JP2005539061A - フルオロホスファイト触媒の使用から生じるフッ化物不純物の低減方法 - Google Patents
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Abstract
Description
を有する1種又はそれ以上のフルオロホスファイト化合物との組合せを含んでなり、前記フルオロホスファイト配位子(グラムモル)に対する遷移金属(グラム原子)の比は少なくとも1:1である。この触媒系は、例えばヒドロホルミル化、水素化、異性化、シアン化水素化、ヒドロシリル化、カルボニル化、酸化、アセトキシ化、エポキシ化、ヒドロアミノ化、ジヒドロキシル化、シクロプロパン化、テロメリゼーション(テロ重合)、炭素水素結合活性化、オレフィン複分解、オレフィン二量体化、オリゴマー化、オレフィン重合、オレフィン−一酸化炭素共重合、ブタジエン二量体化及びオリゴマー化、ブタジエン重合並びにHeck反応及びアレーンカップリング反応のような他の炭素−炭素結合形成反応のような様々な遷移金属触媒方法に使用されることができる。遷移金属としてロジウムを含む触媒系はアルデヒドを製造するためのオレフィンのヒドロホルミル化に特に有用であり、従って、好ましい。
を有する1種又はそれ以上のフルオロホスファイト化合物との組合せで、フルオロホスファイト配位子(グラムモル)に対する遷移金属(グラム原子)の比が少なくとも1:1である。
を有する基が挙げられる。前記アルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルコキシカルボニル及びアルカノイルオキシ基のアルキル部分は典型的には8個以下の炭素原子を含む。mは0〜5を、nは0〜7を表すことができるが、m及びnの各値は通常は2を超えないものとする。R3及びR4は好ましくは低級アルキル基、即ち炭素数4以下の直鎖及び分岐鎖アルキルを表し、m及びnはそれぞれ、0、1又は2を表す。
を有する基である]
を有する基が挙げられる。基−C(R5)(R6)−の合計炭素数は通常は20を超えないものとし、好ましくは1〜8の範囲である。通常は、R1及びR2が一緒になって二価ヒドロカルビレン基を表す場合には、ホスファイトエステルの酸素原子、即ち式(I)中に示される酸素原子は、少なくとも3個の炭素原子を含む原子の鎖によって隔てられる。
を有する二価の基が挙げられる。このようなアルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルコキシカルボニル及びアルカノイルオキシ基のアルキル部分は典型的には8個以下の炭素原子を含む。pは0〜4を、qは0〜6を表すことができるが、p及びqの各値は普通は2を超えないものとする。R3及びR4は、好ましくは低級アルキル基、即ち炭素数4以下の直鎖及び分岐鎖アルキルを表し、p及びgは、それぞれ、0、1又は2を表す。
を有する基である]
を有する。
下記方法は、Orion Fluoride Combination Electrodeモデル#96−09用のマニュアルに記載された測定方法の変形である。この方法は、TISAB II.Total Ionic Strength Adjuster Buffer用TISAB標準液と称される緩衝液を使用し、それを用いて、一定のバックグラウンドイオン強度を提供し、フッ化物を脱錯化し、そして溶液のpHを調整する。
ロジウムジカルボニルアセトニルアセテート(ロジウムジカルボニルacacとして知られる)0.0375g(Rh 15mg)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロホスファイト2.12g(4.37ミリモル,[L]/[Rh]=30)及びフタル酸ジオクチル190mlを用いて窒素下で触媒溶液を調製した。この触媒溶液を、反応器にアルゴンブランケット下において装入し、反応器をシールした。反応器を水素、一酸化炭素及び窒素で260psig(18.9バール)に加圧し、115℃に加熱した。次いで、プロピレン供給を開始し、流れを標準温度及び圧力(STP)におけるリットル/分として報告した以下の値に調整した:水素=3.70 l/分STP;一酸化炭素3.70 l/分STP;窒素=1.12 l/分STP及びプロピレン=2.08 l/分STP。これは、psiaとして報告した、反応器への供給材料中において以下の分圧を有するのに相当する:水素=96psia(6.6バール);一酸化炭素=96psia(6.6バール);窒素=29psia(2.0バール);及びプロピレン=54psia(3.7バール)。
Claims (21)
- 前記化学反応がヒドロホルミル化、水素化、異性化、シアン化水素化、ヒドロシリル化、シクロプロパン化、テロメリゼーション、炭素水素結合活性化、オレフィン複分解、オレフィン共重合、ブタジエン二量体化、オリゴマー化、ブタジエン重合、Heck反応及びアレーンカップリング反応からなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- 前記化学反応がアルデヒドを生成するためのオレフィンのヒドロホルミル化である請求項1に記載の方法。
- 前記吸着剤が前記生成物中において100mg/L未満の溶解度を有する請求項1に記載の方法。
- 前記吸着剤がカルシウム含有化合物を含む請求項1に記載の方法。
- 前記吸着剤が炭酸カルシウムを含む請求項1に記載の方法。
- 前記吸着剤が炭酸カルシウム、硫酸カルシウム及び水酸化カルシウムからなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- 前記吸着剤がマーブル、粉砕カキ殻及び石灰石からなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- 前記吸着剤がカルシウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、銀、リチウム、カリウム、銅、カドミウム、バリウム及び珪素の酸化物、カルボン酸塩、水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、燐酸塩、クエン酸塩、硼酸塩及びアスコルビン酸塩並びにそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- 前記吸着剤が炭素数1〜20のカルシウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、銀、リチウム、カリウム、銅、カドミウム、バリウム及び珪素のカルボン酸塩並びにそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- 前記吸着剤がマグネシウムアルミニウムカーボネート、モレキュラーシーブ、イオン交換樹脂及び膜からなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- アルデヒド生成物を製造するためのヒドロホルミル化方法であって、
(a)アルケニルオレフィンを、第VIII属金属及びレニウムからなる群から選ばれた1種又はそれ以上の遷移金属と一般式:
を有する1種又はそれ以上のフルオロホスファイト化合物とを含み、フルオロホスファイト配位子(グラムモル)に対する遷移金属(グラム原子)の比が少なくとも1:1である触媒とを接触させて、フッ化物を含むアルデヒド生成物を生成せしめ、そして
(b)フッ化物を含む前記アルデヒド生成物を吸着剤と接触させて、アルデヒド生成物から前記フッ化物の少なくとも一部分を除去する
ことを含んでなる方法。 - 前記吸着剤が前記生成物中において100mg/L未満の溶解度を有する請求項12に記載の方法。
- 前記吸着剤がカルシウム含有化合物を含む請求項12に記載の方法。
- 前記吸着剤が炭酸カルシウムを含み且つ前記アルデヒド生成物がブチルアルデヒドである請求項12に記載の方法。
- 前記吸着剤が炭酸カルシウム、硫酸カルシウム及び水酸化カルシウムからなる群から選ばれる請求項12に記載の方法。
- 前記吸着剤がマーブル、粉砕カキ殻及び石灰石からなる群から選ばれる請求項12に記載の方法。
- アルケニルオレフィンを、第VIII属金属及びレニウムからなる群から選ばれた1種又はそれ以上の遷移金属と一般式:
を有する1種又はそれ以上のフルオロホスファイト化合物とを含み、フルオロホスファイト配位子(グラムモル)に対する遷移金属(グラム原子)の比が少なくとも1:1である触媒とを接触させて、フッ化物を含むアルデヒド生成物を生成せしめることを含んでなるアルデヒドを製造するためのヒドロホルミル化方法であって、前記アルデヒド生成物を、前記アルデヒド生成物中からフッ化物を除去するための吸着剤と接触させることを含んでなる点で改良された方法。 - 前記吸着剤がカルシウム含有化合物を含む請求項18に記載の方法。
- 前記吸着剤が炭酸カルシウムを含む請求項18に記載の方法。
- 前記アルデヒド生成物がイソブチルアルデヒドとノルマル−ブチルアルデヒドとの混合物である請求項18に記載の方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012097044A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Hokko Chem Ind Co Ltd | アルデヒドの精製方法 |
JP2012530094A (ja) * | 2009-06-16 | 2012-11-29 | ロディア オペレーションズ | エチレン性不飽和化合物からニトリル化合物を製造するための方法 |
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Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5840647A (en) * | 1997-09-15 | 1998-11-24 | Eastman Chemical Company | Hydroformylation process using novel phosphite-metal catalyst system |
JPH11246461A (ja) * | 1997-12-23 | 1999-09-14 | Celanese Gmbh | アルデヒドを安定化する方法 |
JP2001181220A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-03 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 精製フルオロカーボン又はクロロフルオロカーボンの製造方法 |
JP2001213834A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルデヒドの製造方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3239566A (en) | 1960-07-22 | 1966-03-08 | Shell Oil Co | Hydroformylation of olefins |
US3284350A (en) | 1964-02-12 | 1966-11-08 | Nat Steel Corp | Removal of tin and fluoride from aqueous solutions of the same |
US3527809A (en) | 1967-08-03 | 1970-09-08 | Union Carbide Corp | Hydroformylation process |
US3959132A (en) | 1974-10-25 | 1976-05-25 | Galson Technical Services, Inc. | Methods for removing fluoborates from aqueous media |
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US6846960B2 (en) * | 2002-09-16 | 2005-01-25 | Eastman Chemical Company | Process for reducing fluoride impurities resulting from use of fluorophosphite catalysts |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5840647A (en) * | 1997-09-15 | 1998-11-24 | Eastman Chemical Company | Hydroformylation process using novel phosphite-metal catalyst system |
JPH11246461A (ja) * | 1997-12-23 | 1999-09-14 | Celanese Gmbh | アルデヒドを安定化する方法 |
JP2001181220A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-03 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 精製フルオロカーボン又はクロロフルオロカーボンの製造方法 |
JP2001213834A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルデヒドの製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012530094A (ja) * | 2009-06-16 | 2012-11-29 | ロディア オペレーションズ | エチレン性不飽和化合物からニトリル化合物を製造するための方法 |
KR101411243B1 (ko) * | 2009-06-16 | 2014-07-07 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. | 에틸렌 불포화 화합물로부터의 니트릴 화합물의 제조 방법 |
JP2012097044A (ja) * | 2010-11-02 | 2012-05-24 | Hokko Chem Ind Co Ltd | アルデヒドの精製方法 |
JP2014508030A (ja) * | 2010-12-30 | 2014-04-03 | イーストマン ケミカル カンパニー | ヒドロホルミル化反応からの分解酸の除去方法 |
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