JP2005288493A - Method and apparatus for producing alloy strip, and method for producing alloy powder - Google Patents

Method and apparatus for producing alloy strip, and method for producing alloy powder Download PDF

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哲人 米山
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To efficiently produce an alloy strip having good crushable property without bringing about the fusion and the coarseness of the structure. <P>SOLUTION: When the alloy strip is produced from molten alloy with a strip-cast method, after heating and holding the rapidly cooled cast alloy strip at a prescribed temperature, this strip is cooled to a room temperature. The heating and holding temperature is 300-800°C and the heating and holding time is 1-120 min. Then, the used apparatus is provided with a cooling-roll for rapidly casting the molten alloy and a heating chamber disposed near the cooling-roll and heating and holding the alloy strip rapidly cast, to a prescribed temperature. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、例えば希土類元素、遷移金属元素及びホウ素を主成分とする希土類永久磁石の製造において原料合金として用いられる合金薄板の製造方法及び製造装置に関するものであり、さらには、これを粉砕して原料合金粉とする合金粉末の製造方法に関する。   The present invention relates to a method and an apparatus for producing an alloy thin plate used as a raw material alloy in the production of a rare earth permanent magnet mainly composed of, for example, a rare earth element, a transition metal element, and boron. The present invention relates to a method for producing an alloy powder as a raw material alloy powder.

希土類永久磁石、例えばNd−Fe−B系焼結磁石は、磁気特性に優れていること、主成分であるNdが資源的に豊富で比較的安価であること等の利点を有することから、近年、その需要は益々拡大する傾向にある。このような状況から、Nd−Fe−B系焼結磁石の磁気特性を向上するための研究開発や、品質の高い希土類永久磁石を製造するための製造方法の改良等が各方面において進められている。   In recent years, rare earth permanent magnets such as Nd—Fe—B sintered magnets have advantages such as excellent magnetic properties, Nd as a main component is abundant in resources, and is relatively inexpensive. The demand is increasing. Under these circumstances, research and development for improving the magnetic properties of Nd—Fe—B based sintered magnets, improvement of manufacturing methods for manufacturing high-quality rare earth permanent magnets, etc. have been promoted in various fields. Yes.

希土類永久磁石の製造方法としては、粉末冶金法が知られており、低コストでの製造が可能なことから、広く用いられている。粉末冶金法では、先ず、原料合金を粗粉砕及び微粉砕し、粒径が数μm程度の原料合金微粉を得る。このようにして得られた原料合金微粉を静磁場中で磁場配向させ、磁場を印加した状態でプレス成形を行う。磁場中成形後、成形体を真空中、または不活性ガス雰囲気中で焼結を行う。   As a method for producing rare earth permanent magnets, powder metallurgy is known and widely used since it can be produced at low cost. In the powder metallurgy method, first, a raw material alloy is coarsely pulverized and finely pulverized to obtain a raw material alloy fine powder having a particle size of about several μm. The raw material alloy fine powder thus obtained is magnetically oriented in a static magnetic field, and press molding is performed in a state where a magnetic field is applied. After molding in a magnetic field, the compact is sintered in a vacuum or in an inert gas atmosphere.

ところで、前記希土類永久磁石の粉末冶金法による製造に際しては、原料となる合金を鋳造し、これを粉末化して希土類合金粉末を製造する必要があり、通常、所定の組成を有するインゴットを鋳型に鋳造し、その後、粉砕する方法が採用されている。しかしながら、この方法では、インゴットの冷却過程で結晶粒の粗大化や、αFeの析出、成分の偏析等を生じ、粉砕性や焼結磁石の磁気特性の低下を招くという問題がある。   By the way, in the production of the rare earth permanent magnet by powder metallurgy, it is necessary to cast an alloy as a raw material and pulverize it to produce a rare earth alloy powder. Usually, an ingot having a predetermined composition is cast into a mold. Then, a method of pulverizing is employed. However, this method has a problem in that coarsening of crystal grains, precipitation of αFe, segregation of components, and the like occur during the cooling process of the ingot, resulting in deterioration of pulverizability and magnetic properties of the sintered magnet.

そこで、合金溶湯を回転ロール上に落下させて急冷鍛造するストリップキャスト法により、微細な均質構造を有する薄板を製造し、これを粗粉砕及び微粉砕する製造方法が提案されている(例えば、特許文献1等を参照)。   Therefore, a manufacturing method has been proposed in which a thin plate having a fine homogeneous structure is manufactured by a strip casting method in which a molten alloy is dropped onto a rotating roll and rapidly forged, and this is roughly pulverized and finely pulverized (for example, patents). Reference 1 etc.).

しかしながら、ストリップキャスト法により製造される薄板は、特に表層部が急冷効果により硬化しており、被粉砕性が極めて劣化するという問題がある。また、薄板中の微細なR(希土類元素)リッチ相が酸化に対して安定な水素化物になっておらず、粉砕工程中に酸化が進み、磁気特性が低下するという問題もある。   However, the thin plate manufactured by the strip casting method has a problem that the surface layer portion is hardened particularly by the rapid cooling effect, and the pulverizability is extremely deteriorated. In addition, the fine R (rare earth element) rich phase in the thin plate is not a hydride that is stable against oxidation, and there is a problem that the oxidation proceeds during the pulverization process and the magnetic properties deteriorate.

後者の問題に対しては、薄板合金に水素を吸蔵させて崩壊させ、脱水素処理を行う方法が提案されている(例えば、特許文献2等を参照)。一方、前者の問題に対しては、薄板合金の表層部の硬化状態を緩和させ、被粉砕性を向上させるために、水素処理の前に800〜1000℃程度の温度で熱処理する方法が提案されている(例えば、特許文献3等を参照)。
特開昭63−317643号公報 特開平6−349618号公報 特開平8−264363号公報
In order to deal with the latter problem, a method has been proposed in which a thin plate alloy is made to absorb and collapse hydrogen to perform a dehydrogenation treatment (see, for example, Patent Document 2). On the other hand, for the former problem, a method of heat treatment at a temperature of about 800 to 1000 ° C. is proposed before hydrogen treatment in order to relax the hardening state of the surface layer portion of the thin plate alloy and improve the pulverization property. (For example, see Patent Document 3).
JP-A-63-317643 JP-A-6-349618 JP-A-8-264363

しかしながら、特許文献2に記載される水素処理や特許文献3に記載される熱処理では、いずれも加熱、冷却の工程を含むため、処理時間が大幅に長くなるという問題がある。また、高温での熱処理では、液相が生じ、熱処理後に薄板同士が溶着して取り扱いが面倒になるという不都合もある。さらには、再度粉砕する工程が必要となったり、薄板の組織が粗大化する等の問題点もある。   However, the hydrogen treatment described in Patent Document 2 and the heat treatment described in Patent Document 3 both include heating and cooling steps, and thus there is a problem that the processing time is significantly increased. In addition, the heat treatment at a high temperature has a disadvantage that a liquid phase is generated and the thin plates are welded to each other after the heat treatment to make handling difficult. Furthermore, there is a problem that a step of pulverizing again becomes necessary and the structure of the thin plate becomes coarse.

本発明は、このような従来技術の有する欠点を解消するために提案されたものである。すなわち、本発明は、被粉砕性の良好な合金薄板を、溶着や組織の粗大化等を招くことなく、効率的に短時間に製造し得る合金薄板の製造方法を提供することを目的とし、さらには製造装置を提供することを目的とする。また、本発明は、前記合金薄板の製造を効率化することで、効率的な合金粉末の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been proposed in order to eliminate such drawbacks of the prior art. That is, the present invention aims to provide a method for producing an alloy thin plate that can be produced efficiently and in a short time without causing welding or coarsening of the structure, etc. Furthermore, it aims at providing a manufacturing apparatus. Another object of the present invention is to provide an efficient method for producing alloy powder by increasing the efficiency of production of the alloy sheet.

上述の目的を達成するために、本発明者らは長期に亘り種々検討を重ねてきた。そして、特に薄板の被粉砕性の向上について鋭意検討した結果、冷却ロール表面に形成される合金薄板をそのまま室温まで冷却させず、所定の温度で加熱保持した後に冷却することにより、被粉砕性の高い合金薄板を得ることができることを見出すに至った。   In order to achieve the above object, the present inventors have made various studies over a long period of time. And as a result of earnestly examining the improvement of the pulverization property of the thin plate in particular, the alloy thin plate formed on the surface of the cooling roll is not cooled to room temperature as it is, but is cooled after being heated and held at a predetermined temperature. It has been found that a high alloy sheet can be obtained.

本発明は、このような知見に基づいて完成されたものである。すなわち、本発明の合金薄板の製造方法は、ストリップキャスト法により合金溶湯から合金薄板を製造するに際し、急冷鋳造された合金薄板を所定の温度で加熱保持した後、室温まで冷却することを特徴とする。また、本発明の合金粉末の製造方法は、前記により製造された合金薄板を、水素吸蔵及び脱水素処理により粉砕し、合金粉末とすることを特徴とする。   The present invention has been completed based on such findings. That is, the method for producing an alloy sheet according to the present invention is characterized in that when an alloy sheet is produced from molten alloy by a strip casting method, the rapidly cooled cast alloy sheet is heated and held at a predetermined temperature and then cooled to room temperature. To do. The method for producing an alloy powder according to the present invention is characterized in that the alloy thin plate produced as described above is pulverized by hydrogen storage and dehydrogenation to obtain an alloy powder.

ストリップキャスト法により合金溶湯から合金薄板を製造するに際し、急冷鋳造された合金薄板を直接室温まで冷却するのではなく、加熱保持した後に冷却することにより、被粉砕性が大幅に改善される。その理由としては、このようなプロセスを経ることにより、合金薄板に表面硬化層を形成させることなく、室温まで冷却することができたためと考えられる。   When manufacturing an alloy sheet from molten alloy by the strip casting method, the pulverizability is greatly improved by cooling the quenched alloy sheet after heating and holding it, instead of directly cooling it to room temperature. The reason for this is considered to be that through such a process, the alloy thin plate could be cooled to room temperature without forming a surface hardened layer.

また、本発明の合金薄板の製造装置は、合金溶湯を急冷鋳造する冷却ロールと、前記冷却ロールに近接して配置され急冷鋳造された合金薄板を所定の温度に加熱保持する加熱チャンバーとを備えることを特徴とする。   The apparatus for producing an alloy thin plate according to the present invention includes a cooling roll for quench casting the molten alloy, and a heating chamber for heating and holding the alloy thin plate disposed in the vicinity of the cooling roll and quenched and cast at a predetermined temperature. It is characterized by that.

前記構成の製造装置では、冷却ロールのより急冷鋳造された合金薄板は、合金ロールに近接して配置された加熱チャンバーに直ちに収容され、加熱保持される。したがって、極めて簡単な構造でありながら、前記被粉砕性に優れた合金薄板の効率的な製造が実現される。   In the manufacturing apparatus having the above-described configuration, the alloy sheet that has been more rapidly cast by the cooling roll is immediately accommodated in a heating chamber disposed close to the alloy roll and heated and held. Therefore, an efficient production of the alloy thin plate having excellent pulverizability can be realized with an extremely simple structure.

本発明によれば、被粉砕性に優れた合金薄板、さらには合金粉末を、取り扱い性や特性の低下等を招くことなく効率的に製造することが可能であり、ひいては、例えば最終製品として高い磁気特性を有する希土類永久磁石等を提供することが可能である。   According to the present invention, it is possible to efficiently produce an alloy thin plate excellent in grindability, and further, an alloy powder without causing deterioration in handleability or characteristics, and as a result, for example, high as a final product. It is possible to provide a rare earth permanent magnet or the like having magnetic properties.

以下、本発明を適用した合金薄板の製造方法、製造装置、さらには合金粉末の製造方法について、図面を参照して詳細に説明する。   Hereinafter, a method for manufacturing an alloy sheet to which the present invention is applied, a manufacturing apparatus, and a method for manufacturing an alloy powder will be described in detail with reference to the drawings.

本発明の製造方法は、各種合金薄板、合金粉末を対象とするが、特に、希土類永久磁石の原料となる希土類合金薄板、希土類合金粉末を製造する上で好適である。そこで、先ず、希土類永久磁石について説明する。   The production method of the present invention is intended for various alloy thin plates and alloy powders, and is particularly suitable for producing rare earth alloy thin plates and rare earth alloy powders that are raw materials for rare earth permanent magnets. First, the rare earth permanent magnet will be described.

希土類永久磁石は、希土類元素、遷移金属元素及びホウ素を主成分とするものであり、磁石組成は、目的に応じて任意に選択すればよい。例えば、R−T−B(R=Yを含む希土類元素の1種または2種以上、T=FeまたはFe及びCoを必須とする遷移金属元素の1種または2種以上、B=ホウ素)系希土類永久磁石とする場合、磁気特性に優れた希土類永久磁石を得るためには、焼結後の磁石組成において、希土類元素Rが27.0〜32.0重量%、ホウ素Bが0.5〜2.0重量%、残部が実質的に遷移金属元素T(例えばFe)となるような配合組成とすることが好ましい。希土類元素Rの量が27.0重量%未満であると、軟磁性であるα−Fe等が析出し、保磁力が低下する。逆に、希土類元素Rが32.0重量%を越えると、Rリッチ相の量が多くなって耐蝕性が劣化するとともに、主相であるR214B結晶粒の体積比率が低下し、残留磁束密度が低下する。また、ホウ素Bが0.5重量%未満の場合には、高い保磁力を得ることができない。逆に、ホウ素Bが2.0重量%を越えると、残留磁束密度が低下する傾向がある。 The rare earth permanent magnet is mainly composed of a rare earth element, a transition metal element and boron, and the magnet composition may be arbitrarily selected according to the purpose. For example, R-T-B (one or more of R = Y-containing rare earth elements, T = one or more of transition metal elements essential to Fe or Fe and Co, B = boron) system In the case of a rare earth permanent magnet, in order to obtain a rare earth permanent magnet having excellent magnetic properties, the sintered magnet composition has a rare earth element R of 27.0 to 32.0% by weight and boron B of 0.5 to 0.5%. It is preferable that the blending composition is 2.0% by weight and the balance is substantially the transition metal element T (for example, Fe). When the amount of the rare earth element R is less than 27.0% by weight, α-Fe or the like that is soft magnetic precipitates, and the coercive force decreases. Conversely, when the rare earth element R exceeds 32.0% by weight, the amount of the R-rich phase increases and the corrosion resistance deteriorates, and the volume ratio of the R 2 T 14 B crystal grains as the main phase decreases. The residual magnetic flux density is reduced. Further, when boron B is less than 0.5% by weight, a high coercive force cannot be obtained. Conversely, if boron B exceeds 2.0% by weight, the residual magnetic flux density tends to decrease.

ここで、希土類元素Rは、Yを含む希土類元素、すなわちY、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb及びLuから選ばれる1種、または2種以上である。中でも、NdやPrは、磁気特性のバランスが良いこと、資源的に豊富で比較的安価であることから、主成分をNdやPrとすることが好ましい。また、Dy2Fe14BやTb2Fe14B化合物は、異方性磁界が大きく、DyやTbをNdに対する置換元素として採用することは保磁力Hcjを向上させる上で有効である。 Here, the rare earth element R is a rare earth element including Y, that is, one selected from Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Yb, and Lu, or 2 More than a seed. Among these, Nd and Pr are preferably Nd and Pr because the balance of magnetic properties is good and they are abundant and relatively inexpensive. Further, Dy 2 Fe 14 B and Tb 2 Fe 14 B compounds have a large anisotropic magnetic field, and adopting Dy or Tb as a substitution element for Nd is effective in improving the coercive force Hcj.

さらに、希土類永久磁石は、添加元素Mを加えて、R−T−B−M系希土類永久磁石とすることも可能である。この場合、添加元素Mとしては、Al、Cr、Mn、Mg、Si、Cu、C、Nb、Sn、W、V、Zr、Ti、Mo等を挙げることができ、これらの1種または2種以上を選択して添加することができる。例えば、高融点金属であるNb、Zr、W等の添加は、結晶粒成長を抑制する効果がある。勿論、これら組成に限らず、希土類永久磁石の組成として従来公知の組成全般に適用可能であることは言うまでもない。   Further, the rare earth permanent magnet may be an R-TBM type rare earth permanent magnet by adding the additive element M. In this case, examples of the additive element M include Al, Cr, Mn, Mg, Si, Cu, C, Nb, Sn, W, V, Zr, Ti, and Mo. One or two of these may be used. The above can be selected and added. For example, the addition of Nb, Zr, W or the like, which is a refractory metal, has an effect of suppressing crystal grain growth. Of course, it is needless to say that the composition of the rare earth permanent magnet is not limited to these compositions, and can be applied to all conventionally known compositions.

また、前述の希土類永久磁石では、酸素の含有量を2500ppm以下とすることが好ましい。これは、酸素含有量が2500ppmを越えると、希土類元素が酸化物として存在する量が増加し、主相及び副相に存在すべき磁気的に有効な希土類元素が減少して保磁力が低下するという問題が生ずる。さらに、生成した酸化物は非磁性であり、焼結体の磁化の低下も招く。酸素量と酸化物の生成量の関係は、化合物の化学量論比に従って直線的関係を有するが、近年の磁石応用製品において高性能希土類磁石に要求される保磁力や磁化を満足させるためには、2500ppm以下であることが要求される。本発明においては、原料合金粉末に含まれる酸素量を1000ppm以下、特に400ppm以下とすることが好ましい。   In the rare earth permanent magnet described above, the oxygen content is preferably 2500 ppm or less. This is because when the oxygen content exceeds 2500 ppm, the amount of rare earth elements present as oxides increases, the magnetically effective rare earth elements to be present in the main phase and subphase decrease, and the coercive force decreases. The problem arises. Furthermore, the generated oxide is non-magnetic and causes a decrease in magnetization of the sintered body. The relationship between the amount of oxygen and the amount of oxide produced has a linear relationship according to the stoichiometric ratio of the compounds, but in order to satisfy the coercive force and magnetization required for high performance rare earth magnets in recent magnet applications. It is required to be 2500 ppm or less. In the present invention, the amount of oxygen contained in the raw material alloy powder is preferably 1000 ppm or less, particularly 400 ppm or less.

さらに、希土類永久磁石は、炭素(C)の含有量が1500ppm以下、窒素(N)の含有量が200〜1500ppmであることが好ましい。炭素の含有量が1500ppmを越えると、炭素は希土類元素の一部と炭化物を形成し、磁気的に有効な希土類元素が減少して保磁力が低下する。また、窒素量を前記範囲とすることによって、優れた耐蝕性と高い磁気特性を両立させることができる。   Further, the rare earth permanent magnet preferably has a carbon (C) content of 1500 ppm or less and a nitrogen (N) content of 200 to 1500 ppm. When the carbon content exceeds 1500 ppm, carbon forms a carbide with a part of the rare earth element, and the magnetically effective rare earth element is reduced and the coercive force is lowered. Further, by setting the nitrogen amount in the above range, both excellent corrosion resistance and high magnetic properties can be achieved.

前述の希土類永久磁石は、粉末冶金法により製造されるものであり、焼結により焼結体とされる。以下、本発明の合金薄板の製造方法及び合金粉末の製造方法を、希土類永久磁石の粉末冶金法による製造方法に適用した例について説明する。   The above-mentioned rare earth permanent magnet is manufactured by powder metallurgy and is made into a sintered body by sintering. Hereinafter, the example which applied the manufacturing method of the alloy thin plate of this invention and the manufacturing method of alloy powder to the manufacturing method by the powder metallurgy method of a rare earth permanent magnet is demonstrated.

図1は、粉末冶金法による希土類永久磁石の製造プロセスの一例を示すものである。この製造プロセスは、基本的には、合金化工程1、粗粉砕工程2、微粉砕工程3、磁場中成形工程4、焼結工程5、時効工程6、加工工程7、及び表面処理工程8とにより構成される。なお、酸化防止のために、焼結後までの各工程は、ほとんどの工程を真空中、あるいは不活性ガス雰囲気中(窒素雰囲気中、Ar雰囲気中等)で行う。   FIG. 1 shows an example of a process for producing a rare earth permanent magnet by powder metallurgy. This manufacturing process basically includes an alloying step 1, a coarse pulverizing step 2, a fine pulverizing step 3, a magnetic field forming step 4, a sintering step 5, an aging step 6, a processing step 7, and a surface treatment step 8. Consists of. In order to prevent oxidation, most of the steps after sintering are performed in a vacuum or in an inert gas atmosphere (in a nitrogen atmosphere, an Ar atmosphere, etc.).

合金化工程1では、原料となる金属、あるいは合金を磁石組成に応じて配合し、不活性ガス、例えばAr雰囲気中で溶解し、鋳造することにより合金化する。本発明では、鋳造法として、溶融した高温の液体金属(合金溶湯)を回転ロール上に供給し、合金薄板を連続的に鋳造するストリップキャスト法(連続鋳造法)を採用する。   In the alloying step 1, a metal or alloy as a raw material is blended according to the magnet composition, dissolved in an inert gas, for example, Ar atmosphere, and cast into an alloy. In the present invention, a strip casting method (continuous casting method) is adopted in which molten high-temperature liquid metal (alloy molten metal) is supplied onto a rotating roll and the alloy thin plate is continuously cast.

ストリップキャスト法においては、先ず、原料金属(合金)を溶解炉で溶解し、これを回転ロール上に供給する。原料金属(合金)としては、純希土類元素、希土類合金、純鉄、フェロボロン、さらにはこれらの合金等を使用することができる。   In the strip casting method, first, a raw metal (alloy) is melted in a melting furnace and supplied onto a rotating roll. As the raw material metal (alloy), pure rare earth elements, rare earth alloys, pure iron, ferroboron, and alloys thereof can be used.

通常のストリップキャスト法では、合金溶湯を回転ロール上に供給し、急冷鋳造した後、得られる合金薄板をそのまま室温まで冷却する。本発明では、急冷鋳造した合金薄板を、直接室温まで冷却せずに、一度加熱チャンバー内で所定の温度で加熱保持してから室温まで冷却することとする。   In a normal strip casting method, a molten alloy is supplied onto a rotating roll and quenched and then the obtained alloy thin plate is cooled to room temperature as it is. In the present invention, the rapidly cooled cast alloy sheet is not cooled directly to room temperature, but is once heated and held at a predetermined temperature in a heating chamber and then cooled to room temperature.

この加熱保持する温度は、300℃〜800℃とすることが好ましく、500℃〜750℃とすることがより好ましい。加熱保持する温度が300℃未満では、得られる合金薄板の被粉砕性が十分に向上しない可能性がある。逆に、加熱保持する温度が800℃を越えると、液相が出現し、一部溶着が起こって取り扱い性が低下し、また冷却に長時間を要する等の不都合が生じるおそれがある。一方、加熱保持する時間は、1分間〜120分間とすることが好ましい。加熱保持時間が1分間未満であると、やはり得られる合金薄板の被粉砕性が十分に向上しない可能性がある。逆に、加熱保持時間が120分間以上になると、処理に長時間を要することになり、好ましくない。   The temperature to be held by heating is preferably 300 ° C to 800 ° C, more preferably 500 ° C to 750 ° C. If the temperature to hold by heating is less than 300 ° C., the pulverizability of the obtained alloy thin plate may not be sufficiently improved. On the other hand, when the temperature for heating and holding exceeds 800 ° C., a liquid phase appears, partial welding occurs, handling properties are lowered, and there is a possibility that inconveniences such as a long time for cooling occur. On the other hand, the heating and holding time is preferably 1 minute to 120 minutes. If the heat holding time is less than 1 minute, the pulverizability of the obtained alloy thin plate may not be sufficiently improved. On the other hand, if the heating and holding time is 120 minutes or longer, the treatment takes a long time, which is not preferable.

前記加熱保持するに際し、加熱方法としてはどのような方法であってもよく、例えば抵抗加熱や熱風による加熱等を用いることができる。また、合金薄板を均一に加熱するために、気流を循環させること等も有効である。   In the heating and holding, any heating method may be used. For example, resistance heating or heating with hot air may be used. It is also effective to circulate an air current in order to heat the alloy thin plate uniformly.

図2は、本発明の製造装置の一例を示すものである。この製造装置は、原料金属(合金)を溶解して合金溶湯とするための溶解炉11と、合金溶湯を急冷鋳造するための冷却ロールである回転ロール12、溶解炉11中の合金溶湯を回転ロール12に所定の流速で供給するためのタンディッシュ13、回転ロール12と近接して配置され、回転ロール12で急冷鍛造された合金薄板を加熱保持する加熱チャンバー14、加熱チャンバー14で加熱保持された合金薄板を室温まで冷却する回収容器15とから構成される。   FIG. 2 shows an example of the manufacturing apparatus of the present invention. This manufacturing apparatus rotates a melting furnace 11 for melting a raw metal (alloy) to form a molten alloy, a rotating roll 12 as a cooling roll for rapidly casting the molten alloy, and a molten alloy in the melting furnace 11. The tundish 13 for supplying the roll 12 at a predetermined flow rate and the rotary roll 12 are arranged in proximity to each other, and are heated and held in the heating chamber 14 and the heating chamber 14 for heating and holding the alloy thin plate quenched and forged by the rotary roll 12. And a recovery container 15 for cooling the alloy thin plate to room temperature.

このような構成の合金薄板の製造装置では、溶解炉11で原料合金が溶解されて合金溶湯となり、この合金溶湯がタンディッシュ13を介して回転ロール12上に供給され、急冷鋳造される。急冷鋳造された合金薄板は、直ちに加熱チャンバー14に収容され、所定温度及び所定時間、加熱保持される。この加熱保持後、回収容器15内で室温まで冷却される。回収容器15は、容器を空冷あるいは水冷等により、回収した合金薄板を冷却する。   In the apparatus for manufacturing an alloy thin plate having such a configuration, the raw material alloy is melted in the melting furnace 11 to form a molten alloy, and this molten alloy is supplied onto the rotary roll 12 via the tundish 13 and rapidly cast. The rapidly cooled cast alloy sheet is immediately accommodated in the heating chamber 14 and heated and held for a predetermined temperature and for a predetermined time. After this heating and holding, it is cooled to room temperature in the collection container 15. The recovery container 15 cools the recovered alloy thin plate by air cooling or water cooling.

前記製造装置において、加熱チャンバー14の加熱手段としては、抵抗加熱、熱風加熱等、任意の加熱機構を設けておけばよい。また、加熱チャンバー14内の温度分布を均一なものとするために、不活性ガス(窒素雰囲気中、Ar雰囲気中等)を用いた気流の循環機構を設けてもよい。前記加熱機構として不活性ガス(窒素雰囲気中、Ar雰囲気中等)を用いた熱風加熱を採用した場合、気流の循環機構を兼ねることから好適である。   In the manufacturing apparatus, any heating mechanism such as resistance heating or hot air heating may be provided as the heating means of the heating chamber 14. Further, in order to make the temperature distribution in the heating chamber 14 uniform, an airflow circulation mechanism using an inert gas (in a nitrogen atmosphere, an Ar atmosphere, or the like) may be provided. When hot air heating using an inert gas (in a nitrogen atmosphere, Ar atmosphere, or the like) is employed as the heating mechanism, it is preferable because it also serves as an air flow circulation mechanism.

また、回転ロール12は、本例では単ロールとしたが、双ロールとすることも可能である。なお、本発明の場合、回転ロール12での冷却が過剰になることを避けることが好ましく、加熱チャンバー14での加熱保持温度程度までの冷却に止めることが好ましい。したがって、例えば回転ロール12の熱伝導度を下げて、過冷却を抑制することが好ましい。   Moreover, although the rotary roll 12 was made into the single roll in this example, it can also be made into a double roll. In the case of the present invention, it is preferable to avoid excessive cooling with the rotating roll 12, and it is preferable to stop the cooling to about the heating holding temperature in the heating chamber 14. Therefore, for example, it is preferable to suppress the supercooling by reducing the thermal conductivity of the rotary roll 12.

具体的には、前記回転ロール12の表面層の熱伝導度を内部の基材の熱伝導度より低くする。この場合、表面層の熱伝導度は、0.6J/(cm・s・K)以下とすることが好ましく、基材の熱伝導度は1.4J/(cm・s・K)以上とすることが好ましい。熱伝導度が0.6J/(cm・s・K)以下であると、より粉砕性が向上する。また、下限については特に制限はないが、熱伝導度が0.1/(cm・s・K)未満になると熱移動が悪くなるため、表面付近のみが高温となり、焼き付きが発生する場合がある。したがって、より好ましくは、前記表面層の熱伝導度が0.45J/(cm・s・K)以下、0.1J/(cm・s・K)以上である。このような条件を満たす表面層の材料としては、Cr、Ni、Co、Nb及びVから選択される少なくとも1種を含有する金属又は合金等を挙げることができる。なお、前記表面層の厚さは、10μm〜100μmとすることが好ましい。    Specifically, the thermal conductivity of the surface layer of the rotary roll 12 is made lower than the thermal conductivity of the internal substrate. In this case, the thermal conductivity of the surface layer is preferably 0.6 J / (cm · s · K) or less, and the thermal conductivity of the substrate is 1.4 J / (cm · s · K) or more. It is preferable. When the thermal conductivity is 0.6 J / (cm · s · K) or less, the grindability is further improved. The lower limit is not particularly limited, but if the thermal conductivity is less than 0.1 / (cm · s · K), the heat transfer is deteriorated, so that only the vicinity of the surface becomes high temperature and seizure may occur. . Therefore, more preferably, the thermal conductivity of the surface layer is 0.45 J / (cm · s · K) or less and 0.1 J / (cm · s · K) or more. Examples of the material for the surface layer satisfying such conditions include metals or alloys containing at least one selected from Cr, Ni, Co, Nb and V. In addition, it is preferable that the thickness of the said surface layer shall be 10 micrometers-100 micrometers.

以上により、合金薄板を製造した後、これを粗粉砕及び微粉砕して合金粉末を作製する。先ず、粗粉砕工程2では、先に鋳造した原料合金の薄板を、粒径数百μm程度になるまで粉砕する。粉砕手段としては、スタンプミル、ジョークラッシャー、ブラウンミル等を用いることができる。粗粉砕性を向上させるために、水素を吸蔵させて脆化させた後、粗粉砕を行うことが効果的である。   After manufacturing an alloy thin plate by the above, this is coarsely pulverized and pulverized to produce an alloy powder. First, in the coarse pulverization step 2, the previously cast raw alloy thin plate is pulverized until the particle size is about several hundred μm. As the pulverizing means, a stamp mill, a jaw crusher, a brown mill, or the like can be used. In order to improve the coarse pulverization property, it is effective to perform coarse pulverization after occlusion of hydrogen and embrittlement.

前述の粗粉砕工程2が終了した後、通常、粗粉砕した原料合金粉に粉砕助剤を添加する。粉砕助剤としては、例えば脂肪酸系化合物等を使用することができるが、特に、脂肪酸アミドを粉砕助剤として用いることで、良好な磁気特性、特に高配向度で高い磁化を有する希土類永久磁石を得ることができる。粉砕助剤の添加量としては、0.03〜0.4重量%とすることが好ましい。粉砕助剤の添加量が0.03重量%未満であると、潤滑剤の磁気特性に与える効果が十分に得られず、0.4重量%以下の添加量であれば、焼結後の残留炭素の量を効果的に低減することができ、希土類永久磁石の磁気特性を向上させる上で有効である。   After the aforementioned coarse pulverization step 2 is completed, a pulverization aid is usually added to the coarsely pulverized raw material alloy powder. As the grinding aid, for example, a fatty acid compound or the like can be used. Particularly, by using fatty acid amide as the grinding aid, a rare earth permanent magnet having good magnetic properties, particularly high orientation and high magnetization can be obtained. Can be obtained. The addition amount of the grinding aid is preferably 0.03 to 0.4% by weight. If the addition amount of the grinding aid is less than 0.03% by weight, the effect on the magnetic properties of the lubricant cannot be sufficiently obtained. If the addition amount is 0.4% by weight or less, the residual after sintering The amount of carbon can be effectively reduced, which is effective in improving the magnetic properties of the rare earth permanent magnet.

粗粉砕工程2の後、微粉砕工程3を行うが、この微粉砕工程3は、例えば気流式粉砕機等を使用して行われる。微粉砕の際の条件は、用いる気流式粉砕機に応じて適宜設定すればよく、原料合金粉を平均粒径が1〜10μm程度、例えば3〜6μmとなるまで微粉砕する。気流式粉砕機としては、ジェットミル等が好適である。ジェットミルは、高圧の不活性ガス(例えば窒素ガス)を狭いノズルより開放して高速のガス流を発生させ、この高速のガス流により粉体の粒子を加速し、粉体の粒子同士の衝突や、衝突板あるいは容器壁との衝突を発生させて粉砕する方法である。ジェットミルは、一般的に、流動層を利用するジェットミル、渦流を利用するジェットミル、衝突板を用いるジェットミル等に分類される。これらのジェットミルのうちでは、流動層を利用するジェットミル、及び渦流を利用するジェットミルが好ましく、特に流動層を利用するジェットミルが好ましい。例えば原料合金粉と粉砕助剤とは比重が大きく異なるが、流動層中及び渦流中では比重の違いに殆ど関係なく良好に粉砕及び混合が行なわれ、特に流動層中では比重の違いは殆ど問題とならないからである。   After the coarse pulverization step 2, a fine pulverization step 3 is performed. The fine pulverization step 3 is performed using, for example, an airflow pulverizer. The conditions for fine pulverization may be appropriately set according to the airflow pulverizer to be used, and the raw material alloy powder is finely pulverized until the average particle size becomes about 1 to 10 μm, for example, 3 to 6 μm. A jet mill or the like is suitable as the airflow pulverizer. A jet mill opens a high-pressure inert gas (for example, nitrogen gas) from a narrow nozzle to generate a high-speed gas flow, accelerates powder particles by this high-speed gas flow, and collides powder particles with each other. Or, it is a method of crushing by generating a collision with a collision plate or a container wall. Jet mills are generally classified into jet mills that use fluidized beds, jet mills that use vortex flow, jet mills that use impingement plates, and the like. Among these jet mills, a jet mill using a fluidized bed and a jet mill using a vortex are preferable, and a jet mill using a fluidized bed is particularly preferable. For example, the specific gravity of the raw material alloy powder and the grinding aid are greatly different, but in the fluidized bed and in the vortex, the grinding and mixing are performed well regardless of the difference in specific gravity. It is because it does not become.

微粉砕工程3の後、磁場中成形工程4において、原料合金微粉を磁場中にて成形する。成形は、具体的には、微粉砕工程3にて得られた原料合金微粉を電磁石を配置した金型内に充填し、磁場印加によって結晶軸を配向させた状態で磁場中成形する。磁場中成形は、成形圧力と磁界方向が平行な縦磁場成形、成形圧力と磁界方向が直交する横磁場成形のいずれであってもよい。さらに、磁界印加手段として、パルス電源と空芯コイルも採用することができる。この磁場中成形は、例えば700〜1300kA/mの磁場中で、100〜200MPa前後の圧力で行えばよい。   After the pulverizing step 3, in the forming step 4 in the magnetic field, the raw material alloy fine powder is formed in the magnetic field. Specifically, the raw material alloy fine powder obtained in the fine pulverization step 3 is filled in a mold in which an electromagnet is arranged, and is formed in a magnetic field with the crystal axis oriented by applying a magnetic field. The forming in the magnetic field may be either a vertical magnetic field forming in which the forming pressure and the magnetic field direction are parallel, or a horizontal magnetic field forming in which the forming pressure and the magnetic field direction are orthogonal to each other. Further, a pulse power source and an air-core coil can be employed as the magnetic field applying means. The forming in the magnetic field may be performed at a pressure of about 100 to 200 MPa in a magnetic field of 700 to 1300 kA / m, for example.

次に、前記磁場中成形工程により形成された成形体を焼結するが、焼結に先立って、脱バインダー工程において脱バインダー処理を行うことが好ましい。この脱バインダー処理は、粉砕工程において添加され成形体に含まれる潤滑剤を系外に除去するための工程であり、脱バインダー処理を行うことで、焼結後に炭化物、酸化物等として残存する炭素や酸素の残存量を減らすことができる。   Next, the molded body formed by the molding step in the magnetic field is sintered, but it is preferable to perform a debinding process in the debinding step prior to sintering. This binder removal process is a process for removing the lubricant added in the pulverization process and contained in the molded body, and by removing the binder, carbon remaining as a carbide, oxide, etc. after sintering. And the remaining amount of oxygen can be reduced.

次いで、焼結工程5において、焼結を実施する。すなわち、原料合金微粉を磁場中成形後、前記脱バインダー処理を行った成形体(予備焼結体)を真空または不活性ガス雰囲気中で焼結する。焼結温度は、組成、粉砕方法、粒度と粒度分布の違い等、諸条件により調整する必要があるが、例えば1000〜1150℃で5時間程度焼結すればよい。加熱方法は、抵抗加熱、高周波誘導加熱等、任意である。   Next, in the sintering step 5, sintering is performed. That is, after forming the raw material alloy fine powder in a magnetic field, the formed body (pre-sintered body) subjected to the binder removal treatment is sintered in a vacuum or an inert gas atmosphere. Although it is necessary to adjust sintering temperature by various conditions, such as a composition, a grinding | pulverization method, and the difference of a particle size and a particle size distribution, for example, what is necessary is just to sinter at 1000-1150 degreeC for about 5 hours. The heating method is arbitrary such as resistance heating and high frequency induction heating.

焼結後、時効工程6において、得られた焼結体に時効処理を施すことが好ましい。この時効処理は、得られる希土類永久磁石の保磁力Hcjを制御する上で重要な工程であり、例えば不活性ガス雰囲気中あるいは真空中で時効処理を施す。時効処理としては、2段時効処理が好ましく、1段目の時効処理工程では、800℃前後の温度で1〜3時間保持する。次いで、室温〜200℃の範囲内にまで急冷する第1急冷工程を設ける。2段目の時効処理工程では、550℃前後の温度で1〜3時間保持する。次いで、室温まで急冷する第2急冷工程を設ける。600℃近傍の熱処理で保磁力Hcjが大きく増加するため、時効処理を一段で行う場合には、600℃近傍の時効処理を施すとよい。   After sintering, in the aging step 6, it is preferable to subject the obtained sintered body to an aging treatment. This aging treatment is an important step in controlling the coercive force Hcj of the obtained rare earth permanent magnet. For example, the aging treatment is performed in an inert gas atmosphere or in a vacuum. As the aging treatment, a two-stage aging treatment is preferable, and in the first aging treatment step, the temperature is maintained at a temperature of about 800 ° C. for 1 to 3 hours. Next, a first quenching step is provided for quenching to room temperature to 200 ° C. In the second stage aging treatment step, the temperature is maintained at about 550 ° C. for 1 to 3 hours. Next, a second quenching step for quenching to room temperature is provided. Since the coercive force Hcj is greatly increased by heat treatment at around 600 ° C., when aging treatment is performed in a single stage, it is preferable to perform aging treatment at around 600 ° C.

前記時効工程6の後、加工工程7及び表面処理工程8を行う。加工工程7は、所望の形状に機械的に成形する工程である。表面処理工程8は、得られた希土類永久磁石の酸化を抑えるために行う工程であり、例えばメッキ被膜や樹脂被膜を希土類永久磁石の表面に形成する。   After the aging step 6, a processing step 7 and a surface treatment step 8 are performed. The processing step 7 is a step of mechanically forming into a desired shape. The surface treatment step 8 is a step performed to suppress oxidation of the obtained rare earth permanent magnet. For example, a plating film or a resin film is formed on the surface of the rare earth permanent magnet.

次に、本発明の具体的な実施例について、実験結果を基に説明する。   Next, specific examples of the present invention will be described based on experimental results.

<実験1>
原料となる金属あるいは合金を所定の組成となるように配合し、アルミナ坩堝中で高周波溶解により溶製された合金を、ストリップキャスト法により厚さ0.3mmの合金薄板とした。合金組成は、Nd25重量%、Pr5重量%、Dy1.5重量%、B1重量%、Al0.2重量%、Zr0.3重量%、Co1.5重量%、Fe残部である。
<Experiment 1>
A metal or alloy as a raw material was blended so as to have a predetermined composition, and an alloy melted by high frequency melting in an alumina crucible was formed into an alloy thin plate having a thickness of 0.3 mm by strip casting. The alloy composition is Nd 25 wt%, Pr 5 wt%, Dy 1.5 wt%, B 1 wt%, Al 0.2 wt%, Zr 0.3 wt%, Co 1.5 wt%, and Fe balance.

合金薄板の作製に際しては、合金溶湯を高周波溶解し、次いで銅製ロール上に注湯してストリップキャストを行い、続いて得られた薄板を650℃に保った加熱チャンバーに落とし込み、30分間加熱保持し、その後水冷したチャンバーに落とし込んで冷却した。   In producing the alloy thin plate, the molten alloy is melted at a high frequency, and then cast on a copper roll for strip casting, and then the obtained thin plate is dropped into a heating chamber maintained at 650 ° C. and heated for 30 minutes. Then, it was dropped into a water-cooled chamber and cooled.

得られた合金薄板を、ブラウンミルを用いて3mm以下に粗粉砕を行なった。さらに、ジェットミルを用いて合金微粉を作製した。前記加熱チャンバーでの加熱処理を行った場合(実施例1)と行なわない場合(比較例1)との粒度分布の比較を表1に示す。同様に、加熱チャンバーでの加熱を行わず、直接室温に冷却した後、1000℃で加熱した合金薄板を用いた場合(比較例2)についても、粒度分布を表1に示す。   The obtained alloy thin plate was coarsely pulverized to 3 mm or less using a brown mill. Furthermore, alloy fine powder was produced using a jet mill. Table 1 shows a comparison of particle size distributions when the heat treatment is performed in the heating chamber (Example 1) and when the heat treatment is not performed (Comparative Example 1). Similarly, the particle size distribution is also shown in Table 1 for the case of using an alloy thin plate heated at 1000 ° C. after being directly cooled to room temperature without being heated in the heating chamber (Comparative Example 2).

また、これらの微粉を用い、磁界12kOe、1.5t/cm3にて加圧成形し、その後、1090℃で3時間焼結し、850℃で1時間保持し、さらに570℃で1時間時効処理を行った。各合金微粉(実施例1及び比較例1、2)を用いて得られた磁石について、磁気特性[残留磁束密度Br、保磁力iHc]を測定した。磁石特性[残留磁束密度Br、保磁力iHc、]の測定は、B−Hトレーサーを用いて行った。結果を表1に併せて示す。 Also, using these fine powders, press molding at a magnetic field of 12 kOe, 1.5 t / cm 3 , then sintering at 1090 ° C. for 3 hours, holding at 850 ° C. for 1 hour, and further aging at 570 ° C. for 1 hour Processed. Magnetic properties [residual magnetic flux density Br, coercive force iHc] were measured for the magnets obtained using each alloy fine powder (Example 1 and Comparative Examples 1 and 2). Magnet characteristics [residual magnetic flux density Br, coercive force iHc,] were measured using a BH tracer. The results are also shown in Table 1.

Figure 2005288493
Figure 2005288493

この表1から明らかなように、加熱チャンバーでの加熱保持を行うことにより、合金薄板の粉砕性は向上し、粒度分布、平均粒径ともに良好なものとなっている。また、このようにして作製した合金微粉を用いることで、高い磁気特性を有する磁石を得ることができることがわかる。   As is apparent from Table 1, by performing heating and holding in the heating chamber, the pulverizability of the alloy thin plate is improved, and both the particle size distribution and the average particle size are good. Moreover, it turns out that the magnet which has a high magnetic characteristic can be obtained by using the alloy fine powder produced in this way.

<実験2>
本実験では、冷却ロールとして銅製ロールにCrメッキを施したものを用い、他は実験1と同様にして合金薄板、合金微粉、及び磁石の作製を行った。加熱チャンバーでの加熱処理を行った場合(実施例2)と行なわない場合(比較例3)との粒度分布の比較、及び作製した磁石の磁気特性を表2に示す。なお、Crメッキの熱伝導度は0.43J/(cm・s・K)、厚さは6μmであり、基材である銅製ロールの熱伝導度は1.5J/(cm・s・K)であった。
<Experiment 2>
In this experiment, a copper roll with Cr plating was used as a cooling roll, and the others were made in the same manner as in Experiment 1 to produce an alloy thin plate, alloy fine powder, and magnet. Table 2 shows a comparison of the particle size distribution between the case where the heat treatment is performed in the heating chamber (Example 2) and the case where the heat treatment is not performed (Comparative Example 3), and the magnetic characteristics of the produced magnet. The thermal conductivity of Cr plating is 0.43 J / (cm · s · K), the thickness is 6 μm, and the thermal conductivity of the copper roll as the substrate is 1.5 J / (cm · s · K). Met.

Figure 2005288493
Figure 2005288493

この表2から明らかなように、熱伝導率の低いロールを用いることにより、粉砕性がさらに向上し、粒度分布、平均粒径ともに良好なものとなっている。また、このようにして作製した合金微粉を用いることで、高い磁気特性を有する磁石を得ることができる。   As is apparent from Table 2, by using a roll having a low thermal conductivity, the grindability is further improved, and both the particle size distribution and the average particle size are good. Moreover, the magnet which has a high magnetic characteristic can be obtained by using the alloy fine powder produced in this way.

希土類永久磁石の製造プロセスの一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the manufacturing process of a rare earth permanent magnet. 合金薄板の製造装置の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the manufacturing apparatus of an alloy thin plate.

符号の説明Explanation of symbols

1 合金化工程、2 粗粉砕工程、3 微粉砕工程、4 磁場中成形工程、5 焼結工程、6 時効工程、7 加工工程、8 表面処理工程、11 溶解炉、12 回転ロール、13 タンディッシュ、14 加熱チャンバー、15 回収容器 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Alloying process, 2 Coarse grinding process, 3 Fine grinding process, 4 Magnetic field forming process, 5 Sintering process, 6 Aging process, 7 Processing process, 8 Surface treatment process, 11 Melting furnace, 12 Rotary roll, 13 Tundish , 14 Heating chamber, 15 Recovery container

Claims (15)

ストリップキャスト法により合金溶湯から合金薄板を製造するに際し、急冷鋳造された合金薄板を所定の温度で加熱保持した後、室温まで冷却することを特徴とする合金薄板の製造方法。   A method for producing an alloy thin plate, comprising: heating and holding a rapidly cast alloy thin plate at a predetermined temperature when producing the alloy thin plate from molten alloy by a strip casting method, and then cooling to a room temperature. 前記加熱保持する温度が300℃〜800℃、時間が1分間〜120分間であることを特徴とする請求項1記載の合金薄板の製造方法。   The method for producing an alloy thin plate according to claim 1, wherein the temperature to be heated and held is 300 ° C to 800 ° C and the time is 1 minute to 120 minutes. 前記加熱保持する際に熱風により加熱することを特徴とする請求項1又は2記載の合金薄板の製造方法。   The method for producing an alloy thin plate according to claim 1 or 2, wherein heating and holding are performed by hot air. 前記合金薄板が希土類合金薄板であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1記載の合金薄板の製造方法。   4. The method for producing an alloy sheet according to claim 1, wherein the alloy sheet is a rare earth alloy sheet. 前記希土類合金薄板が、希土類永久磁石用の希土類合金薄板であることを特徴とする請求項4記載の合金薄板の製造方法。   5. The method for producing an alloy thin plate according to claim 4, wherein the rare earth alloy thin plate is a rare earth alloy thin plate for a rare earth permanent magnet. 前記希土類合金薄板が、NdFeB系合金薄板であることを特徴とする請求項5記載の合金薄板の製造方法。   6. The method for producing an alloy thin plate according to claim 5, wherein the rare earth alloy thin plate is an NdFeB-based alloy thin plate. 合金溶湯を急冷鋳造する冷却ロールと、前記冷却ロールに近接して配置され急冷鋳造された合金薄板を所定の温度に加熱保持する加熱チャンバーとを備えることを特徴とする合金薄板の製造装置。   An apparatus for producing an alloy thin plate, comprising: a cooling roll for rapidly casting a molten alloy; and a heating chamber for heating and holding the alloy thin plate disposed in the vicinity of the cooling roll and quenched and cast at a predetermined temperature. 前記加熱チャンバーには、熱風による加熱機構が設けられていることを特徴とする請求項7記載の合金薄板の製造装置。   The apparatus for producing an alloy thin plate according to claim 7, wherein the heating chamber is provided with a heating mechanism by hot air. 前記加熱チャンバーには、気流循環機構が設けられていることを特徴とする請求項7記載の合金薄板の製造装置。   The apparatus for producing an alloy thin plate according to claim 7, wherein an airflow circulation mechanism is provided in the heating chamber. 前記冷却ロールの表面層の熱伝導度が基材の熱伝導度より低いことを特徴とする請求項7乃至9のいずれか1項記載の合金薄板の製造装置。   The apparatus for producing an alloy thin plate according to any one of claims 7 to 9, wherein the thermal conductivity of the surface layer of the cooling roll is lower than the thermal conductivity of the substrate. 前記表面層の熱伝導度が0.6J/(cm・s・K)以下であり、前記基材の熱伝導度が1.4J/(cm・s・K)以上であることを特徴とする請求項10記載の合金薄板の製造装置。   The surface layer has a thermal conductivity of 0.6 J / (cm · s · K) or less, and the substrate has a thermal conductivity of 1.4 J / (cm · s · K) or more. The apparatus for producing an alloy thin plate according to claim 10. 前記表面層の熱伝導度が0.45J/(cm・s・K)以下、0.1J/(cm・s・K)以上であることを特徴とする請求項11記載の合金薄板の製造装置。   The apparatus for producing an alloy thin plate according to claim 11, wherein the thermal conductivity of the surface layer is 0.45 J / (cm · s · K) or less and 0.1 J / (cm · s · K) or more. . 前記表面層の厚さが10μm〜100μmであることを特徴とする請求項10乃至12のいずれか1項記載の合金薄板の製造装置。   The apparatus for producing an alloy thin plate according to any one of claims 10 to 12, wherein the surface layer has a thickness of 10 µm to 100 µm. 前記表面層が、Cr、Ni、Co、Nb及びVから選択される少なくとも1種を含有する金属又は合金からなることを特徴とする請求項10乃至13のいずれか1項記載の合金薄板の製造装置。    The said surface layer consists of a metal or alloy containing at least 1 sort (s) selected from Cr, Ni, Co, Nb, and V, The manufacture of the alloy thin plate of any one of Claims 10 thru | or 13 characterized by the above-mentioned. apparatus. 請求項1乃至6に記載される製造方法により製造された合金薄板を、水素吸蔵及び脱水素処理により粉砕し、合金粉末とすることを特徴とする合金粉末の製造方法。   A method for producing an alloy powder, characterized in that the alloy thin plate produced by the production method according to claim 1 is pulverized by hydrogen storage and dehydrogenation to obtain an alloy powder.
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