JP2006022280A - 水性樹脂分散体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
多量の有機溶剤等を使用しなくても不飽和基を含有する水性樹脂分散体を安定に製造する方法を提供する。
【解決手段】
ジシクロペンテニル基を含有する重合性不飽和モノマー(A)及び該モノマー(A)と共重合可能なその他の重合性不飽和モノマー(B)を含むモノマー成分を含むモノマー混合物(I)を、水性媒体中に平均粒子径が500nm以下になるように微分散させ、得られる乳化物を重合させることを特徴とする水性樹脂分散体の製造方法。
【選択図】なし。
Description
1.ジシクロペンテニル基を含有する重合性不飽和モノマー(A)及び該モノマー(A)と共重合可能なその他の重合性不飽和モノマー(B)を含むモノマー成分を含有するモノマー混合物(I)を、水性媒体中に平均粒子径が500nm以下になるように微分散させ、得られる乳化物を重合させることを特徴とする水性樹脂分散体の製造方法、
2.その他の重合性不飽和モノマー(B)が、脂肪酸変性重合性不飽和モノマーを含んでなる1項に記載の製造方法、
3.その他の重合性不飽和モノマー(B)が、炭素数が6以上の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基を有する重合性不飽和モノマー、シクロアルキル基を有する重合性不飽和モノマー及びカルボニル基含有重合性不飽和モノマーよりなる群からなる少なくとも1種の重合性不飽和モノマーを含んでなる1項または2項に記載の製造方法、
4.1項ないし3項のいずれか1項に記載の製造方法により得られる水性樹脂分散体、
5.4項に記載の水性樹脂分散体を含む水性樹脂組成物、
6.ヒドラジン誘導体をさらに含む5項に記載の水性樹脂組成物、
7.5項または6項に記載の水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物、
8.被塗面に、7項に記載の水性塗料組成物を塗装することを特徴とする塗膜形成方法、
9.8項に記載の方法により得られた塗装物品、
に関する。
ジシクロペンテニル基を含有する重合性不飽和モノマー(A)及び該モノマー(A)と共重合可能なその他の重合性不飽和モノマー(B)を含むモノマー成分を含有するモノマー混合物(I)を、水性媒体中に平均粒子径が500nm以下になるように微分散させ、得られる乳化物を重合させることを特徴とするものである。
本発明の製造方法において、ジシクロペンテニル基を含有する重合性不飽和モノマー(A)としては、例えば下記式(1)で表される化合物を挙げることができる。
本発明の製造方法において使用されるその他の重合性不飽和モノマー(B)は、前記ジシクロペンテニル基を有する重合性不飽和モノマー(A)と共重合可能な重合性不飽和モノマーであり、分子中に少なくとも1個、好ましくは1個の重合性不飽和基、例えば、ビニル基、(メタ)アクリロイル基などを含有する化合物が包含される。
また、本発明においてその他の重合性不飽和モノマー(B)は、炭素数が6以上の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基を有する重合性不飽和モノマー、シクロアルキル基を有する重合性不飽和モノマー及びカルボニル基含有重合性不飽和モノマーよりなる群からなる少なくとも1種の重合性不飽和モノマーを含んでなることが望ましい。
本発明により提供される水性樹脂組成物は以上に述べた如くして得られる水性樹脂分散体を含んでなるものである。
本発明の水性塗料組成物は、上記の水性樹脂組成物を含んでなる塗料である。
脂肪酸変性重合性不飽和モノマーの製造
製造例1
反応容器に下記の成分を入れ、攪拌しながら反応温度140℃で反応させ、脂肪酸変性モノマー(a−1)を得た。エポキシ基とカルボキシル基の反応は残存カルボキシル基の量を測定することによりモニターした。反応が完了するまで約5時間を要した。
サフラワー油脂肪酸 280部
グリシジルメタクリレート 142部
水性樹脂分散体の製造
実施例1
ガラスビーカーに下記成分を入れ、ディスパーにて2000rpmで15分間攪拌し、予備乳化液を製造した後、この予備乳化液を、高圧エネルギーを加えて流体同士を衝突させる高圧乳化装置にて100MPaで高圧処理することにより、分散粒子の平均粒子径が190nmのモノマー乳化物を得た。
モノマー乳化物組成
ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート 20部
脂肪酸変性モノマー(a−1) 30部
スチレン 5部
i−ブチルメタクリレート 20部
2−エチルヘキシルアクリレート 24部
メタクリル酸 1部
「Newcol707SF」(注1) 10部
脱イオン水 85部
上記モノマー乳化物546部をフラスコへ移し、脱イオン水95部にて希釈した。攪拌しながら85℃まで昇温させ、過硫酸アンモニウム1部を脱イオン水64.7部に溶解させた開始剤水溶液をフラスコに投入し、該温度を保持しながら3時間攪拌した。さらに、過硫酸アンモニウム0.25部を脱イオン水16.2部に溶解させた開始剤水溶液をフラスコに投入し、該温度を保持しながら3時間攪拌した後40℃まで冷却した。ジメチルアミノエタノールでpHを8.0に調整し、固形分濃度40%、分散樹脂の平均粒子径が185nmの水性樹脂分散体(I−1)を得た。
モノマー乳化物の配合組成を表1に記載のとおりに変更する以外は上記実施例
1と同様にして、水性樹脂分散体(I−2)〜(I−6)及び(I−7)を得た。
温度計、撹拌機および還流冷却器を備えたフラスコにエチレングリコールモノブチルエーテル50部を入れ、窒素ガスを通気しながら、115℃に加熱した。該温度、攪拌下、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート20部、脂肪酸変性モノマー(a−1)30部、スチレン5部、i−ブチルメタクリレート20部、2−エチルヘキシルアクリレート21部、メタクリル酸4部、エチレングリコールモノブチルエーテル20部及びアゾイソブチロニトリル1部からなる混合液を4時間を要して滴下し、該温度を保持しながら1時間攪拌した。さらにアゾイソブチロニトリル0.5部、エチレングリコールモノブチルエーテル10部の混合物を30分を要して滴下し、該温度を保持しながら1時間攪拌後、80℃まで冷却してジメチルアミノエタノール3.2部を添加して、アクリル樹脂を得た。該アクリル樹脂にディスパー攪拌下、脱イオン水を105部加えて、重量平均分子量が45000、固形分含有率が35%の水性樹脂分散体(I−8)を得た。
実施例7〜12及び比較例3〜4
容器に表3に記載の組成(A)に示される各成分を順次仕込み、ディスパーで30分間均一になるまで攪拌を続け、各顔料ペーストを得た。その後、該各顔料ペーストに各水性樹脂分散体(I−1)〜(I−8)を仕込み、表3に記載の組成(B)に示される各成分を順次添加し、各水性塗料組成物を得た。ついで各水性塗料組成物を下記基準にて評価した。結果を表2に各水性塗料組成物の性状値と共に示す。
(注4)「TEXANOL」:商品名、イーストマンケミカル社製、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート、造膜助剤
(注5)「スラオフ72N」:商品名、武田薬品工業(株)製、防腐剤
(注6)「ノプコサントK」:商品名、サンノプコ社製、顔料分散剤
(注7)「アデカノールUH−438」:商品名、アデカ社製、増粘剤
(注8)「チタン白JR−600A」:商品名、テイカ社製、チタン白、比重4.1
(注9)「サンライトSL−1500]:商品名、竹原化学社製、タンカル、比重2.7
(注10)「LFボウセイP−W−2」:商品名、キクチカラー社製、リン酸亜鉛系防錆顔料、比重3.5
(注11)「SNデフォーマー380」:商品名、サンノプコ社製、消泡剤。
各水性樹脂組成物を離型紙に乾燥膜厚が20μmになるように塗布し、1週間乾燥させた後、遊離塗膜を20℃のアセトン溶剤に入れ、24時間抽出した後の塗膜の残存率(%)を調べた。値が高い程硬化性が良好であることを示す。
(*2)肉持ち感
各水性塗料組成物を6ミルドクターブレードを用いてガラス板に塗装し、気温20℃、相対湿度60%の条件下で乾燥させて各試験板を得た。1日後に塗膜外観を目視にて評価した。
◎:肉持ち感が特に優れる、
○:肉持ち感に優れる、
△:肉持ち感に乏しい。
(*3)光沢
上記(*2)と同様にして得た試験塗板の60度グロスを測定した。値が大きい程光沢が良好であることを示す。
(*4)耐水性
JIS K 5410に規定する鋼板(150×70×0.8mm)をキシレンにて脱脂し、その上に、各水性塗料組成物を上水で約70KUに希釈して刷毛にて塗布量が150g/m2となるように塗装し、気温20℃、相対湿度60%の条件下で1週間乾燥させて各試験塗板を得た。各試験板を、JIS K 5400の8.19に準じて耐水性試験(96時間浸漬)に供した。試験後の各塗面を下記基準で評価した。
◎:割れ、はがれがなく、また光沢保持率が70%以上である。
○:割れ、はがれがなく、また光沢保持率が60%以上で且つ70%未満である。
△:割れ、はがれ又は光沢保持率60%未満の光沢低下のうち少なくとも1つが発生。
(*5)防食性
素材としてJIS K 5410に規定する鋼板(150×70×0.8mm)をキシレンにて脱脂したものを使用し、これに各水性塗料組成物を上水で粘度約70KUに希釈し、刷毛にて塗布量が約100g/m2となるように塗装した。
さらに乾燥1日後に2回目の塗装を1回目と同様に行ない、気温20℃相対湿度60%の条件下で7日乾燥させて各試験塗板を作製した。各試験塗板をJIS K 5621に規定されている耐複合サイクル防食性試験に36サイクル供して、その塗膜面を下記基準で評価した。
○:塗膜にさびが認められない、
△:塗膜に一部さびが認められる、
×:塗膜の全面にサビが認められる。
(*6)促進耐候性
防食試験用と同様に作製した各試験塗板を、JIS K 5400の9.8.1(サンシャインカーボンアーク灯式)の促進耐候性試験に準じて、1000時間照射した後、各塗板面をJIS K 5400の9.6白亜化度によって評価した。点数の低いほど白亜化が進んでいることを示す。
Claims (9)
- ジシクロペンテニル基を含有する重合性不飽和モノマー(A)及び該モノマー(A)と共重合可能なその他の重合性不飽和モノマー(B)を含むモノマー成分を含有するモノマー混合物(I)を、水性媒体中に平均粒子径が500nm以下になるように微分散させ、得られる乳化物を重合させることを特徴とする水性樹脂分散体の製造方法。
- その他の重合性不飽和モノマー(B)が、脂肪酸変性重合性不飽和モノマーを含んでなる請求項1に記載の製造方法。
- その他の重合性不飽和モノマー(B)が、炭素数が6以上の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基を有する重合性不飽和モノマー、シクロアルキル基を有する重合性不飽和モノマー及びカルボニル基含有重合性不飽和モノマーよりなる群からなる少なくとも1種の重合性不飽和モノマーを含んでなる請求項1または2に記載の製造方法。
- 請求項1ないし3のいずれか1項に記載の製造方法により得られる水性樹脂分散体。
- 請求項4に記載の水性樹脂分散体を含む水性樹脂組成物。
- ヒドラジン誘導体をさらに含む請求項5に記載の水性樹脂組成物。
- 請求項5または6に記載の水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物。
- 被塗面に、請求項7に記載の水性塗料組成物を塗装することを特徴とする塗膜形成方法。
- 請求項8に記載の方法により得られた塗装物品。
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CN107810212A (zh) * | 2015-06-23 | 2018-03-16 | 可泰克斯公司 | 作为增稠剂和悬浮剂的聚合物 |
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