JP2005538185A - １，２−ビス−（ホスフィノアルキル）フェロセン配位子を有する触媒系 - Google Patents

Abstract

ＶＩＩＩＢ族金属もしくはそれの化合物およびメタロセンを含む、エチレン不飽和化合物のカルボニル化に好適な触媒。

Description

本発明は、化合物、特にエチレン不飽和化合物のカルボニル化を触媒する化合物、そのような化合物の製造方法、エチレン不飽和化合物のカルボニル化を触媒するためのそのような化合物の使用に関する。

触媒系およびアルコールもしくは水の存在下に一酸化炭素を用いるエチレン不飽和化合物のカルボニル化によって、それぞれ相当するエステルまたはカルボン酸を得る技術は公知である。好適な触媒系は、ＶＩＩＩ族金属（例：パラジウム）およびホスフィン配位子（例：アルキルホスフィンもしくは特許文献１に開示の二座ホスフィン配位子）を含む。
国際公開第９６／１９４３４Ａ号パンフレット

カルボニル化プロセス時に妥当な安定性を示し、比較的高い反応速度を達成可能とする触媒系が開発されているが、現在もなお改良された触媒系が必要とされている。好適には本発明は、エチレン不飽和化合物をカルボニル化する上での改良された触媒を提供することを目的とする。

第１の態様によれば本発明は、エチレン不飽和化合物のカルボニル化に好適な触媒であって、
（ａ）ＶＩＩＩＢ族金属またはそれの化合物と、
（ｂ）下記式Ｉの化合物またはそれの塩と
を組み合わせることで得ることができる触媒を提供する。

式中、
Ａ_１およびＡ_２、ならびにＡ_３、Ａ_４およびＡ_５（存在する場合）は、それぞれ独立に低級アルキレンを表し；
Ｋは、水素、低級アルキル、アリール、Ｈｅｔ、ハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−Ｃ（Ｓ）（Ｒ^２７）Ｒ^２８、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−ＣＦ_３または−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６からなる群から選択され；
Ｄは、水素、低級アルキル、アリール、Ｈｅｔ、ハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−Ｃ（Ｓ）（Ｒ^２７）Ｒ^２８、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−ＣＦ_３または−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８からなる群から選択され；
Ｅは、水素、低級アルキル、アリール、Ｈｅｔ、ハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−Ｃ（Ｓ）（Ｒ^２７）Ｒ^２８、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−ＣＦ_３または−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０からなる群から選択され、
あるいはＤとＥの両方が、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに、置換されていても良いフェニル環を形成しており；
Ｘ^１は、ＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）、コングレシル（congressyl）またはアダマンチルを表し；Ｘ^２は、ＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^１とＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって、置換されていても良い２−ホスファ−トリシクロ［３．３．１．１｛３，７｝］デシル基またはそれの誘導体を形成しており、またはＸ^１とＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって、下記式１ａの環系：

を形成しており；
Ｘ^３は、ＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^４は、ＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^３とＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって、置換されていても良い２−ホスファ−トリシクロ［３．３．１．１｛３，７｝］デシル基またはそれの誘導体を形成しており、またはＸ^３とＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって、下記式１ｂの環系：

を形成しており；
Ｘ^５は、ＣＲ^１３（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^６は、ＣＲ^１６（Ｒ^１７）（Ｒ^１５）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^５とＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって、置換されていても良い２−ホスファ−トリシクロ［３．３．１．１｛３，７｝］デシル基またはそれの誘導体を形成しており、またはＸ^５とＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって、下記式１ｃの環系：

を形成しており；
Ｘ^７は、ＣＲ^３１（Ｒ^３２）（Ｒ^３３）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^８は、ＣＲ^３４（Ｒ^３５）（Ｒ^３６）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^７とＸ^８がそれらが結合しているＱ^４と一体となって、置換されていても良い２−ホスファ−トリシクロ［３．３．１．１｛３，７｝］デシル基またはそれの誘導体を形成しており、またはＸ^７とＸ^８がそれらが結合しているＱ^４と一体となって、下記式１ｄの環系：

を形成しており；
Ｘ^９は、ＣＲ^３７（Ｒ^３８）（Ｒ^３９）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^１０は、ＣＲ^４０（Ｒ^４１）（Ｒ^４２）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^９とＸ^１０がそれらが結合しているＱ^５と一体となって、置換されていても良い２−ホスファ−トリシクロ［３．３．１．１．｛３，７｝］デシル基またはそれの誘導体を形成しており、またはＸ^９とＸ^１０がそれらが結合しているＱ^５と一体となって、下記式１ｅの環系：

を形成しており；
Ｑ^１およびＱ^２、ならびにＱ^３、Ｑ^４およびＱ^５（存在する場合）はそれぞれ独立に、リン、ヒ素またはアンチモンを表し；
Ｍは、ＶＩＢ族もしくはＶＩＩＩＢ族の金属または同金属の金属カチオンを表し；
Ｌ_１は、置換されていても良いシクロペンタジエニル、インデニルまたはアリール基を表し；
Ｌ_２は１以上の配位子を表し；その各配位子は独立に、水素、低級アルキル、アルキルアリール、ハロ、ＣＯ、Ｐ（Ｒ^４３）（Ｒ^４４）Ｒ^４５またはＮ（Ｒ^４６）（Ｒ^４７）Ｒ^４８から選択され；
Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２は存在する場合、それぞれ独立に、水素、低級アルキル、アリール、ハロまたはＨｅｔを表し；
Ｒ^１９〜Ｒ^３０およびＲ^４３〜Ｒ^４８は存在する場合、それぞれ独立に、水素、低級アルキル、アリールまたはＨｅｔを表し；
Ｒ^４９、Ｒ^５４およびＲ^５５は存在する場合、それぞれ独立に、水素、低級アルキルまたはアリールを表し；
Ｒ^５０〜Ｒ^５３は存在する場合、それぞれ独立に、水素、低級アルキル、アリールまたはＨｅｔを表し；
Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３、Ｙ^４およびＹ^５は存在する場合、それぞれ独立に、酸素、硫黄また
はＮ−Ｒ^５５を表し；
ｎ＝０または１であり；
ｍ＝０〜５であり；
ただし、ｎ＝１の場合にはｍは０であり、ｎが０である場合はｍは０ではない。

そのような化合物は、以下「本発明の化合物」と称する。

好ましくは式Ｉの化合物において、同時にＫが−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｅが−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表す場合、Ｄは−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表す。
好適には本発明の化合物は、一酸化炭素および共反応物（coreactant）の存在下に不飽和化合物、特にはエチレン不飽和化合物のカルボニル化を触媒することができる。特に、本発明の化合物は、ヒドロホルミル化反応、ヒドロカルボキシル化反応、ヒドロエステル化反応およびヒドロアミド化反応において用いることができる。例えば本発明の化合物は、一酸化炭素存在下のエチレン不飽和化合物および水酸基含有化合物を、使用される水酸基含有化合物の選択に応じて、それぞれ相当するカルボン酸またはエステル（すなわち、水酸基含有化合物が水である場合にはカルボン酸、水酸基含有化合物がアルコールである場合にはエステル）に変換する反応を触媒することができる。

有利な点として本発明の化合物は、代表的なカルボニル化反応条件下で高い安定性を示すことができ、ほとんど補充を必要としない。有利な点として本発明の化合物は、既知の触媒と比較してエチレン不飽和化合物カルボニル化反応の速度を高めることができる。有利な点として本発明の化合物は、エチレン不飽和化合物の高変換率をさらに高めることで、不純物をほとんど伴わずに所望の生成物を高収率で得ることができる。その結果、本発明の化合物を用いることで、エチレン不飽和化合物のカルボニル化などのカルボニル化プロセスの商業的実現性を高めることができる。好適には、本発明の化合物は通常、一酸化炭素および本明細書で定義する共反応物の存在下での不飽和化合物、特にエチレン不飽和化合物のカルボニル化において、高い触媒回転率を示す。

予想外の点として、式Ｉの化合物におけるＱ^２に結合したＸ^１およびＸ^２の炭素原子ならびにＱ^１に結合したＸ^３およびＸ^４の炭素原子が水素原子を持たない場合、それによって通常、それぞれＱ^２およびＱ^１に結合したＸおよび／またはＸ^２、ならびにＸ^３および／またはＸ^４に存在する炭素原子が水素原子を有する同等の化合物と比較して、不飽和化合物のカルボニル化で高い触媒回転率を示す触媒が得られることが認められている。最も好ましくは、Ｑ^１はＸ^３とＸ^４の両方の３級炭素原子に結合しており、Ｑ^２はＸ^１とＸ^２の両方の３級炭素原子に結合している。同様に、存在する場合にはＱ^３に結合したＸ^５とＸ^６の炭素原子、Ｑ^４に結合したＸ^７とＸ^８の炭素原子ならびにＱ^５に結合したＸ^９とＸ^１０の炭素原子には水素原子がない。より好ましくは、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５は存在する場合、それぞれＸ^５とＸ^６、Ｘ^７とＸ^８、そしてＸ^９とＸ^１０の両方の３級炭素原子に結合している。

好ましくは、Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２は存在する場合、それぞれ独立に水素、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルフェニル（そのフェニル基は本明細書で定義のように置換されていても良い）、トリフルオロメチルまたはフェニル（そのフェニル基は本明細書で定義のように置換されていても良い）を表す。さらに好ましくは、Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２は存在する場合、それぞれ独立に水素、本明細書で定義のように置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_６アルキル、トリフルオロメチルまたは置換されていても良いフェニルを表す。さらに好ましくは、Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２は存在する場合、それぞれ独立に水素、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、あるいは未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルもしくはＯＲ^１９（Ｒ^１９は水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６ア
ルキルを表す）から選択される１以上の置換基で置換されていても良いフェニルを表す。より好ましくは、Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２は存在する場合、それぞれ独立に、水素、あるいはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびシクロヘキシルなどの未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表す。最も好ましくは、Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２は存在する場合、それぞれ独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびシクロヘキシルなどの未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表す。

別形態または追加で、Ｒ^１〜Ｒ^３、Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^７〜Ｒ^９、Ｒ^１０〜Ｒ^１２、Ｒ^１３〜Ｒ^１５、Ｒ^１６〜Ｒ^１８、Ｒ^３１〜Ｒ^３３、Ｒ^３４〜Ｒ^３６、Ｒ^３７〜Ｒ^３９あるいはＲ^４０〜Ｒ^４２（存在する場合）の基のうちの１以上が、それらが結合している炭素原子と一体となって、独立に１−ノルボルニルまたは１−ノルボルナジエニルなどの環状アルキル構造を形成していても良い。

別形態または追加で、Ｒ^１およびＲ^２、Ｒ^４およびＲ^５、Ｒ^７およびＲ^８、Ｒ^１０およびＲ^１１、Ｒ^１３およびＲ^１４、Ｒ^１６およびＲ^１７、Ｒ^３１およびＲ^３２、Ｒ^３４およびＲ^３５、Ｒ^３７およびＲ^３８あるいはＲ^４０およびＲ^４１（存在する場合）の基のうちの１以上が、それらが結合している炭素原子と一体となって、独立に環状アルキル構造、好ましくはシクロヘキシルおよびシクロペンチルなどのＣ_５〜Ｃ_７環状アルキル構造を形成していても良く、Ｒ^３、Ｒ^６、Ｒ^９、Ｒ^１２、Ｒ^１５、Ｒ^１８、Ｒ^３３、Ｒ^３６、Ｒ^３９およびＲ^４２（存在する場合）はそれぞれ独立に、水素、低級アルキル、トリフルオロメチルまたは上記で定義のアリール、特に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルおよび水素、特別には未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを表す。

特に好ましい実施形態では、存在する場合、Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２はそれぞれ、水素を表さない。好適にはそのような配置は、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５がそれぞれ、水素原子を持たないＸ^１〜Ｘ^１０の炭素原子に結合していることを意味している。

好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^１０、Ｒ^１３、Ｒ^１６、Ｒ^３１、Ｒ^３４、Ｒ^３７およびＲ^４０（存在する場合）はそれぞれ、本明細書で定義のものと同じ置換基を表し；Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１４、Ｒ^１７、Ｒ^３２、Ｒ^３５、Ｒ^３８およびＲ^４１（存在する場合）はそれぞれ、本明細書で定義のものと同じ置換基を表し；Ｒ^３、Ｒ^６、Ｒ^９、Ｒ^１２、Ｒ^１５、Ｒ^１８、Ｒ^３３、Ｒ^３６、Ｒ^３９およびＲ^４２（存在する場合）はそれぞれ、本明細書で定義のものと同じ置換基を表す。より好ましくはＲ^１、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^１０、Ｒ^１３、Ｒ^１６、Ｒ^３１、Ｒ^３４、Ｒ^３７およびＲ^４０（存在する場合）はそれぞれ、同じＣ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルもしくはシクロヘキシルなどの未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、またはトリフルオロメチルを表し；Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１４、Ｒ^１７、Ｒ^３２、Ｒ^３５、Ｒ^３８およびＲ^４１（存在する場合）はそれぞれ独立に、上記で定義のものと同じＣ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表し；Ｒ^３、Ｒ^６、Ｒ^９、Ｒ^１２、Ｒ^１５、Ｒ^１８、Ｒ^３３、Ｒ^３６、Ｒ^３９およびＲ^４２（存在する場合）はそれぞれ独立に、上記で定義のものと同じＣ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表す。例えば、Ｒ^１、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^１０、Ｒ^１３およびＲ^１６（存在する場合）はそれぞれメチルを表し；Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^８、Ｒ^１１、Ｒ^１４およびＲ^１７はそれぞれエチルを表し（存在する場合）；Ｒ^３、Ｒ^６、Ｒ^９、Ｒ^１２、Ｒ^１５およびＲ^１８（存在する場合）はそれぞれ、ｎ−ブチルまたはｎ−ペンチルを表す。

本発明の特に好ましい実施形態では、各Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２基（存在す
る場合）は、本明細書で定義のものと同じ置換基を表す。好ましくは各Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２基は、同じＣ_１〜Ｃ_６アルキル基、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびシクロヘキシルなどの未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表す。最も好ましくは各Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２基は、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にメチルを表す。

本明細書で使用される場合にアダマンチルという用語は、１位または２位でそれぞれＱ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５に結合していても良いアダマンチル基を意味する。トリシクロ［３．３．１．１．｛３，７｝］デシルは、アダマンチル基についての系統的名称であり、好適にはＱ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５はそれぞれ、１個もしくは２個のトリシクロ［３．３．１．１．｛３，７｝］デシル基の１位または２位に結合していることができる。好ましくは、Ｑ^１およびＱ^２、ならびにＱ^３、Ｑ^４およびＱ^５は存在する場合、１以上のアダマンチル基の３級炭素に結合している。好適には、アダマンチル基が未置換アダマンチルを表す場合、Ｑ^１およびＱ^２、ならびにＱ^３、Ｑ^４およびＱ^５は存在する場合、好ましくは１以上のトリシクロ［３．３．１．１｛３，７｝］デシル基の１位に結合している。すなわちアダマンチル基のその炭素原子は水素原子を持たない。

アダマンチル基は、水素原子以外に低級アルキル、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、ハロ、ニトロ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、シアノ、アリール、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−Ｃ（Ｓ）（Ｒ^２７）Ｒ^２８、−ＣＦ_３、−Ｐ（Ｒ^５６）Ｒ^５７、−ＰＯ（Ｒ^５８）（Ｒ^５９）、−ＰＯ_３Ｈ_２、−ＰＯ（ＯＲ^６０）（ＯＲ^６１）または−ＳＯ_３Ｒ^６２から選択される１以上の置換基を有することができ、Ｒ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、Ｒ^２８、低級アルキル、シアノおよびアリールは本明細書で定義の通りであり、Ｒ^５６〜Ｒ^６２はそれぞれ独立に、水素、低級アルキル、アリールまたはＨｅｔを表す。

好適には、アダマンチル基が上記で定義の１以上の置換基で置換されている場合、非常に好ましい置換基には、未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、フェニル、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、フルオロ、−ＳＯ_３Ｈ、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｐ（Ｒ^５６）Ｒ^５７、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６および−ＰＯ（Ｒ^５８）（Ｒ^５９）、−ＣＦ_３などがあり；Ｒ^１９は水素、未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルまたはフェニルを表し；Ｒ^２０、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^２５、Ｒ^２６はそれぞれ独立に、水素もしくは未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルを表し；Ｒ^５６〜Ｒ^５３、Ｒ^５６はそれぞれ独立に、未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルもしくはフェニルを表す。

好適にはアダマンチル基は、水素原子以外に、上記で定義の１０個以下の置換基、好ましくは上記で定義の５個以下の置換基、より好ましくは上記で定義の３個以下の置換基を有することができる。好適には、アダマンチル基が水素原子以外に本明細書で定義の１以上の置換基を有する場合、好ましくは各置換基は同一である。好ましい置換基は、未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルおよびトリフルオロメチル、特にはメチルなどの未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルである。非常に好ましいアダマンチル基は、水素原子のみを有する。すなわちアダマンチル基は置換されていない。

好ましくは、複数のアダマンチル基が式Ｉの化合物に存在する場合、各アダマンチル基は同一である。
２−ホスファ−トリシクロ［３．３．１．１．｛３，７｝］デシル基という用語は、Ｘ^１とＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となった組合せによって形成される２−ホスファ−アダマンチル基、Ｘ^３とＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となった組合せによって形成される２−ホスファ−アダマンチル基、Ｘ^５とＸ^６がそれらが結合しているＱ
^３と一体となった組合せによって形成される２−ホスファ−アダマンチル基、Ｘ^７とＸ^８がそれらが結合しているＱ^４と一体となった組合せによって形成される２−ホスファ−アダマンチル基、ならびにＸ^９とＸ^１０がそれらが結合しているＱ^５と一体となった組合せによって形成される２−ホスファ−アダマンチル基を意味し；Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５は、それが主要部分を形成するアダマンチル基の２位にあり、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５はそれぞれリンを表す。

２−ホスファ−トリシクロ［３．３．１．１．｛３，７｝］デシル基（本明細書では２−ホスファ−アダマンチル基と称する）は、水素原子以外に１以上の置換基を有していても良い。好適な置換基には、アダマンチル基に関して本明細書で定義の置換基などがある。非常に好ましい置換基には、低級アルキル、特に未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、特別にはメチル、トリフルオロメチル、−ＯＲ^１９などがあり；Ｒ^１９は本明細書で定義の通りであり、特には未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルもしくはアリール、および４−ドデシルフェニルである。２−ホスファ−アダマンチル基が複数個の置換基を有する場合、各置換基は同一であることが好ましい。

好ましくは前記２−ホスファ−アダマンチル基は、本明細書で定義の置換基によって１位、３位、５位または７位のうちの１以上で置換されている。より好ましくは前記２−ホスファ−アダマンチル基は、１、３および５位のそれぞれで置換されている。好適にはそのような配置は、２−ホスファ−アダマンチル基のリン原子が水素原子を持たないアダマンチル骨格における炭素原子に結合していることを意味する。最も好ましくは前記２−ホスファ−アダマンチル基は、１、３、５および７位のそれぞれで置換されている。前記２−ホスファ−アダマンチル基が複数個の置換基を有する場合、好ましくは各置換基は同一である。特に好ましい置換基は、未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルおよびトリフルオロメチル、特にはメチルなどの未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルである。

好ましくは前記２−ホスファ−アダマンチル基には、２−ホスファ−アダマンチル骨格に、２−リン原子以外に別のヘテロ原子がある。好適な別のヘテロ原子には、酸素および硫黄原子などがあり、特には酸素原子である。より好ましくは前記２−ホスファ−アダマンチル基には、１以上の別のヘテロ原子が６、９および１０位にある。さらに好ましくは前記２−ホスファ−アダマンチル基には、１個の別のヘテロ原子が６、９および１０位のそれぞれにある。最も好ましくは、前記２−ホスファ−アダマンチル基が２−ホスファ−アダマンチル骨格に２個以上の別のヘテロ原子を有する場合、その別の各ヘテロ原子は同一である。本明細書で定義の１以上の置換基で置換されていても良い特に好ましい２−ホスファ−アダマンチル基は、２−ホスファ−アダマンチル骨格の６、９および１０位のそれぞれに酸素原子を有する。

本明細書で定義の非常に好ましい２−ホスファ−アダマンチル基には、２−ホスファ−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキシアダマンチル基、２−ホスファ−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキシアダマンチル基、２−ホスファ−１，３，５，７−テトラ（トリフルオロメチル）−６，９，１０−トリオキシアダマンチル基、および２−ホスファ−１，３，５−トリ（トリフルオロメチル）−６，９，１０−トリオキシアダマンチル基などがある。最も好ましくは前記２−ホスファ−アダマンチルは、２−ホスファ−１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキシアダマンチル基または２−ホスファ−１，３，５−トリメチル−６，９，１０−トリオキシアダマンチル基から選択される。

好ましくは、式Ｉの化合物に複数個の２−ホスファ−アダマンチル基が存在する場合、各２−ホスファ−アダマンチル基は同一である。
本明細書で使用される場合のコングレシルという用語は、それぞれＱ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、
Ｑ^４およびＱ^５に結合していても良いコングレシル基（ジアマンチル（diamantyl ）基とも称される）を意味する。好ましくは、存在する場合にはＱ^１およびＱ^２、ならびにＱ^３、Ｑ^４およびＱ^５が、コングレシル基の３級炭素原子のいずれかに結合している。好適には、コングレシル基が未置換である場合、存在する場合にはＱ^１およびＱ^２、ならびにＱ^３、Ｑ^４およびＱ^５は好ましくは、１以上のコングレシル基の１位に結合している。コングレシル基は、水素原子以外に１以上の置換基を有していても良い。好適な置換基には、アダマンチル基に関して本明細書で定義の置換基などがある。非常に好ましい置換基には、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基、特にメチル、ならびにトリフルオロメチルなどがある。最も好ましくは、コングレシル基は未置換であり、水素原子のみを有する。

好ましくは、複数個のコングレシル基が式Ｉの化合物に存在する場合、各コングレシル基は同一である。
好ましくは、式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、ＩｄまたはＩｅの１以上の環系が式Ｉの化合物に存在する場合、Ｒ^５０〜Ｒ^５３はそれぞれ独立に、低級アルキル、アリールまたはＨｅｔを表し、それらの基は本明細書で定義のように置換および／または終結していても良い。そのような配置は、式Ｉａ〜Ｉｅの環系のＱ^２、Ｑ^１、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５がそれぞれ、水素原子を有する炭素原子に結合していないことを意味する。さらに好ましくは、Ｒ^５０〜Ｒ^５３はそれぞれ独立に、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくは未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルもしくはＯＲ^１９（Ｒ^１９は未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを表す）で置換されていても良いフェニル、またはトリフルオロメチルを表す。さらに好ましくは、Ｒ^５０〜Ｒ^５３はそれぞれ、本明細書で定義のものと同じ基、特に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特別にはメチルを表す。

好ましくは、式Ｉａ〜Ｉｅの１以上の環系が式Ｉの化合物に存在する場合、Ｒ^４９およびＲ^５４はそれぞれ独立に、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_６アルキル、好ましくは未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルもしくはＯＲ^１９（Ｒ^１９は未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを表す）で置換されていても良いフェニル、トリフルオロメチルまたは水素を表す。より好ましくは、Ｒ^４９およびＲ^５４は本明細書で定義のものと同じ基、特には水素を表す。

好ましくは、式Ｉａ〜Ｉｅの１以上の環系が式Ｉの化合物に存在する場合、Ｙ^１〜Ｙ^５は同一である。最も好ましくは、Ｙ^１〜Ｙ^５のそれぞれは酸素を表す。好ましくは、式Ｉａ〜Ｉｅの複数個の環系が式Ｉの化合物に存在する場合、そのような各環系は同一である。

本発明の好ましい実施形態には、
Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表すもの；
Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がアダマンチルを表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がアダマンチルを表すもの；
Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がコングレシルを表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がコングレシルを表すもの；
Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系または２−ホスファ−アダマンチル基を形成しているもの；
Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がアダマンチルを表し、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系または２−ホスファ−アダマンチル基を形成しているもの；
Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がコングレシルを表し、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系または２−ホスファ−アダマンチ
ル基を形成しているもの；
Ｘ^１〜Ｘ^４がそれぞれ独立に、アダマンチルを表すもの；
Ｘ^１〜Ｘ^４がそれぞれ独立に、コングレシルを表すもの；
Ｘ^１およびＸ^２がそれぞれ独立にアダマンチルを表し、Ｘ^３およびＸ^４がそれぞれ独立にコングレシルを表すもの；
Ｘ^１およびＸ^３が独立にアダマンチルを表し、Ｘ^２およびＸ^４が独立にコングレシルを表すもの；
Ｘ^１およびＸ^２が独立にアダマンチルを表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表すもの；
Ｘ^１およびＸ^２が独立にコングレシルを表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し；
Ｘ^１およびＸ^２が独立にアダマンチルを表し、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系または２−ホスファ−アダマンチル基を形成しているもの；
Ｘ^１およびＸ^２が独立にコングレシルを表し、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系または２−ホスファ−アダマンチル基を形成しているもの；
Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成しているもの；
Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しているものなどがある。

本発明の非常に好ましい実施形態には、
Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表すもの；
Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がアダマンチルを表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がアダマンチルを表すもの；
Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がコングレシルを表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がコングレシルを表すもの；
Ｘ^１〜Ｘ^４がそれぞれ独立に、アダマンチルを表すもの；
Ｘ^１〜Ｘ^４がそれぞれ独立に、コングレシルを表すもの；
Ｘ^１とＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３とＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成しているもの；
Ｘ^１とＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており、Ｘ^３とＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しているものなどがある。

式Ｉの化合物において好ましくは、Ｘ^１はＸ^３と同一であり、Ｘ^２はＸ^４と同一である。より好ましくは、Ｘ^１は存在する場合はＸ^３およびＸ^５、Ｘ^７およびＸ^９と同一であり、Ｘ^２は存在する場合はＸ^４およびＸ^６、Ｘ^８およびＸ^１０と同一である。さらに好ましくは、Ｘ^１〜Ｘ^４は同一である。最も好ましくは、Ｘ^１〜Ｘ^４は、存在する場合はＸ^６〜Ｘ^１０のそれぞれと同一である。

好ましくは、式Ｉの化合物において、Ｘ^１およびＸ^２は同一の置換基を表し、Ｘ^３およびＸ^４は同一の置換基を表し、Ｘ^５およびＸ^６（存在する場合）は同一の置換基を表し、Ｘ^７およびＸ^８（存在する場合）は同一の置換基を表し、Ｘ^９およびＸ^１０（存在する場合）は同一の置換基を表す。

好ましくは、式Ｉの化合物において、Ｋは−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６、水素、低級アルキル、−ＣＦ_３、フェニルまたは低級アルキルフェニルを表す。より好ましくは、Ｋは、−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６、水素、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、未置換フェニル、トリフルオロメチルまたはＣ_１〜Ｃ_６アルキルフェニルを表す。

特定の好ましい実施形態では、式Ｉの化合物でのＫは水素を表す。
Ｋが水素を表さない別の実施形態では、Ｋは−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表す。好ましくは、Ｘ^５はＸ^３またはＸ^１と同一であり、Ｘ^６はＸ^２またはＸ^４と同一である。より好ましくは、Ｘ^５はＸ^３およびＸ^１の両方と同一であり、Ｘ^６はＸ^２およびＸ^４の両方と同一である。さらに好ましくは、−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６は−Ａ_１−Ｑ^２（Ｘ^１）Ｘ^２または−Ａ_２−Ｑ^１（Ｘ^３）Ｘ^４のいずれかと同一である。最も好ましくは、−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６は−Ａ_１−Ｑ^２（Ｘ^１）Ｘ^２および−Ａ_２−Ｑ^１（Ｘ^３）Ｘ^４の両方と同一である。

最も好ましくは、式Ｉの化合物においてＫは水素を表す。
好ましくは、式Ｉの化合物において、Ｄは−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８、水素、低級アルキル、ＣＦ_３、フェニルまたは低級アルキルフェニルを表し、Ｅは−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０、水素、低級アルキル、ＣＦ_３、フェニルまたは低級アルキルフェニルを表し；あるいはＤとＥがそれらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素と一体となって、置換されていても良いフェニル環を形成している。より好ましくは、Ｄは−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８、水素、フェニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルフェニル、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルなど）またはＣＦ_３を表し；Ｅは−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０、水素、フェニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルフェニル、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルなど）または−ＣＦ_３を表し；あるいはＤとＥの両方が、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに、フェニル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルフェニル、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたは−ＣＦ_３から選択される１以上の基で置換されていても良いフェニル環を形成している。

好適には、ＤおよびＥがそれらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに、置換されていても良いフェニル環を形成している場合、金属Ｍまたはそれのカチオンがインデニル環系に結合している。

特定の好ましい実施形態では、式Ｉの化合物でのＤは水素を表す。
Ｄが水素を表さない別の実施形態では、Ｄは−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表す。好ましくはＸ^８はＸ^４またはＸ^２と同一であり、Ｘ^７はＸ^１またはＸ^３と同一である。より好ましくは、Ｘ^８はＸ^４およびＸ^２の両方と同一であり、Ｘ^７はＸ^１およびＸ^３と同一である。さらに好ましくは、−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８は−Ａ_１−Ｑ^２（Ｘ^１）Ｘ^２または−Ａ_２−Ｑ^１（Ｘ^３）Ｘ^４のいずれかと同一である。最も好ましくは、−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８は、存在する場合には−Ａ_２−Ｑ^１（Ｘ^３）Ｘ^４および−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６の両方と同一である。

特定の好ましい実施形態では、式Ｉの化合物でのＥは水素を表す。
Ｅが水素を表さない別の実施形態では、Ｅは−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表す。好ましくは、Ｘ^１０はＸ^４またはＸ^２と同一であり、Ｘ^９はＸ^１またはＸ^３と同一である。より好ましくは、Ｘ^１０はＸ^４およびＸ^２の両方と同一であり、Ｘ^９はＸ^１およびＸ^３と同一である。さらに好ましくは、−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０は−Ａ_１−Ｑ^２（Ｘ^１）Ｘ^２または−Ａ_２−Ｑ^１（Ｘ^３）Ｘ^４のいずれかと同一である。最も好ましくは、−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０は、−Ａ_１−Ｑ^２（Ｘ^１）Ｘ^２および−Ａ_２−Ｑ^１（Ｘ^３）Ｘ^４、そし
て存在する場合には−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６および−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８の両方と同一である。

好ましくは、式Ｉの化合物では、ＤおよびＥがそれらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに置換されていても良いフェニル環を形成していない場合、Ｋ、ＤおよびＥはそれぞれ同一の置換基を表す。

別の好ましい実施形態では、ＤおよびＥがそれらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素と一体となって、未置換フェニル環を形成している。
式Ｉの化合物の非常に好ましい実施形態には、
Ｋ、ＤおよびＥが本明細書で定義の同一の置換基であり、特にはＫ、ＤおよびＥが水素を表すもの；
Ｋが水素を表し、ＤとＥがそれらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素と一体となって未置換フェニル環を形成しているもの；
Ｋが本明細書で定義の−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、ＤおよびＥの両方がＨを表すもの；
Ｋが本明細書で定義の−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、ＤおよびＥがそれらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しているもの；
Ｋが−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｄが−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表し、Ｅが−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表すものなどがある。

特別に好ましい式Ｉの化合物には、ＤおよびＥの両方が水素をあらわすか、あるいはＤおよびＥがそれらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しているものなど、特にＤおよびＥの両方が水素を表すものがある。

好ましくは、式Ｉの化合物において、Ａ_１およびＡ_２、ならびにＡ_３、Ａ_４およびＡ_５（存在する場合）はそれぞれ独立に、例えば低級アルキル基によって本明細書で定義のように置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_６アルキレンを表す。好適には、Ａ_１およびＡ_２、ならびにＡ_３、Ａ_４およびＡ_５（存在する場合）は、キラル炭素原子を有することができる。好ましくは、Ａ_１〜Ａ_５が表すことができる前記低級アルキレン基は未置換である。Ａ_１〜Ａ_５が独立に表すことができる特定の好ましい低級アルキレンは、−ＣＨ_２−または−Ｃ_２Ｈ_４−である。最も好ましくは、Ａ_１およびＡ_２、ならびにＡ_３、Ａ_４およびＡ_５（存在する場合）はそれぞれ、本明細書で定義のものと同じ低級アルキレン、特に−ＣＨ_２−を表す。

式Ｉの化合物において、好ましくはＱ^１およびＱ^２、ならびにＱ^３、Ｑ^４およびＱ^５（存在する場合）のそれぞれは同一である。最も好ましくは、Ｑ^１およびＱ^２、ならびにＱ^３、Ｑ^４およびＱ^５（存在する場合）のそれぞれはリンを表す。

当業者には明らかなことであるが、式Ｉの化合物（上記で（ｂ）と称される）は、ＶＩＩＩＢ族金属またはそれの化合物（上記で（ａ）と称される）と配位して本発明の化合物を形成する配位子として機能することができる。代表的には前記ＶＩＩＩＢ族金属またはそれの化合物（ａ）は、式Ｉの化合物の１以上のリン、ヒ素および／またはアンチモン原子に配位する。式Ｉの化合物を広義において「メタロセン」と称することが可能であることは明らかであろう。

好適には、ｎ＝１であり、Ｌ_１が置換されていても良いシクロペンタジエニルまたはインデニル基を表す場合、式Ｉの化合物は２個のシクロペンタジエニル環、２個のインデニル環、あるいは１個のインデニルと１個のシクロペンタジエニル環（それらの各環系は、
本明細書に記載のように置換されていても良い）のいずれかを有することができる。そのような化合物は、金属Ｍまたはそれの金属カチオンが２つの環系によって挟持された「サンドイッチ化合物」と称することができる。個々のシクロペンタジエニルおよび／またはインデニル環系は、互いに関して実質的に同一平面上にあってもよいし、あるいは互いに関して傾斜していてもよい（一般に、湾曲（bent）メタロセンと称される）。

別例として、ｎ＝１であり、Ｌ_１がアリールを表す場合、本発明の化合物は１個のシクロペンタジエニルまたは１個のインデニル環（その各環系は本明細書に記載のように置換されていても良い）のいずれか、および本明細書で定義のように置換されていても良い１個のアリール環を有することができる。好適には、ｎ＝１であり、Ｌ_１がアリールを表す場合、本明細書で定義の式Ｉの化合物の金属Ｍは代表的には、金属カチオンの形態のものである。

本発明の特に好ましい実施形態では、式Ｉの化合物において、ｎ＝１であり、Ｌ_１は本明細書で定義の通りであり、ｍ＝０である。
好ましくは、式Ｉの化合物においてｎ＝１である場合、Ｌ_１はシクロペンタジエニル、インデニルまたはアリール環を表し、それらの各環は水素、低級アルキル、ハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−Ｃ（Ｓ）（Ｒ^２７）Ｒ^２８、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−ＣＦ_３またはフェロセニル（ここでは、Ｌ_１が表し得るシクロペンタジエニル、インデニルまたはアリール環が、フェロセニル基のシクロペンタジエニル環に直接結合していることを意味する）から選択される１以上の置換基によって置換されていても良く、このときＲ^１９〜Ｒ^３０は本明細書で定義の通りである。より好ましくは、Ｌ_１が表し得るシクロペンタジエニル、インデニルまたはアリール環が置換されている場合、その環は好ましくは、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、ハロ、シアノ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４から選択される１以上の置換基で置換されており、このときＲ^１９、Ｒ^２０、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３およびＲ^２４はそれぞれ独立に、水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキルを表す。さらに好ましくは、Ｌ_１が表し得るシクロペンタジエニル、インデニルまたはアリール環が置換されている場合、その環は好ましくは、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルから選択される１以上の置換基で置換されている。

好ましくは、ｎ＝１である場合、Ｌ_１は本明細書で定義のように置換されていても良いシクロペンタジエニル、インデニル、フェニルまたはナフチルを表す。好ましくは前記シクロペンタジエニル、インデニル、フェニルまたはナフチル基は未置換である。より好ましくは、Ｌ_１はシクロペンタジエニル、インデニルまたはフェニルを表し、それらの各環は未置換である。最も好ましくは、Ｌ_１は未置換シクロペンタジエニルを表す。

あるいは、ｎ＝０である場合、本発明の化合物はシクロペンタジエニルまたはインデニル環（それらの各環系は、本明細書で定義のように置換されていても良い）を１個だけ有する。そのような化合物は、「半サンドイッチ化合物」と称することができる。好ましくは、ｎ＝０である場合、ｍが１〜５を表すことで、式Ｉの化合物の金属Ｍは電子数１８を有する。すなわち、式Ｉの化合物の金属Ｍが鉄である場合、配位子Ｌ_２が寄与する電子の総数は、代表的には５個である。

本発明の特に好ましい別の実施形態では、式Ｉの化合物において、ｎ＝０であり、Ｌ_２は本明細書で定義の通りであり、ｍ＝３または４、特には３である。
好ましくは、式Ｉの化合物においてｎが０に等しく、ｍが０ではない場合、Ｌ_２は１以上の配位子を表し、その各配位子は独立に低級アルキル、ハロ、−ＣＯ、−Ｐ（Ｒ^４３）（Ｒ^４４）Ｒ^４５または−Ｎ（Ｒ^４６）（Ｒ^４７）Ｒ^４８から選択される。より好ましく
は、Ｌ_２は１以上の配位子を表し、その各配位子は独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ハロ、特にクロロ、−ＣＯ、−Ｐ（Ｒ^４３）（Ｒ^４４）Ｒ^４５または−Ｎ（Ｒ^４６）（Ｒ^４７）Ｒ^４８から選択され、Ｒ^４３〜Ｒ^４８は独立に、水素、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはアリール（フェニルなど）から選択される。

好適には、式Ｉの化合物での金属Ｍまたはそれの金属カチオンは通常は、シクロペンタジエニル環、存在する場合はインデニル環のシクロペンタジエニル部分、存在する場合はアリール環、および／または存在する場合は配位子Ｌ_２に結合している。代表的には、シクロペンタジエニル環またはインデニル環のシクロペンタジエニル部分は、金属とのペンタハプト結合形態を示す。しかしながら、トリハプト配位などのシクロペンタジエニル環またはインデニル環のシクロペンタジエニル部分と金属との間の他の結合形態も、本発明の範囲に包含される。

最も好ましくは、式Ｉの化合物において、ｎ＝１であり、ｍ＝０であり、Ｌ_１は本明細書で定義され、特には未置換シクロペンタジエニルである。
式Ｉの化合物において、「ＭはＶＩＢ族またはＶＩＩＩＢ族金属を表す」という場合、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＲｕおよびＲｈなどの金属が含まれる。混乱を回避するため、本明細書でＶＩＢ族またはＶＩＩＩＢ族金属について言及する場合は、現代の周期律表命名法での６族、８族、９族および１０族の金属が含まれる。

「同金属の金属カチオン」という用語は、本明細書で定義の式Ｉの化合物におけるＶＩＢ族またはＶＩＩＩＢ族金属（Ｍ）が正電荷を有することを意味する。好適には、前記金属カチオンは、塩の形態でもよいし、あるいはハロ、硝酸；硫酸；酢酸およびプロピオン酸などの低級アルカン酸（Ｃ_１２以下）；メタンスルホン酸、クロロスルホン酸、フルオロスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、トルエンスルホン酸（例：ｐ−トルエンスルホン酸）、ｔ−ブチルスルホン酸、および２−ヒドロキシプロパンスルホン酸などのスルホン酸；スルホン化イオン交換樹脂；過塩素酸などの過ハロ酸；トリクロロ酢酸およびトリフルオロ酢酸などのパーフルオロ化カルボン酸；オルトリン酸；ベンゼンホスホン酸などのホスホン酸；ならびにルイス酸とブレンステッド酸との間の相互作用から誘導される酸；から誘導される弱く配位したアニオンを有していてもよい。好適なアニオンを提供し得る他の供給源には、テトラフェニルホウ酸誘導体などがある。

好ましくは、Ｍは、ＶＩＢ族またはＶＩＩＩＢ族金属を表す。すなわち、金属Ｍの総電子数は１８である。
好ましくは、式Ｉの化合物において、ＭはＣｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、ＣｏまたはＲｕ、あるいはそれの金属カチオンを表す。さらに好ましくは、ＭはＣｒ、Ｆｅ、ＣｏまたはＲｕあるいはそれの金属カチオンを表す。最も好ましくは、ＭはＶＩＩＩＢ族金属またはそれの金属カチオンから選択される。特に好ましいＶＩＩＩＢ族金属はＦｅである。本明細書で定義の金属Ｍはカチオンの形態であってよいが、金属Ｍは、本明細書で定義のようなＬ_１および／またはＬ_２との配位のためにほとんど残留電荷を持たないことが好ましい。

本明細書で使用される場合の「アリール」という用語は、フェニルおよびナフチルなどの６〜１０員の炭素環芳香族基を含み、それらの基はアリール、低級アルキル（そのアルキル基自体が下記で定義のように置換されていても良く、または終結していても良い）、Ｈｅｔ、ハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０または−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^２７）Ｒ^２８から選択される１以上の置換基で置換されていても良く、このときＲ^１９〜Ｒ^３０はそれぞれ独立に、水素、アリールまたは低級アルキル（そのアルキル基自体が下記で定義のように置換されていても良く
、または終結していても良い）を表す。ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｒ^１〜Ｒ^５５およびＬ_１が表すことができるアリール基であって、アダマンチル、２−ホスファ−アダマンチル、コングレシルおよび低級アルキルが置換されていても良い好ましいアリール基には、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル（そのアルキル基自体が下記で定義のように置換されていても、または終結していても良い）、ＯＲ^１９、Ｒ^１９、ハロおよびＮＲ^２３（Ｒ^２４）から選択される１以上の置換基で置換されていても良いフェニルなどがあり、ここでＲ^１９、Ｒ^２３およびＲ^２４は独立に水素または低級アルキルを表す。さらに別の好ましいアリール基には、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、ＯＲ^１９から選択される１以上の置換基で置換されていても良いフェニルなどがあり、ここでＲ^１９は水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを表す。

本明細書で使用される場合、「Ｈｅｔ」という用語には、４〜１２員、好ましくは４〜１０員の環系であって、窒素、酸素、硫黄およびそれらの混合されたものから選択される１以上のヘテロ原子を有し、１以上の二重結合を有するか、あるいは非芳香族性、部分芳香族性または完全芳香族性である環系などがある。その環系は、単環式、二環式、または縮合環でもよい。本明細書で規定される各「Ｈｅｔ」基は、ハロ、シアノ、ニトロ、オキソ、低級アルキル（そのアルキル基自体が下記で定義のように置換されていても終結していても良い）、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０または−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^２７）Ｒ^２８から選択される１以上の置換基によって置換されていても良く、このときＲ^１９〜Ｒ^３０はそれぞれ独立に、水素、アリールまたは低級アルキル（そのアルキル基自体が下記で定義のように置換されていても終結していても良い）を表す。そこで「Ｈｅｔ」という用語は、置換されていても良いアゼチジニル、ピロリジニル、イミダゾリル、インドリル、フラニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、オキサトリアゾリル、チアトリアゾリル、ピリダジニル、モルホリニル、ピリミジニル、ピラジニル、キノリニル、イソキノリニル、ピペリジニル、ピラゾリルおよびピペラジニルなどの基を含む。Ｈｅｔにおける置換は、Ｈｅｔ環の炭素原子における置換でもよいし、適当である場合には１以上のヘテロ原子における置換でもよい。

「Ｈｅｔ」基はまた、Ｎオキサイドの形態であってもよい。
本明細書で使用される場合の「低級アルキル」という用語はＣ_１〜Ｃ_１０アルキルを意味し、低級アルキルにはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチル基などがある。別段の断りがない限り、アルキル基は、十分な炭素原子数がある場合には、直鎖または分岐であり、飽和または不飽和であり、環状、非環状もしくは部分的に環状／非環状であり、かつ／またはハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^２７）Ｒ^２８、アリールまたはＨｅｔから選択される１以上の置換基によって置換もしくは終結していてもよく、このときＲ^１９〜Ｒ^３０はそれぞれ独立に、水素、アリールまたは低級アルキルを表すか、ないしは１以上の酸素もしくは硫黄原子によって、またはシラノもしくはジアルキルケイ素基によって中断されていても良い。

Ｒ^１〜Ｒ^６２、Ｋ、Ｄ、ＥおよびＬ_２が表すことができ、アリール、ＨｅｔおよびＬ_１が置換されていても良い低級アルキル基は、十分な炭素原子数がある場合には、直鎖または分岐であり、飽和または不飽和であり、環状、非環状もしくは部分的環状／非環状であり、１以上の酸素もしくは硫黄原子またはシラノもしくはジアルキルケイ素基によって中断されていても良く、および／またはハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ^２７）Ｒ^２８、
アリールまたはＨｅｔから選択される１以上の置換基によって置換されていてもよく、このときＲ^１９〜Ｒ^３０はそれぞれ独立に、水素、アリールまたは低級アルキルを表す。

同様に、Ａ_１およびＡ_２、ならびにＡ_３、Ａ_４およびＡ_５（存在する場合）が式Ｉの化合物で表す「低級アルキレン」という用語は、本明細書で使用される場合、Ｃ_１〜Ｃ_１０基であって、該基の２箇所で結合することができ、別途「低級アルキル」と同様に定義される基を含むものである。

Ｌ_２が表すことができるハロ基であって、該ハロ基により上述の基を置換または終結することができるハロ基には、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素などがある。
式（Ｉ）の化合物がアルケニル基を有する場合、シス（Ｅ）およびトランス（Ｚ）異性が生じる場合もある。本発明は、式（Ｉ）の化合物の個々の立体異性体、および適切な場合には該化合物の個々の互変異性体を、それらの混合物とともに包含するものである。ジアステレオ異性体またはシスおよびトランス異性体の分離は、式（Ｉ）の化合物またはその好適な塩もしくは誘導体の立体異性体混合物を、分別結晶法、クロマトグラフィーまたはＨＰＬＣなどの従来の方法で処理することによって行うことができる。式（Ｉ）の化合物の個々のエナンチオマーは、光学的に純粋な相応の中間体から、あるいは好適なキラル支持体を用いた相当するラセミ体のＨＰＬＣ、または好適な光学活性な酸もしくは塩と相当するラセミ体との反応によって生成するジアステレオ異性体塩の分別結晶などによる分割によって適宜得ることもできる。

立体異性体はいずれも、本発明の範囲に包含される。
式Ｉの化合物と組み合わせることで本発明の化合物を形成することができる好適なＶＩＩＩＢ族金属またはそれの化合物には、コバルト、ニッケル、パラジウム、ロジウムおよび白金などがある。好ましくは、前記ＶＩＩＩＢ族金属はパラジウムまたはそれの化合物である。そのようなＶＩＩＩＢ族金属の好適な化合物には、硝酸；硫酸；酢酸およびプロピオン酸などの低級アルカン酸（Ｃ_１２以下）；メタンスルホン酸、クロロスルホン酸、フルオロスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、トルエンスルホン酸（例：ｐ−トルエンスルホン酸）、ｔ−ブチルスルホン酸および２−ヒドロキシプロパンスルホン酸などのスルホン酸；スルホン化イオン交換樹脂；過塩素酸などの過ハロ酸；トリクロロ酢酸およびトリフルオロ酢酸などのパーフルオロ化カルボン酸；オルトリン酸；ベンゼンホスホン酸などのホスホン酸；ならびにルイス酸とブレンステッド酸との間の相互作用から誘導される酸とそのような金属との塩、あるいはそれらの酸から誘導される弱く配位したアニオンを有する化合物などがある。好適なアニオンを提供し得る他の供給源には、テトラフェニルホウ酸誘導体などがある。さらに、例えばトリ（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムなどの不安定な配位子を有する０価パラジウムを用いることができる。

好ましくは、不安定な配位子を有する０価ＶＩＩＩＢ族金属を用いる。
好適には、エチレン不飽和化合物をカルボニル化するのを触媒するのに用いる場合、本発明の化合物は、アニオン源を含む。有利な点として、アニオン源は、前出の段落で記載のＶＩＩＩＢ族の化合物を式Ｉの化合物と組み合わせることで誘導することができる。別形態または追加で、上記の別個のアニオン源を、本発明の化合物に加えることができる。好ましくはそのアニオン源は、水溶液中１８℃で測定した場合に、ｐＫａ値が４未満、より好ましくはｐＫａが３未満である酸から誘導される。

特に好ましい式Ｉの化合物には、下記のものなどがある。
（１）Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し、Ｒ^１〜Ｒ^１２のそれぞれが独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表
し、特にはＲ^１〜Ｒ^１２のそれぞれが同一であり、特別にはＲ^１〜Ｒ^１２のそれぞれが未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にメチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｋ、ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特に未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２）Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５がＣＲ^１３（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）を表し、Ｘ^６がＣＲ^１６（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）を表し；
Ｒ^１〜Ｒ^１８がそれぞれ独立に、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表し、特には各Ｒ^１〜Ｒ^１８が同一であり、特別には各Ｒ^１〜Ｒ^１８が未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（３）Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５がＣＲ^１３（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）を表し、Ｘ^６がＣＲ^１６（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）を表し；
各Ｒ^１〜Ｒ^１８が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表し、特には各Ｒ^１〜Ｒ^１８が同一であり、特別には各Ｒ^１〜Ｒ^１８が未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（４）Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し、各Ｒ^１〜Ｒ^１２が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表し、特には各Ｒ^１〜Ｒ^１２が同一であり、特別には各Ｒ^１〜Ｒ^１２が未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ_１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
Ｋが水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（５）Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し；
Ｅが−ＣＨ_２−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表し、Ｘ^９がＣＲ^３７（Ｒ^３８）（Ｒ^３９）を表し、Ｘ^１０がＣＲ^４０（Ｒ^４１）（Ｒ^４２）を表し；
各Ｒ^１〜Ｒ^１２およびＲ^３７〜Ｒ^４２が独立に、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表し、特には各Ｒ^１〜Ｒ^１２およびＲ^３７〜Ｒ^４２が同一であり、特別には各Ｒ^１〜Ｒ^１２およびＲ^３７〜Ｒ^４２が未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^５がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＫが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（６）Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５がＣＲ^１３（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）を表し、Ｘ^６がＣＲ^１６（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）を表し；
Ｄが−ＣＨ_２−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表し、Ｘ^７がＣＲ^３１（Ｒ^３２）（Ｒ^３３）を表し、Ｘ^８がＣＲ^３４（Ｒ^３５）（Ｒ^３６）を表し；
Ｅが−ＣＨ_２−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表し、Ｘ^９がＣＲ^３７（Ｒ^３８）（Ｒ^３９）を表し、Ｘ^１０がＣＲ^４０（Ｒ^４１）（Ｒ^４２）を表し；
各Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表し、特には各Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２が同一であり、特別には各Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２が未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５がそれぞれ、リンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（７）Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^４が同じアダマンチル基を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｋ、ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（８）Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^４が同じアダマンチル基を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^６が同じアダマンチル基を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（９）Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^４が同じアダマンチル基を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^６が同じアダマンチル基を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（１０）Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^４が同じアダマンチル基を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
Ｋが水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（１１）Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４が独立にアダマンチルを表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６が独立にアダマンチルを表し；
Ｄが−ＣＨ_２−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表し、Ｘ^７およびＸ^８が独立にアダマンチルを表し；
Ｅが−ＣＨ_２−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表し、Ｘ^９およびＸ^１０が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^１０が同じアダマンチル基を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５がそれぞれ、リンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（１２）Ｘ^１およびＸ^２が、それらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ｘ^３およびＸ^４が、それらが結合しているＱ^１と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｋ、ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（１３）Ｘ^１およびＸ^２が、それらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ｘ^３およびＸ^４が、それらが結合しているＱ^１と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（１４）Ｘ^１およびＸ^２が、それらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ｘ^３およびＸ^４が、それらが結合しているＱ^１と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（１５）Ｘ^１およびＸ^２が、それらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ｘ^３およびＸ^４が、それらが結合しているＱ^１と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
Ｋが水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（１６）Ｘ^１およびＸ^２が、それらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−
アダマンチルを表し；
Ｘ^３およびＸ^４が、それらが結合しているＱ^１と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ｄが−ＣＨ_２−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表し、Ｘ^７およびＸ^８がそれらが結合しているＱ^４と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ｅが−ＣＨ_２−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表し、Ｘ^９およびＸ^１０がそれらが結合しているＱ^５と一体となって２−ホスファ−アダマンチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５がそれぞれ、リンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（１７）Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成しており、Ｙ^１およびＹ^２がいずれも酸素を表し、Ｒ^５０〜Ｒ^５３が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３から選択され、Ｒ^４９およびＲ^５４が水素を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｋ、ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニル（ｐｕｃと称する）を表し、ｍ＝０であるもの。

（１８）Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成しており、Ｙ^１およびＹ^２がいずれも酸素を表し、Ｒ^５０〜Ｒ^５３が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３から選択され、Ｒ^４９およびＲ^５４が水素を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって式Ｉｃの環系を形成しており、Ｙ^３が酸素を表し、Ｒ^５０〜Ｒ^５３が独立に水素、未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３から選択され、Ｒ^４９およびＲ^５４が水素を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが同一であって、水素またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（１９）Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成しており、Ｙ^１およびＹ^２がいずれも酸素を表し、Ｒ^５０〜Ｒ^５３が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３から選択され、Ｒ^４９およびＲ^５４が水素を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって式Ｉｃの環系を形成しており、Ｙ^３が酸素を表し、Ｒ^５０〜Ｒ^５３が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３から選択され、Ｒ^４９およびＲ^５４が水素を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２０）Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成しており、Ｙ^１およびＹ^２がいずれも酸素を表し、Ｒ^５０〜Ｒ^５３が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３から選択され、Ｒ^４９およびＲ^５４が水素を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
Ｋが水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２１）Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成しており、Ｙ^１およびＹ^２がいずれも酸素を表し、Ｒ^５０〜Ｒ^５３が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３から選択され、Ｒ^４９およびＲ^５４が水素を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって式Ｉｃの環系を形成しており、Ｙ^３が酸素を表し、Ｒ^５０〜Ｒ^５３が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３から選択され、Ｒ^４９およびＲ^５４が水素を表し；
Ｄが−ＣＨ_２−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表し、Ｘ^７およびＸ^８がそれらが結合しているＱ^４と一体となって式Ｉｃの環系を形成しており、Ｙ^３が酸素を表し、Ｒ^５０〜Ｒ^５３が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３から選択され、Ｒ^４９およびＲ^５４が水素を表し；
Ｅが−ＣＨ_２−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表し、Ｘ^９およびＸ^１０がそれらが結合しているＱ^５と一体となって式Ｉｅの環系を形成しており、Ｙ^５が酸素を表し、Ｒ^５０〜Ｒ^５３が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣＦ_３から選択され、Ｒ^４９およびＲ^５４が水素を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５がそれぞれ、リンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特に未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２２）Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４が独立にコングレシルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^４が同じコングレシル基を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｋ、ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２３）Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４が独立にコングレシルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^４が同じコングレシル基を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６が独立にコングレシルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^６が同じコングレシル基を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２４）Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４が独立にコングレシルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^４が同じコングレシル基を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６が独立にコングレシルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^６が同じコングレシル基を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２５）Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４が独立にコングレシルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^４が同じコングレシル基を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
Ｋが水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２６）Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３およびＸ^４が独立にコングレシルを表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６が独立にコングレシルを表し；
Ｄが−ＣＨ_２−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表し、Ｘ^７およびＸ^８が独立にコングレシルを表し；
Ｅが−ＣＨ_２−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表し、Ｘ^９およびＸ^１０が独立にコングレシルを表し、特にはＸ^１〜Ｘ^１０が同じコングレシル基を表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、Ｑ^４およびＱ^５がそれぞれ、リンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２７）Ｘ^１およびＸ^３が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１およびＸ^３が同じアダマンチル基を表し；
Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し、各Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２が独立にＣ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表し、特には各Ｒ^４〜Ｒ^６およびＲ^１０〜Ｒ^１２が同一であり、特別には各Ｒ^４〜Ｒ^６およびＲ^１０〜Ｒ^１２が未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｋ、ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２８）Ｘ^１およびＸ^３が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１およびＸ^３が同じアダマンチル基を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５がアダマンチルを表し、特にはＸ^１、Ｘ^３およびＸ^５が同じアダマンチル基を表し；
Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し、Ｘ^６がＣＲ^１６（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）を表し、各Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^１０〜Ｒ^１２およびＲ^１６〜Ｒ^１８が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表し、特には各Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^１０〜Ｒ^１２およびＲ^１６〜Ｒ^１８が同一であり、特別には各Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^１０〜Ｒ^１２およびＲ^１６〜Ｒ^１８が未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが同一であって、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

（２９）Ｘ^１およびＸ^３が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１およびＸ^３が同じアダマンチル基を表し；
Ｋが−ＣＨ_２−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５がアダマンチルを表し、特にはＸ^１、Ｘ^３およびＸ^５が同じアダマンチル基を表し；
Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し、Ｘ^６がＣＲ^１６（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）を表し、各Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^１０〜Ｒ^１２およびＲ^１６〜Ｒ^１８が独立に未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表し、特には各Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^１０〜Ｒ^１２およびＲ^１６〜Ｒ^１８が同一であり、特別には各Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^１０〜Ｒ^１２およびＲ^１６〜Ｒ^１８が未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同じであり、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１、Ｑ^２およびＱ^３がそれぞれ、リンを表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表
し、ｍ＝０であるもの。

（３０）Ｘ^１およびＸ^３が独立にアダマンチルを表し、特にはＸ^１およびＸ^３が同じアダマンチル基を表し；
Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し、各Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２が独立にＣ_１〜Ｃ_６アルキルまたはトリフルオロメチルを表し、特には各Ｒ^４〜Ｒ^６およびＲ^１０〜Ｒ^１２が同一であり、特別には各Ｒ^４〜Ｒ^６およびＲ^１０〜Ｒ^１２が未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特にはメチルを表し；
Ａ_１およびＡ_２が同一であって、−ＣＨ_２−を表し；
Ｑ^１およびＱ^２がいずれもリンを表し；
Ｋが水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、特には水素を表し；
ＤおよびＥが、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成しており；
ＭがＦｅを表し；
ｎ＝１であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、特には未置換シクロペンタジエニルを表し、ｍ＝０であるもの。

第２の態様によれば本発明は、本発明の化合物の製造方法であって、（ａ）本明細書で定義のＶＩＩＩＢ族金属またはそれの化合物を（ｂ）本明細書で定義の式Ｉの化合物と組み合わせる工程を有する方法を提供する。

有利な点として、カルボニル化反応の最終生成物などの本発明の化合物は、本明細書で定義のＶＩＩＩＢ族金属またはそれの化合物を好適な溶媒に溶解させることで得ることができ、例えばメタノール存在下でカルボニル化するエチレン不飽和化合物がエテンであればプロパン酸メチルであり、あるいはメタノールの存在下にオクテンをカルボニル化する場合はノナン酸メチルである。好ましくは、反応物を不活性雰囲気下（例：窒素下）に室温で混合する。式Ｉの化合物（（ｂ）と称する）のＶＩＩＩＢ族金属またはそれの化合物（（ａ）と称する）に対するモル比は、好ましくは１：１〜５：１の範囲、より好ましくは１：１〜３：１の範囲、最も好ましくは１：１〜１：１．２５の範囲である。有利な点として、式Ｉの化合物の過剰使用を回避することで、これらの通常は高価な化合物の消費が最小限となることから、上記の低いモル比を用いることができれば有利である。好適には本発明の化合物は、エチレン不飽和化合物のカルボニル化反応そのものにおいて（in situ で）の使用に先だって別個の工程で製造される。前述のように本発明の化合物は別のアニオンを含むことが可能であり、該アニオンは、用いる場合には該アニオンのＶＩＩＩＢ族化合物から誘導可能であり、かつ／または別のアニオン源を加えることにより含められる。別のアニオン源を用いる場合、アニオン源を本発明の化合物に加えてから、カルボニル化反応に用いることができる。別形態または追加で、別のアニオン源をカルボニル化反応に加えることができる。

第３の態様によれば本発明は、本明細書で定義の式Ｉの化合物を提供する。
第４の態様によれば本発明は、式Ｉの化合物の製造方法であって、Ａ_１、Ａ_２、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ｌ_１、Ｌ_２、ｎおよびｍが式Ｉの化合物について定義の通りであり、ＬＧ_１およびＬＧ_２が好適な脱離基を表す式ＩＩの化合物：

と、下記式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物との反応を含む方法を提供する。
ＨＱ^２（Ｘ^１）Ｘ^２ （ＩＩＩａ）
ＨＱ^１（Ｘ^３）Ｘ^４ （ＩＩＩｂ）
式中、Ｘ^１はＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^２はＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており；あるいはＸ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており；
Ｘ^３はＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^４はＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており；あるいはＸ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成しており；
Ｒ^１〜Ｒ^１２、アダマンチル、コングレシル、Ｑ^１およびＱ^２、２−ホスファ−アダマンチル、ならびに式ＩａおよびＩｂの環系は、式Ｉの化合物について定義の通りである。

ＬＧ_１およびＬＧ_２が独立に表すことができる好適な脱離基には、ホスフィン、アルシンまたはスチベン誘導体であるＩＩＩａおよびＩＩＩｂによる求核攻撃によって容易に置き換わる基などがある。そのような基の例には、ハロ、特には臭素およびヨウ素、−ＮＲ^２３Ｒ^２４（Ｒ^２３およびＲ^２４はいずれも低級アルキル、特にはメチルを表す）および水酸基（プロトン化型であるか否かを問わず）などがある。好ましくは、ＬＧ_１およびＬＧ_２はそれぞれ独立に、−ＮＭｅ_２または水酸基を表す。最も好ましくはＬＧ_１およびＬＧ_２がいずれも−ＮＭｅ_２を表すか、あるいはＬＧ_１およびＬＧ_２がそれぞれＮＭｅ_２または水酸基を表す。

この反応は、当業者には公知の方法を用いて行うことができる。例えばその反応は、式ＩＩの化合物と式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物の脱水酢酸溶液を７０〜９０℃、好ましくは約８０℃の温度で、窒素雰囲気のような不活性雰囲気下で加熱することで行うことができる。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物がＨＱ^２（ＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３））ＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表す場合、式ＩＩＩｂの化合物はＨＱ^１（ＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９））ＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し、Ｑ^１はＱ^２と同じであり、Ｒ^１はＲ^７と同じであり、Ｒ^２はＲ^８と同じであり、Ｒ^３はＲ^９と同じであり、Ｒ^４はＲ^１０と同じであり、Ｒ^５はＲ^１
１と同じであり、Ｒ^６はＲ^１２と同じである。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物がＨＱ^２（Ｘ^１）Ｘ^２を表し、Ｘ^１およびＸ^２が独立にアダマンチルを表す場合、式ＩＩＩｂの化合物はＨＱ^１（Ｘ^３）Ｘ^４を表し、Ｘ^３およびＸ^４は独立にアダマンチルを表す。より好ましくは、Ｘ^１はＸ^３と同じアダマンチル基を表し、Ｘ^２はＸ^４と同じアダマンチル基を表し、Ｑ^１はＱ^２と同じである。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物がＨＱ^２（Ｘ^１）Ｘ^２を表し、Ｘ^１およびＸ^２が独立にコングレシルを表す場合、式ＩＩＩｂの化合物はＨＱ^１（Ｘ^３）Ｘ^４を表し、Ｘ^３およびＸ^４は独立にコングレシルを表す。より好ましくは、Ｘ^１はＸ^３と同じコングレシル基を表し、Ｘ^２はＸ^４と同じコングレシル基を表し、Ｑ^１はＱ^２と同じである。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物がＨＱ^２（Ｘ^１）Ｘ^２を表し、Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成している場合、式ＩＩＩｂの化合物はＨＱ^１（Ｘ^３）Ｘ^４を表し、Ｘ^３およびＸ^４はそれらが結合しているＱ^１と一体となって、２−ホスファ−アダマンチル基を形成している。より好ましくは、Ｘ^１およびＸ^２がＱ^２と一体となって、Ｑ^１と一体となったＸ^３およびＸ^４の組合せによって形成されるものと同じ２−ホスファ−アダマンチル基を形成している。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物がＨＱ^２（Ｘ^１）Ｘ^２を表し、Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成している場合、式ＩＩＩｂの化合物はＨＱ^１（Ｘ^３）Ｘ^４を表し、Ｘ^３およびＸ^４はそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成している。好ましくは、式Ｉａの環系は式Ｉｂの環系と同じである。

最も好ましくは、式ＩＩＩａの化合物は式ＩＩＩｂの化合物と同一である。
ＬＧ_２が水酸基またはＮＲ^２３Ｒ^２４を表す式ＩＩの化合物は、Ａ_１、ＬＧ_１、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ｌ_１、Ｌ_２、ｎおよびｍが式ＩＩの化合物について定義の通りであり、Ｌｉがリチウムを表す下記式ＩＶの化合物：

と、下記式Ｖａの化合物：
Ａ_２＝ＬＧ_２ （Ｖａ）
［式中、Ａ_２は式ＩＩの化合物について定義の通りであり、ＬＧ_２は酸素（従って、化合物ＩＶとの反応後にヒドロキシル誘導体が形成される）またはＮＲ^２３Ｒ^２４を表す］
との反応によって製造することができる。

好ましくは、式Ｖａの化合物において、Ａ_２はメチレンを表し、ＬＧ_２はＮＭｅ_２を表す。例えば、式Ｖａの化合物はエッシェンモーザー塩（Eschenmosers salt ）Ｉ⁻ＣＨ_２Ｎ^＋Ｍｅ_２を表すことができる（Glidewell C, Journal of Organometallic Chemistry, 527, (1997), p. 259-261 参照）。

あるいは、式Ｖａの化合物において、Ａ_２はメチレンを表し、ＬＧ_２は酸素を表す。例えば、式Ｖａの化合物はホルムアルデヒドを表すことができ、実用上はパラホルムアルデヒドでよい。

反応は、当業者には公知の方法を用いて行うことができる。例えばその反応は、ジエチルエーテルなどの適切な溶媒に溶解した式ＩＶおよびＶａの化合物の溶液を室温で撹拌することにより行うことができる。

通常、水酸基官能基を保護してから、前駆体化合物（下記の化合物ＶＩ）のオルト−リチウム化による式ＩＶの化合物形成を行う必要があることから、式ＩＶの化合物において、ＬＧ_１は水酸基を表さないことが好ましい。式ＩＶの化合物において、ＬＧ_１はＮＲ^２３Ｒ^２４を表すことが好ましく、ＬＧ_１はＮＭｅ_２を表すことが最も好ましい。

式ＩＶの化合物は、Ａ_１、ＬＧ_１、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ｌ_１、Ｌ_２、ｎおよびｍが式ＩＶの化合物について定義の通りである式ＶＩの化合物：

を、アルキルリチウム（例：ｎ−ブチルリチウム）との反応によってオルト−リチウム化することで製造することができる。通常、水酸基官能基を保護してからオルト−リチウム化反応を行う必要があることから、式ＶＩの化合物において、ＬＧ_１は水酸基を表さないことが好ましい。好ましくは、式ＶＩの化合物において、ＬＧ_１はＮＲ^２３Ｒ^２４を表し、最も好ましくは、ＬＧ_１はＮＭｅ_２を表す。

代表的には、アルキルリチウムによる式ＶＩの化合物のオルト−リチウム化反応は、窒素雰囲気下に低温（例：−７８℃）で、例えばテトラヒドロフランまたはヘキサンなどの不活性溶媒中で行う。

ＬＧ_１が水酸基またはＮＲ^２３Ｒ^２４を表す式ＶＩの化合物は、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ｌ_１、Ｌ_２、ｎおよびｍが式ＶＩの化合物について定義の通りであり、Ｌｉがリチウムを表す下記式ＶＩＩの化合物：

から、下式Ｖｂの化合物：
Ａ_１＝ＬＧ_１ （Ｖｂ）
［式中、Ａ_１は式ＶＩの化合物について定義の通りであり、ＬＧ_１は酸素（従って、化合物ＶＩＩのとの反応後に水酸基が形成される）またはＮＲ^２３Ｒ^２４を表す］
との反応によって製造することができる。好ましくは、ＬＧ_１はＮＲ^２３Ｒ^２４、特にはＮＭｅ_２を表す。すなわち、式Ｖｂの化合物は好ましくはエッシェンモーザー塩である。反応は、上記の式ＩＩの化合物の製造について記載のものと同様の条件を用いて行うことができる。

同様に、式ＶＩＩの化合物は、下式ＶＩＩＩの化合物のリチウム化によって製造することができる。

［式中、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ｌ_１、Ｌ_２、ｎおよびｍは式ＶＩＩの化合物について定義の通りである］。
好適には、Ｋが−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表す式Ｉの化合物は、下記式ＩＸの化合物：

（式中、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ｌ_１、Ｌ_２、ｎおよびｍは式Ｉの化合物について定義の通りであり、ＬＧ_１、ＬＧ_２およびＬＧ_３は本明細書で定義の好適な脱離基を表す）
から、本明細書で定義の式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物ならびに下記式ＩＩＩｃの化合物：
ＨＱ^３（Ｘ^５）Ｘ^６ （ＩＩＩｃ）
（式中、Ｘ^５はＣＲ^１３（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^６はＣＲ^１６（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^５およびＸ^６がＱ^３と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており；あるいはＸ^５とＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって式Ｉｃの環系を形成しており；Ｒ^１３〜Ｒ^１８、コングレシル、アダマンチル、Ｑ^３、２−ホスファ−アダマンチルおよび式Ｉｃの環系が式Ｉの化合物について定義の通りである）
との反応によって製造することができる。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物がＨＱ^２（ＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３））ＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表す場合、式ＩＩＩｂの化合物はＨＱ^１（ＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９））ＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し、式ＩＩＩｃの化合物はＨＱ^３（ＣＲ^１３（Ｒ^１４）（Ｒ^１５））ＣＲ^１７（Ｒ^１８）（Ｒ^１９）を表し、Ｑ^１はＱ^２およびＱ^３と同じであり、Ｒ^１はＲ^７およびＲ^１３と同じであり、Ｒ^２はＲ^８およびＲ^１４と同じであり、Ｒ^３はＲ^９およびＲ^１５と同じであり、Ｒ^４はＲ^１０およびＲ^１６と同じであり、Ｒ^５はＲ^１１およびＲ^１７と同じであり、Ｒ^６はＲ^１２およびＲ^１８と同じである。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物のＸ^１およびＸ^２が独立にアダマンチルを表す場合、式ＩＩＩｂの化合物のＸ^３およびＸ^４は独立にアダマンチルを表し、式ＩＩＩｃの化合物のＸ^５およびＸ^６は独立にアダマンチルを表す。最も好ましくは、Ｘ^１〜Ｘ^６は同じアダマンチル基を表す。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物のＸ^１およびＸ^２が独立にコングレシルを表す場合、式ＩＩＩｂの化合物のＸ^３およびＸ^４は独立にコングレシルを表し、式ＩＩＩｃの化合物のＸ^５およびＸ^６は独立にコングレシルを表す。最も好ましくは、Ｘ^１〜Ｘ^６は同じコングレシル基を表す。

好ましくは、Ｘ^１およびＸ^２が式ＩＩＩａの化合物においてそれらが結合しているＱ^２
と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成している場合、式ＩＩＩｂの化合物ではＱ^１と一体となったＸ^３およびＸ^４が、また式ＩＩＩｃの化合物ではＱ^３と一体となったＸ^５およびＸ^６が、いずれも２−ホスファ−アダマンチル基を形成している。

好ましくは、Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成している場合、ＩＩＩｂの化合物においてＸ^３およびＸ^４はそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成しており、ＩＩＩｃの化合物においてＸ^５およびＸ^６はそれらが結合しているＱ^３と一体となって式Ｉｃの環系を形成している。

最も好ましくは、式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂおよびＩＩＩｃの化合物は同一である。
好適には、ＬＧ_３はＬＧ_１およびＬＧ_２に関して本明細書で定義した脱離基を表す。好ましくはＬＧ_３は、ＮＲ^２３Ｒ^２４または水酸基を表す。最も好ましくはＬＧ_３はＮＭｅ_２を表し、特にその際には、ＬＧ_１とＬＧ_２もいずれもＮＭｅ_２を表す。

同様に、ＬＧ_３が水酸基またはＮＲ^２３Ｒ^２４を表す式ＩＸの化合物は、Ａ_１、Ａ_２、ＬＧ_１、ＬＧ_２、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ｌ_１、Ｌ_２、ｎおよびｍが式ＩＩの化合物について定義の通りであり、Ｋが水素を表す式ＩＩの化合物のオルト−リチウム化と、それに続く下記式Ｖｃの化合物：
Ａ_３＝ＬＧ_３ （Ｖｃ）
（式中、Ａ_３は式ＩＸの化合物について定義の通りであり、ＬＧ_３は酸素またはＮＲ^２３Ｒ^２４を表す）
との反応によって製造することができる。式ＩＩの化合物を用いて式ＩＸの化合物を合成する場合、通常、水酸基官能基を保護してからオルト−リチウム化反応を行う必要があることから、ＬＧ_１およびＬＧ_２は水酸基を表さないことが好ましい。好ましくは、ＬＧ_１およびＬＧ_２の両方がＮＲ^２３Ｒ^２４を表し、最も好ましくはＬＧ_１およびＬＧ_２の両方がＮＭｅ_２を表す。

同様に、Ｋが−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｄが−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表す式Ｉの化合物は、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、ＬＧ_１、ＬＧ_２、ＬＧ_３、Ｅ、Ｍ、Ｌ_１、Ｌ_２、ｎおよびｍが式ＩＸの化合物について定義の通りであり、Ｄが水素を表す式ＩＸの化合物から、オルト−リチウム化と式Ｖ（ｄ）の化合物：
Ａ_４＝ＬＧ_４（Ｖｄ）
（式中、Ａ_４は式Ｉの化合物について定義の通りであり、ＬＧ_４は酸素または本明細書で定義のＮＲ^２３Ｒ^２４を表す）
との反応を順次行って式Ｘの化合物を形成し、続いて得られた式Ｘの化合物を本明細書で定義の式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃのホスフィン、アルシンまたはスチルベン誘導体ならびに下記式ＩＩＩｄの化合物：
ＨＱ^４（Ｘ^７）Ｘ^８ （ＩＩＩｄ）
（式中、Ｘ^７はＣＲ^３１（Ｒ^３２）Ｒ^３３、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^８はＣＲ^３４（Ｒ^３５）（Ｒ^３６）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^７およびＸ^８がＱ^４と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており；あるいはＸ^７およびＸ^８がＱ^４と一体となって式Ｉｄの環系を形成しており；Ｒ^３１〜Ｒ^３６、アダマンチル、Ｑ^４、２−ホスファ−アダマンチルおよび式Ｉｄの環系が式Ｉの化合物について定義の通りである）
と反応させることで製造することができる。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物がＨＱ^２（ＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３））ＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表す場合、式ＩＩＩｂの化合物はＨＱ^１（ＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９））ＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表し、式ＩＩＩｃの化合物はＨＱ^３（ＣＲ^１３（Ｒ^１４）（Ｒ^１５））ＣＲ^１６（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）を表し、式ＩＩＩｄの化合物はＨＱ^４（ＣＲ^３１（
Ｒ^３２）（Ｒ^３３））ＣＲ^３４（Ｒ^３５）（Ｒ^３６）を表し、Ｑ^１はＱ^２、Ｑ^３およびＱ^４と同じであり、Ｒ^１はＲ^７、Ｒ^１３およびＲ^３１と同じであり、Ｒ^２はＲ^８、Ｒ^１４およびＲ^３２と同じであり、Ｒ^３はＲ^９、Ｒ^１５およびＲ^３３と同じであり、Ｒ^４はＲ^１０、Ｒ^１６およびＲ^３４と同じであり、Ｒ^５はＲ^１１、Ｒ^１７およびＲ^３５と同じであり、Ｒ^６はＲ^１２、Ｒ^１８およびＲ^３６と同じである。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物のＸ^１およびＸ^２が独立にアダマンチルを表す場合、式ＩＩＩｂの化合物のＸ^３およびＸ^４は独立にアダマンチルを表し、式ＩＩＩｃの化合物のＸ^５およびＸ^６は独立にアダマンチルを表し、式ＩＩＩｄの化合物のＸ^７およびＸ^８は独立にアダマンチルを表す。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物のＸ^１およびＸ^２が独立にコングレシルを表す場合、式ＩＩＩｂの化合物のＸ^３およびＸ^４は独立にコングレシルを表し、式ＩＩＩｃの化合物のＸ^５およびＸ^６は独立にコングレシルを表し、式ＩＩＩｄの化合物のＸ^７およびＸ^８は独立にコングレシルを表す。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物においてＸ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成している場合、式ＩＩＩｂの化合物ではＱ^１と一体となったＸ^３およびＸ^４、式ＩＩＩｃの化合物ではＱ^３と一体となったＸ^５およびＸ^６、ならびに式ＩＩＩｄの化合物ではＱ^４と一体となったＸ^７およびＸ^８が、それぞれ独立に２−ホスファ−アダマンチル基を形成している。

好ましくは、式ＩＩＩａの化合物においてＸ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系の関係を形成している場合、式ＩＩＩｂの化合物ではＱ^１と一体となったＸ^３およびＸ^４、式ＩＩＩｃの化合物ではＱ^３と一体となったＸ^５およびＸ^６、ならびに式ＩＩＩｄの化合物ではＱ^４と一体となったＸ^７およびＸ^８が、それぞれ式Ｉｂ、ＩｃおよびＩｄの環系を形成している。

最も好ましくは、式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃおよびＩＩＩｄの化合物は同一である。
好適には、式Ｉの化合物の１，２，３，４−置換誘導体を製造する際、好ましくは式ＩＸの化合物のＬＧ_１、ＬＧ_２およびＬＧ_３は水酸基を表さず、それぞれ本明細書で定義のＮＲ^２３Ｒ^２４を表す。

同様に、Ｋが−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｄが−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表し、Ｅが−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表す式Ｉの化合物は、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３、ＬＧ_１、ＬＧ_２、ＬＧ_３、Ｍ、Ｌ_１、Ｌ_２、ｎおよびｍが式ＩＸの化合物について定義の通りであり、Ａ_４が式Ｉの化合物について定義の通りであり、ＬＧ_４が脱離基を表し、Ｅが水素を表す下記式ＸＩの化合物：

から、オルト−リチウム化を行い、次に下記式Ｖ（ｅ）の化合物：
Ａ_５＝ＬＧ_５ （Ｖｅ）
（式中、Ａ_５は式Ｉの化合物について定義の通りであり、ＬＧ_５は酸素または本明細書で定義のＮＲ^２３Ｒ^２４を表す）
と反応させ、それに続いて、得られた化合物を本明細書で定義の式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃ、ＩＩＩｄのホスフィン、アルシンまたはスチルベン誘導体ならびに下記式ＩＩＩｅの化合物：
ＨＱ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０ （ＩＩＩｅ）
（式中、Ｘ^９はＣＲ^３７（Ｒ^３８）（Ｒ^３９）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^１０はＣＲ^４０（Ｒ^４１）（Ｒ^４２）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^９およびＸ^１０がＱ^５と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており；あるいはＸ^９およびＸ^１０がＱ^５と一体となって式Ｉｅの環系を形成しており；Ｒ^３７〜Ｒ^４２、アダマンチル、２−ホスファ−アダマンチル、Ｑ^５および式Ｉｅの環系が式Ｉの化合物について定義の通りである）
と反応させることで製造することができる。

好適には、式Ｉの１，２，３，４，５−置換誘導体を製造する際、式Ｘの化合物のＬＧ_１、ＬＧ_２、ＬＧ_３およびＬＧ_４は水酸基を表さず、それぞれが本明細書で定義のＮＲ^２３Ｒ^２４を表すことが好ましい。

好ましくは、式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃ、ＩＩＩｄおよびＩＩＩｅの化合物は同一である。
Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成している式ＩＩＩａの化合物は、当業者には公知の方法によって製造することができる。好適には、ある種の２−ホスファ−アダマンチル化合物はサイテック・カナダ社（Cytec Canada Inc、カナダ国Ｌ２Ｅ ６Ｔ４オンタリオ州ナイアガラフォールズ（Niagara Falls ）ガーナーロード（Garner Road ）９０１所在）から入手可能である。同様に、式ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃ、ＩＩＩｄおよびＩＩＩｅの相当する２−ホスファ−アダマンチル化合物が、同じ供給業者から入手可能であるし、類似の方法によって製造可能である。

Ｘ^１およびＸ^２がアダマンチルを表す式ＩＩＩａの化合物は、当業者には公知の方法によって、例えばアダマンタン（または本明細書で定義のアダマンタンの置換誘導体）を三
塩化リンおよび塩化アルミニウムと反応させ、次に中間体である（アダマンチル）_２−Ｐ（Ｏ）Ｃｌ誘導体を還元することにより製造することができる。同様に、Ｘ^２〜Ｘ^１０がそれぞれアダマンチルを表す式ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃ、ＩＩＩｄおよびＩＩＩｅの相当する化合物を、類似の方法によって製造することができる。

Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成している式ＩＩＩａの化合物は、ホスフィン（ＰＨ_３）を下記式ＸＩＩの化合物：

（式中、Ｙ^１およびＲ^４９〜Ｒ^５５は式Ｉの化合物について定義の通りである）
と反応させることで製造することができる。式ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃ、ＩＩＩｄおよびＩＩＩｅの相当する化合物は、類似の方法によって合成することができる。

有利な点として、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ａ_２、Ａ_１、Ｌ_２、Ｌ_１、Ｑ^１、Ｑ^２、ｍおよびｎが式Ｉの化合物について定義の通りであり、Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成している式Ｉの化合物は、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ａ_２、Ａ_１、Ｌ_２、Ｌ_１、Ｑ^１、Ｑ^２、ｍおよびｎが式Ｉの化合物について定義の通りである下記式ＸＶの化合物：

を、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｒ^４９〜Ｒ^５５が式Ｉの化合物について定義の通りである下記式ＸＶＩａおよびＸＶＩｂの化合物：

と反応させることで形成することができる。
好適には前記反応は、１２０℃で約２０時間にわたり反応物を加熱することで行うことができる。

従って第５の態様によれば、本発明は本明細書で定義の式ＸＶの化合物を提供する。
同様に、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ａ_２、Ａ_１、Ｌ_２、Ｌ_１、Ｑ^１、Ｑ^２、ｍおよびｎが式Ｉの化合物について定義の通りであり、Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成しており、Ｋが−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、Ｘ^５およびＸ^６がそれが結合しているＱ^３と一体となって式Ｉｃの環系を形成しており、Ａ_３が式Ｉの化合物について定義の通りである式Ｉの化合物は、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ａ_２、Ａ_１、Ｍ、Ｌ_２、Ｌ_１、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｑ^３、ｍおよびｎが式Ｉの化合物について定義の通りである下記式ＸＶＩＩの化合物：

を、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３、Ｒ^４９〜Ｒ^５５が式Ｉの化合物について定義の通りである下記式ＸＶＩａ、ＸＶＩｂ、ＸＶＩｃの化合物：

と反応させることで形成することができる。
好ましくは、式ＸＶＩａ、ＸＶＩｂおよびＸＶＩｃの化合物において、Ｙ^１はＹ^２およびＹ^３と同じである。最も好ましくは、式ＸＶＩａ、ＸＶＩｂおよびＸＶＩｃの化合物は同一である。

好適には、式ＸＶの化合物は、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ｌ_２、Ｌ_１、Ａ_１、Ａ_２、Ｑ^１、Ｑ^２、ｎおよびｍが式ＸＶの化合物について定義の通りである下記式ＸＶＩＩＩの化合物：

から、例えばメタ亜硫酸ナトリウムによる還元によって製造することができる。
好適には式ＸＶＩＩＩの化合物は、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ａ_２、Ａ_１、Ｌ_２、Ｌ_１、ｍおよびｎが式ＸＶＩＩＩの化合物について定義の通りである下記式ＸＩＸの化合物：

から、ヨウ化メチルなどのヨウ化アルキルと反応させることで式ＸＩＸの化合物の１，２−ビス−メチルヨード塩誘導体を形成し、次にトリス−ヒドロキシメチルホスフィン／スチルベン／アルシンと反応させることによって製造することができる。

１，２，３，４および１，２，３，４，５置換化合物が類似の方法によって製造可能であることは、当業者には明らかであろう。
式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＩＩｃ、ＩＩＩｄ、ＩＩＩｅ、Ｖａ、Ｖｂ、Ｖｃ、Ｖｄ、Ｖｅ、ＶＩＩＩ、ＸＶ、ＸＶＩａ、ＸＶＩｂ、ＸＶＩｃ、ＸＶＩＩ、ＸＩＸの化合物およびそれらの誘導体は、市販されておらず、しかも以降に記載されていない場合には、適切な試薬および反応条件を用い、容易に入手可能な原料から、有機化学に関する標準的な参考書や先行文献に従った従来の合成手順を用いて得ることができる。

記載の方法のある種のものにおいて、使用される合成工程の順序は変わり得るものであって、とりわけ特定の基質に存在する他の官能基の性質、主要中間体の利用可能性および採用される保護基戦略（それがある場合）などの要因によって決まることは、当業者には明らかであろう。そのような要因は、前記合成工程で使用される試薬の選択にも影響を与えることは明らかである。

ある種の式Ｉの化合物内における各種の標準的な置換基または官能基の相互変換および変換によって、他の式Ｉの化合物が得られることも明らかであろう。
第６の態様によれば本発明は、エチレン不飽和化合物のカルボニル化方法であって、本発明の化合物の存在下に、エチレン不飽和化合物を一酸化炭素および共反応物と接触させる工程を有する方法を提供する。

好適な共反応物には、求核性部分および移動可能な水素原子を有するものなどがある。そこで本発明の化合物は、エチレン不飽和化合物のヒドロホルミル化、ヒドロカルボキシル化、ヒドロエステル化およびヒドロアミド化反応を触媒することができる。

好ましい共反応物には、分子状水素、水、アルコール、１級もしくは２級アミンもしくはアミド（ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン）、カルボン酸（例えば酢酸、プロピオン酸およびピバリン酸）および芳香族アルコールなどがある。

好ましくは、共反応物は水酸基官能基を有するか、あるいは分子状水素である。水酸基含有化合物は、分岐していても直鎖でもよく、アリール−アルカノールを含むアルカノー
ル、特にはＣ_１〜Ｃ_３０アルカノール（ネオペンチルアルコール、エチルヘキシルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコールなど）などがあり、それらは本明細書で定義の低級アルキル、アリール、Ｈｅｔ、ハロ、シアノ、ニトロ、ＯＲ^１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、ＮＲ^２３Ｒ^２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、Ｃ（Ｓ）Ｒ^２７Ｒ^２８、ＳＲ^２９またはＣ（Ｏ）ＳＲ^３０から選択される１以上の置換基で置換されていても良い。非常に好ましいアルカノールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、イソ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブタノール、オクタノール、フェノールおよびクロロカプリルアルコールなどのＣ_１〜Ｃ_８アルカノールである。モノアルカノールが最も好ましいが、ジオール、トリオール、テトラオールおよび糖類などの多価アルカノール（好ましくはジ−オクタノール類から選択される）も可能である。代表的には、そのような多価アルカノールは、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセリン、１，２，４ブタントリオール、２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１，２，６トリヒドロキシヘキサン、ペンタエリスリトール、１，１，１トリ（ヒドロキシメチル）エタン、ナンノース（nannose ）、ソルベース（sorbase ）、ガラクトースおよび他の糖類から選択される。好ましい糖類には、ショ糖、果糖およびグルコースなどがある。特に好ましいアルカノールは、メタノールおよびエタノールである。

アルコールの量はあまり重要ではない。一般に、カルボニル化されるエチレン不飽和化合物の量に対して過剰量で使用する。従って、アルコールは反応溶媒としても用いることができる。ただし、所望に応じて別の溶媒も使用可能である。

反応の最終生成物は、少なくとも部分的に、使用される共反応化合物の供給源によって決まることは明らかであろう。水酸基含有化合物として水を用いる場合、最終生成物は相当するカルボン酸であるのに対して、アルカノールを用いると相当するエステルが生成する。

好ましくは、エチレン不飽和化合物は２〜２０個の炭素原子を有する。より好ましくは、エチレン不飽和化合物は２〜１４個の炭素原子を有する。
好適には、エチレン不飽和化合物は複数個の炭素−炭素二重結合を有し、その二重結合は共役二重結合または共役していない二重結合である。

好ましくは、エチレン不飽和化合物は１分子当たり１〜３個の炭素−炭素二重結合を、特には１〜２個の炭素−炭素二重結合を有し、特別には１分子当たり炭素−炭素二重結合を１個だけ有する。

別段の断りがない限り、エチレン不飽和化合物は、十分な数の炭素原子がある場合、直鎖でも分岐していてもよく、環状、非環状または部分環状／非環状でもよく、かつ／または低級アルキル、アリール、アルキルアリール、Ｈｅｔ、アルキルＨｅｔ、ハロ、ＯＲ^１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、ＮＲ^２３Ｒ^２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、ＮＯ_２、ＣＮ、ＳＲ^２７（ここでＲ^１９〜Ｒ^２７はそれぞれ独立に、水素または低級アルキルを表す）から選択される１以上の置換基で置換または終結されていてもよい。そうして置換されたオレフィンには、スチレンおよび不飽和カルボン酸（メタクリル酸など）のアルキルエステルが含まれる。好適には、エチレン不飽和化合物は、シス（Ｅ）およびトランス（Ｚ）異性を示してもよい。

２個以上の炭素原子を有する好適なエチレン不飽和化合物には、エテン、プロペン、ブト−１−エン、ブト−２−エン、イソブテン、ペンテン類、ヘキセン類、オクテン類、ドデセン類、１，５−シクロオクタジエン、シクロドデセン、ペンテン酸メチル、ペンテンニトリル、１，３ブタジエン、１，３ペンタジエン、酢酸ビニルおよび１，３ヘキサジエ
ンなどがある。特に好ましいエチレン不飽和化合物には、エテン、オクト−１−エン、酢酸ビニルおよび１，３ブタジエンなどがあり、特にはエテンである。

本発明による方法は、ブト−２−エン、ペント−２−エンニトリル、オクト−２−エン、オクト−３−エン、オクト−４−エンまたはペント−３−エン酸メチルなど、内部不飽和であるエチレン不飽和化合物のカルボニル化に特に有利なものとなり得る。それらの化合物においては、通常は副反応が比較的容易に起こりやすく、直鎖生成物を得るのが比較的困難な場合がある。有利な点として、本発明の化合物によって、内部不飽和エチレン性化合物のカルボニル化後に直鎖生成物に対する高い位置選択性を得ることができる。

好ましくは、前記カルボニル法は、０℃〜２５０℃、より好ましくは４０℃〜１５０℃、最も好ましくは７０℃〜１２０℃の温度で行う。
好適には、前記カルボニル化法は、少なくとも大気圧の圧力で行うのが普通である。好ましくは、前記カルボニル化法は、１×１０^５Ｎｍ^−２以上、より好ましくは５×１０^５Ｎｍ^−２以上、最も好ましくは１０×１０^５Ｎｍ^−２以上の全圧下で行う。好ましくは、前記カルボニル化法は、１００×１０^５Ｎｍ^−２以下、より好ましくは６５×１０^５Ｎｍ^−２以下、最も好ましくは５０×１０^５Ｎｍ^−２以下の全圧下で行う。

１〜６５、特には５〜５０×１０^５Ｎｍ^−２の範囲の一酸化炭素分圧が好ましい。本発明による方法では、一酸化炭素は純粋なものを用いてもよいし、あるいは窒素、二酸化炭素またはアルゴンのような希ガスなどの不活性ガスで希釈してもよい。少量の水素、代表的には５体積％未満の水素を存在させることもできる。

エチレン不飽和化合物の共反応物含有化合物に対する比（体積比）は、広い範囲で変動させることができ、好適には１：０．１〜１：１０、好ましくは２：１〜１：２の範囲である。

エチレン不飽和化合物のカルボニル化法で使用される本発明の触媒の量は、あまり重要ではない。エチレン不飽和化合物１モル当たり１０^−７〜１０^−１モル、より好ましくは１０^−６〜１０^−２モルのＶＩＩＩＢ族金属またはそれの化合物（本明細書では（ａ）と称する）を用いることで、良好な結果を得ることができる。

好ましくは、本明細書で言及のように、前記方法は本発明の化合物に加えて本明細書で定義のアニオン源を含有させることで行う。好適には、本発明の化合物とは別のアニオン源を、カルボニル化法に加えることができる。好ましくは、本明細書で言及のように、本発明の化合物はアニオン源を含む。好適には、エチレン不飽和化合物をカルボニル化するのに用いる場合の本発明の化合物中でのＶＩＩＩＢ族金属のモル数に対するアニオンのモル比は、広範囲にわたり、好適には２：１〜２０００：１、好ましくは１０：１〜２００：１の範囲である。

好適には、本明細書で定義のエチレン不飽和化合物のカルボニル化は、１以上の非プロトン性溶媒中で行うことができる。好適な溶媒には、例えばメチルブチルケトンなどのケトン類；例えばアニソール（メチルフェニルエーテル）、２，５，８−トリオキサノナン（ジグライム）、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、ジイソプロピルエーテルおよびジエチレングリコールのジメチルエーテルなどのエーテル類；例えば酢酸メチル、アジピン酸ジメチルおよびブチロラクトンなどのエステル類；例えばジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンなどのアミド類；ならびに例えばジメチルスルホキシド、ジイソプロピルスルホン、スルホラン（テトラヒドロチオフェン−２，２−ジオキサイド）、２−メチルスルホランおよび２−メチル−４−エチルスルホランなどのスルホキシド類およびスルホン類などがある。

非常に好適なものは、約２４．９９℃（２９８．１５Ｋ）および１×１０^−５Ｎｍ^−２での誘電率が５０未満、より好ましくは３〜８の範囲である非プロトン性溶媒である。本発明の文脈において、ある溶媒についての誘電率は、その物質を誘電体として備えるコンデンサの容量の、誘電体を備えていない同じコンデンサの容量に対する比を表す通常の意味で使用される。一般的な有機液体の誘電率についての値は、通常の参考書に記載されており（例えば、「化学と物理学のハンドブック第７６版（Handbook of Chemistry and Physics, 76th edition ）」、デビッド アール．ライド（David R. Lide ）ら編、シーアールシー出版（CRC press ）、１９９５年）、通常は約２０℃または２５℃（すなわち約２９３．１５Ｋまたは２９８．１５Ｋ）の温度ならびに大気圧（すなわち約１×１０^−５Ｎｍ^−２）について引用されるか、あるいは引用されている変換係数を用いてその温度および圧力に容易に変換することができる。特定の化合物について文献データが利用できない場合は、誘電率を定評のある物理化学的方法を用いて容易に測定することができる。

例えば、アニソールの誘電率は４．３（約２１．０４℃（２９４．２Ｋ）で）であり、ジエチルエーテルでは４．３（約２０．０４℃（２９３．２Ｋ）で）であり、スルホランでは４３．４（約３０．０４℃（３０３．２Ｋ）で）であり、ペンタン酸メチルでは５．０（約２０．０４℃（２９３．２Ｋ）で）であり、ジフェニルエーテルでは３．７（約１０．０４℃（２８３．２Ｋ）で）であり、アジピン酸ジメチルでは６．８（約２０．０４℃（２９３．２Ｋ）で）であり、テトラヒドロフランでは７．５（約２２．０４℃（２９５．２Ｋ）で）であり、ノナン酸メチルでは３．９（約２０．０４℃（２９３．２Ｋ）で）である。好ましい溶媒はアニソールである。

共反応物化合物がアルカノールである場合、別の好ましい非プロトン性溶媒は、エチレン不飽和化合物、一酸化炭素およびアルカノールのエステルカルボニル化生成物である。
この方法は有利には、過剰の非プロトン性溶媒中で、すなわち非プロトン性溶媒の共反応物含有化合物に対する比（体積比）を少なくとも１：１として行うことができる。好ましくはその比は、１：１〜１０：１、より好ましくは１：１〜５：１の範囲である。最も好ましくはその比（体積比）は、１．５：１〜３：１の範囲である。

本発明の触媒化合物は、「不均一」触媒または「均一」触媒として作用することができる。
「均一」触媒という用語は、担持されておらず、好ましくは本明細書に記載の好適な溶媒中で、カルボニル化反応の反応物（例：エチレン不飽和化合物、水酸基含有化合物および一酸化炭素）と単に混合されているか、同反応物によってin situ で形成される触媒、すなわち本発明の化合物を意味する。

「不均一」触媒という用語は、担体に担持された触媒、すなわち本発明の化合物を意味する。
従って第７の態様によれば、本発明は、担体、好ましくは不溶性担体および本明細書で定義の本発明の化合物を含む触媒系を提供する。有利な点として、不溶性担体をもちいることで、例えば濾過によって、触媒を反応媒体から容易に分離することができる。

好ましくは担体には、ポリオレフィン、ポリスチレンおよびポリスチレン／ジビニルベンゼンコポリマーなどのポリマー；官能基化シリカ、シリコーンまたはシリコーンゴムなどのシリコン誘導体；あるいは例えばアルミナおよびモンモリロナイトのような無機酸化物および無機塩化物などの他の多孔質粒子材料などがある。

好ましくは担体材料は、表面積が１０〜７００ｍ^２／ｇの範囲であり、総細孔容積が０．１〜４．０ｍｌ（ｃｃ）／ｇの範囲であり、平均粒径が１０〜５００μｍの範囲である
多孔質シリカである。より好ましくは、表面積は５０〜５００ｍ^２／ｇの範囲であり、細孔容積は０．５〜２．５ｍｌ（ｃｃ）／ｇの範囲であり、平均粒径は２０〜２００μｍの範囲である。最も望ましくは、表面積は１００〜４００ｍ^２／ｇの範囲であり、細孔容積は０．８〜３．０ｍｌ（ｃｃ）／ｇの範囲であり、平均粒径は３０〜１００μｍの範囲である。代表的な多孔質担体材料の平均孔径は、１０〜１０００Åの範囲である。好ましくは、平均孔径が５０〜５００Å、最も望ましくは７５〜３５０Åの担体材料を用いる。３〜２４時間にわたり１００℃〜８００℃の範囲のいずれかの温度でシリカを脱水することが特に望ましい場合がある。

好適には担体は、可撓性または剛性の担体であることができ、不溶性担体を当業者には公知の方法によって本発明の化合物でコーティングおよび／または含浸させる。あるいは、本発明の化合物を、任意選択で共有結合を介して不溶性担体の表面に固定化し、任意選択で二官能性スペーサ分子を含めることで化合物と不溶性担体との間に空間を設ける。

式Ｉの化合物に存在する官能基、例えば配位子Ｌ_１の置換基もしくはシクロペンタジエニル部分の置換基Ｋ、ＤおよびＥの、担体上に存在するか担体内に予め挿入された補助的反応性基との反応を促進することで、本発明の化合物を不溶性担体の表面に固定化することができる。担体の反応性基と本発明の化合物の補助的置換基との組合せによって、本発明の化合物と担体とがエーテル、エステル、アミド、アミン、尿素、ケト基などの連結基を介して連結された不均一触媒が提供される。

本発明の化合物を担体に連結させる上での反応条件の選択は、化合物の置換基および担体の基の性質によって決まる。例えば、カルボジイミド類、１，１’−カルボニルジイミダゾールなどの試薬ならびに混成無水物の使用、還元的アミド化などの方法を用いることができる。

第８の態様によれば本発明は、本発明の化合物または担体に結合した本発明の化合物の、触媒としての使用を提供する。
本発明の第１の態様に記載のいずれかの特徴を、本発明の第２、第３、第４、第５、第６、第７および第８の態様の好ましい特徴と見なし得ること、ならびにその逆も可能であることは明らかであろう。

次に、下記の実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。

（１，２−ビス−（ジメチルアミノメチル）フェロセンの製造）
ｎ−ブチルリチウム（アルドリッチ（Aldrich ）、２．５Ｍヘキサン溶液、２４ｍＬ、５４ｍｍｏｌ）を、（ジメチルアミノメチル）フェロセン（アルドリッチ、１３．１３ｇ、１０．６９ｍＬ、４８．９７ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（８０ｍＬ）溶液に、窒素下にて２５℃の温度で加え、反応混合物を４時間撹拌する。得られた赤色溶液をドライアイス／アセトン浴で冷却して約−７０℃とし、エッシェンモーザー塩（ＩＣＨ_２ＮＭｅ_２）（アルドリッチ、１０ｇ、５４ｍｍｏｌ）を加える。反応液を昇温させて室温とし、終夜撹拌する。

得られた溶液を過剰の水酸化ナトリウム水溶液で反応停止し、得られた生成物を無水硫酸マグネシウムで脱水したジエチルエーテルで抽出し（８０ｍＬで３回）、セライトで濾過し、揮発分を減圧下に除去して、標題化合物の粗生成物を明橙赤色結晶固体として得る。粗生成物を、−１７℃まで冷却しながら軽油から再結晶し、再結晶生成物を冷石油で洗浄して、標題化合物を明橙赤色固体として得る（１３．２ｇ、７４％）。その化合物を昇
華によってさらに精製して、標題化合物８．５ｇ（５２％）を得ることができる（融点：７４℃）。

^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ４．２３（ｂｒｄ、２Ｈ）；４．１１〜４．１０（ｔ、１Ｈ）；４．０４（ｓ、５Ｈ）；３．４３、３．３８、３．２３、３．１８（ＡＢ４重線、２Ｈ）；２．２２（ｓ、６Ｈ）。

^１３ＣＮＭＲ（６３ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ８３．８１；７０．４０；６９．２５；６６．８４；５７．３５；４５．２３。
元素分析
実測値：Ｃ６３．７％；Ｈ８．９％；Ｎ９．５％
計算値：Ｃ６４．０％；Ｈ８．１％；Ｎ９．４％。

（１，２−ビス−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノメチル）フェロセンの製造）
ジ−ｔｅｒｔブチルホスフィン（アルドリッチ、０．６１６ｍＬ、３．３３ｍｍｏｌ）を、１，２−ビス（ジメチルアミノメチル）フェロセン（実施例１、０．５ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）の氷酢酸（１００ｍＬ）溶液に窒素下にて加え、得られた混合物を８０℃で７２時間撹拌する。氷酢酸を約７０℃で減圧下に除去して、標題生成物の粗生成物を橙赤色／黄色固体として得る。冷却して−１７℃としながら、粗生成物をエタノールから再結晶し、濾過し、濾液を冷エタノールで洗浄して標題化合物を淡黄色固体として得る（０．３６５ｇ、４４％、８４℃）。

^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ４．４（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）；３．９５（５Ｈ、ｓ）；３．７５（１Ｈ、ｔ、２Ｈｚ）；２．８（２Ｈ、ｄｄ、１２Ｈｚ、２Ｈｚ）；２．６（２Ｈ、ｄｄ、１２Ｈｚ、２Ｈｚ）；１．１（３６Ｈ、ｍ）。

^１３Ｃ ＮＭＲ（６３ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ８６．７３（ｄ、５．４６Ｈｚ）；７０．０８（ｄ、４．４１Ｈｚ）；６９．４６６５（ｓ）；６３．７５（ｓ）；３１．８０（ｄ、２Ｈｚ）；３１．４５（ｄ、１．９８Ｈｚ）；２９．８９（ｄ、１．８８Ｈｚ）。

^３１Ｐ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ１５．００ｐｐｍ。
元素分析
実測値：Ｃ：６６．７９％；Ｈ：９．５７％
計算値：Ｃ：６６．９３％；Ｈ：９．６３％。

（１−ヒドロキシメチル−２−ジメチルアミノメチルフェロセンの製造）
ｎ−ブチルリチウム（アルドリッチ、ジエチルエーテル溶液（１．６Ｍ）、５．１４ｍＬ、８．２４ｍｍｏｌ）を、１−ジメチルアミノメチルフェロセン（アルドリッチ、１．０ｇ、４．１２ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（２０ｍＬ）溶液にアルゴン下で加える。反応液を３時間撹拌すると、赤色様に着色する。溶液をドライアイス／アセトン浴で冷却し、焼成パラホルムアルデヒド（０．２４７ｇ、２倍過剰）を加え、得られた混合物を室温で終夜撹拌する。次に、水で反応停止し、ジエチルエーテルで抽出し、ＭｇＳＯ_４で脱水し、セライトで濾過する。溶媒を減圧下に除去して標題化合物の粗生成物を得る。粗生成物を中性アルミナカラムに供し、カラムを石油／ジエチルエーテル（９：１比）で溶離して、原料である１−ジメチルアミノメチルフェロセンを除去する。カラムを実質的に純粋な酢酸エチルで溶離して、標題化合物を溶出させる。酢酸エチルを減圧下に除去して、標題化合物を橙赤色油状物／結晶塊として得る。

^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）δ２．１３１（ｓ、６Ｈ）、δ２．７３５（ｄ、１Ｈ、１２．５１２Ｈｚ）、δ３．８５３（ｄ、１Ｈ、１２．５１２Ｈｚ）、δ３．９８４（ｄｄ、１Ｈ、２．１５６Ｈｚ）、δ４．０３５（ｓ、５Ｈ）、δ４．０６０（ｄｄ、１Ｈ、２．１３６Ｈｚ）、δ４．０７１（ｄ、１Ｈ、１２．２０７Ｈｚ）、δ４．１５４（ｍ、１Ｈ）、δ４．７３（ｄ、１Ｈ、１２．２０７Ｈｚ）。

^１３Ｃ ＮＭＲ（６１ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）δ７．６８８、δ８４．５１９、δ７０．６１５、δ６８．８７１、δ６８．４４７、δ６５．３６９、δ６０．０７７、δ５８．３１８、δ４４．４１４。

ＣＯＳＹ ２Ｄ ^１Ｈ ＮＭＲ
４．０７１ｐｐｍで一部不明瞭な二重線であり、４．７３ｐｐｍにその二重線に対するカップリングが確認される。

赤外線スペクトル（ＣＨＣｌ_３）（約０．０６ｇ／０．８ｍＬ）
２９５３．８ｃｍ^−１、２８６０．６ｃｍ^−１、２８２６．０ｃｍ^−１、２７８３．４ｃｍ^−１、１１０４．９ｃｍ^−１。

（１，２−ビス−（ジ−ｔｅｒｔブチルホスフィノメチル）フェロセンの製造）
ジ−ｔｅｒｔブチルホスフィン（アルドリッチ、０．５４ｍＬ、２．９３ｍｍｏｌ）を、１−ヒドロキシメチル−２−ジメチルアミノメチルフェロセン（実施例３、０．２ｇ、０．７５３ｍｍｏｌ）の氷酢酸（１５ｍＬ）および無水酢酸（０．７５３ｍｍｏｌ）溶液にアルゴン下で加え、得られた混合物を８０℃で７２時間撹拌する。氷酢酸を約７０℃で減圧下に除去して、標題生成物の粗生成物を橙赤色／黄色固体として得る。粗生成物を、−１７℃に冷却しながらエタノールから再結晶し、濾過し、濾液を冷エタノールで洗浄して、標題化合物を橙赤色固体として得る（０．２３ｇ）。

^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）δ４．３５１（ｄ、２Ｈ、２Ｈｚ）、δ４．０２２（ｓ、５Ｈ）、δ３．８２７（ｔ、１Ｈ、２Ｈｚ）、δ２．８５８（ｄｄｄ、２Ｈ、Ｊ_ＨＨ１５．８６９Ｈｚ、Ｊ_ＨＰ１３．３２０Ｈｚ、Ｊ_ＨＰ２１．８３１Ｈｚ）、δ２．６７９（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ_ＨＨ１５．８６９Ｈｚ、Ｊ_ＨＰ２．４４１Ｈｚ）、δ１．１６６（ｄ、１８Ｈ、１２．８１７Ｈｚ）、δ１．１２３（ｄ、１８Ｈ、１２．５１２Ｈｚ）。

ＦＴＩＲ（クロロホルム、ＮａＣｌ板）
１１０４．１ｃｍ^−１、２８６３ｃｍ^−１、２８９６．０ｃｍ^−１、２９４０．０ｃｍ^−１、２９５１．８ｃｍ^−１。

^３１Ｐ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ１５．００ｐｐｍ。
元素分析
実測値：Ｃ：６６．５％；Ｈ：９．６％
計算値：Ｃ：６６．９％；Ｈ：９．６％。

（１−ヒドロキシメチル−２，３−ビス−（ジメチルアミノメチル）フェロセンの製造）
１，２−ビス−（ジメチルアミノメチル）フェロセン（実施例１、０．７０ｇ、２．３２ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１５ｃｍ^３）溶液をアルゴン下に撹拌しながら、１．２当量のｎ−ブチルリチウム（アルドリッチ、１．７５ｍＬ、ジエチルエーテルに溶解し
て１．６Ｍ）を加え、混合物を３時間撹拌して赤色溶液を得る。反応混合物をドライアイス／アセトン浴で冷却し、焼成パラホルムアルデヒドを２：１過剰で加え、得られた混合物を室温で終夜撹拌する。混合物を水で反応停止し、ジエチルエーテルで抽出する。エーテル抽出液をＭｇＳＯ_４で脱水し、セライトで濾過し、溶媒を減圧下に除去して標題化合物（０．７ｇ、２．１２ｍｍｏｌ、９１％）を橙赤色油状物として得る。この油状物は冷却すると部分的に結晶化する。

^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）δ２．１３３（ｓ、６Ｈ）、δ２．１７１（ｓ、６Ｈ）、δ２．９１０（ｄ、１Ｈ、１２．８１７Ｈｚ）、δ２．９９８（ｄ、１Ｈ、１２．５１２Ｈｚ）、δ３．４２５（ｄ、１Ｈ、１２．８１７Ｈｚ）、δ３．８１２（ｄ、１Ｈ、１２．５１２Ｈｚ）、δ３．９６２（ｓ、５Ｈ）、δ３．９９（ｄ、１Ｈ、１２．２０７Ｈｚ）（δ３．９６２の大きいｃｐ環ピークによって部分的に不明瞭）、δ４．０６８（ｄ、１Ｈ、δ２．１３６Ｈｚ）、δ４．１２５（ｄ、１Ｈ、δ２．１３６Ｈｚ）、δ４．７４７（ｄ、１Ｈ、１２．２０７Ｈｚ）。

^１３Ｃ ＮＭＲ（６０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）δ４４．５２９、δ４５．２４４、δ５５．７９８、δ５７．９０６、δ６０．２７１、δ６７．９４４、δ６８．２７７、δ６９．６１２、δ８４．８５０、δ８８．３２２。

赤外線スペクトル（ＣＤＣｌ_３／薄膜ＮａＣｌ板）
３３８０．６ｃｍ^−１（ｂｒ）、２９５５．７ｃｍ^−１（ｍ）、２８６２．６ｃｍ^−１、２８２５．９ｃｍ^−１（ｍ）、２７７４．３ｃｍ^−１（ｍ）、１３５３．５ｃｍ^−１（ｍ）、１１０４．９ｃｍ^−１（ｍ）、１０３８．９ｃｍ^−１（ｍ）、１００６．８ｃｍ^−１（ｓ）。

元素分析
実測値：Ｃ：６２．３％；Ｈ：７．８％；Ｎ：８．８％
計算値：Ｃ：６１．８％；Ｈ：７．９％；Ｎ：８．５％。

（１，２，３−トリス−（ジ−ｔｅｒｔブチルホスフィノメチル）フェロセンの製造）
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（アルドリッチ、２．６０ｍＬ、１３．９８ｍｍｏｌ）および無水酢酸（０．２４ｍＬ、２．３３ｍｍｏｌ）を、１−ヒドロキシメチル−２，３−ビス−（ジメチルアミノメチル）フェロセン（実施例５、０．７０ｇ、２．１２ｍｍｏｌ）の酢酸（無水酢酸から蒸留したばかりのもの２５ｃｍ^３）溶液にアルゴン下で加える。溶液を８０℃で７日間撹拌すると、その間に溶液は暗橙赤色となる。溶媒を減圧下に除去し、−１７℃に冷却しながら終夜にわたって還流エタノールから再結晶を行って、標題化合物（０．４３ｇ、０．７ｍｍｏｌ、３１％）を黄色／橙赤色粉末として得る。

^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ１．１２（ｄｄ−擬似３重線、３６Ｈ、１２．１Ｈｚ）、δ１．２６（ｄ、１８Ｈ、１０．７Ｈｚ）、δ２．６８（ｄ、２Ｈ、１７．７Ｈｚ）、δ２．９５（ｓ、２Ｈ）、δ３．０７、（ｍ、２Ｈ）、δ４．０１（ｓ、５Ｈ）、δ４．３３（ｓ、２Ｈ）。

赤外線スペクトル（ＣＨＣｌ_３／薄膜ＮａＣｌ板）
１３６５．５ｃｍ^−１、１４７０．３ｃｍ^−１、２３５７．１ｃｍ^−１、２８６２．８ｃｍ^−１、２８９６．７ｃｍ^−１、２９３９．１ｃｍ^−１。

（１，２−ビス−（ジシクロヘキシルホスフィノメチル）フェロセンの製造）
ジシクロヘキシルホスフィン（英国ＳＧ８ ５ＱＷ、ロイストン（Royston ）、ハイストリートオーウェル（High Street Orwell）４８所在のストレム（Strem ）社、６５９ｍｇ、３．３３ｍｍｏｌ）、１，２−ビス（ジメチルアミノメチル）フェロセン（０．５ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）および氷酢酸（１００ｍＬ）を用い、実施例２の手順に従って標題化合物を製造した。収量：０．４２１ｇ。

（１，２−ビス−（ジ−イソ−ブチルホスフィノメチル）フェロセンの製造）
ジ−イソ−ブチルホスフィン（ストレム、４８６ｍｇ、３．３３ｍｍｏｌ）、１，２−ビス（ジメチルアミノメチル）フェロセン（０．５ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）および氷酢酸（１００ｍＬ）を用い、実施例２の手順に従って標題化合物を製造した。収量：０．３７２ｇ。

（１，２−ビス−（ジシクロペンチルホスフィノメチル）フェロセンの製造）
ジシクロペンチルホスフィン（ストレム、５６６ｍｇ、３．３３ｍｍｏｌ）、１，２−ビス（ジメチルアミノメチル）フェロセン（０．５ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）および氷酢酸（１００ｍＬ）を用い、実施例２の手順に従って標題化合物を製造した。収量：０．４３２ｇ。

（１，２−ビス−（ジエチルホスフィノメチル）フェロセンの製造）
ジエチルホスフィン（ストレム、２９９ｍｇ、３．３３ｍｍｏｌ）、１，２−ビス（ジメチルアミノメチル）フェロセン（０．５ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）および氷酢酸（１００ｍＬ）を用い、実施例２の手順に従って標題化合物を製造した。収量：０．２５４ｇ。

（１，２−ビス（ジ−イソプロピルホスフィノメチル）フェロセンの製造）
ジ−イソ−プロピルホスフィン（デジタル・スペシャルティ・ケミカルズ（Digital Speciality Chemicals）、３９２ｍｇ、３．３３ｍｍｏｌ）、１，２−ビス（ジメチルアミノメチル）フェロセン（０．５ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）および氷酢酸（１００ｍＬ）を用い、実施例２の手順に従って標題化合物を製造した。収量：０．２６２ｇ。

（１，２−ビス−（ジメチルホスフィノメチル）フェロセンの製造）
ジメチルホスフィン（デジタル・スペシャルティ・ケミカルズ、２０６ｍｇ、３．３３ｍｍｏｌ）、１，２−ビス（ジメチルアミノメチル）フェロセン（０．５ｇ、１．６６ｍｍｏｌ）および氷酢酸（１００ｍＬ）を用い、実施例２の手順に従って標題化合物を製造した。収量：０．２８５ｇ。

（１，２−ビス−（ジアダマンチルホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネートの製造）
ジ−アダマンチルホスフィン（ゲーリッヒらの報告（J. R. Goerlich, R. Schmutzler;
Phosphorus Sulphur and Silicon; 1995, 102, 211-215 ）に従って製造、２０．０ｇ、０．０６６ｍｏｌ）を、１，２−ビス（ジメチルアミノメチル）フェロセン（実施例１、１０ｇ、０．０３３ｍｏｌ）の氷酢酸（１００ｍＬ）溶液に窒素下で加え、得られた混合物を８０℃で７２時間撹拌する。生成する橙赤色黄色沈殿を濾過し、約７０℃で真空乾燥して、標題化合物を橙赤色／黄色固体として得る。標題化合物は、広範囲の有機溶媒に不溶であることから、過剰のメタンスルホン酸を粗生成物のメタノールスラリーに加えるこ
とでビス−メタンスルホン酸塩に変換することによって精製する。それによって、生成物塩の溶解が完了し、次にメタノールを減圧下に除去することで生成物塩を単離し、次にエーテルで洗浄し、乾燥させて、標題化合物を淡黄色固体として得た（１４．０ｇ、５４％）。

^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ＣＤ_３ＣＮ）：δ４．５７（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）；４．３５（５Ｈ、ｓ）；４．２７（１Ｈ、ｔ、２Ｈｚ）；３．３４（４Ｈ、ｂｒ）；２．６（６Ｈ、ｂｒ）；２．３５〜２．１８（１８Ｈ、ｂｒ）；２．１６〜２．０（１８Ｈ、ｂｒ）；１．９２〜１．７２（２４Ｈ、ｂｒ）。

^３１Ｐ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ；ＣＤ_３ＣＮ）：δ２６．５８ｐｐｍ。
元素分析
実測値：Ｃ：６４．１５％；Ｈ：７．８８％
計算値：Ｃ：６４．２９％；Ｈ：７．９４％。

（１，２ビス（ジ−１−アダマンチルホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネートの製造）
この配位子の製造を、以下のように行った。

１４．１ （１−Ａｄ）_２Ｐ（Ｏ）Ｃｌの製造
塩化アルミニウム（２５．０ｇ、０．１９ｍｏｌ）およびアダマンタン（２７．２ｇ、０．２０ｍｏｌ）の組合せに、カニューレを用いて三塩化リン（８３ｃｍ^３、０．９８ｍｏｌ）を急速に加えて、黄褐色懸濁液を得た。反応液を加熱還流した。１０分後、黄色−橙赤色懸濁液が生成した。反応液を合計６時間還流させた。大気圧下での蒸留によって、過剰のＰＣｌ_３を除去した（沸点７５℃）。冷却して室温とすると、橙赤色固体が生成した。クロロホルム（２５０ｃｍ^３）を加えて橙赤色懸濁液を得て、これを冷却して０℃とした。水（１５０ｃｍ^３）をゆっくり加えると、最初は、懸濁液の粘度が高くなったが、水を全量加えると、粘度が低下した。この時点から、反応液をＡｒ雰囲気下から解除した。懸濁液をブフナー漏斗で濾過して、黄色−橙赤色固体不純物を除去した。濾液は、２相系からなるものであった。下相を分液漏斗を用いて分離し、ＭｇＳＯ_４で脱水し、ブフナー漏斗で濾過した。揮発分をロータリーエバポレータで除去し、最終的に真空乾燥して、オフホワイト粉末を得た。収量：３５．０ｇ、９９％。^３１Ｐ ＮＭＲ＝８５ｐｐｍ、純度９９％。ＦＷ＝３５２．８５。

１４．２ （１−Ａｄ）_２ＰＨの製造
（１−Ａｄ_２Ｐ（Ｏ）Ｃｌ（１０．００ｇ、２８．３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１２０ｃｍ^３）溶液を冷却（−１０℃）したものに、ＬｉＡｌＨ_４（２．５４ｇ、６７．０ｍｍｏｌ）を、９０分間かけて加えた。反応液を昇温させて室温とし、２０時間撹拌した。灰色懸濁液を冷却して−１０℃とした。ＨＣｌ（水溶液、脱気水５０ｃｍ^３中の５ｃｍ^３濃ＨＣｌ）を、シリンジを用いてゆっくり（反応が発熱性であることから最初は非常にゆっくり）加えると、２相系が生成し、下相には少量の固体があった。追加のＨＣｌ（約５ｃｍ^３、濃ＨＣｌ）を加えて、層の分離を改善した。上相を、末端が平坦なカニューレによって取り出し、ＭｇＳＯ_４で脱水し、カニューレを介して濾過した。揮発分を減圧下に除去して、生成物を白色粉末として得て、グローブボックスで単離した。収量：６．００ｇ、７０％。^３１Ｐ ＮＭＲ＝１７ｐｐｍ、純度１００％。ＦＷ＝３０２．４４。

１４．３ １，２−ビス（ジ−１−アダマンチルホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネートの製造
実施例１３に例示の手順に従って、標題化合物を製造した。

（１，２−ビス（ジ−１−（３，５−ジメチルアダマンチル）ホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネートの製造）
１５．１ ジ−１−（３，５−ジメチルアダマンチル）ホスフィンクロライド
アダマンタンに代えて１，３ジメチルアダマンタン２１．７ｇ（０．１３２ｍｏｌ）を用い、ＡｌＣｌ_３（１８．５ｇ、０．１４ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１４．１の方法に従って製造した。収量：２３．５ｇ、ＦＷ：４０９．０８。^３１Ｐ ＮＭＲ：δ８７ｐｐｍ（ｓ）。

１５．２ ジ−１−（３，５−ジメチルアダマンチル）ホスフィン
ジ−１−アダマンチルホスフィンクロライドに代えてジ−１−（３，５−ジメチルアダマンチル）ホスフィンクロライド２５．０ｇを用いた以外は、上記の実施例１４．２に記載の方法に従って製造した。収量：１５．７ｇ、ＦＷ：３５８．５８。^３１Ｐ ＮＭＲ：δ１５．７ｐｐｍ（ｓ）。 １５．３ １，２−ビス−（ジ−１−（３，５−ジメチル−アダマンチルホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネート）
ジ−アダマンチルホスフィンに代えてジ−１−２（３，５−ジメチル−アダマンチル）ホスフィン（２３．６９ｇ、０．０６６ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３に例示の手順に従って、標題化合物を製造した。収量：１５ｇ。

（１，２−ビス（ジ−１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−アダマンチル）ホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネートの製造）
１６．１ ジ−１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルアダマンチル）ホスフィンクロライド
アダマンチンに代えて４−ｔｅｒｔ−ブチルアダマンタン２５．３７ｇ（０．１３２ｍｏｌ）を用い、ＡｌＣｌ_３（１８．５ｇ、０．１４ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１４．１のジ−１−アダマンチルホスフィンクロライドのように製造した。収量：２２．６ｇ、ＦＷ：４６４．９８。^３１Ｐ ＮＭＲ：δ８７ｐｐｍ（ｓ）。

１６．２ ジ−１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルアダマンチル）ホスフィン
ジ−１−アダマンチルホスフィンクロライドに代えてジ−１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルアダマンチル）ホスフィンクロライド１３．５ｇを用いた以外、実施例１４．２のジ−１−アダマンチルホスフィンのように製造した。収量：９．４ｇ、ＦＷ：４１４．４８。^３１Ｐ ＮＭＲ：δ１８．６２ｐｐｍ（ｓ）。

１６．３ １，２−ビス（ジ−１−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−アダマンチル）ホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネート
ジ−アダマンチルホスフィンに代えてジ−１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルアダマンチル）ホスフィン（２７．３９ｇ、０．０６６ｍｏｌ）を用いた以外、実施例１３に例示の手順に従って、標題化合物を製造した。収量：１４．５２ｇ。

（１，２−ビス−（１−アダマンチルｔｅｒｔ−ブチル−ホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネートの製造）
１７．１ １−アダマンチルホスホン酸ジクロライド
この化合物は、オラーら（O lah et al., J. Org.Chem. 1990, 55, 1224-1227 ）の方
法に従って合成した。

１７．２ １−アダマンチルホスフィン
１−アダマンチルホスホン酸ジクロライド（１５ｇ、５９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２５０
ｃｍ^３）溶液を冷却しながら（０℃）、同溶液に２時間かけてＬｉＡｌＨ_４（３．５ｇ、７４ｍｍｏｌ）を加えた。反応液を昇温させて室温とし、２０時間撹拌した。灰色懸濁液を冷却し（０℃）、ＨＣｌ（７５ｃｍ^３、１Ｍ）をシリンジによってゆっくり加えて、下相に少量の固体がある２相系を得た。濃ＨＣｌ（８ｃｍ^３、１１Ｍ）を加えて、２層の分離を改善した。（上層の）ＴＨＦ相をカニューレで採取し、硫酸マグネシウムで脱水した。カニューレで濾過した後、揮発分を減圧下に除去して生成物を得た。

１７．３ １−アダマンチルｔｅｒｔ−ブチルホスフィン
１−アダマンチルホスフィン（５．０ｇ、３０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｃｍ^３）溶液を冷却しながら、同溶液にｎＢｕＬｉ（２０ｃｍ^３、３２ｍｍｏｌ、１．６Ｍ溶液）を１時間かけて加えた。溶液を昇温させて室温とし、さらに２時間撹拌した。溶液を再度冷却して０℃とし、ｔｅｒｔ−ブチルクロライド（２．７８ｇ、３０ｍｍｏｌ）を加え、撹拌を室温でさらに１６時間続けた。反応混合物を水で反応停止し、水相をジクロロメタンで抽出した（５０ｍＬで２回）。有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下に溶媒留去して標題化合物を得た。

１７．４ １，２−ビス−（−１−アダマンチルｔｅｒｔ−ブチル−ホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネート
ジ−アダマンチルホスフィンに代えて１−アダマンチルｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（１４．７８ｇ、０．０６６ｍｏｌ）を用いる以外は、実施例１３に例示の手順に従って、標題化合物を製造した。収量：９．８０ｇ。

（１，２−ビス−（ジ−１−ジアマンチル（diamantyl ）ホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネートの製造）
１８．１ ジアマンタン（Diamantane）
タマラら（Tamara et al. Organic Syntheses, CV6, 378 ）の方法に従って合成した。

１８．２ ジ−１−（ジアマンタン）ホスフィンクロライド
ジアマンタン２０．０ｇ（０．１０６ｍｏｌ）およびＡｌＣｌ_３（１６．０ｇ、０．１２ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１４．１のジ−１−アダマンチルホスフィンクロライドのように製造した。収量：２５．５ｇ、ＦＷ：４５６．５。^３１Ｐ ＮＭＲ：δ８７ｐｐｍ（ｓ）。

１８．３ ジ−１−（ジアマンタン）ホスフィン
ジ−１−（ジアマンタン）ホスフィンクロライド２５．０ｇを用いた以外は、実施例１４．２のジ−１−アダマンチルホスフィンのように製造した。収量：１４．０ｇ、ＦＷ：４０６。^３１Ｐ ＮＭＲ：δ１６．５ｐｐｍ（ｓ）。

１８．４ １，２−ビス−（ジ−１−ジアマンチルホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネート
ジ−アダマンチルホスフィンに代えてジ−１−ジアマンタンホスフィン（２６．７９ｇ、０．０６６ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１３に例示の手順に従って、標題化合物を製造した。収量：１２．５ｇ。

（１，２−ビス−（ジ−（１，３，５，７−テトラメチル−６，９，１０−トリオキサ−２−ホスファ−アダマンチルメチル））フェロセンの製造）
１，３，５，７−テトラメチル−２，４，８−トリオキサ−６−ホスファ−アダマンタン（サイテック（Cytec ）から入手、１４．０ｇ、０．０６６ｍｏｌ）を、１，２−ビス
（ジメチルアミノメチル）フェロセン（実施例１、１０ｇ、０．０３３ｍｏｌ）の氷酢酸（１００ｍＬ）溶液に窒素下で加え、得られた混合物を８０℃で７２時間撹拌する。氷酢酸を約７０℃で減圧下に除去して、標題生成物の粗生成物を橙赤色／黄色固体として得る。この粗生成物を熱メタノールで洗浄して、生成物を橙赤色固体としての異性体混合物として得る（１２．０ｇ、５８％）。

^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ４．２５〜３．９５（８Ｈ、ｂｒ、ｍ）；３．４６（４Ｈ、ｂｒ）；１．５７〜２．０（８Ｈ、ｂｒ、ｍ）；１．４３〜１．２３（２４Ｈ、ｂｒ ｍ）。

^３１Ｐ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ−２７．４１（ｂｒ）、−２９．０１（ｓ）、−３３．９（ｂｒ）ｐｐｍ。
元素分析
実測値：Ｃ：５７．８０％；Ｈ：７．３５％
計算値：Ｃ：５７．８７％；Ｈ：７．４０％。

（１，２−ビス−（ジメチルアミノメチル）フェロセン−ビス−メチルヨージドの製造）
１，２−ビス−（ジメチルアミノメチル）フェロセン（実施例１、２０ｇ、０．０８２ｍｏｌ）の脱気メタノール（１００ｍＬ）溶液に、ヨウ化メチル（２３．２８ｇ、０．１６４ｍｏｌ）を加え、混合物を窒素雰囲気下に室温で２４時間撹拌する。得られた沈殿を濾過によって除去し、エーテルで洗浄し、乾燥して標題化合物を得る（４３．０ｇ）。

元素分析
実測値：Ｃ：３６．８％；Ｈ：５．１％；Ｎ、４．８％
計算値：Ｃ：３７．０％；Ｈ：５．２％；Ｎ、４．８％。

^１３ＣＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ）：δ５３．２７、δ５３．２１、δ５３．１５、δ６４．６８、δ７１．７７、δ７３．２４、δ７４．１３、δ７４．９５。

（１，２−ビス（ジヒドロキシメチルホスフィノメチル）フェロセンの製造）
テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロライド（アルドリッチ、８０重量％水溶液３８．５４ｇ、０．１６２ｍｏｌ）の脱気メタノール（４０ｍＬ）溶液に、水酸化カリウム（８．５２ｇ、０．１５２ｍｏｌ）を加え、窒素雰囲気下に室温で１時間撹拌する。得られた混合物を、１，２−ビス−（ジメチルアミノメチル）フェロセン−ビス−メチルヨージド（実施例２０、１９．９８ｇ、５２．２ｍｍｏｌ）のメタノール（４０ｍＬ）溶液を脱気したものに、窒素下にて撹拌しながら室温で滴下する。得られた混合物を窒素下に２０時間還流し、溶媒を減圧下に除去して赤色沈殿を得る。水（３０ｍＬ）、ジエチルエーテル（８５ｍＬ）およびトリエチルアミン（３５ｍＬ）を沈殿に加え、溶液を室温で１時間撹拌する。水層を取り出し、ジエチルエーテルで再抽出する（３０ｍＬで２回）。合わせたエーテル抽出液を水で洗浄し（２０ｍＬで３回）、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過する。エーテルを減圧下に除去して、標題化合物の粗生成物（１４．３３ｇ、収率９４％）を微結晶橙赤色固体として得る。粗生成物を、軽油添加および冷却を行いながら温ジクロロメタン／メタノール溶液から再結晶して、標題化合物（１０．６９ｇ、収率７０％）を黄橙赤色結晶として得る。

元素分析
実測値：Ｃ：４８．４４％；Ｈ：４．１２％；Ｎ：０．０％
計算値：Ｃ：４８．２４％；Ｈ：４．０２％；Ｎ：０．０％。

^１Ｈ ＮＭＲ：δ１．７５（ｓ、ｂｒ）、δ２．７０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ^２ _ＨＨ１４．２Ｈｚ、Ｊ^２ _ＨＰ６．６Ｈｚ）、δ２．８５（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ^２ _ＨＨ１４．２Ｈｚ、Ｊ^２ _ＨＰ７．９Ｈｚ）、δ３．７１（ｔ、１Ｈ、Ｊ_ＨＨ２．４４Ｈｚ）、δ３．５８（ｓ、５Ｈ）、δ３．９８（ｄ、２Ｈ、Ｊ_ＨＨ２．４０Ｈｚ）、４．０６（ｍ、８Ｈ）。

^１Ｈ｛^３１Ｐ｝ＮＭＲ：δ１．７５（ｓ、ｂｒ）、δ２．７０（ｄ、１４．３Ｈｚ）、δ２．８５（ｄ、１４．３Ｈｚ）、δ４．０４（ｍ、１Ｈ）、δ４．０６（ｓ、８Ｈ）、δ４．０８（ｓ、５Ｈ）、δ４．１（ｍ、２Ｈ）。

^１３Ｃ ＮＭＲ：δ２３．７（ｄ、Ｊ^１ _ＰＣ１５．６Ｈｚ）、δ６３．０（ｄ、Ｊ^１ _ＰＣ１５．６Ｈｚ）、δ６６．０（ｓ）、δ６７．２（ｄ、Ｊ^３ _ＰＣ９．２Ｈｚ）、δ６９．６（ｓ）、δ８２．６（ｄ、Ｊ^２ _ＰＣ１４．７Ｈｚ）。

^３１Ｐ ＮＭＲ：δ−１４．７。
赤外線スペクトル（ＣＨＣｌ_３／薄膜ＮａＣｌ板）
３３３７．８ｃｍ^−１（ｓｔ、ｂｒ）、さらに別のピーク１１０４ｃｍ^−１、２９２９．０ｃｍ^−１、３６０３．７ｃｍ^−１、３６８３．７ｃｍ^−１。

（１，２−ビス（ジホスフィノメチル）フェロセンの製造）
１，２−ビス（ジヒドロキシメチルホスフィノメチル）フェロセン（実施例２１、５．４５ｇ、１３．７０ｍｍｏｌ）およびメタ重亜硫酸ナトリウム（５．２１ｇ、２７．４ｍｍｏｌ）を、蒸留水（６０ｍＬ）および軽油（６０ｍＬ）からなる２相溶媒系に加える。混合物を空気中で３時間還流する。得られた混合物を撹拌しながら冷却し、水層を除去する。有機層を蒸留水で洗浄し、有機溶媒を減圧下に除去して標題化合物（２．６６ｇ、収率７０％）を橙赤色結晶固体として得る。

元素分析
実測値：Ｃ：５１．６５％；Ｈ：５．７５％
計算値：Ｃ：５１．８０％、Ｈ：５．７６％。

^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ２．７〜２．８（ｍ、４Ｈ）、δ３．１７（ｍ、２Ｈ）、δ３．１８（ｍ、２Ｈ）、δ４．０４（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝２．５４Ｈｚ）、δ４．０９（ｄ、５Ｈ、Ｊ_ＨＰ０．４Ｈｚ）、δ４．１３（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝２．５４Ｈｚ）。

^３１Ｐ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ１３０．０（ｔ、Ｊ_ＨＰ１９３．０Ｈｚ）。
^１３Ｃ ＮＭＲ（６０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：δ１２．９、δ６５．６、δ６７．３、δ６９．４、δ８６．９。

^１３Ｃ ＤＥＰＴ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１２．９（ＣＨ^２）、δ６５．６（ＣＨ）、δ６７．３（ＣＨ）、δ６９．４０（５×ＣＨ）。
ＦＴＩＲ（クロロホルム、ＮａＣｌ板）：２２９８．５ｃｍ^−１（強）。

質量分析スペクトル；実測値（ｍ／ｚ） ２７８．００８８；計算値（ｍ／ｚ） ２７８．００７７。

（１，２−ビス−α，α−（Ｐ−（２，２，６，６−テトラメチルホスフィナン−４−オン））ジメチルフェロセンの製造）
２，６−ジメチル−２，５−ヘプタジエン−４−オン（１４．６ｇ、０．１０６ｍｏｌ）を、１，２−ビス−（ジホスフィノメチル）フェロセン（実施例２２、１４．７ｇ、０．０５３ｍｏｌ）に加え、混合物を窒素下に１２０℃で２０時間加熱する。反応混合物を冷却し、標題化合物の粗生成物を濾過によって取り出し、ペンテン（２０ｍＬ）で洗浄し、真空乾燥して、標題化合物を黄色−橙赤色固体（２４．９ｇ、収率８５％）として得る。標題化合物を、^３１Ｐ ＮＭＲおよび質量分析スペクトルによって特性決定した。

^１Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：ｄ４．３２（１Ｈ、ｂｒ）；４．０８（５Ｈ、ｂｒ）；４．０２（１Ｈ、ｂｒ）；３．９４（１Ｈ、ｂｒ）；２．８４（４Ｈ、ｂｒ）；１．８〜２．５（８Ｈ、ｂｒ）；１．０５〜１．４（２４Ｈ、ｂｒ）。

^３１Ｐ ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ；ＣＤＣｌ_３）：ｄ４．１５ｐｐｍ。
元素分析
実測値：Ｃ：６４．２６％；Ｈ：７．８８％
計算値：Ｃ：６５．０３％；Ｈ：７．９４％。

（本発明の化合物を触媒とするエチレン、一酸化炭素およびメタノールからのプロパン酸メチルの製造）
容量２リットルの機械撹拌したオートクレーブ（ハステロイ（Hastelloy ））の排気を行ってから、トリ（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１．４４×１０^−５モル）、実施例２の１，２−ビス−（ジ−ｔｅｒｔブチルホスフィノメチル）フェロセン（７．６１×１０^−５モル）およびメタンスルホン酸（２．２５×１０^−３モル）のプロパン酸メチル／メタノール（７０重量％のプロパン酸メチル；３００ｍＬ）溶液を入れた。オートクレーブを加熱し１００℃とし、その温度となったら、エチレン（８×１０^５Ｎｍ^−２）を溶媒蒸気圧に加え、ただちに一酸化炭素およびエチレン（２×１０^５Ｎｍ^−２）の等モル混合物を、溶媒蒸気圧より１０×１０^５Ｎｍ^−２上に設定された圧力調節バルブから系に加えた。好適には、反応容器中でのエチレンの一酸化炭素に対する比率は約９：１である。反応容器の温度を１００℃に維持し、反応を進行させながら、追加の一酸化炭素およびエチレンを、圧力調節テスコム（Tescom）バルブによって加えた（等モルで）。触媒の沈殿は認められなかった。

１時間当たりのパラジウム１モル当たりのプロパン酸メチル（ＭｅＰ）のモル数で測定される初期反応速度およびパラジウム１モル当たりのプロパン酸メチルのモル数で測定される回転率を、触媒について求めた。初期反応速度および回転率の決定は、理想気体としての挙動およびプロパン酸メチルに対する選択性が１００％であると仮定して、単位時間当たりに消費されるガス量（速度）および反応中に消費されるガスの総量を分析することで行うことができる。

反応を繰り返し（実験２）、初期反応速度および回転数を上記のように計算した。両方の実験のデータを表１に示してある。

（比較例：公知触媒を触媒とするエチレン、一酸化炭素およびメタノールからのプロパン酸メチルの製造）
実施例２４を２回繰り返したが（それぞれ、実験３および４）、触媒系は国際公開第９６／１９４３４号に開示のものとし、トリ（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１．４４×１０^−５モル）、１，２ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）ベンゼン（７．６１×１０^−５モル）およびメタンスルホン酸（２．２５×１０^−３モル）のプロパン酸メチル／メタノール（３００ｍＬ、７０重量％プロパン酸メチル）をオートクレーブに入れることにより得た。

触媒についての初期反応速度（ＭｅＰモル数／Ｐｄモル数／時）および回転数（Ｐｄモル数／ＭｅＰモル数）を、上記の実施例２４に記載の方法に従って計算した。結果を下記の表２に示してある。

以上の結果から、本発明の触媒であるパラジウム１，２−ビス−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）フェロセンおよび公知のパラジウム１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）ベンゼンが同等の初期触媒反応速度を示すことが明らかである（表１および表２参照）。しかしながら、本発明の触媒に関する回転数は、公知の触媒であるパラジウム１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）ベンゼン触媒の場合より有意に高く、このことは本発明の化合物が公知の二座の系と比較して、カルボニル化反応の速度を高めることを示している。

（本発明の化合物を触媒とするエチレン、一酸化炭素およびメタノールからのプロパン酸メチルの製造）
使用した触媒系が、１，２−ビス−（ジ−１−アダマンチルホスフィノメチル）フェロ
セン−ビス−メタンスルホネート（実施例１３または１４、７．６１×１０^−５モル）、トリ（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１．４４×１０^−５モル）およびメタンスルホン酸（２．２５×１０^−３モル）のプロパン酸メチル／メタノール（３００ｍＬ、７０重量％プロパン酸メチル）をオートクレーブに入れることで得られたものである以外は、実施例２４を繰り返した（それぞれ、実験５〜９）。

触媒についての初期反応速度（ＭｅＰモル数／Ｐｄモル数／時）および回転数（Ｐｄモル数／ＭｅＰモル数）を、上記の実施例２４に記載の方法に従って計算した。結果を下記の表３に示してある。

以上の結果から、本発明の触媒であるパラジウム１，２−ビス（ジ−１−アダマンチルホスフィノメチル）フェロセン−ビス−メタンスルホネートが、公知の触媒であるパラジウム１，２−ビス（ジ−ｔ−ブチルホスフィノメチル）ベンゼンより有意に高い初期触媒速度と有意に高い回転数を示すことが明らかであり（表３および表２参照）、このことは本発明の化合物が公知の二座の系と比較して、カルボニル化反応の速度を高めることを示している。

Claims (51)

1. （ａ）ＶＩＩＩＢ族金属またはそれの化合物と、
   （ｂ）下記式Ｉの化合物またはそれの塩と
   を組み合わせることで得ることができる化合物。
   

   

   ［式中、
   Ａ_１およびＡ_２、ならびにＡ_３、Ａ_４およびＡ_５（存在する場合）は、それぞれ独立に低級アルキレンを表し；
   Ｋは、水素、低級アルキル、アリール、Ｈｅｔ、ハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−Ｃ（Ｓ）（Ｒ^２７）Ｒ^２８、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−ＣＦ_３または−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６からなる群から選択され；
   Ｄは、水素、低級アルキル、アリール、Ｈｅｔ、ハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−Ｃ（Ｓ）（Ｒ^２７）Ｒ^２８、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−ＣＦ_３または−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８からなる群から選択され；
   Ｅは、水素、低級アルキル、アリール、Ｈｅｔ、ハロ、シアノ、ニトロ、−ＯＲ^１９、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、−Ｎ（Ｒ^２３）Ｒ^２４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^２５）Ｒ^２６、−Ｃ（Ｓ）（Ｒ^２７）Ｒ^２８、−ＳＲ^２９、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ^３０、−ＣＦ_３または−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０からなる群から選択され、
   あるいはＤとＥの両方が、それらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに、置換されていても良いフェニル環を形成しており；
   Ｘ^１は、ＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^２は、ＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^１とＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって、置換されていても良い２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており、またはＸ^１とＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって、式１ａの環系を形成しており；
   Ｘ^３は、ＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^４は、ＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^３とＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって、置換されていても良い２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており、またはＸ^３とＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって、式１ｂの環系を形成しており；
   Ｘ^５は、ＣＲ^１３（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ
   ^６は、ＣＲ^１６（Ｒ^１７）（Ｒ^１５）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^５とＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって、置換されていても良い２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており、またはＸ^５とＸ^６がそれらが結合しているＱ^３と一体となって、式１ｃの環系を形成しており；
   Ｘ^７は、ＣＲ^３１（Ｒ^３２）（Ｒ^３３）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^８は、ＣＲ^３４（Ｒ^３５）（Ｒ^３６）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^７とＸ^８がそれらが結合しているＱ^４と一体となって、置換されていても良い２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており、またはＸ^７とＸ^８がそれらが結合しているＱ^４と一体となって、式１ｄの環系を形成しており；
   Ｘ^９は、ＣＲ^３７（Ｒ^３８）（Ｒ^３９）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；Ｘ^１０は、ＣＲ^４０（Ｒ^４１）（Ｒ^４２）、コングレシルまたはアダマンチルを表し；あるいはＸ^９とＸ^１０がそれらが結合しているＱ^５と一体となって、置換されていても良い２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており、またはＸ^９とＸ^１０がそれらが結合しているＱ^５と一体となって、式１ｅの環系を形成しており；
   Ｑ^１およびＱ^２、ならびにＱ^３、Ｑ^４およびＱ^５（存在する場合）はそれぞれ独立に、リン、ヒ素またはアンチモンを表し；
   Ｍは、ＶＩＢ族もしくはＶＩＩＩＢ族の金属または同金属の金属カチオンを表し；
   Ｌ_１は、置換されていても良いシクロペンタジエニル、インデニルまたはアリール基を表し；
   Ｌ_２は１以上の配位子を表し、その各配位子は独立に、水素、低級アルキル、アルキルアリール、ハロ、ＣＯ、Ｐ（Ｒ^４３）（Ｒ^４４）Ｒ^４５またはＮ（Ｒ^４６）（Ｒ^４７）Ｒ^４８から選択され；
   Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２は存在する場合、それぞれ独立に、水素、低級アルキル、アリール、ハロまたはＨｅｔを表し；
   Ｒ^１９〜Ｒ^３０およびＲ^４３〜Ｒ^４８は存在する場合、それぞれ独立に、水素、低級アルキル、アリールまたはＨｅｔを表し；
   上記式１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄおよび１ｅの環系は下記式：
   

   

   によって表され；
   Ｒ^４９、Ｒ^５４およびＲ^５５はそれぞれ独立に、水素、低級アルキルまたはアリールを表し；Ｒ^５０〜Ｒ^５３はそれぞれ独立に、水素、低級アルキル、アリールまたはＨｅｔを表し；Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３、Ｙ^４およびＹ^５はそれぞれ独立に、酸素、硫黄またはＮ−Ｒ^５５を表し；
   ｎ＝０または１であり；
   ｍ＝０〜５であり；
   ただし、ｎ＝１の場合にはｍは０であり、ｎが０である場合はｍは０ではない。］
2. Ｋが−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表し、同時にＥが−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表す場合、Ｄが−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表す請求項１に記載の化合物。
3. Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２がそれぞれ独立に、水素、置換されていても良いＣ
   _１〜Ｃ_６アルキル、または置換されていても良いフェニルを表す請求項１または２に記載の化合物。
4. Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２がそれぞれ独立に、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを表す請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
5. 基Ｒ^１〜Ｒ^３、Ｒ^４〜Ｒ^６、Ｒ^７〜Ｒ^９、Ｒ^１０〜Ｒ^１２、Ｒ^１３〜Ｒ^１５、Ｒ^１６〜Ｒ^１８、Ｒ^３１〜Ｒ^３３、Ｒ^３４〜Ｒ^３６、Ｒ^３７〜Ｒ^３９、Ｒ^４０〜Ｒ^４２のうちの１以上が、それらが結合している炭素原子と一体となって、それぞれ独立に環状アルキル構造を形成している請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
6. 基Ｒ^１およびＲ^２、Ｒ^４およびＲ^５、Ｒ^７およびＲ^８、Ｒ^１０およびＲ^１１、Ｒ^１３およびＲ^１４、Ｒ^１６およびＲ^１７、Ｒ^３１およびＲ^３２、Ｒ^３４およびＲ^３５、Ｒ^３７およびＲ^３８、Ｒ^４０およびＲ^４１のうちの１以上が、それらが結合している炭素原子と一体となって、それぞれ独立に環状アルキル構造を形成している請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
7. Ｒ^１〜Ｒ^１８およびＲ^３１〜Ｒ^４２のそれぞれが水素以外のものである請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
8. アダマンチルが未置換アダマンチルまたは１以上の未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル置換基で置換されたアダマンチルあるいはそれらの組合せを表す請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
9. ２−ホスファ−アダマンチルが未置換２−ホスファ−アダマンチルまたは１以上の未置換Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル置換基で置換された２−ホスファ−アダマンチルあるいはそれらの組合せを表す請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物。
10. ２−ホスファ−アダマンチルがその２−ホスファ−アダマンチル骨格に１以上の酸素原子を有する請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物。
11. コングレシルが未置換コングレシルを表す請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化合物。
12. Ｒ^５０〜Ｒ^５３がそれぞれ独立に、置換されていても良いＣ_１〜Ｃ_６アルキル、トリフルオロメチルまたは未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルもしくはＯＲ^１９で置換されていても良いフェニルを表し；Ｒ^１９が未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを表す請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
13. Ｒ^４９およびＲ^５４がそれぞれ独立に、水素または未置換Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルを表す請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。
14. Ｙ^１〜Ｙ^５がそれぞれ酸素を表す請求項１〜１３のいずれか１項に記載の化合物。
15. Ｘ^１が、Ｘ^３ならびに存在する場合にはＸ^５、Ｘ^７およびＸ^９と同一である請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物。
16. Ｘ^２が、Ｘ^４ならびに存在する場合にはＸ^６、Ｘ^８およびＸ^１０と同一である請求項１〜１５のいずれか１項に記載の化合物。
17. Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がＣＲ^４（Ｒ^５）（Ｒ^６）を表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がＣＲ^１０（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）を表す請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物。
18. Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がアダマンチルを表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がアダマンチルを表す請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物。
19. Ｘ^１がＣＲ^１（Ｒ^２）（Ｒ^３）を表し、Ｘ^２がコングレシルを表し、Ｘ^３がＣＲ^７（Ｒ^８）（Ｒ^９）を表し、Ｘ^４がコングレシルを表す請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物。
20. Ｘ^１〜Ｘ^４がそれぞれ独立にアダマンチルを表す請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物。
21. Ｘ^１〜Ｘ^４がそれぞれ独立にコングレシルを表す請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物。
22. Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって式Ｉｂの環系を形成している請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物。
23. Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって２−ホスファ−アダマンチル基を形成している請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物。
24. Ｋが水素を表す請求項１〜２３のいずれか１項に記載の化合物。
25. Ｋが−Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６を表す請求項１〜２３のいずれか１項に記載の化合物。
26. −Ａ_３−Ｑ^３（Ｘ^５）Ｘ^６が−Ａ_２−Ｑ^１（Ｘ^３）Ｘ^４と同一である請求項２５に記載の化合物。
27. ＤおよびＥがそれらが結合しているシクロペンタジエニル環の炭素原子とともに未置換フェニル環を形成している請求項１〜２６のいずれか１項に記載の化合物。
28. ＤおよびＥがいずれも水素を表す請求項１〜２７のいずれか１項に記載の化合物。
29. Ｄが−Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８を表す請求項１〜２６のいずれか１項に記載の化合物。
30. −Ａ_４−Ｑ^４（Ｘ^７）Ｘ^８が−Ａ_２−Ｑ^１（Ｘ^３）Ｘ^４と同一である請求項２９に記載の化合物。
31. Ｅが水素を表す請求項２９または３０に記載の化合物。
32. Ｅが−Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０を表す請求項１〜２６、２９または３０のいずれか１項に記載の化合物。
33. −Ａ_５−Ｑ^５（Ｘ^９）Ｘ^１０が−Ａ_２−Ｑ^１（Ｘ^３）Ｘ^４と同一である請求項３２に記載の化合物。
34. Ａ_１およびＡ_２ならびに存在する場合はＡ_３、Ａ_４およびＡ_５が、それぞれ独立に−ＣＨ_２−または−Ｃ_２Ｈ_４−を表す請求項１〜３３のいずれか１項に記載の化合物。
35. Ａ_１およびＡ_２ならびに存在する場合はＡ_３、Ａ_４およびＡ_５がそれぞれ同一であり、好ましくは−ＣＨ_２−を表す請求項１〜３４のいずれか１項に記載の化合物。
36. 各Ｑ^１およびＱ^２ならびに存在する場合はＱ^３、Ｑ^４およびＱ^５が同一であり、好ましくはリンを表す請求項１〜３５のいずれか１項に記載の化合物。
37. ｎ＝１であり、ｍ＝０であり、Ｌ_１がシクロペンタジエニル、フェニル、インデニルまたはナフチルから選択され、好ましくは未置換シクロペンタジエニルである請求項１〜３６のいずれか１項に記載の化合物。
38. Ｍが鉄または鉄の金属カチオンを表す請求項１〜３７のいずれか１項に記載の化合物。
39. （ａ）パラジウムまたはそれの化合物と、（ｂ）請求項１〜３８のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物とを合わせることで得ることができる請求項１〜３８のいずれか１項に記載の化合物。
40. （ａ）ＶＩＩＩＢ族金属またはそれの化合物と、（ｂ）請求項１〜３８のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物とを組み合わせる工程を有する、請求項１〜３９のいずれか１項に記載の化合物の製造方法。
41. 下記式Ｉの化合物の化合物。
    

    

    ［式中、Ａ_１、Ａ_２、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ｌ_２、Ｌ_１、Ｑ^１、Ｑ^２、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、ｎおよびｍは、請求項１〜３８のいずれかで定義の通りである。］
42. 請求項４１に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、Ａ_１、Ａ_２、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ｌ_１、Ｌ_２、ｎおよびｍが式Ｉの化合物について定義の通りであり、ＬＧ_１およびＬＧ_２が好適な脱離基を表す下記式ＩＩの化合物を、下記式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物と反応させる工程を有する方法。
    

    

    ＨＱ^２（Ｘ^１）Ｘ^２ （ＩＩＩａ）
    ＨＱ^１（Ｘ^３）Ｘ^４ （ＩＩＩｂ）
    ［式中、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｑ^２、Ｘ^３、Ｘ^４およびＱ^１は請求項１〜３８のいずれかで定義の通りである。］
43. 請求項４２で定義の式ＩＩの化合物。
44. Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ａ_２、Ａ_１、Ｌ_２、Ｌ_１、Ｑ^１、Ｑ^２、ｍおよびｎが請求項１〜３８のいずれか１項で定義の通りであり、Ｘ^１およびＸ^２がそれらが結合しているＱ^２と一体となって請求項１〜３８のいずれか１項で定義の式Ｉａの環系を形成しており、Ｘ^３およびＸ^４がそれらが結合しているＱ^１と一体となって請求項１〜３８のいずれか１項で定義の式Ｉｂの環系を形成している式Ｉの化合物の製造方法であって、下記式ＸＶの化合物：
    

    

    ［式中、Ｋ、Ｄ、Ｅ、Ｍ、Ａ_２、Ａ_１、Ｌ_２、Ｌ_１、Ｑ^１、Ｑ^２、ｍおよびｎは請求項１〜３８のいずれか１項で定義の通りである。］
    を、下記式ＸＶＩａおよびＸＶＩｂの化合物：
    

    

    ［式中、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｒ^４９〜Ｒ^５５は式Ｉの化合物について定義の通りである。］
    と反応させる工程を有する方法。
45. 請求項４４で定義の式ＸＶの化合物。
46. エチレン不飽和化合物のカルボニル化方法であって、請求項１〜３９のいずれか１項に記載の化合物の存在下に、エチレン不飽和化合物を一酸化炭素および共反応物と接触させる工程を有する方法。
47. 前記共反応物が水酸基含有化合物を含む請求項４６に記載の方法。
48. 前記エチレン不飽和化合物が、エチレン、１，３−ブタジエン、オクト−１−エンまたは酢酸ビニル、好ましくはエチレンを含む請求項４６または４７に記載の方法。
49. アニオン源を含める工程をさらに有する請求項４６〜４８のいずれか１項に記載の方法。
50. 担体に結合した請求項１〜３９のいずれか１項に記載の化合物を含む組成物。
51. 請求項１〜３９のいずれか１項に記載の化合物または請求項５０に記載の組成物の触媒としての使用。