JP2005523182A - 改善された酸素透過性、成形性、および貫入抵抗性を有するフィルムおよびフィルム構造物 - Google Patents
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Abstract
Description
(i)(a)36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性有機酸またはその塩と(b)1種もしくは複数種のE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、Yは軟化コモノマーに由来する)またはE/X/Y共重合体のアイオノマーとのブレンドであって、XがE/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、YがE/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、(a)および(b)の全酸部分の100%がマグネシウム、ナトリウム、亜鉛またはそれらの混合物の相当する塩へ名目上中和されているブレンド、
(ii)0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレン、または
(iii)0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド
より本質的になり、
かつ、多層ポリマーフィルムの少なくとも1つの外層がE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、Yは軟化コモノマーに由来する)、またはE/X/Y共重合体のアイオノマーより本質的になり、XがE/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、YがE/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、酸部分の15%〜80%が中和されている、包装食品を提供する。
(i)E/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、Yは軟化コモノマーに由来する)、またはE/X/Y共重合体のアイオノマーより本質的になる少なくとも1つのポリマー層であって、XがE/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、YがE/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、酸の15%〜80%が中和されているポリマー層と、
(ii)(a)36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性有機酸またはその塩と(b)1種もしくは複数種のE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、Yは軟化コモノマーに由来する)、またはE/X/Y共重合体のアイオノマーとのブレンドより本質的になる少なくとも1つの他のポリマー層であって、XがE/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、YがE/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、(a)および(b)の全酸部分の100%がマグネシウム、ナトリウム、亜鉛またはそれらの混合物の相当する塩へ名目上中和されているポリマー層と、
(iii)0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレン、または0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドより本質的になる少なくとも1つの追加のポリマー層と
を含む酸素および水分透過性の多層ポリマーフィルムを提供する。
(i)(a)36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性有機酸またはその塩と(b)1種もしくは複数種のE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、Yは軟化コモノマーに由来する)、またはE/X/Y共重合体のアイオノマーとのブレンドより本質的になる少なくとも1つのポリマー層であって、XがE/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、YがE/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、(a)および(b)の全酸の100%がマグネシウム、ナトリウム、亜鉛またはそれらの混合物の相当する塩へ名目上中和されているポリマー層と、
(ii)0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレン、または0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドより本質的になる少なくとも1つの追加のポリマー層と
を含む酸素および水分透過性の多層ポリマーフィルムを提供する。
(i)E/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、Yは軟化コモノマーに由来する)、またはE/X/Y共重合体のアイオノマーより本質的になる少なくとも1つのポリマー層であって、XがE/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、YがE/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、酸の15%〜80%が中和されているポリマー層と、
(ii)(a)36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性有機酸またはその塩と(b)1種もしくは複数種のE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、Yは軟化コモノマーに由来する)、またはE/X/Y共重合体のアイオノマーとのブレンドより本質的になる少なくとも1つの他のポリマー層であって、XがE/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、YがE/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、(a)および(b)の全酸部分の100%がマグネシウム、ナトリウム、亜鉛またはそれらの混合物の相当する塩へ名目上中和されているポリマー層と
を含む酸素および水分透過性の多層ポリマーフィルムを提供する。
(i)E/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、Yは軟化コモノマーに由来する)、またはE/X/Y共重合体のアイオノマーより本質的になる少なくとも1つのポリマー層であって、XがE/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、YがE/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、酸部分の15%〜80%が中和されているポリマー層と、
(ii)0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレン、または0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドより本質的になる少なくとも1つの追加のポリマー層と
を含む酸素および水分透過性の多層ポリマーフィルムを提供する。
アイオノマーを製造するために本発明で使用される酸共重合体は、好ましくは「ダイレクトな(direct)」酸共重合体である。それらは好ましくはアルファオレフィン、特にエチレン、C3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸、特にアクリル酸およびメタクリル酸、共重合体である。それらは場合により第3の軟化モノマーを含有してもよい。「軟化」とは、結晶化度が乱される(ポリマーがより結晶性でないようにされる)ことを意味する。好適な「軟化」コモノマーは、アルキル基が1〜8個の炭素原子を有する、アルキルアクリレート、およびアルキルメタクリレートから選択されるモノマーである。
本発明で使用される未改質の溶融加工可能なアイオノマーは、上に記載されたような酸共重合体から製造される。それらには、部分的に中和された酸共重合体、特にエチレン/(メタ)アクリル酸共重合体が含まれる。未改質アイオノマーは、有用な物理的性質を欠いた、扱いにくい(溶融加工可能でない)ポリマーをもたらさない任意のレベルにまで中和されてもよい。好ましくは、酸共重合体の酸部分の約15〜約80%、好ましくは約50〜約75%がアルカリ金属またはアルカリ土類金属陽イオンによって中和される。高い酸レベル(例えば15重量%より多く)を有する酸共重合体については、パーセント中和は溶融加工性を保持するためにより低くなければならない。
本発明で使用される有機酸は脂肪族の一官能性(飽和、不飽和、または多不飽和の)有機酸、特に36個よりも少ない炭素原子を有するものである。これらの有機酸の塩もまた使用されてもよい。塩は、特に有機酸のバリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、カリウム、ストロンチウム、マグネシウムまたはカルシウム塩をはじめとする多種多様なもののどれであってもよい。
(a)それらが扱いにくくなる(溶融加工できない)レベルまでは中和されていないエチレンα,β−エチレン性不飽和C3〜C8カルボン酸共重合体またはそれのアイオノマーを、36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性飽和もしくは不飽和有機酸または該有機酸の塩と溶融ブレンドする工程と、同時にまたは後で
(b)酸部分すべて(酸共重合体中のおよび有機酸中のものを含めて)の中和のレベルを90%よりも大きく、好ましくは100%近くに、さらに好ましくは100%に増やすのに十分な量の陽イオン源を添加する工程と
によって製造することができる。
本発明で使用されるメタロセンポリエチレン(mPE)は、酸素透過性および/または水蒸気透過性が関心が寄せられている意図されたフィルムおよびフィルム構造物用途にとって必要な必須の通気性を与えるのに十分なほど高いという条件で、当該技術で一般に公知であるような任意のポリエチレンであることができる。より具体的には、メタロセンポリエチレンは、その密度で23℃および50%相対湿度での標準化された酸素透過速度(OTR)が約800cc−ミル/100平方インチ・日・気圧よりも大きいであろう0.91g/cc未満の密度を有するべきである。このmPEは、ブレンドが著しく高い透過性を保持しているという条件で、他の低結晶性ポリオレフィンまたは非晶質ポリエチレン(低密度ポリエチレン、LDPE;線状低密度ポリエチレン、LLDPE;他のmPEなどのような)と場合によりブレンドすることができる。
OPVアイオノマー=350cc−ミル/100平方インチ・日
OPVmPE=2000cc−ミル/100平方インチ・日
本発明によるフィルム、多層フィルム、および相当するフィルム構造物の実際の製造は、一般に、当該技術で行われるような任意の方法によることができる。そのようなものとして、フィルムおよびフィルム構造物は、様々な方法論(例えば、ブローン・フィルム、バブル技法、機械的延伸など、または積層)による延伸(一軸方向か二軸方向かのどちらかに)を含めて典型的にはキャスト、押出、共押出などをすることができる。当該技術で一般に行われるように様々な添加剤は、それらの存在が通気性フィルムまたはフィルム構造物の特性を実質的に変えないという条件で、連結層などの存在を含めてそれぞれのフィルム層中に存在し得ることが理解されるべきである。従って、酸化防止剤および熱安定剤、紫外(UV)光安定剤、顔料および染料、充填材、滑り防止剤、可塑剤、他の加工助剤などのような様々な添加剤が有利に使用されてもよいと考えられる。
アイオノマーと脂肪酸との高度に中和されたブレンドを含むフィルム層に関連する、高められた酸素透過速度を例示するために、2つの10ミル厚さのキャストフィルムを製造した。第1フィルムはアイオノマー1、亜鉛塩へ67%中和されたエチレン、アクリル酸イソブチル、およびメタクリル酸の三元重合体(E/10重量%iBA/10重量%MAA)(サーリン(登録商標)商品名で本願特許出願人から商業的に入手可能な)を含んだ。第2キャストフィルムは、全酸官能性の100%が相当するマグネシウム塩へ中和されている24重量%オレイン酸を含有するエチレン、アクリル酸n−ブチル、およびアクリル酸の三元重合体(E/15重量%nBA/8.3重量%AA)のブレンドであった。酸素透過値(OPV)を各キャストフィルムについて23℃および50%相対湿度で測定した。1ミル厚さに標準化した酸素透過速度として表される、得られたデータを下の表1に示す。結果は、高度に中和された脂肪酸アイオノマーブレンドのフィルムがアイオノマー1フィルムの酸素透過性値の3倍を超える値を有することを示す。
5cm(2インチ)直径のブランプトン(Brampton)ダイを用いるブローン・フィルム・ラインで13の3層共押出ブローン・フィルムを製造した。アイオノマー、脂肪酸アイオノマーブレンド、メタロセンポリエチレン(mPE)、およびメタロセンポリエチレン/低密度ポリエチレンブレンドの様々な3層組合せだけでなく単層フィルム(すなわち、全3層が組成的に同じ材料からなる)を、次の材料を使用して製造した。
脂肪酸アイオノマーブレンドA:(E/10%iBA/10MAA)、30%オレイン酸、6%水酸化マグネシウム;100%中和された
脂肪酸アイオノマーブレンドB:(E/10%iBA/10MAA)、34%ステアリン酸、6%水酸化マグネシウム;100%中和された
アイオノマー2:(E/10%MAA);Naで54%中和された
アイオノマー3:(E/15%MAA);Znで58%中和された
アイオノマー4:(E/10%MAA/10%iBA);Znで73%中和された
メタロセンポリエチレン(mPE1):オクテン−mPE、0.879g/cc、1.0MI(ダウ・ケミカル・カンパニー(Dow Chemical Company)から入手可能な)
低密度ポリエチレン(LDPE1):0.923g/cc、4MI
3層ブローン・フィルム・ラインの加工温度は210℃であったが、外層=1.2ミル、中間層=1.6ミル、および内層=1.2ミルの3層目標呼び厚さを達成するために必要とされる場合には調節した。それぞれの3層フィルムを、引張強度特性(横方向、TDおよび縦方向、MDの両方で)、正割係数、曇り、光沢、静的貫入抵抗性、遅い貫入抵抗性、ヒートシール強度、熱成形性、酸素透過値(OPV)、および水蒸気透過速度(WVTR)について試験した。得られたデータを次の下の表2から6に示す。
前の実施例に類似のやり方で、様々な脂肪酸使用量およびそれぞれの陽イオンで100%中和された脂肪酸アイオノマーの一連の6追加フィルムを製造し、試験した。得られたデータを表8および9に示す。
アイオノマーおよび脂肪酸の一連の高度に中和されたブレンドを、様々なエチレン−α,β−エチレン性不飽和カルボン酸共重合体またはアイオノマーから製造した。反応体樹脂「I」は、Znで58%中和された、エチレンと15%メタクリル酸との共重合体であった。反応体樹脂「J」はエチレンと15%メタクリル酸との共重合体であった。押出機での反応には、押出機中の様々な滞留時間、マグネシウムまたは亜鉛中和、およびオレイン酸原料の純度が含まれた。オレイン酸は、70%純度(工業銘柄)、99.5%純度、またはシティー・ケミカルズ社(City Chemicals Inc.)(コネチカット州ウェストハーベン(West Haven,Connecticut))によって供給されるような99.5%純度で脱臭されたのいずれかであった。300ppmのフェノール系酸化防止剤イルガノックスE201(ニューヨーク州タリタウンのチバ・ガイギー社から入手可能な)を、反応前にオレイン酸試料のそれぞれへブレンドした。総量1000ppmのイルガノックス1010を、反応中に全組成物中へ溶融ブレンドした。亜鉛は酸化亜鉛として添加した。マグネシウムは水酸化マグネシウムとして添加した。亜鉛およびマグネシウムの量は、エチレン−α,β−エチレン性不飽和カルボン酸共重合体またはアイオノマーの酸部分プラス添加されたオレイン酸の酸部分の100%理論中和に向けて調節した。反応混合物中のオレイン酸の量は、亜鉛およびマグネシウム中和システムについてそれぞれ25%および30%であった。反応は一軸スクリュー押出機中255℃溶融温度で実施した。溶融ストランドを水で急冷し、空気ブロー乾燥し、ペレット化して袋に入れた。袋に入れた直後に、50グラムの試料ペレットを8オンスのガラス容器中へ入れてシールした。容器を70℃で4日老化させた。
Claims (19)
- 多層ポリマーフィルム中に包まれたいつでもケース詰めできる肉、魚、ソーセージおよび生鮮食品よりなる群から選択された酸素および/または湿った空気を必要とする食品を含む包装食品であって、前記多層ポリマーフィルムの少なくとも1つの層が(a)36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性有機酸またはその塩と(b)1種もしくは複数種のE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、そしてYは軟化コモノマーに由来する)、または前記E/X/Y共重合体のアイオノマーとのブレンドより本質的になり、Xが前記E/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、そしてYが前記E/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、(a)および(b)の酸部分すべての90%よりも多くが中和されていることを特徴とする包装食品。
- 前記脂肪族の一官能性有機酸がパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項1に記載の包装食品。
- 全酸部分の100%がマグネシウム、ナトリウム、亜鉛またはそれらの混合物の相当する塩へ名目上中和されていることを特徴とする請求項2に記載の包装食品。
- (a)と(b)との前記ブレンドが酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする請求項3に記載の包装食品。
- 多層ポリマーフィルム中に包まれたいつでもケース詰めできる肉、魚、ソーセージおよび生鮮食品よりなる群から選択された酸素および/または湿った空気を必要とする食品を含む包装食品であって、前記多層ポリマーフィルムの少なくとも1つの層が
(i)(a)36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性有機酸またはその塩と(b)1種もしくは複数種のE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、そしてYは軟化コモノマーに由来する)、または前記E/X/Y共重合体のアイオノマーとのブレンドであって、Xが前記E/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、そしてYが前記E/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、(a)および(b)の全酸部分の100%がマグネシウム、ナトリウム、亜鉛またはそれらの混合物の相当する塩へ名目上中和されているブレンド、
(ii)0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレン、または
(iii)0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド
より本質的になり、
かつ、前記多層ポリマーフィルムの少なくとも1つの外層がE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、そしてYは軟化コモノマーに由来する)、または前記E/X/Y共重合体のアイオノマーより本質的になり、Xが前記E/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、そしてYが前記E/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、酸部分の15%〜80%が中和されていることを特徴とする包装食品。 - (i)が酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする請求項5に記載の包装食品。
- (a)36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性有機酸またはその塩と(b)1種もしくは複数種のE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、そしてYは軟化コモノマーに由来する)、または前記E/X/Y共重合体のアイオノマーとのブレンドより本質的になる酸素透過性ポリマーフィルムであって、Xが前記E/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、そしてYが前記E/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、(a)および(b)の酸部分すべての100%が名目上中和されていることを特徴とするポリマーフィルム。
- 酸がマグネシウム、ナトリウム、亜鉛またはそれらの混合物の相当する塩へ中和されていることを特徴とする請求項5に記載の酸素透過性ポリマーフィルム。
- (a)と(b)との前記ブレンドが酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする請求項8に記載の酸素透過性ポリマーフィルム。
- 1ミル厚さに標準化された前記透過性フィルムの酸素透過速度が800cc−ミル/100平方インチ・日・気圧よりも大きいことを特徴とする請求項6に記載の酸素透過性ポリマーフィルム。
- (i)E/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、そしてYは軟化コモノマーに由来する)、または前記E/X/Y共重合体のアイオノマーより本質的になる少なくとも1つのポリマー層であって、Xが前記E/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、そしてYが前記E/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、酸の15%〜80%が中和されているポリマー層と、
(ii)(a)36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性有機酸またはその塩と(b)1種もしくは複数種のE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、そしてYは軟化コモノマーに由来する)、または前記E/X/Y共重合体のアイオノマーとのブレンドより本質的になる少なくとも1つの他のポリマー層であって、Xが前記E/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、そしてYが前記E/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、(a)および(b)の全酸部分の100%がマグネシウム、ナトリウム、亜鉛またはそれらの混合物の相当する塩へ名目上中和されているポリマー層と、
(iii)0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレン、または0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドより本質的になる少なくとも1つの追加のポリマー層と
を含むことを特徴とする酸素および水分透過性の多層ポリマーフィルム。 - 成分(ii)が酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする請求項11に記載の酸素および水分透過性のポリマーフィルム。
- (i)(a)36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性有機酸またはその塩と(b)1種もしくは複数種のE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、そしてYは軟化コモノマーに由来する)、または前記E/X/Y共重合体のアイオノマーとのブレンドより本質的になる少なくとも1つのポリマー層であって、Xが前記E/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、そしてYが前記E/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、(a)および(b)の全酸の100%がマグネシウム、ナトリウム、亜鉛またはそれらの混合物の相当する塩へ名目上中和されているポリマー層と、
(ii)0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレン、または0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドより本質的になる少なくとも1つの追加のポリマー層と
を含むことを特徴とする酸素および水分透過性の多層ポリマーフィルム。 - 成分(i)が酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする請求項13に記載の酸素および水分透過性のポリマーフィルム。
- (i)E/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、そしてYは軟化コモノマーに由来する)、または前記E/X/Y共重合体のアイオノマーより本質的になる少なくとも1つのポリマー層であって、Xが前記E/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、そしてYが前記E/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、酸の15%〜80%が中和されているポリマー層と、
(ii)(a)36個よりも少ない炭素原子を有する1種もしくは複数種の脂肪族の一官能性有機酸またはその塩と(b)1種もしくは複数種のE/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、そしてYは軟化コモノマーに由来する)、または前記E/X/Y共重合体のアイオノマーとのブレンドより本質的になる少なくとも1つの他のポリマー層であって、Xが前記E/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、そしてYが前記E/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、(a)および(b)の全酸部分の100%がマグネシウム、ナトリウム、亜鉛またはそれらの混合物の相当する塩へ名目上中和されているポリマー層と、
を含むことを特徴とする酸素および水分透過性の多層ポリマーフィルム。 - 成分(ii)が酸化防止剤をさらに含むことを特徴とする請求項15に記載の酸素および水分透過性のポリマーフィルム。
- 両外層が(i)の前記E/X/Y共重合体より本質的になり、かつ、中間層が(ii)の100%名目上中和されたE/X/Y共重合体と脂肪族の一官能性有機酸との前記ブレンドより本質的になる3つのポリマー層を含むことを特徴とする請求項15に記載の酸素および水分透過性の多層ポリマーフィルム。
- (i)E/X/Y共重合体(ここで、Eはエチレンに由来し、XはC3〜C8のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸に由来し、そしてYは軟化コモノマーに由来する)、または前記E/X/Y共重合体のアイオノマーより本質的になる少なくとも1つのポリマー層であって、Xが前記E/X/Y共重合体の約3〜30重量%であり、そしてYが前記E/X/Y共重合体の0〜約30重量%であり、かつ、酸部分の15%〜80%が中和されているポリマー層と、
(ii)0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレン、または0.91g/cc未満の密度を有するメタロセンポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドより本質的になる少なくとも1つの追加のポリマー層と
を含むことを特徴とする酸素および水分透過性の多層ポリマーフィルム。 - 両外層が(i)の前記E/X/Y共重合体より本質的になり、かつ、中間層が(ii)の前記メタロセンポリエチレンまたはメタロセンポリエチレンと低分子量ポリエチレンとのブレンドより本質的になる3つのポリマー層を含むことを特徴とする請求項18に記載の酸素および水分透過性の多層ポリマーフィルム。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009513793A (ja) * | 2005-10-28 | 2009-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 包装のための高弾性率イオノマー |
JP2012500161A (ja) * | 2008-08-15 | 2012-01-05 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 選択的透過性保護構造体及びその使用方法 |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070015608A1 (en) * | 2001-06-26 | 2007-01-18 | Ladd Derek A | Highly-Neutralized Acid Polymer Compositions having a Low Moisture Vapor Transmission Rate and Their Use in Golf Balls |
US20070015879A1 (en) * | 2001-06-26 | 2007-01-18 | Sullivan Michael J | Highly-Neutralized Acid Polymer Compositions having a Low Moisture Vapor Transmission Rate and Their Use in Golf Balls |
US7045566B2 (en) * | 2002-11-12 | 2006-05-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Moisture and gas permeable non-porous ionomeric films |
WO2005087613A1 (en) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Vacuum skin packaging |
CN1997702B (zh) * | 2004-05-12 | 2011-07-06 | 纳幕尔杜邦公司 | 适于rf焊接应用的共混组合物 |
US7902452B2 (en) * | 2004-06-17 | 2011-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayer ionomer films for use as encapsulant layers for photovoltaic cell modules |
US20060040075A1 (en) * | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Jacques Roulin | Polymer composition having elastomeric features |
WO2006036347A1 (en) * | 2004-09-15 | 2006-04-06 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Polymer composition having elastomeric features |
WO2006049674A1 (en) * | 2004-11-02 | 2006-05-11 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Polymer composition having elastomeric features |
US7422796B2 (en) | 2005-07-19 | 2008-09-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Film structures having improved oxygen transmission |
US7635509B2 (en) * | 2005-07-19 | 2009-12-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Vacuum skin packaging structure with high oxygen permeability |
US20070078223A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Chen John C | Compositions and structures having tailored oxygen transmission |
US20070105661A1 (en) * | 2005-11-09 | 2007-05-10 | Murali Rajagopalan | Highly Neutralized Acid Polymer Compositions having a Low Moisture Vapor Transmission Rate and Their Use in Golf Balls |
US8021746B2 (en) * | 2006-07-19 | 2011-09-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Article comprising oxygen permeable layer |
US7514380B2 (en) * | 2006-08-18 | 2009-04-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selectively permeable protective structure and articles therefrom |
US7803861B1 (en) * | 2006-09-25 | 2010-09-28 | Callaway Golf Company | Method for forming a highly neutralized polymer |
US7838104B2 (en) * | 2006-12-29 | 2010-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Variable vapor barrier for humidity control |
US20080287582A1 (en) * | 2007-04-30 | 2008-11-20 | Weiss Robert A | Shape memory polymer compositions, method of manufacture, and uses thereof |
CN101855076A (zh) | 2007-11-09 | 2010-10-06 | 纳幕尔杜邦公司 | 离聚物及其制品 |
US8852749B2 (en) * | 2008-02-11 | 2014-10-07 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions and structures having tailored water vapor transmission |
US8075967B2 (en) * | 2008-08-26 | 2011-12-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gas permeable membrane |
US8057872B2 (en) * | 2008-08-26 | 2011-11-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gas permeable membranes |
US8420176B2 (en) | 2009-04-23 | 2013-04-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing a selectively permeable protective structure |
US20100272898A1 (en) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing a selectively permeable protective structure |
CN103930761B (zh) | 2011-02-28 | 2017-06-13 | 丹麦达科有限公司 | 用于预处理包埋的生物样本的不混溶两相系统 |
US8911540B2 (en) * | 2012-05-01 | 2014-12-16 | Case Western Reserve University | Gas separation membrane |
WO2014100309A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cross-linkable acid copolymer composition and its use in glass laminates |
GB201409031D0 (en) * | 2014-05-21 | 2014-07-02 | Icelandic Group Uk Ltd | Improvements in or relating to the packaging of food |
US20150376310A1 (en) | 2014-06-26 | 2015-12-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ethylene acid copolymers, their ionomers, and their use in packaging films and injection molded articles |
AR103007A1 (es) * | 2014-12-09 | 2017-04-12 | Dow Global Technologies Llc | Una película, un método de fabricación de la película, un envase que comprende la película y un método de fabricación del envase |
CN113815271B (zh) * | 2021-08-30 | 2023-12-15 | 深圳鲜生科技有限公司 | 一种冷冻水产保鲜膜及其保鲜工艺 |
CN114106449B (zh) * | 2021-12-22 | 2023-03-21 | 株洲蓝海包装有限公司 | 一种透气型水溶性沙林树脂薄膜的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3264272A (en) * | 1961-08-31 | 1966-08-02 | Du Pont | Ionic hydrocarbon polymers |
JPH0655712A (ja) * | 1991-10-11 | 1994-03-01 | Sodap | 引き裂きが容易な梱包材料 |
JPH0655632A (ja) * | 1991-10-11 | 1994-03-01 | Sodap | 梱包用収縮性熱可塑性プラスチックフィルム |
WO2001078981A1 (en) * | 2000-04-14 | 2001-10-25 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Multilayer, co-extruded, ionomeric decorative surfacing |
WO2002014422A1 (en) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Ethylene-acid copolymer and ionomer blends |
WO2002016221A2 (en) * | 2000-08-18 | 2002-02-28 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Active amine scavenging film for fresh fish packaging |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3950289A (en) * | 1964-12-11 | 1976-04-13 | Borden, Inc. | Antifogging polymeric film |
US4014831A (en) * | 1975-05-21 | 1977-03-29 | Exxon Research And Engineering Company | Novel ionic polymer compositions |
US4463054A (en) * | 1982-09-17 | 1984-07-31 | A. Schulman, Inc. | Plastic-metal laminate, process, and composition |
US4956212A (en) | 1988-11-17 | 1990-09-11 | W. R. Grace & Co. -Conn. | Peelable barrier film for vacuum skin packages and the like |
US5387470A (en) * | 1990-03-02 | 1995-02-07 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Packaging film |
AU4426693A (en) | 1992-07-29 | 1994-02-03 | Russell Mineral Equipment Pty Ltd | Tyre changing safety device and method of using the same |
US5346735A (en) | 1992-08-14 | 1994-09-13 | W. R. Grace & Co.-Conn | Peelable barrier film for vacuum skin packages and the like |
US5885699A (en) | 1992-08-27 | 1999-03-23 | Cryovac, Inc. | Multilayer thermoplastic packaging film |
US5604043A (en) | 1993-09-20 | 1997-02-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers having long chain branching |
US5631328A (en) * | 1993-10-27 | 1997-05-20 | Chevron Chemical Company | Low-haze ionomers of copolymers of alpha-olefins, carboxylic acid esters, and optional comonomers, and processes for making and acidifying these ionomers |
US5402622A (en) | 1994-01-31 | 1995-04-04 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Peelable barrier layer VSP package, and method for making same |
NZ272446A (en) | 1994-06-30 | 1998-06-26 | Grace W R & Co | Meat package; comprises a product support member, an oxygen-permeable film over the support member and an oxygen-impermeable film over and in close proximity to the oxygen-permeable film |
NZ280404A (en) | 1994-11-22 | 1998-01-26 | Grace W R & Co | Composite film for vacuum skin packaging having a permeable film with semi-adherent layer using the film, film details |
US5843540A (en) | 1996-11-15 | 1998-12-01 | Tetra Laval Holdings & Finance, S.A. | Multi-layer flexible container for flowable materials |
US6670023B2 (en) | 1997-12-02 | 2003-12-30 | Cryovac, Inc. | Laminate for case-ready packaging including a gas-impermeable film capable of delaminating into a gas-permeable portion and a gas-impermeable portion, and a gas-permeable film bonded thereto |
US6261698B1 (en) | 1999-11-04 | 2001-07-17 | Cryovac Inc. | Breathable film for cheese packaging |
US6630237B2 (en) * | 2001-02-05 | 2003-10-07 | Cryovac, Inc. | Peelably sealed packaging |
US6627273B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-09-30 | Cryovac, Inc. | Lidstock laminate |
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2004
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3264272A (en) * | 1961-08-31 | 1966-08-02 | Du Pont | Ionic hydrocarbon polymers |
JPH0655712A (ja) * | 1991-10-11 | 1994-03-01 | Sodap | 引き裂きが容易な梱包材料 |
JPH0655632A (ja) * | 1991-10-11 | 1994-03-01 | Sodap | 梱包用収縮性熱可塑性プラスチックフィルム |
WO2001078981A1 (en) * | 2000-04-14 | 2001-10-25 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Multilayer, co-extruded, ionomeric decorative surfacing |
WO2002014422A1 (en) * | 2000-08-11 | 2002-02-21 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Ethylene-acid copolymer and ionomer blends |
WO2002016221A2 (en) * | 2000-08-18 | 2002-02-28 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Active amine scavenging film for fresh fish packaging |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009513793A (ja) * | 2005-10-28 | 2009-04-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 包装のための高弾性率イオノマー |
JP2012500161A (ja) * | 2008-08-15 | 2012-01-05 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 選択的透過性保護構造体及びその使用方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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