JP2005320522A - ハードコートフィルム - Google Patents
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Abstract
【課題】 液晶表示体における偏光板用、あるいは各種ディスプレイの保護用として、好適に用いることができるハードコートフィルムを得る。
【解決手段】 分子中に一つ以上のイソシアネート基と重合性不飽和基を有する化合物、または分子中に2つ以上のイソシアネート基を有するとともに、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物と、コロイダルシリカを有機溶媒に分散させたコロイダルシリカ分散溶液と触媒とを混合、加熱した樹脂組成物に、重合開始剤を加えた樹脂液をプラスチックフィルムに塗布する。
【選択図】 なし
【解決手段】 分子中に一つ以上のイソシアネート基と重合性不飽和基を有する化合物、または分子中に2つ以上のイソシアネート基を有するとともに、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物と、コロイダルシリカを有機溶媒に分散させたコロイダルシリカ分散溶液と触媒とを混合、加熱した樹脂組成物に、重合開始剤を加えた樹脂液をプラスチックフィルムに塗布する。
【選択図】 なし
Description
本発明はハードコートフィルムに関する。
プラスチックフィルムはその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価といった点から、自動車業界、家電業界を始めとして種々の産業で使用されているが、ガラスに比較して柔らかく、表面に傷が付き易い等の欠点を有している。
この欠点を改良するために表面にシリコン系塗料、アクリル系塗料、メラミン系塗料等のハードコート剤を塗布ことが一般的な手段として行われている。
また、ハードコート剤を塗布したフィルムを表面に設けたCRT、LCDなどの表示体がある。
この欠点を改良するために表面にシリコン系塗料、アクリル系塗料、メラミン系塗料等のハードコート剤を塗布ことが一般的な手段として行われている。
また、ハードコート剤を塗布したフィルムを表面に設けたCRT、LCDなどの表示体がある。
しかしながらアクリル樹脂などの有機材料と、コロイダルシリカなどの無機材料とを混合しただけでは、耐擦傷性、耐スクラッチ性、透明性など満足できる物性が得られなかった。
すなわち請求項1記載の発明は、少なくとも (A)分子中に一つ以上のイソシアネート基と重合性不飽和基を有する化合物と、(B)コロイダルシリカを有機溶媒に分散させたコロイダルシリカ分散溶液と、(C)触媒とを混合、加熱した樹脂組成物をプラスチックフィルムに塗布してなることを特徴とするハードコートフィルムである。
請求項2記載の発明は 請求項1記載の(A)が分子中に2つ以上のイソシアネート基を有するとともに、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項1記載のハードコートフィルムである。
請求項3記載の発明は、前記イソシアネート基への重合性不飽和基の導入が、イソシアネート基と水酸基との反応によってなることを特徴とする請求項2記載のハードコートフィルムである。
請求項4記載の発明は、請求項1から3のいずれかに記載の(A)、(B)、(C)を混合・加熱した樹脂組成物に重合性不飽和基を有する重合性化合物を混合した樹脂液をプラスチックフィルムに塗布してなることを特徴とするハードコートフィルムである。
請求項5記載の発明は該コロイダルシリカの粒子径が100nm以下であることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載のハードコートフィルムである。
請求項2記載の発明は 請求項1記載の(A)が分子中に2つ以上のイソシアネート基を有するとともに、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項1記載のハードコートフィルムである。
請求項3記載の発明は、前記イソシアネート基への重合性不飽和基の導入が、イソシアネート基と水酸基との反応によってなることを特徴とする請求項2記載のハードコートフィルムである。
請求項4記載の発明は、請求項1から3のいずれかに記載の(A)、(B)、(C)を混合・加熱した樹脂組成物に重合性不飽和基を有する重合性化合物を混合した樹脂液をプラスチックフィルムに塗布してなることを特徴とするハードコートフィルムである。
請求項5記載の発明は該コロイダルシリカの粒子径が100nm以下であることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載のハードコートフィルムである。
本発明のハードコートフィルムは、例えば液晶表示体における偏光板用、あるいは各種ディスプレイの保護用として、好適に用いることができる。
また、このハードコートフィルムに、反射防止、帯電防止、電磁波シールド、導電性、粘着加工、偏光機能、偏位差などの機能を付与する為、これらの機能材料の樹脂への添加、塗工、蒸着、スパッタ、フィルムラミネート加工等も可能である。
また、このハードコートフィルムに、反射防止、帯電防止、電磁波シールド、導電性、粘着加工、偏光機能、偏位差などの機能を付与する為、これらの機能材料の樹脂への添加、塗工、蒸着、スパッタ、フィルムラミネート加工等も可能である。
以下、本発明について詳細に説明する。
(重合性不飽和基とイソシアネート基を有する化合物)
本発明に用いられる(A)分子中に一つ以上のイソシアネート基と重合性不飽和基を有する化合物は、具体的には、例えば(メタ)アクリロイル基およびイソシアネート基を含む化合物で、アクリロイルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、アクリル酸2−イソシアネートエチル、メタクリル酸2−イソシアネートエチルなどが挙げられる。
また(A)成分の分子中に2つ以上のイソシアネート基を有するとともに、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物とは、分子内に(メタ)アクリロイル基、アリル基、ホモアリル基及びスチレン基からなる群から選択される少なくとも1個の基と、少なくとも1個のイソシアネート基とを含有する化合物である。 具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネートなどの一般的な有機ポリイソシアネート又はこれらの2量体もしくは3量体と、イソシアネート基と反応する重合性不飽和基を持つ化合物との反応である。
(重合性不飽和基とイソシアネート基を有する化合物)
本発明に用いられる(A)分子中に一つ以上のイソシアネート基と重合性不飽和基を有する化合物は、具体的には、例えば(メタ)アクリロイル基およびイソシアネート基を含む化合物で、アクリロイルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、アクリル酸2−イソシアネートエチル、メタクリル酸2−イソシアネートエチルなどが挙げられる。
また(A)成分の分子中に2つ以上のイソシアネート基を有するとともに、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物とは、分子内に(メタ)アクリロイル基、アリル基、ホモアリル基及びスチレン基からなる群から選択される少なくとも1個の基と、少なくとも1個のイソシアネート基とを含有する化合物である。 具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネートなどの一般的な有機ポリイソシアネート又はこれらの2量体もしくは3量体と、イソシアネート基と反応する重合性不飽和基を持つ化合物との反応である。
イソシアネート基と反応する重合性不飽和基を持つ化合物としては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、ケイヒ酸、マレイン酸、フマル酸、2−(メタ)アクリロキシプロピルヘキサヒドロゲンフタレ−ト、2−(メタ)アクリロキシエチルヘキサヒドロゲンフタレ−ト等の不飽和脂肪族カルボン酸類、2−(メタ)アクリロキシプロピルフタレ−ト、2−(メタ)アクリロキシエチルフタレ−ト等のカルボキシル基を有する不飽和芳香族カルボン酸や、ビニルオキシエチルアミン、ビニルオキシドデシルアミン、アリルオキシプロピルアミン、2−メチルアリルオキシへキシルアミン、ビニルオキシ−(2−ヒドロキシ)ブチルアミン等のアミノ基含有モノマー等を用いることができる。これらは、単独で用いてもよいし、2種類以上組み合わせて用いてもよい。
また、分子中に重合性不飽和基とイソシアネート基の両方を有する化合物として、1分子中に重合性不飽和基と水酸基を有する化合物と、二つ以上のイソシアネート基を含有する化合物との反応生成物も挙げられる。
1分子中に重合性不飽和基と水酸基を有する化合物としては、例えば、単官能アクリレートや多官能アクリレートを用いることができる。このうち、好ましくは多官能アクリレートを用いるとよい。単官能アクリレートとして、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレートなどを用いることができる。多官能アクリレートとしては、トリメチロールプロパンジアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパンジアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートなどの水酸基含有アクリレートモノマー等を用いることができる。この多官能アクリレートを用いることにより、アクリレート密度を上げることができ、有機物の架橋度が上げることにより、硬さ特性をより一層引き出すことができる。
(有機金属系ウレタン化触媒)
有機イソシアネート化合物に重合性不飽和基を導入する際のウレタン反応を促進させるために用いる触媒としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等の有機金属系ウレタン化触媒が挙げられる。
有機イソシアネート化合物に重合性不飽和基を導入する際のウレタン反応を促進させるために用いる触媒としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等の有機金属系ウレタン化触媒が挙げられる。
(3級アミン系ウレタン化触媒)
また、トリエチレンジアミン、N,N,N’,N’,N’−ペンタメチルジプロピレントリアミン、N,N,N’,N’,N’−ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル、2−(N,Nジメチルアミノ)−エチル−3−(N,Nジメチルアミノ)プロピルエーテル、N,N’−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N−ジシクロヘキシルメチルアミン、メチレンビス(ジメチルシクロヘキシル)アミン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアセチルアミン、N,N−ジメチルドデシルアミン、N,N−ジメチルヘキサデシルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、モルホリン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、N−(2−ジメチルアミノエチル)モルホリン、4,4’−オキシジエチレンジモルホリン、N,N’−ジメチルピペラジン、N,N’−ジエチルピペラジン、N,−メチル−N’−ジメチルアミノエチルピペラジン、2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチル)フェノール、テトラメチルグアニジン、3−ジメチルアミノ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、N,N,N’,N’−テトラ(3−ジメチルアミノプロピル)メタンジアミン、N,N−ジメチルアミノエタノール、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,3−ジアミノ−2−プロパノール、N,N,N’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、1,4−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチルピペラジン、1−(2−ヒドロキシプロピル)イミダゾール、3,3−ジアミノ−N−メチルプロピルアミン、1,8−ジアゾビシクロ(5,4,0)−ウンデセン−7、N−メチル−N−ヒドロキシエチルピペラジン等の3級アミン系ウレタン化触媒が挙げられる。
これらのウレタン化触媒は2種以上を併用してもよく、配合割合は樹脂組成物の100重量部に対して0.01〜1重量部用いるのが好ましい。
また、トリエチレンジアミン、N,N,N’,N’,N’−ペンタメチルジプロピレントリアミン、N,N,N’,N’,N’−ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス(ジメチルアミノエチル)エーテル、2−(N,Nジメチルアミノ)−エチル−3−(N,Nジメチルアミノ)プロピルエーテル、N,N’−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N−ジシクロヘキシルメチルアミン、メチレンビス(ジメチルシクロヘキシル)アミン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアセチルアミン、N,N−ジメチルドデシルアミン、N,N−ジメチルヘキサデシルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、モルホリン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、N−(2−ジメチルアミノエチル)モルホリン、4,4’−オキシジエチレンジモルホリン、N,N’−ジメチルピペラジン、N,N’−ジエチルピペラジン、N,−メチル−N’−ジメチルアミノエチルピペラジン、2,4,6−トリ(ジメチルアミノメチル)フェノール、テトラメチルグアニジン、3−ジメチルアミノ−N,N−ジメチルプロピオンアミド、N,N,N’,N’−テトラ(3−ジメチルアミノプロピル)メタンジアミン、N,N−ジメチルアミノエタノール、N,N,N’,N’−テトラメチル−1,3−ジアミノ−2−プロパノール、N,N,N’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、1,4−ビス(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチルピペラジン、1−(2−ヒドロキシプロピル)イミダゾール、3,3−ジアミノ−N−メチルプロピルアミン、1,8−ジアゾビシクロ(5,4,0)−ウンデセン−7、N−メチル−N−ヒドロキシエチルピペラジン等の3級アミン系ウレタン化触媒が挙げられる。
これらのウレタン化触媒は2種以上を併用してもよく、配合割合は樹脂組成物の100重量部に対して0.01〜1重量部用いるのが好ましい。
(ウレタン化反応)
ウレタン化反応を行うにあたっては、ウレタン触媒の存在下で、イソシアネート基に対して不活性な溶剤、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチル−3−エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、フルフラール等の極性溶剤の1種または2種以上を使用して行われる。
ウレタン化反応を行うにあたっては、ウレタン触媒の存在下で、イソシアネート基に対して不活性な溶剤、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチル−3−エトキシプロピオネートなどのグリコールエーテルエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、フルフラール等の極性溶剤の1種または2種以上を使用して行われる。
(コロイダルシリカ)
本発明に用いられる(B)成分のコロイダルシリカとしては、特に限定はされないが、平均粒子径が100nm以下で、有機溶剤を分散媒とした市販品各種を使用することができる。粒子径のより大きいコロイダルシリカを用いた場合は、貯蔵安定性が悪くなるばかりか、本発明で目的とする良好な硬度、耐擦傷性、透明性を同時に発現することができず、得られた硬化物が濁るなどの問題がある。好ましくは平均粒子径が5〜50nmのものがより好適である。
コロイダルシリカの配合割合は、(A)成分100重量部に対して、5〜70重量部とするのが好ましく、下限に満たないと、無機分の性質が十分でず表面硬度や耐擦傷性が低下する。また、上限を超えると有機樹脂バインダーが不足し柔軟性や密着性が低下する。
本発明に用いられる(B)成分のコロイダルシリカとしては、特に限定はされないが、平均粒子径が100nm以下で、有機溶剤を分散媒とした市販品各種を使用することができる。粒子径のより大きいコロイダルシリカを用いた場合は、貯蔵安定性が悪くなるばかりか、本発明で目的とする良好な硬度、耐擦傷性、透明性を同時に発現することができず、得られた硬化物が濁るなどの問題がある。好ましくは平均粒子径が5〜50nmのものがより好適である。
コロイダルシリカの配合割合は、(A)成分100重量部に対して、5〜70重量部とするのが好ましく、下限に満たないと、無機分の性質が十分でず表面硬度や耐擦傷性が低下する。また、上限を超えると有機樹脂バインダーが不足し柔軟性や密着性が低下する。
(混合、加熱)
分子中に一つ以上のイソシアネート基と重合性不飽和基を有する化合物もしくは分子中に2つ以上のイソシアネート基を有するとともに、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物と、有機溶媒に分散させたコロイダルシリカと触媒とを混合する時は加熱しながら混合する必要がある。
加熱しないと樹脂液をフィルムに塗工、乾燥、硬化した際、シリカがフィルム上の表面に散布された状態になり曇を生じてしまいフィルムの仕上がり外観が悪くなりやすい。加熱温度は50〜90℃、加熱時間は1時間以上とするのが望ましい。
分子中に一つ以上のイソシアネート基と重合性不飽和基を有する化合物もしくは分子中に2つ以上のイソシアネート基を有するとともに、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物と、有機溶媒に分散させたコロイダルシリカと触媒とを混合する時は加熱しながら混合する必要がある。
加熱しないと樹脂液をフィルムに塗工、乾燥、硬化した際、シリカがフィルム上の表面に散布された状態になり曇を生じてしまいフィルムの仕上がり外観が悪くなりやすい。加熱温度は50〜90℃、加熱時間は1時間以上とするのが望ましい。
(重合禁止剤)
また、(メタ)アクリロイル基を含むイソシアネートを用いてウレタン化反応を行う際には、(メタ)アクリロイル基が反応しないように、重合禁止剤を用いるのが望ましく、重合禁止剤としては、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、p−キシロキノン、p−トルキノン、2,6−ジクロロキノン、2,5−ジフェニル−p−ベンゾキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジアシロキシ−p−ベンゾキノン、ハイドロキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−t−ブチルハイドロキノン、モノ−t−ブチルハイドロキノン又は2,5−ジ−t−アミルハイドロキノン等通常公知の禁止剤が挙げられる。
また、(メタ)アクリロイル基を含むイソシアネートを用いてウレタン化反応を行う際には、(メタ)アクリロイル基が反応しないように、重合禁止剤を用いるのが望ましく、重合禁止剤としては、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、p−キシロキノン、p−トルキノン、2,6−ジクロロキノン、2,5−ジフェニル−p−ベンゾキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジアシロキシ−p−ベンゾキノン、ハイドロキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−t−ブチルハイドロキノン、モノ−t−ブチルハイドロキノン又は2,5−ジ−t−アミルハイドロキノン等通常公知の禁止剤が挙げられる。
(A)、(B)、(C)成分を混合・加熱した樹脂組成物と混合する重合性不飽和基を有する重合性化合物としては、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、不飽和ニトリルモノマー、不飽和カルボン酸、アミド基含有モノマー、メチロール基含有モノマー、アルコキシメチル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、多官能性モノマー、ビニルエステル等の分子鎖中に重合性不飽和基をもつ重合性化合物を用いることもできる。
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルの例としてメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが挙げられる。不飽和ニトリルモノマーの例としてアクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例としてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、モノアルキルイタコネート等がある。アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等を用いることができる。メチロール基含有モノマーとしては、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、ジメチロールアクリルアミド、ジメチロールメタクリルアミド等を用いることができる。アルコキシメチル基含有モノマーとしては、N−メトキシメチルアクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチルメタクリルアミド等を用いることができる。エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレートを用いることができる。多官能性モノマーとしては、ジビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシプロピレンジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を用いることができる。ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、オレフィン、例えば、ブタジエン、イソプレン、塩素含有ビニルモノマー、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、その他スチレン等も用いることができる。これらの重合性不飽和基をもつ化合物は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらモノマーのうち特に多官能モノマーを用いることにより有機分の架橋密度を向上することができ硬化特性を一層引き出すことができる。
ハードコートフィルム用として供するにあたっては、(A)、(B)、(C)成分を含む樹脂組成物もしくは(A)、(B)、(C)成分を含む樹脂組成物に重合性不飽和基を有する重合性化合物を混合した樹脂組成物となる。また 目的に応じて各種添加剤を用いることができる。
熱重合開始剤としては、過酸化物、アゾビス化合物等が挙げられ、過酸化物としては、例えば過酸化ジブチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンハイドロ過酸化物等、アゾビス化合物としては、例えば2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2‘−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロライド等が挙げられる。
熱重合開始剤としては、過酸化物、アゾビス化合物等が挙げられ、過酸化物としては、例えば過酸化ジブチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンハイドロ過酸化物等、アゾビス化合物としては、例えば2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2‘−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロライド等が挙げられる。
また、放射線重合も可能であり、電子線等は無触媒で硬化可能であるが、可視光、紫外線硬化の場合、光重合開始剤を使用することも可能である。例えば1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォフフィンオキシドなどが挙げられ、市販品としてはIrgacure184、369、651、500、907、819、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24−61(以上、チバガイギー製);LucirinLR8728(BASF製);Darocure1116、1173(以上、メルク製);ユベクリルP36(UCB製)などが挙げられる。
プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。
また、コロイダルシリカ含有単量体及び/又は重合性化合物との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。
なお、ハードコート剤として各種の基材等に対する密着性を確保するために、適宜粘着付与樹脂(以下TFという)が配合される。
TFには変成ロジン、重合ロジン、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂等のフェノール系、クマロンインデン系、脂肪族炭化水素系、テルペン樹脂等の芳香族石油系等の樹脂が使用できる。カルボキシル変性や水酸基変性をさせたものも使用できる。
その他、配合材料として、老化防止を向上させる目的で酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物が配合される。
その他配合材料として帯電防止剤を添加し帯電防止機能を付与することができる。ノニオン系としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸グリセリンエステル、アルキルポリエチレンイミン等を挙げることができる。カチオン系としてアルキルアミン塩、アルキル第4級アンモニウム塩、アルキルイミダゾリン誘導体等を挙げることができる。またエチレンオキサイドを骨格に持つアクリレート化合物なども使用することができる。導電性高分子としてポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ3,4−エチレンジオキシチオフェン及びこれらの誘導体を使用することができる。金属酸化物としてアンチモンドープ型酸化錫(ATO)、錫ドープ型酸化インジウム(ITO)、アルミニウムドープ型酸化亜鉛、アンチモン副酸化物などを使用することができる。またその他にリチウムイオンなどの金属イオンを混合するイオン伝導型の帯電防止剤も用いることができる。
また、コロイダルシリカ含有単量体及び/又は重合性化合物との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施すことができる。
なお、ハードコート剤として各種の基材等に対する密着性を確保するために、適宜粘着付与樹脂(以下TFという)が配合される。
TFには変成ロジン、重合ロジン、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂等のフェノール系、クマロンインデン系、脂肪族炭化水素系、テルペン樹脂等の芳香族石油系等の樹脂が使用できる。カルボキシル変性や水酸基変性をさせたものも使用できる。
その他、配合材料として、老化防止を向上させる目的で酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物が配合される。
その他配合材料として帯電防止剤を添加し帯電防止機能を付与することができる。ノニオン系としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸グリセリンエステル、アルキルポリエチレンイミン等を挙げることができる。カチオン系としてアルキルアミン塩、アルキル第4級アンモニウム塩、アルキルイミダゾリン誘導体等を挙げることができる。またエチレンオキサイドを骨格に持つアクリレート化合物なども使用することができる。導電性高分子としてポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ3,4−エチレンジオキシチオフェン及びこれらの誘導体を使用することができる。金属酸化物としてアンチモンドープ型酸化錫(ATO)、錫ドープ型酸化インジウム(ITO)、アルミニウムドープ型酸化亜鉛、アンチモン副酸化物などを使用することができる。またその他にリチウムイオンなどの金属イオンを混合するイオン伝導型の帯電防止剤も用いることができる。
フィルムへの塗布方法については特に制限はなく、公知の方法、例えばグラビアコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法などを用いることができる。乾燥・硬化処理後の塗布厚みは1〜10μmになるように塗工する。
実施例
実施例
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
以下 紫外線処理は 160W/cmの紫外線ランプで、300mJ/cm2とする。
以下 紫外線処理は 160W/cmの紫外線ランプで、300mJ/cm2とする。
酢酸エチル溶媒分散コロイダルシリカ(SiO2成分30%、平均粒子径20nm/日産化学(株)製)120重量部に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)(分子量155/昭和電工(株)製)19重量部を混合させ、1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.01重量部加え70℃で2時間撹拌した。この際重合性二重結合が反応しないように極微量にハイドロキノンを添加した。その後、イソシアネート基をすべて反応させ、残存するイソシアネート基が無いことを確認し固形分40%の樹脂組成物(L)を得た。
次いで、樹脂組成物(L)100部に対し、開始剤としてIrgacure184を2重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
次いで、樹脂組成物(L)100部に対し、開始剤としてIrgacure184を2重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
酢酸エチル溶媒分散コロイダルシリカ(SiO2成分30%、平均粒子径20nm/日産化学(株)製)120重量部に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)(分子量155/昭和電工(株)製)19重量部を混合させ、1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.01重量部加え70℃で2時間撹拌した。この際重合性二重結合が反応しないように極微量にハイドロキノンを添加した。その後、イソシアネート基をすべて反応させ、残存するイソシアネート基が無いことを確認し固形分40%の樹脂組成物(M)を得た。
次いで、樹脂組成物(M)100重量部にペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名A−TMMT)を46重量部と溶媒として酢酸エチル69重量部を添加し、開始剤としてIrgacure184を4.3重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
次いで、樹脂組成物(M)100重量部にペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名A−TMMT)を46重量部と溶媒として酢酸エチル69重量部を添加し、開始剤としてIrgacure184を4.3重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
メチルエチルケトン溶媒30重量部にメチルエチルケトン(MEK)溶媒分散コロイダルシリカ(SiO2成分30%、平均粒子径20nm/日産化学(株)製)100重量部と、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)(分子量155/昭和電工(株)製)70重量部を混合させ、1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.02重量部加え70℃で2時間撹拌した。この際重合性二重結合が反応しないように極微量にハイドロキノンを添加した。その後、イソシアネート基をすべて反応させ、残存するイソシアネート基が無いことを確認し固形分50%の樹脂組成物(N)を得た。
次いで、樹脂組成物(N)100重量部にペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名A−TMMT)を25重量部と溶媒として酢酸エチルを62.5重量部添加し、開始剤としてIrgacure184を3.8重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
次いで、樹脂組成物(N)100重量部にペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名A−TMMT)を25重量部と溶媒として酢酸エチルを62.5重量部添加し、開始剤としてIrgacure184を3.8重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
メチルエチルケトン溶媒79重量部にペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名A−TMM−3LM−N)32重量部にイソホロンジイソシアネート(IPDI)24重量部、触媒としてDBTDLを0.01重量部加え、ペンタエリスリトールトリアクリレート−IPDIモノマーを得た。このモノマーをメチルエチルケトン分散コロイダルシリカ(SiO2成分30%、平均粒子径20nm/日産化学(株)製)21重量部に添加し1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.01重量部加え70℃で2時間撹拌した。この際重合性二重結合が反応しないように極微量にハイドロキノンを添加した。その後、イソシアネート基をすべて反応させ、残存するイソシアネート基が無いことを確認し固形分40%の樹脂組成物(O)を得た。
次いで、樹脂組成物(O)100部に対し、開始剤としてIrgacure184を2重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
次いで、樹脂組成物(O)100部に対し、開始剤としてIrgacure184を2重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
メチルエチルケトン溶媒83重量部にペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名A−TMM−3LM−N)32重量部にイソホロンジイソシアネート(IPDI)24重量部、触媒としてDBTDLを0.01重量部加え、ペンタエリスリトールトリアクリレート−IPDIモノマーを得た。このモノマーをメチルエチルケトン分散コロイダルシリカ(SiO2成分30%、平均粒子径20nm/日産化学(株)製)47重量部に添加し、1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.01重量部加え70℃で2時間撹拌した。この際重合性二重結合が反応しないように極微量にハイドロキノンを添加した。その後、イソシアネート基をすべて反応させ、残存するイソシアネート基が無いことを確認し固形分40%の樹脂組成物(P)を得た。
次いで、樹脂組成物(P)100重量部にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、商品名DPHA)を17重量部と溶媒としてメチルエチルケトン50重量部を添加し、開始剤としてIrgacure184を2.9重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
次いで、樹脂組成物(P)100重量部にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、商品名DPHA)を17重量部と溶媒としてメチルエチルケトン50重量部を添加し、開始剤としてIrgacure184を2.9重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
メチルイソブチルケトン溶媒8重量部に2−ヒドロキシエチルアクリレート(共栄社化学株式会社製、商品名HOA)26重量部にイソホロンジイソシアネート(IPDI)50重量部、触媒としてDBTDLを0.01重量部加え、2−ヒドロキシエチルアクリレート−IPDIモノマーを得た。このモノマーをメチルイソブチルケトン分散コロイダルシリカ(SiO2成分30%、平均粒子径20nm/日産化学(株)製)169重量部に添加し、1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.01重量部加え70℃で2時間撹拌した。この際重合性二重結合が反応しないように極微量にハイドロキノンを添加した。その後、イソシアネート基をすべて反応させ、残存するイソシアネート基が無いことを確認し固形分50%の樹脂組成物(Q)を得た。
次いで、樹脂組成物(Q)100重量部にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、商品名DPHA)を30重量部と溶媒としてメチルイソブチルケトン70重量部を添加し、開始剤としてIrgacure184を4重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
次いで、樹脂組成物(Q)100重量部にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、商品名DPHA)を30重量部と溶媒としてメチルイソブチルケトン70重量部を添加し、開始剤としてIrgacure184を4重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
メチルイソブチルケトン溶媒6重量部にペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名A−TMM−3LM−N)32重量部にイソホロンジイソシアネート(IPDI)24重量部、触媒としてDBTDLを0.01重量部加え、ペンタエリスリトールトリアクリレート−IPDIモノマーを得た。このモノマーをメチルイソブチルケトン分散コロイダルシリカ(SiO2成分30%、平均粒子径20nm/日産化学(株)製)124重量部に添加し、1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.01重量部加え70℃で2時間撹拌した。この際重合性二重結合が反応しないように極微量にハイドロキノンを添加した。その後、イソシアネート基をすべて反応させ、残存するイソシアネート基が無いことを確認し固形分50%の樹脂組成物(R)を得た。
次いで、樹脂組成物(R)100重量部にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、商品名DPHA)を30重量部と溶媒としてメチルイソブチルケトン70重量部を添加し、開始剤としてIrgacure184を4重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
次いで、樹脂組成物(R)100重量部にジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製、商品名DPHA)を30重量部と溶媒としてメチルイソブチルケトン70重量部を添加し、開始剤としてIrgacure184を4重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
比較例1(コロイダルシリカを配合しない場合)
メチルエチルケトン溶媒60重量部に2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)(分子量155/昭和電工(株)製)40重量部を1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.01重量部加え70℃で2時間撹拌した。この際重合性二重結合が反応しないように極微量にハイドロキノンを添加した。その後、イソシアネート基をすべて反応させ、残存するイソシアネート基が無いことを確認し固形分40%の樹脂組成物(S)を得た。
次いで、樹脂組成物(S)100部に対し、開始剤としてIrgacure184を2重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
メチルエチルケトン溶媒60重量部に2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)(分子量155/昭和電工(株)製)40重量部を1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.01重量部加え70℃で2時間撹拌した。この際重合性二重結合が反応しないように極微量にハイドロキノンを添加した。その後、イソシアネート基をすべて反応させ、残存するイソシアネート基が無いことを確認し固形分40%の樹脂組成物(S)を得た。
次いで、樹脂組成物(S)100部に対し、開始剤としてIrgacure184を2重量部加えた混合溶液を188μmのPET(ポリエチレンテレフタレート:東レ株式会社製 商品名 ルミラー)フィルムに10μm塗布して、乾燥により完全に溶媒を除去した後、紫外線処理を行いハードコートフィルムを得た。
比較例2(加熱混合しない場合)
メチルエチルケトン溶媒79重量部にペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名A−TMM−3LM−N)32重量部にイソホロンジイソシアネート(IPDI)24重量部、触媒としてDBTDLを0.01重量部加え、ペンタエリスリトールトリアクリレート−IPDIモノマーを得た。このモノマーをメチルエチルケトン分散コロイダルシリカ(SiO2成分30%、平均粒子径20nm/日産化学(株)製)21重量部に添加し、1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.01重量部加え、常温で2時間撹拌した以外は実施例4と同様にして比較例2のハードコートフィルムを得た。
メチルエチルケトン溶媒79重量部にペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業株式会社製、商品名A−TMM−3LM−N)32重量部にイソホロンジイソシアネート(IPDI)24重量部、触媒としてDBTDLを0.01重量部加え、ペンタエリスリトールトリアクリレート−IPDIモノマーを得た。このモノマーをメチルエチルケトン分散コロイダルシリカ(SiO2成分30%、平均粒子径20nm/日産化学(株)製)21重量部に添加し、1時間 攪拌した後、触媒としてジラウリン酸ジ−n−ブチル錫(DBTDL)を0.01重量部加え、常温で2時間撹拌した以外は実施例4と同様にして比較例2のハードコートフィルムを得た。
比較例3(コロイダルシリカの配合量が下限未満の場合)
実施例1において、酢酸エチル溶媒分散コロイダルシリカの配合量を2.7重量部(酢酸エチル溶媒分散SiO230%溶液)とし酢酸エチル溶媒を追加で30重量部加え、固形分を40%に調整した以外は同様に実施した。
実施例1において、酢酸エチル溶媒分散コロイダルシリカの配合量を2.7重量部(酢酸エチル溶媒分散SiO230%溶液)とし酢酸エチル溶媒を追加で30重量部加え、固形分を40%に調整した以外は同様に実施した。
比較例4(コロイダルシリカの配合量が上限を超える場合)
実施例1において、酢酸エチル溶媒分散コロイダルシリカの配合量を163重量部(酢酸エチル溶媒分散SiO230%溶液)とした以外は同様に実施した。
実施例1において、酢酸エチル溶媒分散コロイダルシリカの配合量を163重量部(酢酸エチル溶媒分散SiO230%溶液)とした以外は同様に実施した。
比較例5(コロイダルシリカの粒子径が100nmを越える場合)
実施例1においてコロイダルシリカの平均粒子径が150nmのものを用いたこと以外は同様に実施した。
実施例1においてコロイダルシリカの平均粒子径が150nmのものを用いたこと以外は同様に実施した。
評価結果は以下の通りとした。
・全光線透過率:JIS K 7361−1(2000年版)3.2の規定に基づき、ヘイズメータ(スガ試験機製)により測定した。
評価基準
合格○:90%以上。 不合格×:90%未満。
・ヘイズ:JIS K 7136(2000年版)の規定に基づきヘイズメータ(スガ試験機製)により測定した。
評価基準
合格○:1%未満。 不合格×:1%以上
・密着性:碁盤目試験(塗工面に10×10にマス目を作成し、セロハンテープを貼り、上方に引っ張り剥離状況を確認する。
剥がれなかったマス目を数えた。「残存ます目数/全ます目数(100)」)
評価基準
合格○:残りのマス目数100。 不合格×:残りのマス目数100未満。
・鉛筆硬度:JIS K 5600に準じ、斜め45度に固定した鉛筆の真上から荷重をかけ引っ掻き試験を行い、
傷の付かない鉛筆硬度を評価した。
評価基準
合格○:鉛筆硬度2H以上。 不合格×:鉛筆硬度2H未満。
・クレメンス試験:斜め45度に固定したダイヤモンド針に荷重をかけ引っ掻き試験を行った。
傷の付かない最大荷重により評価を行った。
評価基準
合格○:荷重30g 以上。 不合格×:荷重30g未満
・耐擦傷性:スチールウール#0000(日本スチールウール株式会社製)により、荷重2kg重で10往復摩擦した後、
傷の有無を目視確認する。
評価基準
合格○:傷なし。 不合格×:傷あり。
・全光線透過率:JIS K 7361−1(2000年版)3.2の規定に基づき、ヘイズメータ(スガ試験機製)により測定した。
評価基準
合格○:90%以上。 不合格×:90%未満。
・ヘイズ:JIS K 7136(2000年版)の規定に基づきヘイズメータ(スガ試験機製)により測定した。
評価基準
合格○:1%未満。 不合格×:1%以上
・密着性:碁盤目試験(塗工面に10×10にマス目を作成し、セロハンテープを貼り、上方に引っ張り剥離状況を確認する。
剥がれなかったマス目を数えた。「残存ます目数/全ます目数(100)」)
評価基準
合格○:残りのマス目数100。 不合格×:残りのマス目数100未満。
・鉛筆硬度:JIS K 5600に準じ、斜め45度に固定した鉛筆の真上から荷重をかけ引っ掻き試験を行い、
傷の付かない鉛筆硬度を評価した。
評価基準
合格○:鉛筆硬度2H以上。 不合格×:鉛筆硬度2H未満。
・クレメンス試験:斜め45度に固定したダイヤモンド針に荷重をかけ引っ掻き試験を行った。
傷の付かない最大荷重により評価を行った。
評価基準
合格○:荷重30g 以上。 不合格×:荷重30g未満
・耐擦傷性:スチールウール#0000(日本スチールウール株式会社製)により、荷重2kg重で10往復摩擦した後、
傷の有無を目視確認する。
評価基準
合格○:傷なし。 不合格×:傷あり。
Claims (5)
- 少なくとも (A)分子中に一つ以上のイソシアネート基と重合性不飽和基を有する化合物と、(B)コロイダルシリカを有機溶媒に分散させたコロイダルシリカ分散溶液と、(C)触媒とを混合、加熱した樹脂組成物をプラスチックフィルムに塗布してなることを特徴とするハードコートフィルム。
- 請求項1記載の(A)が分子中に2つ以上のイソシアネート基を有するとともに、少なくとも1つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項1記載のハードコートフィルム。
- 前記イソシアネート基への重合性不飽和基の導入が、イソシアネート基と水酸基との反応によってなることを特徴とする請求項2記載のハードコートフィルム。
- 請求項1から3のいずれかに記載の(A)、(B)、(C)を混合・加熱した樹脂組成物に重合性不飽和基を有する重合性化合物を混合した樹脂液をプラスチックフィルムに塗布してなることを特徴とするハードコートフィルム
- 該コロイダルシリカの粒子径が100nm以下であることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載のハードコートフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007223077A (ja) * | 2006-02-21 | 2007-09-06 | Toppan Printing Co Ltd | 活性エネルギー線硬化低収縮樹脂組成物およびその成形体 |
JP2007246907A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Dongwoo Fine-Chem Co Ltd | 高硬度ハードコーティングフィルム及びそれを用いた偏光板並びに表示装置 |
JP2008231220A (ja) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Aica Kogyo Co Ltd | ハードコート剤及びハードコートフィルム |
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-
2005
- 2005-04-05 JP JP2005109234A patent/JP2005320522A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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