JP4381682B2 - 熱成形可能な包装フィルム - Google Patents

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Description

本発明は、熱成形可能な包装フィルム、特に、熱成形包装における医療機器の包装用に使用される多層フィルムに関する。
エチレン−酢酸ビニルの共重合体／エチレン−アクリル酸の共重合体のイオノマーの共押出しフィルムラミネートは、米国特許公報（特許文献１）（ウェブ（Ｗｅｂｂ）、１９８２年６月１５日発行）に記載される通り、包装用途、特に、食料品用の熱成形包装として使用されてきた。
フィルムが、中和されたエチレン酸の共重合体（イオノマー等）であるコア層を有する肉製品の包装用に有用な共押出し多層高分子フィルムは、米国特許公報（特許文献２）（リンド（Ｌｉｎｄ）ら、１９９７年１０月２１日発行）に記載されている。
優れた気体遮断性、機械的特性、および良好な外観を有する熱成形可能なフィルム（エチレン−ビニルアルコールの共重合体と、エチレン−（メタ）アクリル酸の共重合体との混合物）は、食品用、医薬品用、農産物用、および空気にさらすと劣化される他の製品用の熱成形容器を製造するのに使用されており、米国特許公報（特許文献３）（ハタ（Ｈａｔａ）ら、１９９９年１０月２６日発行）に記載されている。
米国特許第４，３３５，１７５号明細書 米国特許第５，６７９，４２２号明細書 米国特許第５，９７２，４４７号明細書 米国特許第５，２７８，２７２号明細書 米国特許第５，２７２，２３６号明細書 米国特許第５，４０５，９２２号明細書 米国特許第５，１９８，４０１号明細書 トーマス・アイ・バトラー（Ｔｈｏｍａｓ Ｉ．Ｂｕｔｌｅｒ）、アール・ビージー（Ｅａｒｌ Ｖｅａｚｅｙ）編「フィルム押出しマニュアル（Ｆｉｌｍ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ Ｍａｎｕａｌ）」米国紙パルプ技術協会（ＴＡＰＰＩ）プレス、１９９２年
これらの現行のフィルム製品は、前述の特許で例証されるように、1回使い切りの医療用品（注射器等）用に安価な包装フィルムを提供していない。熱成形可能で、好ましくは、十分な熱成形性を有し、耐摩擦性でかつ耐破壊性の安価な包装フィルムが必要とされている。本発明の多層フィルムは、多層フィルム製造用の従来型プロセスによって、製造することが可能であり、前述の特性を有する。
本発明は、上層、底層、および内層が互いにしっかりと接着された少なくとも３層で構成される複合構造を備える熱成形可能なフィルムに関し、
複合構造の上層および底層は、共重合体の重量を基準として１〜２５重量％の重合酢酸ビニルと、共重合体の重量を基準として７５〜９９重量％の重合エチレンとを含むエチレン−酢酸ビニルの共重合体のフィルム層を含み、複合構造の内層が、
（ａ）ポリマーブレンドの重量を基準として４０〜９５重量％のエチレンベースの共重合体であって、
（１）共重合体の重量を基準として少なくとも５０重量％のエチレンと、
（２）共重合体の重量を基準として１〜３０重量％のアクリル酸またはメタクリル酸と、
（３）共重合体の重量を基準として４０重量％までのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルと
の繰り返し重合単位を含み、
該共重合体が、亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、およびリチウムからなる群から選択される金属イオンで中和された酸基５〜１００％を有するエチレンベースの共重合体；および
（ｂ）ポリマーブレンドの重量を基準として５〜６０重量％のメタロセン触媒ポリエチレンのポリマーブレンドのフィルムを含む。
他の熱成形可能なフィルム構造（２層構造、および５層等の３層を超える構造）や、エチレンベースの共重合体とメタロセン触媒ポリエチレンとのブレンドの単層フィルムもまた、本発明の一部である。
本発明の熱成形可能なフィルムは、多層フィルムであり、好ましくは、従来型のインフレーションフィルムプロセスによって製造される。他のプロセス（キャストフィルムプロセスまたはラミネートフィルムプロセス等）を用いて、熱成形可能なフィルムを製造することも可能である。典型的な熱成形可能なフィルムは、すべての層が互いにしっかりと接着された少なくとも３層（つまり、２つの外層と１つの内層）を有する。必要ならば、さらに追加の層を組み入れて、フィルムの特性を強化することが可能である。上記フィルムの２つの外層は、ＥＶＡ(エチレン−酢酸ビニル)共重合体からなり、内層は、少なくとも一部中和されたエチレンと酸の共重合体のイオノマーと、メタロセン触媒ポリエチレンとのブレンドからなる。本発明のフィルムは、十分に熱成形することが可能であり、比較的安価であり、良好な耐摩擦性および耐破壊性を有するので、医療器具（注射器等）用の包装に特に適切であり、世界中で広範に使用される。
エチレン−酢酸ビニルの共重合体（ＥＶＡ）の２層構造や、少なくとも一部中和されたエチレンと酸の共重合体（イオノマー）とメタロセン触媒ポリエチレン（メタロセン触媒の直鎖状ポリエチレン（ｍ−ＬＰＥ）等）とのブレンドの単層などの他のフィルム構成もまた本発明の一部である。さらに、３層を超える多層構造（例えば、ＥＶＡ／／イオノマー／−ｍ−ＬＰＥ／／ＥＶＡ／／イオノマー／−ｍ−ＬＰＥ／／ＥＶＡの５層構造）は、数種の包装用途に有利である。
イオノマーと、メタロセン触媒ポリエチレン（ｍ−ＬＰＥなど）とのブレンドの単層フィルムも、本発明の一部である。代表的な有用なフィルムは、イオノマーと、メタロセン触媒の直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＰＤＥ）とのブレンドである。他の有用なフィルムブレンドは、イオノマー／ｍ−ＬＬＰＤＥ／ＥＶＡである。通常、ブレンドの重量を基準として２〜１５重量％のＥＶＡが使用可能である。
本明細書で用いる用語「共重合体」は、２種以上のモノマーで合成されたポリマーを包含する。
本明細書で用いる用語アルキル（メタ）アクリレートは、アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルを意味する。
典型的な３層フィルム構造の全厚は、２５〜５００ミクロン、好ましくは、１００〜３００ミクロンである。内層は、通常、全厚の２０〜８０％であり、各外層は、全厚の１０〜４０％である。
フィルムの外層は、１〜２５重量％の重合酢酸ビニルと、それに対応する７５〜９９重量％の重合エチレンを含有するＥＶＡ共重合体である。上記共重合体が、２〜１５重量％の重合酢酸ビニルと、８５〜９８重量％の重合エチレンを含有するのが好ましい。
上記ＥＶＡ共重合体は、条件Ｅ（２１９０ｇ、１９０℃）を用いてＡＳＴＭ Ｄ １２３８によって測定された、通常、０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは、０．３〜１０ｇ／１０分のメルト・インデックス（ＭＩ）を有する。
上記フィルムの内層は、ＥＶＡ以外のエチレンベースの共重合体４０〜９５重量％と、メタロセン触媒ポリエチレン５〜６０重量％とのポリマーブレンドである。上記ポリマーブレンドが、エチレンベースの共重合体６５〜８５重量％と、メタロセン触媒ポリエチレン１５〜３５％とを含有するのが好ましい。
２グループのメタロセン触媒ポリエチレンを用いて、Ｉ10／Ｉ2≧５．６３のメルトフロー比、およびＭw／Ｍn≦（Ｉ10／Ｉ2）−４．６３の分子量分布を有するポリマーブレンド（ｉ）と、Ｉ10／Ｉ2＜６．５３のメルトフロー比、およびＭw／Ｍn＞（Ｉ10／Ｉ2）−４．６３の分子量分布を有するポリマーブレンド（ｉｉ）とを合成することが可能であり、両グループの密度は、０．８５〜０．９７グラム／立法センチメートルである。
Ｉ2は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定されたメルト・インデックスであり、Ｉ10は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃／１０ｋｇ）に従って測定されたメルト・インデックスである。分子量ＭwおよびＭnは、ＧＰＣ(ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定される。
上記のメタロセン触媒ポリエチレンは、当技術分野において連続重合として公知である条件を用いて合成される。通常、０〜２５０℃の重合温度、大気圧〜１０００気圧（１１０ＭＰａ）の圧力が使用される。懸濁重合、溶液重合、塊状重合、気相重合、またはその他の重合方法を用いることが可能である。触媒の働きを用いることも可能であるが、均質（可溶性）となる方法で、触媒を用いるのが好ましい。本発明に使用されるメタロセン触媒ポリエチレンの合成に使用可能である適切なプロセス条件および触媒は、米国特許公報（特許文献４）（ライ（Ｌａｉ）ら）、米国特許公報（特許文献５）（ライア（Ｌｉａ）ら）、米国特許公報（特許文献６）（デチェリス（ＤｅＣｈｅｌｌｉｓ）ら）、および米国特許公報（特許文献７）（ターナー（Ｔｕｒｎｅｒ）ら）に開示され、その開示内容は、本明細書に援用されている。
使用可能である典型的なメタロセン触媒ポリエチレンには、ｍ−ＬＰＥ（直鎖状ポリエチレン）、ＬＨＤＰＥ（直鎖状高密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＵＬＬＤＰＥ（直鎖状超低密度ポリエチレン）が挙げられ、各々０．８５〜０．９７の密度範囲を有する。メタロセン触媒の直鎖状ポリエチレンは、安価で良好な物理的特性の最良な組み合わせを提供する。しかしながら、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、ＭＤＰＥ（中密度ポリエチレン）、およびＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）等の従来型ポリエチレンのブレンドと、前述のメタロセン触媒ポリエチレンのうちの１種を用いる場合もある。
本発明のフィルムの内層に用いる典型的なエチレンベースの共重合体には、１〜３０重量％、好ましくは７〜２５重量％の重合されたモノマーの酸（アクリル酸またはメタクリル酸等）を含有する、エチレン／酸の共重合体、およびエチレン／酸／アルキル（メタ）アクリレートの共重合体が挙げられる。一般的に、３０重量％を超える酸含有量を有するポリマーは、合成されない。
上記のエチレンベースの共重合体は、少なくとも５０％の重合エチレン、１〜３０重量％の重合された酸成分（アクリル酸またはメタクリル酸等）、および０〜４０重量％の重合されたアルキル（メタ）アクリレートを含有する。７５〜９３重量％のエチレンと７〜２５重量％のアクリル酸またはメタクリル酸を含有するエチレン／酸の共重合体が特に有用である（例えば、エチレン（８８％）／メタクリル酸（１２％）の共重合体、エチレン（８１％）／メタクリル酸（１９％）の共重合体、エチレン（８５％）／メタクリル酸（１５％）の共重合体、およびエチレン（８０％）／アクリル酸（２０％）の共重合体等）。
その他の有用な共重合体は、少なくとも５０重量％、好ましくは６５〜８５重量％の重合エチレン、７〜２５重量％のアクリル酸またはメタクリル酸、および１〜３０重量％のアルキル（メタ）アクリレートを含有する。通常、上記の共重合体は、アクリル酸ブチルまたはメタクリル酸ブチルを含有するが、その他の（メタ）アクリレート（メチル、エチル、およびプロピル（メタ）アクリレート等）を使用することも可能である。上記の共重合体の典型は、成分重量比６７．５／９／２３．５を有するエチレン／メタクリル酸／ｎ−アクリル酸ブチルである。
上記の共重合体は、金属イオンで中和され、５〜１００％、好ましくは３０〜７０％の酸基が以下（亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、およびリチウム）の群から選択される金属イオンで中和されたイオノマーを形成する。亜鉛およびナトリウムイオンで中和された共重合体は、ＦＤＡ承認を有するので、亜鉛およびナトリウムが好ましい。
上記のエチレンベースの共重合体は、条件Ｅ（２１９０ｇ、１９０℃)を用いてＡＳＴＭ Ｄ １２３８によって測定されたメルト・インデックス（通常、０．５〜２００ｇ／１０分、好ましくは、０．７〜１４ｇ／１０分）を有する。
通常、内層フィルムに使用可能な有用なポリマーブレンドは、以下の通りである。
ポリマーブレンドの重量を基準として８０重量％の、エチレン（８８重量％）／ナトリウムで５０％中和されたメタクリル酸（１２重量％）との共重合体のイオノマーと、ポリマーブレンドの重量を基準として２０重量％の、０．９１７ｇ／ｃｃの密度を有するメタロセン触媒ＬＬＤＰＥ。
ポリマーブレンドの重量を基準として７０重量％の、エチレン（８８重量％）／ナトリウムで５０％中和されたメタクリル酸（１２重量％）との共重合体のイオノマーと、ポリマーブレンドの重量を基準として３０重量％の、０．９１７ｇ／ｃｃの密度を有するメタロセン触媒ＬＬＤＰＥ。
エチレン（９０重量％）／ナトリウムで５０％中和されたメタクリル酸（１０重量％）の共重合体のイオノマーと、０．９１７ｇ／ｃｃの密度を有するメタロセン触媒ＬＬＤＰＥとのブレンドで、以下の９０／１０、８０／２０、および７０／３０の重量比のブレンド。
本発明の熱成形可能なフィルムは、フィルムの種々の層を形成するポリマーが、従来型の溶融押出機に装入され、円形金型を通して押出成形される従来型のインフレーションフィルムプロセスによって製造されるのが好ましい。フィルムの各層に対して、別々の押出機があり、その層のポリマーは、ポリマーの各層に対して金型に同心円形の開口部を有する円形金型を通して押出成形される。２層が同一のポリマーである（例えば、本発明において、２つの外層がＥＶＡである）場合、単一の押出し機を使用することが可能であり、押出し機から出るポリマー流は、円形金型に到達する前に分流される。異なるポリマーの各層は、各ポリマー用の金型の開口部を通って、環の中心部に空気流が強制送風される空冷環に押出される。空気流は、金型から同時に押し出されるポリマー流を押し広げ、ポリマー流どうしを緊密に接触させる。連続フィルムが、互いに接着されたポリマー層で形成される。その結果形成されたフィルムは、ニップローラーを通過して、個別のフィルムに切り離され、各フィルムは、ロール状に巻かれる。
本発明の熱成形可能なフィルムを形成するために使用可能な代表的なインフレーションフィルムプロセスは、（非特許文献１）に記載されている。
本発明の斬新なフィルムは、包装が熱成形によって作製される包装用途に主に使用される。フィルムに使用される組成のタイプに従って、浅絞り熱成形法または深絞り熱成形法を採用することが可能である。上記成形は、従来型の熱成形技術と装置を用いて実施される。フィルムの主な用途の１つは、1回使い切りの医療器具の包装である。包装を熱成形して、製品を挿入後に、密閉して、通常、包装を滅菌する。包装の上に、滅菌ガス（酸化エチレン等）の透過が可能であるタイベック（Ｔｙｖｅｋ）（登録商標）（ポリオレフィンスパンボンド不織布）等のカバー（包材）を使用することによって、滅菌を達成することが可能である。タイベック（Ｔｙｖｅｋ）（登録商標）は、ガスを包装内に透過させるが、全ての細菌を包装外に留めることが可能である。滅菌を考慮に入れ、細菌を包装の外に留めるために、タイベック（Ｔｙｖｅｋ）（登録商標）の代わりに、医療用グレード紙を使用することもあり得る。
以下の実施例の熱成形可能なフィルムの物理的特性を評価するために、以下の試験を採用した。
スペンサー衝撃（Ｓｐｅｎｃｅｒ Ｉｍｐａｃｔ）強度−ＡＳＴＭ Ｄ３４２０−ＲＥＶ９１に記載
インストロンプローブ力−１．９ｃｍ径を有する丸みを帯びた先端のプローブと５ｃｍ／分の速度を使用したこと以外、ＳＴＭ Ｄ４８３０に記載されている試験に準ずる。
引張り強度−ＡＳＴＭ Ｄ８８２引張り
破断点伸び−ＡＳＴＭ Ｄ８８２引張り
光沢−ＡＳＴＭ Ｄ２４５７−ＲＥＶ９０
曇り度−ＡＳＴＭ Ｄ１００３−ＲＥＶ９２
熱成形後のコーナー部の熱成形されたウェブ厚の測定−インフレーションフィルムサンプルをＭｕｌｔｉｖａｃ Ｒ５２００機で熱成形した。ウェブ孔のサイズは、２０．３ｃｍ×１２．７ｃｍで、絞り深さは、３．２ｃｍであった。成形温度は、各々の試験用サンプルに最適な１０．５℃であった。各コーナー部のフィルム厚をマイクロメーターで測定した。報告されている厚みは、２４測定（６つの成形ウェブの４つのコーナー部）データの平均値であった。
以下の実施例は、本発明を例証する。特に明記しない限り、全ての部および百分率は、重量ベースである。共重合体のＭＩ（メルト・インデックス）を上述の通りに測定した。
従来型のフィルム吹込成形装置を用いて、以下の５種の熱成形可能なフィルムを作製した。
Figure 0004381682
上記に使用した略語
ＥＶＡ−４．５重量％の酢酸ビニルと９５．５重量％のエチレンを含有するエチレンと酢酸ビニルの共重合体（メルト・インデックス（ＭＩ）０．３ｇ／１０分）
イオノマー樹脂−５０％ナトリウム中和された重量比８８／１２のエチレン／メタクリル酸の共重合体（メルト・インデックス（ＭＩ）１．６ｇ／１０分）。
ｍ−ＬＬＰＥ−メタロセン触媒の直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．９１７ｇ／ｃｃ、分子量分布Ｍw／Ｍn２．３、メルトフロー比Ｉ10／Ｉ2５．６８）
標準装置を使用したエアー・インフレーションフィルム・ラインを使用して、上記の各サンプルを作製した。調製する全てのサンプルに対してほぼ同一の生産条件は、以下の通りであった。
総フィルムゲージ−１００ミクロン
金型設定温度−２１０℃
ブローアップ比−２：１
金型間隙−１．８６ｍｍ
引取速度−１９．８ｍ／分
フロストライン−３１．２８ｃｍ（溶融したフィルムが固体になる位置）
フィルムＮｏ．１は、先行技術の例証である。フィルム２および３は、本発明を例証する。フィルム４は、フィルム２および３で使用した同パーセントのｍ−ＬＬＰＥが、イオノマー樹脂を含有する内層でなく、ＥＶＡ外層でブレンドされるフィルムを例証する。フィルム５は、ｍ−ＬＬＰＥが、内層内のイオノマー樹脂でブレンドされるのではなく、外層を形成するフィルムを例証する。
上記の調製されたフィルム１〜５の各々に以下の試験を施した。
スペンサー衝撃（Ｓｐｅｎｃｅｒ Ｉｍｐａｃｔ）強度、インストロンプローブ力（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｆｏｒｃｅ）(丸みを帯びた先端）、引張強度、破断点伸び（％）、および光学特性（曇り度と光沢）。上記各試験の結果を以下の表に示す。
Figure 0004381682
上記のデータから、内層がイオノマー樹脂とメタロセン触媒ＬＬＰＥとのブレンドを含有する本発明を代表するフィルム２および３は、内層にメタロセン触媒ＬＬＰＥを含有しない先行技術のフィルム(フィルム１)と比較して、スペンサー衝撃（Ｓｐｅｎｃｅｒ Ｉｍｐａｃｔ）強度において、かなり改良されたことがわかる。さらに、インストロンプローブ力（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｆｏｒｃｅ）、引張強度、および破断点伸び％において、顕著な違いがある。光沢に関しては、フィルム２および３は、フィルム１と比べてわずかに劣り、曇り度は、フィルム２および３が、フィルム１と比べてわずかに勝るが、光沢と曇り度の両方とも、商用目的の基準を満たしている。内層の代わりに外層のうち１層にｍ−ＬＬＰＥが組み込まれたフィルム４は、フィルム３および４（本発明）と比べて、スペンサー衝撃（Ｓｐｅｎｃｅｒ Ｉｍｐａｃｔ）強度においてかなり劣り、インストロンプローブ力（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｆｏｒｃｅ）、引張強度、および破断点伸び％は、フィルム２および３と比べるとフィルム４では顕著に劣った。フィルム４に関して、光学特性（光沢および曇り度）は、フィルム２および３（本発明）と同程度であった。フィルム５は、ＥＶＡに代わって、ｍ−ＬＬＰＥの外層を１層有した。スペンサー衝撃（Ｓｐｅｎｃｅｒ Ｉｍｐａｃｔ）強度は、フィルム２および３（本発明）と比べてかなり劣り、インストロンプローブ力（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｆｏｒｃｅ）、引張強度、および破断点伸び％は、フィルム５では、フィルム２および３と比べて顕著に劣った。さらに、フィルム５の光学特性（光沢および曇り度）は、フィルム２および３と比べてかなり劣り、商用に許容しうるとは考えられないだろう。
フィルム１〜５の材料コストは、ほとんど同じである。全フィルムのイオノマー樹脂含有量（総体積の５０％）は、等しく、フィルム中のＥＶＡとｍ−ＬＬＤＰＥの濃度は異なるが、ＥＶＡとｍ−ＬＬＤＰＥは、ほぼ同一価格（＄／ポンド）で、ほぼ同じ密度なので、その違いによってフィルムのコストは変わらない。フィルム特性における改良が、コスト有効度に真の改良もたらす。
従来型の熱成形装置を用いて、深さ約３．２ｃｍ、孔２０．３ｃｍ（長さ）×１２．７ｃｍ（幅）に、フィルム１〜５の各々を熱成形した。熱成形したフィルムのコーナー部の厚さを測定した。その結果は以下の通りであり、各値は、２４測定（６つの連続した成形フィルムの４つのコーナー部全てを測定）の平均である。
Figure 0004381682
コーナー部の厚さのデータは、本発明のフィルム（フィルム２および３）が、先行技術(フィルム１)よりも改良された熱成形性を有することを示した。ＥＶＡ層（フィルム４）にｍ−ＬＬＤＰＥをブレンドすると、ＥＶＡ層をｍ−ＬＬＤＰＥ（フィルム５）で取り替えるのと同じように、成形性の減少を示す。
以下、本発明の好ましい態様を以下に示す。
１． 上層、底層、および内層が互いにしっかりと接着された少なくとも３層で構成される複合構造を備える熱成形可能なフィルムであって、
複合構造の上層および底層が、共重合体の重量を基準として１〜２５重量％の重合酢酸ビニルと、共重合体の重量を基準として７５〜９９重量％の重合エチレンとから本質的になるエチレン−酢酸ビニルの共重合体のフィルム層を含み、複合構造の内層が、
（ａ）ポリマーブレンドの重量を基準として４０〜９５重量％のエチレンベースの共重合体であって、
（１）共重合体の重量を基準として少なくとも５０重量％のエチレンと、
（２）共重合体の重量を基準として１〜３０重量％のアクリル酸またはメタクリル酸と、
（３）共重合体の重量を基準として４０重量％までのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルと
の繰り返し重合単位から本質的になり、
該共重合体が、亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、およびリチウムからなる群から選択される金属イオンで中和された５〜１００％の酸基を有するエチレンベースの共重合体；および
（ｂ）ポリマーブレンドの重量を基準として５〜６０重量％のメタロセン触媒の直鎖状ポリエチレン
から本質的になるポリマーブレンドのフィルムを含むことを特徴とする熱成形可能なフィルム。
２． ２５〜５００ミクロンの全厚を有する熱成形可能なフィルムであって、上層が、全厚の１０〜４０％を構成し、内層が、全厚の２０〜８０％を構成し、底層が、全厚の１０〜４０％を構成することを特徴とする１．に記載の熱成形可能なフィルム。
３． 上層および底層のエチレン−酢酸ビニルの共重合体が、１〜２５重量％の重合酢酸ビニルと、７５〜９９重量％の重合エチレンとから本質的になり、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８条件Ｅに従って測定されたメルト・インデックス０．１〜５０g／１０分を有することを特徴とする２．に記載の熱成形可能なフィルム。
４． 内層が、ポリマーブレンドの重量を基準として６５〜８５重量％のエチレンベースの共重合体と、ポリマーブレンドの重量を基準として１５〜３５重量％のメタロセン触媒ポリエチレンとのポリマーブレンドから本質的になることを特徴とする１．に記載の熱成形可能なフィルム。
５． メタロセン触媒ポリエチレンが、直鎖状高密度ポリエチレン、直鎖状中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、および直鎖状超低密度ポリエチレンからなる群から選択されることを特徴とする４．に記載の熱成形可能なフィルム。
６． エチレンベースの共重合体が、７〜２５重量％のアクリル酸またはメタクリル酸と、７５〜９３重量％のエチレンとから本質的になり、３０〜７０％の中和された酸基を有し、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８条件Ｅに従って測定されたメルト・インデックス０．５〜２００g／１０分を有することを特徴とする４．に記載の熱成形可能なフィルム。
７． エチレンベースの共重合体が、７〜２５重量％のアクリル酸またはメタクリル酸と、１〜３０重量％のアルキル（メタ）アクリレートと、少なくとも５０重量％のエチレンとから本質的になり、３０〜７０％の中和された酸基を有し、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８条件Ｅに従って測定されたメルト・インデックス０．５〜２００g／１０分を有することを特徴とする４．に記載の熱成形可能なフィルム。
８． 上層および底層が互いにしっかりと接着された２層で構成される複合構造を備える熱成形可能なフィルムであって、
複合構造の上層が、共重合体の重量を基準として１〜２５重量％の重合酢酸ビニルと、共重合体の重量を基準として７５〜９９重量％の重合エチレンとから本質的になるエチレン−酢酸ビニルの共重合体のフィルム層を含み、複合構造の底層が、
（ａ）ポリマーブレンドの重量を基準として４０〜９５重量％のエチレンベースの共重合体であって、
（１）共重合体の重量を基準として少なくとも５０重量％のエチレンと、
（２）共重合体の重量を基準として１〜３０重量％のアクリル酸またはメタクリル酸と、
（３）共重合体の重量を基準として４０重量％までのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルと
の繰り返し重合単位から本質的になり、
該共重合体が、亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、およびリチウムからなる群から選択される金属イオンで中和された５〜１００％の酸基を有するエチレンベースの共重合体；および
（ｂ）ポリマーブレンドの重量を基準として５〜６０重量％のメタロセン触媒の直鎖状ポリエチレン
から本質的になるポリマーブレンドのフィルムを含むことを特徴とする熱成形可能なフィルム。
９． （ａ）ポリマーブレンドの重量を基準として４０〜９５重量％のエチレンベースの共重合体であって、
（１）共重合体の重量を基準として少なくとも５０重量％のエチレンと、
（２）共重合体の重量を基準として１〜３０重量％のアクリル酸またはメタクリル酸と、
（３）共重合体の重量を基準として最大４０重量％までのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルと
の繰り返し重合単位から本質的になり、
共重合体が、亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、およびリチウムからなる群から選択される金属イオンで中和された５〜１００％の酸基を有するエチレンベースの共重合体；および
（ｂ）ポリマーブレンドの重量を基準として５〜６０重量％のメタロセン触媒の直鎖状ポリエチレン
から本質的になるポリマーブレンドを含むことを特徴とする熱成形可能なフィルム。
１０． ポリマーブレンドの重量を基準として２〜１５重量％のエチレン−酢酸ビニルの共重合体を含有することを特徴とする９．に記載の熱成形可能なフィルム。
１１． 物体保持のため形状構造に熱成形された１．に記載のフィルムを含み、熱成形された形状構造の上に配置されたカバーを有し、フィルムにしっかりと接着されることを特徴とする熱成形包装。
１２． カバーが、不織ポリオレフィンウェブであることを特徴とする１１．に記載の熱成形包装。

Claims (5)

  1. 上層、底層、および内層が互いにしっかりと接着された少なくとも３層で構成される複合構造を備える熱成形可能なフィルムであって、
    複合構造の上層および底層が、共重合体の重量を基準として１〜２５重量％の重合酢酸ビニルと、共重合体の重量を基準として７５〜９９重量％の重合エチレンとから本質的になるエチレン−酢酸ビニルの共重合体のフィルム層を含み、複合構造の内層が、
    （ａ）ポリマーブレンドの重量を基準として４０〜９５重量％のエチレンベース共重合体であって、前記共重合体はＡＳＴＭ Ｄ １２３８条件Ｅに従って測定されたメルト・インデックス０．５〜２００g／１０分を有し、
    （１）共重合体の重量を基準として７５〜９３重量％のエチレンと、
    （２）共重合体の重量を基準として７〜２５重量％のアクリル酸またはメタクリル酸と、の繰り返し重合単位から本質的になり、
    前記エチレンベース共重合体のアクリル酸またはメタクリル酸の酸基の３０〜７０重量％が、亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、およびリチウムからなる群から選択される金属イオンで中和されたエチレンベース共重合体；
    および
    （ｂ）ポリマーブレンドの重量を基準として５〜６０重量％のメタロセン触媒の直鎖状ポリエチレンから本質的になるポリマーブレンドのフィルムを含むことを特徴とする熱成形可能なフィルム。
  2. 上層、底層および内層が互いにしっかりと接着された少なくとも３層で構成される複合構造を備える熱成形可能なフィルムであって、
    複合構造の上層および底層が、共重合体の重量を基準として１〜２５重量％の重合酢酸ビニルと、共重合体の重量を基準として７５〜９９重量％の重合エチレンとから本質的になるエチレン−酢酸ビニルの共重合体のフィルム層を含み、複合構造の内層が、
    （ａ）ポリマーブレンドの重量を基準として４０〜９５重量％のエチレンベース共重合体であって、前記共重合体はＡＳＴＭ Ｄ １２３８条件Ｅに従って測定されたメルト・インデックス０．５〜２００g／１０分を有し、
    （１）共重合体の重量を基準として少なくとも５０重量％のエチレンと、
    （２）共重合体の重量を基準として７〜２５重量％のアクリル酸またはメタクリル酸と、
    （３）共重合体の重量を基準として１〜３０重量％までのアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルと、の繰り返し重合単位から本質的になり、
    前記エチレンベース共重合体のアクリル酸またはメタクリル酸の酸基の３０〜７０重量％が、亜鉛、マグネシウム、ナトリウム、およびリチウムからなる群から選択される金属イオンで中和されたエチレンベース共重合体；
    および
    （ｂ）ポリマーブレンドの重量を基準として５〜６０重量％のメタロセン触媒の直鎖状ポリエチレンから本質的になるポリマーブレンドのフィルムを含むことを特徴とする熱成形可能なフィルム。
  3. 内層が、ポリマーブレンドの重量を基準として６５〜８５重量％のエチレンベースの共重合体と、ポリマーブレンドの重量を基準として１５〜３５重量％のメタロセン触媒ポリエチレンとのポリマーブレンドから本質的になることを特徴とする請求項１または２に記載の熱成形可能なフィルム。
  4. 物体保持のため形状構造に熱成形された請求項１または２に記載のフィルムを含み、熱成形された形状構造の上に配置されたカバーを有し、フィルムにしっかりと接着されることを特徴とする熱成形包装。
  5. カバーが、不織ポリオレフィンウェブであることを特徴とする請求項４に記載の熱成形包装。
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