルなどの(メタ)アクリル酸C1-20アルキルエステル、(メタ)アクリル酸C4-10シクロアルキルエステル〕、(メタ)アクリル酸アリールエステル、(メタ)アクリル酸C7-12アラルキルエステル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル〔(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルなど〕、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸ジアルキルアミノアルキル〔(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチルなど〕、ジC1-4 アルキルフォスフェートエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the (meth) acrylic acid monomer include (meth) acrylic acid, alkyl (meth) acrylate [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ( Butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylic acid C 1-20 alkyl ester such as behenyl, (meth) acrylic acid C 4-10 cycloalkyl ester], (meth) acrylic acid aryl ester, (meth) acrylic acid C 7-12 aralkyl ester, ( Hydroxyalkyl (meth) acrylate [hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxymeth (meth) acrylate Pills, etc.], (meth) acrylate, glycidyl (meth) dialkylaminoalkyl [dimethylaminoethyl (meth) acrylate acrylate, (meth) acrylic acid diethylaminoethyl], di C 1-4 alkyl phosphate (meth ) Acrylate and the like. These monomers can be used alone or in combination of two or more.

その他の単量体として、ビニル系単量体(酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルなど)、不飽和オレフィン系単量体(エチレン、プロピレンなど)、ジエン系単量体(イソプレン、ブタジエンなど)、不飽和ジカルボン酸(フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸およびこれらの無水物など)、(メタ)アクリロニトリル系単量体、(メタ)アクリルアミド系単量体、ケトン類(ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなど)、エーテル類(ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなど)等が挙げられる。これらのその他の単量体は、スチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体樹脂100重量部中、30重量部以下で含有することが好ましい。また、酸価および帯電特性を調整するためには、無水マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基または酸無水物基含有単量体を用いることが好ましい。   Other monomers include vinyl monomers (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, etc.), unsaturated olefin monomers (ethylene, propylene, etc.), diene monomers (isoprene, butadiene, etc.) ), Unsaturated dicarboxylic acids (fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid and their anhydrides), (meth) acrylonitrile monomers, (meth) acrylamide monomers, ketones (vinyl methyl ketone) And vinyl hexyl ketone) and ethers (vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.). These other monomers are preferably contained in 30 parts by weight or less in 100 parts by weight of the styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin. In order to adjust the acid value and the charging characteristics, it is preferable to use a monomer containing a carboxyl group or acid anhydride group such as maleic anhydride and fumaric acid.

前記単量体により形成される好ましいスチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体樹脂としては、スチレン系単量体単位および(メタ)アクリル酸系単量体単位を主成分とする重合体、例えば、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸−n−ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸−n−ブチル共重合体などのスチレン−(メタ)アクリル酸C1-18アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル等の多元重合体などが挙げられる。 As a preferable styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin formed by the monomer, a polymer mainly composed of a styrene monomer unit and a (meth) acrylic acid monomer unit, for example, , Styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-acrylic acid-n-butyl copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene Examples thereof include styrene- (meth) acrylic acid C 1-18 alkyl ester copolymers such as methacrylic acid-n-butyl copolymer, and multipolymers such as styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid ester.

結着樹脂の含有量は、電子写真用トナー(100重量部)中、好ましくは、40〜95重量部であり、非磁性トナーでは80〜95重量部である。
本発明の結着樹脂の軟化点は130〜210℃であることが好ましく、140〜200℃であることがより好ましく、150〜195℃であることがさらに好ましい。
結着樹脂の軟化点が130℃未満であると、トナーの軟化点が下がり過ぎる傾向となり、耐オフセット性が低下する。210℃を越えると、トナーの軟化点も高くなるので、溶融粘度が高くなり、定着強度が低下する傾向となる。
The content of the binder resin is preferably 40 to 95 parts by weight in the electrophotographic toner (100 parts by weight), and 80 to 95 parts by weight for the nonmagnetic toner.
The softening point of the binder resin of the present invention is preferably 130 to 210 ° C, more preferably 140 to 200 ° C, and further preferably 150 to 195 ° C.
When the softening point of the binder resin is lower than 130 ° C., the softening point of the toner tends to be excessively lowered, and offset resistance is lowered. When the temperature exceeds 210 ° C., the softening point of the toner also increases, so that the melt viscosity increases and the fixing strength tends to decrease.

結着樹脂及びトナーの軟化点の測定方法は次のとおりである。
下記の測定機および測定条件で測定した場合におけるプランジャーの降下開始から終了までの移動距離の中間の温度を軟化点とする。
測定機;島津製作所社製 高化式フローテスターCFT−500
測定条件;
プランジャー;1cm
ダイの直径;1mm
ダイの長さ;1mm
荷重;20KgF
予熱温度;50〜80℃
予熱時間;300sec
昇温速度;6℃/min
The method for measuring the softening point of the binder resin and toner is as follows.
The temperature in the middle of the moving distance from the start to the end of the plunger descent when measured with the following measuring machine and measurement conditions is defined as the softening point.
Measuring instrument: Shimadzu Corporation Koka flow tester CFT-500
Measurement condition;
Plunger: 1 cm 2
Die diameter: 1mm
Die length: 1mm
Load: 20KgF
Preheating temperature: 50-80 ° C
Preheating time: 300 sec
Temperature increase rate: 6 ° C / min

本発明の結着樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50〜85℃が好ましく、55〜80℃がより好ましく、60〜75℃がさらに好ましい。50℃未満では、トナーの熱保存性が低下し、85℃を越えると、定着強度が低下する傾向となる。   The glass transition temperature (Tg) of the binder resin of the present invention is preferably 50 to 85 ° C, more preferably 55 to 80 ° C, and further preferably 60 to 75 ° C. If the temperature is less than 50 ° C., the heat storage stability of the toner is lowered.

本発明において結着樹脂のガラス転移温度(Tg)は以下のように定義する。試料約5mgをアルミ製セルに入れ、示差走査熱量計(DSC)(セイコーインスツルメント社製、商品名:SCC6200)に載置し、1分間に50mlのNガスを吹き込みながら、、JIS K 7121−1987に準じてDSC測定を行い、観測されるDSC昇温曲線から該JISの9.3に記載の中間点ガラス転移温度(Tmg℃)を求める。
具体的な測定方法としては、まず、試料を20〜120℃の間で1分間あたり10℃の割合で昇温させ、120℃で10分間保持する。次に120〜20℃に1分間あたり10℃の割合で降温させ、20℃で10分間保持する。次に、上記条件で2回目の昇温をし、その時に観測されるDSC昇温曲線の(Tmg℃)を本発明におけるTgとする。
In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is defined as follows. About 5 mg of a sample is placed in an aluminum cell, placed on a differential scanning calorimeter (DSC) (trade name: SCC6200, manufactured by Seiko Instruments Inc.), and 50 ml of N 2 gas is blown in one minute while JIS K DSC measurement is performed according to 7121-1987, and the midpoint glass transition temperature (Tmg ° C.) described in 9.3 of the JIS is determined from the observed DSC temperature rise curve.
As a specific measuring method, first, the sample is heated at a rate of 10 ° C. per minute between 20 and 120 ° C. and held at 120 ° C. for 10 minutes. Next, the temperature is lowered to 120 to 20 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute and held at 20 ° C. for 10 minutes. Next, the temperature is raised a second time under the above conditions, and the DSC temperature rise curve (Tmg ° C.) observed at that time is defined as Tg in the present invention.

本発明の結着樹脂の重量平均分子量(Mw)は30,000〜200,000が好ましく、50,000〜180,000がより好ましい。数平均分子量(Mn)は2,000〜15,000が好ましく、3,000〜12,000がより好ましい。MwおよびMnが、上限値を越えると、溶融粘度が上昇して、低温定着性および定着強度が低下し、下限値未満では、機械的強度が低下し、トナー粉砕工程での過粉砕による生産効率の低下、現像工程での破壊による耐久性の低下、耐融着性、熱保存性の低下をもたらす。   The weight average molecular weight (Mw) of the binder resin of the present invention is preferably 30,000 to 200,000, more preferably 50,000 to 180,000. The number average molecular weight (Mn) is preferably from 2,000 to 15,000, more preferably from 3,000 to 12,000. When Mw and Mn exceed the upper limit, the melt viscosity increases and the low-temperature fixability and fixing strength decrease. When the Mw and Mn are less than the lower limit, the mechanical strength decreases, and the production efficiency due to excessive grinding in the toner grinding process. Decrease in durability, deterioration in durability due to breakage in the developing process, fusion resistance, and heat storage stability.

上記Mn、MwはGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)法により求めた値であり、測定方法は下記のとおりである。
GPC測定機(日本分光社製、商品名:JASCO GULLIVER SERIES AS−950型、PU−980型)を使用し、温度40℃においてテトラヒドロフラン(THF)を毎分1mlの流速で流し、試料濃度0.2g/dlのTHF溶液を試料重量として、30mg注入して測定する。また、測定にあたっては、試料の有する分子量分布が、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。また、本測定にあたり、測定の信頼性は、上述の測定条件で行ったNBS706ポリスチレン標準試料により作成された検量線の、分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。また、本測定にあたり、測定の信頼性は上述の測定条件で行ったNBS706ポリスチレン標準試料(Mw=28.8×10、Mn=13.7×10、Mw/Mn=2.11)のMw/Mnが2.11±0.10となることにより確認し得る。
The above Mn and Mw are values obtained by GPC (gel permeation chromatography) method, and the measurement method is as follows.
A GPC measuring device (manufactured by JASCO Corporation, trade names: JASCO GULLIVER SERIES AS-950 type, PU-980 type) was used, and tetrahydrofuran (THF) was allowed to flow at a flow rate of 1 ml per minute at a temperature of 40 ° C. Measurement is performed by injecting 30 mg of a 2 g / dl THF solution as a sample weight. In the measurement, the measurement conditions are selected such that the molecular weight distribution of the sample falls within a range in which the logarithm of the molecular weight and the number of counts of a calibration curve prepared by several monodisperse polystyrene standard samples are linear. In this measurement, the reliability of the measurement is determined based on the measurement conditions included in the range in which the logarithm of the molecular weight and the count number are linear in the calibration curve prepared with the NBS706 polystyrene standard sample performed under the above-described measurement conditions. select. In this measurement, the reliability of the measurement is that of the NBS706 polystyrene standard sample (Mw = 28.8 × 10 4 , Mn = 13.7 × 10 4 , Mw / Mn = 2.11) performed under the above measurement conditions. It can be confirmed that Mw / Mn is 2.11 ± 0.10.

<帯電制御剤>
本発明の電子写真用トナーは、帯電制御剤を含有することが必要である。
正帯電性の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等による変性物;トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の第四級アンモニウム塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート;ピリジウム塩、アジン、トリフェニルメタン系化合物、カチオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの正帯電性の帯電制御剤は、単独で、または2種以上組み合わせて使用してもよい。これらの正帯電性の帯電制御剤の中でも、ニグロシン系化合物、第四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。
<Charge control agent>
The electrophotographic toner of the present invention needs to contain a charge control agent.
Examples of positively chargeable charge control agents include modified products of nigrosine and fatty acid metal salts; quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate and tetrabutylammonium tetrafluoroborate Diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide and dicyclohexyltin oxide; diorganotin borates such as dibutyltin borate, dioctyltin borate and dicyclohexyltin borate; pyrididium salts, azines, triphenylmethane compounds, cationic functional groups And low molecular weight polymers having These positively chargeable charge control agents may be used alone or in combination of two or more. Among these positively chargeable charge control agents, nigrosine compounds and quaternary ammonium salts are preferably used.

負帯電性の帯電制御剤としては、例えば、アセチルアセトン金属錯体、アゾ系金属錯体、ナフトエ酸あるいはサリチル酸系の金属錯体または塩等の有機金属化合物、キレート化合物、アニオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの負帯電性の帯電制御剤は、単独で、または2種類以上組み合わせて用いることができる。
また、必要に応じて正帯電性と負帯電性とを併用することもできる。
帯電制御剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、通常、0.1〜5重量部の範
囲であり、好ましくは0.5〜4重量部、さらに好ましくは1〜4重量部である。また、
カラートナー用には無色あるいは淡色の帯電制御剤を使用することが好ましい。
Examples of the negatively chargeable charge control agent include organic metal compounds such as acetylacetone metal complexes, azo metal complexes, naphthoic acid or salicylic acid metal complexes or salts, chelate compounds, and low molecular weight polymers having an anionic functional group. Is mentioned. These negatively chargeable charge control agents can be used alone or in combination of two or more.
Moreover, positive chargeability and negative chargeability can also be used together as needed.
The content of the charge control agent is usually in the range of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is. Also,
For color toners, it is preferable to use a colorless or light charge control agent.

<離型剤>
本発明の電子写真用トナーは、離型剤を含有していることが必要である。離型剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、変性ポリエチレンワックスなどのポリオレフィン系ワックス;フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス;パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス;みつろう、鯨ろう等の動物系ワックス;カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス等の植物系ワックス;硬化ひまし油等の硬化油;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックスが挙げられる。これらの離型剤は、単独で、または2種類以上組み合わせて用いることができる。
離型剤としては、官能基を持たない炭化水素系ワックスが耐オフセット性の点で好ましい。該当するワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィン系ワックス;フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス;パ
ラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックスなどが上げられる。一般的に、官能基を持たない場合は結着樹脂中での分散性が悪く、特に結着樹脂がポリエステル系樹脂の場合この傾向が強いが、本発明においては、高級脂肪酸塩を用いることにより、この問題を防ぐことができる。
<Release agent>
The toner for electrophotography of the present invention needs to contain a release agent. As release agents, polyolefin waxes such as polyethylene wax, polypropylene wax and modified polyethylene wax; synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax; petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; animal waxes such as beeswax and whale wax Plant waxes such as carnauba wax, candelilla wax and rice wax; hardened oils such as hardened castor oil; and mineral waxes such as montan wax, ozokerite and ceresin. These release agents can be used alone or in combination of two or more.
As the release agent, a hydrocarbon wax having no functional group is preferable in terms of offset resistance. Examples of the wax include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax; synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax; petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax. Generally, when there is no functional group, the dispersibility in the binder resin is poor, and this tendency is strong particularly when the binder resin is a polyester resin, but in the present invention, a higher fatty acid salt is used. Can prevent this problem.

離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、通常は0.5〜20重量部程度であるが、本発明においては、好ましくは0.5〜15重量部、より好ましくは1.0〜10重量部、さらに好ましくは、1.0〜5重量部である。離型剤の含有量が15重量部を超えると、結着樹脂中での分散が悪くなり、耐融着性、熱保存性およびトナーの成形性が悪化するおそれがある。一方、離型剤の含有量が0.5重量部未満では、巻き付き現象が発生しやすく、また、耐オフセット性などの定着特性が悪化するおそれがある。本発明においては高級脂肪酸塩の作用で離型剤の分散径を小さくコントロールすることができるので、離型剤の使用量を少なくでき、耐融着性、熱保存性およびトナーの成形性がより優れたものが得られ、特に、非磁性一成分現像方式用トナーにおいて、定着特性と耐融着特性の両立が容易となる。また、オイルレス定着方式にも適する。   The content of the release agent is usually about 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, but in the present invention, it is preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1.0-10 weight part, More preferably, it is 1.0-5 weight part. When the content of the release agent exceeds 15 parts by weight, dispersion in the binder resin is deteriorated, and there is a possibility that the anti-fusing property, the heat storage property and the moldability of the toner are deteriorated. On the other hand, when the content of the release agent is less than 0.5 parts by weight, a winding phenomenon is likely to occur, and fixing properties such as offset resistance may be deteriorated. In the present invention, since the dispersion diameter of the release agent can be controlled to be small by the action of the higher fatty acid salt, the amount of the release agent used can be reduced, and the fusing resistance, heat storage property and toner moldability are further improved. Excellent toners can be obtained. In particular, in the toner for a non-magnetic one-component developing system, it is easy to achieve both fixing characteristics and anti-fusing characteristics. It is also suitable for oilless fixing systems.

本発明における離型剤の少なくても1種は、示差走査熱量計により測定される融点が90〜180℃のものが好ましく、100〜160℃のものがより好ましい。すべての離型剤の融点が90℃未満では、トナーの耐融着性、および熱保存性が低下するおそれがあり、180℃を超えると、定着強度が悪化するおそれがある。   At least one of the release agents in the present invention preferably has a melting point measured by a differential scanning calorimeter of 90 to 180 ° C., more preferably 100 to 160 ° C. When the melting point of all the release agents is less than 90 ° C., there is a possibility that the anti-fusing property and heat storage stability of the toner may be lowered, and when it exceeds 180 ° C., the fixing strength may be deteriorated.

離型剤の融点の測定は、ASTM D3418−82に準じ下記のとおりに行う。
試料約5mgを計量してアルミ製セルに入れて、示差走査熱量計(DSC)(セイコーインスツルメント社製、商品名:SCC−6200)に載置し、1分間に50mlのNガスを吹き込む。そして、0〜200℃の間を1分間あたり10℃の割合で昇温させ、200℃で10分間保持し、次に、200℃から0℃に1分間あたり10℃の割合で降温させ、次に上記条件で2回目の昇温をし、その時の最大吸熱ピークの頂点の温度を融点とする。
The melting point of the release agent is measured as follows according to ASTM D3418-82.
About 5 mg of a sample is weighed and placed in an aluminum cell and placed on a differential scanning calorimeter (DSC) (trade name: SCC-6200, manufactured by Seiko Instruments Inc.), and 50 ml of N 2 gas is supplied per minute. Infuse. The temperature is raised between 0 ° C. and 200 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute, held at 200 ° C. for 10 minutes, then lowered from 200 ° C. to 0 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute, The temperature is raised for the second time under the above conditions, and the temperature at the top of the maximum endothermic peak at that time is taken as the melting point.

離型剤のトナー粒子中の分散径は0.3〜1.0μmであることが好ましい。1.0μmを越えると離型剤がトナー粒子から脱離しやすくなり、0.3μm未満では微分散が進み過ぎて離型効果が不十分となる場合がありうる。ただし、本発明においては、多少、微分散が進み過ぎても高級脂肪酸塩にも離型性があるために耐オフセット性はさほど悪化しないという利点もある。   The dispersion diameter of the release agent in the toner particles is preferably 0.3 to 1.0 μm. If it exceeds 1.0 μm, the release agent tends to be detached from the toner particles, and if it is less than 0.3 μm, the fine dispersion is excessively advanced and the release effect may be insufficient. However, in the present invention, there is an advantage that even if the fine dispersion is excessively advanced, the offset resistance is not deteriorated so much because the higher fatty acid salt has releasability.

分散径の測定方法は下記のとおりである。
混練物を押出し後、冷却・圧延したシート状樹脂組成物の押出し方向に直角な断面の切片をミクロトーム(MT6000、デュポン社製)を用いて作製する。この切片を光学顕微鏡(BHS−SW、オリンパス(株)製)を用いて倍率400倍で観察し、写真撮影する。この写真画像において目視で観察される離型剤粒子をコンピュータ画像データとして取り込み、附属の粉体画像解析ソフト(マックビュー、マウンテック(株)製)を用いて、目視で観察された離型剤粒子の断面について、平均長径(A)および平均短径(B)を計算し、AとBの平均を分散径とした。
The method for measuring the dispersion diameter is as follows.
After extruding the kneaded product, a section having a cross section perpendicular to the extrusion direction of the cooled and rolled sheet-shaped resin composition is prepared using a microtome (MT6000, manufactured by DuPont). This section is observed at a magnification of 400 times using an optical microscope (BHS-SW, manufactured by Olympus Corporation) and photographed. The release agent particles visually observed in this photographic image are taken in as computer image data, and the release agent particles observed visually using the attached powder image analysis software (Macview, manufactured by Mountech Co., Ltd.). The average major axis (A) and the average minor axis (B) were calculated for the cross section, and the average of A and B was taken as the dispersion diameter.

<高級脂肪酸塩>
本発明に用いられる高級脂肪酸塩は、金属塩またはアンモニウム塩であり、炭素数が10〜42の飽和または不飽和脂肪酸の塩である。高級脂肪酸の炭素数は14〜35が好ましく、16〜20がより好ましい。飽和脂肪酸の例としては、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などを、不飽和脂肪酸の例としては、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、リシノール酸などを挙げることができる。また、飽和または不飽和脂肪酸としては、セバシン酸、ドデカン二酸などの二塩基酸を用いることもできる。上記の高級脂肪酸の中で、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。
<Higher fatty acid salt>
The higher fatty acid salt used in the present invention is a metal salt or an ammonium salt, and a saturated or unsaturated fatty acid salt having 10 to 42 carbon atoms. 14-35 are preferable and, as for carbon number of a higher fatty acid, 16-20 are more preferable. Examples of saturated fatty acids include capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosane Examples of unsaturated fatty acids such as acid, montanic acid, mellicic acid, and laccellic acid include undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, celetic acid, erucic acid, brassic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, stearol Examples thereof include acid and ricinoleic acid. Moreover, as a saturated or unsaturated fatty acid, dibasic acids, such as sebacic acid and dodecanedioic acid, can also be used. Of the above higher fatty acids, stearic acid, palmitic acid and oleic acid are preferred, and stearic acid is particularly preferred.

上記高級脂肪酸と塩を形成する金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、カドニウム、アルミニウム、鉛、コバルト、鉄、銅、ニッケル、クロム、マンガン、水銀、セリウムなどの多価金属、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属などが挙げられる。これらの内、亜鉛、マグネシウム、アルミニウムが好ましく、特に亜鉛が好ましい。   Examples of metals that form salts with the above higher fatty acids include alkaline earth metals such as calcium, magnesium, and barium, zinc, cadmium, aluminum, lead, cobalt, iron, copper, nickel, chromium, manganese, mercury, and cerium. Examples thereof include monovalent metals such as valent metals, sodium, potassium, and lithium. Of these, zinc, magnesium and aluminum are preferable, and zinc is particularly preferable.

上記高級脂肪酸塩は、結着樹脂の溶融粘度を下げる作用があり、かつ、他材料との濡れ性に優れると考えられ、使用する材料、特に帯電制御剤および離型剤の分散、並びに分散した粒子と結着樹脂との密着性を向上させる。 離型剤の分散が良好であると、耐オフセット性、耐融着性、熱安定性が優れるトナーが得られ、離型剤の含有量を減らせるし、高級脂肪酸塩には離型作用もあるので、さらに、離型剤の含有量を少なくできる。また、帯電制御剤の分散が良いと、多数枚の連続プリントをしても、画像濃度が十分で、非画像部のかぶりがなく、トナーの機内飛散を発生させない。
また、分散した粒子と結着樹脂との密着性がよいと、トナー粒子中に分散した粒子がトナー粒子から脱離しにくい。
上記高級脂肪酸塩の含有量は、結着樹脂100重量部に対して0.5〜10重量部、好ましくは0.5〜7重量部、さらに好ましくは1〜5重量部である。高級脂肪酸塩の含有量が10重量部を越えると高級脂肪酸塩がトナー粒子から脱離しやすくなり、0.5重量部未満では溶融粘度を下げる作用、分散や密着を向上させる作用が十分に発揮されない。また、高級脂肪酸塩は、2種以上を適宜使用しても良い。
高級脂肪酸塩の融点は、100〜190℃が好ましく、110〜180℃がより好ましく、120〜170℃がさらに好ましい。融点が100℃未満であると、溶解粘度が低く、再凝集し易くなり、分散効果が低下する。180℃を越えると、混練温度条件の選択が制限される。
The higher fatty acid salt has the effect of lowering the melt viscosity of the binder resin and is considered to be excellent in wettability with other materials, and the materials used, particularly the dispersion of the charge control agent and the release agent, as well as the dispersion Improve the adhesion between the particles and the binder resin. If the release agent is well dispersed, a toner having excellent offset resistance, fusing resistance, and thermal stability can be obtained, and the content of the release agent can be reduced. Therefore, the content of the release agent can be further reduced. In addition, when the charge control agent is well dispersed, the image density is sufficient, non-image areas are not fogged, and toner is not scattered in the machine even when a large number of continuous prints are made.
Further, when the adhesion between the dispersed particles and the binder resin is good, the particles dispersed in the toner particles are difficult to be detached from the toner particles.
Content of the said higher fatty acid salt is 0.5-10 weight part with respect to 100 weight part of binder resin, Preferably it is 0.5-7 weight part, More preferably, it is 1-5 weight part. If the content of the higher fatty acid salt exceeds 10 parts by weight, the higher fatty acid salt tends to be detached from the toner particles, and if it is less than 0.5 parts by weight, the effect of lowering the melt viscosity and the effect of improving dispersion and adhesion are not sufficiently exhibited. . Two or more higher fatty acid salts may be used as appropriate.
The melting point of the higher fatty acid salt is preferably 100 to 190 ° C, more preferably 110 to 180 ° C, and further preferably 120 to 170 ° C. When the melting point is less than 100 ° C., the solution viscosity is low, re-aggregation tends to occur, and the dispersion effect decreases. If it exceeds 180 ° C., the selection of kneading temperature conditions is limited.

<着色剤>
本発明における着色剤としては、黒トナー用としては、ブラック用顔料、カラートナー用としては、マゼンタ用顔料、シアン用顔料、イエロー用顔料等が挙げられる。
ブラック用顔料としては、通常、カーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックの個数平均粒子径、吸油量、PH等は、特に制限されない。市販品としては、例えば、米国キャボット社製、商品名:リーガル(REGAL)400、660、330、300、550R、SRF−S、ステリング(STERLING)SO、V、NS、R;コロンビア・カーボン日本社製、商品名:ラーベン(RAVEN)H20、MT−P、410、420、430、450、500、760、780、1000、1035、1060、1080;三菱化学社製、商品名:#5B、#10B、#40、#2400B、MA−100等が挙げられる。これらのカーボンブラックは、単独で、または2種以上組み合わせて使用できる。
<Colorant>
Examples of the colorant in the present invention include black pigments for black toners and magenta pigments, cyan pigments, yellow pigments and the like for color toners.
Carbon black is usually used as the black pigment. The number average particle size, oil absorption, PH, etc. of carbon black are not particularly limited. Examples of commercially available products include those manufactured by Cabot Corporation of the United States, trade names: REGAL 400, 660, 330, 300, 550R, SRF-S, STERLING SO, V, NS, R; Columbia Carbon Japan Product name: Raven H20, MT-P, 410, 420, 430, 450, 500, 760, 780, 1000, 1035, 1060, 1080; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product names: # 5B, # 10B , # 40, # 2400B, MA-100 and the like. These carbon blacks can be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックの含有量は、結着樹脂100重量部に対して、好ましくは0.1〜20重量部、より好ましくは1〜10重量部、さらに好ましくは1〜5重量部、特に好ましくは1〜3重量部である。カーボンブラックの含有量が少なすぎると画像濃度が低下し、多すぎると画質が低下しやすく、トナー成形性も低下する。ブラック用顔料としては、カーボンブラックの他、酸化鉄、フェライトなどの黒色の磁性粉も使用できる。
本発明においては、高級脂肪酸塩の分散作用により、カーボンブラックの含有量を多くすることが可能である。
The content of carbon black is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight, still more preferably 1 to 5 parts by weight, particularly preferably 1 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. 3 parts by weight. If the carbon black content is too small, the image density is lowered, and if it is too much, the image quality is liable to be lowered, and the toner moldability is also lowered. As a black pigment, black magnetic powder such as iron oxide and ferrite can be used in addition to carbon black.
In the present invention, the content of carbon black can be increased by the dispersing action of the higher fatty acid salt.

マゼンタ用顔料としては、C.I.ピグメントレッド1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、49、50,51、52、53、54、55、57、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、202、206、207、209;C.I.ピグメントバイオレット19;C.I.バットレッド1、2,10、13、15、23、29、35等が挙げられる。これらのマゼンタ用顔料は、単独で、または2種以上組み合わせて使用できる。   Examples of the magenta pigment include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 112, 114, 122, 123, 163, 202, 206, 207, 209; I. Pigment violet 19; C.I. I. Bat red 1, 2, 10, 13, 15, 23, 29, 35, etc. are mentioned. These magenta pigments can be used alone or in combination of two or more.

シアン用顔料としては、C.I.ピグメントブルー2、3、15、16、17;C.I.バットブルー6;C.I.アシッドブルー45等が挙げられる。これらのシアン用顔料は、単独で、または2種以上組み合わせて使用できる。
イエロー用顔料としては、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、65、73、74、83、93、94、97、155、180等が挙げられる。これらのイエロー用顔料は、単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。
Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment blue 2, 3, 15, 16, 17; I. Bat Blue 6; C.I. I. Acid Blue 45 etc. are mentioned. These cyan pigments can be used alone or in combination of two or more.
Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 65, 73, 74, 83, 93, 94, 97, 155, 180 etc. are mentioned. These yellow pigments can be used alone or in combination of two or more.

フルカラー用トナーのカラー用顔料としては、混色性および色再現性の観点から、マゼンタ用顔料としてはC.I.ピグメントレッド57、122が、シアン用顔料としては、C.I.ピグメントブルー15が、イエロー用顔料としては、C.I.ピグメントイエロー17、93、155、180が好適に使用できる。
カラー用顔料の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、通常、1〜20重量部であり、好ましくは3〜10重量部、さらに好ましくは4〜9重量部、特に好ましくは4.5〜8重量部である。カラー用顔料の含有量が上記範囲より少な過ぎると、画像濃度が低下し、多過ぎると帯電安定性が悪化して画質が低下しやすい。またコスト的にも不利である。また、カラー用顔料としては、あらかじめ結着樹脂となり得る樹脂中にカラー用顔料を高濃度で分散させた、いわゆるマスターバッチを使用することが多いが、本発明では、高級脂肪酸塩の分散作用により、その必要性は少ないし、通常より多く含有させることもできる。
From the viewpoint of color mixing and color reproducibility, the color pigment of the full color toner is C.I. I. Pigment Red 57 and 122 are C.I. I. Pigment Blue 15 is C.I. I. Pigment Yellow 17, 93, 155, and 180 can be preferably used.
The content of the color pigment is usually 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, more preferably 4 to 9 parts by weight, and particularly preferably 4 to 100 parts by weight of the binder resin. 5 to 8 parts by weight. When the content of the color pigment is too smaller than the above range, the image density is lowered, and when it is too much, the charging stability is deteriorated and the image quality is liable to be lowered. It is also disadvantageous in terms of cost. Further, as a color pigment, a so-called master batch in which a color pigment is dispersed at a high concentration in a resin that can be a binder resin in advance is often used. The necessity is small, and it can be contained more than usual.

<他の成分>
(磁性粉)
本発明の電子写真用トナーは、さらに必要に応じて、磁性粉を含有していてもよい。磁性粉としては、例えば、コバルト、鉄、ニッケル等の金属;アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、その他の金属の合金;酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケル等の金属酸化物;フェライト、マグネタイトなどが挙げられる。
磁性粉の含有量は、電子写真用トナー(100重量部)中、通常、1〜70重量部、好ましくは5〜50重量部である。磁性粉としては、その平均粒子径が0.01〜3μmのものを好適に使用できる。
本発明は、高級脂肪酸塩の分散作用により磁性粉の分散も向上するので、磁性トナーにも好ましく適用できる。
<Other ingredients>
(Magnetic powder)
The electrophotographic toner of the present invention may further contain magnetic powder as required. Examples of magnetic powder include metals such as cobalt, iron, and nickel; alloys of aluminum, copper, iron, nickel, magnesium, tin, zinc, gold, silver, selenium, titanium, tungsten, zirconium, and other metals; aluminum oxide And metal oxides such as iron oxide and nickel oxide; ferrite, magnetite and the like.
The content of the magnetic powder is usually 1 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, in the electrophotographic toner (100 parts by weight). As magnetic powder, that whose average particle diameter is 0.01-3 micrometers can be used conveniently.
The present invention improves the dispersion of the magnetic powder by the dispersing action of the higher fatty acid salt, and therefore can be preferably applied to a magnetic toner.

(他の添加剤)
本発明の電子写真用トナーは、さらに必要に応じて種々の添加剤、例えば、安定剤(例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など)、難燃剤、防曇剤、分散剤、核剤、可塑剤(フタル酸エステル、脂肪酸系可塑剤、リン酸系可塑剤など)、高分子帯電防止剤、低分子帯電防止剤、相溶化剤、導電剤、充填剤、流動性改良剤などを含有してもよい。
(Other additives)
The electrophotographic toner of the present invention further contains various additives as necessary, for example, stabilizers (for example, ultraviolet absorbers, antioxidants, thermal stabilizers, etc.), flame retardants, antifogging agents, dispersants, Nucleating agent, plasticizer (phthalate ester, fatty acid plasticizer, phosphoric acid plasticizer, etc.), polymer antistatic agent, low molecular antistatic agent, compatibilizer, conductive agent, filler, fluidity improver, etc. It may contain.

(無機微粒子)
本発明の電子写真用トナーは、流動性向上、帯電安定性、クリーニング性及び保存性の制御のために無機微粒子が表面に付着していることが好ましい。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭化珪素、ジルコニア、カーボンブラック粉末、磁性粉等が挙げられる。これらの無機微粒子は、単独で、または2種以上組み合わせて使用してもよい。これらの無機微粒子のうち、シリカが特に好適に使用できる。
シリカは、平均粒子径、BET比表面積、表面処理など特に制限されなく、用途に応じ適宜選択できる。中でも、BET比表面積が50〜400m /gの範囲にあるものが好ましく、さらに、表面処理された疎水性シリカが好ましい。
(Inorganic fine particles)
In the electrophotographic toner of the present invention, it is preferable that inorganic fine particles adhere to the surface in order to improve fluidity, charge stability, cleaning properties and storage stability. Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, talc, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silicon carbide, zirconia, carbon black powder, and magnetic powder. These inorganic fine particles may be used alone or in combination of two or more. Of these inorganic fine particles, silica can be particularly preferably used.
Silica is not particularly limited, such as an average particle diameter, a BET specific surface area, and a surface treatment, and can be appropriately selected depending on the application. Among them, those having a BET specific surface area in the range of 50 to 400 m 2 / g are preferable, and surface-treated hydrophobic silica is more preferable.

(樹脂微粉末)
本発明の電子写真用トナーは、前記無機粉粒子に加えて、さらに、ポリ4フッ化エチレン樹脂粉末、ポリフッ化ビニリデン樹脂などの樹脂微粉末が表面に付着していてもよい。
また、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸塩やシリコーンオイルを付着させてもよい。
無機微粒子や樹脂微粉末を添加する割合は、電子写真用トナー100重量部に対して、0.01〜8重量部の範囲から適宜選択でき、好ましくは0.1〜5重量部、さらに好ましくは0.1〜4重量部、特に好ましくは0.3〜3重量部である。添加する割合が0.01重量部未満では、トナーの流動性や帯電安定性への効果が少なく、均一な画像が形成されにくく、8重量部を超えると、無機微粒子などが遊離しやすくなり、感光体や現像機部材に付着して画像品質を低下させる。
(Resin fine powder)
In the electrophotographic toner of the present invention, in addition to the inorganic powder particles, resin fine powders such as polytetrafluoroethylene resin powder and polyvinylidene fluoride resin may be adhered to the surface.
Further, fatty acid salts such as magnesium stearate and zinc stearate and silicone oil may be adhered.
The ratio of adding the inorganic fine particles or resin fine powder can be appropriately selected from the range of 0.01 to 8 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the electrophotographic toner. 0.1 to 4 parts by weight, particularly preferably 0.3 to 3 parts by weight. If the added ratio is less than 0.01 parts by weight, there is little effect on the fluidity and charging stability of the toner, and it is difficult to form a uniform image. If it exceeds 8 parts by weight, inorganic fine particles are easily released, It adheres to the photoconductor and the developing machine member and degrades the image quality.

<電子写真用トナー>
本発明の電子写真用トナーは、現像方式によって特に使用が制限されるものではなく、非磁性一成分現像方式、磁性一成分現像方式、二成分現像方式、その他の現像方式に使用できる。磁性一成分現像方式においては、磁性粉を結着樹脂に混合し磁性トナーとして使用する。二成分現像方式においては、トナーをキャリアと混合して使用する。近年、装置の簡便性やコスト的な観点から非磁性一成分現像方式が好まれている。本発明の電子写真用トナーは、帯電ブレードや現像スリーブ等の現像機の各部材にトナーが融着しにくいので、非磁性一成分方式に適する。また、トナーリサイクル方式にも適する。
<Toner for electrophotography>
The use of the electrophotographic toner of the present invention is not particularly limited depending on the development method, and can be used in a non-magnetic one-component development method, a magnetic one-component development method, a two-component development method, and other development methods. In the magnetic one-component development system, magnetic powder is mixed with a binder resin and used as a magnetic toner. In the two-component development method, toner is mixed with a carrier and used. In recent years, a non-magnetic one-component development method is preferred from the viewpoint of simplicity of the apparatus and cost. The electrophotographic toner of the present invention is suitable for a non-magnetic one-component system because the toner is difficult to fuse to each member of a developing machine such as a charging blade and a developing sleeve. It is also suitable for a toner recycling system.

二成分現像方式におけるキャリアとしては、例えば、ニッケル、コバルト、酸化鉄、フェライト、鉄、ガラスビーズなどが使用できる。これらのキャリアは、単独で、または2種以上組み合わせて使用してもよい。キャリアとしては、その平均粒子径が20〜150μmであるものが好ましい。また、キャリアの表面は、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂などの被覆剤で被覆されていていてもよい。また、磁性体を結着樹脂中に分散したものでもよい。   As the carrier in the two-component development system, for example, nickel, cobalt, iron oxide, ferrite, iron, glass beads and the like can be used. These carriers may be used alone or in combination of two or more. The carrier preferably has an average particle size of 20 to 150 μm. In addition, the surface of the carrier may be coated with a coating agent such as a fluorine resin, an acrylic resin, or a silicone resin. Further, a magnetic material dispersed in a binder resin may be used.

本発明の電子写真用トナーは、モノカラー用トナーであっても、フルカラー用トナーであってもよく、モノカラー用トナーでは、着色剤としてカーボンブラック等が使用でき、フルカラー用トナーでは、着色剤として、前記カラー用顔料が使用できる。   The electrophotographic toner of the present invention may be a monocolor toner or a full color toner. In the monocolor toner, carbon black or the like can be used as a colorant, and in the full color toner, a colorant. As mentioned above, the color pigment can be used.

<トナーの製造方法>
本発明のトナー粒子の製造方法は、結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、高級脂肪酸塩、着色剤、および必要に応じて他の成分を混合し、混合物を熱溶融混練し、押出成形物を得た後、該押出成形物を粉砕および分級して所望の粒子径および粒子形状のトナー粒子からなるトナーを得る混練粉砕法である。
<Toner production method>
The toner particle production method of the present invention comprises a binder resin, a charge control agent, a release agent, a higher fatty acid salt, a colorant, and other components as necessary, and the mixture is hot-melt kneaded and extruded. This is a kneading and pulverizing method in which after the product is obtained, the extruded product is pulverized and classified to obtain toner composed of toner particles having a desired particle size and particle shape.

熱溶融混練の方法としては、種々の方法、例えば、2軸押出機による方法、バンバリーミキサーによる方法、加圧ローラによる方法、加圧ニーダーによる方法等が挙げられる。成形性(材料の分散性)および汎用性の観点から2軸押出機による方法が好ましい。押出成形物は、混合物を2軸押出機により溶融混練し、2軸押出機の先端部の口金(ダイ)より押出すことにより得られる。2軸押出機の混練温度は、70〜250℃、好ましくは70〜200℃、さらに好ましくは90〜200℃程度である。
本発明の製造方法においては、混練物の押出口での温度が、高級脂肪酸塩の融点以上、かつ融点+40℃以下であることが必要であり、+35℃以下が好ましい。
混練物の温度が高級脂肪酸塩の融点未満では、帯電制御剤や離型剤を微分散させる作用が発揮されず、40℃を越えると、高級脂肪酸塩が低粘度になり過ぎ再凝集するので、分散効果が低減する。
粉砕方法としては、ハンマーミル、カッターミルあるいはジェットミル等の装置による粉砕方法が挙げられる。また、分級方法としては、通常、乾式遠心分級機のような気流分級機による方法が挙げられる。
Examples of the hot melt kneading method include various methods such as a method using a twin screw extruder, a method using a Banbury mixer, a method using a pressure roller, and a method using a pressure kneader. From the viewpoint of moldability (dispersibility of materials) and versatility, a method using a twin screw extruder is preferred. The extruded product is obtained by melting and kneading the mixture with a twin screw extruder and extruding from a die (die) at the tip of the twin screw extruder. The kneading temperature of the twin screw extruder is 70 to 250 ° C, preferably 70 to 200 ° C, more preferably about 90 to 200 ° C.
In the production method of the present invention, the temperature at the extrusion port of the kneaded product needs to be not lower than the melting point of the higher fatty acid salt and not higher than the melting point + 40 ° C., preferably + 35 ° C. or lower.
When the temperature of the kneaded product is lower than the melting point of the higher fatty acid salt, the action of finely dispersing the charge control agent and the release agent is not exerted. When the temperature exceeds 40 ° C., the higher fatty acid salt becomes too low in viscosity and re-aggregates. The dispersion effect is reduced.
Examples of the pulverization method include a pulverization method using an apparatus such as a hammer mill, a cutter mill, or a jet mill. Moreover, as a classification method, the method by an airflow classifier like a dry centrifugal classifier is usually mentioned.

(トナーの粒子径)
このようにして得られたトナーの個数平均粒子径(Dn)は、3.0〜8.0μmであり、好ましくは4.0〜7.0μmである。個数平均粒子径が8.0μmを越えると高画質化を実現することが困難となり、3.0μm未満では粉体流動性が著しく悪化してしまう。また、体積平均粒子径/個数平均粒子径(Dv/Dn)は、1.0〜2.0であることが必要であり、好ましくは1.0〜1.8、さらに好ましくは1.0〜1.6である。2.0を越えると高画質化が困難になる。個数平均粒子径(Dn)および体積平均粒子径(Dv)は、粒度分布測定装置(マルチザイザーII、ベックマン・コールター社製)を用いて測定した個数50%径及び体積50%径である。
(Toner particle size)
The number average particle diameter (Dn) of the toner thus obtained is 3.0 to 8.0 μm, preferably 4.0 to 7.0 μm. If the number average particle diameter exceeds 8.0 μm, it is difficult to achieve high image quality, and if it is less than 3.0 μm, the powder fluidity is remarkably deteriorated. The volume average particle size / number average particle size (Dv / Dn) needs to be 1.0 to 2.0, preferably 1.0 to 1.8, and more preferably 1.0 to 2.0. 1.6. If it exceeds 2.0, it will be difficult to achieve high image quality. The number average particle diameter (Dn) and the volume average particle diameter (Dv) are a number 50% diameter and a volume 50% diameter measured using a particle size distribution measuring device (Multisizer II, manufactured by Beckman Coulter, Inc.).

(トナーの軟化点)
本発明の電子写真用トナーの軟化点(Tst)は、100〜155℃が好ましく、120〜150℃がより好ましく、125〜150℃がさらに好ましい。100℃未満では、耐オフセット性が発揮できない。155℃を越えると溶融粘度が高すぎて、定着強度が得られない。
結着樹脂の軟化点(Tsr)とトナー軟化点との差(Tsr−Tst)は、20〜60℃であることが好ましく、25〜50℃であることがより好ましく、30〜50℃であるることがさらに好ましい。20℃未満では結着樹脂中での材料の分散が不十分であり、60℃を越えるとトナーの軟化点が下がり過ぎて耐オフセット性にも問題を生じるか、あるいは結着樹脂の軟化点が高くて混練工程に支障をきたす。
(Toner softening point)
The softening point (Tst) of the electrophotographic toner of the present invention is preferably from 100 to 155 ° C, more preferably from 120 to 150 ° C, further preferably from 125 to 150 ° C. If it is less than 100 ° C., the offset resistance cannot be exhibited. If it exceeds 155 ° C., the melt viscosity is too high and the fixing strength cannot be obtained.
The difference (Tsr-Tst) between the softening point (Tsr) of the binder resin and the toner softening point is preferably 20 to 60 ° C, more preferably 25 to 50 ° C, and more preferably 30 to 50 ° C. More preferably. If the temperature is lower than 20 ° C., the material is not sufficiently dispersed in the binder resin. If the temperature is higher than 60 ° C., the softening point of the toner is excessively lowered to cause a problem in offset resistance, or the softening point of the binder resin is low. High and hinders the kneading process.

また、トナー粒子表面には、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の攪拌機を用いて攪拌することにより、前記無機微粒子および樹脂微粉末を付着させることが好ましい。   Further, it is preferable that the inorganic fine particles and the resin fine powder are adhered to the surface of the toner particles by stirring using a stirrer such as a turbine stirrer, a Henschel mixer, or a super mixer.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
実施例、比較例で用いた材料成分、およびトナーの評価方法を以下に示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
The material components used in Examples and Comparative Examples, and toner evaluation methods are shown below.

[材料成分]
<結着樹脂>
樹脂A:ポリエステル樹脂(軟化点:170℃:Tg:67℃、Mw:120,000、Mn:8,000)。
樹脂B:ポリエステル樹脂(軟化点:184℃:Tg:70℃、Mw:93,000、Mn:9,200)。
樹脂C:ポリエステル樹脂(軟化点:165℃:Tg:64℃、Mw:150,000、Mn:5,000。)
<帯電制御剤>
CCA−A:クロムアゾ系負帯電性帯電制御剤(オリエント化学工業社製、商品名:ボントロンS−34)。
CCA−B:ニグロシン系正帯電性帯電制御剤(オリエント化学工業社製、商品名:ニグロシンN−4)。
<離型剤>
WAX−A:ポリプロピレンワックス(三洋化成工業社製、商品名:ビスコール550P、融点:139℃)。
WAX−B:ポリエチレンワックス(ヘキスト社製、商品名:PE−130、融点:130℃)。
<高級脂肪酸金属塩>
高級脂肪酸塩A:ステアリン酸亜鉛(融点:125℃)
高級脂肪酸塩B:ステアリン酸マグネシウム(融点:140℃)
高級脂肪酸塩C:ステアリン酸アルミニウム(融点:160℃)
<着色剤>
着色剤:カーボンブラック(キャボット社製、商品名:リーガル550R)
[Material components]
<Binder resin>
Resin A: Polyester resin (softening point: 170 ° C .: Tg: 67 ° C., Mw: 120,000, Mn: 8,000).
Resin B: Polyester resin (softening point: 184 ° C .: Tg: 70 ° C., Mw: 93,000, Mn: 9,200).
Resin C: Polyester resin (softening point: 165 ° C .: Tg: 64 ° C., Mw: 150,000, Mn: 5,000)
<Charge control agent>
CCA-A: Chrome azo-based negatively chargeable charge control agent (manufactured by Orient Chemical Industries, trade name: Bontron S-34).
CCA-B: Nigrosine-based positively chargeable charge control agent (Orient Chemical Industries, trade name: Nigrosine N-4).
<Release agent>
WAX-A: Polypropylene wax (manufactured by Sanyo Chemical Industries, trade name: Viscol 550P, melting point: 139 ° C.).
WAX-B: Polyethylene wax (manufactured by Hoechst, trade name: PE-130, melting point: 130 ° C.).
<Higher fatty acid metal salt>
Higher fatty acid salt A: zinc stearate (melting point: 125 ° C.)
Higher fatty acid salt B: magnesium stearate (melting point: 140 ° C.)
Higher fatty acid salt C: Aluminum stearate (melting point: 160 ° C.)
<Colorant>
Colorant: Carbon black (trade name: Regal 550R, manufactured by Cabot Corporation)

[トナーの評価方法]
<軟化点>
前記[0025]に記載の方法で測定した。
[Toner Evaluation Method]
<Softening point>
It was measured by the method described in [0025] above.

<定着特性>
トナー4重量部と、ノンコートフェライトキャリア(FL−1020、パウダーテック(株)製)96重量部とを混合して、ニ成分系現像剤を作製した。次にこの現像剤を使用して市販の複写機(負帯電性トナー(実施例1〜3、比較例1〜4)はSF−2022、シャープ(株)製)、正帯電性トナー(実施例4〜5、比較例5〜7)はSF−2035、シャープ(株)製)により、A4の転写紙に縦3cm、横6cmの帯状の未定着画像を作製した。転写紙上のトナー付着量は、トナー濃度、感光体の表面電位、現像電位、露光量、転写条件等により、およそ2.0mg/cmに調整した。ついで、表層がポリ4フッ化エチレンで形成された熱定着ローラと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ローラとが、対になって回転するオイルレス方式定着機を、ローラ圧力が1Kgf/cm、ローラスピードが125mm/secになるように調節し、熱定着ローラの表面温度を120〜240℃の間で10℃の間隔で段階的に上昇させて、各表面温度において上記未定着画像を有した転写紙のトナー像の定着を行った。定着後、余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域とし非オフセット温度幅(℃)を求めた。非オフセット温度幅は80℃以上が好ましい。
<Fixing characteristics>
4 parts by weight of toner and 96 parts by weight of non-coated ferrite carrier (FL-1020, manufactured by Powdertech Co., Ltd.) were mixed to prepare a two-component developer. Next, using this developer, a commercially available copier (negatively chargeable toners (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 4) are SF-2022 manufactured by Sharp Corporation), and positively charged toner (Examples). 4-5 and Comparative Examples 5-7) SF-2035 (manufactured by Sharp Corporation) produced strip-shaped unfixed images 3 cm long and 6 cm wide on A4 transfer paper. The toner adhesion amount on the transfer paper was adjusted to about 2.0 mg / cm 2 depending on the toner concentration, the surface potential of the photoreceptor, the development potential, the exposure amount, the transfer conditions, and the like. Subsequently, an oilless type fixing machine in which a heat fixing roller having a surface layer formed of polytetrafluoroethylene and a pressure fixing roller having a surface layer formed of silicone rubber are rotated in pairs, and a roller pressure is set to 1 kgf / cm 2, adjusted to the roller speed is 125 mm / sec, the surface temperature of the heat fixing roller stepwise increased at intervals of 10 ° C. between 120 to 240 ° C., the unfixed image at each surface temperature The toner image of the transfer paper having a toner image was fixed. After fixing, observation was made as to whether or not toner smear occurred in the margin, and the non-offset temperature range (° C.) was determined with the temperature region where the smear did not occur as a non-offset temperature region. The non-offset temperature range is preferably 80 ° C. or higher.

<細線再現性>
200ライン/インチのライン画像を50倍のルーペで観察した。
◎:ライン画像の細り(カスレ)が5ヶ所以内のもの。
○:ライン画像の細り(カスレ)が6〜10ヶ所のもの。
△:ライン画像の細り(カスレ)が11〜15ヶ所のもの。
×:ライン画像の細り(カスレ)が16ヶ所以上のもの。
細線再現性が劣ると、写真調の高級画質の再現にも劣る。
<Thin wire reproducibility>
A line image of 200 lines / inch was observed with a 50 × magnifier.
A: The line image is less than 5 thin.
A: The line image is thin (scratch) at 6 to 10 places.
Δ: The line image is thin (scratch) at 11 to 15 places.
X: The line image is thin (scratch) at 16 or more locations.
If the fine line reproducibility is inferior, it is also inferior to the reproduction of high-quality photographic quality.

<耐融着性>
シャープ社製非磁性一成分方式プリンターJX−9210の現像機のみを取り出し、現像スリーブを回転することのできる外部攪拌装置を作製した。この外部攪拌装置にトナーを充填し、1時間攪拌を行い、現像スリーブにトナーの融着によるスジが見られるかどうか、目視により確認した。
◎:トナーの融着によるスジが全く見られない。
○:トナーの融着によるスジがわずかに見られたが実用上問題ない。
×:トナーの融着によるスジがひどく、実用に耐えない。
<Fusion resistance>
Only the developing machine of the nonmagnetic one-component printer JX-9210 manufactured by Sharp Corporation was taken out, and an external stirring device capable of rotating the developing sleeve was produced. The external stirrer was filled with toner, stirred for 1 hour, and visually confirmed whether or not streaks due to toner fusion were observed on the developing sleeve.
A: No streaks due to toner fusion are observed.
○: Slight streaks due to toner fusion were observed, but there was no practical problem.
X: Streaks due to toner fusion are severe and unusable for practical use.

[生産効率]
粉砕・分級工程での収率で評価した。トナーの粉体搬送性が劣ると、装置内壁面にトナーが付着するので、収率が低下する。
収率=(トナー出来高/投入量)×100%
[Production efficiency]
The yield in the pulverization / classification process was evaluated. If the toner powder transportability is inferior, the toner adheres to the inner wall surface of the apparatus, and the yield decreases.
Yield = (toner output / input amount) × 100%

[トナーの製造]
<実施例1〜5、比較例1〜7>
トナーの原料としては、結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、高級脂肪酸塩、着色剤とを表1および表2に示す割合で用いた。
前記各材料を2軸混練押出機(池貝(株)製)を用いて、混練物の出口温度が表1および表2となるような条件で加熱、溶融混練し、シート状樹脂組成物を得た。ついで、シート状樹脂組成物を、ジェットミルにて粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して表1および表2に記載の物性を有するトナー粒子を得た。得られたトナー粒子100重量部に対して、疎水性シリカを0.7重量部添加し、ヘンシェルミキサーにて5分間攪拌混合し、トナー粒子表面に疎水性シリカが添加された外添トナーを得た。得られたトナーの非オフセット温度幅、細線再現性、耐融着性を22℃、58%RH環境下で評価し、また、粉砕・分級工程の収率により生産効率を評価し、結果を表1および表2に示した。
なお、使用した疎水性シリカは負耐電性トナー用(実施例1〜3、比較例1〜4)としてはR972(日本アエロジル社製)、正帯電性トナー用(実施例4〜5、比較例5〜7)としてはHVK−2150(ヘキスト社製)である。
[Production of toner]
<Examples 1-5, Comparative Examples 1-7>
As raw materials for the toner, binder resin, charge control agent, release agent, higher fatty acid salt, and colorant were used in the ratios shown in Tables 1 and 2.
Each of the above materials is heated, melt-kneaded using a twin-screw kneading extruder (manufactured by Ikegai Co., Ltd.) under conditions such that the outlet temperature of the kneaded material is as shown in Tables 1 and 2, and a sheet-shaped resin composition is obtained. It was. Next, the sheet-shaped resin composition was pulverized with a jet mill and then classified with a dry air classifier to obtain toner particles having physical properties described in Tables 1 and 2. To 100 parts by weight of the obtained toner particles, 0.7 part by weight of hydrophobic silica is added and mixed with stirring by a Henschel mixer for 5 minutes to obtain an externally added toner in which hydrophobic silica is added to the toner particle surface. It was. The obtained toner was evaluated for non-offset temperature range, fine line reproducibility and anti-fusing property in an environment of 22 ° C. and 58% RH, and the production efficiency was evaluated by the yield of the pulverization / classification process. 1 and Table 2.
The hydrophobic silica used was R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) for negatively chargeable toners (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 4), and positively charged toners (Examples 4 to 5 and Comparative Examples). 5-7) is HVK-2150 (Hoechst).

Figure 0004314182
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Figure 0004314182
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表1および表2から明らかなように、実施例1〜5のトナーは、非オフセット温度幅、細線再現性、耐融着性、生産効率(収率)において優れたものであった。   As is apparent from Tables 1 and 2, the toners of Examples 1 to 5 were excellent in the non-offset temperature range, fine line reproducibility, fusing resistance, and production efficiency (yield).

これに対して、比較例1のトナーは、高級脂肪酸塩を含有していないため、トナーの軟化点が高く、定着時に溶融粘度が下がらず、非オフセット温度幅が狭かった。また、ワックスの分散が悪いことにより、耐融着性が劣り、かつ生産効率が劣った。さらに、帯電制御剤の分散が悪いことにより、細線再現性が劣っていた。
比較例2のトナーは、個数平均粒子径が大きいため、細線再現性に劣り、高画質化がなされなかった。
比較例3のトナーは、個数平均粒子径が小さいため、粉体としての流動性に劣ることにより、細線再現性に劣るとともに、粉砕・分級工程の装置内壁面に付着してしまい生産効率に劣るものであった。
比較例4のトナーは、Dv/Dnが大きいため、大径の粒子が多く存在することにより、細線再現性に劣るものであった。
比較例5のトナーは、混練物の押出口温度が高い混練条件であったため、高級脂肪酸塩が低粘度になり過ぎ再凝集するため、分散効果が低減することにより、離型剤の分散が悪くなり、耐融着性および生産効率が低下し、また、帯電制御剤の分散が悪くなり細線再現性が悪くなった。
比較例6のトナーは、混練物の押出口温度が比較例5よりさらに高かったため、比較例5より離型剤、帯電制御剤の分散がさらに悪くなり耐融着性、および細線再現性がさらに低下した。また、生産効率も低下した。
比較例7のトナーは、混練物の押出口温度が高級脂肪酸塩の融点より低かったので、離型剤および帯電制御剤の分散が悪く、非オフセット温度幅が狭く、細線再現性、耐融着性および生産効率に劣るものであった。
On the other hand, since the toner of Comparative Example 1 did not contain a higher fatty acid salt, the toner had a high softening point, the melt viscosity did not decrease during fixing, and the non-offset temperature range was narrow. Moreover, due to the poor dispersion of the wax, the anti-fusing property was inferior and the production efficiency was inferior. Furthermore, fine line reproducibility was inferior due to poor dispersion of the charge control agent.
Since the toner of Comparative Example 2 has a large number average particle diameter, the fine line reproducibility was inferior and the image quality was not improved.
Since the toner of Comparative Example 3 has a small number average particle diameter, it is inferior in fluidity as a powder and thus inferior in fine line reproducibility, and inferior in production efficiency because it adheres to the inner wall surface of the pulverization / classification process. It was a thing.
Since the toner of Comparative Example 4 has a large Dv / Dn, a large number of large-diameter particles are present, resulting in poor fine line reproducibility.
In the toner of Comparative Example 5, since the kneaded product had a high kneading port temperature, the higher fatty acid salt became too low in viscosity and re-aggregated. Therefore, the dispersion effect was reduced, resulting in poor dispersion of the release agent. As a result, the anti-fusing property and the production efficiency were lowered, and the dispersion of the charge control agent was deteriorated, so that the fine line reproducibility was deteriorated.
The toner of Comparative Example 6 had a kneaded product having an extrusion port temperature higher than that of Comparative Example 5. Therefore, the dispersion of the release agent and the charge control agent was further worse than that of Comparative Example 5, and the fusing resistance and fine line reproducibility were further improved. Declined. In addition, production efficiency has declined.
In the toner of Comparative Example 7, since the extrusion port temperature of the kneaded product was lower than the melting point of the higher fatty acid salt, the release agent and the charge control agent were poorly dispersed, the non-offset temperature range was narrow, the fine line reproducibility, and the anti-fusing property Inferior in productivity and production efficiency.

本発明の電子写真用トナーは、写真調の高画質を再現でき、あらゆる現像方式に好適に使用できるが、非磁性一成分現像方式、オイルレス定着方式に用いられるトナーとして特に好適である。   The electrophotographic toner of the present invention can reproduce a photographic tone high image quality and can be suitably used in any developing system, but is particularly suitable as a toner used in a non-magnetic one-component developing system and an oilless fixing system.

Claims (9)

混練粉砕法で製造され、結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、及び高級脂肪酸塩を含有し、該結着樹脂100重量部に対して該離型剤が0.5〜20重量部かつ該高級脂肪酸塩が3〜10重量部であり、製造時の混練物温度が該高級脂肪酸塩の融点以上、かつ融点+40℃以下であり、個数平均粒子径(Dn)が3.0〜8.0μm、かつ体積平均粒子径(Dv)と個数平均粒子径(Dn)との比(DV/Dn)が1.0〜2.0であることを特徴とする電子写真用トナー。 Manufactured by a kneading and pulverizing method, containing a binder resin, a charge control agent, a release agent, and a higher fatty acid salt, and 0.5 to 20 parts by weight of the release agent with respect to 100 parts by weight of the binder resin; The higher fatty acid salt is 3 to 10 parts by weight, the kneaded material temperature during production is not lower than the melting point of the higher fatty acid salt and not higher than the melting point + 40 ° C., and the number average particle diameter (Dn) is 3.0 to 8. An electrophotographic toner having a volume average particle diameter (Dv) and a number average particle diameter (Dn) ratio (DV / Dn) of 1.0 to 2.0. トナーの軟化点(Tst)が100〜155℃であり、かつ結着樹脂の軟化点(Tsr)との差(Tsr−Tst)が20〜60℃であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真用トナー。   The softening point (Tst) of the toner is 100 to 155 ° C, and the difference (Tsr-Tst) from the softening point (Tsr) of the binder resin is 20 to 60 ° C. Toner for electrophotography. 結着樹脂中、ポリエステル樹脂が50〜100重量%であることを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真用トナー。   The toner for electrophotography according to claim 1 or 2, wherein the polyester resin is 50 to 100% by weight in the binder resin. 少なくとも1種類の離型剤が、極性基を有さない炭化水素系ワックスであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の電子写真用トナー。   4. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the at least one type of release agent is a hydrocarbon wax having no polar group. 少なくとも1種類の離型剤の融点が、90〜180℃であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の電子写真用トナー。   The electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 4, wherein the melting point of at least one type of release agent is 90 to 180 ° C. 離型剤の分散粒子径が1.0μm以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の電子写真用トナー。   6. The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the particle size of the release agent is 1.0 μm or less. 高級脂肪酸の炭素数が10〜42個であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の電子写真用トナー。   The toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 6, wherein the higher fatty acid has 10 to 42 carbon atoms. 高級脂肪酸塩が、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の電子写真用トナー。   The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the higher fatty acid salt is at least one selected from a zinc salt, a magnesium salt, and an aluminum salt. 少なくとも結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、及び高級脂肪酸塩を混合、混練、押出し、粉砕、分級するトナーの製造方法であって、該結着樹脂100重量部に対して該離型剤が0.5〜20重量部かつ該高級脂肪酸塩が3〜10重量部であり、混練物の温度が、高級脂肪酸塩の融点以上、かつ融点+40℃以下であり、個数平均粒子径(Dn)が3.0〜8.0μm、かつ体積平均粒子径(Dv)と個数平均粒子径(Dn)との比(DV/Dn)が1.0〜2.0であることを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。 A method for producing a toner comprising mixing, kneading, extruding, pulverizing, and classifying at least a binder resin, a charge control agent, a release agent, and a higher fatty acid salt, and the release agent with respect to 100 parts by weight of the binder resin There is a 0.5 to 20 parts by weight and the high-grade fatty acid salt is 3 to 10 parts by weight, the temperature of the kneaded product, higher fatty acid salt melting above, and the melting point + 40 ℃ Ri der less, number-average particle diameter (Dn ) is 3.0~8.0Myuemu, and the ratio of the volume average particle diameter and (Dv) to a number average particle diameter (Dn) (DV / Dn) is characterized 1.0-2.0 der Rukoto A method for producing an electrophotographic toner.
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