JP2005515318A - Iridescent cloth made of polyamide yarn - Google Patents
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Abstract
玉虫色の織布は、カチオン染色性ナイロンポリマー糸と、酸性染色性ナイロンポリマー糸とを含んでなる。酸性染色性糸は、ポリマー1000キログラム当り35グラム当量を超えるアミン末端基(AEGacid)を有する。The iridescent woven fabric comprises a cationic dyeable nylon polymer yarn and an acid dyeable nylon polymer yarn. Acid dyeable yarns have more than 35 gram equivalents of amine end groups (AEG acid ) per 1000 kilograms of polymer.
Description
本出願は、2002年1月23日に出願された仮出願第60/351,023号の優先権の利益を主張する。 This application claims the benefit of priority of provisional application No. 60 / 351,023, filed Jan. 23, 2002.
本発明は、玉虫色の外観を呈する布に関する。該布は、カチオン染色性ポリアミド糸と酸性染色性ポリアミド糸とを含んでなる。 The present invention relates to a cloth exhibiting an iridescent appearance. The fabric comprises a cationic dyeable polyamide yarn and an acid dyeable polyamide yarn.
玉虫色の布は、公知である。これらの布は、2色効果から虹の色彩に及ぶ外観を呈する。一般的に、玉虫色の布の色彩は、見る角度によって決まる。服飾用途に使用される玉虫色の布は、該衣服が着用者の体と一体となった場合、複数の角度から見られる。結果として、衣服を見る人には、複数の色彩が際立って見える。 Iridescent fabrics are known. These fabrics have an appearance ranging from a two-color effect to a rainbow color. In general, the color of an iridescent cloth depends on the viewing angle. The iridescent fabric used for clothing is viewed from multiple angles when the garment is integrated with the wearer's body. As a result, multiple colors will stand out to the viewer.
特許文献1(コブサ(Kobsa)ら)は、玉虫色の布を開示する。コブサの布には、同心鞘(外皮)と芯を伴う環状断面図を有する単一の複合マルチフィラメント糸が含まれる。コブサの複合フィラメントの鞘と芯の部分は、酸性染色性のナイロン66と塩基性染色性ナイロン66から作られる。あるいは、コブサの複合フィラメントの鞘と芯の部分は、各々、酸性染色性のナイロン66と、塩基性染色性のポリエステル(5−スルホイソフタル酸のジメチルエステル2重量%を含有するポリエチレンテレフタレートポリマー)である。コブサのフィラメントのいずれか一方の場合において、鞘および芯部分は、同じ染浴で一緒に染色されるが、異なる染料を別々に受容しやすい。さらに、コブサは、複雑で高価な複合紡糸パックを伴う複合フィラメントの紡糸に依存する。これらのパックは、2種の溶融ポリマー流を送り、該ポリマー流を適切な形状寸法に合わせて組み合わせる必要がある。 U.S. Patent No. 6,057,049 (Kobsa et al.) Discloses an iridescent fabric. Kobsa fabric includes a single composite multifilament yarn having an annular cross section with a concentric sheath (skin) and a core. The sheath and core portions of the Kofusa composite filament are made of acid dyeable nylon 66 and basic dyeable nylon 66. Alternatively, the sheath and the core of the composite filament of kubusa are each made of acid dyeable nylon 66 and basic dyeable polyester (polyethylene terephthalate polymer containing 2% by weight of dimethyl ester of 5-sulfoisophthalic acid). is there. In either case of the Kobsa filament, the sheath and core portions are dyed together in the same dyebath but are susceptible to receiving different dyes separately. In addition, Cobba relies on spinning composite filaments with complex and expensive composite spin packs. These packs need to feed two molten polymer streams and combine them to the proper geometry.
特許文献2(高橋ら)は、「改良した光沢と玉虫色」の干渉と効果によって、布の色調を獲得するたて編糸を開示する。高橋の布は、たて糸編みであり、全てが、黒く染色した基礎となる織糸(base weave yarn)、または挿入する織糸の色と補色の基礎となる織糸を含んでなるのが好ましい。上記糸は、天然繊維、合成繊維(例、ポリエステルまたはナイロン等)、または半合成繊維(例、レーヨンまたはアセテート等)のいずれかでありうる。上記の色の効果を実現するために高橋の方法は、従来型の布を染色する工程だけでなく、紡糸に先立ってポリマーを着色する複数の工程が必要となる。染色の例として、基礎となる織糸用のポリエステルフィラメントにカチオン染料を使用する染色、挿入する織糸用のポリエステルフィラメントに塩基性染料および分散染料を使用する染色が挙げられる。いずれか一方に、カチオン染料が使用される。しかしながら、利用可能なカチオン染料の色配合の範囲は限られ、また標準ナイロンは固有のカチオン染色性を欠くので、カチオン染料が、ナイロン糸服飾用途に使用されることはまれである。 Patent Document 2 (Takahashi et al.) Discloses a warp knitting yarn that acquires the color tone of a cloth by the interference and effect of "improved gloss and iridescence". The Takahashi fabric is warp knitted, and preferably all comprises a base weave yarn dyed black or a base yarn of the color and complementary color of the yarn to be inserted. The yarn can be either natural fiber, synthetic fiber (eg, polyester or nylon), or semi-synthetic fiber (eg, rayon or acetate). In order to realize the color effect described above, Takahashi's method requires not only a process for dyeing a conventional cloth but also a plurality of processes for coloring a polymer prior to spinning. Examples of dyeing include dyeing using a cationic dye for the polyester filament for the basic weaving yarn, and dyeing using a basic dye and a disperse dye for the polyester filament for the weaving yarn to be inserted. Either one of them uses a cationic dye. However, the range of cationic dye color combinations available is limited, and because standard nylon lacks inherent cationic dyeability, cationic dyes are rarely used in nylon yarn apparel applications.
織編生地に玉虫色を実現する他の公知の手段は、特許文献3(浅野ら)によって、開示されている。浅野は、異なる屈折率を有し、可視光線の反射および干渉、もしくは紫外線および赤外線の反射をもたらす種々の有機ポリマーの積層から作られ、複雑な交互積層したフィラメント構造を開示する。上記の効果は、見る角度に応じて色相や輝度が異なる色を生み出す編織布に用いることができる。浅野らの方法は、異種有機ポリマーの交互積層を調製して、この型の積層した合成フィラメントを作製するために、高価で精密な多成分紡糸パックと、複合ポリマー流とを必要とする。 Another known means for realizing iridescence on a woven or knitted fabric is disclosed by Patent Document 3 (Asano et al.). Asano discloses a complex, interleaved filament structure made from a stack of various organic polymers having different refractive indices and resulting in visible light reflection and interference, or ultraviolet and infrared reflection. The above effect can be used for a woven fabric that produces colors having different hues and brightness depending on the viewing angle. Asano et al.'S method requires an expensive and precise multi-component spin pack and a composite polymer stream to prepare alternating laminates of different organic polymers to make this type of laminated synthetic filaments.
公知の玉虫色の布は、酸性染色性およびカチオン染色性の合成高分子繊維から作製される。一般的に、上記の公知の布における玉虫色は、例えば、酸性染色性ナイロンと、カチオン染色性ポリエステルの環状断面フィラメントとを含んでなるマルチフィラメント糸によって、実現される。さらに、カチオン染色性ナイロンと共の酸性染色性ナイロンは、同じ方法で使用することができ、上記糸の一方は、布の表面を覆いかぶせた(plate)特別鮮やかな光沢を有する。しかしながら、ほぼ全てナイロン布である上記の先行技術の玉虫色の布は、標準酸性染料ナイロン糸を使用する。このような標準酸性染料ナイロン糸は、特に良好に酸性染料を保留するわけではないので、より大量の酸性染料が、カチオン染色性糸に着色するようになる。従って、これらの先行技術の布を単一染浴で染色するには、2種類の染料間の反応を回避する染色助剤が必要となる。 Known iridescent fabrics are made from synthetic polymeric fibers with acid and cationic dyeability. In general, the iridescent color in the above known fabrics is realized, for example, by multifilament yarns comprising acidic dyeable nylon and cyclic cross-section filaments of cationic dyeable polyester. Furthermore, the acid dyeable nylon together with the cationic dyeable nylon can be used in the same way, with one of the yarns having a special vivid luster that is plated over the surface of the fabric. However, the above prior art iridescent fabrics, which are almost all nylon fabrics, use standard acid dye nylon yarns. Such standard acid dye nylon yarns do not retain acid dyes particularly well, so a greater amount of acid dyes will color the cationic dyeable yarn. Therefore, dyeing these prior art fabrics in a single dye bath requires a dyeing aid that avoids the reaction between the two dyes.
本発明の玉虫色の布は、濃く酸性染色するナイロン糸を含んでなり、前記の濃く染まる特性は、高濃度のアミン末端基を用いて、獲得される。ゆえに、酸性染料とカチオン染料との反応を回避する染色助剤を使用せずに、上記の布を単一の染浴で染色することが可能である。本明細書に用いる濃く酸性染色するナイロンポリマー糸は、染浴内の酸性染料と素早く完全に反応して、酸性染料と存在する他の染料との反応を不可能にする。その結果として、カチオン染色する糸への色移りが最小限に抑えられ、染色助剤を使用する必要性は、無くならないとしても、少なくなる。 The iridescent fabric of the present invention comprises a deeply acid dyed nylon yarn, which is obtained with a high concentration of amine end groups. Thus, it is possible to dye the fabric in a single dye bath without using a dyeing aid that avoids the reaction between the acid dye and the cationic dye. The deeply acid dyed nylon polymer yarns used herein react quickly and completely with the acid dye in the dye bath, making it impossible to react with the acid dye and other dyes present. As a result, color transfer to the yarn for cationic dyeing is minimized and the need to use dyeing aids is reduced, if not eliminated.
上記のように、本発明がナイロンでのカチオン染料の使用を可能にしたことは、上記のように、きわめてまれなことである。その結果として、本発明の玉虫色の布は、場合によりスパンデックス弾性繊維の一部を有するが、ほぼ全てナイロンである。本発明の布は、ほぼ全てナイロン布(例、パンティストッキングや多くの新しいシームレス衣服)を求める編織布の用途に非常に良好に適する。 As mentioned above, it is very rare, as mentioned above, that the present invention allows the use of cationic dyes with nylon. As a result, the iridescent fabric of the present invention optionally has a portion of spandex elastic fiber, but is almost all nylon. The fabrics of the present invention are very well suited for textile fabric applications where almost all nylon fabrics (eg, pantyhose and many new seamless garments) are desired.
さらに、濃く酸性染色するナイロンポリマー糸を使用すると、カチオン染色する糸への色移りを最小に抑えるので、本発明の玉虫色の布は、酸性染料とカチオン染料を使用する単一の染浴で染色されうる。ゆえに、本発明により、複数の糸染色工程に依存しなくても、単一工程で布を染色することが可能となる。 In addition, the use of nylon acid yarns that are deeply acid dyed minimizes color transfer to the yarns that are cationically dyed, so the iridescent fabric of the present invention is dyed in a single dyebath using acid and cationic dyes. Can be done. Therefore, according to the present invention, it is possible to dye a fabric in a single process without depending on a plurality of yarn dyeing processes.
その上、本発明の玉虫色の布を作製する方法は、従来型のナイロン溶融紡糸技術に基づいており、多成分紡糸パックまたは原液着色のポリマーにも依存していない。 In addition, the method of making the iridescent fabric of the present invention is based on conventional nylon melt spinning technology and does not rely on multicomponent spinning packs or stock solution colored polymers.
本発明は、玉虫色の織布である。好適な布は、メリヤス布地およびシームレスのメリヤス布地である。本発明の布を概して図2の10に示す。上記布は、2種のポリアミドマルチフィラメント糸を含んでなる。上記糸は、布構成後に複合される。本発明の玉虫色の布は、2面を有する。つまり単一成分の糸が、布の一方の面で大半を占める。従って、玉虫色の布は、図2に示すように、一種の糸が布の第一面20で実質的に大半を占め、第2の糸が該布の第二面30で実質的に大半を占めるように作製される。本発明の布が呈する玉虫色の外観は、対比色または補色のうちの1色でありうる。
The present invention is an iridescent woven fabric. Suitable fabrics are knitted fabrics and seamless knitted fabrics. The fabric of the present invention is generally shown at 10 in FIG. The fabric comprises two types of polyamide multifilament yarn. The yarn is combined after the fabric construction. The iridescent cloth of the present invention has two sides. That is, the single component yarn occupies the majority on one side of the fabric. Accordingly, in the iridescent fabric, as shown in FIG. 2, a kind of yarn substantially occupies most of the
上記のポリアミドマルチフィラメント糸は、カチオン染色性(塩基性染色性とも呼ぶ)ナイロンポリマー糸と、酸性染色性ナイロンポリマー糸である。上記糸は、標準的にナイロンに用いる様々な種類の染料に対する染色性や受容性において異なる。ナイロンまたは脂肪族ポリアミド糸は、反復するアミド基間の少なくとも約85%のポリマー鎖結合が脂肪族系の基であり、いわゆる酸性染料によって強力に染色されるとして知られており、本明細書では、標準ナイロンポリマーを酸性染色性として引用する。米国特許第5,164,261号に記載の通り、ポリマー内にスルホネート基を組み込むことによって、ナイロンに抗酸性染料性を付与することが可能である。米国特許第5,164,261号において、少量の約1〜4重量%の5−スルホイソフタル酸のナトリウム塩と共重合のポリアミドが教示されている。本明細書において、ジカルボン酸を含むスルホン酸塩で修飾したナイロンポリマーを用いて、塩基性染色性、カチオン染色性、または単にキャット・ダイ(cat−dye)糸と呼ばれる糸を調製する。上記の名称は、糸にカチオン染色可能な特性を付与する酸性染料に対する抵抗性を担う化学基によるものである。カチオン染料はある種の服飾ナイロン糸におけるそれらの利用で知られているが、酸性染料と比較して滅多に使用されない。 The polyamide multifilament yarn is a cationic dyeable (also called basic dyeable) nylon polymer yarn or an acid dyeable nylon polymer yarn. The yarns differ in dyeability and acceptability for various types of dyes typically used in nylon. Nylon or aliphatic polyamide yarns are known to have at least about 85% polymer chain bonding between repeating amide groups being aliphatic groups and strongly dyed by so-called acid dyes, Standard nylon polymer is cited as acid dyeability. As described in U.S. Pat. No. 5,164,261, it is possible to impart acid-fast dye properties to nylon by incorporating sulfonate groups within the polymer. U.S. Pat. No. 5,164,261 teaches a polyamide copolymerized with a small amount of about 1-4% by weight of sodium salt of 5-sulfoisophthalic acid. Herein, a nylon polymer modified with a sulfonic acid salt containing a dicarboxylic acid is used to prepare a yarn called basic dyeability, cationic dyeability, or simply a cat-dye yarn. The above names are due to the chemical groups responsible for the resistance to acid dyes that give the yarn the ability to be cationically dyed. Cationic dyes are known for their use in certain garment nylon yarns, but are rarely used compared to acid dyes.
酸性染色性および塩基性染色性ポリアミド中で処理でき、かつ本発明に基づいた様々な断面形状のフィラメントと溶融紡糸できる適切な合成高分子繊維には、ナイロン66(ポリヘキサメチレンアジパミド)、ナイロン6(ポリカプロアミド)、ナイロン7(ポリエナントアミド)、ナイロン612(ポリヘキサメチレンドデカアミド)、ナイロン11、ナイロン12、およびナイロン66とナイロン6のコポリアミド類(ヘキサメチレンジアミン、ε−カプロラクタム、およびアジピン酸からのポリマー、アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸から調製されるポリマー、もしくはアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンおよび2−メチル−ペンタメチレンジアミンまたは2−エチル−テトラメチレンジアミンから調製されるポリマー等):15重量%(例、0.5〜15重量%等)まで、ポリヘキサメチレンイソフタルアミドもしくはポリ−(2−メチル)ペンタメチレンアジパミドまたはポリ−(2−エチル)テトラメチレンアジパミドを含有するナイロン66のコポリアミド類、15重量%(例、0.5〜15重量%等)まで、ナイロン66を含有するナイロン6のコポリアミド類が挙げられる。 Suitable synthetic polymeric fibers that can be processed in acidic and basic dyeable polyamides and that can be melt spun with filaments of various cross-sections according to the present invention include nylon 66 (polyhexamethylene adipamide), Nylon 6 (polycaproamide), nylon 7 (polyenanthamide), nylon 612 (polyhexamethylene dodecamide), nylon 11, nylon 12, and nylon 66 and nylon 6 copolyamides (hexamethylenediamine, ε-caprolactam) And polymers prepared from adipic acid, polymers prepared from adipic acid, hexamethylenediamine and isophthalic acid, or prepared from adipic acid, hexamethylenediamine and 2-methyl-pentamethylenediamine or 2-ethyl-tetramethylenediamine Polymer, etc.): up to 15% by weight (eg, 0.5-15% by weight, etc.), polyhexamethylene isophthalamide or poly- (2-methyl) pentamethylene adipamide or poly- (2-ethyl) tetramethylene azide Nylon 66 copolyamides containing Pamide, nylon 6 copolyamides containing Nylon 66 up to 15% by weight (eg, 0.5-15% by weight, etc.).
通常は、前段落に記載したナイロンポリマー類およびコポリアミド類は、本質的に酸性染色性である。上記ポリマー中の遊離アミン末端基(AEG)数は、ナイロンポリマー1000キログラム当り少なくとも25グラム当量である。ポリマーをさらに濃く酸性染色をさせるためには、高濃度の遊離アミン末端基が所望される。酸性染色が可能である糸の好適な高められたAEG濃度は、ナイロンポリマー1000キログラム当り35グラム当量を上回る。ナイロンポリマー1000キログラム当り60〜130グラム当量が好ましい。ポリマー1000キログラム当り約130グラム当量までのアミン末端基の濃度を酸性染色性ポリマー成分に用いて、上記布の外観性が実現されうる。さらに具体的には、酸性染色性糸ポリマーに対してナイロンポリマー1000キログラム当り約70グラム当量のAEG濃度が、最も好ましい。 Usually, the nylon polymers and copolyamides described in the previous paragraph are essentially acidic dyeable. The number of free amine end groups (AEG) in the polymer is at least 25 grams equivalent per 1000 kilograms of nylon polymer. A high concentration of free amine end groups is desired to make the polymer more intensely acidic dyeing. Suitable elevated AEG concentrations for yarns capable of acid dyeing are over 35 gram equivalents per 1000 kilograms of nylon polymer. 60-130 gram equivalent per 1000 kilograms of nylon polymer is preferred. The appearance of the fabric can be achieved using a concentration of amine end groups of up to about 130 grams equivalent per 1000 kilograms of polymer in the acidic dyeable polymer component. More specifically, an AEG concentration of about 70 grams equivalent per 1000 kilograms of nylon polymer relative to the acid dyeable yarn polymer is most preferred.
塩基性染色が可能である糸のポリマーは、ポリマー中で共重合されるカチオン染料改質剤と共に調製される。米国特許第5,164,261号(ウィンドレイ(Windley))には、上記カチオン染料改質ポリアミドの調製が記載されている。本発明において、重合中にポリマーを好適なカチオン染料改質剤である5−スルホイソフタル酸のジメチルエステル0.5〜4%で修飾するのが好ましい。通常、当技術分野では公知の標準重合手順を用いて、オートクレーブ内で既知量のポリアミド前駆体の塩と秤量した5−スルホイソフタル酸のジメチルエステルのナトリウム塩を化合させる。ポリマー中に存在する改質されたカチオン染料のさらに好適な量は、該ポリマーの総硫黄分析により測定され、約0.75〜約3重量%である。カチオン染料改質剤の上記の量は、スルホネート基と当量であると報告される。好適なスルホネート基の濃度は、少なくともポリマー1000キログラム当り15グラム当量、最大でポリマー1000キログラム当り約150グラム当量であり、ポリマー1000キログラム当り30グラム当量を上回るのが好ましい。好適な玉虫色の布のカチオン染色性ナイロン糸は、ポリマー1000キログラム当り40グラム当量以下のアミン末端基濃度を有する。スルホネート末端基(Scat)とアミン末端基(AEGcat)間の濃度差(ρ)0以上を有するのが好ましい。
ρ=Scat−AEGcat≧0 式1
Yarn polymers capable of basic dyeing are prepared with cationic dye modifiers copolymerized in the polymer. US Pat. No. 5,164,261 (Windley) describes the preparation of such cationic dye-modified polyamides. In the present invention, it is preferred to modify the polymer during polymerization with 0.5-4% dimethyl ester of 5-sulfoisophthalic acid, which is a suitable cationic dye modifier. Typically, a known amount of polyamide precursor salt and the weighed sodium salt of 5-sulfoisophthalic acid dimethyl ester are combined in an autoclave using standard polymerization procedures known in the art. A more suitable amount of modified cationic dye present in the polymer is about 0.75 to about 3% by weight as determined by total sulfur analysis of the polymer. The above amounts of cationic dye modifier are reported to be equivalent to sulfonate groups. Suitable sulfonate group concentrations are at least 15 gram equivalents per 1000 kilograms of polymer, up to about 150 gram equivalents per 1000 kilograms of polymer, and preferably above 30 gram equivalents per 1000 kilograms of polymer. A suitable iridescent fabric cationic dyeable nylon yarn has an amine end group concentration of no more than 40 gram equivalents per 1000 kilograms of polymer. It is preferable to have a concentration difference (ρ) of 0 or more between the sulfonate end group (S cat ) and the amine end group (AEG cat ).
ρ = S cat −AEG cat ≧ 0 Equation 1
各糸は、環状、非環状、3葉またはディアボロ断面形状のいずれかを有するフィラメントを含んでなる。3葉形状を図1Aに示し、ディアボロ形状を図1Bに示す。3葉形状は、1.5〜4の範囲内の修飾率(M)をさらなる特徴としうる。そのM率は、図1Aに示す通り、断面の先端を接する最大の傍接円の半径Aを最小の内接円の半径Bで割ると定義される。ディアボロ断面に関するM率は、1.5〜6の範囲内であり、図1Bに示す通り、断面の最大の長さAを最小寸法Bで割ると定義される。 Each yarn comprises a filament having either an annular, non-annular, trilobal or diaboro cross-sectional shape. A three-leaf shape is shown in FIG. 1A and a diabolo shape is shown in FIG. 1B. The trilobal shape can be further characterized by a modification rate (M) in the range of 1.5-4. As shown in FIG. 1A, the M ratio is defined as the radius A of the largest circumscribed circle that touches the tip of the cross section divided by the radius B of the smallest inscribed circle. The M ratio for the Diabolo cross section is in the range of 1.5-6 and is defined as the maximum length A of the cross section divided by the minimum dimension B as shown in FIG.
本発明の好適な実施形態に従って、カチオン染色性または酸性染色性ナイロン糸のいずれかが、格別鮮やかな光沢を有し、0.1重量%以下のポリマー艶消剤の濃度を実現する。上記の明るくより輝く糸が、布の第一面上で大半を占める。明るく高光沢のナイロンポリマー糸が非環状断面形状を有するフィラメントを含んでなることは好ましい。3葉およびディアボロ断面形状がさらに好ましい。もう一方の暗い方の糸は、いかなる断面形状を有してもよい。鈍い光沢を有するポリアミド糸は、有用であるが、本発明の玉虫色の布の効果を実現するのに不可欠な改質ではない。暗い方の糸は、約0.8重量%以上の艶消剤濃度を有し、約1.5%であるのが好ましい。本明細書に開示されるポリアミドポリマーのいずれに関しても、二酸化チタンが、より好適な艶消剤である。ポリアミドポリマー用の他の艶消剤(硫化亜鉛等)も適切である。 In accordance with a preferred embodiment of the present invention, either cationic dyeable or acid dyeable nylon yarns have exceptionally bright gloss and achieve a polymer mating agent concentration of 0.1 wt% or less. The brighter and brighter threads occupy the majority on the first side of the fabric. It is preferred that the bright, high gloss nylon polymer yarn comprises a filament having a non-circular cross-sectional shape. Three-leaf and Diaboro cross-sectional shapes are more preferred. The other darker thread may have any cross-sectional shape. A polyamide yarn having a dull luster is useful but is not an essential modification to achieve the effect of the iridescent fabric of the present invention. The darker yarn has a matting agent concentration of about 0.8% by weight or more, preferably about 1.5%. For any of the polyamide polymers disclosed herein, titanium dioxide is a more preferred matting agent. Other matting agents (such as zinc sulfide) for polyamide polymers are also suitable.
当技術分野では公知であるように、複数の糸を覆いかぶせることができるので、上記布の両面または積層効果が、実現される。複数の糸を覆いかぶせること(添え糸編)ができる市販のシームレス編機は、サントーニ(SANTONI)の一重および二重編み型のシームレス編機を作製したLonati S.p.a.(イタリア)によって、作製される。シームレス編機は、当業者には公知であるように、サン・ギアコモ・アンド・モナーク(San Giacomo and Monarch)社からも入手可能である。両面シームレス編目構造に加えて、従来型の両面メリヤス編目構造技術も使用してもよいし、或いは、その他の両面布の製織法、たて編み法、丸編み法、または平編み法も、本発明の布を作製するのに有用な方法である。 As is known in the art, a plurality of yarns can be covered so that the double-sided or laminating effect of the fabric is realized. A commercially available seamless knitting machine capable of covering a plurality of yarns (split yarn knitting) is Lonati S., which produced a single and double knitting type seamless knitting machine of SANTONI. p. a. Made by (Italy). Seamless knitting machines are also available from San Giacomo and Monarch, as is known to those skilled in the art. In addition to the double-sided seamless knitting structure, conventional double-sided knitted knitting structure technology may be used, or other double-sided cloth weaving methods, warp knitting methods, circular knitting methods, or flat knitting methods may be used. It is a useful method for making the inventive fabric.
本発明の糸は、FDY(完全に延伸された糸)、POY(部分延伸糸)、およびLOY(僅かに延伸された糸)を作製する公知の方法によって調製される。FDY(完全に延伸された糸)の場合、紡糸機上でのインライン処理は、一連のゴデットロール(送りロール)の周りを数回回転させる工程、上記のロール上での糸寄りを回避するのに十分なほど回転させる工程、所定量(その延伸率)まで糸を伸張するのに十分な速度で回転する別の一連のロール(延伸ロール)上に紡績糸を送る工程、最後に熱処理し、4800m/分の速度で巻き取る前に、水蒸気ボックスで糸を弛緩する工程からなる。場合により代替的な熱処理方法(例、熱ロール等)を用いることも可能であり、糸を熱処理または弛緩する間に張力を制御するために、一連の追加のゴデットロールを延伸ロールとワインダの間に組み込んでもよい。場合により、最終の巻き取り工程前に、紡糸仕上げ剤の2回目の使用、および/または追加の交錯を施してもよい。 The yarns of the present invention are prepared by known methods of making FDY (fully drawn yarn), POY (partially drawn yarn), and LOY (slightly drawn yarn). In the case of FDY (fully drawn yarn), in-line processing on the spinning machine is a process of rotating around a series of godet rolls (feed rolls) several times, avoiding the above-mentioned yarn slippage on the rolls A step of sufficiently rotating, a step of sending the spun yarn onto another series of rolls (stretching rolls) that rotate at a speed sufficient to stretch the yarn to a predetermined amount (its stretching ratio), and finally heat treatment to 4800 m It consists of a process of relaxing the yarn with a steam box before winding at a speed of / min. In some cases, alternative heat treatment methods (eg, hot rolls, etc.) can be used, and a series of additional godet rolls can be placed between the draw roll and the winder to control tension while heat treating or relaxing the yarn. It may be incorporated. Optionally, a second use of spin finish and / or additional crossing may be performed before the final winding step.
POYの場合において、追加のインライン処理は、同じ速度で回転する2つのゴデットロール上にS−ラップ(S−wrap)を作った後に、糸を高速度ワインダ(4800m/分で稼動)に送る工程のみからなる。S−ラップの使用は、張力を制御するには有益であるが、必須ではない。製織または製編用の均一な糸としてまたは織込み用の供給原料として、上記のPOYを直接用いてもよい。 In the case of POY, the only additional in-line process is to make an S-wrap on two godet rolls rotating at the same speed and then send the yarn to a high speed winder (running at 4800 m / min) Consists of. The use of S-wrap is beneficial for controlling tension, but is not essential. The above POY may be used directly as a uniform yarn for weaving or knitting or as a feedstock for weaving.
LOYの場合、紡糸手順は、1000m/分以下の巻き取り速度を用いることを除いて、POYとほぼ同様である。これらの糸は、例えば、従来型の撚糸延伸機または延伸巻取機上での第二工程によるさらなる処理を必要とする。 In the case of LOY, the spinning procedure is similar to POY except that a winding speed of 1000 m / min or less is used. These yarns require further processing, for example by a second step on a conventional twist drawing machine or drawing winder.
ポリマータイプ、酸性染色性および塩基性染色性のいずれかの本発明の糸の製造は、上記の公知の方法を用いる同一の紡糸手順に従ってよい。最初に、ポリアミド顆粒の適切なタイプを溶融装置に供給し、定量ポンプで溶融ポリマーをフィルターパックに送り、精悦した形状の毛細管オリフィスを含む紡糸口金を介して押し出して、紡糸温度で所望のフィラメント断面をもたらしてもよい。上記の断面形状には、環状、非環状、3葉およびディアボロが含まれうる。紡糸温度は、270℃〜300℃の範囲でありうる。紡糸口金から出現するフィラメントの束を調整する急冷空気によって冷却し、紡糸仕上げ剤(油と水のエマルジョン)で処理し、場合により織り混ぜ、同一速度で回転する2つのゴデットロール上の「S−ラップ」張力を制御する形状で送った後に、糸高速度ワインダに送り、4800m/分で巻き取ってよい。場合により、製織または製編用の均一な糸としてまたは延伸織布用の供給原料として、上記のように調製されたPOYを直接用いてもよい。 Production of the yarns of the present invention of either polymer type, acid dyeability and basic dyeability may follow the same spinning procedure using the known methods described above. First, the appropriate type of polyamide granule is fed to the melting device, the molten polymer is sent to the filter pack with a metering pump, extruded through a spinneret containing a finely shaped capillary orifice, and the desired filament at the spinning temperature. A cross section may be provided. The cross-sectional shapes described above can include annular, non-annular, trilobal and diaboro. The spinning temperature can range from 270 ° C to 300 ° C. "S-wrap" on two godet rolls cooled by quenching air that regulates the bundle of filaments emerging from the spinneret, treated with a spin finish (oil and water emulsion), optionally interwoven, and rotated at the same speed After feeding in a shape that controls tension, it may be sent to a yarn high speed winder and wound at 4800 m / min. In some cases, POY prepared as described above may be used directly as a uniform yarn for weaving or knitting or as a feedstock for stretched woven fabrics.
さらに本発明に基づいて、玉虫色の織布を作製する方法を提供する。該方法は、カチオン染色性ナイロンポリマー糸と、酸性染色性ナイロンポリマー糸とを含んでなる布を単一染浴内で染色することを含んでなる。少なくとも1種の酸性染料と少なくとも1種のカチオン染料が、上記染浴内に存在する。該布に関して上述のように、本発明のフィラメントの作製に使用する酸性染色をするポリマーに関する好適で強化されたAEG濃度は、ナイロンポリマー1000キログラム当り35グラム当量を上回る。ナイロンポリマー1000キログラム当り60〜130グラム当量が好ましい。該布の外観特性を実現するために、ポリマー1000キログラム当り約130グラム当量までのアミン末端基濃度を酸性染色性ポリマー成分用に使用してもよい。さらに具体的には、酸性染色性糸ポリマーに対して、ナイロンポリマー1000キログラムの当り約70グラム当量のAEG濃度が好ましい。上記の高濃度のアミン末端基によって、酸性染料とカチオン染料との反応を回避する染色助剤を使用しなくても、布は単一染浴内で染色されうる。 Furthermore, according to the present invention, a method for producing an iridescent woven fabric is provided. The method comprises dyeing a fabric comprising a cationic dyeable nylon polymer yarn and an acid dyeable nylon polymer yarn in a single dye bath. At least one acid dye and at least one cationic dye are present in the dyebath. As described above with respect to the fabric, the preferred enhanced AEG concentration for the acid dyed polymer used to make the filaments of the present invention is over 35 gram equivalents per 1000 kilograms of nylon polymer. 60-130 gram equivalent per 1000 kilograms of nylon polymer is preferred. To achieve the appearance characteristics of the fabric, amine end group concentrations of up to about 130 gram equivalents per 1000 kilograms of polymer may be used for the acid dyeable polymer component. More specifically, an AEG concentration of about 70 grams equivalent per 1000 kilograms of nylon polymer is preferred for the acid dyeable yarn polymer. Due to the high concentration of amine end groups described above, the fabric can be dyed in a single dye bath without the use of dyeing aids that avoid the reaction of acid and cationic dyes.
試験方法
ナイロンポリマーの相対粘性率(RV)は、ASTM D789−86に従って測定され、同一粘性単位25℃で測定したギ酸水溶液自体の粘性に対する25℃におけるギ酸90%と水10%のギ酸水溶液中の8.4重量%のナイロンポリマー溶液の粘性の比である。
Test Method The relative viscosity (RV) of the nylon polymer was measured according to ASTM D789-86 and measured in the formic acid aqueous solution of 90% formic acid and 25% formic acid at 25 ° C relative to the viscosity of the aqueous formic acid itself measured at the same viscosity unit of 25 ° C. It is the ratio of the viscosity of a 8.4 wt% nylon polymer solution.
「工業分析化学百科事典(Encyclopedia of Industrial Chemical Analysis)」(ジョン・ワイリー・アンド・サンズ社(John Wiley & Sons Inc.)1973年)の17巻293〜294ページに記載される滴定法により、上記ナイロンポリマーのアミン末端基(AEG)の濃度および該ポリマーのカルボキシル末端基の濃度を測定した。一般的に、AEG濃度を測定する方法は、ポリマー、糸または布の秤量したサンプル1〜2グラム(推定されるアミン末端基の濃度によって異なる)を取り、フェノールとメタノールの混合液(体積比8:2)50ml中に上記サンプルを溶解することを伴う。上記の溶液を濾過して、艶消剤や不溶物を除去する。上記の上澄み液は、総体積100mlになり、第一次標準アルカリで評定された過塩素酸で上澄み液を滴定する。滴定で消費した標準過塩素酸の量は、当技術分野で公知であるが、電位差計または酸指示薬の終点により記録される。過塩素酸の上記の量は、選んだサンプルの重量によって、アミン末端基濃度と相関する。106グラムのポリアミド当りのグラム当量で、AEGの濃度を報告する。 The titration method described in the above-mentioned titration method described in Volume 17 pages 293 to 294 of "Encyclopedia of Industrial Analysis" (John Wiley & Sons Inc., 1973). The concentration of amine end groups (AEG) of the nylon polymer and the concentration of carboxyl end groups of the polymer were measured. In general, the method of measuring AEG concentration is to take a 1-2 gram sample of polymer, yarn or fabric (depending on the estimated concentration of amine end groups) and a mixture of phenol and methanol (volume ratio 8). : 2) With dissolving the above sample in 50 ml. The above solution is filtered to remove matting agents and insoluble materials. The above supernatant liquid has a total volume of 100 ml, and the supernatant liquid is titrated with perchloric acid evaluated with a primary standard alkali. The amount of standard perchloric acid consumed in the titration is known in the art but is recorded by potentiometer or acid indicator endpoint. The above amount of perchloric acid correlates with the amine end group concentration depending on the weight of the selected sample. Gram equivalents per polyamide of 106 grams, reports the concentration of AEG.
AEGの定量と同様のラインに従って、標準水酸化アルカリで滴定して、遊離カルボン酸基を定量する。消費した標準水酸化アルカリの量は、ポリアミドサンプルの重量に加えて、ポリマー中のカルボキシル末端基の数に相関する。カルボキシル基末端を106グラムのポリアミド当りのグラム当量で報告する。 The free carboxylic acid groups are quantified by titration with standard alkali hydroxide according to the same line as the quantification of AEG. The amount of standard alkali hydroxide consumed correlates with the number of carboxyl end groups in the polymer in addition to the weight of the polyamide sample. The carboxyl end is reported in gram equivalents per 10 6 grams of polyamide.
本発明に用いる塩基性染色性ポリマー中のスルホネート基の濃度は、当業者には公知の分析方法で見出される。一般的に、秤量したサンプルを取り、ポリアミドに対して適切な溶媒系中で溶解する。当技術分野では公知の方法で、酸化後の総硫酸塩の濃度から総硫黄の含有量を定量する。別の方法として、較正した標準を用いるx−線蛍光法は、総硫黄分析に適切である。総硫黄は、重合中に付加されるスルホネート基に完全によるものと推定される。 The concentration of sulfonate groups in the basic dyeable polymer used in the present invention can be found by analytical methods known to those skilled in the art. In general, a weighed sample is taken and dissolved in a solvent system suitable for the polyamide. The total sulfur content is determined from the concentration of the total sulfate after oxidation by a method known in the art. Alternatively, x-ray fluorescence using a calibrated standard is appropriate for total sulfur analysis. Total sulfur is presumed to be entirely due to the sulfonate groups added during the polymerization.
実施例1−パートA
鮮やかな光沢の3葉断面形状にカチオン染色性を備えるように改質したポリマーから、第一ナイロンマルチフィラメントフラットヤーン(未加工糸)を調製した。上記糸の総デシテックスは22であり、糸当り9フィラメントが存在した。カチオン染料改質剤として1.5重量%の5−スルホ−イソフタル酸を含有するナイロン66ポリマー(ポリ−ヘキサメチレンアジパミド)から、上記糸を紡糸した。上記ポリマーは、ギ酸RV31.5、二酸化チタン艶消剤含有量0.02重量%を有し、アミン末端基濃度は、ポリマー1000kg当り42グラム当量であり、スルホネート基濃度は、ポリマー1000kg当り55グラム当量であった。本実施例では、カチオン染色性糸のスルホネート基とアミン基末端の濃度差は、式1によって示され、以下の通りである。
ρ=Scat−AEGcat=55−42=13
Example 1-Part A
A first nylon multifilament flat yarn (unprocessed yarn) was prepared from a polymer modified so as to have a cation dyeability in a bright glossy trilobal cross-sectional shape. The total decitex of the yarn was 22, and there were 9 filaments per yarn. The yarn was spun from nylon 66 polymer (poly-hexamethylene adipamide) containing 1.5% by weight of 5-sulfo-isophthalic acid as a cationic dye modifier. The polymer has a formic acid RV 31.5, a titanium dioxide matting agent content of 0.02% by weight, an amine end group concentration of 42 grams equivalent per 1000 kg of polymer, and a sulfonate group concentration of 55 grams per 1000 kg of polymer. Equivalent. In this example, the difference in concentration between the sulfonate group and the amine group end of the cationic dyeable yarn is shown by Equation 1 and is as follows.
ρ = S cat -AEG cat = 55-42 = 13
上記ポリマーを溶融し、279.5℃に保たれた複数の3葉形状の毛細管を有する紡糸口金を介して押し出した。押し出されたフィラメントを空気流中で冷却し、糸に合流して、公知の方法を用いて油/水のエマルジョンで仕上げをした。上記の糸を最初に送りロールに、その後延伸ロールアセンブリに接触し、1.5倍に延伸した。4800メートル/分の速度で、延伸した糸を巻き上げた。上記の方法で調製したこのナイロン糸は、カチオン染料で容易に染色された。同一の糸は、標準の酸性染料では、ほとんど影響されなかった。上記糸の靭性は48cN/texであり、破壊伸び率は36.5%であり、沸騰水収縮率は7.1%であった。3葉断面の修飾率(M)は、1.56であり、図1Aに示すような傍接円と内接円の直径比として測定した。 The polymer was melted and extruded through a spinneret having a plurality of trilobal capillaries maintained at 279.5 ° C. The extruded filament was cooled in a stream of air, joined to the yarn and finished with an oil / water emulsion using known methods. The above yarn was first contacted with the feed roll and then with the stretching roll assembly, and stretched 1.5 times. The drawn yarn was wound up at a speed of 4800 meters / minute. The nylon yarn prepared by the above method was easily dyed with a cationic dye. The same yarn was hardly affected by standard acid dyes. The toughness of the yarn was 48 cN / tex, the breaking elongation was 36.5%, and the boiling water shrinkage was 7.1%. The modification rate (M) of the three-leaf cross section was 1.56, and was measured as the diameter ratio between the circumscribed circle and the inscribed circle as shown in FIG. 1A.
第二の糸は、ナイロン被覆の本願特許出願人のライクラ(LYCRA)(登録商標)スパンデックスであった。この22デシテックスのライクラ(登録商標)スパンデックスに、標準の工業方法において1600回転/メートルで、単一被覆を施した。ナイロン成分は、22デシテックスのフラットヤーン(未加工糸)を付与するように、別の工程で延伸された26デシテックス14フィラメントの濃く酸性染色するPOYであった。個々のフィラメント断面は環状であった。上記の濃く酸性染色するPOYは、40RV(ギ酸)のナイロン66ポリマーからであった。公知の重合法によって、該アミン末端基の濃度(AEGacid)をポリマー1000キログラム当り70グラム当量に高めた。二酸化チタン艶消剤含有量は1.5重量%であった。被覆糸は、ライクラ(登録商標)スパンデックスによって付与された伸張性を有し、また表面上で見えるナイロン成分によって決定される外観を有した。上記のナイロン糸を標準酸性染料で直ちに染色し、カチオン染料による着色(汚れ)はなかった。 The second yarn was nylon coated LYCRA® spandex. The 22 dtex Lycra (R) spandex was subjected to a single coating at 1600 revolutions / meter in a standard industrial process. The nylon component was a strongly acidic dyed POY of 26 dtex 14 filaments drawn in a separate process to give 22 dtex flat yarn (raw yarn). Individual filament cross sections were annular. The deep acid dyeing POY was from 40RV (formic acid) nylon 66 polymer. The amine end group concentration (AEG acid ) was increased to 70 grams equivalent per 1000 kilograms of polymer by known polymerization methods. The titanium dioxide matting agent content was 1.5% by weight. The coated yarn had the extensibility imparted by Lycra® spandex and an appearance determined by the nylon component visible on the surface. The nylon yarn was immediately dyed with a standard acid dye, and there was no coloring (stain) due to the cationic dye.
第一ナイロン糸と第二(被覆を施した)糸を一緒に、交互のコース構造で、1×1選択(selection)、400針LANATI404メリヤス編機上で編み、パンティストッキングを作製した。その構造は、一方のフィード(供給原料)に22f14被覆フラットヤーン、他方のフィードに22f9カチオン染色性の鮮やかなフラットヤーンの交互のコース構造である。そのデザインは、ライクラ(登録商標)スパンデックス被覆糸上の1×1ニットタック選択であった。上記の構造において、鮮やかな22f9糸は、衣服の前部を覆いかぶせる。 The pantyhose was made by knitting the first nylon yarn and the second (coated) yarn together in an alternating course structure on a 1 × 1 selection, 400-needle LANATI 404 knitting machine. The structure is an alternating course structure of 22f14 coated flat yarn on one feed (feedstock) and bright flat yarn with 22f9 cationic dyeability on the other feed. The design was a 1 × 1 knit tack selection on LYCRA® spandex coated yarn. In the above structure, the bright 22f9 yarn covers the front of the garment.
その後、2種の異なる染料(一方は酸性染料、もう一方はカチオン染料、それらの対比色で選択)を用いて、単一染浴内で、上記衣服を染色した。カチオン染料は、真っ赤のマキシロン・レッド(Maxilon Red)3GLN(チバ(CIBA)社から)であり、メリヤス衣服中のカチオン染色性ナイロン成分糸を基準として、0.4重量%であった。酸性染料は、鮮やかな碧青色の酸性染料、アシドール(Acidol)br.ブルー(Blue)M−5G(BASF社から)、メリヤス衣服中の酸性染色性ナイロン成分糸を基準として、0.4重量%であった。染色機は、1リットルのステンレス鋼製の密閉されたビーカーを用いたローチ・パイロテック(Roaches Pyrotec)2002(ローチ・インターナショナル社(Roaches International LTD))であった。開始時に、染浴と布は30℃であり、布の総重量に基づいて、5.0%の硫酸ナトリウム(グラウバー塩)と0.1%のTinegal MR(塩基性染料用のカチオン染料抑制剤、チバ社から)と一緒に、カチオン染料を添加した。染液:布製品の比が28:1で、pH6.0に、水浴を調節した。温度を1.0℃/分で60℃まで上昇させ、10分間60℃に保った。35℃に戻す冷却ランプを2.5℃/分に設定した。これにより、カチオン染料が、カチオン染色性糸上で消耗されるのを回避した。この同じ染浴に、製品の総重量の1.0%のサンドゲン(Sandogen)NH(アニオン染料用の染料抑制剤、クラリアント社(Clariant)から)と混合したアニオン染料を添加した。染浴温度を1.0℃/分で98℃まで上昇させ、45分間この温度を保った。7.0℃/分で50℃まで染浴を冷却させた。メリヤス生地のサンプルを取り出し、冷水ですすぎ、回転乾燥を用いずに乾かした。 The clothing was then dyed in a single dye bath using two different dyes (one acid dye, the other a cationic dye, selected by their contrasting colors). The cationic dye was bright red Maxilon Red 3GLN (from CIBA) and was 0.4% by weight based on the cationic dyeable nylon component yarn in the knitted garment. The acid dye is a bright blue-blue acid dye, Acidol br. Blue M-5G (from BASF), based on acid dyeable nylon component yarns in knitted garments, 0.4% by weight. The dyeing machine was a Roachs Pyrotec 2002 (Roaches International LTD) using a 1 liter stainless steel sealed beaker. At the beginning, the dyebath and fabric are at 30 ° C. and based on the total weight of the fabric, 5.0% sodium sulfate (Glauber salt) and 0.1% Tinegal MR (cationic dye inhibitor for basic dyes) (From Ciba), a cationic dye was added. The water bath was adjusted to a dye liquor: fabric ratio of 28: 1 and a pH of 6.0. The temperature was raised to 60 ° C. at 1.0 ° C./min and kept at 60 ° C. for 10 minutes. The cooling ramp to return to 35 ° C was set at 2.5 ° C / min. This avoided that the cationic dye was consumed on the cationic dyeable yarn. To this same dyebath was added an anionic dye mixed with 1.0% Sandogen NH (a dye inhibitor for anionic dyes, from Clariant) of the total weight of the product. The dyebath temperature was raised at 1.0 ° C./min to 98 ° C. and kept at this temperature for 45 minutes. The dyebath was allowed to cool to 50 ° C. at 7.0 ° C./min. A sample of knitted fabric was removed, rinsed with cold water, and dried without rotary drying.
布の染色および仕上げ処理の専門家による委員会で、上記の乾燥した衣服を検査した。上記の衣服は、非常に光沢のある糸が際立っている前面に認知される非常に独特で魅惑的な玉虫色の外観を呈していると意見が一致した。布の色は、特に布のひだ部分で、見る角度によってかなり変わるやわらかな藤色であった。布のひだ部分の厚みは、灰青色を示し、一方、突起部分は、鮮やかなピンク色の光沢を有した。染料成分の着色(真っ赤および碧青色)は、上記の衣服には現れなかった。衣服の裏は、玉虫効果を示さず、青の濃淡を示した。 The dry garment was examined by a committee of fabric dyeing and finishing specialists. It was agreed that the above garment had a very unique and fascinating iridescent appearance perceived on the front where the very glossy thread stands out. The color of the cloth was a soft mauve color that varies considerably depending on the viewing angle, especially in the folds of the cloth. The thickness of the folds of the fabric showed a grey-blue color, while the protrusions had a bright pink luster. The coloring of the dye component (red and dark blue) did not appear in the garment. The back of the garment did not show an iridescent effect and showed a blue tint.
実施例1−パートB
パートBにおいて、糸、衣服構造、および染色方法は、使用した染料を除いて、パートAと同じであった。染料は、鮮やかな黄色のカチオン染料、マキシロン・イエロー(Maxilon Yellow) GL 200%(チバ社から)(サンプル中のカチオン染色性ナイロンの重量を基準として0.1重量%で使用)と、非常に濃いスミレ色の酸性染料、NYLOSANバイオレット(NYLOSAN Violet)F−BL 180%(酸性染色性ナイロン成分の重量を基準として0.9重量%で使用)とからなった。染色の手順は、パートAと同じであった。
Example 1-Part B
In Part B, the yarn, garment structure, and dyeing method were the same as Part A except for the dye used. The dye is a bright yellow cationic dye, Maxilon Yellow GL 200% (from Ciba) (used at 0.1% by weight based on the weight of the cationic dyeable nylon in the sample), and very It consisted of a dark violet acid dye, NYLOSAN Violet F-BL 180% (used at 0.9% by weight based on the weight of the acid dyeable nylon component). The staining procedure was the same as in Part A.
本実施例における目視評価の方法は、パートAと同じであった。染色仕上がった衣服は、紫から暖色のシルバーの範囲の流れる玉虫色領域を伴う総体的に赤みを帯びた薄紫色を有した。元来の鮮やかな黄色は観察されず、衣服の裏は、玉虫色を示さなかった。 The visual evaluation method in this example was the same as in Part A. The dyed garment had a generally reddish light purple with flowing iridescent areas ranging from purple to warm silver. The original bright yellow color was not observed and the back of the garment did not show iridescence.
実施例1−パートC
パートCの糸および衣服の染色方法、および目視評価の方法は、パートAと同じであった。異種染料をパートCにおいて使用し、その染料は、セージグリーン(老緑色)のカチオン染料、セブロン・イエロー(Sevron Yellow)3RLとセブロン・ブルー・キャン(Sevron Blue CAN)との混合染料(両染料ともヨークシャー・ケミカルズ(YORKSHIRE CHEMICALS)から)からなった。サンプル中のカチオン染色性ナイロン成分の重量を基準として0.2重量%で、上記の染料を使用した。パートBに使用したのと同じ非常に濃いスミレ色の酸性染料、NYLOSANバイオレットF−BL 180%を、酸性染色性ナイロン成分の重量を基準として、より低い濃度の0.2重量%で使用した。
Example 1-Part C
The dyeing method of part C yarn and clothes and the method of visual evaluation were the same as in Part A. Heterogeneous dyes were used in Part C, which was a mixed dye of Sage Green (old green) cationic dye, Sevron Yellow 3RL and Sevron Blue CAN (both dyes) From Yorkshire Chemicals (from YORKSHIRE CHEMICALS). The above dye was used at 0.2% by weight based on the weight of the cationic dyeable nylon component in the sample. The same very dark violet acid dye used in Part B, NYLOSAN violet F-BL 180%, was used at a lower concentration of 0.2% by weight, based on the weight of the acid dyeable nylon component.
染色仕上がった衣服は、藤色から銀色の範囲の鮮やかな玉虫色領域を伴う総体的に地味な灰色を有した。元来のセージグリーン色は観察されず、衣服の裏は、玉虫色を示さなかった。 The dyed garment had a generally plain gray with a bright iridescent area ranging from mauve to silver. The original sage green color was not observed and the back of the garment did not show iridescence.
実施例1−パートD
パートDの糸および衣服の染色方法、および目視評価の方法は、パートAと同じであった。異種染料をパートDで使用し、その染料は、鮮やかな黄色カチオン染料、マキシロン・イエローGL 200%(チバ社から)(サンプル中のカチオン染色性ナイロンの重量を基準として0.2重量%で使用)と、鮮やかなブルーの酸性染料、NYLOSANブルー(NYLOSAN Blue)F−2RFL 160%(酸性染色性ナイロン成分の重量を基準として1.4重量%の濃度で使用)からなった。
Example 1-Part D
The dyeing method for the yarn and clothes of Part D and the method for visual evaluation were the same as Part A. A heterogeneous dye was used in Part D, the dye being a bright yellow cationic dye, Maxilon Yellow GL 200% (from Ciba) (0.2% by weight based on the weight of the cationic dyeable nylon in the sample) ) And a bright blue acid dye, NYLOSAN Blue F-2RFL 160% (used at a concentration of 1.4% by weight based on the weight of the acid dyeable nylon component).
染色仕上がった衣服は、紫から暖色のシルバーの範囲の束の間の玉虫色領域を伴う総体的に赤みを帯びた薄紫色を有した。元来の鮮やかな黄色は観察されず、衣服の裏は、玉虫色を示さなかった。 The dyed garment had a generally reddish light purple with iridescent areas between bundles ranging from purple to warm silver. The original bright yellow color was not observed and the back of the garment did not show iridescence.
実施例1−パートE
実施例の糸および衣服の染色方法、および目視評価の方法は、パートAと同じであった。異種染料をパートEで使用し、その染料は、鮮やかな黄色カチオン染料、マキシロン・イエローGL 200%(チバ社から)(サンプル中のカチオン染色性ナイロンの重量を基準として0.2重量%で使用)と、非常に濃いスミレ色の酸性染料、NYLOSANバイオレットF−BL 180%(酸性染色性ナイロン成分の重量を基準として0.9重量%で使用)とからなった。
Example 1-Part E
The method for dyeing yarns and clothes in Examples and the method for visual evaluation were the same as in Part A. A heterogeneous dye was used in Part E, the dye being a bright yellow cationic dye, Maxilon Yellow GL 200% (from Ciba) (0.2% by weight based on the weight of the cationic dyeable nylon in the sample) ) And a very dark violet acid dye, NYLOSAN violet F-BL 180% (used at 0.9% by weight based on the weight of the acid dyeable nylon component).
仕上がった衣服は、パートA〜Dの他の衣服の全体的な塩基性色よりもかなりまだらの多い外観であった。この観察結果は、パートEに使用した薄い黄色成分と紺青色成分との強い対比によるものだと確信されている。パートEの衣服は、濃い玉虫色と金属に近い光沢を呈した。衣服の裏は、玉虫色を全く示さなかった。 The finished garment had a much more mottled appearance than the overall basic color of the other garments of Part AD. This observation is believed to be due to the strong contrast between the pale yellow component used in Part E and the dark blue component. Part E garments had a dark iridescent color and a metallic luster. The back of the garment did not show any iridescence.
実施例1−パートF
比較例
本比較例において、パートAの第二糸を作製するのに使用したものとほぼ同一のフラット(未加工)POY成分を調製した。上記糸を調製したポリマーは、ポリマー1000キログラム当り35グラム当量のアミン末端基(AEGacid)を含有した。染色方法や目視評価方法をはじめとする他の全ての実験の詳細は、発明パートEと同じであった。本比較例は、高濃度のアミン末端基を持つ濃い染色の糸に代わって、標準の酸性染色のナイロン糸を用いる効果を例証する。この低濃度のアミン末端を持つ酸性染色性糸は、濃く着色する糸のように強力に酸性染料を保持しないので、多量の酸性染料がカチオン染色性糸に着色する。
Example 1-Part F
Comparative Example In this comparative example, a flat (raw) POY component was prepared that was nearly identical to that used to make the second yarn of Part A. The polymer from which the yarn was prepared contained 35 gram equivalents of amine end groups (AEG acid ) per 1000 kilograms of polymer. The details of all other experiments including the staining method and the visual evaluation method were the same as those of the invention part E. This comparative example illustrates the effect of using a standard acid dyed nylon yarn instead of a heavily dyed yarn with a high concentration of amine end groups. The acid dyeable yarn having a low concentration of amine ends does not retain the acid dye as strongly as the darkly colored yarn, so that a large amount of acid dye is colored on the cationic dyeable yarn.
この衣服を染色後、青い酸性染料がカチオン染色性糸にかなり着色するので、その結果、灰色がかった緑色となり、玉虫色効果はほとんど失われる。 After dyeing this garment, the blue acid dye is quite colored on the cationic dyeable yarn, resulting in a greyish green color and almost no iridescent effect.
実施例2
本発明の実施例において、「シームレス」の丸編みメリヤス生地の衣服を調製し、実施例1のパートAの染色手順に従って染色した。調製した衣服は、第一糸、鮮やかな光沢を有し、3葉断面形状を有するマルチフィラメントを含んでなるフラット(未加工)POYを含んでなる。このフラットPOYは、56デシテックス総重量を有し、20フィラメントを含んだ。RV(ギ酸)31.5と、二酸化チタン含有量0.02重量%と、ポリマー1000キログラム当り42グラム当量のアミン末端基濃度と、ポリマー1000キログラム当り55グラム当量のスルホネート基濃度とを有するカチオン染色性のナイロン66ポリマーから、この糸を紡糸した。複数個の異形の毛細管を有する紡糸口金を介して、公知の方法でこの糸を紡糸し、糸当り20の3葉 断面フィラメントを有するPOYを作製した。
Example 2
In an example of the present invention, a “seamless” circular knitted fabric garment was prepared and dyed according to the dyeing procedure of Part A of Example 1. The prepared garment comprises a first yarn, a flat (raw) POY comprising a multifilament having a bright gloss and a trilobal cross-sectional shape. This flat POY had a total weight of 56 dtex and contained 20 filaments. Cationic dyeing having RV (formic acid) 31.5, titanium dioxide content 0.02% by weight, 42 gram equivalent of amine end group concentration per 1000 kilograms of polymer and 55 gram equivalent of sulfonate group concentration per 1000 kilograms of polymer This yarn was spun from a neutral nylon 66 polymer. This yarn was spun by a known method through a spinneret having a plurality of deformed capillaries to produce a POY having 20 trilobal filaments per yarn.
第二の糸は、17デシテックス本願特許出願人のライクラ(登録商標)スパンデックスT175を被覆する濃く酸性染色した光沢のない環状断面のナイロン66加工糸の市販のサンプルであった。実施例1のパートA〜Fにおけるように、ライクラ(登録商標)スパンデックスは、染色されたナイロン糸で被覆されているので、本発明の目に見える玉虫色の美しさを実現する必要はなかった。この糸を調製した濃い染色のナイロンポリマーは、実施例1のパートAの第二糸を調製するのに用いたものと同一であった。ポリマーは、40RVであり、そのアミン末端基濃度は、ポリマー1000キログラム当り70グラム当量であり、そのTiO2含有量は1.5重量%であった。従来型のPOYの方法によって、本糸を紡糸し、摩擦仮撚り織りの公知の手段によって織り込んだ後に、公知の方法で、ライクラ(登録商標)スパンデックスを被覆するのに使用した。 The second yarn was a commercial sample of nylon 66 processed yarn with a dark acid-dyed, glossy, annular cross-section covering 17 decitex LYCRA® Spandex T175. As in Example 1 Parts AF, LYCRA (R) spandex was coated with a dyed nylon thread, so it was not necessary to achieve the visible iridescent beauty of the present invention. The dark-dyed nylon polymer from which this yarn was prepared was the same as that used to prepare the second yarn from Part A of Example 1. The polymer was 40 RV, its amine end group concentration was 70 gram equivalent per 1000 kilograms of polymer, and its TiO 2 content was 1.5% by weight. The yarn was spun by the conventional POY method and woven by the known means of friction false twist weaving and then used to coat the LYCRA (R) spandex in a known manner.
サントーニ SM8−83 TOPシームレス機で、13インチ28ゲージ、裏を覆いかぶせた単一ジャージー構造を用い、第一の糸と第二の糸を一緒に編んだ。カチオン染料として、マキシロン・ブルー(Maxilon Blue)TLをカチオン染色性ナイロン成分の重量を基準として0.15重量%で使用し、酸性染料として、NYLOSANボルドー(NYLOSAN Bordeaux)NBLと、NYLOSANイエロー(NYLOSAN Yellow)N7Glとを酸性染色性ナイロン成分糸の重量を基準としてそれぞれ0.2重量%、0.4重量%使用して、作製されたシームレスの丸編みメリヤス衣服を実施例1の方法で染色した。 The first and second yarns were knitted together on a Santoni SM8-83 TOP seamless machine, using a 13 inch 28 gauge, single jersey construction covered over. As a cationic dye, Maxilon Blue TL is used at 0.15% by weight based on the weight of the cationic dyeable nylon component, and as an acid dye, NYLOSAN Bordeaux NBL and NYLOSAN Yellow are used. The seamless circular knitted fabric garment was dyed by the method of Example 1 using N7Gl and 0.2% by weight and 0.4% by weight, respectively, based on the weight of the acid dyeable nylon component yarn.
専門家の委員会が衣服の外観を主観的に評価した。衣服の布地前面は、かなり均一な赤褐色であった。衣服布地の裏は、鮮やかな光沢のある糸が覆いかぶされ、ピンクの陰影と虹のように変化する青色の光沢のある閃光を伴い、全体的に暗紫色であった。 A panel of experts subjectively evaluated the appearance of the clothes. The front of the garment fabric was fairly uniform reddish brown. The back of the garment fabric was dark purple in color, covered with a bright glossy thread, with a pink shade and a blue glossy flash that changed like a rainbow.
Claims (9)
rho=Scat−AEGcat=0 The cationic dyeable nylon polymer yarn comprises a plurality of sulfonate end groups (S cat ) and a plurality of amine end groups (AEG cat ), and the sulfonate end groups (S cat ) and amine end groups (AEG cat). The iridescent woven fabric according to claim 1, wherein the difference in density (rho) is between
rho = S cat -AEG cat = 0
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