JP2005522318A - その場のシータアルミナが被覆されたモノリス触媒担体 - Google Patents
その場のシータアルミナが被覆されたモノリス触媒担体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005522318A JP2005522318A JP2003583624A JP2003583624A JP2005522318A JP 2005522318 A JP2005522318 A JP 2005522318A JP 2003583624 A JP2003583624 A JP 2003583624A JP 2003583624 A JP2003583624 A JP 2003583624A JP 2005522318 A JP2005522318 A JP 2005522318A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monolith
- alumina
- situ
- theta alumina
- monolith body
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Abandoned
Links
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 title claims abstract description 21
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical group [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 5
- 229910002706 AlOOH Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 claims 7
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 claims 6
- VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K tris(lactato)aluminium Chemical compound CC(O)C(=O)O[Al](OC(=O)C(C)O)OC(=O)C(C)O VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 15
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- -1 atoms alkali metal Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000006255 coating slurry Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHCAFGMQMCSRGH-UHFFFAOYSA-N aluminum;hydrate Chemical compound O.[Al] MHCAFGMQMCSRGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B01J35/56—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
Abstract
本発明は、水素化および水素処理のための、特に、熱分解ガソリンの選択的水素化のためのモノリス触媒担体を提供する。モノリス触媒は、(i)好ましくは、ハニカム構造体、最も好ましくは、コージエライトから製造されたハニカム構造体を有するマルチセルラモノリス体であって、ハニカム構造体が、入口端、出口端、および入口端から出口端までモノリス体の長手方向に延在する互いに隣接する複数のセルを有し、セルが多孔質壁により互いから隔てられているモノリス体、および(ii)マルチセルラモノリス体上にその場で合成されたシータアルミナからなるコーティングを含む。その場で合成されたシータアルミナは、マルチセルラモノリス体と強力に結合しており、ウォッシュコート層の少なくとも５０重量％、好ましくは、９０重量％より多くを構成する。
Description
本発明は、アルミナから形成されたモノリス触媒担体構造体に関し、特に、熱分解ガソリンの水素化および水素処理などの水素化を含む触媒反応のためのシータアルミナ被覆モノリス担体に関する。
ガソリンからオレフィン系不純物を除去するための熱分解ガソリンの水素化などの炭化水素プロセスにおいて、シータアルミナ相は、表面酸性度が低く、オレフィン系不純物とコークスを形成する傾向が低いために望ましい。これは、例として、以下に制限されるものではないが、ジオレフィン水素化、オクタン価を維持するための分解ナフサ(Cat-Naphtha)の水素化、アセチレンのエチレンへの水素化、オレフィン類の芳香族類からの除去などの選択的水素化にとって特に効果的である。
シータアルミナの多くの利点にもかからわず、これらの生成物に利用できる工業的供給源は限られている。このことは、シータ結晶相中に高い比率でアルミナを含むモノリス触媒担体に特に当てはまる。その場のシータアルミナのコーティングを持つ触媒担体は、ウォッシュコートされたシータアルミナ層を有する触媒担体と比較して、より効果的である。「その場のシータアルミナ」とは、現場でアルミナ前駆体からから形成または合成されたシータアルミナを意味する。
そのため、アルミナの膜またはウォッシュコートによるセラミックモノリスのコーティングは、比較的容易であり、自動車触媒産業において長年に亘り実施されてきた。詳細のコーティング組成物およびその加工を網羅する特許が数多くある。以下は、従来技術の手短な要約である。
特許文献１、２、３および４には、アルミナ材料のウォッシュコーティングを含む基体すなわち担体をウォッシュコーティングする技法が開示されている。しかしながら、引用した特許のどれにも、モノリス担体のコーティングの主相として、すなわち、組成物の５０重量％を超えるものとして形成された、その場で合成されたシータアルミナは教示されていない。
特許文献５には、触媒担体を形成するための水性スラリーまたは水溶液中のアルミナまたはその前駆体材料によりウォッシュコートされたモノリス構造体が開示されている。この開示によれば、モノリス基体上に形成されたウォッシュコートアルミナ層は主にガンマ相クリスタライトからなり、アルファ相、シータ相、およびデルタ相のいくつかの微量相（５〜１０重量％未満）を有する。しかしながら、この特許には、触媒担体として使用するための、その場で合成されたシータアルミナコーティングを有するモノリス担体は教示されていない。
米国特許第３５５４９２９号明細書
米国特許第４０３９４８２号明細書
米国特許第４２０８４５４号明細書
米国特許第４５５００３４号明細書
米国特許第４５２９７１８号明細書
水素化用途および水素処理用途のための性能および安定性の要件を満たすために効率的に製造できる、その場で合成されるシータアルミナモノリス触媒担体が必要とされている。本発明は、そのような構造の材料および方法を提供する。
本発明は、水素化および水素処理のための、特に、熱分解ガソリンの選択的水素化のためのモノリス触媒担体を提供する。モノリス触媒は、(i)好ましくは、ハニカム構造体、より好ましくは、コージエライトから製造されたハニカム構造体である、マルチセルラモノリス体であって、ハニカム構造体が、入口端、出口端、および入口端から出口端までモノリス体の長手方向に延在する互いに隣接する複数のセルを有し、セルが多孔質壁により互いから隔てられているモノリス体、および(ii)マルチセルラモノリス体上にその場で合成されたシータアルミナからなるコーティングを含む。その場で合成されたシータアルミナは、マルチセルラモノリス体と強力に結合しており、コーティング層の少なくとも５０重量％、好ましくは、９０重量％より多くを構成する。
本発明の別の態様は、シータアルミナモノリス触媒担体を製造する方法であって、(i)マルチセルラモノリス体、好ましくは、ハニカム構造体を提供し、(ii)水酸化酸化アルミニウム（ＡｌＯＯＨ・ｘＨ2Ｏ）、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミニウムのイソプロポキシド、ラクテート、トリエトキシド等を含むアルミニウムの有機塩などのアルミニウム生成前駆体のウォッシュコートをハニカム構造体に施し、(iii)乾燥させ、次いで、(iv)か焼して、コーティング層の組成中に５０重量％より多い、好ましくは、９０重量％より多い、その場で合成されたシータアルミナを形成する各工程を有してなる方法である。か焼工程は、好ましくは、少なくとも０．５時間の保持時間で約８００℃から１２００℃の温度範囲で、好ましくは、少なくとも２〜４時間の保持時間で約９００℃から１０５０℃の温度範囲で、最も好ましくは、３時間の保持時間で１０００℃で行う。
本発明のモノリス担体は、貴金属とその化合物、遷移金属とその化合物、アルカリ酸化物とその化合物、およびアルカリ土類酸化物とその化合物、希土類酸化物とその酸化物を含む様々な触媒に適しており、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、およびニッケル（Ｎｉ）、並びにそれらの組合せに特に適している。
本発明のモノリス触媒担体は、マルチセルラ基体、好ましくは、ハニカム構造体から構成される。ハニカムは、入口端、出口端、および入口端から出口端まで基体の長手方向に延在する互いに隣接した複数のセルを有する。セルは、多孔質壁により互いから隔てられている。一般に、ハニカムのセル密度は、１０セル／平方インチ（１．５セル／ｃｍ2）から１２００セル／平方インチ（１８８セル／ｃｍ2）までに及ぶ。壁厚は、一般に、０．０２５から１．５ｍｍ（１から６０ミル）、好ましくは、０．１から０．７５ｍｍ（４から３０ミル）である。壁の細孔サイズは、一般に、約０．１から１００マイクロメートル、好ましくは、約１から４０マイクロメートルであり、壁の気孔率は約１５〜７０％、好ましくは、約２５〜５０％である。
適切なハニカム体は、Ｍｇ2Ａｌ4Ｓｉ5Ｏ18の相に近いコージエライト酸化物相から実質的になるが、Ｍｇ（マグネシウム）の代わりのＦｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）、Ｎｉ（ニッケル）およびＭｎ（マンガン）、Ａｌ（アルミニウム）の代わりのＧａ（ガリウム）、およびＳｉ（ケイ素）の代わりのＧｅ（ゲルマニウム）などの他の成分の制限された置換も許容される。また、そのコージエライト相は、５４の酸素当たりで、３原子までのアルカリ金属（ＩＡ族）、２原子までのアルカリ土類金属（ＩＩＡ族）、または１原子までの希土類金属（スカンジウム、イットリウム、またはランタニド金属）を含有してもよい。これらの置換体は、コージエライト相の結晶構造中の通常は空いている「チャンネル・サイト」を占めることが予測されるが、それらによるＭｇの限定置換も起こるかもしれない。これらの元素のコージエライト結晶構造中への組込みは、電荷のバランスを維持するために、Ａｌ／Ｓｉ比の変化などの他の化学的置換と一緒に起こるであろう。
コージエライト以外の材料から製造されたマルチセルラ体を本発明に使用しても差し支えない。これらの材料としては、セラミック、ガラス、金属、粘土、およびそれらの組合せが挙げられる。組合せは、物理的または化学的な組合せ、例えば、混合物、化合物、または複合体を含む。
本発明は、前駆体材料を含有するスラリーを基体にウォッシュコーティングし、次いで、基体上の薄膜またはコーティングとしてその場でシータアルミナを生成することにより実施される。適切な前駆体は、水酸化酸化アルミニウム（ＡｌＯＯＨ・ｘＨ2Ｏ）、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミニウムのイソプロポキシド、ラクテート、トリエトキシド等を含むアルミニウムの有機塩を含む、アルミナ生成化合物または材料の無機塩および有機塩並びにそれらの誘導体である。ウォッシュコーティング技法としては、これらの前駆体材料と様々な結合剤のスラリーを形成し、次いで、このスラリーを基体と接触させる各工程を含む。
好ましい前駆体材料は、通常、ベーマイトまたはアルミニウム一水和物と称される、水酸化酸化アルミニウム、ＡｌＯＯＨ・ｘＨ2Ｏである。適切な結合剤としては、被覆適性、付着性、およびスラリーのレオロジーに関する、スラリーの持つ性質を改善するために有機酸で修飾されたコロイドアルミナ（焼成されたときにアルミナを形成する材料を含むことを意味する）が挙げられる。有機酸としては、以下に制限されるものではないが、酢酸、シュウ酸、およびマレイン酸が挙げられる。
ウォッシュコーティングスラリーは、２〜５０センチポアズ、好ましくは、１０〜１５センチポアズの粘度を有する。前駆体材料の平均粒径は、直径で０．１から５０マイクロメートル、好ましくは、２〜５マイクロメートルである。スラリー中の前駆体材料：結合剤：水の重量比は、約３６％：７５％：５６％、好ましくは、４７％：３％：５０％である。接触は、所望の装填量を達成するために何回行っても差し支えない。基体上のウォッシュコートの量は、基体とコーティングの総重量に基づいて、約２から５５重量％、より一般的に、約２０から４０重量％、最も好ましくは、約３０重量％である。
このように得られたウォッシュコートされた基体は、各通路に均一に動的気流を流し、サンプルを一定に動かしながら、４０〜１２０℃の温度範囲でのプログラムされたスケジュールを用いて乾燥させる。例えば、手法の一つは、サンプルを一定に回転させ、暖気を直接通路中に均一に導入しながら、少なくとも約０．５時間、好ましくは、１時間に亘り８５℃で乾燥させ、この温度を１２０℃まで上昇させ、そこで少なくとも０．５時間、好ましくは、２時間に亘り保持する各工程を含む。
ベーマイトアルミナ前駆体からシータ相を得るために、従来技術では、１１００℃のピーク焼成温度を指示している。以下の化学式は、ベーマイトアルミナ前駆体の熱処理の関数としての典型的な相変態を与えており、ここで、記号γはガンマ相を表し、記号θはシータ相を表し、記号δはデルタ相を表し、記号αはアルファ相を表している。
しかしながら、本発明において、シータ相のクラスタライトは、より低いピーク焼成温度でその表面の相互作用により、コージエライト結晶構造でベーマイトアルミナ前駆体から誘導されるこが分かった。特に、シータ相への変態は８００℃で始まり、１０００℃で９０％を超えるシータアルミナに完全に転化した。モノリス基体中の結晶質コージエライト結晶は、シータアルミナ相の成長およびアライメントのための核生成種子として働く。この予期せぬ結果には、相応して減少される製造コストに影響がある。したがって、本発明によるウォッシュコートされた基体のか焼条件は、少なくとも０．５時間の保持時間と約８００℃から１２００℃の温度範囲で、好ましくは、少なくとも２〜４時間の保持時間と約９００℃から１０５０℃の温度範囲で、最も好ましくは、３時間の保持時間と１０００℃で行われる。
その場で合成されたシータアルミナコーティングを有してなる本発明のモノリス触媒担体は、従来技術のウォッシュコートされた対照物より優れた利点をいくつか提示する。これらのタイプの触媒担体の重要な差は、触媒担持活性である。その場で合成されたシータアルミナは、主に、その結晶板の向きがコージエライト構造体とアライメントされているのでウォッシュコートされた担体を凌いでいる。さらに、その場で合成されたシータアルミナコーティングは、基体との付着強度がそれらの間の強力な接触の結果として良好である。
以下、制限というよりも説明を目的とした以下の実施例を参照すると、本発明はさらに理解されるであろう。
比較例１
粒状触媒担体をＡｌｃｏａ（登録商標）Ｇ−２５０ベーマイト（ペンシルベニア州、ピッツバーグ所在のアルコア(Alcoa)社から得られる）から調製した。これは、最初に２〜５マイクロメートルの平均粒径を持つ粉末に微粉砕し、次いで、静止空気中で４００℃〜１２００℃の温度で熱処理した。このように得られた温度の関数としての相構造を標準的なＸ線回折（ＸＲＤ）技法により同定した。予測されたように、ベーマイト粉末は、５００℃から６００℃の温度でガンマアルミナ相に転化された。温度が９００℃まで上昇し続けるにつれ、ガンマアルミナは部分的にシータアルミナに転化され、この転化は、１１００℃で完了するまで続いた。温度がさらに上昇すると、アルファアルミナが形成された。
粒状触媒担体をＡｌｃｏａ（登録商標）Ｇ−２５０ベーマイト（ペンシルベニア州、ピッツバーグ所在のアルコア(Alcoa)社から得られる）から調製した。これは、最初に２〜５マイクロメートルの平均粒径を持つ粉末に微粉砕し、次いで、静止空気中で４００℃〜１２００℃の温度で熱処理した。このように得られた温度の関数としての相構造を標準的なＸ線回折（ＸＲＤ）技法により同定した。予測されたように、ベーマイト粉末は、５００℃から６００℃の温度でガンマアルミナ相に転化された。温度が９００℃まで上昇し続けるにつれ、ガンマアルミナは部分的にシータアルミナに転化され、この転化は、１１００℃で完了するまで続いた。温度がさらに上昇すると、アルファアルミナが形成された。
比較例２
粒状触媒担体をＬａＲｏｃｈｅ（登録商標）ＧＨ−２２ガンマアルミナ（ルイジアナ州、バトン・ルージュ所在のユー・オー・ピー(UOP)から得られる）から調製した。これは、最初に２〜５マイクロメートルの平均粒径を持つ粉末に微粉砕し、次いで、静止空気中で４００℃〜１２００℃の温度で熱処理した。このように得られた温度の関数としての相構造を上述したように決定した。熱処理中にシータアルミナ相は形成されなかった。代わりに、ガンマアルミナは、１２００℃でアルファアルミナに完全に転化されるまで、約１０００℃でデルタアルミナとアルファアルミナに転化し始めた。
粒状触媒担体をＬａＲｏｃｈｅ（登録商標）ＧＨ−２２ガンマアルミナ（ルイジアナ州、バトン・ルージュ所在のユー・オー・ピー(UOP)から得られる）から調製した。これは、最初に２〜５マイクロメートルの平均粒径を持つ粉末に微粉砕し、次いで、静止空気中で４００℃〜１２００℃の温度で熱処理した。このように得られた温度の関数としての相構造を上述したように決定した。熱処理中にシータアルミナ相は形成されなかった。代わりに、ガンマアルミナは、１２００℃でアルファアルミナに完全に転化されるまで、約１０００℃でデルタアルミナとアルファアルミナに転化し始めた。
比較例３
粒状触媒担体をＣｏｎｄｅ Ｖｉｓｔａ Ｐｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＳＣＣａ ３０／９０シータアルミナ（ルイジアナ州、ウェストレイク所在のコンデア・ケミー社(Condea Chemie GmbH)から得られる）から調製した。これは、最初に２〜５マイクロメートルの平均粒径を持つ粉末に微粉砕し、次いで、静止空気中で４００℃〜１２００℃の温度で熱処理した。このように得られた温度の関数としての相構造を上述したように決定した。シータアルミナは１０００℃でアルファアルミナに転化した。
粒状触媒担体をＣｏｎｄｅ Ｖｉｓｔａ Ｐｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＳＣＣａ ３０／９０シータアルミナ（ルイジアナ州、ウェストレイク所在のコンデア・ケミー社(Condea Chemie GmbH)から得られる）から調製した。これは、最初に２〜５マイクロメートルの平均粒径を持つ粉末に微粉砕し、次いで、静止空気中で４００℃〜１２００℃の温度で熱処理した。このように得られた温度の関数としての相構造を上述したように決定した。シータアルミナは１０００℃でアルファアルミナに転化した。
上述した３つの比較例の検討から、出発アルミナ材料は、最終的な相形成が前駆体とその供給源／不純物並びにコージエライト体の結晶構造との相互作用に強く依存するので、本発明の方法における重要な段階であることが明白である。
比較例４
スラリーを、Ａｌｃｏａ Ｇ−２５０ベーマイト粉末を適量の水および結合剤と混合して、スラリーを形成することにより調製した。スラリーの具体的な成分は、４６．６８重量％のＡｌｃｏａ Ｇ−２５０ベーマイト粉末、２．４６重量％の市販のＮｙａｃｏｌ ＡＬ−２０コロイド溶液、０．４９重量％のＦｉｓｈｅｒ氷酢酸、および５０．３７重量％の水であった。スラリーのｐＨを、硝酸により３．５０〜３．７５に調節した。スラリーを２時間に亘り１２０℃で乾燥させ、その後、各温度で３時間保持しながら、空気中において６００℃〜１２００℃で３００℃／時で焼成した。
スラリーを、Ａｌｃｏａ Ｇ−２５０ベーマイト粉末を適量の水および結合剤と混合して、スラリーを形成することにより調製した。スラリーの具体的な成分は、４６．６８重量％のＡｌｃｏａ Ｇ−２５０ベーマイト粉末、２．４６重量％の市販のＮｙａｃｏｌ ＡＬ−２０コロイド溶液、０．４９重量％のＦｉｓｈｅｒ氷酢酸、および５０．３７重量％の水であった。スラリーのｐＨを、硝酸により３．５０〜３．７５に調節した。スラリーを２時間に亘り１２０℃で乾燥させ、その後、各温度で３時間保持しながら、空気中において６００℃〜１２００℃で３００℃／時で焼成した。
相集合体を、前述したように、ＸＲＤにより１０００℃および１１００℃で分析した。比較例３と同様に、シータアルミナの代わりにアルファアルミナが１０００℃で検出された。７００から１１００℃の温度範囲に亘り、焼成後にシータアルミナは観察されなかった。
実施例１
モノリス触媒担体を以下のように調製した。Ａｌｃｏａ Ｇ−２５０ベーマイト粉末を適量の水および結合剤と混合してスラリーを形成した。スラリーの具体的な成分は、４６．６８重量％のＡｌｃｏａ Ｇ−２５０ベーマイト粉末、２．４６重量％の市販のＮｙａｃｏｌ ＡＬ−２０コロイド溶液、０．４９重量％のＦｉｓｈｅｒ氷酢酸、および５０．３７重量％の水であった。スラリーのｐＨを、硝酸により３．５０〜３．７５に調節した。６２セル／ｃｍ2（４００セル／平方インチ）のセル密度および０．１７７ｍｍ（７ミル）の壁厚を持つ、直径が２ｃｍ、高さが１５．２ｃｍであるコージエライトハニカムサンプルをスラリー中に浸漬した。浸漬工程を、約３０重量％分（基体およびコーティングの総重量に基づいて）付着できるように繰り返した。最終的にウォッシュコートされたハニカムを、１時間に亘り８５℃で、次いで、２時間に亘り１２０℃で、ハニカムをその軸の周りに回転させながら乾燥させ、空気中において６００℃から１２００℃まで３００℃／時で焼成した。このとき各温度で３時間維持した。熱処理中、ベーマイトを合成して、その場でシータアルミナを形成した。
モノリス触媒担体を以下のように調製した。Ａｌｃｏａ Ｇ−２５０ベーマイト粉末を適量の水および結合剤と混合してスラリーを形成した。スラリーの具体的な成分は、４６．６８重量％のＡｌｃｏａ Ｇ−２５０ベーマイト粉末、２．４６重量％の市販のＮｙａｃｏｌ ＡＬ−２０コロイド溶液、０．４９重量％のＦｉｓｈｅｒ氷酢酸、および５０．３７重量％の水であった。スラリーのｐＨを、硝酸により３．５０〜３．７５に調節した。６２セル／ｃｍ2（４００セル／平方インチ）のセル密度および０．１７７ｍｍ（７ミル）の壁厚を持つ、直径が２ｃｍ、高さが１５．２ｃｍであるコージエライトハニカムサンプルをスラリー中に浸漬した。浸漬工程を、約３０重量％分（基体およびコーティングの総重量に基づいて）付着できるように繰り返した。最終的にウォッシュコートされたハニカムを、１時間に亘り８５℃で、次いで、２時間に亘り１２０℃で、ハニカムをその軸の周りに回転させながら乾燥させ、空気中において６００℃から１２００℃まで３００℃／時で焼成した。このとき各温度で３時間維持した。熱処理中、ベーマイトを合成して、その場でシータアルミナを形成した。
相集合体を、前述したように、１０００℃および１１００℃で分析した。１０００℃でシータアルミナに完全に転化されており、比較例１における粒状担体のような１１００℃までの処理は必要なかった。この予期せぬ結果は、この理論により拘束することを意図するものではないが、後の熱処理中のコージエライト基体の表面とスラリーとの間の界面での相互作用の結果として生じたと考えられる。コージエライト結晶構造は、熱処理の際にシータ相の形成を誘発する結晶核生成種子として働くことが前提とされている。したがって、シータアルミナは、コージエライトハニカムモノリス体上の表面との界面でその場で合成または形成された。
斜方相構造などの、コージエライトのものに類似の任意の結晶構造を、モノリス基体の表面上または本体内にシータ相の形成を開始するための核生成種子として使用しても差し支えないことが考えられる。さらに、斜方または類似の結晶構造を持つ核生成または構造形成種子を、アルミナ生成前駆体のウォッシュコーティングスラリー中に、またはコージエライトまたは類似の構造体が利用できない場合のモノリス構造体の表面または本体内に直接加えても差し支えない。コージエライトは、その費用とプロセスの利点のために好ましい選択肢である。
本発明を、特定の説明のための特別な実施の形態に関して詳細に記載してきたが、本発明は、そのようなものに制限されると考えるべきではなく、本発明の精神および添付の特許請求の範囲から逸脱せずに、他の様式で使用してもよい。
Claims (10)
- マルチセルラモノリス体および該マルチセルラモノリス体に強力に結合した、その場で合成されたシータアルミナのコーティング層を有してなるモノリス触媒担体であって、前記シータアルミナが前記コーティング層の５０重量％よりも多いことを特徴とするモノリス触媒担体。
- 前記シータアルミナが前記コーティング層の９０重量％よりも多いことを特徴とする請求項１記載のモノリス触媒担体。
- 前記マルチセルラモノリス体がハニカム構造体であって、入口端、出口端、および該入口端から該出口端まで該モノリス体の長手方向に延在する互いに隣接する複数のセルを有し、前記セルが多孔質壁により互いから隔てられていることを特徴とする請求項１記載のモノリス触媒担体。
- 前記ハニカムモノリス体がコージエライトからなることを特徴とする請求項３記載のモノリス触媒担体。
- 前記コージエライトハニカムモノリス体が、
平方インチ当たり１０から１２００セル（１．５〜１８８セル／ｃｍ２）のセル密度、
０．１から５０ミル（０．００２５〜１．２５ｍｍ）のセルの壁厚、
１０体積％から７５体積％のセル壁の気孔率、および
１から５０マイクロメートルのセル壁のメジアン細孔径、
により特徴付けられることを特徴とする請求項４記載のモノリス触媒担体。 - 前記コージエライトハニカムモノリス体が、
平方インチ当たり１００から６００セル（１５〜９４セル／ｃｍ２）のセル密度、
２から３５ミル（０．０５〜０．８７５ｍｍ）のセルの壁厚、
２５体積％から６５体積％のセル壁の気孔率、および
１０から３５マイクロメートルのセル壁のメジアン細孔径、
により特徴付けられることを特徴とする請求項４記載のモノリス触媒担体。 - その場で合成されたシータアルミナモノリス触媒担体を製造する方法であって、
ａ． マルチセルラモノリス体を提供し、
ｂ． 前記マルチセルラモノリス体にアルミナ前駆体のウォッシュコートを施し、
ｃ． このように得られた被覆マルチセルラモノリス体を乾燥させ、
ｄ． 乾燥された被覆マルチセルラモノリス体を、少なくとも０．５時間に亘り８００℃から１２００℃の温度でか焼して、該マルチセルラモノリス体上にシータアルミナをその場で合成する、
各工程を有してなることを特徴とする方法。 - 前記か焼工程を、３時間に亘り１０００℃の温度で行うことを特徴とする請求項７記載の方法。
- 前記アルミナ前駆体が、水酸化酸化アルミニウム（ＡｌＯＯＨ・ｘＨ2Ｏ）、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムラクテート、およびアルミニウムトリエトキシドからなる群より選択されることを特徴とする請求項７記載の方法。
- 前記アルミナ前駆体が水酸化酸化アルミニウムまたはベーマイトであることを特徴とする請求項９記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/121,482 US6903051B2 (en) | 2002-04-12 | 2002-04-12 | In situ theta alumina coated monolithic catalyst supports |
| PCT/US2003/008615 WO2003086622A1 (en) | 2002-04-12 | 2003-03-19 | In situ theta alumina coated monolithic catalyst supports |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005522318A true JP2005522318A (ja) | 2005-07-28 |
| JP2005522318A5 JP2005522318A5 (ja) | 2006-04-27 |
Family
ID=29248303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003583624A Abandoned JP2005522318A (ja) | 2002-04-12 | 2003-03-19 | その場のシータアルミナが被覆されたモノリス触媒担体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6903051B2 (ja) |
| EP (1) | EP1494804A1 (ja) |
| JP (1) | JP2005522318A (ja) |
| CN (1) | CN1652869A (ja) |
| AU (1) | AU2003215019A1 (ja) |
| TW (1) | TWI246941B (ja) |
| WO (1) | WO2003086622A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009523607A (ja) * | 2006-01-17 | 2009-06-25 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | ナフサ水素化脱硫用の高温アルミナ担体を有する選択的触媒 |
| JP2011194342A (ja) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体およびハニカム触媒体 |
| JP2020142202A (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 太平洋マテリアル株式会社 | 触媒担体および触媒の製造方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040004031A1 (en) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Boger Thorsten R. | System and process for pyrolysis gasoline hydrotreatment |
| JP3829792B2 (ja) * | 2002-10-30 | 2006-10-04 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化触媒用担体の製造方法 |
| CN101166811A (zh) * | 2005-04-11 | 2008-04-23 | 国际壳牌研究有限公司 | 生产具有降低氮含量的原油产品的方法和催化剂 |
| US20090155525A1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-06-18 | Yuejin Li | Passivation-Free Coating Process For A CSF |
| WO2010017618A1 (en) * | 2008-08-11 | 2010-02-18 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Natural Resources Canada | Gas-phase hydrotreating of middle-distillates hydrocarbon feedstocks |
| US9358521B1 (en) | 2008-12-09 | 2016-06-07 | The University Of Toledo | Robust high temperature sulfur sorbents and methods of making the same |
| JP2013043138A (ja) * | 2011-08-25 | 2013-03-04 | Denso Corp | 触媒担持体及びその製造方法 |
| US8784541B2 (en) | 2011-11-10 | 2014-07-22 | Corning Incorporated | Cordierite-based composite membrane coated on cordierite monolith |
| CN107497499B (zh) * | 2017-08-23 | 2020-05-05 | 华东理工大学 | 一种整体式簇状氧化铝负载催化剂及其应用 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3554929A (en) | 1967-06-08 | 1971-01-12 | Du Pont | High surface area alumina coatings on catalyst supports |
| JPS507792A (ja) | 1973-05-24 | 1975-01-27 | ||
| US3948213A (en) | 1974-10-21 | 1976-04-06 | Universal Oil Products Company | Coating-impregnating chamber for catalyst support members |
| US4208454A (en) | 1978-01-19 | 1980-06-17 | General Motors Corporation | Method for coating catalyst supports |
| IT1108693B (it) | 1978-07-26 | 1985-12-09 | Fiat Spt | Procedimento per la realizzazione di supporti monolitici per catalizzatori |
| JPS5787839A (en) | 1980-11-20 | 1982-06-01 | Toyota Motor Corp | Catalyst of monolithic construction type for purification of waste gas |
| FR2512004A1 (fr) | 1981-08-27 | 1983-03-04 | Rhone Poulenc Spec Chim | Composition d'alumine pour le revetement d'un support de catalyseur, son procede de fabrication et le support de catalyseur obtenu |
| GB2116958B (en) | 1982-02-23 | 1985-07-03 | Mitsubishi Chem Ind | Process for producing a boehmite shaped product and a burned boehmite shaped product |
| JPS60168537A (ja) | 1984-02-10 | 1985-09-02 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 一体構造型排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| US4550034A (en) | 1984-04-05 | 1985-10-29 | Engelhard Corporation | Method of impregnating ceramic monolithic structures with predetermined amounts of catalyst |
| US4568572A (en) | 1984-12-24 | 1986-02-04 | Texaco Inc. | Method of forming an alumina coated substrate |
| US4708946A (en) | 1985-05-23 | 1987-11-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Catalyst for purifying exhaust gas |
| US4800187A (en) | 1987-10-28 | 1989-01-24 | Corning Glass Works | Method of crystallizing a zeolite on the surface of a monolithic ceramic substrate |
| US5196390A (en) | 1987-11-03 | 1993-03-23 | Engelhard Corporation | Hydrogen sulfide-suppressing catalyst system |
| JPH0653229B2 (ja) | 1988-03-24 | 1994-07-20 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| CA2064977C (en) | 1991-04-05 | 1998-09-22 | Eiichi Shiraishi | Catalyst for purifying exhaust gas |
| US5310714A (en) | 1992-07-08 | 1994-05-10 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of zeolite films bonded to substrates, structures and uses thereof |
| JP3285614B2 (ja) * | 1992-07-30 | 2002-05-27 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US6248684B1 (en) | 1992-11-19 | 2001-06-19 | Englehard Corporation | Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use |
| US5346722A (en) | 1993-05-18 | 1994-09-13 | Corning Incorporated | Method for improving the thermal shock resistance of a washcoated body |
| US5395600A (en) | 1993-07-13 | 1995-03-07 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Corrugated thin metal monolith converter |
| FR2708482B1 (fr) * | 1993-07-29 | 1995-09-29 | Inst Francais Du Petrole | Procéédé de fabrication de catalyseurs sur supports incluant une étape de centrifugation du support après enduction. |
| US5632961A (en) | 1995-01-10 | 1997-05-27 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Reinforcing web for a multicellular converter |
| CA2144366A1 (en) | 1995-03-09 | 1996-09-11 | Takashi Itoh | Method of purifying exhaust gas from internal combustion engine |
| US6087298A (en) | 1996-05-14 | 2000-07-11 | Engelhard Corporation | Exhaust gas treatment system |
| US6287527B1 (en) * | 1996-12-26 | 2001-09-11 | Ict Co., Ltd. | Method for controlling exhaust emission |
| JP3389851B2 (ja) | 1997-01-21 | 2003-03-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| TW466120B (en) * | 1998-05-06 | 2001-12-01 | Nat Science Council | Process for producing alumina material with high strength |
| ATE247702T1 (de) * | 1999-07-28 | 2003-09-15 | Sued Chemie Inc | Hydrierungskatalysatoren |
-
2002
- 2002-04-12 US US10/121,482 patent/US6903051B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-03-19 AU AU2003215019A patent/AU2003215019A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-19 EP EP03711661A patent/EP1494804A1/en not_active Withdrawn
- 2003-03-19 CN CN03810960.3A patent/CN1652869A/zh active Pending
- 2003-03-19 WO PCT/US2003/008615 patent/WO2003086622A1/en active Application Filing
- 2003-03-19 JP JP2003583624A patent/JP2005522318A/ja not_active Abandoned
- 2003-04-14 TW TW092108980A patent/TWI246941B/zh active
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009523607A (ja) * | 2006-01-17 | 2009-06-25 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | ナフサ水素化脱硫用の高温アルミナ担体を有する選択的触媒 |
| KR101399700B1 (ko) | 2006-01-17 | 2014-05-26 | 엑손모빌 리서치 앤드 엔지니어링 컴퍼니 | 나프타 수소첨가탈황을 위한 고온 알루미나 지지체를 가진 선택적 촉매 |
| JP2011194342A (ja) * | 2010-03-19 | 2011-10-06 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム構造体およびハニカム触媒体 |
| JP2020142202A (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 太平洋マテリアル株式会社 | 触媒担体および触媒の製造方法 |
| JP7269562B2 (ja) | 2019-03-07 | 2023-05-09 | 太平洋マテリアル株式会社 | 触媒担体および触媒の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2003086622A1 (en) | 2003-10-23 |
| AU2003215019A1 (en) | 2003-10-27 |
| EP1494804A1 (en) | 2005-01-12 |
| US20040072689A1 (en) | 2004-04-15 |
| TW200420351A (en) | 2004-10-16 |
| CN1652869A (zh) | 2005-08-10 |
| TWI246941B (en) | 2006-01-11 |
| US6903051B2 (en) | 2005-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2606505C2 (ru) | Пористый неорганический композитный оксид | |
| JP4791445B2 (ja) | ジルコニウム、プラセオジム、ランタンまたはネオジムの酸化物を主体とした組成物、その調製方法および触媒系における使用 | |
| RU2731104C2 (ru) | Катализаторы на основе металлов платиновой группы (pgm) для обработки автомобильных выхлопов | |
| JP4950365B2 (ja) | 混合相セラミック酸化物三元合金触媒製剤及びその触媒製造方法 | |
| JP4359508B2 (ja) | 層状触媒複合体 | |
| RU2730496C2 (ru) | Содержащие родий катализаторы для обработки автомобильных выхлопов | |
| US5972820A (en) | Methods of making stabilized crystalline alumina compositions, and alumina compositions and catalyst supports made therefrom | |
| KR101431919B1 (ko) | 비다공도를 갖는, 산화세륨 및 산화지르코늄을 포함하는 조성물, 그의 제조 방법 및 촉매작용에서의 그의 용도 | |
| US20100081563A1 (en) | Adhesion and coating integrity of washcoats and overcoats | |
| RU2151000C1 (ru) | Способ получения носителя для катализаторов | |
| CN1200767C (zh) | 基于钴的催化剂及其在费－托反应中的应用 | |
| US6555496B1 (en) | Micro-crystalline boehmites containing additives | |
| JP2006505404A (ja) | 非常に均質なアモルファスのシリカ・アルミナ組成物の調製方法 | |
| JPH06171915A (ja) | 細孔径を調整したリン酸塩−アルミナ材料 | |
| EP1960100A1 (en) | Stabilized flash calcined gibbsite as a catalyst support | |
| US6903051B2 (en) | In situ theta alumina coated monolithic catalyst supports | |
| US20090220697A1 (en) | Washcoat composition and methods of making and using | |
| EP1154852B1 (en) | Stabilization of transition alumina | |
| JPH0638917B2 (ja) | アルミナに担持された貴金属含有酸化触媒、その製造方法および使用方法 | |
| CN110560153B (zh) | 一种铝共享金属-沸石双功能催化剂及制备方法和应用 | |
| EA033748B1 (ru) | Способ синтеза углеводородов | |
| US20040224835A1 (en) | Ceramic carrier and production method thereof | |
| JP3855045B2 (ja) | ルテニウムペロブスカイトの製造方法 | |
| JPH0435219B2 (ja) | ||
| EP0871588A1 (en) | Stabilized delta-alumina compositions, and catalyst supports and systems made therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060307 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060307 |
|
| A762 | Written abandonment of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A762 Effective date: 20061124 |