JP2015067923A - Cation-dyeable polyamide fiber, woven and knitted fabric, and sewn product - Google Patents

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健志 山中
Takeshi Yamanaka
健志 山中
高永 秀敏
Hidetoshi Takanaga
秀敏 高永
林 剛史
Takashi Hayashi
剛史 林
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cation-dyeable polyamide fiber that produces a woven and knitted fabric and a sewn product each having excellent color development properties, being excellent in uniform dyeability without strips or unevenness and having chambray texture.SOLUTION: The cation-dyeable polyamide fiber (1) contains 0.02-0.1 mass% of at least one kind of metal selected from among magnesium, zinc and tin in the fiber and has an amino terminal group amount of 1.0×10to 5.0×10mol/g, a sulfonic acid terminal group amount of 3.0×10to 7.0×10mol/g, and a relative viscosity of 2-4. The woven and knitted fabric (2) is composed of two or more kinds of fibers showing multicolor-dyeability with each other and uses the cation-dyeable polyamide fiber in a part of the woven and knitted fabric. The woven and knitted fabric (3) is a base fabric for an inner wear, a sport wear and a down jacket. The sewn product (4) uses the woven and knitted fabric (2) or (3) in a part of the sewn product.

Description

本発明はカチオン可染性を有するポリアミド繊維、およびそれを一部に用いた織編物、縫製品に関するものである。 The present invention relates to a polyamide fiber having cationic dyeability, and a woven or knitted fabric or a sewn product using the same.

合成繊維であるポリアミド繊維やポリエステル繊維は、機械的・化学的性質において優れた特性を有することから衣料用途や産業用途で広く利用されている。特に、ナイロン6、ナイロン66で代表されるポリアミド繊維はその優れた強さ、耐摩耗性、深みのある染色性、樹脂加工のしやすさ等によって、多くの衣料用途に使われてきている。近年ファッションの多様化、用途の拡大が進み、インナーウエア、スポーツウエア、カジュアルウェア等でも意匠性の高いシャンブレー感のある生地が要求されるようになってきている。   Synthetic fibers such as polyamide fibers and polyester fibers are widely used in clothing and industrial applications because they have excellent mechanical and chemical properties. In particular, polyamide fibers represented by nylon 6 and nylon 66 have been used in many apparel applications due to their excellent strength, abrasion resistance, deep dyeability, ease of resin processing, and the like. In recent years, with the diversification of fashion and the expansion of applications, fabrics with a sense of chambray with a high design property have been required for innerwear, sportswear, casual wear, and the like.

一方、タイルカーペット等のインテリア用途では繊維を複数の色に発色させる。このため通常のアニオン染料に染まるポリアミド繊維と、カチオン染料に染まるポリアミド繊維を組み合わせてカーペットにすることが行われている(特許文献1)。また、ポリアミド繊維にカチオン可染性を持たせるには、カチオン染料と親和性のあるスルホン酸末端基をポリアミド分子中に導入することが知られており、該ポリアミドのアミノ末端基量とスルホン酸末端基量を適正化することで良好な染色性を得られることが知られている(特許文献2)。   On the other hand, in interior applications such as tile carpets, fibers are colored in a plurality of colors. For this reason, it is practiced to combine a polyamide fiber dyed with a normal anionic dye and a polyamide fiber dyed with a cationic dye into a carpet (Patent Document 1). In order to impart cation dyeability to a polyamide fiber, it is known to introduce a sulfonic acid end group having affinity for a cationic dye into a polyamide molecule. It is known that good dyeability can be obtained by optimizing the amount of terminal groups (Patent Document 2).

他方、溶融紡糸時におけるモノマー、オリゴマー等の低重合物の生成を抑制し、紡糸操業性を改善することができるポリアミドの溶融紡糸方法として、マグネシウム化合物を添加する方法が報告されている(特許文献3)。   On the other hand, a method of adding a magnesium compound has been reported as a melt spinning method for polyamide that can suppress the formation of low-polymerized products such as monomers and oligomers during melt spinning and improve the spinning operability (Patent Literature). 3).

特開2001−146652号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-146652 特開平11−5839号公報JP-A-11-5839 特開2003−239135号公報JP 2003-239135 A

しかしながら、特許文献1、特許文献2記載の方法を、衣料用途に展開した場合、すなわち、通常のアニオン染料に染まるポリアミド繊維(以下、アニオン可染ポリアミド繊維)と、カチオン可染ポリアミド繊維を組み合わせて衣料用生地とした場合、染色後に、アニオン可染ポリアミド繊維の染色で使用する酸性染料が、カチオン可染ポリアミド繊維へ汚染、色移りすることによりスジやムラが発生し、均一な染色性を要求される衣料用途の製品品位として満足できるものではなかった。また、溶融紡糸によりカチオン可染ポリアミド繊維を製造する場合、溶融時に低重合物がポリマー糸条から昇華あるいはブリードアウトしたり、ポリマー糸条自身が紡糸口金表面に付着したりして紡糸口金表面に蓄積され、糸切れの原因となる。   However, when the methods described in Patent Document 1 and Patent Document 2 are applied to clothing, that is, a combination of a polyamide fiber dyed with a normal anionic dye (hereinafter referred to as an anion dyeable polyamide fiber) and a cationic dyeable polyamide fiber. When used as clothing fabrics, after dyeing, acid dyes used for dyeing anion-dyeable polyamide fibers contaminate and transfer colors to the cation-dyeable polyamide fibers, causing streaks and unevenness and requiring uniform dyeability. It was not satisfactory as a product grade for clothing use. Also, when producing a cationic dyeable polyamide fiber by melt spinning, the low polymer is sublimated or bleed out from the polymer yarn at the time of melting, or the polymer yarn itself adheres to the spinneret surface, so that the spinneret surface Accumulate and cause thread breakage.

特許文献3記載の方法で紡糸操業性の改善を図ることは可能であるが、染色性については一切の言及がない。   Although it is possible to improve the spinning operability by the method described in Patent Document 3, there is no mention of dyeability.

そこで、本発明では、カチオン染料で染色したときに優れた発色性を有し、かつ、スジやムラがなく均一な染色性を有する、高品位なカチオン可染ポリアミド繊維を安定した操業性により得ること、得られたカチオン可染ポリアミド繊維を少なくとも一部に用いた織編物、縫製品は、意匠性の高いシャンブレー感を有した織編物および縫製品を提供することを課題とする。   Therefore, in the present invention, a high-quality cationic dyeable polyamide fiber having excellent color developability when dyed with a cationic dye and having uniform dyeability without streaks or unevenness is obtained with stable operability. Another object of the present invention is to provide a woven and knitted fabric and a sewn product having a chambray feeling having a high design property.

上記目的を達成するために、本発明のカチオン可染ポリアミド繊維は、主として、次の構成を有する。すなわち、
(1)マグネシウム、亜鉛、スズから選ばれる少なくとも1種以上の金属を、繊維中0.02〜0.1質量%含有し、アミノ末端基量が1.0×10−5〜5.0×10−5mol/g 、スルホン酸末端基量が3.0×10−5〜7.0×10−5mol/g、相対粘度が2〜4であることを特徴とするカチオン可染ポリアミド繊維。
(2)前記金属は、酸化物、水酸化物、塩化物、炭酸塩、酢酸塩のいずれかの金属化合物であることを特徴とする(1)記載のカチオン可染ポリアミド繊維。
(3)2種以上の互いに異染性を示す繊維からなり、その一部に(1)または(2)記載のカチオン可染ポリアミド繊維を用いることを特徴とする織編物。
(4)インナーウエア、スポーツウエア、ダウンジャケット用基布であることを特徴とする(3)記載の織編物。
(5)前記(3)または(4)記載の織編物を一部に用いた縫製品。
である。
In order to achieve the above object, the cationic dyeable polyamide fiber of the present invention mainly has the following constitution. That is,
(1) The fiber contains at least one metal selected from magnesium, zinc and tin in an amount of 0.02 to 0.1% by mass, and the amino terminal group amount is 1.0 × 10 −5 to 5.0 ×. 10-5 mol / g, a sulfonic acid end group amount of 3.0 × 10 −5 to 7.0 × 10 −5 mol / g, and a relative viscosity of 2 to 4, characterized in that it is a cationic dyeable polyamide fiber .
(2) The cationic dyeable polyamide fiber according to (1), wherein the metal is a metal compound of any one of oxide, hydroxide, chloride, carbonate, and acetate.
(3) A woven or knitted fabric comprising two or more kinds of fibers exhibiting different dyeing properties, and using the cationic dyeable polyamide fiber according to (1) or (2) as a part thereof.
(4) The woven or knitted fabric according to (3), which is a base fabric for innerwear, sportswear, or down jacket.
(5) A sewn product partially using the knitted or knitted fabric according to (3) or (4).
It is.

本発明によれば、カチオン染料で染色したときに選れた発色性を有し、かつ、スジやムラがなく均一な染色性を有するものである。また、本発明のカチオン可染ポリアミド繊維を少なくとも一部に用いた織編物、縫製品は、意匠性の高いシャンブレー感を有した織編物および縫製品を提供することができる。   According to the present invention, the coloring property selected when dyeing with a cationic dye is obtained, and there is no streak or unevenness and uniform dyeing property. Moreover, the woven or knitted fabric and sewn product using at least a part of the cationic dyeable polyamide fiber of the present invention can provide a woven and knitted fabric and sewn product having a chambray feeling with high design.

本発明のカチオン可染ポリアミド繊維におけるポリアミドは、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体であって、ヘキサメチレンアジパミド単位が例示されるが、これ以外の単位、すなわちヘキサメチレンジアミンとアジピン酸以外のジアミン、二塩基酸を共重合成分として含んでいてもよく、またラクタム類、ω−アミノ酸類が共重合されていてもよい。具体的にはジアミン類としてはテトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−(4,4’−アミノシクロヘキシル)メタン、メタキシリレンジアミンなどがあげられる。二塩基酸類としてはグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、ジグリコール酸、2,2,4−トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などがあげられる。本発明のポリアミド繊維に用いるポリアミドはいかなるものでもよいが、製造コスト、繊維の強度保持の面からポリカプロラクタム(ナイロン6) 、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)が好ましく、金属化合物の分散性の観点からポリカプロラクタムがさらに好ましい。 The polyamide in the cationic dyeable polyamide fiber of the present invention is a high molecular weight product in which a so-called hydrocarbon group is connected to the main chain through an amide bond, and examples thereof include hexamethylene adipamide units. Units, that is, a diamine other than hexamethylenediamine and adipic acid, and a dibasic acid may be included as a copolymerization component, and lactams and ω-amino acids may be copolymerized. Specific examples of diamines include tetramethylene diamine, nonamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine, 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine, and bis- ( 4,4'-aminocyclohexyl) methane, metaxylylenediamine and the like. Dibasic acids include glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecadioic acid, hexadecadioic acid, hexadecenedioic acid, eicosandioic acid, diglycolic acid, 2,2,4 -Trimethyladipic acid, xylylene dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and the like. Any polyamide may be used for the polyamide fiber of the present invention, but polycaprolactam (nylon 6) and polyhexamethylene adipamide (nylon 66) are preferable from the viewpoint of production cost and fiber strength retention, and the dispersibility of the metal compound In view of the above, polycaprolactam is more preferable.

本発明のカチオン可染ポリアミド繊維は、マグネシウム、亜鉛、スズから選ばれる少なくとも1種以上の金属を0.02〜0.1質量%含有することが重要である。   It is important that the cationic dyeable polyamide fiber of the present invention contains 0.02 to 0.1% by mass of at least one metal selected from magnesium, zinc, and tin.

金属を含有することでポリアミドポリマー主鎖の分解反応を阻害し、分解反応により生成するアミノ末端基量の増加を抑制することができる。また、カチオン可染ポリアミド繊維と異染性を示す繊維を混合して使用する際、カチオン染料とカチオン染料以外の公知の染料の異なる2種類の染料による汚染の影響を最小限にし、均一な染色性を発現することができる。金属の含有量が0.02質量%未満の場合、ポリアミドポリマー主鎖の分解反応を阻害することが不十分であり、アミノ末端基量のコントロールが効かず、異なる染料による汚染の影響を受け、スジやムラが発生し、均一な染色性が得られない。0.1質量%を超える場合、分解反応を阻害する効果は変わらないが、カチオン可染ポリアミド繊維糸条を製造する際に金属が凝集した異物が生成し易く染色の均一性が低下し、また、毛羽や単糸切れ等が増加し操業性が低下する。均一な染色性と操業性の点から金属の含有量は、0.02〜0.08質量%が好ましく、より好ましくは0.02〜0.06質量%である。   By containing a metal, the decomposition reaction of the polyamide polymer main chain can be inhibited, and an increase in the amount of amino end groups generated by the decomposition reaction can be suppressed. In addition, when using a mixture of cationic dyeable polyamide fibers and fibers exhibiting different dyeing properties, uniform dyeing is achieved by minimizing the effects of contamination by two types of dyes, which are different from cationic dyes and known dyes other than cationic dyes. Sex can be expressed. When the metal content is less than 0.02% by mass, it is insufficient to inhibit the degradation reaction of the polyamide polymer main chain, the amino end group amount is not controlled, and is affected by contamination with different dyes, Streaks and unevenness occur and uniform dyeability cannot be obtained. When the content exceeds 0.1% by mass, the effect of inhibiting the decomposition reaction is not changed, but when the cationic dyeable polyamide fiber yarn is produced, foreign matter in which the metal is aggregated is easily generated, and the uniformity of dyeing is reduced. In addition, fluff and single yarn breakage increase and operability decreases. The metal content is preferably 0.02 to 0.08% by mass, more preferably 0.02 to 0.06% by mass from the viewpoint of uniform dyeability and operability.

本発明におけるカチオン可染ポリアミド繊維は、アミノ末端基量が1.0×10−5〜5.0×10−5mol/gであることが重要である。かかる範囲とすることにより、カチオン可染ポリアミド繊維と異染性を示す繊維を混合して使用する際、カチオン染料とカチオン染料以外の公知の染料の異なる2種類の染料による汚染の影響がなく、均一な染色性を発現することができる。1.0×10−5mol/g未満の場合、相対粘度の増加による繊維としての操業性の低下あるいは、スルホン酸末端基が過剰に存在することによる染色ムラが発生し均一な染色性が得られない。5.0×10−5mol/gを超える場合、カチオン可染ポリアミド繊維がカチオン染料以外の公知の染料に汚染され、スジやムラが発生し、均一な染色性が得られない。操業性と均一な染色性の点から、1.5×10−5〜4.5×10−5mol/gが好ましく、より好ましくは2.8×10−5〜4.0×10−5mol/gである。 It is important for the cationic dyeable polyamide fiber in the present invention that the amino terminal group amount is 1.0 × 10 −5 to 5.0 × 10 −5 mol / g. By using such a range, when using a mixture of cationic dyeable polyamide fiber and fiber exhibiting a different dyeing property, there is no influence of contamination by two types of dyes different from the known dyes other than the cationic dye and the cationic dye, Uniform dyeability can be expressed. When the viscosity is less than 1.0 × 10 −5 mol / g, the operability as a fiber decreases due to an increase in relative viscosity, or uneven dyeing occurs due to excessive presence of sulfonic acid end groups, thereby obtaining uniform dyeing properties. I can't. When it exceeds 5.0 × 10 −5 mol / g, the cationic dyeable polyamide fiber is contaminated with known dyes other than the cationic dye, streaks and unevenness occur, and uniform dyeability cannot be obtained. From the viewpoints of operability and uniform dyeability, 1.5 × 10 −5 to 4.5 × 10 −5 mol / g is preferable, and 2.8 × 10 −5 to 4.0 × 10 −5 is more preferable. mol / g.

また、カチオン可染ポリアミド繊維のアミノ末端基量とスルホン酸末端基量および相対粘度には次の関係がある。すなわち、スルホン酸末端基量の増加、相対粘度の増加によりアミノ末端基量は減少し、スルホン酸末端基量の減少、相対粘度の減少によりアミノ末端基量は増加する。よって、アミノ末端基量をかかる範囲にコントロールするためには、スルホン酸末端基量が3.0×10−5〜7.0×10−5mol/g、相対粘度が2〜4の範囲を同時に満たすことが重要である。 The amount of amino end groups, amount of sulfonic acid end groups, and relative viscosity of the cationic dyeable polyamide fiber have the following relationship. That is, the amount of amino end groups decreases as the amount of sulfonic acid end groups increases and the relative viscosity increases, and the amount of amino end groups increases as the amount of sulfonic acid end groups decreases and the relative viscosity decreases. Therefore, in order to control the amount of amino end groups within such a range, the amount of sulfonic acid end groups is 3.0 × 10 −5 to 7.0 × 10 −5 mol / g and the relative viscosity is 2 to 4. It is important to meet at the same time.

本発明のカチオン可染ポリアミド繊維は、スルホン酸末端基を含有していることが重要である。カチオン染料は陽イオンの染料で、繊維中の陰イオン部位とイオン結合を形成することで染色可能となる。スルホン酸末端基の役割は、上述したアミノ末端基量をコントロールすることに加えて、カチオン染料で染色可能とするためでもある。カチオン可染ポリアミド分子中にスルホン酸末端基を導入するためのスルホン酸末端基を含有する化合物には、例えば、5−スルホイソフタル酸、4−スルホイソフタル酸、2−スルホ−パラ−クレゾキシ酢酸、3−スルホ安息香酸、4−スルホ酢酸などのスルホアルカリ金属塩があげられる。   It is important that the cationic dyeable polyamide fibers of the present invention contain sulfonic acid end groups. The cationic dye is a cationic dye and can be dyed by forming an ionic bond with an anionic site in the fiber. The role of the sulfonic acid end group is to enable dyeing with a cationic dye in addition to controlling the amount of amino end group described above. Examples of the compound containing a sulfonic acid end group for introducing a sulfonic acid end group into a cationic dyeable polyamide molecule include 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 2-sulfo-para-crezoxyacetic acid, Examples thereof include sulfoalkali metal salts such as 3-sulfobenzoic acid and 4-sulfoacetic acid.

本発明のカチオン可染ポリアミド繊維は、スルホン酸末端基量が3.0×10−5〜7.0×10−5mol/gであることが重要である。3.0×10−5mol/g未満の場合、カチオン可染ポリアミド繊維をカチオン染料で染色後の発色性が得られない。7.0×10−5mol/gを超える場合、カチオン可染ポリアミド中にスルホン酸末端基が均一に分散せず、スジやムラが発生し、均一な染色性が得られない。発色性と均一な染色性の点から、4.0×10−5〜6.8×10−5mol/gが好ましく、より好ましくは4.5×10−5〜6.5×10−5mol/gである。 It is important that the cationic dyeable polyamide fiber of the present invention has a sulfonic acid end group amount of 3.0 × 10 −5 to 7.0 × 10 −5 mol / g. When it is less than 3.0 × 10 −5 mol / g, the color developability after dyeing the cationic dyeable polyamide fiber with the cationic dye cannot be obtained. When it exceeds 7.0 × 10 −5 mol / g, the sulfonic acid end groups are not uniformly dispersed in the cationic dyeable polyamide, streaks and unevenness occur, and uniform dyeability cannot be obtained. From the point of color developability and uniform dyeability, 4.0 × 10 −5 to 6.8 × 10 −5 mol / g is preferable, and 4.5 × 10 −5 to 6.5 × 10 −5 is more preferable. mol / g.

本発明のカチオン可染ポリアミド繊維は、相対粘度が2〜4であることが重要である。2未満の場合、カチオン可染ポリアミド繊維としての強度が不十分であり、目標の染着率が得られた場合であっても、得られた織編物の強度が低下し衣料用として好ましくない。さらには、相対粘度の低いカチオン可染ポリアミド繊維は、アミノ末端基量が多いために、カチオン可染ポリアミド繊維がカチオン染料以外の公知の染料に汚染され、スジやムラが発生し、均一な染色性が得られない。相対粘度4を超える場合には均一な染色が困難となる。この点から、2.2〜3.7が好ましく、より好ましくは2.4〜3.5である。   It is important that the cationic dyeable polyamide fiber of the present invention has a relative viscosity of 2 to 4. If it is less than 2, the strength as the cationic dyeable polyamide fiber is insufficient, and even when the target dyeing rate is obtained, the strength of the obtained woven or knitted fabric is lowered, which is not preferable for clothing. Furthermore, since the cationic dyeable polyamide fiber having a low relative viscosity has a large amount of amino end groups, the cationic dyeable polyamide fiber is contaminated with known dyes other than the cationic dye, causing streaks and unevenness, and uniform dyeing. Sex cannot be obtained. If the relative viscosity exceeds 4, uniform dyeing becomes difficult. In this respect, 2.2 to 3.7 is preferable, and 2.4 to 3.5 is more preferable.

本発明のカチオン可染ポリアミド繊維の形態は、長繊維、短繊維に限定されないが、特に、インナーウエアやスポーツウエア、ダウンジャケット用基布として用いる際の高次加工性や布帛の強度の観点から、長繊維が好ましい。また、用途に限定はないが、衣料用途に好ましく使用される。   The form of the cationic dyeable polyamide fiber of the present invention is not limited to long fibers and short fibers, but particularly from the viewpoint of higher workability and fabric strength when used as a base fabric for innerwear, sportswear, and down jackets. Long fibers are preferred. Moreover, although there is no limitation in a use, it is preferably used for a clothing use.

本発明のカチオン可染ポリアミド繊維の総繊度は、特に限定しないが、衣料用途の場合、通常使用される総繊度であればよく、155dtex以下であることが好ましい。特に、インナーウエアやスポーツウエア、ダウンジャケット用基布として用いる際の布帛の軽量性の観点から、60dtex以下がより好ましく、さらに好ましくは50dtex以下、特に好ましくは35dtex以下である。また、総繊度の下限は布帛製造に支障をきたさない範囲であれば特に限定はしないが、5dtex以上であることが好ましい。また、単糸繊度は、特に限定しないが、衣料用途の場合、通常使用される単糸繊度であればよく、3.0dtex以下であることが好ましい。特に、布帛の風合い、着心地の観点から、より好ましくは2.5dtex以下、特に好ましくは2.0dtex以下である。また、単糸繊度の下限は布帛製造に支障をきたさない範囲であれば特に限定はしないが、0.3dtex以上であることが好ましい。   Although the total fineness of the cationic dyeable polyamide fiber of the present invention is not particularly limited, in the case of apparel use, the total fineness usually used may be used and is preferably 155 dtex or less. In particular, 60 dtex or less is more preferable, 50 dtex or less is more preferable, and 35 dtex or less is particularly preferable from the viewpoint of lightness of the fabric when used as a base fabric for innerwear, sportswear, or a down jacket. The lower limit of the total fineness is not particularly limited as long as it does not interfere with the production of the fabric, but is preferably 5 dtex or more. Further, the single yarn fineness is not particularly limited, but in the case of clothing, it may be a single yarn fineness that is usually used, and is preferably 3.0 dtex or less. In particular, from the viewpoint of fabric texture and comfort, it is more preferably 2.5 dtex or less, and particularly preferably 2.0 dtex or less. The lower limit of the single yarn fineness is not particularly limited as long as it does not interfere with the production of the fabric, but is preferably 0.3 dtex or more.

本発明のカチオン可染ポリアミド繊維の強伸度は、特に限定しないが、衣料用途の場合、通常使用される強伸度であればよく、高次加工の観点から伸度35〜50%、強度2.5cN/dtex以上がより好ましい。   The high elongation of the cationic dyeable polyamide fiber of the present invention is not particularly limited. However, in the case of apparel, it may be a high elongation that is usually used. From the viewpoint of high-order processing, the elongation is 35 to 50% and the strength is high. 2.5 cN / dtex or more is more preferable.

本発明のカチオン可染ポリアミド繊維の製造方法について説明する。
本発明のカチオン可染ポリアミド繊維は、生産性、コストの観点から、溶融紡糸による製造が最も優れている。また、溶融紡糸による製造方法について、紡糸−延伸工程を連続して行う方法(直接紡糸延伸法)、未延伸糸を一旦巻き取った後に延伸する方法(2工程法)、あるいは紡糸速度を3000m/min以上のように高速として実質的に延伸工程を省略する方法(高速紡糸法)等、いずれの方法においても製造可能である。以下に直接紡糸延伸法での製造について例示する。
The manufacturing method of the cationic dyeable polyamide fiber of this invention is demonstrated.
The cationic dyeable polyamide fiber of the present invention is most excellent in production by melt spinning from the viewpoint of productivity and cost. In addition, as for the production method by melt spinning, a method of continuously performing the spinning-drawing process (direct spinning drawing method), a method of winding the undrawn yarn once and then drawing (two-step method), or a spinning speed of 3000 m / It can be produced by any method such as a method (high speed spinning method) that substantially eliminates the stretching step at a high speed such as min or more. Examples of production by the direct spinning drawing method will be described below.

まず溶融紡糸の溶融部について説明する。ポリアミドを溶融するに際し、プレッシャーメルター法あるいはエクストルーダー法が挙げられるが、両者とも特に限定されるものではない。紡糸パックへ流入した金属化合物を含有したポリアミドは、公知の紡糸口金より吐出される。また、溶融温度、紡糸温度(いわゆるポリマー配管や紡糸パックまわりの保温温度)は、ポリアミドポリマーの融点+20℃〜融点+60℃が好ましい。   First, the melting part of melt spinning will be described. In melting the polyamide, a pressure melter method or an extruder method can be mentioned, but both are not particularly limited. The polyamide containing the metal compound that has flowed into the spin pack is discharged from a known spinneret. Further, the melting temperature and spinning temperature (so-called temperature keeping temperature around the polymer pipe or spinning pack) are preferably the melting point of the polyamide polymer + 20 ° C. to the melting point + 60 ° C.

本発明のカチオン可染ポリアミド繊維の製造方法において、マグネシウム、亜鉛、スズから選ばれる少なくとも1種以上を含む金属化合物をカチオン可染ポリアミドに対して0.02〜0.1質量%含有させる。0.02質量%未満の場合、スジやムラが発生し、均一な染色性が得られない。0.1質量%を超える場合、金属化合物中の金属が凝集した異物が生成し易く、毛羽や単糸切れ等が増加し操業性が低下する。均一な染色性と操業性の点から金属化合物の含有量は、金属として0.02〜0.08質量%が好ましく、より好ましくは0.02〜0.06質量%である。   In the method for producing a cationic dyeable polyamide fiber of the present invention, a metal compound containing at least one selected from magnesium, zinc and tin is contained in an amount of 0.02 to 0.1% by mass with respect to the cationic dyeable polyamide. When the amount is less than 0.02% by mass, streaks and unevenness occur, and uniform dyeability cannot be obtained. When it exceeds 0.1 mass%, the foreign material which the metal in the metal compound aggregated is easy to produce | generate, and a fluff, a single thread breakage, etc. increase, and operativity falls. From the standpoint of uniform dyeability and operability, the content of the metal compound is preferably 0.02 to 0.08 mass%, more preferably 0.02 to 0.06 mass%, as a metal.

また、その金属は、酸化物、水酸化物、塩化物、炭酸塩、酢酸塩のいずれかの金属化合物として添加することが好ましい。染色均一性の観点から、好ましくはマグネシウム化合物、亜鉛化合物であり、特に好ましくは酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、酸化亜鉛である。   The metal is preferably added as a metal compound of any one of oxide, hydroxide, chloride, carbonate and acetate. From the viewpoint of dyeing uniformity, preferred are magnesium compounds and zinc compounds, and particularly preferred are magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium acetate and zinc oxide.

金属化合物を含有させる方法は、ポリアミドペレット製造時、ポリアミド繊維製造時に限定されない。ポリアミド繊維製造時に添加する場合は、ポリアミドのペレット中に高濃度に金属化合物を含有したマスターペレットと金属化合物を含有しないポリアミドペレットをブレンドして溶融紡糸する方法、溶融状態のポリアミドへ金属化合物を直接添加混練して溶融紡糸する方法などが挙げられる。また、ポリアミドペレット製造時に添加する場合は、ポリアミドの重合前あるいは重合中の段階で原料あるいは反応系へ金属化合物を添加してポリアミドペレットを製造する方法などが挙げられる。   The method of containing a metal compound is not limited to the production of polyamide pellets or the production of polyamide fibers. When it is added at the time of polyamide fiber production, the master pellets containing a high concentration of the metal compound and the polyamide pellets not containing the metal compound are blended and melt-spun in the polyamide pellets, or the metal compound is directly applied to the molten polyamide. Examples of the method include melt kneading after addition kneading. Moreover, when adding at the time of polyamide pellet manufacture, the method etc. which add a metal compound to a raw material or a reaction system in the stage before superposition | polymerization of polyamide, or a polymerization process, etc. are mentioned.

また、本発明のカチオン可染ポリアミド繊維の製造方法において、アミノ末端基量が1.0×10−5〜5.0×10−5mol/gであること、スルホン酸末端基量が3.0×10−5〜7.0×10−5mol/g、相対粘度が2〜4の範囲を同時に満たすことが重要である。また、カチオン可染ポリアミド繊維のアミノ末端基量とスルホン酸末端基量および相対粘度には次の関係がある。すなわち、スルホン酸末端基量の増加、相対粘度の増加によりアミノ末端基量は減少し、スルホン酸末端基量の減少、相対粘度の減少によりアミノ末端基量は増加する。本発明におけるカチオン可染ポリアミド繊維の製造方法において、かかる範囲で実施することで、原糸強度、発色性、均一染色性などの目標の特性を有したカチオン可染ポリアミド繊維を操業よく得ることができ、生産性の向上およびコストの低減が可能となる。 In the method for producing a cationic dyeable polyamide fiber of the present invention, it amounts amino end groups is 1.0 × 10 -5 ~5.0 × 10 -5 mol / g, the amount of sulfonic acid end groups is 3. It is important to simultaneously satisfy the ranges of 0 × 10 −5 to 7.0 × 10 −5 mol / g and relative viscosity of 2 to 4. The amount of amino end groups, amount of sulfonic acid end groups, and relative viscosity of the cationic dyeable polyamide fiber have the following relationship. That is, the amount of amino end groups decreases as the amount of sulfonic acid end groups increases and the relative viscosity increases, and the amount of amino end groups increases as the amount of sulfonic acid end groups decreases and the relative viscosity decreases. In the production method of the cationic dyeable polyamide fiber in the present invention, by carrying out in such a range, it is possible to obtain a cationic dyeable polyamide fiber having target characteristics such as raw yarn strength, color developability and uniform dyeability with good operation. It is possible to improve productivity and reduce costs.

紡糸口金から吐出されたポリアミド糸条は、通常の溶融紡糸と同様、冷却、固化され、給油した後に第一ゴデットローラーにて1500〜4000m/minで引き取り、次の第二ゴデットローラーにて1.0〜3.0倍で延伸を行った後で、3000m/min以上、好ましくは3500〜4500m/minでパッケージに巻き取る。この際、第一ゴデットローラーと第二ゴデットローラーとの間の延伸倍率や、巻き取り速度(ワインダー速度)を適切に設計することにより、狙いとするポリアミド糸条の強伸度を得ることが可能となる。また、第二ゴデットローラーを加熱ローラーとして熱処理を施すことでマルチフィラメントの熱収縮を設計することが好ましい。各ゴデットローラーはネルソンローラー、駆動ローラーに従動型のセパレートローラーがついたもの、片掛けローラーのいずれであってもよい。熱処理温度は120〜180℃であることが好ましい。また、巻き取りまでの工程で公知の交絡装置を用い、交絡を施すことも可能である。必要であれば複数回交絡を付与することで交絡数を上げることも可能である。さらには、巻き取り直前に、追加で油剤を付与するのも可能である。   The polyamide yarn discharged from the spinneret is cooled, solidified and lubricated in the same manner as ordinary melt spinning. After extending | stretching by 1.0-3.0 times, it winds up to a package at 3000 m / min or more, Preferably 3500-4500 m / min. At this time, by appropriately designing the draw ratio between the first godet roller and the second godet roller and the winding speed (winder speed), the desired high elongation of the polyamide yarn can be obtained. Is possible. Moreover, it is preferable to design the thermal contraction of the multifilament by performing heat treatment using the second godet roller as a heating roller. Each godet roller may be a Nelson roller, a drive roller with a driven separation roller, or a one-sided roller. It is preferable that the heat processing temperature is 120-180 degreeC. In addition, it is possible to perform entanglement using a known entanglement device in the process up to winding. If necessary, the number of confounding can be increased by giving confounding multiple times. Furthermore, it is also possible to add an oil agent immediately before winding.

さらには、本発明で得られるカチオン可染ポリアミド繊維は、異染性を示す繊維と混合して使用することで、意匠性の高いシャンブレー感を有した織編物および縫製品を提供することができる。異染性を示す繊維とは、カチオン染料と、直接染料、酸性染料、分散染料などカチオン染料以外の公知の染料で染め分けできる繊維のことである。すなわち、赤、青、黄から1色選択されるカチオン染料と、赤、青、黄からカチオン染料とは異なる1色選択される染料の2種類の混合染料を同一染色浴内で同時に染色した際、染料の吸着機構や吸着速度の差から、もう一方の染料の色に染色される繊維をいう。例えば、赤のカチオン染料と黄の酸性染料の混合染料で染色した場合、黄色に染まる繊維である。   Furthermore, the cation dyeable polyamide fiber obtained in the present invention can be used by mixing with fibers exhibiting a different dyeing property to provide a woven or knitted fabric and a sewn product having a high design feeling of chambray. . The fiber exhibiting the metachromatic property is a fiber that can be dyed separately with a cationic dye and a known dye other than the cationic dye, such as a direct dye, an acid dye, or a disperse dye. That is, when two types of mixed dyes of a cationic dye selected from red, blue and yellow and a dye selected from one color different from red, blue and yellow are simultaneously dyed in the same dyeing bath. The fiber dyed in the color of the other dye due to the difference in adsorption mechanism and adsorption speed of the dye. For example, when dyed with a mixed dye of a red cationic dye and a yellow acid dye, the fiber is dyed yellow.

本発明で得られるカチオン可染ポリアミド繊維に対して、異染性を示す繊維は、化学繊維、天然繊維に限定されないが、化学繊維の例としては、ナイロン6、ナイロン66に代表されるポリアミド系繊維、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系繊維やポリプロピレンに代表されるポリオレフィン系繊維などである。衣料用途では、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維が好ましい。インナーウエア、スポーツウエア、ダウンジャケット用途では、ポリアミド系繊維がより好ましい。特に好ましくは、酸性染料で染色されるポリアミド系繊維である。   In contrast to the cationic dyeable polyamide fiber obtained in the present invention, the fibers exhibiting different dyeing properties are not limited to chemical fibers and natural fibers, but examples of chemical fibers include polyamides represented by nylon 6 and nylon 66. Examples thereof include fibers, polyester fibers represented by polyethylene terephthalate, and polyolefin fibers represented by polypropylene. For clothing use, polyamide fibers and polyester fibers are preferred. Polyamide fibers are more preferable for innerwear, sportswear, and down jacket applications. Particularly preferred is a polyamide fiber dyed with an acid dye.

また、酸性染料で染色されるポリアミド系繊維の例としては、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結されたポリマーであり、ポリカプロラクタム(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン6,10)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン4,6)、1,4−シクロヘキサンビス(メチルアミン)と線状脂肪族ジカルボン酸との縮合重合型ポリアミドなど、及び、これらの共重合体もしくはこれらの混合物が挙げられる。   Examples of polyamide fibers dyed with acid dyes are polymers in which so-called hydrocarbon groups are linked to the main chain via amide bonds, such as polycaprolactam (nylon 6), polyhexamethylene adipamide ( Nylon 66), polyhexamethylene sebamide (nylon 6,10), polytetramethylene adipamide (nylon 4,6), condensation of 1,4-cyclohexanebis (methylamine) with linear aliphatic dicarboxylic acid Examples thereof include polymerized polyamide and the like, and copolymers or mixtures thereof.

本発明の織編物は、2種以上の互いに異染性を示す繊維からなり、その一部に本発明で得られるカチオン可染ポリアミド繊維を用いる。織編物の組織は限定されるものではなく、織物の場合、組織は、使用される用途によって平組織、綾組織、朱子組織やそれらの変化組織、混合組織のいずれであっても構わないが、織物の地合いがしっかりした強固な織物とするには、拘束点の多い平組織、平組識と石目、ナナコ組識を組合したリップストップ組識が好ましい。また、編物の組織は限定されるものではなく、編物の場合、組織は、使用される用途によって丸編地の天竺組織、インターロック組織、経編地のハーフ組織、サテン組織、ジャカード組織やそれらの変化組織、混合組織のいずれであっても構わないが、編地が薄くて安定性が有り、かつ、伸長率にも優れる点からシングルトリコット編地のハーフ組織地などが好ましい。   The woven or knitted fabric of the present invention comprises two or more kinds of fibers exhibiting different dyeing properties, and a cationic dyeable polyamide fiber obtained by the present invention is used for a part thereof. The structure of the knitted or knitted fabric is not limited, and in the case of a woven fabric, the structure may be any of a plain structure, a twill structure, a satin structure or their changed structure, and a mixed structure, In order to obtain a strong woven fabric with a firm texture, a ripstop organization that combines a plain structure with many restraint points, a plain organization, a stone texture, and a Nanako organization is preferable. In addition, the structure of the knitted fabric is not limited. In the case of a knitted fabric, the structure may be a round knitted fabric, interlocked fabric, warp knitted fabric half, satin, jacquard, Any of these changed structures and mixed structures may be used, but a half structure of a single tricot knitted fabric is preferable because the knitted fabric is thin and stable and has an excellent elongation rate.

本発明の縫製品は、2種以上の互いに異染性を示す繊維からなり、その一部に本発明のカチオン可染ポリアミド繊維を用いた織編物を用いる。その用途は限定されないが、衣料用が好ましく、より好ましくは、インナーウエアおよびスキーウエア、ダウンジャケット、ウインドブレイカー、ゴルフウエアー、レインウエアなどに代表されるスポーツ、カジュアルウェアや婦人紳士衣料である。特に好ましくは、インナーウエア、スポーツウエア、ダウンジャケットである。   The sewn product of the present invention comprises two or more kinds of fibers exhibiting different dyeing properties, and a woven or knitted fabric using the cationic dyeable polyamide fiber of the present invention is used as a part thereof. Although its use is not limited, it is preferably used for clothing, more preferably sports such as innerwear and ski wear, down jacket, windbreaker, golf wear, rainwear, casual wear, and women's men's clothing. Particularly preferred are innerwear, sportswear and down jackets.

次に実施例によって本発明を具体的に説明する。
本発明の各測定値は次の方法に従った。
Next, the present invention will be described specifically by way of examples.
Each measured value of the present invention followed the following method.

A.アミノ末端基量
チップ、繊維試料(絶乾状態)1gをフェノールとエタノール混合溶媒(フェノール80gに対しエタノール20mlを加えたもの)40mlに加えて室温で溶解する。これを自動記録式電位差滴定装置を用いて、0.02N塩酸溶液で滴定し、アミノ末端基量を求める。
A. Amino end group amount 1 g of chip and fiber sample (absolutely dried) is added to 40 ml of a mixed solvent of phenol and ethanol (20 g of ethanol added to 80 g of phenol) and dissolved at room temperature. This is titrated with a 0.02N hydrochloric acid solution using an automatic recording potentiometric titrator to determine the amount of amino end groups.

B.スルホン酸末端基量
チップ、繊維試料(絶乾状態)0.3gを10N硫酸溶液25mlに加え、105℃で18時間、加水分解させる。これを室温まで冷却した後、10mm石英セルを用い、自記分光光度計で波長283nmの吸光度を測定する。283nmはCBS分子中に含まれるベンゼン環の吸光波長である。この吸光度を用いて、あらかじめ作成しておいた検量線からスルホン酸末端基量を計算する。
B. A sulfonic acid end group amount chip, 0.3 g of a fiber sample (absolutely dried state) is added to 25 ml of a 10N sulfuric acid solution and hydrolyzed at 105 ° C. for 18 hours. After cooling to room temperature, the absorbance at a wavelength of 283 nm is measured with a self-recording spectrophotometer using a 10 mm quartz cell. 283 nm is the absorption wavelength of the benzene ring contained in the CBS molecule. Using this absorbance, the amount of sulfonic acid end groups is calculated from a calibration curve prepared in advance.

C.相対粘度
チップ、繊維試料0.25gを、濃度98質量%の硫酸100mlに対して1gになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて25℃での流下時間(T1)を測定した。引き続き、濃度98質量%の硫酸のみの流下時間(T2)を測定した。T2に対するT1の比、すなわちT1/T2を硫酸相対粘度とした。
C. Relative Viscosity A 0.25 g chip or fiber sample was dissolved so as to be 1 g per 100 ml sulfuric acid having a concentration of 98% by mass, and the flow time (T1) at 25 ° C. was measured using an Ostwald viscometer. Subsequently, the flow time (T2) of only sulfuric acid having a concentration of 98% by mass was measured. The ratio of T1 to T2, that is, T1 / T2, was defined as sulfuric acid relative viscosity.

D.金属含有量
繊維の灰分測定と灰化物の(株)堀場製作所製 X線マイクロアナライザー(XMA)測定により金属含有量(質量%)を求めた。
(a)灰分測定
予め750℃で空焼きしたルツボに繊維試料10gを精秤し、750℃の電気炉に2時間入れて灰化させた。ルツボに残った灰分量を精秤し、灰化前の試料量との比率を灰分率(質量%)とした。
(b)金属含有量
(a)で得られた繊維の灰化物をX線マイクロアナライザー(XMA)によって定性・定量分析を行い繊維中の金属含有量(マグネシウム、亜鉛、スズ)を算出した。
繊維中の金属含有量(マグネシウム、亜鉛、スズ(質量%))
=灰分率(質量%)×金属含有量(マグネシウム、亜鉛、スズ)/全金属含有量。
D. Metal content Metal content (mass%) was calculated | required by the ash content measurement of a fiber, and X-ray microanalyzer (XMA) measurement made from Horiba Ltd. of an ashed product.
(A) Ash content measurement 10 g of the fiber sample was precisely weighed in a crucible previously baked at 750 ° C., and placed in an electric furnace at 750 ° C. for 2 hours for ashing. The amount of ash remaining in the crucible was precisely weighed, and the ratio with the amount of sample before ashing was defined as the ash content (% by mass).
(B) The ash and ash of the fiber obtained with the metal content (a) was subjected to qualitative and quantitative analysis with an X-ray microanalyzer (XMA) to calculate the metal content (magnesium, zinc, tin) in the fiber.
Metal content in fiber (magnesium, zinc, tin (mass%))
= Ash content (mass%) x metal content (magnesium, zinc, tin) / total metal content.

E.繊度
繊維試料を、0.037cN/dtexの張力で枠周1.125mの検尺機にて200回巻かせを作成する。105℃で60分乾燥しデシケーターに移し、20℃55RH環境下で30分放冷し、かせの重量を測定して得られた値から10000m当たりの質量を算出し、ナイロン6の場合は公定水分率を4.5%として繊維の総繊度を算出した。測定は4回行い、平均値を総繊度とした。また、総繊度をフィラメント数で除した値を単糸繊度とした。
E. A fine fiber sample is wound up 200 times with a measuring instrument having a frame circumference of 1.125 m with a tension of 0.037 cN / dtex. Dry at 105 ° C. for 60 minutes, transfer to a desiccator, allow to cool for 30 minutes in an environment of 20 ° C. and 55 RH, and calculate the mass per 10,000 m from the value obtained by measuring the weight of the skein. The total fineness of the fiber was calculated at a rate of 4.5%. The measurement was performed 4 times, and the average value was defined as the total fineness. The value obtained by dividing the total fineness by the number of filaments was defined as the single yarn fineness.

F.強度、伸度
繊維試料を、オリエンテック(株)社製 テンシロン(TENSILON)UCT−100で、JIS L1013(化学繊維フィラメント糸試験方法、2010年) 4.20 引張強さ及び伸び率に準じて測定を行った。強力は、引張強さ−伸び曲線における最大強力を示した点、伸度は最大強力の伸びから求めた。また、強度は、最大強力を総繊度で割り返した値を強度とした。測定は10回行い、平均値を強力および伸度とした。なお、試験条件としては、つかみ間隔50cm、引張速度50cm/minにて行った。
F. Strength, elongation The fiber sample is measured according to JIS L1013 (chemical fiber filament yarn test method, 2010) using Tensilon UCT-100 manufactured by Orientec Co., Ltd. 4.20 According to tensile strength and elongation. Went. Tenacity was obtained from the maximum strength in the tensile strength-elongation curve, and the elongation was obtained from the maximum strength elongation. Further, the strength was determined by dividing the maximum strength by the total fineness. The measurement was performed 10 times, and the average value was defined as strength and elongation. The test conditions were a gripping interval of 50 cm and a tensile speed of 50 cm / min.

G.U%
繊維試料を、Zellweger Uster社製 USTER TESTER IIIで、試料長:250m、測定糸速度:50m/min、測定レンジ(12.5%HI)で1/2Inにて4回測定し、その平均値をU%値とした。
G. U%
The fiber sample was measured four times at 1 / 2In with ZELLweger Uster USTER TESTER III, sample length: 250 m, measurement yarn speed: 50 m / min, measurement range (12.5% HI), and the average value was measured. The U% value was used.

H.操業性
以下の基準に従って紡糸性評価を行った。
5:24時間の連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が何ら発生せず、しかも得られたカチオン可染ポリアミド繊維には毛羽・ループが全く発生していないなど、紡糸性が極めて良好である
4:24時間の連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が1回以下の頻度で発生し、得られたカチオン可染ポリアミド繊維に毛羽・ループが全く発生せず、紡糸性がほぼ良好である
3:24時間の連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が1回まで発生し、得られたカチオン可染ポリアミド繊維に毛羽・ループが僅かに発生したものの紡糸性がほぼ良好である
2:24hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が3回まで発生し、紡糸性が不良である
1:24hrの連続紡糸を行い、紡糸時の断糸が3回よりも多く発生し、紡糸性が極めて不良である。
H. Spinnability was evaluated according to the following criteria.
5: Continuous spinning for 24 hours, no yarn breakage during spinning, and the resulting cationic dyeable polyamide fiber has no fuzz or loops, and has very good spinnability. 4: Continuous spinning for 24 hours, yarn breakage during spinning occurs at a frequency of 1 time or less, and the resulting cationic dyeable polyamide fiber does not generate any fluff and loops, and the spinnability is almost satisfactory. 3: Continuous spinning is performed for 24 hours, and the yarn breakage at the time of spinning occurs up to once, and the resulting cationic dyeable polyamide fiber has slight fuzz and loops, but the spinnability is almost good 2:24 hr Spinning is performed up to 3 times, and the spinning performance is poor, the spinning performance is 1:24 hr, and the spinning performance is more than 3 times. Very bad.

I.染色評価
(1)筒編地の製作
カチオン可染ポリアミド長繊維、ナイロン長繊維の順で筒編地を作製した。本実施例、比較例では、22dtexのカチオン可染ポリアミド長繊維、ナイロン6長繊維をそれぞれ3本合糸し、合計の繊度が66dtexの筒編地(42threads/25.4mm)を作製した。
(2)筒編地の精練
上記(1)で得られた筒編地を、ノニオン界面活性剤(第一工業製薬社製ノイゲンSS)2g/l水溶液を編み地1gに対し100ml用意し、60℃にて30分洗浄した後流水にて20分水洗し、脱水機にて脱水する。
(3)筒編地の染色1(カチオン染料のみで染色)
上記(2)で得られた筒編地を、以下の染料及び染色助剤を用いて染色した。
カチオン染料:Kayacryl RedGL(日本化薬(株)製)
染色助剤1:ダイディスパーCD(一方社(株)製)
染色助剤2:酢酸
筒編地に対し、カチオン染料を1質量%、染色助剤1を2質量%の水溶液を筒編地1gに対し20ml用意し、染色助剤2でpH4に調整した。1.5℃/分にて90℃まで昇温し、90℃で60分間染色した後流水にて20分水洗し、脱水機にて脱水後、風乾させた。
(4)筒編地の染色2(カチオン染料、酸性染料の混合染料で染色)
上記(2)で得られた筒編地を、以下の染料及び染色助剤を用いて染色した。
酸性染料:Kayanol Yellow N5G(日本化薬(株)製)
カチオン染料:Kayacryl RedGL(日本化薬(株)製)
染色助剤1:ダイディスパーCD(一方社(株)製)
染色助剤2:酢酸
筒編地に対し、酸性染料を1質量%、カチオン染料を1質量%、染色助剤1を2質量%の水溶液を筒編地1gに対し20ml用意し、染色助剤2でpH4に調整した。1.5℃/分にて90℃まで昇温し、90℃で60分間染色した後、流水にて20分水洗し、脱水機にて脱水後、風乾させた。
(5)発色性
上記(3)で得られた筒編地のカチオン可染ポリアミド繊維側について、熟練者5名による5段階判定で評価し、5名の平均値とした。
5:とても鮮やかに発色している
4:鮮やかに発色している
3:染色されている
2:ほとんど染色されていない
1:染色されていない。
(6)均一染色性
上記(4)で得られた筒編地のカチオン可染ポリアミド繊維側について、熟練者5名による5段階判定で評価し、5名の平均値とした。
5:全くスジやムラがない
4:ほとんどスジやムラがない
3:部分的にスジやムラが見られるが使用に問題ない
2:部分的にスジやムラが見られ使用できない
1:全体的にスジやムラが見られ使用できない。
(c)異染性
上記(4)で得られた筒編地について、熟練者5名による5段階判定で評価し、5名の平均値とした。
5:カチオン可染ポリアミド繊維は赤色、ナイロン6繊維は黄色に染まり、酸性染料によるカチオン可染ポリアミド繊維への汚染がない
4:カチオン可染ポリアミド繊維は全体的に少し黄色がかった赤色、ナイロン6繊維は黄色に染まり、酸性染料によるカチオン可染ポリアミド繊維の汚染がほとんどない
3:カチオン可染ポリアミド繊維の部分的に橙色、ナイロン6繊維は黄色に染まり、酸性染料によるカチオン可染ポリアミド繊維へ部分的に汚染がある
2:カチオン可染ポリアミド繊維の大部分に橙色、ナイロン6繊維は黄色に染まり、酸性染料によるカチオン可染ポリアミド繊維へ大部分に汚染がある
1:カチオン可染ポリアミド繊維:橙色、ナイロン6繊維:黄色に染まり、酸性染料によるカチオン可染ポリアミド繊維へ汚染がある。
I. Dyeing evaluation (1) Production of tubular knitted fabric A tubular knitted fabric was produced in the order of cationic dyeable polyamide long fibers and nylon long fibers. In this example and comparative example, three 22 dtex cationic dyeable polyamide long fibers and three nylon 6 long fibers were combined to produce a tubular knitted fabric (42 threads / 25.4 mm) having a total fineness of 66 dtex.
(2) Scouring of tubular knitted fabric 100 ml of the tubular knitted fabric obtained in (1) above was prepared in an amount of 2 g / l of a nonionic surfactant (Neugen SS manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) per 1 g of knitted fabric. After washing at 0 ° C. for 30 minutes, it is washed with running water for 20 minutes and dehydrated with a dehydrator.
(3) Dyeing of tubular knitted fabric 1 (dyed only with cationic dye)
The tubular knitted fabric obtained in the above (2) was dyed using the following dye and dyeing assistant.
Cationic dye: Kayacryl RedGL (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dyeing aid 1: Dydisper CD (manufactured by one company)
Dyeing aid 2: 20 ml of an aqueous solution containing 1% by weight of cationic dye and 2% by weight of dyeing aid 1 was prepared with respect to 1 g of cylinder knitted fabric, and adjusted to pH 4 with dyeing aid 2. The temperature was raised to 90 ° C. at 1.5 ° C./min, dyed at 90 ° C. for 60 minutes, washed with running water for 20 minutes, dehydrated with a dehydrator, and then air-dried.
(4) Dyeing of tubular knitted fabric 2 (dyed with a mixed dye of a cationic dye and an acid dye)
The tubular knitted fabric obtained in the above (2) was dyed using the following dye and dyeing assistant.
Acid dye: Kayanol Yellow N5G (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Cationic dye: Kayacryl RedGL (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dyeing aid 1: Dydisper CD (manufactured by one company)
Dyeing aid 2: 20 ml of an aqueous solution containing 1% by weight of acidic dye, 1% by weight of cationic dye and 2% by weight of dyeing aid 1 is prepared per 1 g of tube knitted fabric with respect to 1 g of cylinder knitted fabric. The pH was adjusted to 4 with 2. The temperature was raised to 90 ° C. at 1.5 ° C./min, dyed at 90 ° C. for 60 minutes, washed with running water for 20 minutes, dehydrated with a dehydrator, and then air-dried.
(5) Color developability The cationic dyeable polyamide fiber side of the tubular knitted fabric obtained in the above (3) was evaluated by five-step judgment by five skilled workers, and the average value of the five subjects was obtained.
5: Very vividly colored 4: Vividly colored 3: Stained 2: Almost unstained 1: Unstained
(6) Uniform dyeing property The cationic dyeable polyamide fiber side of the tubular knitted fabric obtained in the above (4) was evaluated by five-step judgment by five skilled workers, and the average value of the five people was obtained.
5: No streak or unevenness 4: Almost no streak or unevenness 3: Partially visible streaks or unevenness, but no problem in use 2: Partially visible streaks or unevenness, cannot be used 1: Overall Streaks and unevenness are seen and cannot be used.
(C) Metachromaticity The cylindrical knitted fabric obtained in the above (4) was evaluated by five-step judgment by five skilled workers, and the average value of the five trainees was obtained.
5: Cationic dyeable polyamide fiber is red, nylon 6 fiber is dyed yellow, and there is no contamination of the cationic dyeable polyamide fiber by acid dye 4: Cationic dyeable polyamide fiber is a little yellowish overall, nylon 6 The fiber is dyed yellow, and there is almost no contamination of the cationic dyeable polyamide fiber by the acid dye. 3: Partially orange of the cationic dyeable polyamide fiber, Nylon 6 fiber is dyed yellow, and part of the cationic dyeable polyamide fiber by the acid dye 2: Cyan-dyed polyamide fibers are mostly orange, nylon 6 fibers are dyed yellow, and acid-dyed cation-dyed polyamide fibers are mostly contaminated 1: Cation-dyed polyamide fibers: Orange , Nylon 6 fiber: dyed yellow and contaminated cationic dyeable polyamide fiber with acid dye

J.織物評価
(1)織物の製造
22dtex20filのナイロン6長繊維を経糸に用い、緯糸にカチオン可染ポリアミド長繊維を用い、経密度188本/2.54cm、緯密度135本/2.54cmに設定し平組織で製織した。製織した織物を、精練、180℃×1分で熱セット(中間セット)を行った。
(2)織物の染色
上記(1)で得られた織物を、以下の染料及び染色助剤を用いて染色した。
酸性染料:Kayanol Yellow N5G(日本化薬(株)製)
カチオン染料:Kayacryl RedGL(日本化薬(株)製)
染色助剤1:ダイディスパーCD(一方社(株)製)
染色助剤2:酢酸と酢酸ナトリウムバッファー
平織物に対し、酸性染料を1質量%、カチオン染料を1質量%、染色助剤1を2質量%の水溶液を平織物1gに対し20ml用意し、染色助剤2でpH4に調整した。1.5℃/分にて90℃まで昇温し、90℃で60分間ドラム染色機を用いて染色した後、水洗、脱水、乾燥した。
(3)シャンブレー感
上記(2)で得られた織物について、熟練者5名による3段階判定で評価し、5名の平均値が2以上を合格とした。
3:織物を観察する角度により色調の変化が強く確認できる
2:織物を観察する角度により色調の変化が確認できる
1:織物を観察する角度により色調の変化ない
(カチオン可染ナイロン6チップの重合)
スルホン酸末端基導入剤として5−スルホイソフタル酸のナトリウム塩を使用し、末端基量調整剤としてヘキサメチレンジアミンを所望のアミノ末端基量にあわせて添加している。また、重合方法としては液状重合時に大気圧以下の圧力まで減圧してある程度重合度に上げておき、その後、固相重合によって所望の相対粘度まで重合させている。
J. et al. Fabric Evaluation (1) Fabric Fabrication 22 dtex 20 fil nylon 6 long fibers are used as warp yarns, cationic dyeable polyamide long fibers are used as weft yarns, and warp density is set to 188 yarns / 2.54 cm and weft density 135 yarns / 2.54 cm. Weaved with a plain structure. The woven fabric was scoured and heat set (intermediate set) at 180 ° C. for 1 minute.
(2) Dyeing of woven fabric The woven fabric obtained in the above (1) was dyed using the following dye and dyeing assistant.
Acid dye: Kayanol Yellow N5G (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Cationic dye: Kayacryl RedGL (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Dyeing aid 1: Dydisper CD (manufactured by one company)
Dyeing aid 2: 20 ml of an aqueous solution containing 1% by weight of an acidic dye, 1% by weight of a cationic dye and 2% by weight of a dyeing aid 1 per 1 g of the plain fabric is prepared for dyeing with a plain fabric of acetic acid and sodium acetate. The pH was adjusted to 4 with auxiliary agent 2. The temperature was raised to 90 ° C. at 1.5 ° C./minute, dyed using a drum dyeing machine at 90 ° C. for 60 minutes, washed with water, dehydrated and dried.
(3) Chambray feeling The woven fabric obtained in the above (2) was evaluated by a three-step evaluation by five skilled workers, and the average value of the five was determined to be 2 or more.
3: The change in color tone can be strongly confirmed by the angle at which the fabric is observed 2: The change in color tone can be confirmed by the angle at which the fabric is observed 1: No change in color tone by the angle at which the fabric is observed (polymerization of cationic dyeable nylon 6 chips) )
A sodium salt of 5-sulfoisophthalic acid is used as a sulfonic acid end group introducing agent, and hexamethylenediamine is added as a terminal group amount adjusting agent in accordance with a desired amino end group amount. As a polymerization method, the pressure is reduced to a pressure of atmospheric pressure or lower during liquid polymerization to raise the polymerization degree to some extent, and then polymerized to a desired relative viscosity by solid phase polymerization.

[実施例1]
カチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量3.4×10−5mol/g、スルホン酸末端基量5.0×10−5mol/g、相対粘度2.8、融点220℃)、酸化マグネシウム0.02質量%を、口金吐出孔を20個有する紡糸口金から紡糸温度275℃で溶融吐出(吐出量:90kg/日)させた後、冷却し、給油、交絡した後に3400m/minのゴデローラーで引き取り、続いて1.2倍に延伸した後に155℃で熱固定し、巻取速度4000m/minで22dtex20filのカチオン可染ナイロン6長繊維を得た。
得られたカチオン可染ナイロン6長繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 1]
Cationic dyeable nylon 6 chip (amino end group amount 3.4 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount 5.0 × 10 −5 mol / g, relative viscosity 2.8, melting point 220 ° C.), oxidation After melting and discharging 0.02% by mass of magnesium from a spinneret having 20 nozzle discharge holes at a spinning temperature of 275 ° C. at a spinning temperature of 275 ° C. (discharge amount: 90 kg / day), cooling, refueling and entanglement, 3400 m / min godet roller And then stretched 1.2 times and heat-fixed at 155 ° C. to obtain 22 dtex 20 fil of cationic dyeable nylon 6 long fiber at a winding speed of 4000 m / min.
Operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content), cylindrical knitting properties ( Color development property, uniform dyeing property, and metachromatic property) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例2]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.10質量%であるアミノ末端基量とスルホン酸末端基量および相対粘度が実施例1と同一のカチオン可染のナイロン6チップを使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 2]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cationic dyeable nylon 6 chip having the same amino end group amount, sulfonic acid end group amount, and relative viscosity as in Example 1 with a magnesium oxide content of 0.10% by mass Was used to obtain 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例3]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.03質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量1.4×10−5mol/g、スルホン酸末端基量7.0×10−5mol/g、相対粘度2.2)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 3]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium oxide content of 0.03% by mass (amino end group amount 1.4 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) 7.0 × 10 −5 mol / g, relative viscosity 2.2) was used to obtain 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例4]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.04質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量1.0×10−5mol/g、スルホン酸末端基量3.0×10−5mol/g、相対粘度3.9)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 4]
Under the same spinning conditions as in Example 1, cationic dyeable nylon 6 chips having a magnesium oxide content of 0.04% by mass (amino end group amount 1.0 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) 3.0 × 10 −5 mol / g, relative viscosity 3.9) was used to obtain 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例5]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.03質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量5.0×10−5mol/g、スルホン酸末端基量7.0×10−5mol/g、相対粘度2.0)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 5]
Under the same spinning conditions as in Example 1, cationic dyeable nylon 6 chip having a magnesium oxide content of 0.03% by mass (amino end group amount 5.0 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) 7.0 × 10 −5 mol / g, relative viscosity 2.0) was used to obtain 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例6]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.06質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量4.6×10−5mol/g、スルホン酸末端基量6.8×10−5mol/g、相対粘度2.1)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 6]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium oxide content of 0.06% by mass (amino end group content 4.6 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group content) Using 6.8 × 10 −5 mol / g, relative viscosity 2.1), 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例7]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.04質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量4.5×10−5mol/g、スルホン酸末端基量4.0×10−5mol/g、相対粘度2.1)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 7]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium oxide content of 0.04% by mass (amino end group amount 4.5 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) 4.0 × 10 −5 mol / g, relative viscosity 2.1) was used to obtain 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例8]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.08質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量3.4×10−5mol/g、スルホン酸末端基量5.0×10−5mol/g、相対粘度3.4)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 8]
Under the same spinning conditions as in Example 1, cationic dyeable nylon 6 chips having a magnesium oxide content of 0.08% by mass (amino end group amount 3.4 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) Using 5.0 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 3.4), 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例9]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.08質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量1.5×10−5mol/g、スルホン酸末端基量3.0×10−5mol/g、相対粘度3.6)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 9]
Under the same spinning conditions as in Example 1, cationic dyeable nylon 6 chips having a magnesium oxide content of 0.08% by mass (amino end group amount 1.5 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) Using 3.0 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 3.6), 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例10]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.04質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量4.3×10−5mol/g、スルホン酸末端基量4.3×10−5mol/g、相対粘度2.8)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 10]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium oxide content of 0.04% by mass (amino end group amount 4.3 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) Using 4.3 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 2.8), 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例11]
実施例1と同様の紡糸条件において、水酸化マグネシウムの含有量が0.04質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量3.6×10−5mol/g、スルホン酸末端基量5.5×10−5mol/g、相対粘度2.7)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 11]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium hydroxide content of 0.04% by mass (amino end group content 3.6 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group) An amount of 5.5 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 2.7) was used to obtain 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例12]
実施例1と同様の紡糸条件において、炭酸マグネシウムの含有量が0.04質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量3.6×10−5mol/g、スルホン酸末端基量5.5×10−5mol/g、相対粘度2.7)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 12]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium carbonate content of 0.04% by mass (amino end group amount 3.6 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) Using 5.5 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 2.7), 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例13]
実施例1と同様の紡糸条件において、塩化マグネシウムの含有量が0.04質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量3.6×10−5mol/g、スルホン酸末端基量5.5×10−5mol/g、相対粘度2.7)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 13]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium chloride content of 0.04% by mass (amino end group amount 3.6 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) Using 5.5 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 2.7), 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例14]
実施例1と同様の紡糸条件において、塩化亜鉛の含有量が0.04質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量3.6×10−5mol/g、スルホン酸末端基量5.5×10−5mol/g、相対粘度2.7)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 14]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a zinc chloride content of 0.04% by mass (amino end group amount 3.6 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) Using 5.5 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 2.7), 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例15]
実施例1と同様の紡糸条件において、酢酸マグネシウムの含有量が0.02質量%、酸化スズの含有量が0.02質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量3.6×10−5mol/g、スルホン酸末端基量5.5×10−5mol/g、相対粘度2.7)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Example 15]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium acetate content of 0.02% by mass and a tin oxide content of 0.02% by mass (amino end group content 3.6 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount 5.5 × 10 −5 mol / g, relative viscosity 2.7) was used to obtain 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例1]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.01質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量3.6×10−5mol/g、スルホン酸末端基量5.0×10−5mol/g、相対粘度2.9)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Comparative Example 1]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium oxide content of 0.01% by mass (amino end group amount 3.6 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) Using 5.0 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 2.9), 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例2]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.20質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量3.5×10−5mol/g、スルホン酸末端基量5.0×10−5mol/g、相対粘度2.9)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Comparative Example 2]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium oxide content of 0.20% by mass (amino end group amount 3.5 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) Using 5.0 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 2.9), 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例3]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.04質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量5.6×10−5mol/g、スルホン酸末端基量1.5×10−5mol/g、相対粘度3.1)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Comparative Example 3]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cationic dyeable nylon 6 chip having a magnesium oxide content of 0.04% by mass (amino end group amount 5.6 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) Using 1.5 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 3.1), 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例4]
実施例1と同様の紡糸条件において、酸化マグネシウムの含有量が0.04質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量0.1×10−5mol/g、スルホン酸末端基量2.0×10−5mol/g、相対粘度5.0)を使用し、22dtex20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Comparative Example 4]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium oxide content of 0.04% by mass (amino end group amount 0.1 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) 2.0 × 10 −5 mol / g, relative viscosity 5.0) was used to obtain 22 dtex 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例5]
実施例1と同様の紡糸条件において、塩化マグネシウムの含有量が0.04質量%であるカチオン可染ナイロン6チップ(アミノ末端基量7.1×10−5mol/g、スルホン酸末端基量8.0×10−5mol/g、相対粘度1.5)を使用し、22detx20filのカチオン可染ポリアミド繊維を得た。また、同様に得られたカチオン可染ナイロン6繊維の操業性、アミノ末端基量、スルホン酸末端基量、相対粘度、原糸物性(繊度、強度、伸度、U%、灰分率)、筒編特性(発色性、均一染色性、異染性)を測定した。結果を表1、2に示す。
[Comparative Example 5]
Under the same spinning conditions as in Example 1, a cation dyeable nylon 6 chip having a magnesium chloride content of 0.04% by mass (amino end group content 7.1 × 10 −5 mol / g, sulfonic acid end group amount) Using 8.0 × 10 −5 mol / g and a relative viscosity of 1.5), 22 detx 20 fil of cationic dyeable polyamide fiber was obtained. In addition, the operability, amino end group amount, sulfonic acid end group amount, relative viscosity, raw yarn physical properties (fineness, strength, elongation, U%, ash content) of the obtained cationic dyeable nylon 6 fiber, cylinder The knitting characteristics (color development, uniform dyeing, metachromatic) were measured. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2015067923
Figure 2015067923

Figure 2015067923
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表1、2の結果から明らかなように本発明の実施例1〜15によるカチオン可染ポリアミド繊維は、カチオン染料で染色したときに優れた発色性を有し、かつ、スジやムラがなく均一な染色性を有する、高品位なカチオン可染ポリアミド繊維を安定して得ることができる。   As is apparent from the results of Tables 1 and 2, the cationic dyeable polyamide fibers according to Examples 1 to 15 of the present invention have excellent color developability when dyed with a cationic dye, and are uniform without streaks or unevenness. It is possible to stably obtain a high-quality cationic dyeable polyamide fiber having excellent dyeability.

適量のマグネシウム、亜鉛、スズから選ばれる少なくとも1種以上の金属を含有することにより、発色性に優れるのみならず筒編地にスジやムラのない均一染色性を有することおよび異染料による汚染の影響も少ないことがわかる。また、アミノ酸末端基量およびスルホン酸末端基量を適正に制御し、さらに、相対粘度を適正化することで優れた発色性と均一染色性を有する。カチオン染料の染着座席であるスルホン酸末端を繊維中に均一に分散させることが均一分散性を発現させるために必要であるが、マグネシウム、亜鉛、スズから選ばれる少なくとも1種以上の金属を含有し均一に分散させることでスルホン酸末端基が均一に分散する。また、アミノ末端基量と相対粘度を適正にすることで分散性を向上させることが可能となる。さらに、溶融紡糸時にポリアミドの分解反応が進行するが、適量のマグネシウム、亜鉛、スズから選ばれる少なくとも1種以上の金属を含有することにより、分解反応を阻害し、分解時に発生するアミノ末端の生成を抑制することで、均一染色性が向上し、異染料による汚染の影響が軽減する。   By containing an appropriate amount of at least one metal selected from magnesium, zinc, and tin, it not only has excellent color developability, but also has a uniform dyeing property without streaks or unevenness on the tube knitted fabric, and contamination by different dyes. It can be seen that there is little influence. In addition, by controlling the amount of amino acid end groups and the amount of sulfonic acid end groups appropriately, and by optimizing the relative viscosity, it has excellent color developability and uniform dyeability. It is necessary to uniformly disperse the sulfonic acid terminal, which is a dyeing seat of the cationic dye, in the fiber, but it contains at least one metal selected from magnesium, zinc and tin. By uniformly dispersing, the sulfonic acid end groups are uniformly dispersed. Also, dispersibility can be improved by making the amino terminal group amount and relative viscosity appropriate. Furthermore, the decomposition reaction of the polyamide proceeds during melt spinning, but by containing an appropriate amount of at least one metal selected from magnesium, zinc, and tin, the decomposition reaction is inhibited, and the amino terminal generated during decomposition is generated. By suppressing, the uniform dyeability is improved and the influence of contamination by different dyes is reduced.

比較例1のカチオン可染ポリアミド繊維は、スジが見られムラも目立ち均一染色性に劣る。   The cationic dyeable polyamide fiber of Comparative Example 1 has streaks and unevenness, and is inferior in uniform dyeability.

比較例2のカチオン可染ポリアミド繊維は、酸化マグネシウムが凝集した異物が生成し、毛羽や単糸切れ等が増加し操業性に劣る。   The cationic dyeable polyamide fiber of Comparative Example 2 is inferior in operability due to the generation of foreign matter in which magnesium oxide is agglomerated, increasing fluff and single yarn breakage.

比較例3のカチオン可染ポリアミド繊維は、染着座席であるスルホン酸末端基量が少ないため十分な発色性が発現しない。   The cationic dyeable polyamide fiber of Comparative Example 3 does not exhibit sufficient color developability due to a small amount of sulfonic acid end groups as a dyeing seat.

比較例4のカチオン可染ポリアミド繊維は、染着座席であるスルホン酸末端基量が少なくいため十分な発色性が発現せず相対粘度が高いため操業性に劣る。   The cationic dyeable polyamide fiber of Comparative Example 4 is inferior in operability due to a small amount of sulfonic acid end group as a dyeing seat and thus insufficient color development and high relative viscosity.

比較例5のカチオン可染ポリアミド繊維は、優れた発色性が得られるものの、均一染色性、異染性、操業性に劣る。   The cationic dyeable polyamide fiber of Comparative Example 5 is inferior in uniform dyeability, metachromaticity, and operability, although excellent color developability is obtained.

[実施例16〜19]
(ナイロン6長繊維の製造)
ナイロン6チップ(アミノ末端基量6.0×10−5mol/g、相対粘度2.7、融点220℃)を使用し、口金吐出孔を20個有する紡糸口金から紡糸温度265℃で溶融吐出させた。溶融吐出させた後、糸条を冷却、給油、交絡した後に2560m/minのゴデローラーで引き取り、続いて1.7倍に延伸した後に155℃で熱固定し、巻取速度4000m/minで22dtex20filのナイロン6の長繊維を得た。
得られたナイロン6の長繊維について、測定した結果、アミノ末端基量:6.1×10−5mol/g、相対粘度:2.8、繊度:22.0dtex、強度:6.4cN/dtex、伸度:46.3%、U%:0.68であった。
得られたナイロン6長繊維を経糸、実施例5、8、11、14で得られた22dtex20filのカチオン可染ナイロン6長繊維を緯糸に用い、平織物を作製、染色し、シャンブレー感を評価した。
[Examples 16 to 19]
(Manufacture of nylon 6 long fibers)
Using nylon 6 chips (amino end group amount 6.0 × 10 −5 mol / g, relative viscosity 2.7, melting point 220 ° C.), melt discharge from a spinneret having 20 nozzle discharge holes at a spinning temperature of 265 ° C. I let you. After being melted and discharged, the yarn was cooled, lubricated, entangled and then taken up with a 2560 m / min godet roller, then stretched 1.7 times, then heat-set at 155 ° C., and 22 dtex 20 fil at a winding speed of 4000 m / min. Nylon 6 long fibers were obtained.
As a result of measuring the obtained long fibers of nylon 6, the amino end group amount: 6.1 × 10 −5 mol / g, relative viscosity: 2.8, fineness: 22.0 dtex, strength: 6.4 cN / dtex The elongation was 46.3% and U% was 0.68.
Using the obtained nylon 6 long fiber as warp, the 22 dtex 20 fil cationic dyeable nylon 6 long fiber obtained in Examples 5, 8, 11, and 14 was used as a weft to produce and dye a plain woven fabric and evaluate the chambray feeling. .

Figure 2015067923
Figure 2015067923

表3の結果から明らかなように本発明の実施例16〜19によるカチオン可染ポリアミド繊維を一部に用いた織物は、意匠性の高いシャンブレー感を有した織物が得られる。 As is apparent from the results in Table 3, the fabric using part of the cationic dyeable polyamide fibers according to Examples 16 to 19 of the present invention provides a fabric with a high design and chambray feeling.

本発明によれば、カチオン染料で染色したときに優れた高発色性を有し、かつ、高度な均一染色性を有する、高品位なカチオン可染ポリアミド繊維を安定した操業性により得ることができ、意匠性の高いシャンブレー感を有した織編物および縫製品を提供することができる。そのため、スポーツウエア等の衣料素材として好適であるが、その応用範囲は、これらに限られるものではない。 According to the present invention, high-quality cationic dyeable polyamide fibers having excellent high colorability when dyed with a cationic dye and having high uniform dyeability can be obtained with stable operability. Thus, it is possible to provide a woven or knitted fabric and a sewn product having a chambray feeling with high design. Therefore, it is suitable as a clothing material such as sportswear, but its application range is not limited to these.

Claims (4)

マグネシウム、亜鉛、スズから選ばれる少なくとも1種以上の金属を、繊維中0.02〜0.1質量%含有し、アミノ末端基量が1.0×10−5〜5.0×10−5mol/g 、スルホン酸末端基量が3.0×10−5〜7.0×10−5mol/g、相対粘度が2〜4であることを特徴とするカチオン可染ポリアミド繊維。 At least one metal selected from magnesium, zinc, and tin is contained in the fiber in an amount of 0.02 to 0.1% by mass, and the amino terminal group amount is 1.0 × 10 −5 to 5.0 × 10 −5. A cationic dyeable polyamide fiber having a mol / g, sulfonic acid end group amount of 3.0 × 10 −5 to 7.0 × 10 −5 mol / g, and a relative viscosity of 2 to 4. 2種以上の互いに異染性を示す繊維からなり、その一部に請求項1記載のカチオン可染ポリアミド繊維を用いることを特徴とする織編物。   A woven or knitted fabric comprising two or more kinds of fibers exhibiting different dyeing properties, and using the cationic dyeable polyamide fiber according to claim 1 as a part thereof. インナーウエア、スポーツウエア、ダウンジャケット用基布であることを特徴とする請求項2記載の織編物。   The knitted or knitted fabric according to claim 2, which is a base fabric for inner wear, sports wear, or down jacket. 前記請求項2または3記載の織編物を一部に用いた縫製品。 A sewn product using the woven or knitted fabric according to claim 2 or 3 as a part thereof.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH115839A (en) * 1997-06-17 1999-01-12 Toray Ind Inc Polyamide for fiber, fiber using the same and production colored fiber
JP2003003062A (en) * 2001-06-25 2003-01-08 Toray Ind Inc Polyamide composition
JP2003128912A (en) * 2001-10-26 2003-05-08 Toray Ind Inc Polyamide composition containing titanium oxide and molded article composed thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH115839A (en) * 1997-06-17 1999-01-12 Toray Ind Inc Polyamide for fiber, fiber using the same and production colored fiber
JP2003003062A (en) * 2001-06-25 2003-01-08 Toray Ind Inc Polyamide composition
JP2003128912A (en) * 2001-10-26 2003-05-08 Toray Ind Inc Polyamide composition containing titanium oxide and molded article composed thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106702522A (en) * 2015-11-12 2017-05-24 东丽纤维研究所(中国)有限公司 Polyamide fiber and textile thereof

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