JP2006045081A - Skin care preparation - Google Patents

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Masato Seto
匡人 瀬戸
Toshio Mikitani
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a skin care preparation containing 4-n-butylresorcinol and stably preservable even under a high-temperature condition. <P>SOLUTION: The skin care preparation contains 4-n-butylresorcinol and/or its salt and a compound having a quaternary amino group. Especially, the amount of the 4-n-butylresorcinol and/or its salt is 0.1-0.5 mass% and that of the compound having a quaternary amino group is 0.01-5 mass% based on the total amount of the skin care preparation. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、皮膚外用剤に関する。更に詳細には、メラニンの産生を抑制する作用を訴求した医薬部外品として好適な皮膚外用剤に関する。   The present invention relates to an external preparation for skin. More specifically, the present invention relates to an external preparation for skin suitable as a quasi-drug that promotes the action of suppressing the production of melanin.

肌を白くし、それをいつまでも保てるよう、種々の美白素材が開発されている。例えばアスコルビン酸とその誘導体、プラセンタエキス、アルブチン、コウジ酸、エラグ酸、トラネキサム酸、カモミラエキス、4−n−ブチルレゾルシノール等が挙げられる。これらはメラニン産生を抑制するための医薬部外品の有効成分として開発されてきた。しかしながら、プラセンタエキスはBSE(ウシスポンジ状脳症候群)の問題で、またコウジ酸は発ガン性の疑いがあるため、医薬部外品の素材(美白素材を含む)としてそれらを使用することは制限されてきている。現在使用することができる美白素材のうち、4−n−ブチルレゾルシノールは安全性が高く、最も有望であると考えられている素材として知られている(例えば特許文献1を参照)。なお、4−n−ブチルレゾルシノールは、その製造方法についても既に知られている(例えば非特許文献1を参照)。   Various whitening materials have been developed to keep the skin white and keep it forever. Examples include ascorbic acid and its derivatives, placenta extract, arbutin, kojic acid, ellagic acid, tranexamic acid, chamomile extract, 4-n-butylresorcinol and the like. These have been developed as active ingredients of quasi drugs for suppressing melanin production. However, because placenta extract is a problem of BSE (bovine sponge brain syndrome) and kojic acid is suspected to be carcinogenic, use of them as quasi-drugs (including whitening materials) is restricted. Has been. Among the whitening materials that can be used at present, 4-n-butylresorcinol is known as a material that has high safety and is considered to be the most promising (see, for example, Patent Document 1). In addition, 4-n-butylresorcinol is already known also about the manufacturing method (for example, refer nonpatent literature 1).

4−n−ブチルレゾルシノールは、2つのフェノール性水酸基を有しながら、実使用条件(例えば、常圧・常温条件下において皮膚外用剤に含有された状態)での安定性は極めて高い。しかしながら、国際的に物流の発達してきた近年、かかる成分を含有する皮膚外用剤の、過酷条件下、特に高温条件下での安定性を更に向上させることが望まれるようになってきている。これは輸出入に於いては、ときとして、該皮膚外用剤が高温条件下にて保存される可能性があるためである。   While 4-n-butylresorcinol has two phenolic hydroxyl groups, it has extremely high stability under actual use conditions (for example, a state of being contained in a skin external preparation under normal pressure and normal temperature conditions). However, in recent years when logistics has been developed internationally, it has been desired to further improve the stability of an external preparation for skin containing such components under severe conditions, particularly at high temperatures. This is because the external preparation for skin is sometimes stored under high temperature conditions in import and export.

また、毛髪などの保水性を高める化合物としては、例えばカチオン化グァーガム、ポリクオタニウム等の第4級アミノ基を有する化合物が知られている(例えば、特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5、特許文献6、特許文献7、特許文献8を参照)。
しかしながら、これらの第4級アミノ基を有する化合物と4−n−ブチルレゾルシノールを共に含有する皮膚外用剤は知られておらず、その皮膚外用剤が有する効果も知られていない。
In addition, compounds having a quaternary amino group such as cationized guar gum and polyquaternium are known as compounds that enhance water retention of hair and the like (for example, Patent Document 2, Patent Document 3, Patent Document 4, Patent (Ref. Literature 5, Patent Literature 6, Patent Literature 7, and Patent Literature 8).
However, a skin external preparation containing both a compound having a quaternary amino group and 4-n-butylresorcinol is not known, and the effect of the skin external preparation is not known.

特開平02−49715号公報Japanese Patent Laid-Open No. 02-49715 特開2003−113037号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-113037 特表2001−522786号公報Special table 2001-522786 gazette 特開2004−107319号公報JP 2004-107319 A 特開2004−83516号公報JP 2004-83516 A 特開2001−58937号公報JP 2001-58937 A 特開2000−34218号公報JP 2000-34218 A 特開2004−2319号公報JP 2004-2319 A Lille, J.; Bitter, L. A.; Peiner, V. Trudy-Nauchono-Issledovatelskii Institut Slantsev (1969), No.18, 127-34Lille, J .; Bitter, L. A .; Peiner, V. Trudy-Nauchono-Issledovatelskii Institut Slantsev (1969), No. 18, 127-34

本発明は、このような状況下においてなされたものであり、4−n−ブチルレゾルシノールを含有する皮膚外用剤であって、安定性がさらに向上され、高温条件下においても安定に保存され得る皮膚外用剤を提供することを課題とする。   The present invention has been made under such circumstances, and is a skin external preparation containing 4-n-butylresorcinol, which has further improved stability and can be stably stored even under high temperature conditions. It is an object to provide an external preparation.

前記した状況に鑑みて、本発明者らは、4−n−ブチルレゾルシノールを含有する皮膚外用剤の高温条件下に於ける保存安定性を更に向上させる手段を求めて鋭意研究努力を重ねた。その結果、皮膚外用剤に含有される4−n−ブチルレゾルシノールの保存安定性が、第4級アミノ基を有する化合物により向上されることを見出した。
この知見から、特定量の4−n−ブチルレゾルシノール及び/又はその塩を含有する皮膚外用剤に、さらに特定量の第4級アミノ基を有する化合物を含有させると、該皮膚外用剤が高温条件下においても安定に保存され得ることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す通りである。
In view of the above situation, the present inventors have intensively studied for a means for further improving the storage stability of a skin external preparation containing 4-n-butylresorcinol under high temperature conditions. As a result, it has been found that the storage stability of 4-n-butylresorcinol contained in the external preparation for skin is improved by a compound having a quaternary amino group.
From this finding, when the skin external preparation containing a specific amount of 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof further contains a specific amount of a compound having a quaternary amino group, the skin external preparation is subjected to high temperature conditions. The inventors have found that it can be stably stored even underneath, and have completed the invention. That is, the present invention is as follows.

(1) 4−n−ブチルレゾルシノール及び/又はその塩、ならびに第4級アミノ基を有する化合物を含有する皮膚外用剤。
(2) 4−n−ブチルレゾルシノール及び/又はその塩の含有量が皮膚外用剤全量に対して0.1〜0.5質量%であって、かつ第4級アミノ基を有する化合物の含有量が皮膚外用剤全量に対して0.01〜5質量%であることを特徴とする、(1)に記載の皮膚外用剤。
(3) 前記第4級アミノ基を有する化合物が、第4級アミノ基を有する高分子化合物であることを特徴とする、(1)または(2)に記載の皮膚外用剤。
(4) 前記第4級アミノ基を有する化合物が、クオタニウム、トリメチルグリシン、カチオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤で変性されたベントナイトであることを特徴とする、(1)または(2)に記載の皮膚外用剤。
(5) 化粧料であることを特徴とする、(1)〜(4)のいずれかに記載の皮膚外用剤。
(6) メラニン産生を抑制するための医薬部外品であることを特徴とする、(1)〜(5)のいずれかに記載の皮膚外用剤。
(7) メラニン産生抑制作用を訴求したものであることを特徴とする、(1)〜(6)のいずれかに記載の皮膚外用剤。
(1) A skin external preparation containing 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof, and a compound having a quaternary amino group.
(2) The content of 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof is 0.1 to 0.5% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin and the content of a compound having a quaternary amino group The external preparation for skin according to (1), characterized in that is 0.01 to 5% by mass relative to the total amount of external preparation for skin.
(3) The skin external preparation according to (1) or (2), wherein the compound having a quaternary amino group is a polymer compound having a quaternary amino group.
(4) The compound having a quaternary amino group is quaternium, trimethylglycine, a cationic surfactant, or bentonite modified with a cationic surfactant, (1) or (2) The skin external preparation described in 1.
(5) The skin external preparation according to any one of (1) to (4), which is a cosmetic.
(6) The external preparation for skin according to any one of (1) to (5), which is a quasi-drug for suppressing melanin production.
(7) The external preparation for skin according to any one of (1) to (6), characterized by appealing an inhibitory action on melanin production.

本発明によれば、高温条件下に於ける保存安定性の高い皮膚外用剤を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the skin external preparation with high storage stability in high temperature conditions can be provided.

(1)本発明の皮膚外用剤の必須成分である4−n−ブチルレゾルシノール又はその塩
本発明の皮膚外用剤の必須成分である、4−n−ブチルレゾルシノール又はその塩は、下記構造式(I)で表される構造を有する化合物又はその塩であり、合成されたものでも天然に存在するものでもよい。
(1) 4-n-butylresorcinol or a salt thereof which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention, 4-n-butylresorcinol or a salt thereof which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention has the following structural formula ( A compound having a structure represented by I) or a salt thereof, which may be synthesized or naturally occurring.

Figure 2006045081
Figure 2006045081

本発明の皮膚外用剤に含有される4−n−ブチルレゾルシノールの製造方法に特に限定はなく、常法に従って製造することができ、例えば、1)レゾルシンとブタン酸を塩化亜
鉛の存在下で縮合し、亜鉛アマルガム/塩酸で還元する方法、2)レゾルシンとn−ブチルアルコールとを200〜400℃の高温下で縮合させる方法など(例えば、非特許文献1参照)を用いて製造することができる。
The method for producing 4-n-butylresorcinol contained in the external preparation for skin of the present invention is not particularly limited and can be produced according to a conventional method. For example, 1) condensation of resorcin and butanoic acid in the presence of zinc chloride And a method of reducing with zinc amalgam / hydrochloric acid, 2) a method of condensing resorcin and n-butyl alcohol at a high temperature of 200 to 400 ° C. (for example, see Non-Patent Document 1). .

4−n−ブチルレゾルシノールの塩とは、生理的に許容されるものであれば特に限定はなく、例えばナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩やトリエチルアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩やアルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示される。これらの塩のうち、特に好ましいものはアルカリ金属塩であり、中でもナトリウム塩が特に好ましい。
これらの塩は、4−n−ブチルレゾルシノールとそれぞれ対応する塩基性化合物とを反応させることにより得ることができる。例えば、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩は、4−n−ブチルレゾルシノールとアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物などとを常温・常圧で混合することにより得ることができる。また、有機アミン塩は、4−n−ブチルレゾルシノールと対応するフリーの有機アミンとを常温・常圧で混合することにより得ることができる。更には、塩基性アミノ酸塩は、4−n−ブチルレゾルシノールと対応するフリーの塩基性アミノ酸とを常温・常圧で混合することにより得ることができる。
The salt of 4-n-butylresorcinol is not particularly limited as long as it is physiologically acceptable. For example, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt Preferred examples include organic amine salts such as ammonium salts, triethanolamine salts and triethylamine salts, and basic amino acid salts such as lysine salts and arginine salts. Among these salts, alkali metal salts are particularly preferable, and sodium salts are particularly preferable.
These salts can be obtained by reacting 4-n-butylresorcinol with a corresponding basic compound. For example, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt can be obtained by mixing 4-n-butylresorcinol with an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide at normal temperature and normal pressure. The organic amine salt can be obtained by mixing 4-n-butylresorcinol and a corresponding free organic amine at normal temperature and normal pressure. Furthermore, a basic amino acid salt can be obtained by mixing 4-n-butylresorcinol and a corresponding free basic amino acid at room temperature and normal pressure.

4−n−ブチルレゾルシノール又はその塩はメラニン産生を抑制する作用を有する。かかる4−n−ブチルレゾルシノール及び/又はその塩を皮膚外用剤中に含有させる量に特に制限はないが、総量で0.1〜0.5質量%であることが好ましく、0.2〜0.45質量%であることがより好ましい。含有率0.1質量%未満ではメラニン産生抑制作用が十分に発揮されにくく、一方、含有率0.5質量%を超えると、効果が頭打ちになり、コスト面などで好ましくない。   4-n-Butylresorcinol or a salt thereof has an action of suppressing melanin production. There is no particular limitation on the amount of 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof contained in the external preparation for skin, but the total amount is preferably 0.1 to 0.5% by mass, preferably 0.2 to 0%. More preferably, it is 45 mass%. If the content is less than 0.1% by mass, the melanin production inhibitory action is not sufficiently exhibited.

4−n−ブチルレゾルシノール又はその塩を含有する皮膚外用剤の高温下における保存安定性は、後述する第4級アミノ基を有する化合物を共存させることにより高められる。   The preservation stability of the external preparation for skin containing 4-n-butylresorcinol or a salt thereof at a high temperature can be enhanced by allowing a compound having a quaternary amino group described later to coexist.

(2) 本発明の皮膚外用剤の必須成分である第4級アミノ基を有する化合物
本発明の皮膚外用剤は、第4級アミノ基を有する化合物を必須成分として含有することを特徴とする。第4級アミノ基を有する化合物とは、その化学構造に+に帯電した4価の窒素原子を有する化合物を含む。また、アミンオキシドのような、いわゆる5価の窒素原子を有する化合物も含まれる。
(2) Compound having a quaternary amino group which is an essential component of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention is characterized by containing a compound having a quaternary amino group as an essential component. The compound having a quaternary amino group includes a compound having a positively charged tetravalent nitrogen atom in its chemical structure. Also included are compounds having a so-called pentavalent nitrogen atom, such as amine oxide.

かかる第4級アミノ基を有する化合物としては、化粧料などの皮膚外用剤で使用されるものであれば特に限定はなく使用することができる。これらは例えば、[1]高分子化合物類、[2]界面活性剤類、[3]その他に分類することができる。   Such a compound having a quaternary amino group can be used without particular limitation as long as it is used in a skin external preparation such as cosmetics. These can be classified into, for example, [1] polymer compounds, [2] surfactants, [3] and others.

第4級アミノ基を有する[1]高分子化合物としては、例えばカチオン化多糖類、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、アリル性アンモニウム塩(第4級アミノ原子にアリル基が置換している化合物)のホモポリマーやコポリマーが挙げられる。
カチオン化多糖類としては、例えばカチオン化セルロース、カチオン化グアーガムなどを挙げることができる。カチオン化とは、第4級アミノ基を有する基を置換することである。カチオン化セルロースとは、例えばヒドロキシエチルセルロースを部分的に3−トリメチルアミノ−2−ヒドロキシプロピル化したものが挙げられる。カチオン化グアーガムとは、例えば、「ジャガーC−13S(三晶製薬株式会社製)」などが挙げられる。カチオン化多糖類の分子量やカチオン化度は適宜選択すればよく、特に限定はない。
アリル性アンモニウム塩のホモポリマーやコポリマーとしては、ポリクオタニウムと称される化粧料原料のポリマー類が好適に例示できる。かかるポリクオタニウムは、既に化
粧品原料として市販品が存するので、かかる市販品を購入して利用することができる。なかでも架橋構造を有するポリクオタニウムを利用することが好ましい。
[1] Polymer compounds having a quaternary amino group include, for example, cationized polysaccharides, polymethacryloyloxyethyl phosphorylcholine, allylic ammonium salts (compounds in which an allylic group is substituted on a quaternary amino atom). Examples include polymers and copolymers.
Examples of the cationized polysaccharide include cationized cellulose and cationized guar gum. Cationization is the substitution of a group having a quaternary amino group. Examples of the cationized cellulose include hydroxymethylcellulose partially 3-trimethylamino-2-hydroxypropylated. Examples of the cationized guar gum include “Jaguar C-13S (manufactured by Sanki Pharmaceutical Co., Ltd.)”. The molecular weight and cationization degree of the cationized polysaccharide may be appropriately selected and are not particularly limited.
Preferred examples of the allylic ammonium salt homopolymer or copolymer include polymers of cosmetic raw materials called polyquaternium. Since such a polyquaternium already exists as a cosmetic raw material, it can be purchased and used. Among these, it is preferable to use polyquaternium having a crosslinked structure.

具体的には、ポリクオタニウム1(オナマーM;ステパン社製)、ポリクオタニウム2(ミラポールA15;ローヌ・プーラン社製)、ポリクオタニウム4(セルコートLOR;ユニケマ社製)、ポリクオタニウム5(ヘルコフロック849:ヘルクレス社製)、ポリクオタニウム6(アルコフィックス182:住友スリーボンド株式会社製)、ポリクオタニウム7(マーコート550:NALCO社製)、ポリクオタニウム10(レオガードP;ライオン株式会社製)、ポリクオタニウム11(ルビコートPQ11;BASF社製)、ポリクオタニウム14(ジェイフロック;バルカンケミカルス社製)、ポリクオタニウム15(アロンフロックC325:東亜合成株式会社製)、ポリクオタニウム16(ルビコートSC370;BASF社製)、ポリクオタニウム17(ミラポールAD;ローヌ・プーラン社製)、ポリクオタニウム18(ミラポールAZ;ローヌ・プーラン社製)、ポリクオタニウム20(アラトンPQ225;ユニケマ社製)、ポリクオタニウム22(マーコート295;NALCO社製)、ポリクオタニウム24(アメルコールLM200;ダウケミカル社製)、ポリクオタニウム27(ミラポール95;ローヌ・プーラン社製)、ポリクオタニウム28(ガフコートHS−100;ISP社製)、ポリクオタニウム29(レクスコートCH;イノレックス社製)、ポリクオタニウム30(メクソメールPX;CHIMEX社製)、ポリクオタニウム31(ハイパンQT−100;Lipochemical社製)、ポリクオタニウム32(サルケアSC92;チバ・スペシャリティーズ社製)、ポリクオタニウム33(サルケアSC93;チバ・スペシャリティーズ社製)、ポリクオタニウム34(メクソメールPAK;CHIMEX社製)、ポリクオタニウム35(プレックス3074L;ローム社製)、ポリクオタニウム36(プレックス4739L;ローム社製)、ポリクオタニウム37(シンタレンCR;3Vシグマ社製)、ポリクオタニウム39(マーコートプラス3330;NALCO社製)、ポリクオタニウム42(アルモブレンNPX;ライオン株式会社製)、ポリクオタニウム43(ボズコート4000;クラリアントS.A.社製)、ポリクオタニウム44(ルビコート・ウルトラケア;BASF社製)、ポリクオタニウム45(プレックス3073L;ローム社製)、ポリクオタニウム46(ルビコート・ホールド;BASF社製)、ポリクオタニウム47(マーコート2001;NALCO社製)、ポリクオタニウム48(プラサイズL−450;互応化学株式会社製)、ポリクオタニウム49(プラサイズL−440;互応化学株式会社製)、ポリクオタニウム50(プラサイズL−401;互応化学株式会社製)、ポリクオタニウム51(リピデュアPMB;日本油脂株式会社製)、ポリクオタニウム53(マーコート2003;NALCO社製)、ポリクオタニウム54(キルティーハイ;三井化学株式会社製)、ポリクオタニウム55(スタイリーゼW20;ISP社製)、ポリクオタニウム56(ヘアロールUC−4;三洋化成株式会社製)、ポリクオタニウム57(ゼニグロスQ−SE;ゼニテック社製)、ポリクオタニウム58(レーヴェノール;レーヴェンシュタイン社製)、ポリクオタニウム59(クロダソルブUV−HPP;クロダ社製)、ポリクオタニウム60(ポリリピッドPPI−RC;アルゾ社製)、ポリクオタニウム61(リピデュアーS;日本油脂株式会社製)、ポリクオタニウム62(ナノアクアソーム;パシフィック社製)、ポリクオタニウム63(OF−308;WSPケミカル&テクノロジー社製)、ポリクオタニウム64(リピデュアー−C;日本油脂株式会社製)、ポリクオタニウム65(リピデュアー−A;日本油脂株式会社製)等が好ましく例示できる。
これらのうち、ポリクオタニウム7、ポリクオタニウム9、ポリクオタニウム14、ポリクオタニウム32、ポリクオタニウム37、ポリクオタニウム39、ポリクオタニウム51、ポリクオタニウム55、ポリクオタニウム61が特に好ましく例示できる。
Specifically, polyquaternium 1 (Onamar M; manufactured by Stepan), polyquaternium 2 (Mirapol A15; manufactured by Rhône Poulen), polyquaternium 4 (Selcoat LOR; manufactured by Uniquema), polyquaternium 5 (Helco Flock 849: manufactured by Hercres) ), Polyquaternium 6 (Alcofix 182: manufactured by Sumitomo Three Bond Co., Ltd.), polyquaternium 7 (Mercoat 550: manufactured by NALCO), polyquaternium 10 (Leoguard P; manufactured by Lion Corporation), polyquaternium 11 (rubicoat PQ11; manufactured by BASF), Polyquaternium 14 (J-Flock; manufactured by Vulcan Chemicals), Polyquaternium 15 (Aron Flock C325: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), Polyquaternium 16 (Rubicort SC370; BASF) ), Polyquaternium 17 (Mirapol AD; manufactured by Rhône-Poulenc), Polyquaternium 18 (Mirapol AZ; manufactured by Rhône Poulenc), Polyquaternium 20 (Alaton PQ225; manufactured by Unikema), Polyquaternium 22 (Mercoat 295; manufactured by NALCO) Polyquaternium 24 (Amercor LM200; manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), Polyquaternium 27 (Mirapol 95; manufactured by Rhône Poulen), Polyquaternium 28 (Guffcoat HS-100; manufactured by ISP), Polyquaternium 29 (Lexcoat CH; manufactured by Inorex Corporation) ), Polyquaternium 30 (Mexomail PX; manufactured by CIMEX), Polyquaternium 31 (Hipan QT-100; manufactured by Lipochemical), Polyquaternium 32 (Salcare SC) 2; manufactured by Ciba Specialties), polyquaternium 33 (Salcare SC93; manufactured by Ciba Specialties), polyquaternium 34 (Mexomer PAK; manufactured by CHIMEX), polyquaternium 35 (plex 3074L; manufactured by Rohm), polyquaternium 36 (plex) 4739L; manufactured by Rohm Co., Ltd.), polyquaternium 37 (syntalen CR; manufactured by 3V Sigma), polyquaternium 39 (Mercoat Plus 3330; manufactured by NALCO), polyquaternium 42 (Almobrene NPX; manufactured by Lion Corporation), polyquaternium 43 (Bozcoat 4000; Clariant) S.A.), Polyquaternium 44 (Rubicort Ultracare; manufactured by BASF), Polyquaternium 45 (Plex 3073L; manufactured by Rohm), PO Liquonium 46 (ruby coat hold; manufactured by BASF), Polyquaternium 47 (Mercoat 2001; manufactured by NALCO), Polyquaternium 48 (Plastasize L-450; manufactured by Kaohaku Chemical Co., Ltd.), Polyquaternium 49 (Plastic size L-440; Interactive chemical) Co., Ltd.), Polyquaternium 50 (Plast Size L-401; manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.), Polyquaternium 51 (Lipidure PMB; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), Polyquaternium 53 (Mercoat 2003; manufactured by NALCO), Polyquaternium 54 (Kilty High; Mitsui Chemicals Co., Ltd.), Polyquaternium 55 (Stylize W20; manufactured by ISP), Polyquaternium 56 (Hair Roll UC-4; Sanyo Chemical Co., Ltd.), Polyquaternium 57 (Zenigros Q-SE; Zenite ), Polyquaternium 58 (Levenor; Lebenstein), Polyquaternium 59 (Crodasolve UV-HPP; Kuroda), Polyquaternium 60 (Polylipid PPI-RC; Arzo), Polyquaternium 61 (Lipidure S; Japan) Manufactured by Yushi Co., Ltd.), polyquaternium 62 (Nanoaquasome; manufactured by Pacific Co.), polyquaternium 63 (OF-308; manufactured by WSP Chemical & Technology Co., Ltd.), polyquaternium 64 (Lipidure-C; manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd.), polyquaternium 65 (Lipidure) -A; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) is preferable.
Of these, polyquaternium 7, polyquaternium 9, polyquaternium 14, polyquaternium 32, polyquaternium 37, polyquaternium 39, polyquaternium 51, polyquaternium 55, and polyquaternium 61 are particularly preferred.

第4級アミノ基を有する[2]界面活性剤類としては、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられるが、より好ましくはカチオン界面活性剤である。
カチオン界面活性剤としては、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリドやステアリルトリメチルアンモニウムクロリド等があげられる。
両性界面活性剤としては、イミダゾリニウム類などが挙げられる。
[2] Surfactants having a quaternary amino group include cationic surfactants and amphoteric surfactants, and more preferred are cationic surfactants.
Examples of the cationic surfactant include dimethyl distearyl ammonium chloride and stearyl trimethyl ammonium chloride.
Examples of amphoteric surfactants include imidazoliniums.

第4級アミノ基を有する[3]その他の化合物としては、クオタニウム、ベタイン類、及びカチオン性界面活性剤で変性されたベントナイトなどが挙げられる。かかるベタイン類としては、トリメチルグリシンなどが挙げられる。   [3] Other compounds having a quaternary amino group include quaternium, betaines, bentonite modified with a cationic surfactant, and the like. Examples of such betaines include trimethylglycine.

前記したクオタニウムとは、低分子の置換第4級アンモニウム塩であって、国際基準化粧品原材料(INCI)に登録された化粧料原料である。これらの一部はカチオン性界面活性剤でもある。具体的には以下のものが例示される。
即ち、クオタニウム14(塩化ラウリルジメチルエチルベンジルアンモニウム;マコートMQ2525M;マッソン社製)、クオタニウム15(N−(3−クロロアリル)ヘキサミニウムクロリド;ダウイシル200;ダウコーニング社製)、クオタニウム18(塩化ジメチルジ(水素化タロウ)アンモニウム;ヴァリソフト442 100P;デガッサ・スペシャリティ社製)、クオタニウム22(γ−グルコンアミドプロピル ジメチル2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド;セラフィル60;インターナショナル・スペシャルティズ社製)、クオタニウム24(塩化デシルジメチルオクチルアンモニウム;マコート4050;マッソン社製)、クオタニウム26(ミンカミドプロピルジメチル2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド;インクロコート26;クロダ社製)、クオタニウム27(4,5−ジヒドロー1−メチル−2−ノルタロウアルキル−1−(2−タロウアミドエチル)イミダゾリウムメチルサルフェート;AECクオタニウム27;A&Eコンノック社製)、クオタニウム33(N(N‘ラノリン脂肪酸アミドプロピル)N−エチル−N,N−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート;ニッコールラノコートDES−50;日光ケミカルズ株式会社製)、クオタニウム43(コカミドプロピルジメチルアセタミドアンモニウムクロリド;シメキサンCK:シメックス社製)、クオタニウム45(ルミネックス;池田物産株式会社製)、クオタニウム52(POE(オクタデシルニトリリオ)トリ−2,1−エタンジイル)トリスヒドロキシホスフェート;デヒコートSP;コグニス社製)、クオタニウム53(インクロソフトT−90;クロダ社製)、クオタニウム60(ラノリン・イソステアラミドプロピルエチルジメチルアンモニウムエトサルフェート;ラノコート1751A;コグニス社製)、クオタニウム61(ダイマー酸・ビス(アミドプロピル−N,N−ジメチル−N−エチルアンモニウムエトスルフェート;シェルコートDAS;シェル社製)、クオタニウム70(ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムクロリド;セラフィル70:インターナショナル・スペシャルティズ社製)、クオタニウム72(インクロソフトCFI75;クロダ社製)、クオタニウム73(感光素201;感光素株式会社製)、クオタニウム75(レーヴェノールコンディショナーC727;レーヴェンシュタイン社製)、クオタニウム76コラーゲン複合体(レクセインQX−3000;イノレックス社製)、クオタニウム77(フィンソフトHCM−100;フィネテックス社製)、クオタニウム79(マックプロNLP;マッキンタイル社製)、クオタニウム80(コヴァフィックス123;LCW社製)、クオタニウム82(ステパンコートDC1;ステパン社製)、クオタニウム84(マッカーニウムNLE;マッキンタイル社製)、クオタニウム85(2−ヒドロキシ−3−((2−ヒドロキシエチル)(2−((1−オキソテトラデシル(アミノ)エチル)アミノ)−N,N,N−トリメチル−1−プロパンアミニウムクロリド;アミノカチオンS−36;花王株式会社製)、クオタニウム86(ペコシルSWQ−40;フェニックス社製)、クオタニウム87(ヴァリソフトW575PG;デガッサ社製)、クオタニウム88(ネコートDAS−D;アルゾ社製)、クオタニウム89(フィンコートCT−P;ファインテック社製)、クオタニウム91(クロダソフトDBQ;クロダ社製)等が好ましく例示できる。
これらの内、より好ましいものとしては、クオタニウム33、クオタニウム45、クオ
タニウム73、クオタニウム80及びクオタニウム85が例示できる。
The above-mentioned quaternium is a low molecular weight substituted quaternary ammonium salt, and is a cosmetic raw material registered in the international standard cosmetic raw material (INCI). Some of these are also cationic surfactants. Specifically, the following are exemplified.
That is, quaternium 14 (lauryldimethylethylbenzylammonium chloride; McCourt MQ2525M; manufactured by Masson), quaternium 15 (N- (3-chloroallyl) hexanium chloride; Dauisil 200; manufactured by Dow Corning), quaternium 18 (dimethyl chloride (hydrogen chloride) Taro) ammonium; Valisoft 442 100P; manufactured by Degassa Specialty), quaternium 22 (γ-gluconamidopropyl dimethyl 2-hydroxyethylammonium chloride; Serafil 60; manufactured by International Specialties), quaternium 24 (decyldimethyl chloride) Octyl ammonium; McCoat 4050; manufactured by Masson Co., Ltd .; Lido; Incrocoat 26; manufactured by Kuroda Co., Ltd .; Quotanium 27 (4,5-dihydro-1-methyl-2-nortaloualkyl-1- (2-tallowamidoethyl) imidazolium methyl sulfate; AEC Quotanium 27; A & E Connock ), Quaternium 33 (N (N ′ lanolin fatty acid amidopropyl) N-ethyl-N, N-dimethylammonium ethyl sulfate; Nikkor Lanocoat DES-50; manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), quaternium 43 (cocamidopropyldimethyla) Cetamide ammonium chloride; Simexan CK: manufactured by Simex Co., Ltd.), quaternium 45 (LUMEX; manufactured by Ikeda Bussan Co., Ltd.), and quaternium 52 (POE (octadecylnitrilorio) tri-2,1-ethanediyl) trishydroxyphosphate G, DEHICOAT SP; manufactured by Cognis Co., Ltd.), quaternium 53 (Incrosoft T-90, manufactured by Kuroda Co., Ltd.), quaternium 60 (lanolin, isostearamidopropylethyldimethylammonium etosulphate; lanocoat 1751A, manufactured by Cognis Co., Ltd.), Dimer acid bis (amidopropyl-N, N-dimethyl-N-ethylammonium ethosulphate; shell coat DAS; manufactured by Shell), quaternium 70 (stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride; Cerafil 70: International Specialties), Quotanium 72 (Incrosoft CFI75; Kuroda), Quotanium 73 (Photosensitive Element 201; Photosensitive Element Co., Ltd.), Quotanium 75 (Lowenorco) Dioner C727; made by Levenstein), quaternium 76 collagen complex (Lexaine QX-3000; made by Inolex), quaternium 77 (fin soft HCM-100; made by Finetics), quaternium 79 (Mac Pro NLP; McKin Tile Co., Ltd.), quaternium 80 (Covafix 123; manufactured by LCW Co.), quaternium 82 (Stepan Coat DC1; manufactured by Stepan Co., Ltd.), quaternium 84 (Mackernium NLE; manufactured by McKintile Co.), quaternium 85 (2-hydroxy-3) -((2-hydroxyethyl) (2-((1-oxotetradecyl (amino) ethyl) amino) -N, N, N-trimethyl-1-propaneaminium chloride; amino cation S-36; Kao Corporation ), Quaternium 6 (Pecosyl SWQ-40; manufactured by Phoenix), Quaterium 87 (Varisoft W575PG; manufactured by Degassa), Quaterium 88 (Necoat DAS-D; manufactured by Arzo), Quaternium 89 (Fincoat CT-P; manufactured by Finetech) ), Quantum 91 (Kuroda Soft DBQ; manufactured by Kuroda) and the like can be preferably exemplified.
Of these, more preferred are quaternium 33, quaternium 45, quaternium 73, quaternium 80 and quaternium 85.

また、カチオン性界面活性剤で変性されたベントナイトとは、例えば、ベントナイトを水性担体に分散させたものとカチオン界面活性剤の水溶液とを混合し、ベントナイトのアニオン性部分とカチオン界面活性剤のカチオン部分とでペアード・イオンコンプレックスを形成させたものである。ベントナイトを変性するのに用いられるカチオン性界面活性剤としては、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリドやステアリルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤で変性されたベントナイトとしては、具体的には、「ベントン38V(エレメンティス社製)」「チクソゲルVSP1438−V(ズード・ヘミー ユナイテッドキャタリシス社製)」(商品名)が挙げられる。
Bentonite modified with a cationic surfactant is, for example, a mixture of bentonite dispersed in an aqueous carrier and an aqueous solution of a cationic surfactant, and an anionic portion of bentonite and a cationic surfactant. A paired ion complex is formed with the part. Examples of the cationic surfactant used for modifying bentonite include dimethyl distearyl ammonium chloride and stearyl trimethyl ammonium chloride.
Specific examples of bentonite modified with a cationic surfactant include “Benton 38V (manufactured by Elementis)” and “Thixogel VSP1438-V (manufactured by Sud Hemy United Catalysis)” (trade name). It is done.

第4級アミノ基を有する化合物のカウンターアニオンは、クロリドアニオン、硫酸アニオン、硝酸アニオン、リン酸アニオン、炭酸アニオンなどの鉱酸アニオン、クエン酸アニオン、蓚酸アニオン、酢酸アニオンなどの有機酸アニオン等が例示できる。   Counter anions of compounds having a quaternary amino group include chloride anions, sulfate anions, nitrate anions, phosphate anions, carbonate anions, mineral acid anions, citrate anions, oxalate anions, acetic acid anions and other organic acid anions. It can be illustrated.

かかる第4級アミノ基を有する成分は何れも化粧料などの皮膚外用剤で汎用されている成分であり、市販品が存在し、その入手は容易である。
本発明の皮膚外用剤は、第4級アミノ基を有する化合物の唯一種を含有することもできるし、二種以上を組み合わせて含有することもできる。本発明の皮膚外用剤における、第4級アミノ基を有する化合物の好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、0.01〜5質量%であることが好ましく、0.05〜3質量%であることが特に好ましい。これは、かかる化合物の含有量が皮膚外用剤全量に対して0.01質量%未満であると、前記した4−n−ブチルレゾルシノール及び/又はその塩の高温条件下での保存安定性を向上させることが困難な場合があり、5質量%を超えると、効果が頭打ちになり、使用感等を損なう場合があるからである。
Any component having such a quaternary amino group is a component widely used in external preparations for skin such as cosmetics, and there are commercially available products that are readily available.
The skin external preparation of the present invention can contain only one kind of a compound having a quaternary amino group, or can contain two or more kinds in combination. The preferable content of the compound having a quaternary amino group in the external preparation for skin of the present invention is a total amount, and is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the total amount of external preparation for skin, 0.05 to It is especially preferable that it is 3 mass%. This improves the storage stability of the aforementioned 4-n-butylresorcinol and / or its salt under high temperature conditions when the content of such compound is less than 0.01% by mass relative to the total amount of the external preparation for skin. This is because it may be difficult to achieve this, and if it exceeds 5% by mass, the effect reaches its peak and the feeling of use may be impaired.

(3) 本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、1)4−n−ブチルレゾルシノール及び/又はその塩、及び2)第4級アミノ基を有する化合物を含有することを特徴する。
さらに、本発明の皮膚外用剤は、4−n−ブチルレゾルシノール及び/又はその塩を皮膚外用剤に対して0.1〜0.5質量%含有することが好ましく、第4級アミノ基を有する化合物を皮膚外用剤に対して0.01〜5質量%を含有することが好ましい。
(3) Skin external preparation of this invention The skin external preparation of this invention contains 1) 4-n-butyl resorcinol and / or its salt, and 2) the compound which has a quaternary amino group.
Furthermore, the skin external preparation of the present invention preferably contains 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof in an amount of 0.1 to 0.5% by mass based on the skin external preparation, and has a quaternary amino group. It is preferable to contain 0.01-5 mass% of compounds with respect to a skin external preparation.

本発明の皮膚外用剤は、前記の必須成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意の成分を含有することができる。このような成分としては、オイル・ワックス類、炭化水素類、高級脂肪酸類、高級アルコール類、合成エステル油類、油剤類、界面活性剤類、多価アルコール類、保湿成分類、増粘剤、粉体類、無機顔料類、有機色素類、有機粉体類、紫外線吸収剤類、低級アルコール類、ビタミン類、生体類似構造を有するポリマー等が挙げられる。   The skin external preparation of this invention can contain the arbitrary components normally used with a skin external preparation other than the said essential component. Such components include oils / waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils, oil agents, surfactants, polyhydric alcohols, moisturizing ingredients, thickeners, Examples thereof include powders, inorganic pigments, organic dyes, organic powders, ultraviolet absorbers, lower alcohols, vitamins, and polymers having a biologically similar structure.

オイル・ワックス類としては、例えばマカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等が挙げられ、
炭化水素類としては、例えば流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
Examples of oils and waxes include macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hardened coconut oil, hardened Oil, mole, hardened castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, etc.
Examples of the hydrocarbons include liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum, and microcrystalline wax.

高級脂肪酸類としては、例えばオレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等が挙げられ、
高級アルコール類としては、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられ、
合成エステル油類としては、例えばイソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等が挙げられ、
油剤類としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる。
Examples of higher fatty acids include oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, etc.
Examples of higher alcohols include cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, and the like.
Synthetic ester oils include, for example, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyl decyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, diisostearyl malate, ethylene di-2-ethylhexanoate Glycol, neopentyl glycol dicaprate, glycerin di-2-heptylundecanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, trimethylolpropane triisostearate, tetra-2-ethylhexane Acid pentane erythritol, etc.
Examples of oils include chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and diphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexanesiloxane, and amino-modified polysiloxanes. Examples thereof include silicone oils such as siloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, and modified polysiloxane such as fluorine-modified polysiloxane.

界面活性剤類は、アニオン界面活性剤類、非イオン界面活性剤類のいずれでもよい。
アニオン界面活性剤類としては、例えば脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等が挙げられ、
非イオン界面活性剤類としては、例えばソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等が挙げられる。
Surfactants may be either anionic surfactants or nonionic surfactants.
Examples of anionic surfactants include fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, alkyl sulfate triethanolamine ether, and the like.
Nonionic surfactants include, for example, sorbitan fatty acid esters (such as sorbitan monostearate and sorbitan sesquioleate), glycerin fatty acids (such as glyceryl monostearate), and propylene glycol fatty acid esters (such as propylene glycol monostearate). ), Hardened castor oil derivative, glycerin alkyl ether, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbite monolaurate, etc.), POE glycerin Fatty acid esters (POE-glycerol monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl Ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside and the like can be mentioned.

多価アルコール類としては、例えばポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブタンジオール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2,4−ヘキシレングリコール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール等が挙げられ、
保湿成分類としては、例えばピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等が挙げられ、
増粘剤としては、例えばグアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸,ローカストビーンガム,サクシノグルカン,カロニン酸,キチン,
キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等が挙げられる。
Examples of polyhydric alcohols include polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butanediol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2 , 4-hexylene glycol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, etc.
Examples of moisturizing ingredients include sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, sodium lactate and the like,
Examples of thickeners include guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, curdlan, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, glycogen , Heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, kerato sulfate, locust bean gum, succinoglucan, carolinic acid, chitin,
Examples include chitosan, carboxymethyl chitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxy vinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene glycol, bentonite and the like.

粉体類としては、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等が挙げられ、
無機顔料類としては、例えば、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられ、
有機色素類としては、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等が挙げられ、
有機粉体類としては、例えばポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等が挙げられる。
Examples of powders include mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, anhydrous silicic acid (silica), aluminum oxide, barium sulfate, etc., whose surface may be treated.
As the inorganic pigments, for example, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide, etc., whose surface may be treated, are mentioned,
As organic pigments, the surface may be treated, pearl agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, red 202, red 228, red 226, which may be raked, Yellow No. 4, Blue No. 404, Yellow No. 5, Red No. 505, Red No. 230, Red No. 223, Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple 201 No., red No. 204, etc.
Examples of organic powders include polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, and organopolysiloxane elastomer.

紫外線吸収剤類としては、例えばパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン等が挙げられ、
低級アルコール類としては、例えばエタノール、イソプロパノール、フェノキシエタノール等が挙げられ、
ビタミン類としては、例えばビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2又はその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等が好ましく例示できる。
生体類似構造を有するポリマーとしては、例えばポリメタクリロイルリジン、ポリグリコシルエチルメタクリレート等が例示できる。
Examples of the UV absorbers include paraaminobenzoic acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, benzophenone UV absorbers, sugar UV absorbers, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane and the like,
Examples of lower alcohols include ethanol, isopropanol, phenoxyethanol, and the like.
Examples of vitamins include vitamin A or a derivative thereof, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or a derivative thereof, vitamin B such as vitamin B12, vitamin B15 or a derivative thereof, and α-tocopherol , Β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, pantethine, pyrroloquinoline quinone and the like can be preferably exemplified.
Examples of the polymer having a bio-similar structure include polymethacryloyl lysine and polyglycosyl ethyl methacrylate.

これらの任意成分のうち、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、2,4−ヘキシレングリコール、1,2−オクタンジオール等の抗菌性多価アルコールを本発明の皮膚外用剤に含有させることが好ましい。
かかる抗菌性多価アルコールを含有させることにより、防腐目的で配合されるパラベンなどの一過性の刺激を誘発することのある物質の含有量を低減又は皆無にすることができるからである。このような効果を奏させるために、該抗菌性多価アルコールの含有量を、総量で、皮膚外用剤全量に対して1〜10質量%とするのが好ましく、2〜7質量%とするのがより好ましい。該抗菌性多価アルコールは、唯一種を含有されることもできるし、二種以上を組み合わせて含有されることもできる。
Among these optional components, antibacterial polyhydric alcohols such as isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 2,4-hexylene glycol and 1,2-octanediol are used in the skin of the present invention. It is preferable to make it contain in an external preparation.
This is because by containing such antibacterial polyhydric alcohol, it is possible to reduce or eliminate the content of a substance that may induce a transient stimulus such as paraben to be blended for antiseptic purposes. In order to exert such an effect, the content of the antibacterial polyhydric alcohol is preferably 1 to 10% by mass, and 2 to 7% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin. Is more preferable. The antibacterial polyhydric alcohol may contain only one species or may contain two or more species in combination.

本発明の皮膚外用剤は、前記した必須成分、任意成分を常法に従って処理することにより製造することが出来る。
本発明の皮膚外用剤の剤形は、皮膚に塗布することができるものであれば特に限定されず、例えば、可溶化ローション剤形、増粘エッセンス剤形、乳化剤形等を挙げることができる。
The external preparation for skin of the present invention can be produced by treating the above-mentioned essential components and optional components according to a conventional method.
The dosage form of the external preparation for skin of the present invention is not particularly limited as long as it can be applied to the skin, and examples thereof include a solubilized lotion dosage form, a thickening essence dosage form, and an emulsifier form.

本発明の皮膚外用剤は、メラニン産生抑制作用を有し(4−n−ブチルレゾルシノール
による効果であり得る)、それが皮膚に塗布されることにより、塗布部位のメラニン産生の亢進を抑制し、色素沈着の悪化を抑制し、かつ色素沈着を改善する。この作用により、美白効果が発現される。従って、本発明の皮膚外用剤はメラニン産生を抑制する作用を訴求したものであることが好ましい。例えば、メラニン産生を抑制する作用を有する旨の表示が該外用剤のパッケージ上に記載される、又はその旨の説明書が該外用剤に添付されていることが好ましい。あるいは、宣伝又は広告において、本発明の皮膚外用剤がメラニン産生抑制作用を有することを伝えることもできる。
The skin external preparation of the present invention has a melanin production inhibitory action (may be an effect by 4-n-butylresorcinol), and when applied to the skin, suppresses the increase in melanin production at the application site, Suppresses the deterioration of pigmentation and improves pigmentation. By this action, a whitening effect is exhibited. Therefore, it is preferable that the skin external preparation of this invention appeals the effect | action which suppresses melanin production. For example, it is preferable that an indication of having an action of suppressing melanin production is described on the package of the external preparation, or an instruction to that effect is attached to the external preparation. Or it can also tell in an advertisement or an advertisement that the skin external preparation of this invention has a melanin production inhibitory effect.

本発明の皮膚外用剤の用途は、皮膚に外用塗布して使用されるためのものであれば特に限定はないが、例えば、化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨などの用途が好ましく例示でき、中でも化粧料がより好ましい。特に、本発明の皮膚外用剤は医薬部外品の化粧料であることが好ましい。ここで医薬部外品とは、薬事法で定義される医薬部外品をいう。   The use of the external preparation for skin of the present invention is not particularly limited as long as it is intended to be applied to the skin for external use, and examples thereof include applications such as cosmetics, external preparations for skin, and external goods for skin. Of these, cosmetics are more preferable. In particular, the external preparation for skin of the present invention is preferably a quasi-drug cosmetic. Here, a quasi-drug means a quasi-drug defined by the Pharmaceutical Affairs Law.

医薬部外品である本発明の皮膚外用剤には、薬事法に基づいた表示が付されていることが好ましい。例えば、紫外線などによって増加するメラニンの産生を抑制する作用を有する旨の表示、及びメラニン産生を抑制するための好適な使用法の表示が付されている。
好適な使用法の表示とは、例えば、メラニンの産生が亢進した部位に本発明の化粧料の適量を1日1回乃至は数回塗布すべき旨、及び前記塗布により、火照り、刺激感、ヒリヒリ感を感じた場合には直ちに塗布を中止し、皮膚科医に相談すべき旨の表示が好適に例示できる。このような表示は、化粧料を充填した容器の裏面或いは包装の裏面に掲示すればよい。能書きに記して添付することも可能である。
The external preparation for skin of the present invention, which is a quasi-drug, preferably has a label based on the Pharmaceutical Affairs Law. For example, a display indicating that it has an action of suppressing the production of melanin that is increased by ultraviolet rays or the like, and a display of a suitable usage for suppressing the production of melanin are given.
The indication of suitable usage includes, for example, that an appropriate amount of the cosmetic of the present invention should be applied once or several times a day to a site where production of melanin is enhanced, and by the application, A display indicating that the application should be stopped immediately and a dermatologist should be consulted can be suitably exemplified when a tingling sensation is felt. Such a display may be posted on the back surface of the container filled with the cosmetic or the back surface of the package. It is also possible to write it down and attach it.

以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明の範囲がかかる実施例により限定されないことは言うまでもない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it goes without saying that the scope of the present invention is not limited by these examples.

<実施例1>
以下に示す処方に従って、化粧料(化粧水)を作製した。即ち、以下の処方成分の混合物を80℃に加熱し、攪拌、可溶化し、攪拌冷却することにより化粧水を得た。この化粧水を化粧料1とする。
<Example 1>
A cosmetic (skin lotion) was prepared according to the formulation shown below. That is, a lotion was obtained by heating a mixture of the following formulation components to 80 ° C., stirring, solubilizing, and cooling with stirring. This skin lotion is designated as cosmetic 1.

1,2−ヘキサンジオール 3 質量%
1,3−ブタンジオール 5 質量%
グリセリン 2 質量%
フェノキシエタノール 0.5質量%
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0.1質量%
エタノール 5 質量%
4−n−ブチルレゾルシノール 0.3質量%
ポリメタクリロイルリジン 0.1質量%
ポリクオタニウム39 0.1質量%
ポリグリコシルエチルメタクリレート 0.1質量%
水 83.8質量%
1,2-hexanediol 3% by mass
1,3-butanediol 5% by mass
Glycerin 2% by mass
Phenoxyethanol 0.5% by mass
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.1% by mass
Ethanol 5% by mass
4-n-butylresorcinol 0.3% by mass
Polymethacryloyl lysine 0.1% by mass
Polyquaternium 39 0.1% by mass
Polyglycosyl ethyl methacrylate 0.1% by mass
83.8% by weight of water

<比較例1〜3>
化粧料1の処方成分であるポリクオタニウム39を水に置換した化粧水である比較化粧料1、化粧料1の処方成分であるポリクオタニウム39をポリアクリル酸ナトリウムに置換した化粧水である比較化粧料2、及び化粧料1の処方成分である4−n−ブチルレゾルシノールを水に置換した化粧水である比較化粧料3を、実施例1と同様の方法で作製した。
<Comparative Examples 1-3>
Comparative cosmetic 1 which is a skin lotion in which polyquaternium 39 which is a prescription component of cosmetic 1 is replaced with water, and comparative cosmetic 2 which is a skin lotion in which polyquaternium 39 which is a prescription component of cosmetic 1 is replaced with sodium polyacrylate Comparative cosmetic 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4-n-butylresorcinol, which is a formulation component of cosmetic 1, was replaced with water.

<試験例1>
化粧料1および比較化粧料1〜3の高温保存試験を実施した。高温保存試験では、50℃で3週間保存した。対照サンプルとして、化粧料1、比較化粧料1〜3とそれぞれ同じサンプルを5℃で保存した。保存終了後、それぞれのサンプルについて、5℃での保存品との色差を、光計測器(「色彩色差計ミノルタCR−300」ミノルタ株式会社製)により計測した。これらの結果を表1に示す。
<Test Example 1>
The high temperature preservation test of cosmetic 1 and comparative cosmetics 1 to 3 was performed. In the high temperature storage test, it was stored at 50 ° C. for 3 weeks. As control samples, the same samples as cosmetic 1 and comparative cosmetics 1 to 3, respectively, were stored at 5 ° C. After completion of storage, the color difference between each sample and the stored product at 5 ° C. was measured with an optical measuring instrument (“Color Difference Meter Minolta CR-300” manufactured by Minolta Co., Ltd.). These results are shown in Table 1.

Figure 2006045081
Figure 2006045081

表1より、試験後の比較化粧料1および2(4−n−ブチルレゾルシノールを含有)は、比較化粧料3(4−n−ブチルレゾルシノールを非含有)と比較して、対照との色差が大きいことがわかる。
これに対し、試験後の化粧料1は、4−n−ブチルレゾルシノールを含有するにもかかわらず、対照との色差が小さい。したがって、ポリクオタニウム39は、4−n−ブチルレゾルシノールの安定性を向上させており、それにより化粧料の保存安定性を高めていることがわかる。
From Table 1, the comparative cosmetics 1 and 2 (containing 4-n-butylresorcinol) after the test had a color difference from the control compared to the comparative cosmetic 3 (containing no 4-n-butylresorcinol). You can see that it ’s big.
On the other hand, although the cosmetic 1 after the test contains 4-n-butylresorcinol, the color difference from the control is small. Therefore, it can be seen that the polyquaternium 39 improves the stability of 4-n-butylresorcinol, thereby enhancing the storage stability of the cosmetic.

<実施例2>
下記に示す処方に従って、実施例1と同様の方法で、化粧料2〜16(化粧水)を作製した。
<Example 2>
Cosmetics 2 to 16 (lotion) were prepared in the same manner as in Example 1 according to the formulation shown below.

1,2−ヘキサンジオール 3 質量%
1,3−ブタンジオール 5 質量%
グリセリン 2 質量%
フェノキシエタノール 0.5質量%
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 0.1質量%
エタノール 5 質量%
4−n−ブチルレゾルシノール 0.3質量%
ポリメタクリロイルリジン 0.1質量%
第4級アミノ基を有する化合物(表2に記載) 0.1質量%
ポリグリコシルエチルメタクリレート 0.1質量%
水 83.8質量%
1,2-hexanediol 3% by mass
1,3-butanediol 5% by mass
Glycerin 2% by mass
Phenoxyethanol 0.5% by mass
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 0.1% by mass
Ethanol 5% by mass
4-n-butylresorcinol 0.3% by mass
Polymethacryloyl lysine 0.1% by mass
Compound having a quaternary amino group (described in Table 2) 0.1% by mass
Polyglycosyl ethyl methacrylate 0.1% by mass
83.8% by weight of water

<試験例2>
得られた化粧料2〜16について、試験例1と同様の保存試験を実施したところ、表2に示す結果が得られた。
<Test Example 2>
About the obtained cosmetics 2-16, when the same storage test as Test Example 1 was carried out, the results shown in Table 2 were obtained.

Figure 2006045081
Figure 2006045081

表2より、種々の第4級アミノ基を有する化合物が、化粧料の保存安定性を高める効果を有することがわかる。   From Table 2, it can be seen that compounds having various quaternary amino groups have the effect of enhancing the storage stability of cosmetics.

本発明は、メラニン産生抑制作用を有する皮膚外用剤(特に医薬部外品の化粧料)であって、過酷条件下(例えば輸出入に際して保存される条件下)において保存される可能性がある皮膚外用剤に応用することができる。
それにより、保存中に該外用剤の品質が損なわれることを防ぐことができ、あるいは、保存条件を厳密には管理することなく該外用剤を容易に保存することができる。
The present invention relates to a skin external preparation (particularly a quasi-drug cosmetic) having a melanin production inhibitory action, and may be stored under severe conditions (for example, conditions preserved upon import / export). It can be applied to external preparations.
Thereby, it is possible to prevent the quality of the external preparation from being impaired during storage, or it is possible to easily store the external preparation without strictly controlling storage conditions.

Claims (7)

4−n−ブチルレゾルシノール及び/又はその塩、ならびに第4級アミノ基を有する化合物を含有する皮膚外用剤。   A skin external preparation containing 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof, and a compound having a quaternary amino group. 4−n−ブチルレゾルシノール及び/又はその塩の含有量が皮膚外用剤全量に対して0.1〜0.5質量%であって、かつ第4級アミノ基を有する化合物の含有量が皮膚外用剤全量に対して0.01〜5質量%であることを特徴とする、請求項1に記載の皮膚外用剤。   The content of 4-n-butylresorcinol and / or a salt thereof is 0.1 to 0.5% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin, and the content of the compound having a quaternary amino group is for external use on the skin. The skin external preparation according to claim 1, wherein the amount is 0.01 to 5 mass% with respect to the total amount of the preparation. 第4級アミノ基を有する化合物が、第4級アミノ基を有する高分子化合物であることを特徴とする、請求項1または2に記載の皮膚外用剤。   The skin external preparation according to claim 1 or 2, wherein the compound having a quaternary amino group is a polymer compound having a quaternary amino group. 第4級アミノ基を有する化合物が、クオタニウム、トリメチルグリシン、カチオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤で変性されたベントナイトであることを特徴とする、請求項1または2に記載の皮膚外用剤。   The skin external preparation according to claim 1 or 2, wherein the compound having a quaternary amino group is quaternium, trimethylglycine, a cationic surfactant, or bentonite modified with a cationic surfactant. . 化粧料であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の皮膚外用剤。   It is a cosmetic, The skin external preparation as described in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. メラニン産生を抑制するための医薬部外品であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の皮膚外用剤。   The external preparation for skin according to any one of claims 1 to 5, which is a quasi-drug for suppressing melanin production. メラニン産生抑制作用を訴求したものであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の皮膚外用剤。   The external preparation for skin according to any one of claims 1 to 6, wherein the preparation for promoting melanin production is promoted.
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