JP2005523925A - 農薬用ヘテロ環状化合物 - Google Patents

Abstract

【課題】予期せざる殺虫活性をもつ化合物を提供する。
【解決手段】式（Ｉ）の化合物：
【化１】

好ましい化合物は、−Ｒ^２及びＲ^３がお互いに結合して＝ＮＣＨ（Ｒ^６）ＣＨ（Ｒ^７）Ｎ（Ｒ^８）−、＝ＮＣ（Ｒ^６）＝Ｃ（Ｒ^７）Ｎ（Ｒ^８）−、＝ＣＨＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７）Ｎ（Ｒ^８ ）−又は＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７）Ｎ（Ｒ^８）及びそれらの互変異性体であり；またＲ^４及びＲ^５がお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１）＝Ｃ（Ｒ^１２）Ｃ（Ｒ^１３）＝Ｃ（Ｒ^１４）である。式（Ｉ）の化合物と、所望により第２の化合物とキャリアからなる組成物及びこれを害虫のいる場合に散布する方法。

Description

本発明は一般的には農薬用化合物及び害虫駆除でのそれらの使用に関する。特に、本発明は殺虫剤用及び殺ダニ用へテロ環状誘導体及びそれらの農薬上許容される塩、これら農薬の組成物、及び害虫駆除におけるそれらの使用方法に関する。

昆虫やダニ等の害虫が農作物の成育に多大の被害を与え、所定の作物の価値を１００万ドルも低下させることはよく知られている。

作物に大きな被害を与える害虫には多くの種類があるが、例えば、サブオーダーの“ホモプテラ（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）”の害虫は重要度の高い害虫である。このサブオーダーのホモプテラは、例えば、アブラムシ、ヨコバイ、セミ、コナジラミ、及びコナカイガラムシが含まれ、その他多くのものも含まれる。ホモプテランは刺して／吸う口部をもっていて、維管束植物から液汁を吸って生きている。ホモプテランによる害虫被害は直接摂食による被害以外に幾つかの異なる方法で起こる。例えば、多くの種が植物に付着する粘着性廃生成物である糖液を排出しそれを害虫が食することがある。糖液単独でも作物の植物に表面損傷をもたらす。スス様の模様がしばしば糖液上に生長してきて、食品や観葉植物の見栄えを悪くしてそれらの表面の価値や経済的価値を低下させる。ある種のホモプテランは摂食時に植物に挿入される毒性のある唾液をもっている。唾液は植物の外観損傷や壊死のような植物被害をもたらす。ホモプテランはまた疾病を引き起こす病原体をもっている。直接被害と異なり、作物植物に多大の被害をもたらす疾病病原体をもつ昆虫の数はそんなに多くはない。

ダニは、例えば、二口くも（ｓｐｉｄｅｒ）ダニ（ｍｉｔｅ）や豆くもダニはトマト、豆やかぼちゃを含む多くの野菜作物にとって重大な害虫である。これらのダニは、他のダニと同様に広範囲の野菜、果物や世界中の観葉植物に被害を及ぼしている。くもダニは野菜作物の葉を食べそれによって光合成、蒸散、葉のクロロフィル含量及び葉の窒素分を減少させ、且つ蒸散を増加させるので、重大な経済的被害をもたらす。ダニの食害は芽の生成と果実のサイズ、又同様に果実の未成熟や色づきの低下をもたらす。

従って、例えば、ホモプテラや他の害虫類；新規ダニを駆除するための上述のような作物への使用、そしてまた小麦、トウモロコシ、大豆、ジャガイモ、及び綿等々への使用において安全で、より効果的で、安価な新規な殺虫剤に対する継続的な需要がある。作物の保護の為には、害虫やダニを作物への被害なしで、且つ人や他の生体への有害な影響をもたない殺虫剤や殺ダニ剤が求められている。

非特許文献１は綿のアブラムシに対する殺虫活性をもつ一例として次式のようなイミダゾールを開示している。

非特許文献２はα_１ 及びα_２ アドレナリン受容体への生体効果をもつ次式の構造をもつイミダゾリンを開示している。

ここでＸはヒドロキシ、又はメトキシ、そしてｎは０−３である。しかし、アドレナリン受容体が殺虫活性をもつことについてはなんら開示されていない。
２０００年の２２０回ＡＣＳ会合でのダウアグロサイエンス社の報告「アリールアルキルイミダゾール殺虫剤の限定的な設計戦略」 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２９，４６３−４６７（１９８６）

本発明の課題は、ホモプテラのような害虫やダニに対する、作物への被害がなく、且つ人や他の生体への有害な影響をもたない新規な殺虫剤や殺ダニ剤を提供することである。

本発明の化合物は下記の一般式Ｉで表される。

ここで、Ｒ、Ｒ^１ 、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ^４ 、Ｒ^５ 及びＸは以下に詳細に記述する。とりわけ好ましい化合物は、Ｒ^２ 及びＲ ^３がお互いに結合して５員環又は６員環を形成した、＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、及び＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であり；Ｒ^４ 及びＲ^５ はお互いに結合して縮合環を形成し
、−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）−であり、−Ｘは−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−ＯＣＨ_２ −、及び−ＳＣＨ_２ −から選ばれ、Ｒ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、Ｒ^１１ 、Ｒ^１２ 、Ｒ^１３ 、Ｒ^１４ 及びＲ^１７ はまた以下に詳細に記述する。

本発明はまた式Ｉの化合物の農薬上許容される塩の少なくとも１の殺虫剤としての有効量及び殺虫剤用に安定な少なくとも１の担体からなる組成物である。

本発明はまた害虫が生息する又は生息すると思われる作物の場所、又は他の領域に上記組成物の殺虫剤としての有効量を適用することからなる害虫駆除方法である。

本発明により、ホモプテラのような害虫やダニに対する、作物への被害がなく、且つ人や他の生体への有害な影響をもたない新規な殺虫剤や殺ダニ剤が提供される。

本発明の一態様は、新規で有用な化合物、即ち下記の一般式Ｉで示されるような新規なヘテロ環状誘導体である。

ここで、−Ｒ及びＲ^１ は独立に水素及びアルキルから選ばれ；−Ｒ^２ 及びＲ ^３はお互いに結合して＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＣＨＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝Ｎ（ＣＨ_２ ）_３ Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｓ−、＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｏ−、＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ＝Ｎ−、＝ＮＮ＝ＣＨＮ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＮ＝ＮＮ（Ｒ^８ ）−、−ＯＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）＝、及びそれらの互変異性体から選ばれる５員環又は６員環を形成し；ここでＲ ^６及びＲ^７は独立に水素及びアルキルから選ばれ；Ｒ^８ は水素、アルキル、アミノ、ニトロ、シアノ、フォルミル、−ＣＨ_２ Ｒ^９ −、−ＣＨ_２ ＯＲ^９ −、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^９ −、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９ −、−ＣＨ_２ ＯＣ（Ｏ）Ｒ^９ −、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｒ^９ −、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）ここでｎは０、１、又は２、−Ｓｉ（Ｒ^９ ）_３ 、−ＣＨ＝Ｎ（Ｒ^９ ）_３ 、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^９ ）（ＯＲ^１０ ）、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ^９ Ｒ^１０ ）（ＮＲ^９ Ｒ^１０ ）、及びＹから選ばれ、ここでＹはｉ）該５員環又は６員環のＮ−酸化物を表すか、又はｉｉ）Ｒ ^ａ が水素及びアルキルから選ばれるＯＲ ^ａ 結合を形成し；そしてＲ^９ 及びＲ^１０ は独立に水素、アルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アリール、アリールアルキル、及びヘテロアリールから選ばれ、ここでアリールは所望により、独立にハロゲン、アルキル、又はハロアルキルから選ばれた１以上の置換基で置換されていてもよい；−Ｒ^４ 及びＲ^５ はお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）−、−ＳＣ（Ｒ^１５ ）＝（Ｒ^１６ ）−、−Ｃ（Ｒ^１５ ）＝（Ｒ^１６ ）Ｓ−、及び−ＣＨ＝Ｃ（ＣＲ^１５ ）Ｎ＝ＣＨ−から選ばれる縮合環を形成し、ここでＲ^１１ 及びＲ^１４ は独立に水素、ハロゲン、及びメチルから選ばれ；Ｒ^１２ は水素、ハロゲン、アミノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、メトキシ、ハロメトキシ、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルケニル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニルから選ばれ；Ｒ^１３ は水素、ハロゲン、シアノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、ハロメチル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニルから選ばれ；そしてＲ^１５ 及びＲ^１６ は独立に水素、ハロゲン、シアノ、アミノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニル、ハロメチル、ヒドロキシ、メトキシ、及びハロメトキシから選ばれ；−Ｘは−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−Ｃ_３Ｈ_６ − _、 −Ｃ_４Ｈ_８ − _、 −Ｏ−、−ＯＣＨ_２ −、−ＯＣ_２ Ｈ_４ −、−ＯＣ_３ Ｈ_６ −、−ＣＨ_２ Ｏ−、−ＣＨ_２ ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ ＯＣ_２ Ｈ_４ −、−Ｓ−、−ＳＣＨ_２ −、−ＣＨ_２ Ｓ−、−ＣＨ_２ Ｓ（Ｏ）−、−ＣＨ_２ Ｓ（Ｏ）_２−、−Ｎ（Ｒ^１７ ）ＣＨ_２−、ＣＨ_２ Ｎ（Ｒ^１７ ）−から選ばれ；ここでＲ^１７ は水素及びアルキルから選ばれる；で表される化合物及びそれらの農薬上許容される式Ｉの化合物の塩；但し、Ｒ及びＲ^１ が水素であり；Ｒ^２ 及びＲ ^３がお互いに結合して＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であり、ここでＲ^７及びＲ^８ が水素であり；Ｒ^４ 及びＲ^５ がお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝Ｃ（Ｒ^１４ ）−であり、そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −であるとき、Ｒ^１７ が水素であり、Ｒ^１１ 、Ｒ^１２ 、Ｒ^１３ 、又はＲ^１４ の少なくとも１は水素以外である条件付であり；そしてさらにＲ及びＲ^１ が水素であり；Ｒ^２ 及びＲ ^３がお互いに結合して＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であり；Ｒ^６ 、Ｒ^７及びＲ^８ が水素であり、−Ｒ^４ 及びＲ^５ がお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝Ｃ（Ｒ^１４ ）−であり、そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −であるとき、ここでＲ^１７ は水素であり；ｉ）Ｒ^１１ 、Ｒ^１３ 、及びＲ^１４ が水素のときにＲ^１２ がメチル以外であり；ｉｉ）Ｒ^１１ が水素でＲ^１３ がメチルでＲ^１４ が臭素のときに、Ｒ^１２ が水素以外であり；ｉｉｉ）Ｒ^１１ 及びＲ^１４ が水素でＲ^１２ がメトキシのときに、Ｒ^１３ がメトキシ以外であり；そしてｉｖ）Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、又は−ＯＣＨ_２ −のときにＲ^１７ が水素；Ｒ^１１ 及びＲ^１４ が水素であり、Ｒ^１２ がメトキシ、そしてＲ^１３ がメチル；ｎが２でＲ^９ −がメチルのときに、Ｒ^８ が−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｒ^９ −以外という条件付である。

上記の条件で示された化合物のうちでも、好ましい種はお互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、又は＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、及び互変異性体であり、ここでＲ^８ は水素、シアノ、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）−、−Ｓｉ（Ｒ^９ ）_３ 、及び−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^９ ）（ＯＲ^１０ ）、ここでｎは２、そしてＲ^９ 及びＲ^１０ は独立に水素、アルキルから選ばれるものであり；Ｒ^４ 及びＲ^５ はお互いに結合して縮合環を形成し、ここでＲ^４ 及びＲ^５ は共に−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）であり、ここでＲ^１１が水素で、Ｒ^１２ がハロゲン及びメトキシから選ばれ、Ｒ^１３ がハロゲン及び（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキルから選ばれるものであり；そして−Ｘが−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−ＯＣＨ_２ −、−ＳＣＨ_２ −から選ばれるものである式１の化合物である。特に好ましいものはＲ^９ 及びＲ^１０ がそれぞれメチル；Ｒ^１２ が塩素及びメトキシから選ばれ；Ｒ^１３ が塩素及びメチルから選ばれ；そしてＲ^１４ が水素、塩素及びメチルから選ばれ；そしてＲ^１７ が水素のとき、Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、及び−ＯＣＨ_２ −から選ばれる化合物である。

さらに、或る場合には本発明の化合物は光学鏡像体やジアステレオマーを与える不斉中心をもっていてもよい。本化合物は２以上の形態、例えば、物理的及び化学的性質がかなり異なった多形体で存在していてもよい。本発明の化合物はまた例えば本発明の化合物２５６−２７８のように分子内で水素原子の移動が平衡状態で２以上の構造を生ずる互変異性体として存在していてもよい。本発明の化合物はまた農薬上許容される塩又は農薬上許容される金属錯体の生成を起こさせる酸基又は塩基基をもっていてもよい。

本発明はそのような鏡像異性体、多形体、互変異性体、塩及び金属錯体の使用を含む。農薬上許容される塩又は農薬上許容される金属錯体としては、限定はしないが、例えば、アンモニウム塩、塩酸、硫酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、メチルベンゼンスルホン酸、リン酸、グルコン酸、パモン酸のような有機及び無機酸の塩や他の酸の塩、及び、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、及び他の金属とのアルカリ金属錯体及びアルカリ土類金属錯体を包含する。

本発明の別の態様は式Ｉの化合物の農薬上許容される塩の少なくとも１の殺虫剤としての有効量及び殺虫剤用に安定な少なくとも１の担体からなる組成物である。

本発明の別の態様は式Ｉの化合物の農薬上許容される塩の少なくとも１の殺虫剤としての有効量、そして少なくとも１の第二の化合物の有効量及び殺虫剤用に安定な少なくとも１の担体からなる組成物である。

本発明の別の態様は害虫が生息する又は生息すると思われる、限定はしないが、穀物、綿花、野菜、及び果物のような作物の場所、又は他の領域に上記組成物の殺虫剤としての有効量を適用することからなる害虫駆除方法である。

本発明はまた農薬上の害虫でない、例えば、乾木シロアリや地中シロアリ駆除のための；又同様に薬剤及びそれらの組成物としての使用のための上記の化合物及び組成物の使用を包含する。

本明細書において使用されるときそして別の指示がなければ、用語“アルキル”及び“アルコキシ”は単独又は大きな基の一部として使用されるときは、置換基として適切な少なくとも１又は２の炭素原子、好ましくは１２以下の炭素原子、より好ましくは１０以下の炭素原子、そして最も好ましくは７炭素原子以下の直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アルケニル”及び“アルキニル”は単独又は大きな基の一部として使用されるときは、少なくとも１の炭素−炭素二重結合又は三重結合を含む少なくとも２の炭素原子、好ましくは１２以下の炭素原子、より好ましくは１０以下の炭素原子、そして最も好ましくは７炭素原子以下の直鎖又は分岐鎖を包含する。用語“アリール”は、例えば、フェニル又はナフチルのような４−１０炭素原子をもつ縮合環を含む芳香族環構造を意味する。用語“ヘテロアリール”は少なくとも１の原子が炭素以外、例えば、限定はしないが、硫黄、酸素、又は窒素である縮合環を含む芳香族環構造を意味する。用語“ＧＣ分析”は、例えば、反応混合物のガスクロマトグラフ分析を意味する。用語“ＤＭＦ”はＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドを意味する。用語“ＴＭＦ”はテトラヒドロフランを意味する。用語“ハロゲン”又は“ハロ”はフッソ、臭素、ヨウ素、又は塩素を意味する。用語“異常活発”又は“害虫異常活発”とは害虫、例えば、綿花アブラムシが過度に歩き回りそれによって、例えば、作物植物から落ちてしまう異常な物理的状態を意味する。用語“周囲温度”又は“室温”は、例えば、化学反応混合物の温度に関してしばしば“ＲＴ”として表記されることもあるが、２０℃−３０℃の範囲の温度を意味する。用語“殺虫剤”は害虫又はダニ、又は害虫及びダニの死滅又は活動の阻止を引き起こす本発明の化合物単独又は少なくとも１の第二成分、又は少なくとも１の安定な担体との混合物を意味する。

式Ｉのヘテロ環誘導体は商業的に容易に入手できる中間体化合物から熟練した当業者が公知の方法によって合成することができる。下記のスキームＩは、例えば、Ｒ及びＲ^１ が水素；お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−；お互いに結合するＲ^４ 及びＲ^５ が−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）−；そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−ＯＣＨ_２ −、又は−ＳＣＨ_２ −であり、ここでＲ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、及びＲ^１７ が水素である式Ｉのヘテロ環誘導体の一般的な合成手順を示す。

ここでＸは−ＣＨＲ ^１７ −（工程ａからｆまで）：
ａ）ｎ−ＢｕＬｉ／ＴＨＦ／−６０℃〜−７０℃（Ａ＝−Ｂｒから−ＣＨＯに変換）；ｂ）２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン／ＨＣＯＯＨ／Ｅｔ_３Ｎ／−５℃〜９５℃（−ＣＨＯを中間体（ｉ）に変換）；ｃ）イートン試薬／３９℃（中間体（ｉ）を中間体（ii）に変換）；ｄ）Ｎ≡ＣＰ（Ｏ）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２／ＬｉＣＮ／ＴＨＦ；１ｄ）ＢＦ_３−Ｏ（Ｃ_２Ｈ_５）_２／トルエン／４５℃（ｄ及び１ｄは中間体（ii）を中間体（iii）に変換；ｅ）Ｈ_２／１０％Ｐｄ担持カーボン／１０％Ｐｔ担持カーボン／ＥｔＯＡｃ（中間体（iii）を中間体（iv）に変換；ｆ）ｐ−ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^―ＮＨ_３ ^＋ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２／１４０℃−１６０℃（中間体（iv）を式（Ｉ）の化合物に変換）。

ここでＸは−ＣＨ _２ ＣＨＲ ^１７ （工程（ａ’）から工程（ｆ’））まで：
ａ’）ＨＣ≡ＣＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ／［（Ｃ_６Ｈ_５）_３Ｐ］_２ＰｄＣｌ_２／９０℃（Ａ＝−Ｂｒを−Ｃ≡ＣＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨに変換）；ｂ’）Ｈ_２／１０％Ｐｄ担持カーボン／ＣＨ_３ＯＨ（−Ｃ≡ＣＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨを−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨに変換）；ｃ’）ジョーンズ試薬／アセトン／０℃〜室温（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨを中間体（ｉ）に変換）；ｄ’）イートン試薬／室温（中間体（ｉ）を中間体（ii）に変換）；ｅ’）（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ／ＡｌＣｌ_３／トルエン／７０℃（中間体（ii）をシラエタノール中間体に変換）；１ｅ’）（ＣＨ_３）_３ＳｉＣｌ／ＮａＩ／ＣＨ_３ＣＮ／Ｈ_２Ｏ／室温（シアノ−シリル中間体を中間体（iii）と中間体（iv）の混合物に変換）；２ｅ’）Ｈ_２／１０％Ｐｄ担持カーボン／１０％Ｐｔ担持カーボン／ＥｔＯＡｃ（中間体（iii）と（iv）の混合物を中間体（iv）に変換）；ｆ’）ｐ−ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^―ＮＨ_３ ^＋ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２／１４０℃−１８０℃（中間体（iv）を式（Ｉ）の化合物に変換）。

ここでＸは−ＯＣＨ _２ −（工程ａ”から工程ｅ”まで）：
ａ”）ＣｌＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ／水性１０％ＮａＯＨ／還流（Ａ＝−ＯＨをＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨに変換）；又はＣＨ_２＝ＣＨ_２ＣＮ／トリトン（商標）／還流（Ａ＝ＯＨをＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＮに変換）；ｂ”）ジョーンズ試薬／アセトン／５℃〜１０℃（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨを中間体（ｉ）に変換）、又は濃ＨＣｌ／還流（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＮを中間体（ｉ）に変換）；ｃ”）塩化蓚酸／ＡｌＣｌ_３／ＤＭＦ／ＣＨ_２Ｃｌ_２／５℃〜室温（中間体（ｉ）を中間体（ii）に変換）；ｄ”）（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ／ＡｌＣｌ_３／トルエン／７０℃（中間体（ii）をシラエタノール中間体に変換）；１ｄ”）（ＣＨ_３）_３ＳｉＣｌ／ＮａＩ／ＣＨ_３ＣＮ／Ｈ_２Ｏ／室温（シアノ−シリル中間体を中間体（iv）に変換）；ｅ”）ｐ−ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^―ＮＨ_３ ^＋ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２／１４０℃（中間体（iv）を式（Ｉ）の化合物に変換）。

ここでＸは−ＳＣＨ _２ −（工程ａ'''から工程ｅ'''まで）：
ａ'''）ＢｒＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ_２ＣＨ_３／ＤＭＦ（Ａ＝−ＳＨを−ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ_２ＣＨ_３に変換）；ｂ'''）水性１０％ＫＯＨ／ＣＨ_３ＯＨ（−ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ_２ＣＨ_３を中間体（ｉ）に変換）；ｃ'''）塩化蓚酸／ＡｌＣｌ_３／ＤＭＦ／ＣＨ_２Ｃｌ_２／５℃〜室温（中間体（ｉ）を中間体（ii）に変換）；ｄ'''）１−（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＮ／ＡｌＣｌ_３／トルエン／７０℃、２−（ＣＨ_３）_３ＳｉＣｌ／ＮａＩ／ＣＨ_３ＣＮ／Ｈ_２Ｏ／室温（中間体（ii）を中間体（iv）に変換）；ｅ'''）ｐ−ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３ ^―ＮＨ_３ ^＋ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２／１４０℃（中間体（iv）を式（Ｉ）の化合物に変換）。

スキームＩに示されるように、お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であるヘテロ環はこの基が存在できる一つの互変異性体形態を表している。

スキームＩに示される第一段階においては、適切なカルボン酸（中間体（ｉ））が調製される。カルボン酸（ｉ）が調製される合成ルートは基Ｘが何であるかによって決まる。例えば、Ｘが−ＣＨＲ^１７ −であるときは、適切に置換された５−ブロモ−２−メトキシトルエンのような臭化フェニルを温度を下げながらリチウム化し、それから適切な溶媒中のＤＭＦで処理して対応するアルデヒド誘導体を得た。アルデヒド誘導体を２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンで温度を上げながら順番に縮合させ、それから脱炭酸を行いトリエチルアミン−ギ酸塩で還元して対応するカルボン酸（ｉ）を得た。Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −であるときは、適切に置換された臭化フェニルを温度を上げながら適切な溶媒中で触媒の存在下で、３−ブチン−１−オールのような適切なアルキニルアルコール、ヨウ化銅（Ｉ）、及びトリエチルアミンと反応させ、対応するフェニル置換アルキニルアルコールを得た。そのようにして調製したアルキニルアルコールを適切な溶媒中で１０％パラジウム担持カーボンの触媒量の存在下で水素化して対応するフェニル置換アルキルアルコールを得た後、これを順番にジョーンズ試薬で処理して対応するカルボン酸（ｉ）を得た。Ｘが−ＯＣＨ_２ −、−ＳＣＨ_２ −であるときは、適切な置換フェノール又はチオフェノール、例えば、３−メチルフェノール又は３−メチルチオフェノールを塩基雰囲気下でハロアルキルアルコール又はハロアルキルエステルと反応させて対応するフェノキシアルキルアルコール又はフェニルチオアルキルエステルを得た。フェノキシアルキルアルコールをそれからジョーンズ試薬で処理してそしてフェニルチオアルキルエステルを強塩基で処理して対応するカルボン酸（ｉ）を得た。代替法としては、Ｘが−ＯＣＨ_２ −であるときは、適切な置換フェノール、例えば、３−メチル−４−メトキシフェノールを塩基の存在下でアクリロニトリルと反応させて、対応するプロパンニトリル、例えば、３−（４−メトキシ−３−メチルフェノキシ）プロパンニトリルを得た。プロパンニトリルをそれから濃塩酸で処理して、対応するカルボン酸（ｉ）を得た。

スキームＩに示される第二段階においては、Ｘが−ＣＨＲ^１７ −又は−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −であるときは、カルボン酸（ｉ）をイートンズ試薬で処理して環状ケトン（中間体（ｉｉ））に転換させ、例えば、６−メトキシ−５−メチルインダン−１−オン（Ｘが−ＣＨＲ^１７ −）、又は７−メトキシ−６−メチル−２，３，４−トリヒドロナフタレン−１−オン（Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −）を得た。Ｘが−ＯＣＨ_２ −のときは、先ずカルボン酸（ｉ）を適切な溶媒中で温度を下げながら対応する酸ハライドに転換させ、それから塩化アルミニウムで処理して対応する環状ケトン（ｉｉ）、例えば、７−メチルクロマン−４−オンを得た。

スキームＩに示される第三段階においては、環状ケトン（ｉｉ）をそれからａ）直接、不飽和ニトリル（中間体（ｉｉｉ））に転換させるか、ｂ）直接、飽和ニトリル（中間体（ｉｖ））に転換させるか、又はｃ）（ｉｉｉ）と（ｉｖ）の混合物に転換させた。Ｘが−ＣＨＲ^１７ −であるときは、環状ケトン（ｉｉ）例えば、６−メトキシ−５−メチルインダン−１−オンをシアン化リチウム及びジエチルシアノホスフォネートと温度を高めながら反応させそれから適当な溶媒中でボロントリフルオライドジエチルエーテルで処理して対応する不飽和ニトリル（ｉｉｉ）、例えば、５−メトキシ−６−メチルインデン−３−カルボニトリルを得た。代替法を使用して、Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −のときは環状ケトン（ｉｉ）、例えば、７−メトキシ−６−メチル−２，３，４−トリヒドロナフタレン−１−オンを温度を上げながら、塩化アルミニウムの触媒量の存在下でトリメチルシアナイドと反応させてシランエトキシ中間体を得た。シランエトキシ中間体をそれから適切な溶媒中でヨウ化ナトリウム、トリメチルシリルクロライド、及び水で処理して、対応する不飽和ニトリル（ｉｉｉ）と飽和ニトリル（ｉｖ）の混合物；例えば、それぞれ７−メトキシ−６−メチル−３，４−ジヒドロナフタレンカルボニトリルと７−メトキシ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンカルボニトリルの混合物を得た。Ｘが−ＯＣＨ_２ −、−ＳＣＨ_２ −であるときは、環状ケトン（ｉｉ）、例えば、７−メチルクロマン−４−オン又は７−メチル−２Ｈ，３Ｈ−ベンゾ［ｅ］チイン−４−オンを塩化アルミニウムの触媒量の存在下でトリメチルシアナイドと反応させ、次いで適切な溶媒中でヨウ化ナトリウム、トリメチルシリルクロライド、及び水で処理して、直接対応する飽和ニトリル（ｉｖ）；例えば、７−メチルクロマン−４−カルボニトリル又は７−メチル−２Ｈ，３Ｈ−ベンゾ［ｅ］チイン−４−カルボニトリルを得た。

スキームＩに示される第四段階においては、上述のように調製された不飽和ニトリル（ｉｉｉ）、及び不飽和ニトリル（ｉｉｉ）と飽和ニトリル（ｉｖ）の混合物を、適切な溶媒中で１０％白金担持カーボン及び／又は１０％パラジウム担持カーボンのような少なくとも１の触媒の存在下で水素化することによって飽和ニトリル（ｉｖ）に転換させた。

スキームＩに示される第五段階においては、Ｒ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であるときは；温度を上げながら飽和ニトリルをｐ−トルエンスルフォン酸のエチレンジアミン塩と反応させて式Ｉの化合物に転換させた。以下に示す実施例１−３、５及び６はスキームＩに示されるこれらの合成ルートの詳細を提供する。

下記のスキームＩＩは、例えば、Ｒ及びＲ^１ が水素；お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−；お互いに結合するＲ^４ 及びＲ^５ が−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）−；そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−ＯＣＨ_２ −、又は−ＳＣＨ_２ −であり、ここでＲ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、及びＲ^１７ が水素である式Ｉのヘテロ環誘導体のさらに別の合成手順を示す。

ここでＸはＣＨＲ ^１７ である：
ａ）Ｉ_２／水性２Ｎ ＮａＯＨ／ＣＨ_２Ｃｌ_２／１０℃；ｂ）Ｎａ_２ＳＯ_３／Ｈ_２Ｏ／ＥｔＯＨ／還流；ｃ）（Ｐｈ）_３ＣＣｌ／Ｅｔ_３Ｎ／ＤＭＦ／室温；ｄ）中間体（ii）／ＥｔＭｇＢｒ／ＣＨ_２Ｃｌ_２／２１℃；ｅ）水性ＨＣｌ／ＣＨ_３ＯＨ；ｆ）Ｈ_２／１０％Ｐｄ担持カーボン／ＰｔＯ_２水和物／ＥｔＯＨ／室温。

スキームＩＩに示されるように、お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であるヘテロ環は環状ケトン（ｉｉ）との反応の前に合成され、対応する最後から２番目の中間体（ｖｉｉｉ）を経て式（Ｉ）の化合物をもたらす。お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であるヘテロ環はスキームＩＩに示されるようにこの基が存在できる一つの互変異性体形態を表している。

スキームＩＩに示されるように、イミダゾールは適切な溶媒中で塩基雰囲気下に温度を下げながらヨードと反応してイオドイミダゾール（ｖ）、例えば、２，４，５−トリイオドイミダゾールと２，５−ジイオドイミダゾールの混合物を得た。イオドイミダゾール（ｖ）の混合物を適切な溶媒中で温度を上げながら亜硫酸ナトリウム水溶液で処理して、単一のヨード誘導体（ｖｉ）、例えば、５−イオドイミダゾールを得た。イオドイミダゾール（ｖｉ）環の１位の遊離アミンをそれから適切な溶媒中の塩基雰囲気下でトリフェニルメチルクロライドと反応させて保護し、対応する１−（トリフェニルメチル）−４−イオドイミダゾール（ｖｉｉ）を得た。イオドイミダゾール（ｖｉｉ）を適切な溶媒中で順番にエチルマグネシウムブロマイドで処理し、それから適切な環状ケトン（ｉｉ）、例えば、６−メトキシ−５−メチルインダン−１−オン（Ｘが−ＣＨＲ^１７ −）と反応させ、対応する１，２−不飽和へテロ環誘導体（ｖｉｉｉ）、例えば、３−（イミダゾール−５−イル）−５−メトキシ−６−メチルインデンを得た。へテロ環誘導体（ｖｉｉｉ）をそれから前記の条件下で水素化し対応する式（Ｉ）の化合物、例えば、１−（イミダゾール−５−イル）−６−メトキシ−５−メチルインダンを得た。下記に示す実施例４はスキームＩＩに示されるこれらの合成ルートの詳細を提供する。

下記のスキームＩＩＩは、例えば、Ｒ及びＲ^１ が水素；お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＣＨＮ（Ｒ^８ ）Ｃ（Ｒ^７ ）＝Ｎ−；お互いに結合するＲ^４ 及びＲ^５ が−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）−；そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−ＯＣＨ_２ −、又は−ＳＣＨ_２ −であり、ここでＲ^７及びＲ^１７ が水素、Ｒ^８ が水素以外の置換基である式Ｉのヘテロ環誘導体のさらに別の合成手順を示す。

ここでＸは−ＯＣＨ _２ −である：
ａ）Ｃ_２Ｈ_５ＭｇＢｒ／ＣＨ_２Ｃｌ_２；ｂ）ＣＦ_３ＣＯ_２Ｈ；ｃ）５％Ｐｔ担持カーボン／１０％Ｐｄ担持カーボン／ＣＨ_３ＯＨ
スキームＩＩＩに示されるように、お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＣＨＮ（Ｒ^８ ）Ｃ（Ｒ^７ ）＝Ｎ−、Ｒ^７ が水素そしてＲ^８ が、例えば、−ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２であるヘテロ環のイオド類似体は商業的に利用可能である。お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＣＨＮ（Ｒ^８ ）Ｃ（Ｒ^７ ）＝Ｎ−であるヘテロ環は、スキームＩＩＩに示されるようにこの基が存在できる一つの互変異性体形態を表している。上述のようなイオド置換へテロ環は前述の中間体と反応してさらなる式（Ｉ）の化合物を調製することができる。

スキームＩＩＩに示されるように、前述の中間体（ｉｉ）、例えば、６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−オンをヘテロ環のイオド類似体、例えば、［（４−イオドイミダゾリル）スルフォニル］ジメチルアミンをエチルマグネシウムブロマイドで処理して調製されたグリニャール試薬と反応させて、対応する４−ヒドロキシ中間体（ｖｉｉｉ）、例えば、｛［４−（４−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−イル）イミダゾリル］スルフォニル｝ジメチルアミンを得た。ヒドロキシ中間体（ｖｉｉｉ）をそれから脱水剤、例えば、トリフルオロ酢酸で脱水して、対応する不飽和中間体（ｉｘ）、例えば、｛［４−（６−メトキシ−７−メチル（２Ｈ−クロマン−４−イル）イミダゾリル）スルフォニル）ジメチルアミンを得た。最後に、中間体（ｉｘ）を、適切な溶媒中で、適切な触媒、例えば、１０％パラジウム担持カーボン及び５％白金担持カーボンの存在下に水素ガスで還元して、式（Ｉ）の化合物、例えば、｛［４−（６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−イル）イミダゾリル］スルフォニル｝ジメチルアミンを得た。下記に示す実施例７はスキームＩＩＩに示されるこれらの合成ルートの詳細を提供する。

下記のスキームＩＶは、例えば、Ｒ及びＲ^１ が水素；お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−；お互いに結合するＲ^４ 及びＲ^５ が−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）−；そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−ＯＣＨ_２ −、又は−ＳＣＨ_２ −であり、ここでＲ^６ 、Ｒ^７ 、Ｒ^８ 、及びＲ^１７ が水素である式Ｉのヘテロ環誘導体のさらに別の合成手順を示す。

ここでＸはＣＨ _２ ＣＲ ^１７ である：
ａ）ＬＨＭＤＳ／（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＣ_６Ｈ_５／ＴＨＦ；ｂ）６０％ＮａＨ／ＣｌＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_３／ＴＨＦ／０〜５℃；ｃ）１−(xi)／ｎ−ＢｕＬｉ／ＴＨＦ、２−ＺｎＣｌ_２／（Ｃ_２Ｈ_５）_２Ｏ／−７８℃、３−（ｘ）／Ｐｄ［（ＰＰｈ_３）］４／−７８℃〜６０℃；ｄ）濃ＨＣｌ；ｅ）Ｈ_２／ＰｔＯ／１０％Ｐｄ担持カーボンＣ_２Ｈ_５ＯＨ。

スキームＩＶに示されるように、お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であるヘテロ環を、例えば、Ｒ^８ 位がＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_３ のような脱離基で保護された環状ケトン（ｉｉ）のトリフルオロメタンスルフォニルオキシ誘導体とカップリングさせて、段階的に、式（Ｉ）の化合物を得た。

スキームＩＶに示されるように、前述の中間体（ｉｉ）、例えば、７−メトキシ−６−メチル−２，３，４−トリヒドロナフタレン−１−オンをリチウムヘキサメチルジシラザンで処理して、それから適切な溶媒中でＮ−フェニルトリフルオロメタンスルホンイミドと反応させて、トリフルオロメタンスルホニルオキシ中間体（ｘ）、例えば、７−メトキシ−６−メチル−３，４−ジヒドロナフチル（トリフルオロメチル）スルホネートを得た。
分離反応としては、お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であるイミダゾールのような中間体を、例えば、水素化ナトリウムで処理して、それから適切な溶媒中で２−（トリメチルシリル）エトキシメチルクロライドと反応させて、対応するＲ^８ 位が保護されたシランブタン中間体（ｘｉ）を得た。中間体（ｘｉ）、例えば、１−（イミダゾリルメトキシ）−３，３−ジメチル−３−シランブタンをそれから適切な溶媒中で１）ｎ−ブチルリチウムで、それから２）塩化亜鉛で処理し；その後中間体（ｘ）にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）のような触媒を導入すると、適切なシランブタン中間体（ｘｉｉ）、例えば、１−｛［２−（７−メトキシ−６−メチル（３，４−ジヒドロナフチル））イミダゾリル］メトキシ｝−３，３−ジメチル−３−シランブタンを得た。中間体（ｘｉｉ）のＲ^８ 位をそれから、例えば濃塩酸と反応させて保護基をはずすと、対応するＲ^８ 位が水素の中間体（ｘｉｉｉ）、例えば、４−イミダゾール−２−イル−６−メトキシ−７−メチル−１，２−ジヒドロナフタレンを得た。
中間体（ｘｉｉｉ）をそれから適切な溶媒中で、適切な触媒、例えば、１０％パラジウム担持カーボン及び酸化白金の存在下に水素ガスで還元すると、式（Ｉ）の化合物、例えば、
１−イミダゾール−２−イル−７−メトキシ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタリンを得た。下記に示す実施例８はスキームＩＶに示されるこれらの合成ルートの詳細を提供する。

本発明の式（Ｉ）の化合物はさらに反応させてさらなる式（Ｉ）の化合物を与えることもできる。例えば、Ｒ^８ が水素である式（Ｉ）の化合物を、適切な溶媒中で塩基雰囲気下で適切な置換ハライドと反応させると、Ｒ^８ が置換基である式（Ｉ）の化合物を得ることができる。一方法においては、例えば、式（Ｉ）の化合物を適切な溶媒中でシアノゲンブロマイド、又はＮ，Ｎ−ジメチルアミノスルフォニルクロライド、又はクロロジメチルホスフェート及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルアミンと反応させると、Ｒ^８ がそれぞれシアノ、
−ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）_２ 、−Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ_３）_２である式（Ｉ）の化合物を得た。下記に示す実施例９−１１はこれらの合成ルートの詳細を提供する。

本発明はまた活性化合物の殺虫剤としての有効量を特定の用途が望まれる場合に活性成分の分散を促進するためのこの分野で通常使用される補助剤や担体と結合させた殺虫剤組成物に関する。そのような本発明の殺虫剤組成物は少なくとも１の式Ｉの化合物の殺虫剤としての有効量及び少なくとも１の殺虫剤として安定な担体を含むが、ここで式Ｉの化合物は以下のとおりである：

ここで、−Ｒ及びＲ^１ は独立に水素及びアルキルから選ばれ；−Ｒ^２ 及びＲ ^３はお互いに結合して＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＣＨＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝Ｎ（ＣＨ_２ ）_３ Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｓ−、＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｏ−、＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ＝Ｎ−、＝ＮＮ＝ＣＨＮ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＮ＝ＮＮ（Ｒ^８ ）−、−ＯＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）＝、及びそれらの互変異性体から選ばれる５員環又は６員環を形成し；ここでＲ ^６及びＲ^７は独立に水素及びアルキルから選ばれ；Ｒ^８ は水素、アルキル、アミノ、ニトロ、シアノ、フォルミル、−ＣＨ_２ Ｒ^９ −、−ＣＨ_２ ＯＲ^９ −、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^９ −、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９ −、−ＣＨ_２ ＯＣ（Ｏ）Ｒ^９ −、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｒ^９ −、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）ここでｎは０、１、又は２、−Ｓｉ（Ｒ^９ ）_３ 、−ＣＨ＝Ｎ（Ｒ^９ ）_３ 、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^９ ）（ＯＲ^１０ ）、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ^９ Ｒ^１０ ）（ＮＲ^９ Ｒ^１０ ）、及びＹから選ばれ、ここでＹはｉ）該５員環又は６員環のＮ−酸化物を表すか、又はｉｉ）Ｒ ^ａ が水素及びアルキルから選ばれるＯＲ ^ａ 結合を形成し；そしてＲ^９ 及びＲ^１０ は独立に水素、アルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アリール、アリールアルキル、及びヘテロアリールから選ばれ、ここでアリールは所望により、独立にハロゲン、アルキル、又はハロアルキルから選ばれた１以上の置換基で置換されていてもよい；−Ｒ^４ 及びＲ^５ はお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）−、−ＳＣ（Ｒ^１５ ）＝（Ｒ^１６ ）−、−Ｃ（Ｒ^１５ ）＝（Ｒ^１６ ）Ｓ−、及び−ＣＨ＝Ｃ（ＣＲ^１５ ）Ｎ＝ＣＨ−から選ばれる縮合環を形成し、ここでＲ^１１ 及びＲ^１４ は独立に水素、ハロゲン、及びメチルから選ばれ；Ｒ^１２ は水素、ハロゲン、アミノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、メトキシ、ハロメトキシ、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルケニル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニルから選ばれ；Ｒ^１３ は水素、ハロゲン、シアノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、ハロメチル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニルから選ばれ；そしてＲ^１５ 及びＲ^１６ は独立に水素、ハロゲン、シアノ、アミノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニル、ハロメチル、ヒドロキシ、メトキシ、及びハロメトキシから選ばれ；−Ｘは−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−Ｃ_３Ｈ_６ − _、 −Ｃ_４Ｈ_８ − _、 −Ｏ−、−ＯＣＨ_２ −、−ＯＣ_２ Ｈ_４ −、−ＯＣ_３ Ｈ_６ −、−ＣＨ_２ Ｏ−、−ＣＨ_２ ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ ＯＣ_２ Ｈ_４ −、−Ｓ−、−ＳＣＨ_２ −、−ＣＨ_２ Ｓ−、−ＣＨ_２ Ｓ（Ｏ）−、−ＣＨ_２ Ｓ（Ｏ）_２−、−Ｎ（Ｒ^１７ ）ＣＨ_２−、ＣＨ_２ Ｎ（Ｒ^１７ ）−から選ばれ；ここでＲ^１７ は水素及びアルキルから選ばれる；で表される化合物及びそれらの農薬上許容される式Ｉの化合物の塩；但し、Ｒ及びＲ^１ が水素であり；Ｒ^２ 及びＲ ^３がお互いに結合して＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であり、ここでＲ^７及びＲ^８ が水素であり；Ｒ^４ 及びＲ^５ がお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝Ｃ（Ｒ^１４ ）−であり、そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −であるとき、Ｒ^１７ が水素であり、Ｒ^１１ 、Ｒ^１２ 、Ｒ^１３ 、又はＲ^１４ の少なくとも１は水素以外である条件付であり；そしてさらにＲ及びＲ^１ が水素であり；Ｒ^２ 及びＲ ^３がお互いに結合して＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であり；Ｒ^６ 、Ｒ^７及びＲ^８ が水素であり、−Ｒ^４ 及びＲ^５ がお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝Ｃ（Ｒ^１４ ）−であり、そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −であるとき、ここでＲ^１７ は水素であり；ｉ）Ｒ^１１ 、Ｒ^１３ 、及びＲ^１４ が水素のときにＲ^１２ がメチル以外であり；ｉｉ）Ｒ^１１ が水素でＲ^１３ がメチルでＲ^１４ が臭素のときに、Ｒ^１２ が水素以外であり；ｉｉｉ）Ｒ^１１ 及びＲ^１４ が水素でＲ^１２ がメトキシのときに、Ｒ^１３ がメトキシ以外であり；そしてｉｖ）Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、又は−ＯＣＨ_２ −のときにＲ^１７ が水素；Ｒ^１１ 及びＲ^１４ が水素であり、Ｒ^１２ がメトキシ、そしてＲ^１３ がメチル；ｎが２でＲ^９ −がメチルのときに、Ｒ^８ が−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｒ^９ −以外という条件付である。

上記条件付きの化合物の組成物のなかでも、好ましい式Ｉの化合物の殺虫剤組成物としては、お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、又は＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、及び互変異性体であり、ここでＲ^８ は水素、シアノ、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）−、−Ｓｉ（Ｒ^９ ）_３ 、及び−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^９ ）（ＯＲ^１０ ）、ここでｎは２、そしてＲ^９ 及びＲ^１０ は独立に水素、アルキルから選ばれるものであり；Ｒ^４ 及びＲ^５ はお互いに結合して縮合環を形成し、ここでＲ^４ 及びＲ^５ は共に−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）であり、ここでＲ^１１が水素で、Ｒ^１２ がハロゲン及びメトキシから選ばれ、Ｒ^１３ がハロゲン及び（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキルから選ばれるものであり；そして−Ｘが−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−ＯＣＨ_２ −、−ＳＣＨ_２ −から選ばれるものである式１の化合物である。特に好ましい化合物の殺虫剤組成物としてはＲ^９ 及びＲ^１０ がそれぞれメチル；Ｒ^１２ が塩素及びメトキシから選ばれ；Ｒ^１３ が塩素及びメチルから選ばれ；そしてＲ^１４ が水素、塩素及びメチルから選ばれ；そしてＲ^１７ が水素のとき、Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、及び−ＯＣＨ_２ −から選ばれる化合物である。

熟練した当業者であれば毒物の調合及び応用方法は与えられた用途における物質の活性に影響を与えることはもちろん認識しているであろう。このように、農薬用途のためには、本発明の殺虫剤組成物は比較的大きな粒子サイズの顆粒（例えば、８／１６又は４／８ＵＳメッシュ）として、水溶性又は水分散性顆粒として、粉末状として、湿潤粉末として、乳化可能な濃縮物として、水溶液乳剤として、溶液として、又は農薬上使用可能な他の公知の調合形態として調合されてもよく、それは用途に要求される形態に依存する。本明細書で規定される量は、もし用語“約”が規定された量の前に置かれるならば、単におおよその意味であることは理解できるであろう。

これらの殺虫剤組成物は水で希釈したスプレー、又は粉塵、又は顆粒として害虫の駆除が望まれる領域に適用される。これらの調合は活性成分の重量で少ないときは０．１％、０．２％又は０．５％から多いときで９５％かそれ以上含んでいる。

粉塵は毒物のための分散剤及び担体として作用するタルク、天然クレイ、珪藻土、くるみ殻や綿種粉末のような粉末、及びその他の有機及び無機固体のような細かく分散した固体と活性成分との自由流動が可能な混合物であり；これらの細かく分散した固体は約５０ミクロン以下の平均粒子サイズをもつ。ここで有用な典型的な粉塵調合は殺虫剤組成物１．０部以下とタルク９９．０部を含むものである。

また殺虫剤として有用な調合である湿潤粉末は水又は他の分散媒中に容易に分散する細かく分散した形態をしている。湿潤粉末は究極的には乾燥粉塵として又は水又は他の液体中の乳剤として害虫駆除が必要な場所に適用される。湿潤粉末のための典型的な担体としては、フューラー土、カオリンクレイ、シリカ、及び高吸着剤、湿りやすい無機希釈剤を包含する。湿潤粉末は担体の吸着性にもよるが、通常約５−８０％の活性成分を含み、そして通常分散を促進するために少量の湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含む。例えば、有用な湿潤粉末調合は８０部の殺虫剤組成物、１７．９部のパルメットクレイ、及び１．０部のリグノスルホン酸ナトリウムと湿潤剤としての０．３部のスルホン化脂肪族ポリエステルを含む。さらなる湿潤剤及び／又はオイルが植物の葉への分散を促進するためにしばしばタンク混合時に添加される。

殺虫剤用途のその他の処方としては水やその他の分散媒中に分散できる均一な液体組成物であり、そして殺虫剤組成物及び液体又は固体乳化剤を含み、又はキシレン、重芳香族ナフサ、イソフォロン、又はその他の非−揮発性有機溶媒のような液体担体を含む乳化濃縮物（ＥＣｓ）がある。殺虫剤用途にはこれらの濃縮物は水又はその他の液体担体中に分散しそして通常処理されるべき領域にスプレーされる。必須活性成分の重量％は組成物が適用される方法によって変化するが、一般的には殺虫剤組成物の重量基準で活性成分を０．５−９５％含む。

流動化調合は活性成分が液体担体、一般的には水中に懸濁していることを除けばＥＣｓと同様である。ＥＣｓのような流動体は少量の界面活性剤を含み、そして典型的には組成物の重量基準で０．５−９５％、しばしば１０−５０％の範囲で活性成分を含む。使用時には、流動体は水やその他の液体媒体で希釈して処理すべき領域に通常はスプレーされる。

農薬用調合で使用される典型的な湿潤剤、分散剤又は乳化剤は、限定はしないが、アルキル及びアルキルアリールスルフォネート硫酸塩及びそれらのナトリウム塩；アルキルアリールポリエーテルアルコール；硫酸化高級アルコール；ポリエチレンオキサイド；スルホン化動物及び植物油；スルホン化石油；ポリハイドリックアルコールの脂肪酸エステル及びそのようなエステルのエチレンオキサイド付加生成物；及び長鎖メルカプタンとエチレンオキサイドとの付加生成物を含む。有用な界面活性剤の多くの種類が商業的に利用可能である。界面活性剤を使用するときは通常組成物の重量基準で１−１５％を含む。

その他の有用な調合としては、水、コーンオイル、ケロセン、プロピレングリコール、又は他の好適な溶媒のような比較的非−揮発性の溶媒中に活性成分を懸濁させたものを含む。

殺虫剤用途のさらに他の有用な調合としては、アセトン、アルキル化ナフタレン、キシレン、又は他の有機溶媒のような所望の濃度に完全に溶解する溶媒中の活性成分の単純溶液を含む。顆粒調合は、毒物が比較的粗い粒子上に担持されるときは、空中散布又は作物カバー屋根を通すような特殊な使い方となる。圧縮スプレー、典型的には活性成分が低沸点分散溶媒担体の蒸発の結果として細かく分散している形態のエアロゾルもまた使用される。水溶性又は水分散性顆粒は自由流動可能で、粉塵がなく、そして容易に水に溶け又は混ざり合う。農家や農場で使用するときは、顆粒調合、乳化濃縮物、流動化濃縮物、水溶性乳剤、溶液、等々が水で希釈して活性成分の濃度を０．１％又は０．２％−１．５％又は２％の範囲とすればよい。

本発明の活性な殺虫剤化合物は１以上の第二の化合物と一緒に調合及び／又は使用される。第二の化合物としては、限定はしないが、他の殺虫剤、植物成長調節剤、栄養剤、土壌改良剤、又はその他の農薬化学品を包含する。本発明の活性な殺虫剤化合物の適用においては、単独又は他の農薬化学品と一緒に調合されるかどうかによって、活性化合物の有効量及び濃度のものがもちろん使用されるが；その量は、例えば、約０．０１−３ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０３−約１ｋｇ／ｈａの範囲で変化する。農場での使用の場合は、殺虫剤のロスがあるところでは、より高い適用量（例えば、上述の４倍量）が使用される。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、除草剤と組み合わせて使用されるときは、除草剤としては、限定はしないが、例えば：Ｎ−（ホスフォノメチル）グリシン（“グリホセート”）；（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（“２，４−Ｄ”）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（“ＭＣＰＡ”）、（＋／−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパノン酸（“ＭＣＰＰ”）のようなアリールオキシアルカノン酸；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（“イソプロチュロン”）のような尿素；２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリジンカルボン酸（“イマザピル”）、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−メチル安息香酸及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−メチル安息香酸（“イマザメタベンツ”）からなる反応生成物、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（“イマゼタピル”）、及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸（“イマザキン”）のようなイミダゾリノン；５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（“アシフルオルフェン”）、メチル−５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（“ビフェノックス”）、及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルフォニル）−２−ニトロベンズアミド（“フォマサフェン”）のようなジフェニルエーテル；４−ヒドロキシ−３，５−ジイオドベンゾニトリル（“イオキシニル”）及び３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（“ブロモキシニル”）のようなヒドロキシベンゾニトリル；２−［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］安息香酸（“クロリミューロン”）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（“アクロスルフロン”）、２−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］メチル］安息香酸（“ベンスルフロン”）、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（“ピラゾスルフロン”）、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルフォニル］−２−チオフェンカルボン酸（“チフェンスルフロン”）、及び２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルフォンアミド（“トリアスルフロン”）のようなスルフォニル尿素；（＋／−）−２−［４−［６−クロロ−２−ベンズオキサゾリル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“フェノキサプロップ”）、（＋／−）−２−［４−［５−（トリフロロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“フルアジフォップ”）、（＋／−）−２−［４−［６−クロロ−２−キノキサリニル］オキシ］フェノキシ］プロパノン酸（“キザロフォップ”）、及び（＋／−）−２−［（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロパノン酸（“ジクロフォップ”）のような２−（４−アリールオキシフェノキシ）アルカノン酸；３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−１，２，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキサイド（“ベンタゾン”）のようなベンゾチアジアジノン；Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）アセトアミド（“ブタクロール”）、２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（“メトラクロール”）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）アセトアミド（“アセトクロール”）、及び（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（“ジメセンアミド”）のような２−クロロアセトアニリド；３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（“ジカンバ”）のようなアレネカルボン酸；［４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル］オキシ］酢酸（“フルオロオキシピル”）のようなピリジルオキシ酢酸、及びその他の除草剤が包含される。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、害虫殺虫剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、他の殺虫剤としては、例えば：クロールピリフォス、ジアジノン、ジメトエート、マラチオン、パラチオン−メチル、ターブフォスのような有機リン酸エステル殺虫剤；フェンバレレート、デルタメトリン、フェンプロパトリン、シフルスリン、フルシトリネート、アルファー−シペルメトリン、ビフェントリン、溶解シハロスリン、エトフェンプロックス、エスフェンバレレート、トラロメトリン、テフルトリン、シクロプロスリン、ベータシフルスリン、及びアクリナスリンのようなピレスロイド殺虫剤；アルデカルブ、カルバリル、カルボフラン、及びメトミルのようなカーバメート殺虫剤；エンドスルファン、エンドリン、ヘプタクロール、及びリンダンのような有機塩素殺虫剤；ジフルベンウロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロールフルアズロン、フルシクロキュウロン、ヘキサフルミュウロン、フルフエノキュウロン、及びルフェニュウロンのようなベンゾイル尿素殺虫剤；及びアミトラッツ、クロフェンテジン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、スピノサッド及びイミダクロプリッドのようなその他の殺虫剤を包含する。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、殺真菌剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、殺真菌剤としては、例えば：ベノミル、カルベンダジム、チアベダゾール、及びチオファネート−メチルのようなベンズイミダゾール殺真菌剤；エポキシコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォール、プロピコナゾール、テブコナゾール、トリアジメフロン、及びトリアジメノールのような１，２，４−トリアゾール殺真菌剤；メタラキシル、オキサジキシル、プロシミドン、及びビンクロゾリンのような置換アニリド殺真菌剤；フォセチル、イプロベンフォス、ピラゾフォス、エジフェンフォス、及びトルコルフォス−メチルのような有機リン殺真菌剤；フェンプロピモルフ、チリデモルフ、及びドデモルフのようなモルフォリン殺真菌剤；フェナリモール、イマザリル、プロクロラッツ、トリシラゾール、及びトリフォリンのようなその他の合成殺真菌剤；マナコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ、及びジラムのようなジチオカーバメート殺真菌剤；クロロタロニル、ジクロロフルアニド、ジチアノン、イプロジオン、カプタン、ジノキャップ、ドジン、フルアジナム、グルアザチン、ＰＣＮＢ、ペンシキュロン、クイントゼン、トリシルアミド、及びバリダミシンのような部分的殺真菌剤を包含する。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、殺線虫剤のような他の殺虫剤と組み合わせて使用されるときは、殺線虫剤としては、例えば：カルボフラン、カルボスルファン、タービュフォス、アルデカルブ、エトプロップ、フェナンフォス、オキサミル、イサゾフォス、カヅサフォス、及びその他の殺線虫剤を包含する。

本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、植物成長調節剤のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、植物成長調節剤としては、例えば：マレイン酸ヒドラジド、クロメクオット、エセフォン、ギベレリン、メピクオット、チジアゾン、イナベンフィド、トリアフェンテノール、パクロブトラゾール、ウナコナゾール、ＤＣＰＡ、プロヘキサジオン、トリネクサパック−エチル、及びその他の植物成長調節剤を包含する。

土壌改良剤は、土壌に加えられたときに、効率的な植物成長を促進させる。土壌改良剤は土壌の固結を減少させ、効率的な排水を促進及び増加させ、土壌の浸透性を改良し、土壌中の最適な植物の栄養分含量をもたらし、そして良好な殺虫剤や肥料の取り込みを促進させる。本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、土壌改良剤のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、土壌改良剤は土壌中のカチオン性植物栄養素の保持を促進させる腐植土のような有機物質；カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、及び水素化錯体のようなカチオン性栄養素の混合物；又は植物成長に好適な土壌中の条件を改良する微生物組成物を包含する。そのような微生物組成物は、例えば、バシラス、シュードモナス、アゾトバクテル、アゾスピリラム、リゾビウム、及び土壌−骨シアノバクテリアを含む。

肥料は、通常窒素、リン、及びカリウムを含む植物の栄養補助剤である。本発明の活性な殺虫剤化合物が１以上の第二の化合物、例えば、肥料のような他の物質と組み合わせて使用されるときは、肥料は、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、及び骨粉のような窒素肥料；過リン酸、三重過リン酸、硫酸アンモニウム、及び硫酸ジアンモニウムのようなリン系肥料；塩化カリ、硫酸カリ、及び硝酸カリのようなカリ系肥料；及びその他の肥料を包含する。

以下の実施例で本発明をさらに説明するが、もちろん、本発明の範囲を限定するものと見做してはならない。実施例は本発明のヘテロ環誘導体の合成のための現在の案を示しており、そのような合成された種のリストを示しており、そしてそのような化合物の効能を示す生物学的データを示す。

１−（２−イミダゾリン−２−イル）−６−メトキシ−５−メチルインダン（化合物６）の合成
工程Ａ 中間体としての（４−メトキシ−３−メチルフェニル）フォルムアルデヒドの合成
ＴＨＦ２５０ｍＬ中のｎ−ブチルリチウム溶液１８０ｍＬ（ヘキサン中１．６Ｍ：０．２９モル）を撹拌しながら−６０℃以下に冷却し、５−ブロモ−メトキシトルエン（市販品）５０ｇ（０，２６モル）溶液を反応混合物温度を−５５℃以下に維持する速度で添加した。添加終了後、反応混合物を７０分間撹拌しながら約−６０℃から−７０℃に冷却した。 この後、ＤＭＦ８０ｍＬ（０．９９モル）を反応混合物に反応混合物温度を−５０℃以下に維持する速度で添加した。添加終了後、反応混合物を希釈した塩化ナトリウム水溶液中に滴下し、それからジエチルエーテルで２回抽出した。抽出物を一緒にして希釈した塩化ナトリウム水溶液で１回、塩化ナトリウム飽和水溶液で１回洗浄し、そしてそれから硫酸ナトリウムで乾燥した。混合物をろ過しロ液を減圧下で濃縮すると、残留オイル３５．７ｇを得た。このオイルを溶離剤としてヘキサンと酢酸エチルの混合物を使用してシリカゲルのカラムクロマトによって精製した。溶離液を一緒にしてそして減圧下で濃縮すると、目的の化合物２３．２ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｂ 中間体としての３−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）プロパン酸の合成
ギ酸、４０．３ｇ（０．８８モル）を撹拌しながら５℃以下に冷却し、これにトリエチルアミン３６．９ｇ（０．３７モル）を反応混合物温度２０℃以下に維持する速度で添加した。添加終了後、反応混合物に（４−メトキシ−３−メチルフェニル）フォルムアルデヒド２２．０ｇ（０．１５モル）を添加し、続いて２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン２２．２ｇ（０．１５モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を約１５分間撹拌しながら６０℃に温めた。反応容器内で発熱反応が起こりガスが発生する間、熱源を取り除いた。発熱反応が収まったら熱源を戻し、反応混合物の加熱を約２時間行い７５℃−９５℃とした。この後、反応混合物を氷水浴で冷却し、水２００ｍＬ、次いで４Ｎ塩酸水溶液１００ｍＬを添加した。反応混合物をジエチルエーテルで２回抽出した。抽出物を一緒にして希釈した塩化ナトリウム水溶液で２回、飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄し、そしてそれから硫酸ナトリウムで乾燥した。混合物をろ過しロ液を減圧下で濃縮すると、残留固体を得た。固体を１Ｎ炭酸カリウム水溶液に溶解させジエチルエーテルで２回洗浄した。水層を濃塩酸で酸性とし、それからジエチルエーテルで２回洗浄した。抽出物を一緒にして希釈した塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄し、そしてそれから硫酸ナトリウムで乾燥した。混合物をろ過しロ液を減圧下で濃縮すると、目的の化合物２６．３ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｃ 中間体としての６−メトキシ−５−メチルインダン−１−オン（ｉｉ）の合成
窒素雰囲気下で、イートン試薬１００ｍＬ中の３−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）プロパン酸（ｉ）５．０ｇ（０．０２９モル）を撹拌しながら約３９℃に加熱したが、その間に発熱反応が起こり、反応混合物温度を約４９℃に上昇させた。熱源を取り除き、反応混合物温度を３５℃に戻した。熱源を戻し、反応混合物を温めて温度を再び約３９℃にし８時間撹拌した。この後、反応混合物を氷水中に入れ、混合物を塩化メチレンで２回抽出した。抽出物を一緒にして炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で３回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し残留物を得た。残留物を溶離剤として石油エーテルと塩化メチレンの混合物、それから純粋な塩化メチレンを使用してシリカゲルのカラムクロマトによって精製した。溶離液を一緒にしてそして減圧下で濃縮すると、目的の化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。この反応を２回繰り返し、合計で目的の化合物１０．７ｇを得た。
工程Ｄ 中間体としての５−メトキシ−６−メチルインデン−３−カルボニトリル（ｉｉｉ）の合成
６−メトキシ−５−メチルインダン−１−オン（ｉｉ）１０．７ｇ（０．０６１モル）、ジエチルシアノホスフォネート２９．７ｇ（０．１８２モル）、及びシアン化リチウム６．１ｇ（０．１８２モル）の無水ＴＨＦ２５０ｍＬ中の溶液を室温で５時間撹拌した。反応混合物のＧＣ分析は反応が不十分であることを示した。反応混合物を４５℃に温め、約１６時間撹拌した。この後、反応混合物の一部を水中にいれ混合物を酢酸エチルで抽出した。抽出物のＧＣ分析は反応が約１０％進んでいることを示した。反応混合物にさらにジエチルシアノホスフォネートとシアン化リチウムをそれぞれ０．１８２モル添加し、さらに約８時間４５℃に加熱し続けた。この後、反応混合物を約３００ｍＬの塩化ナトリウム飽和水溶液中に入れ、それから酢酸エチル３００ｍＬで２回抽出した。抽出物を一緒にして塩化ナトリウム飽和水溶液で３回洗浄しそして硫酸ナトリウムで乾燥した。混合物をろ過しロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物をトルエンに溶解させそして減圧下に濃縮して残留物を得た。残留物をトルエン５００ｍＬ中に入れボロントリフルオライドジエチルエーテル２０．７ｇ（０．１８２モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を室温で約６時間撹拌した。反応混合物を上述のように処理して残留物を得た。残留物を溶離剤としてヘキサンとジエチルエーテルの混合物を使用してシリカゲルのカラムクロマトによって精製した。溶離液の適当量を一緒にしてそして減圧下で濃縮すると、目的の化合物２．８ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｅ 中間体としての６−メトキシ−５−メチルインダンカルボニトリル（ｉｖ）の合成
窒素雰囲気下で、１０％パラジウム担持カーボン（触媒）０．１ｇと５％白金担持カーボン（触媒）０．０５ｇを２５０ｍＬの水素化容器に入れ、次いで酢酸エチル１００ｍＬ中の５−メトキシ−６−メチルインデン−３−カルボニトリル（ｉｉｉ）２．５ｇ（０．０１４モル）溶液を入れた。混合物を水素化装置中で約４５分間水素化し、その間に理論量の水素が反応によって取り込まれた。反応混合物を珪藻土製パッドを通して塩化メチレンで洗浄した。塩化メチレンを減圧下で濃縮すると、目的の化合物２．４ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｆ 中間体としてのｐ−トルエンスルホン酸のエチレンジアミン塩の合成
ｐ−トルエンスルホン酸水和物５０ｇ（０．２６３モル）、水３０ｍＬ及び氷１５０ｇの混合物を撹拌しながら、エチレンジアミン２２．１ｇ（０．３６８モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を約９０分間撹拌した。この後、反応混合物を減圧下で濃縮して大部分の水を取り除くと残留物を得た。残留物を２−プロパノール中に取り込み再度減圧下で濃縮して残留物を得た。添加と残留物からの２−プロパノールの除去を２回以上繰り返して、目的の化合物６１．２ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｇ 化合物６の合成
６−メトキシ−５−メチルインダンカルボニトリル（ｉｖ）２．４ｇ（０．０１３モル）とｐ−トルエンスルホン酸のエチレンジアミン塩１１．２ｇ（０．０４５モル）の混合物を撹拌しながら約１４０℃−１６０℃に加熱し約４．５時間保持した。反応混合物をそれから室温まで冷却し５％炭酸カリウム水溶液と塩化メチレンの混合物に溶解させた。有機層を取り除き、水層を塩化メチレンで２回抽出した。集めた抽出物と有機層を５％炭酸カリウム水溶液で１回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮し固体残留物を得た。残留物を溶離剤として塩化メチレンとメタノールの混合物を使用してグレードＩＩベーシックアルミナ（３％水）のカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にしてそして減圧下で濃縮すると、目的の化合物約２．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

１−（２−イミダゾリン−２−イル）−７−メトキシ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（化合物５０）の合成
工程Ａ 中間体としての４−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）ブチ−３−イン−１−オールの合成
５−ブロモ−２−メトキシトルエン（市販品）４．６ｇ（０．０２３モル）、３−ブチン−１−オール３ｍＬ（０．０４０モル）、ヨウ化銅（Ｉ）０．３ｇ（０．００２モル）、トリエチルアミン１４ｍＬ（０．１００モル）、及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）０．２５ｇ（０．００４モル）のＤＭＦ６０ｍＬ中の溶液を撹拌しながら９０℃で約１８時間加熱した。この後、反応混合物を水に入れジエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を溶離剤としてヘキサンと酢酸エチルの混合物を使用してシリカゲルのカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物１．５ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｂ 中間体としての４−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）ブタン−１−オールの合成
この化合物は実施例１の工程Ｅと同様の方法で、４−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）ブチ−３−イン−１−オール１．４ｇ（０．００７４モル）をメタノール１５０ｍＬ中の１０％パラジウム担持カーボン（触媒）０．０５ｇの存在下で水素化することによって調製した。反応生成物を溶離液としてヘキサンと酢酸エチルの混合物を使用してシリカゲルのカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物０．８ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。反応を大規模スケールで繰り返した。
工程Ｃ 中間体としての４−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）ブタン酸（ｉ）の合成
４−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）ブタン−１−オール１．７ｇ（０．００９モル）のアセトン５０ｍＬ中の溶液を撹拌しながら０℃−４℃に冷却し、そして約１５−２０ｍＬ（過剰量）のジョーンズ試薬を滴下した。滴下終了後、反応混合物を０℃で２時間撹拌し、それから室温まで温め、さらに３時間撹拌した。この後、反応混合物をイソプロパノールで希釈しそしてろ過した。ろ過ケーキをアセトンで洗浄し、そして集めたロ液と洗浄液を減圧下に濃縮して残留物を得た。残留物を塩化メチレンと水で分離しそして分離した有機層を水で洗浄した。有機層をそれから硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を真空下で乾燥すると、目的の化合物１．１ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。さらなる目的の化合物量を得るために反応を繰り返した。
工程Ｄ 中間体としての７−メトキシ−６−メチル−２，３，４−トリヒドロナフタレン−１−オン（ｉｉ）の合成
この化合物は実施例１の工程Ｃと同様の方法で、４−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）ブタン酸（ｉ）０．９ｇ（０．００４３モル）をイートン試薬３０ｍＬ中で反応させて得られた。反応生成物を溶離液としてヘキサンと酢酸エチルの混合物を使用してシリカゲルのカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物０．６ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｅ 中間体としての７−メトキシ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンカルボニトリル（ｉｖ）の合成
７−メトキシ−６−メチル−２，３，４−トリヒドロナフタレン−１−オン（ｉｉ）０．６ｇ（０．００３２モル）、シアン化トリメチルシリル２．２ｍＬ（０．０１７０モル）、及び触媒量の塩化アルミニウムの２０ｍＬトルエン溶液を撹拌しながら７０℃に温め約１８時間保持した。この後、反応混合物を冷却してヘキサン１００ｍＬ中に溶かし珪藻土を通してろ過した。ロ液を減圧下で濃縮すると残留オイル、中間体生成物；即ち：７−メトキシ−６−メチル−１−（１，１−ジメチル−１−シラエトキシ）−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンカルボニトリル（シアノ−シリル中間体）を得た。そのようにして得られた１−シラエトキシ中間体をアセトニトリル１００ｍＬ中に入れ、ヨウ化ナトリウム２．０ｇ（０．０１３モル）、塩化トリメチルシリル１．８ｍＬ（０．０１４モル）、及び水０．１ｍＬと一緒に室温で約７２時間撹拌した。この後、反応混合物を水中に滴下し酢酸エチルで抽出した。抽出物をメタ重硫酸ナトリウムの希薄水溶液と水で順番に洗浄し、それから硫酸ナトリウムで乾燥した。混合物を減圧下で濃縮すると、目的の化合物と中間体、即ち：７−メトキシ−６−メチル−３，４−ジヒドロナフタレンカルボニトリル（中間体（ｉｉｉ））の混合物を得た。実施例１の工程Ｅと同様の方法で、目的の化合物と３，４−ジヒドロナフタレンカルボニトリル中間体の混合物を水素化反応器を使用して
酢酸エチル１００ｍＬ中で１０％パラジウム担持カーボン（触媒）０．１ｇと１０％白金担持カーボン（触媒）０．１ｇの存在下に水素化した。水素化工程の９０分後に、反応混合物を珪藻土を通してろ過した。ろ過ケーキを塩化メチレンで洗浄しそして洗浄液とロ液を一緒にして減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物のＮＭＲ分析はまだ目的の化合物と３，４−ジヒドロナフタレンカルボニトリル中間体との混合物であることを示した。目的の化合物と３，４−ジヒドロナフタレンカルボニトリル中間体との混合物の水素化を反応時間７時間の間繰り返した。反応混合物を上記と同じ方法で処理すると、目的の化合物０．２５ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｆ 化合物５０の合成
この化合物は実施例１の工程Ｇと同様の方法で、７−メトキシ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンカルボニトリル（ｉｖ）０．１ｇ（０．０００５モル）とｐ−トルエンスルホン酸のエチレンジアミン塩（実施例１の工程Ｆで得られたもの）１．２ｇ（０．００４８モル）を反応させて調製した。反応生成物を溶離剤として塩化メチレンとメタノールの混合物を使用してシリカゲルのカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物０．０７ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

４−（２−イミダゾリン−２−イル）−７−メチルクロマン（化合物８８）の合成
工程Ａ 中間体としての３−（３−メチルフェノキシ）プロパン−１−オールの合成
３−メチルフェノール２５ｇ（０．２３モル）と３−クロロプロパン−１−オール１８．８ｇ（０．２０モル）の１０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍＬ中の溶液を撹拌しながら約４０分間還流させながら加熱した。この後、反応混合物を室温まで冷却しそれからジエチルエーテル１００ｍＬで３回抽出した。抽出物を一緒にして希釈水酸化ナトリウム水溶液５０ｍＬで３回洗浄しそれから硫酸ナトリウムで乾燥させた。混合物をろ過しそれからロ液を減圧下で濃縮すると、目的の化合物２９ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｂ 中間体としての３−（３−メチルフェノキシ）プロパン酸（ｉ）の合成
この化合物は、実施例２の工程Ｃと同様の方法で、３−（３−メチルフェノキシ）プロパン−１−オール２．０ｇ（０．０１２モル）とジョーンズ試薬１０ｍＬのアセトン３０ｍＬ中の反応によって調製した。目的化合物の収量は１．５ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｃ 中間体としての７−メチルクロマン−４−オン（ｉｉ）の合成
３−（３−メチルフェノキシ）プロパン酸（ｉ）５．０ｇ（０．０２８モル）とオキサリルクロライド５．３ｇ（０．０４２モル）の塩化メチレン１００ｍＬ中の溶液を撹拌しながら−５℃に冷却しそれからＤＭＦを数滴添加した。滴下終了後、反応混合物を室温まで温め約２時間撹拌した。この後、反応混合物を減圧下で濃縮して残留物：３−（３−メチルフェノキシ）プロパン酸クロライドを得た。酸クロライドを窒素雰囲気下で約１８時間保存し、それから塩化メチレン５０ｍＬ中に溶解させた。溶液を撹拌しながら−４℃に冷却しそれから塩化アルミニウム４．１ｇ（０．０３１モル）を滴下し、その間反応混合物温度を５℃以下に維持した。滴下終了後、反応混合物を５℃に約３時間維持した。この後、反応混合物を氷中に入れそして塩化メチレン１００ｍＬで３回抽出した。一緒にした抽出物を水５０ｍＬで２回洗浄しそれから硫酸ナトリウムで乾燥した。混合物をろ過し、ロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を溶離液としてヘキサンと酢酸エチルの混合物を使用してシリカゲルのカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物３．５ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｄ 中間体としての７−メチルクロマン−４−カルボニトリル（ｉｖ）の合成
この化合物は、実施例２の工程Ｅと同様の方法で、１）７−メチルクロマン−４−オン（ｉｉ）１．０ｇ（０．００６モル）とシアン化トリメチルシリル１．８ｇ（０．０１８モル）をトルエン３０ｍＬ中で塩化アルミニウム（触媒）０．２ｇの存在下で反応させて、中間体生成物、即ち：７−メチル−４−（１，１−ジメチル−１−シラエトキシ）クロマン−４−カルボニトリル（シアノ−シリル中間体）を得、それから２）１−シラエトキシ中間体と塩化トリメチルシリル３ｍＬ（０．０２４モル）、ヨウ化ナトリウム３．６ｇ（０．０２４モル）、及び水０．２ｍＬをアセトニトリル３０ｍＬ中で反応させて、目的の化合物０．８ｇを得た。実施例２の工程Ｅと異なり、水素化工程は目的化合物を得るために必要ではなかった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｅ 化合物８８の合成
この化合物は、実施例１の工程Ｇと同様の方法で、７−メチルクロマン−４−カルボニトリル（ｉｖ）０．６ｇ（０．００３モル）とｐ−トルエンスルホン酸のエチレンジアミン塩（実施例１の工程Ｆで得られたもの）２ｇ（０．００８モル）を反応させることによって調製した。反応生成物を溶離剤として塩化メチレンとメタノールの混合物を使用してグレードＩＩベーシックアルミナ（３％水）のカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物約０．２５ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

１−（イミダゾール−５−イル）−６−メトキシ−５−メチルインダン（化合物２５７）の合成
工程Ａ 中間体としての２，４，５−トリイオドイミダゾール及び２，５−ジイオドイミダゾール（ｖ）の混合物の合成
イミダゾール（市販品）１５．０ｇ（０．２２０モル）の２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１１０ｍＬ中の溶液を約１０℃に冷却してさらに２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５４０ｍＬを添加した。固体ヨード１６８ｇ（０．６６１モル）を塩化メチレン５００ｍＬ中に入れたが、ヨードの一部は溶解しなかった。さらに塩化メチレン５００ｍＬをヨード混合物に添加したが、全てのヨードは溶解しなかった。溶解したヨード溶液をイミダゾール水溶液中に１時間で滴下し反応混合物温度を１０℃に保った。滴下終了後、未溶解ヨードをさらに１時間でイミダゾール溶液に滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温まで温め、約１８時間撹拌した。水層を反応混合物から分離しそれから固体硫酸水素ナトリウムで処理して未反応のヨードを分解させた。それから水層のｐＨを濃塩酸で約５に調整し、混合物を酢酸エチルで３回抽出した。抽出物を一緒にして硫酸ナトリウムで乾燥しそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物の薄層クロマト分析は２，４，５−トリイオドイミダゾールと２，５−ジイオドイミダゾールの混合物であることを示した。残留物を少量の酢酸エチルで粉末化しろ過して固体を回収した。ロ液を減圧下で濃縮すると、乾燥重量約１７．９ｇの２，４，５−ジイオドイミダゾールを得た。ろ過によって回収した固体は収量約４１．７ｇの２，５−ジイオドイミダゾールであった。２，４，５−イオド及び２，５−イオド誘導体のＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｂ 中間体としての５−イオドイミダゾール（ｖｉ）の合成
２，４，５−トリイオドイミダゾール１７．９ｇ（０．０４０モル）及び２，５−ジイオドイミダゾール（ｖ）４１．７ｇ（０．１３０モル）それにエタノール５００ｍＬの混合物溶液を水１５００ｍＬ中で撹拌し、そして亜硫酸ナトリウム７５ｇ（０．５９５モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を加熱してリフラックスさせ、約１８時間撹拌した。この後、反応混合物を室温まで冷却し減圧下で濃縮してエタノールを除去した。水溶液濃縮物を酢酸エチル７００ｍＬで２回抽出しそしてｎ−ブタノール２５０ｍＬで２回抽出した。抽出物を一緒にして硫酸ナトリウムで乾燥させろ過した。ロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を水でスラリー化し、生じた固体をろ過で回収し、乾燥時収量１３．２ｇの目的化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｃ 中間体としての１−（トリフェニルメチル）−４−イオドイミダゾール（ｖｉｉ）の合成
ＤＭＦ１００ｍＬを撹拌しながら、５−イオドイミダゾール（ｖｉ）１３．２ｇ（０．０６８モル）を添加し、次いで塩化トリフェニルメチル１８．９ｇ（０．０６８モル）、トリエチルアミン３．３ｇ（０．０３３モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を室温で１８時間撹拌した。この後、反応混合物をかき氷中に入れ氷が解けるまで撹拌した。生じた固体をそれからろ過で回収しそしてジエチルエーテルで粉末化させた。固体をろ過で回収しそしてジエチルエーテルで洗浄すると目的の化合物を得た。ジエチルエーテルロ液を減圧下で濃縮して残留物を得、そしてジエチルエーテルで再度粉末化し、さらなる目的化合物を得た。目的化合物の合計収量は約５．０ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｄ 中間体としての３−（イミダゾール−５−イル）−５−メトキシ−６−メチルインデン（ｖｉｉｉ）の合成
１−（トリフェニルメチル）−４−イオドイミダゾール（ｖｉｉ）５．０ｇ（０．０１２モル）の無水塩化メチレン約２００ｍＬ中の溶液を撹拌しながら約２１℃に冷却し、エチルマグネシウムブロマイド３．８４ｍＬ（ジエチルエーテル中で３．０Ｍ：０．０１２モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を２３℃で約１時間撹拌し、それから塩化メチレン５０ｍＬ中の６−メトキシ−５−メチルインダン−１−オン（ｉｉ）（実施例１の工程Ｄと同様の方法で調製）２．０ｇ（０．０１２モル）を１回で添加した。添加終了後、反応混合物を室温で約１８時間撹拌した。この後、反応混合物を塩化アンモニウム飽和水溶液の入った分液ロートに入れた。有機層を分離しそして水層を塩化メチレンで２回抽出した。抽出物と有機層を一緒にして硫酸ナトリウムで乾燥させそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物をメタノールと４Ｎ塩酸水溶液に溶解させそれから溶液に添加した。添加終了後、反応混合物を室温で１８時間撹拌した。この後、混合物から減圧下でメタノールを除去し、水溶液残留物を得た。残留物をジエチルエーテルで３回洗浄し、それから固体炭酸ナトリウムを加えて残留物のｐＨを８−９に調節した。混合物を塩化メチレンで抽出し、それから抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させた。混合物をろ過しロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を再び４Ｎ塩酸水溶液で処理し、そして混合物をジエチルエーテルで洗浄した。固体炭酸ナトリウムを加えて水層のｐＨを約８−９に調節した。混合物を塩化メチレンで抽出し、それから抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させた。混合物をろ過しロ液を減圧下で濃縮すると、目的化合物０．５ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｅ 化合物２５７の合成
この化合物は実施例１の工程Ｅと同様の方法で、３−（イミダゾール−５−イル）−５−メトキシ−６−メチルインデン（ｖｉｉｉ）０．５ｇ（０．００２２モル）をエタノール４０ｍＬ中の１０％パラジウム担持カーボン（触媒）０．１ｇと酸化白金水和物（触媒）０．１ｇの存在下で水素化することによって調製した。目的化合物の収量は０．４２ｇ、融点６８−７０℃であった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

４−（２−イミダゾリン−２−イル）−６−メトキシ−７−メチルクロマン（化合物８９）の合成
工程Ａ 中間体としての３−（４−メトキシ−３−メチルフェノキシ）プロパンニトリルの合成
３−メチル−４−メトキシフェノール（公知化合物）７．０ｇ（０．０５０モル）のアクリロニトリル２０ｍＬ中の溶液を撹拌しながら、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイド（商標名トリトンＢ）０．４ｍＬを添加した。添加終了後、反応混合物を加熱してリフラックスさせながら２１時間撹拌した。反応混合物をそれから室温まで冷却しジエチルエーテル１００ｍＬで希釈した。混合物を最初に１０％水酸化カリウム水溶液５０ｍＬで３回、それから４Ｎ塩酸水溶液５０ｍＬで３回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、それから混合物をろ過した。ロ液を減圧下で濃縮すると、目的化合物６．０ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｂ 中間体としての３−（４−メトキシ−３−メチルフェノキシ）プロパン酸（ｉ）の合成
３−（４−メトキシ−３−メチルフェノキシ）プロパンニトリル４．０ｇ（０．０４８モル）の濃塩酸１００ｍＬ中の溶液を撹拌しながら６時間加熱してリフラックスさせた。反応混合物をそれから室温まで冷却しさらに１８時間撹拌を続けた。この後、固体沈殿物をろ過で回収し、水で洗浄し、それから１０％水酸化カリウム水溶液に溶解させた。生じた溶液をろ過し、そしてロ液を濃塩酸で酸性にした。生じた沈殿物をろ過で回収し、水で洗浄し、それから酢酸エチルに溶解させた。溶液を硫酸ナトリウムで乾燥させそれから混合物をろ過した。ロ液を減圧下で濃縮すると、目的化合物２．４ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｃ 中間体としての６−メトキシ−７−メチル−クロマン−４−オン（ｉｉ）の合成
この化合物は、実施例３の工程Ｃと同様の方法で、３−（４−メトキシ−３−メチルフェノキシ）プロパン酸（ｉ）０．１ｇ（０．０００５６モル）、オキシアリルクロライド０．１ｇ（０．０００８４モル）及び塩化メチレン１０ｍＬ中のＤＭＦ数滴を約５℃で反応させることによって、対応するプロパン酸クロライドを得た。酸クロライドをそれから約０℃で塩化メチレン１０ｍＬ中の塩化アルミニウム０．０８ｇ（０．０００６１モル）で処理すると、目的化合物０．０９ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。反応を大規模スケールで繰り返した。
工程Ｄ 中間体としての６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−カルボニトリル（ｉｖ）の合成
この化合物は、実施例２の工程Ｅと同様の方法で、１）６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−オン（ｉｉ）０．９ｇ（０．００４６モル）を、３０ｍＬトルエン中の塩化アルミニウム（触媒）０．１ｇの存在下で、シアン化トリメチルシリル１．４ｇ（０．０１３８モル）と反応させて、中間生成物,即ち：６−メトキシ−７−メチル−４−（１，１−ジメチル−１−シラエトキシ）クロマン−４−カルボニトリル（シアノ−シリル中間体）を得て、２）その１−シラエトキシ中間体を塩化トリメチルシリル２．３５ｍＬ（０．０１８４モル）、ヨウ化ナトリウム２．８ｇ（０．０１８４モル）、及び水０．１２ｍＬをアセトニトリル３０ｍＬ中で反応させると、目的化合物０．６ｇを得た。実施例２の工程Ｅと異なり目的化合物を得るのに水素化は必要なかった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｅ 化合物８９の合成
この化合物は、実施例１の工程Ｇと同様の方法で、６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−カルボニトリル（ｉｖ）０．５ｇ（０．００２モル）とｐ−トルエンスルホン酸のエチレンジアミン塩（実施例１の工程Ｆで得られたもの）２ｇ（０．００８モル）を反応させることによって調製した。反応生成物を溶離液としてそれぞれ塩化メチレンとメタノールの９９：１混合物を使用してグレードＩＩベーシックアルミナ（３％水）のカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物約０．３０ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

４−（２−イミダゾリン−２−イル）−７−メチル−２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ−ベンゾ［ｅ］チイン（化合物１４１）の合成
工程Ａ 中間体としてのメチル−３−（３−メチルフェニルチオ）プロパンの合成
トリエチルアミン０．８ｇ（０．００９モル）を３−メチルベンゼンチオール１．０ｇ（０．００８モル）及びＤＭＦ１０ｍＬ中のメチル−３−ブロモプロパン酸エステル１．４ｇ（０．００９モル）溶液に添加した。添加終了後、反応は反応混合物温度を約３０℃まで上昇させた。反応混合物を機械撹拌機を使用して１時間撹拌した。この後、反応混合物のＧＣ分析は反応が完結したことを示した。反応混合物のＮＭＲ分析は目的化合物が得られたことを示した。
反応を、３−メチルベンゼンチオール１５．７ｇ（０．１２６モル）及びメチル−３−ブロモプロパン２３．３ｇ（０．１３９モル）のＤＭＦ約１４０ｍＬ中溶液を氷水浴中でトリエチルアミン１４．１ｇ（０．１３９モル）を添加する前に冷却することによって繰り返し行った。添加終了後、反応混合物を周囲温度まで温め１８時間撹拌した。反応混合物をそれから水２００ｍＬ中に入れ、そして酢酸エチル２００ｍＬで３回抽出した。抽出物を一緒にして水で洗浄し、それから塩化ナトリウム飽和水溶液５０ｍＬで３回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして混合物をろ過した。ロ液を減圧下で濃縮すると、目的化合物２３．５ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｂ 中間体としての３−（３−メチルフェニルチオ）プロパン酸（ｉ）の合成
メタノール２００ｍＬ中のメチル−３−（３−メチルフェニルチオ）プロパンエステル２２．０ｇ（０．１０５モル）溶液を撹拌しながら、１０％水酸化カリウム水溶液４０ｍＬを添加した。添加終了後、反応混合物を室温で１８時間撹拌した。反応混合物のＧＣ分析は反応が完了していないことを示した。さらに１０％水酸化カリウム水溶液３０ｍＬを添加し反応混合物をさらに３時間撹拌した。この後、反応混合物に水１００ｍＬを加えそしてメタノールを減圧下で除去した。残留物をジエチルエーテル５０ｍＬで３回洗浄した。冷却した残留物を１０％塩酸水溶液で酸性にし、そしてジエチルエーテル１００ｍＬで抽出した。抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮してオイル状の残留物を得た。残留物をヘキサン中で撹拌し冷却すると、固体物質が生じた。固体をろ過で回収し乾燥すると、目的の化合物１７．０ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｃ 中間体としての７−メチル−２Ｈ，３Ｈ−ベンゾ［ｅ］チイン−４−オン（ｉｉ）の合成
この化合物は、実施例３の工程Ｃと同様の方法で、３−（３−メチルフェニルチオ）プロパン酸（ｉ）１５．０ｇ（０．０７７モル）、オキシアリルクロライド１４．５ｇ（０．１１６モル）及び塩化メチレン２００ｍＬ中のＤＭＦ数滴を約５℃で反応させることによって、対応するプロパン酸クロライドを得た。酸クロライドをそれから約０℃で塩化メチレン２００ｍＬ中の塩化アルミニウム１１．３ｇ（０．０８５モル）で処理した。反応生成物を溶離液としてヘキサンと酢酸エチルの混合物を使用してシリカゲルのカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物７．０ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｄ 中間体としての７−メチル−２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ−ベンゾ［ｅ］チイン−４−カルボニトリル（ｉｖ）の合成
この化合物は、実施例２の工程Ｅと同様の方法で、１）７−メチル−２Ｈ，３Ｈ−ベンゾ［ｅ］チイン−４−オン（ｉｉ）３．５ｇ（０．０１９６モル）とシアン化トリメチルシリル１１．２ｇ（０．０５８８モル）をトルエン１００ｍＬ中で塩化アルミニウム（触媒）０．３ｇの存在下で反応させて、中間体、シアノ−シリル生成物を得、それから２）シアノ−シリル生成物と塩化トリメチルシリル８．５ｇ（０．０７８４モル）、ヨウ化ナトリウム１１．８ｇ（０．０７８４モル）、及び水０．５２ｍＬをアセトニトリル１００ｍＬ中で反応させて、目的の化合物３．３ｇを得た。実施例２の工程Ｅと異なり、水素化工程は目的化合物を得るために必要ではなかった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｅ 化合物１４１の合成
この化合物は、実施例１の工程Ｇと同様の方法で、７−メチル−２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ−ベンゾ［ｅ］チイン−４−カルボニトリル（ｉｖ）２．０ｇ（０．０１０６モル）とｐ−トルエンスルホン酸のエチレンジアミン塩（実施例１の工程Ｆで得られたもの）６ｇ（０．０２４モル）を反応させることによって調製した。反応生成物を溶離液としてそれぞれ塩化メチレンとメタノールの９９：１混合物を使用してグレードＩＩアルミナ（ベーシック−３％水）のカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物約１．２ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

｛［４−（６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−イル）イミダゾリル］スルフォニル｝ジメチルアミン（化合物２７８）の合成
工程Ａ 中間体としての｛［４−（４−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−イル）イミダゾリル］スルフォニル｝ジメチルアミン（ｖｉｉｉ）の合成
［（４−イオドイミダゾリル）スルフォニル］ジメチルアミン（市販品）４．６ｇ（０．０１６モル）の乾燥塩化メチレン１０ｍＬ中の溶液を撹拌しながらエチルマグネシウムブロマイド（ジエチルエーテル中３Ｍ）５．７ｍＬ（０．０１８モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を２．５時間撹拌した。この後、６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−オン（ｉｉ）（実施例５の工程Ｃで調製）３．０ｇ（０．０１６モル）を添加し、そして反応混合物をさらに１８時間撹拌した。この後、反応混合物を塩化アンモニウム水溶液１００ｍＬ中に入れそして塩化メチレン１００ｍＬで３回抽出した。抽出液を一緒にして水５０ｍＬで１回洗浄し、そして硫酸ナトリウムで乾燥させた。混合物をろ過しロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を溶離液としてそれぞれ塩化メチレンとメタノールの９９：１混合物を使用してグレードＩＩベーシックアルミナ（３％水）のカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物約３．３ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｂ 中間体としての｛［４−（６−メトキシ−７−メチル（２Ｈ−クロメン−４−イル）イミダゾリル）スルフォニル］ジメチルアミン（ｉｘ）の合成
｛［４−（４−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−イル）イミダゾリル］スルフォニル｝ジメチルアミン（ｖｉｉｉ）０．１ｇ（０．０００２７モル）の塩化メチル１０ｍＬ中の溶液を撹拌しながら氷水浴中で冷却し、トリフルオロ酢酸０．２ｍＬを添加した。添加終了後、反応混合物を室温まで温め１時間撹拌した。この後、反応混合物を炭酸水素ナトリウムの水溶液２０ｍＬ中に入れた。混合物を塩化メチレン３０ｍＬで３回抽出した。抽出物を一緒にして硫酸ナトリウムで乾燥させてそれからろ過した。ロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物のＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。｛［４−（４−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−イル）イミダゾリル］スルフォニル｝ジメチルアミン（ｖｉｉｉ）１．５ｇ（０．００４１モル）を使用して大規模スケールで反応を繰り返すと、目的化合物１．３ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｃ 化合物２７８の合成
｛［４−（６−メトキシ−７−メチル（２Ｈ−クロメン−４−イル）イミダゾリル）スルフォニル］ジメチルアミン（ｉｘ）０．１ｇ（０．０００４モル）、１０％パラジウム担持カーボン（触媒）０．０１ｇ、及び５％白金担持カーボン（触媒）０．００５ｇのメタノール７５ｍＬ中の混合物を水素化反応器中で２時間水素化条件下に置いた。この後、反応混合物をシリカゲルカラムを通して触媒を除去した。流出液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物のＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。｛［４−（６−メトキシ−７−メチル（２Ｈ−クロメン−４−イル）イミダゾリル）スルフォニル］ジメチルアミン１．１ｇ（０．００４４モル）を使用して大規模スケールで反応を繰り返した。
反応生成物を、溶離液としてそれぞれ塩化メチレンとメタノールの９９．５：０．５混合物を使用してグレードＩＩベーシックアルミナ（３％水）のカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、融点１３８−１３９℃の目的化合物０．３８ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

１−イミダゾール−２−イル−７−メトキシ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタリン（化合物２１５）の合成
工程Ａ 中間体としての１−（イミダゾリルメトキシ）−３，３−ジメチル−３−シラブタン（ｘｉ）の合成
ＴＨＦ２５ｍＬ中の６０％水素化ナトリウム（鉱油中０．０３モル）１．２ｇの懸濁液を撹拌しながら０℃−５℃に冷却し、そしてＴＨＦ３０ｍＬ中のイミダゾール２．０ｇ（０．０３モル）溶液を滴下した。滴下終了後、反応混合物を０℃でさらに１５分撹拌して、それからＴＨＦ１０ｍＬ中の２−（トリメチルシリル）エトキシメチルクロライド４．７ｇ（０．０３モル）溶液を滴下した。滴下終了後、反応混合物を室温まで温め１８時間撹拌した。この後、反応混合物を水５０ｍＬ中で撹拌して、混合物を酢酸エチルで抽出した。抽出液を塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄しそれから硫酸マグネシウムで乾燥させた。混合物をろ過しロ液を減圧下で濃縮して残留オイルを得た。残留物を減圧下で蒸留すると沸点７１℃／０．１トールの目的化合物；３．８ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｂ 中間体としての７−メトキシ−６−メチル−３，４−ジヒドロナフチル（トリフルオロメチル）スルホネート（ｘ）の合成
この化合物は、非特許文献３と同様の方法で、７−メトキシ−６−メチル−２，３，４−トリヒドロナフタレン−１−オン（ｉｉ）４．２ｇ（０．０２２モル）、リチウムヘキサメチルジシラザン（１Ｍ溶液）２２ｍＬ（０．０２２モル）、及びＮ−フェニルトリフルオロメタンスルホンイミド７．８ｇ（０．０２２モル）をＴＨＦ３０ｍＬ中で反応させることによって調製した。目的化合物の収量は４．１ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｃ 中間体としての１−｛［２−（７−メトキシ−６−メチル（３，４−ジヒドロナフチル））イミダゾリル］メトキシ｝−３，３−ジメチル−３−シランブタン（ｘｉｉ）の合成
１−（イミダゾリルメトキシ）−３，３−ジメチル−３−シランブタン（ｘｉ）１．７ｇ（０．００９モル）のＴＨＦ２０ｍＬ中溶液を−７８℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム(ヘキサン中１．６Ｍ)５．６３ｍＬ（０．００９モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を約−７０℃で１時間撹拌して、それから塩化亜鉛（ジエチルエーテル中１．０Ｍ）２５ｍＬ（０．０２５モル）を添加した。反応混合物をそれから約−７８℃で１５分間撹拌して、その後室温まで温めさらに１時間撹拌した。この後、７−メトキシ−６−メチル−３，４−ジヒドロナフチル（トリフルオロメチル）スルホネート（ｘ）２．６ｇ（０．００９モル）、それからテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）(触媒)０．０５ｇを添加した。添加終了後、反応混合物を６０℃まで温めさらに２時間撹拌した。反応混合物をそれから冷却して減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物を溶離液としてそれぞれ塩化メチレンとメタノールの９７：３混合物を使用してシリカゲルのカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、目的の化合物約３．４ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｄ 中間体としての４−イミダゾール−２−イル−６−メトキシ−７−メチル−１，２−ジヒドロナフタレン（ｘｉｉｉ）の合成
１−｛［２−（７−メトキシ−６−メチル（３，４−ジヒドロナフチル））イミダゾリル］メトキシ｝−３，３−ジメチル−３−シランブタン（ｘｉｉ）３．０ｇ（０．００８１モル）、３Ｎ塩酸水溶液５ｍＬ、及びテトラブチルアンモニウムフルオライド（ＴＨＦ中１．０Ｍ）２５ｍＬ（０．０２５モル）の溶液を撹拌しながら５０℃に温め約２時間撹拌した。この後、薄層クロマトを使用した反応混合物の分析は反応が完了していないことを示した。反応混合物を減圧下で濃縮すると残留物を得たのでこれに濃塩酸１５ｍＬを添加した。添加終了後、反応混合物を室温で１８時間撹拌した。その後、反応混合物を水酸化ナトリウム５０％水溶液と氷の混合物中に入れた。混合物を氷が溶けるまで撹拌して、そして固体をろ過で回収した。固体を酢酸エチルで洗浄しそして乾燥すると、融点１９７−２２９℃の目的化合物１．２ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。
工程Ｅ 化合物２１５の合成
この化合物は、実施例７の工程Ｃと同様の方法で、４−イミダゾール−２−イル−６−メトキシ−７−メチル−１，２−ジヒドロナフタレン（ｘｉｉｉ）０．７ｇ（０．００３モル）を水素化反応器を使用して、１０％パラジウム担持カーボン（触媒）０．１ｇ、及び酸化白金（触媒）０．１ｇの存在下にエタノール５０ｍＬ中で水素化することによって調製した。目的化合物（融点１６８−１６９℃）の収量は０．３４ｇであった。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

２−（７−メトキシ−６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）−２−イミダゾリンカルボニトリル(化合物２０１)の合成
９．５ドラムスクリューキャップ付きバイアル瓶中に、化合物５０（実施例２で調製）０．２０ｇ（０．０００８モル）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン０．１１ｇ（０．０００８モル）、及び塩化メチレン２５ｍＬを入れ；次いで塩化メチレン３０ｍＬ中シアノゲンブロマイド１ｍＬのストック溶液２．４ｍＬ（０．０００８モル）を入れた。反応混合物をそれから機械撹拌器を使用して１８時間撹拌した。この後反応混合物を分液ロート中の氷水に入れ、混合物を塩化メチレンで３回抽出した。抽出液を一緒にして硫酸ナトリウムで乾燥させそしてろ過した。ロ液を減圧下で濃縮して残留オイルを得た。残留オイルを溶離液として塩化メチレンを使用して、グレードＩＩアルミナ（ベーシック−３％水）のカラムクロマトで精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、０．１９ｇの化合物２０１を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

４｛［２−（６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−イル）（２−イミダゾリニル）］スルフォニル｝ジメチルアミン（化合物２０３）の合成
化合物８９（実施例５で調製）０．２ｇ（０．０００８１モル）及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン０．１６ｇ（０．０００８１モル）の塩化メチレン１０ｍＬ中溶液を撹拌しながら氷水浴中で１０分間冷却し、それから塩化メチレン３０ｍＬ中Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフォニルクロライド１ｍＬから調製されたストック溶液２．６３ｍＬ（０．０００８１モル）を添加した。添加終了後、反応混合物を室温まで温め１８時間撹拌した。この後、反応混合物を分液ロート中に入れ、塩化アンモニウム飽和水溶液、そしてそれから塩化メチレンを入れた。混合物を振って有機層を分離させ、塩化アンモニウム飽和水溶液で３回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させそして混合物をろ過した。ロ液を減圧下で濃縮して残留物を得た。残留物をそれから塩化メチレンに溶解させそして精製のためにグレードＩＩアルミナ（ベーシック−３％水）のカラムに入れた。溶離は塩化メチレンを使用して行った。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、０．１６ｇの化合物２０３を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

ジメトキシ［２−（６−メトキシ−７−メチルクロマン−４−イル）（２−イミダゾリニル）ホスフィノ−１−オン（化合物２０４）の合成
この化合物は、実施例１０と同様の方法で、化合物８９（実施例５で調製）０．２ｇ（０．０００８１モル）、塩化メチレン３０ｍＬ中クロロジメチルホスフェート１ｍＬから調製されたストック溶液２．６３ｍＬ（０．０００８１モル）、及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン０．１６ｇ（０．０００８１モル）の塩化メチレン１０ｍＬ中で反応させることによって調製した。粗生成物を溶離液としてそれぞれ塩化メチレンとメタノールの９９．５：０．５混合物を使用してグレードＩＩベーシックアルミナ（３％水）のカラムクロマトによって精製した。溶離液を集め一緒にして減圧下で濃縮すると、約０．１９ｇの化合物２０４を得た。ＮＭＲスペクトルは提案されている構造と一致した。

Ｐａｌ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ １９９５，１４８５

本発明は、ホモプテラや他の害虫類、新規ダニを駆除するための作物への使用、そしてまた小麦、トウモロコシ、大豆、ジャガイモ、及び綿等々への使用において、安全で、効果的で、且つ安価な新規な殺虫剤として有用である。

次表に本発明に関する化合物の追加の実施例を示す：

化合物、たとえば本発明の式Ｉの化合物、の殺虫活性を調べる１つの方法は、当初の害虫の数がわかっている場所での一定期間の処理と未処理の間の害虫の数の変化を比較する方法である。たとえば綿アブラムシは、テスト化合物と接触が原因して活動多過状態になっている処理ホスト植物から離れる。綿アブラムシがいったん処理ホスト植物から離れると、ホスト植物上にあるえさとなる栄養分をとることができなくなって死に到る可能性が大きい。従って、未処理植物上の綿アブラムシの数と、テスト化合物が原因して起こるアブラムシ過活性から処理綿植物上の綿アブラムシ（アフィス・ゴシピイ）の数の減少を比較することによって、本発明の化合物の殺虫活性をテストした。これらのテストは次のようにして行った。

テスト化合物の各評価用に、直径７．６ｃｍのポット中で育成した２つの７〜１０日すぎた綿の苗木（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｉｕｎｍ）を選んだ。綿アブラムシコロニー中で育成した綿植物からの葉の切断物の各テスト植物上に約１２０匹の成虫の綿アブラムシを置くことによって各テスト植物に綿アブラムシを寄生させた。いったん寄生したら、綿アブラムシがテスト植物上に完全に移るよう約１２時間以内テスト植物を保持した。

各テスト化合物の３００ｐｐｍを含む溶液を、１ｍＬのアセトンに３ｍｇのテスト化合物をとかすことによってつくった。次いで、１００ｍＬの水に０．０３ｍＬのポリオキシエチレン（１０）イソオクチルフェニルエーテルをとかした溶液の９ｍＬで各溶液を希釈した。各テスト植物に繰返しスプレーするのに約２．５ｍＬの各テスト化合物の溶液（各テスト化合物用に合計５ｍＬ）を必要とした。必要に応じ、テスト化合物の３００ｐｐｍの溶液を、１０％アセトンと３００ｐｐｍのポリオキシエチレン（１０）イソオクチルフェニルを含む水との溶液で順次希釈して、たとえば１００ｐｐｍ、１０ｐｐｍ又は３ｐｐｍといったより低い付与量のテスト化合物溶液を調製した。テスト植物のそれぞれの葉の上面と下面の両方から流れ落ちるまでテスト化合物の溶液をスプレーした。スプレーはＤｅｖｉｌｂｕｓアトマイザー・モデル１５２（カリフォルニア州カールスバッドのＳｕｎｒｉｓｅ Ｍｅｄｉｃａｌ）を用い、テスト植物から約３０．５ｃｍの距離から約０．６３〜０．７６ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で全テスト植物に対して行った。

比較の目的で、前記と同様にしてつくった、アミトラズ又はデメチルクロロジメホルム（ＤＣＤＭ）等の標準品の溶液、及びテスト化合物を含まない１０％アセトンと３００ｐｐｍのポリオキシエチレン（１０）イソオクチルフェニルエーテル（水溶液）との溶液もテスト植物上にスプレーした。テスト化合物の溶液、標準品の溶液及びテスト化合物を含まない溶液のスプレーが終了したら、植物を放置して乾燥させた。乾燥したら、テスト植物を約２．５ｃｍまで水を含むトレイ中に置き、それらを少なくとも２４時間育成室に保持した。次いで、テスト化合物で処理しなかったテスト植物上のアブラムシ数と比較したときの、テスト化合物によってもたらされたアブラムシ過剰活性からの減少したアブラムシ数を調べた。

テスト化合物をスプレーした植物上の綿アブラムシが少なくとも５０％減少した場合に殺虫活性あり（ＳＡ）をＸで表示した。また少なくとも７５％の綿アブラムシがテスト植物から離れた場合には、テスト化合物はさらなる殺虫活性あり（Ａ）をＸで表示した。綿アブラムシがほとんど又は全く離れなかった場合にはテスト化合物は不活性（Ｉ）をＸで表示した。

選択された付与量での殺虫活性データを表３に示す。式Ｉのテスト化合物は表１に示した化合物番号で示す。

他に断りがない限り、テスト化合物３００ｐｐｍの付与割合で処理した植物に害虫を２４時間さらした。表中１は処理植物に害虫を４８時間さらした場合であり、２はテスト化合物１０００ｐｐｍの付与割合で処理した植物に害虫を７２時間さらした場合である。

上記表に示したように、表３に示した式Ｉの化合物の大半は綿アブラムシの数を少なくとも７５％減少（Ａ）させ、表３に示した残りの式Ｉの化合物は綿アブラムシの数を少なくとも５０％減少（ＳＡ）させた。

本発明を好ましい態様について強調して記載したが、当業者にとって好ましい態様の変型を用いうること及び具体的に記載した以外の態様も実施しうることは十分に理解できることである。従って本発明は特許請求の範囲に示した技術思想と範囲に包含されるすべての変型を含むものである。

Claims (30)

1. 式Ｉ：
   

   

   ここで、−Ｒ及びＲ^１ は独立に水素及びアルキルから選ばれ；−Ｒ^２ 及びＲ ^３はお互いに結合して＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＣＨＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝Ｎ（ＣＨ_２ ）_３ Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｓ−、＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｏ−、＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ＝Ｎ−、＝ＮＮ＝ＣＨＮ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＮ＝ＮＮ（Ｒ^８ ）−、−ＯＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）＝、及びそれらの互変異性体から選ばれる５員環又は６員環を形成し；ここでＲ ^６及びＲ^７は独立に水素及びアルキルから選ばれ；Ｒ^８ は水素、アルキル、アミノ、ニトロ、シアノ、フォルミル、−ＣＨ_２ Ｒ^９ −、−ＣＨ_２ ＯＲ^９ −、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^９ −、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９ −、−ＣＨ_２ ＯＣ（Ｏ）Ｒ^９ −、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｒ^９ −、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）ここでｎは０、１、又は２、−Ｓｉ（Ｒ^９ ）_３ 、−ＣＨ＝Ｎ（Ｒ^９ ）_３ 、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^９ ）（ＯＲ^１０ ）、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ^９ Ｒ^１０ ）（ＮＲ^９ Ｒ^１０ ）、及びＹから選ばれ、ここでＹはｉ）該５員環又は６員環のＮ−酸化物を表すか、又はｉｉ）Ｒ ^ａ が水素及びアルキルから選ばれるＯＲ ^ａ 結合を形成し；そしてＲ^９ 及びＲ^１０ は独立に水素、アルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アリール、アリールアルキル、及びヘテロアリールから選ばれ、ここでアリールは所望により、独立にハロゲン、アルキル、又はハロアルキルから選ばれた１以上の置換基で置換されていてもよい；−Ｒ^４ 及びＲ^５ はお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）−、−ＳＣ（Ｒ^１５ ）＝（Ｒ^１６ ）−、−Ｃ（Ｒ^１５ ）＝（Ｒ^１６ ）Ｓ−、及び−ＣＨ＝Ｃ（ＣＲ^１５ ）Ｎ＝ＣＨ−から選ばれる縮合環を形成し、ここでＲ^１１ 及びＲ^１４ は独立に水素、ハロゲン、及びメチルから選ばれ；Ｒ^１２ は水素、ハロゲン、アミノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、メトキシ、ハロメトキシ、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルケニル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニルから選ばれ；Ｒ^１３ は水素、ハロゲン、シアノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、ハロメチル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニルから選ばれ；そしてＲ^１５ 及びＲ^１６ は独立に水素、ハロゲン、シアノ、アミノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニル、ハロメチル、ヒドロキシ、メトキシ、及びハロメトキシから選ばれ；−Ｘは−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−Ｃ_３Ｈ_６ − _、 −Ｃ_４Ｈ_８ − _、 −Ｏ−、−ＯＣＨ_２ −、−ＯＣ_２ Ｈ_４ −、−ＯＣ_３ Ｈ_６ −、−ＣＨ_２ Ｏ−、−ＣＨ_２ ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ ＯＣ_２ Ｈ_４ −、−Ｓ−、−ＳＣＨ_２ −、−ＣＨ_２ Ｓ−、−ＣＨ_２ Ｓ（Ｏ）−、−ＣＨ_２ Ｓ（Ｏ）_２−、−Ｎ（Ｒ^１７ ）ＣＨ_２−、及びＣＨ_２ Ｎ（Ｒ^１７ ）−から選ばれ；ここでＲ^１７ は水素及びアルキルから選ばれる；で表される化合物及びそれらの農薬上許容される式Ｉの化合物の塩；但し、Ｒ及びＲ^１ が水素であり；Ｒ^２ 及びＲ ^３がお互いに結合して＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であり、ここでＲ^７及びＲ^８ が水素であり；Ｒ^４ 及びＲ^５ がお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝Ｃ（Ｒ^１４ ）−であり、そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −であるとき、ここでＲ^１７ は水素であり、Ｒ^１１ 、Ｒ^１２ 、Ｒ^１３ 、又はＲ^１４ の少なくとも１は水素以外である条件付であり；そしてさらにＲ及びＲ^１ が水素であり；Ｒ^２ 及びＲ ^３がお互いに結合して＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であり；Ｒ^６ 、Ｒ^７及びＲ^８ が水素であり、−Ｒ^４ 及びＲ^５ がお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝Ｃ（Ｒ^１４ ）−であり、そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −であるとき、ここでＲ^１７ は水素であり；ｉ）Ｒ^１１ 、Ｒ^１３ 、及びＲ^１４ が水素のときにＲ^１２ がメチル以外であり；ｉｉ）Ｒ^１１ が水素でＲ^１３ がメチルでＲ^１４ が臭素のときに、Ｒ^１２ が水素以外であり；ｉｉｉ）Ｒ^１１ 及びＲ^１４ が水素でＲ^１２ がメトキシのときに、Ｒ^１３ がメトキシ以外であり；そしてｉｖ）Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、又は−ＯＣＨ_２ −のときにＲ^１７ が水素；Ｒ^１１ 及びＲ^１４ が水素であり、Ｒ^１２ がメトキシ、そしてＲ^１３ がメチル；ｎが２でＲ^９ −がメチルのときに、Ｒ^８ が−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｒ^９ −以外という条件付である。
2. お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、又は＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、及び互変異性体であり、ここでＲ^８ は水素、シアノ、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）−、−Ｓｉ（Ｒ^９ ）_３ 、及び−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^９ ）（ＯＲ^１０ ）、ここでｎは２、そしてＲ^９ 及びＲ^１０ は独立に水素、アルキルから選ばれるものであり；Ｒ^４ 及びＲ^５ はお互いに結合して縮合環を形成し、ここでＲ^４ 及びＲ^５ は共に−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）であり、ここでＲ^１１が水素で、Ｒ^１２ が塩素及びメトキシから選ばれ、Ｒ^１３ がハロゲン及び（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキルから選ばれるものであり；そして−Ｘが−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−ＯＣＨ_２ −、−ＳＣＨ_２ −から選ばれるものである請求項１記載の化合物。
3. Ｒ^９ 及びＲ^１０ がそれぞれメチル；Ｒ^１２ が塩素及びメトキシから選ばれ；Ｒ^１３ が塩素及びメチルから選ばれ；そしてＲ^１４ が水素、塩素及びメチルから選ばれ；そしてＲ^１７ が水素のとき、Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、及び−ＯＣＨ_２ −から選ばれるものである請求項２記載の化合物。
4. お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−である請求項３記載の化合物。
5. お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−である請求項３記載の化合物。
6. お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−である請求項３記載の化合物。
7. 式Ｉ：
   

   

   ここで、−Ｒ及びＲ^１ は独立に水素及びアルキルから選ばれ；−Ｒ^２ 及びＲ ^３はお互いに結合して＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＣＨＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝Ｎ（ＣＨ_２ ）_３ Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｓ−、＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｏ−、＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ＝Ｎ−、＝ＮＮ＝ＣＨＮ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＮ＝ＮＮ（Ｒ^８ ）−、−ＯＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）＝、及びそれらの互変異性体から選ばれる５員環又は６員環を形成し；ここで−Ｒ ^６及びＲ^７は独立に水素及びアルキルから選ばれ；Ｒ^８ は水素、アルキル、アミノ、ニトロ、シアノ、フォルミル、−ＣＨ_２ Ｒ^９ −、−ＣＨ_２ ＯＲ^９ −、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^９ −、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^９ −、−ＣＨ_２ ＯＣ（Ｏ）Ｒ^９ −、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｒ^９ −、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）ここでｎは０、１、又は２、−Ｓｉ（Ｒ^９ ）_３ 、−ＣＨ＝Ｎ（Ｒ^９ ）_３ 、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^９ ）（ＯＲ^１０ ）、−Ｐ（Ｏ）（ＮＲ^９ Ｒ^１０ ）（ＮＲ^９ Ｒ^１０ ）、及びＹから選ばれ、ここでＹはｉ）該５員環又は６員環のＮ−酸化物を表すか、又はｉｉ）Ｒ ^ａ が水素及びアルキルから選ばれるＯＲ ^ａ 結合を形成し；そしてＲ^９ 及びＲ^１０ は独立に水素、アルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アリール、アリールアルキル、及びヘテロアリールから選ばれ、ここでアリールは所望により、独立にハロゲン、アルキル、又はハロアルキルから選ばれた１以上の置換基で置換されていてもよい；−Ｒ^４ 及びＲ^５ はお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）−、−ＳＣ（Ｒ^１５ ）＝（Ｒ^１６ ）−、−Ｃ（Ｒ^１５ ）＝（Ｒ^１６ ）Ｓ−、及び−ＣＨ＝Ｃ（ＣＲ^１５ ）Ｎ＝ＣＨ−から選ばれる縮合環を形成し、ここでＲ^１１ 及びＲ^１４ は独立に水素、ハロゲン、及びメチルから選ばれ；Ｒ^１２ は水素、ハロゲン、アミノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、メトキシ、ハロメトキシ、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルケニル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニルから選ばれ；Ｒ^１３ は水素、ハロゲン、シアノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、ヒドロキシ、メトキシ、ハロメチル、及び（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニルから選ばれ；そしてＲ^１５ 及びＲ^１６ は独立に水素、ハロゲン、シアノ、アミノ、（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキル、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルケニル、（Ｃ_２ −Ｃ_３ ）アルキニル、ハロメチル、ヒドロキシ、メトキシ、及びハロメトキシから選ばれ；−Ｘは−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−Ｃ_３Ｈ_６ − _、 −Ｃ_４Ｈ_８ − _、 −Ｏ−、−ＯＣＨ_２ −、−ＯＣ_２ Ｈ_４ −、−ＯＣ_３ Ｈ_６ −、−ＣＨ_２ Ｏ−、−ＣＨ_２ ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ ＯＣ_２ Ｈ_４ −、−Ｓ−、−ＳＣＨ_２ −、−ＣＨ_２ Ｓ−、−ＣＨ_２ Ｓ（Ｏ）−、−ＣＨ_２ Ｓ（Ｏ）_２−、−Ｎ（Ｒ^１７ ）ＣＨ_２−、ＣＨ_２ Ｎ（Ｒ^１７ ）−から選ばれ；ここでＲ^１７ は水素及びアルキルから選ばれる；で表される化合物及び式Ｉの化合物の農薬上許容される塩の少なくとも１の殺虫剤としての有効量及び殺虫剤用に安定な少なくとも１の担体からなる殺虫剤用組成物；但し、Ｒ及びＲ^１ が水素であり；Ｒ^２ 及びＲ ^３がお互いに結合して＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であり、ここでＲ^７及びＲ^８ が水素であり；Ｒ^４ 及びＲ^５ がお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝Ｃ（Ｒ^１４ ）−であり、そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −であるとき、Ｒ^１７ が水素であり、Ｒ^１１ 、Ｒ^１２ 、Ｒ^１３ 、又はＲ^１４ の少なくとも１は水素以外である条件付であり；そしてさらにＲ及びＲ^１ が水素であり；Ｒ^２ 及びＲ ^３がお互いに結合して＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−であり；Ｒ^６ 、Ｒ^７及びＲ^８ が水素であり、−Ｒ^４ 及びＲ^５ がお互いに結合して−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝Ｃ（Ｒ^１４ ）−であり、そしてＸが−ＣＨＲ^１７ −であるとき、ここでＲ^１７ は水素であり；ｉ）Ｒ^１１ 、Ｒ^１３ 、及びＲ^１４ が水素のときにＲ^１２ がメチル以外であり；ｉｉ）Ｒ^１１ が水素でＲ^１３ がメチルでＲ^１４ が臭素のときに、Ｒ^１２ が水素以外であり；ｉｉｉ）Ｒ^１１ 及びＲ^１４ が水素でＲ^１２ がメトキシのときに、Ｒ^１３ がメトキシ以外であり；そしてｉｖ）Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、又は−ＯＣＨ_２ −のときにＲ^１７ が水素；Ｒ^１１ 及びＲ^１４ が水素であり、Ｒ^１２ がメトキシ、そしてＲ^１３ がメチル；ｎが２でＲ^９ −がメチルのときに、Ｒ^８ が−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｒ^９ −以外という条件付である。
8. お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、又は＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−、及びそれらの互変異性体であり、ここでＲ^８ は水素、シアノ、−Ｓ（Ｏ）_ｎ Ｎ（Ｒ^９ ）（Ｒ^１０ ）−、及び−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^９ ）（ＯＲ^１０ ）であり、ここでｎは２、そしてＲ^９ 及びＲ^１０ は独立に水素、アルキルから選ばれるものであり；Ｒ^４ 及びＲ^５ はお互いに結合して縮合環を形成し、ここでＲ^４ 及びＲ^５ は共に−Ｃ（Ｒ^１１ ）＝Ｃ（Ｒ^１２ ）Ｃ（Ｒ^１３ ）＝（Ｒ^１４ ）であり、ここでＲ^１１が水素で、Ｒ^１２ が塩素及びメトキシから選ばれ、Ｒ^１３ がハロゲン及び（Ｃ_１ −Ｃ_２ ）アルキルから選ばれるものであり；そして−Ｘが−ＣＨＲ^１７ −、−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、−ＯＣＨ_２ −、−ＳＣＨ_２ −から選ばれるものである請求項７記載の殺虫剤用組成物。
9. Ｒ^９ 及びＲ^１０ がそれぞれメチル；Ｒ^１２ が塩素及びメトキシから選ばれ；Ｒ^１３ が塩素及びメトキシから選ばれ；そしてＲ^１４ が水素、塩素及びメチルから選ばれ；そしてＲ^１７ が水素のとき、Ｘが−ＣＨ_２ ＣＨＲ^１７ −、及び−ＯＣＨ_２ −から選ばれるものである請求項８記載の殺虫剤用組成物。
10. お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣＨ（Ｒ^６ ）ＣＨ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−である請求項９記載の殺虫剤用組成物。
11. お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＮＣ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−である請求項９記載の殺虫剤用組成物。
12. お互いに結合するＲ^２ 及びＲ ^３が＝ＣＨＮ＝Ｃ（Ｒ^６ ）＝Ｃ（Ｒ^７ ）Ｎ（Ｒ^８ ）−である請求項３記載の殺虫剤用組成物。
13. さらに１以上の第二の化合物を含む請求項７記載の殺虫剤用組成物。
14. さらに１以上の第二の化合物を含む請求項８記載の殺虫剤用組成物。
15. さらに１以上の第二の化合物を含む請求項９記載の殺虫剤用組成物。
16. さらに１以上の第二の化合物を含む請求項１０記載の殺虫剤用組成物。
17. さらに１以上の第二の化合物を含む請求項１１記載の殺虫剤用組成物。
18. さらに１以上の第二の化合物を含む請求項１２記載の殺虫剤用組成物。
19. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項７記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
20. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項８記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
21. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項９記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
22. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項１０記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
23. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項１１記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
24. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項１２記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
25. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項１３記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
26. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項１４記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
27. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項１５記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
28. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項１６記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
29. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項１７記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。
30. 害虫が生息する又は生息すると思われる場所に殺虫剤として有効量の請求項１８記載の組成物を適用することからなる害虫駆除方法。