JP2006043890A - 感熱紙 - Google Patents

Abstract

【課題】 耐候性を有し、長期間放置しても変色することがない感熱紙を提供することを主たる目的とする。
【解決手段】 基材と、前記基材上に形成される感熱記録層と、前記感熱記録層を保護するための電子線硬化樹脂層と、を有する感熱紙において、さらに、バインダ樹脂に紫外線吸収剤を配合してなる耐候性樹脂層を形成する。
【選択図】 図２

Description

本発明は、感熱紙に関し、具体的には、耐候性を有した感熱紙に関する。

図１は、従来からの感熱紙の構成を説明するための断面図である。

図１に示すように、従来からの感熱紙１０は、基材１１、感熱記録層１２、電子線硬化樹脂層１３、をこの順で積層することにより構成されている（例えば、特許文献１）。

このように感熱記録層１２の上に電子線硬化樹脂層１３を設けることにより、感熱紙１０全体に強度を付与することができ、感熱記録層１２を外部からの衝撃等から保護することができ、さらには、感熱紙１０に光沢感を付与することができる。
特開平１０−１１４１５０号公報

しかしながら、図１に示すような感熱紙１０にあっては、大気中に長期間放置しておくと、太陽光に含まれる紫外線によって、変色してしまう場合があり、従って、従来からの感熱紙１０は、比較的短時間でその役割を果たすもの（例えば、レシートや使い捨て記録紙など）に使用される場合がほとんどであった。つまり、従来からの感熱紙１０にあっては、「耐候性」については全く考慮されておらず、感熱紙１０は、そもそも耐候性はないものとして考えられていたのである。

本発明は、このような状況においてなされたものであり、従来からの、「感熱紙は比較的短時間でその役割を果たし、長時間の記録保存には不向きである」という固定概念を払拭し、耐候性を有し、長期間放置しても変色することがない感熱紙を提供することを主たる課題とする。

上記問題を解決するための発明は、基材と、前記基材上に形成される感熱記録層と、前記感熱記録層を保護するための電子線硬化樹脂層と、を有する感熱紙であって、さらに、バインダ樹脂に紫外線吸収剤を配合してなる耐候性樹脂層が形成されていることを特徴とする。

また、上記発明にあっては、前記耐候性樹脂層を形成するバインダ樹脂と紫外線吸収剤とが互いに共重合していることが好ましい。

さらに、上記発明にあっては、前記耐候性樹脂層を形成するバインダ樹脂と紫外線吸収剤との配合割合が、重量比で９：１〜５：５であってもよい。

また、上記発明にあっては、前記耐候性樹脂層を形成するバインダ樹脂がアクリル樹脂であり、紫外線吸収剤が、以下の化学式（１）で表される化合物であることが好ましい。

感熱紙に耐候性を付与しようと考えた場合、従来から存在する電子線硬化樹脂層中に紫外線吸収剤を配合せしめることを発想するであろう。本願発明者もこの発想に至り、電子線硬化樹脂層中に紫外線吸収剤を配合することを試みたが、期待する効果を得ることはできなかった。つまり、電子線硬化樹脂中に紫外線吸収剤を配合しようとした場合、両者を単純に混合するのみでは、電子線硬化樹脂に対して５％程度しか含有することができなかったのである。この原因については、様々なことが考えられるが、一つには、配合しようとする紫外線吸収剤が「嵩高い」ということが挙げられる（ある程度の耐候性を期待する場合、嵩高い紫外線吸収剤用いる必要がある。）。嵩高い紫外線吸収剤を電子線硬化樹脂中に配合するためには、溶剤を用いることも考えられるが、多量の溶剤を用いると、感熱記録層が発色してしまう場合がある。また、強引に紫外線吸収剤を含有すると、一定時間経過後に、電子線硬化樹脂層の表面に紫外線吸収剤が粉末として析出してしまう場合もある。

本願発明者は、このような実験を繰り返す中で、電子線硬化樹脂層に紫外線吸収剤を配合するのではなく、耐候性を付与するために新たな層を設けるという、全く新規な構成を想到し、本願発明を完成したのである。

感熱記録層を保護するための電子線硬化樹脂層に加え、バインダ樹脂に紫外線吸収剤を配合してなる耐候性樹脂層が設けられてた本願の感熱紙によれば、大気中に長期間放置しても、太陽光等の紫外線の影響で感熱紙が変色することを防止することができる。さらに、当該層を設けることにより、耐擦過性や耐薬品性も向上することができる。

また、上記発明にあって、前記耐候性樹脂層を形成するバインダ樹脂と紫外線吸収剤とが互いに共重合している状態とすることにより、当該耐候性樹脂層から紫外線吸収剤を樹脂中が粉末として析出することを防止することができるとともに、当該耐候性樹脂層中の紫外線吸収剤の配合割合を高くすることができる。

また、上記発明にあって、前記耐候性樹脂層を形成するバインダ樹脂と紫外線吸収剤との配合割合を、重量比で９：１〜５：５とすることにより、期待する耐候性を感熱紙に付与することができる。

また、上記発明にあって、前記耐候性樹脂層を形成するバインダ樹脂をアクリル樹脂とし、紫外線吸収剤を、前記の化学式（１）で表される化合物とすることにより、期待する耐候性を感熱紙に付与することができる。

以下に、本願の感熱紙について図面を用いて説明する。

図２は、本願の一実施形態としての感熱紙の構成を説明するための断面図である。

図２に示すように、この実施形態の感熱紙２０は、基材２１と、前記基材２１上に形成される感熱記録層２２と、前記感熱記録層２２を保護するための電子線硬化樹脂層２３と、を有する感熱紙であって、さらに、バインダ樹脂２４１に紫外線吸収剤２４２を配合してなる耐候性樹脂層２４が形成されていることを特徴とする。

以下に感熱紙２０を構成する各材料（層）についてそれぞれ説明する。

基材層
感熱紙２０を構成する基材２１については、特に限定されることはなく、従来から用いられている基材を任意選択して用いることができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂や紙（上質紙）などが用いられる。

感熱記録層
感熱記録層２２についても、本願は特に限定することはなく、従来公知の感熱記録層を用いればよい。例えば、当該感熱記録層２２は、発色剤、顕色剤および結着剤などを含む溶液を基材２１の表面に塗布して乾燥させることにより形成することができる。また、感熱記録層２２の材料となる混合物には、必要に応じて、顔料、ワックス類、消泡剤などの添加剤、感熱記録層２２に任意の着色を行うための嗔料や、感熱記録層２２の熱に対する感度を高めるための増感剤や、保存性を向上させるための安定剤などを添加してもよい。さらに、感熱記録層２２の材料となる混合物には、その混合物中の結着剤を架橋させるための架橋剤や、滑剤などを添加してもよい。

前記発色剤としては、公知の無色または淡色のロイコ染料などが用いられ、例えば、
（１）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニル−３−インドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル−３−インドリル）フタリド、３，３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニル−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリールメタン系化合物；
（２）４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミンなどのジフェニルメタン系化合物；
（３）ローダミン−β−アニリノラクタム、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（４−アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオランなどのキサンテン系化合物；
（４）ベンゾイルロイコメチレンブル−、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブル−などのチアジン系化合物；
（５）３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピランなどのスピロ系化合物；
（６）その他、３，５’，６−トリス（ジメチルアミノ）−スピロ〔９Ｈ−フルオレン−９，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン〕−３’−オン、１，１−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラクロロ（３Ｈ）イソベンゾフラン−３−オン
などが挙げられ、これらの染料は１種または２種以上を混合して用いることができる。

また、前記顕色剤としては、たとえば、ｐ−オクチルフェノ−ル、ｐ−第三ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−第三オクチルカテコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノール−Ａ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒドロキシフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エトキシ〕メタン、４−（４−イソプロポキシベンゼンスルホニル）フェノ−ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ第三ブチルサリチル酸などのフェノール系；安息香酸などの有機カルボン酸系；サリチル酸亜鉛などの金属系；２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−２’−メトキシベンズアニリドなどのアニリド誘導体系などの顕色剤があげられ、これらの顕色剤は１種または２種以上を混合して用いることができる。

さらに、結着剤としては、たとえば、アクリルエマルジョン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷん類、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体あるいはこれらの変性物などが選択できる。

また、前記嗔料としては、たとえば、水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、アルミナ、酸化アルミニウムなど無機嗔料や、たとえば、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン粒子などの有機嗔料などが選択できる。

また、前記増感剤としては、たとえば、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリチル酸ドデシルエステル亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの有機酸の金属塩；ステアリン酸アミド，ステアリン酸メチロールアミド，ステアロイル尿素、アセトアニリド、アセトトルイジド、安息香酸ステアリルアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合物；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ｍ−ターフェニル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−ベンジロキシビフェニル、ジフェニルカーボネート、ビス（４−メチルフェニル）カーボネート、ジベンジルオキザレート、ビス（４−メチルベンジル）オキザレート、ビス（４−クロロベンジル）オキサレート、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸ベンジル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸フェニル、メチレンジベンゾエート、１，４−ビス（２−ビニロキシエトキシ）ベンゼン、２−ベンジロキシナフタレン、４−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジメチルフタレート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾイルメタン、４−メチルフェノキシ−ｐ−ビフェニルなどがあげられ、これらの増感剤は１種または２種以上を混合して用いることができる。また、保存安定剤としては、たとえば、１，１，３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）などのヒンダードフェノール化合物、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートなどがあげられ、これらの保存安定剤は１種または２種以上を混合して用いることができる。

電子線硬化樹脂層
感熱紙２０を構成する電子線硬化樹脂層２３についても、本願は特に限定することはなく、従来公知のものを任意選択して用いることができる。当該層２３を形成する電子線硬化樹脂としては、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又は、エポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー及び／又は単量体を適宜混合した組成物を用いればよい。

前記プレポリマー、オリゴマーの例としては、例えば不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエステルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等のメタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート等のアクリレート類等があり、前記単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）エチル、メタクリル酸（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）メチル、アクリル酸−２−（Ｎ、Ｎ−ジジエチルアミノ）プロピル等の不飽和酸の置換アミノアルコールエステル類、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及び／又は分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパンリチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等が挙げられる。

電子線硬化樹脂には上記の化合物を任意に混合することができ、単量体の選定に際しては、硬化物の可とう性が要求される場合は塗工適正上支障のない範囲で単量体の量を少なめにしたり、１官能叉は２官能アクリレート単量体を用い比較的低架橋密度の構造とすることができる。

また、硬化物の耐熱性、硬度、耐溶剤性、を要求される場合には塗工適正上支障のない範囲で単量体の量を多めにしたり、３官能以上のアクリレート系単量体を用い高架橋密度の構造とするのが好ましい。１、２官能単量体と３官能以上の単量体を混合し塗工適正と硬化物の物性とを調整することもできる。

以上のような１官能アクリレート系単量体としては、２−ヒドロキアクリレート、２−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等が挙げられる。

２官能性アクリレート系単量体としては、エチレングリコールジアクリレート、1.6−ヘキサンジオールジアクリレート等が、３官能以上のアクリレート系単量体としてはトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。

上記組成物には、上記の化合物が電子線の照射前に硬化するのを防止するために、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン等を重合禁止剤として添加することができる。

上記の組成物を紫外線で硬化可能とするには、この中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類や、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いればよい。

また、電子線硬化樹脂中には、必要に応じて分散剤、消泡剤、耐水化剤等を含有してもよい。

耐候性樹脂層
感熱紙２０の特徴である耐候性樹脂層２４は、バインダ樹脂２４１に紫外線吸収剤２４２を配合することにより形成されている。

耐候性樹脂層２４を構成するバインダ樹脂２４１としては、後述する紫外線吸収剤２４２を配合せしめることができる樹脂であればいかなる樹脂であってもよく特に限定されることはないが、紫外線吸収剤として、後述する化学式（１）で示す化合物を用いる場合には、当該紫外線吸収剤との相性から、アクリル樹脂を用いることが好ましい。

また、耐候性樹脂層２４を構成する紫外線吸収剤２４２についても、前記バインダ樹脂２４１に配合され、紫外線を吸収することで感熱紙２０に耐候性を付与することができるものであれば、特に限定されることはなく、例えば市販されている紫外線吸収剤を任意に選択して用いればよい。

この紫外線吸収剤２４２としては、ビニル基を有してる化合物であることが好ましい。紫外線吸収剤２４２がビニル基を有していることにより、当該紫外線吸収剤２４２を前記バインダ樹脂２４１へ配合した際に、バインダ樹脂と紫外線吸収剤とを共重合せしめることができ、これにより、紫外線吸収剤が耐候性樹脂層から脱落したり粉末として析出したりすることを防止することができる。

より具体的には、例えば、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を用いることが好ましく、特に、以下の化合物（１）、および化合物（１）の各種誘導体（ベンゼン環の一部に官能基が置換されているもの）を紫外線吸収剤として用いることが好ましい。

また、前記バインダ樹脂２４１へ前記紫外線吸収剤２４２を配合する際には、紫外線吸収剤２４２をモノマーの状態で配合してもよく、紫外線吸収剤２４２を予め含有するポリマーを用意し、当該ポリマーの状態でバインダ樹脂２４２へ配合してもよい。バインダ樹脂２４１への紫外線吸収剤２４２の配合割合は、重量比で９：１〜５：５の範囲が好ましく、８：２〜６：４の範囲が特に好ましい。紫外線吸収剤２４２の配合割合をバインダ樹脂９に対して１より小さくとすると、期待する耐候性を得ることができず、一方、紫外線吸収剤２４２の配合割合をバインダ樹脂５に対して５より大きくすると、耐候性樹脂層の安定性、造膜性が悪化する場合があるためである。

図３は、本願の感熱紙の別の実施の形態を示す断面図である。

図２に示した感熱紙２０にあっては、耐候性樹脂層２４が電子線硬化樹脂層２３と感熱記録層２２の間に形成されていたが、耐候性樹脂層２４が形成される位置は、当該図２に示した位置に限定されることはなく、図３に示すように、電子線硬化樹脂２３の上側（つまり、感熱紙の表面側）に形成されてもよい。ただし、この場合には、感熱紙２０を加熱するためのサーマルヘッドと耐候性樹脂層２３とが直接に接触することとなるため、サーマルヘッドとの摩擦が生じないようなバインダ樹脂を用いる必要がある。

次に、本願の発明を実施例を挙げてさらに説明する。

（実施例１）
図２に示す構成を有する実施例１の感熱紙を製造した。

具体的には、上質紙からなる基材の片面に感熱記録層が形成されている市販の感熱紙（三菱製紙株式会社製、製品名「Ｔ２１５ＳＨＤ」、紙厚１２５μｍ）を用意した。

そして、当該感熱紙の感熱記録層の表面に、紫外線吸収剤（大塚化学株式会社製、製品名「ＲＵＶＡ−９３」）が配合されたアクリル樹脂（紫外線吸収剤とアクリル樹脂との重量比は７：３）を塗布して耐候性樹脂層を厚さ５μｍで形成した。

さらに、当該耐候性樹脂層の表面に、ポリウレタンアクリレート（平均分子量１０００、アクリル官能基数２）５０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０質量部、滑剤としてのシリカ３質量部を混合撹拌してなる電子線硬化樹脂を塗布し、電子線照射（加速電圧１６５ｋＶ、照射線量３０ｋＧｙ）することで当該樹脂を硬化させて、電子線硬化樹脂層を厚さ３μｍで形成した。

（比較例１）
前記実施例１の感熱紙を製造する際に用いた市販の感熱紙を用意し、これを比較例１の感熱紙とした。

（比較例２）
図１に示す構成を有する従来からの感熱紙、つまり耐候性樹脂層を有さない感熱紙（比較例２の感熱紙）を製造した。

具体的には、前記実施例１の感熱紙と同様の、市販の感熱紙（三菱製紙株式会社製、製品名「Ｔ２１５ＳＨＤ」、紙厚１２５μｍ）を用意した。

そして、当該感熱紙の感熱記録層の表面に、ポリウレタンアクリレート（平均分子量１０００、アクリル官能基数２）５０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５０質量部、滑剤としてのシリカ３質量部を混合撹拌してなる電子線硬化樹脂を塗布し、電子線照射（加速電圧１６５ｋＶ、照射線量３０ｋＧｙ）することで当該樹脂を硬化させて、電子線硬化樹脂層を厚さ３μｍで形成した。

（耐候性試験）
上記実施例１の感熱紙、および比較例１、２の感熱紙それぞれに、プリンタ（株式会社サトー製、製品名「ＦＲ４１０」）を用いて、バーコードを印刷した。その後、バーコードが印刷された面に紫外線照射装置（岩崎電気株式会社製、製品名「アイスーパーＵＶテスター」）を用いて、紫外線を１２時間連続照射し、それぞれの感熱紙の白色部分の黄変、および印刷部分の消失を目視で評価した。

その結果を表１に示す。

なお、表１中の耐候性試験の評価「○」は、白色部分の黄変がなく、印刷部分の消失もなかったことを意味する。一方、表１中の「×」は、白色部分の黄変および／または印刷部分の消失があったことを意味する。

（耐擦過試験）
前記耐候性試験と同様に、上記実施例１の感熱紙、および比較例１、２の感熱紙それぞれに、プリンタを用いて、バーコードを印刷した。その後、バーコードが印刷された面に対し、特殊合板の日本農林規格（ＪＡＳ）摩耗Ｃ試験に準じ、ティーバー摩耗試験機を用いて、試験方法：ティーバー社製軟質摩耗輪ＣＳ−１０、荷重：５００ｇ、回数：１００回、で試験を行い、印刷された面の外観変化を目視で評価した。

その結果を表１に示す。

なお、表１中の耐擦過試験の評価「○」は、外観の変化がなかったことを意味する。一方、表１中の「×」は、傷や印刷のかすれがあったことを意味する。

（耐薬品性試験）
前記耐候性試験と同様に、上記実施例１の感熱紙、および比較例１、２の感熱紙それぞれに、プリンタを用いて、バーコードを印刷した。その後、バーコードが印刷された面に対し、学振摩耗試験機を用いて、薬品：エタノール・アセトン・トルエン・ヘキサン・ＩＰＡ・ＭＥＫ、荷重：５００ｇ、回数：２００回で試験を行い、印刷された面の外観変化を目視で評価した。

その結果を表１に示す。

なお、表１中の耐薬品試験の評価「○」は、外観の変化がなかったことを意味する。一方、表１中の「×」は、傷、印刷のかすれや消失があったことを意味する。

上記の各試験結果を示す表１からも明らかなように、本願の感熱紙は、耐候性樹脂層が形成されているので、従来の感熱紙に比べて優れた耐候性を有していることが分かった。

また、耐擦過性試験および耐薬品性試験の結果からも分かるように、本願の感熱紙は、紫外線硬化樹脂層が形成されているため、比較例１に比べ優れており、比較例２と同様の耐擦過性、耐薬品性を有していることが分かった（つまり、本願の特徴である耐候性樹脂層を設けても、紫外線硬化樹脂層の性能を悪化させることはないことが分かった）。

従来の感熱紙の構成を示す断面図である。 本発明の一実施形態にかかる感熱紙の構成を示す断面図である。 本発明の別の実施形態にかかる感熱紙の構成を示す断面図である。

符号の説明

１０、２０、３０ … 感熱紙
１１、２１ … 基材
１２、２２ … 感熱記録層
１３、２３ … 電子線硬化樹脂層
２４ … 耐候性樹脂層
２４１ … バインダ樹脂
２４２ … 紫外線吸収剤

Claims (4)

1. 基材と、前記基材上に形成される感熱記録層と、前記感熱記録層を保護するための電子線硬化樹脂層と、を有する感熱紙であって、
   さらに、バインダ樹脂に紫外線吸収剤を配合してなる耐候性樹脂層が形成されていることを特徴とする感熱紙。
2. 前記耐候性樹脂層を形成するバインダ樹脂と紫外線吸収剤とが互いに共重合していることを特徴とする、請求項１に記載の感熱紙。
3. 前記耐候性樹脂層を形成するバインダ樹脂と紫外線吸収剤との配合割合が、重量比で９：１〜５：５であることを特徴とする請求項２に記載の感熱紙。
4. 前記耐候性樹脂層を形成するバインダ樹脂がアクリル樹脂であり、紫外線吸収剤が、以下の化学式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項１ないし３の何れか一の請求項に記載の感熱紙。
   

   

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