JP2005275336A - Electrostatic image developing toner and its production method - Google Patents
Electrostatic image developing toner and its production method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005275336A JP2005275336A JP2004150446A JP2004150446A JP2005275336A JP 2005275336 A JP2005275336 A JP 2005275336A JP 2004150446 A JP2004150446 A JP 2004150446A JP 2004150446 A JP2004150446 A JP 2004150446A JP 2005275336 A JP2005275336 A JP 2005275336A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- thermoplastic elastomer
- developing
- electrostatic image
- elastomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 28
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 24
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 12
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 9
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 5
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 16
- 238000004804 winding Methods 0.000 abstract description 11
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 29
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 25
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 24
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 17
- -1 aliphatic ester Chemical class 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 8
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 3
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 3
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-butanetriol Chemical compound OCCC(O)CO ARXKVVRQIIOZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 150000000190 1,4-diols Chemical class 0.000 description 1
- 229940084778 1,4-sorbitan Drugs 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYHGSPUTABMVOC-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutane-1,2,4-triol Chemical compound OCC(O)(C)CCO XYHGSPUTABMVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZJXEIBPJWMWQR-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,1,1-triol Chemical compound CC(C)C(O)(O)O SZJXEIBPJWMWQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000557626 Corvus corax Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- QPFYXYFORQJZEC-FOCLMDBBSA-N Phenazopyridine Chemical group NC1=NC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 QPFYXYFORQJZEC-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQAMZFDWYRVIMG-UHFFFAOYSA-N [3,5-bis(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(CO)=CC(CO)=C1 SQAMZFDWYRVIMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- LOGBRYZYTBQBTB-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCC(C(O)=O)CC(O)=O LOGBRYZYTBQBTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004204 candelilla wax Substances 0.000 description 1
- 235000013868 candelilla wax Nutrition 0.000 description 1
- 229940073532 candelilla wax Drugs 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N copper phthalocyanine Chemical compound [Cu].N=1C2=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC(C3=CC=CC=C33)=NC3=NC=1C1=CC=CC=C12 VVOLVFOSOPJKED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- WTNDADANUZETTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)C(C(O)=O)C1 WTNDADANUZETTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N dibutylstannane Chemical compound CCCC[SnH2]CCCC WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QULMZVWEGVTWJY-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(oxo)tin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](=O)C1CCCCC1 QULMZVWEGVTWJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRCGUTSVMPKEKH-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyltin Chemical compound C1CCCCC1[Sn]C1CCCCC1 BRCGUTSVMPKEKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N dioctyl(oxo)tin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](=O)CCCCCCCC LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N hentriacontane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC IUJAMGNYPWYUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLMXGBGAZRVYIX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,6-tetrol Chemical compound OCCCC(O)C(O)CO RLMXGBGAZRVYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWCHPNKHMFKKIQ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CCC(C(O)=O)CC(O)=O GWCHPNKHMFKKIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- WRYWBRATLBWSSG-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C21 WRYWBRATLBWSSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- WDAISVDZHKFVQP-UHFFFAOYSA-N octane-1,2,7,8-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CCCCC(C(O)=O)CC(O)=O WDAISVDZHKFVQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEAYWASEBDOLRG-UHFFFAOYSA-N pentane-1,2,5-triol Chemical compound OCCCC(O)CO WEAYWASEBDOLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004961 triphenylmethanes Chemical group 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
本発明は、電子写真法、静電記録法等に用いられる静電荷像現像用トナー及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an electrostatic image developing toner used in electrophotography, electrostatic recording, and the like, and a method for producing the same.
一般に、電子写真方式の複写機やプリンターなどの画像形成装置は、光導電性を有する感光体上に潜像を形成し、その潜像にキャリアあるいは現像装置の一部を構成する帯電部材との摩擦により摩擦帯電電荷を得た絶縁性トナーを静電気的に付着して現像し、次いで形成されたトナー画像を、普通紙、フィルムなどの転写媒体に転写した後、加熱、加圧、溶剤蒸気等により転写媒体上に定着させることにより複写画像ないしプリント画像を形成することを基本原理とするものである。 In general, an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine or printer forms a latent image on a photoconductive photoconductor, and the latent image forms a carrier or a charging member constituting a part of a developing device. Insulating toner that has obtained triboelectric charge by friction is electrostatically attached and developed, and then the formed toner image is transferred to a transfer medium such as plain paper or film, and then heated, pressurized, solvent vapor, etc. The basic principle is to form a copy image or a print image by fixing on a transfer medium by the above method.
このような画像形成装置において、トナーを定着させる方法としては、熱効率が高いこと、高速定着が可能であることなどから、熱ローラ定着方式が一般的に用いられているが、この方式は加熱ローラを有する定着機において、転写媒体を加熱ローラに接触させることによりトナーを定着させるものである。しかし、この方式では、定着時にトナーの一部が加熱ローラの表面に付着して、このトナーが転写媒体上に再転移して後続の画像を汚してしまう、いわゆるオフセット現象が発生するおそれがある。さらに、この方式では、転写媒体が加熱ローラの表面に巻付いて紙詰まりになるいわゆる巻付き現象が発生するおそれもある。このような現象は、加熱ローラにより溶融したトナーの粘弾性が適当でなく、トナーの粘性と弾性のバランスが適当でない場合に発生しやすい。なお、トナーの粘弾性的性質は、トナーの主成分である結着樹脂の種類や、その他の含有成分の種類および含有量により決まる。 In such an image forming apparatus, as a method for fixing toner, a heat roller fixing method is generally used because of high thermal efficiency and high-speed fixing, but this method uses a heating roller. In the fixing machine having the above, the toner is fixed by bringing the transfer medium into contact with the heating roller. However, in this method, a part of the toner adheres to the surface of the heating roller at the time of fixing, and there is a possibility that a so-called offset phenomenon occurs in which the toner re-transfers onto the transfer medium and stains the subsequent image. . Further, in this method, there is a possibility that a so-called winding phenomenon occurs in which the transfer medium is wound around the surface of the heating roller and becomes a paper jam. Such a phenomenon is likely to occur when the viscoelasticity of the toner melted by the heating roller is not appropriate and the balance between the viscosity and elasticity of the toner is not appropriate. The viscoelastic properties of the toner are determined by the type of binder resin that is the main component of the toner and the type and content of other components.
このような現象の発生を防止する手段としては、トナー中に離型剤（ワックス類）を導入する方法が従来より用いられている。しかし、この方法では、トナー粒子同士が融着したり、あるいは現像器を構成する帯電部材にトナーが融着しやすいので、均一な画像形成の妨げになるおそれがある。また、この方法では、トナーの剛性が低下して、転写媒体に対するトナーの定着強度が低下しやすい。さらに、この方法では、トナー製造時において、結着樹脂に、離型剤を均一に分散し、かつ微分散させることが容易ではなく、この分散性が低い場合には、耐融着性がより悪化しやすい。また、この分散性を向上させるための成形条件等の選択も容易ではないので、トナーの成形性が十分でない。上記のような問題は、離型剤の導入量が多いほど発生しやすい。したがって、離型剤の導入だけで、耐融着性等の特性を低下させることなく、オフセット現象や巻付き現象などの定着特性を向上させるのは困難である。なお、成形性とは原材料の分散が良好なトナーの製造のし易さをいう。 As means for preventing the occurrence of such a phenomenon, a method of introducing a release agent (waxes) into the toner has been conventionally used. However, in this method, the toner particles are fused with each other or the toner is easily fused with the charging member constituting the developing device, which may hinder uniform image formation. In this method, the rigidity of the toner is lowered, and the fixing strength of the toner to the transfer medium is likely to be lowered. Further, in this method, it is not easy to uniformly and finely disperse the release agent in the binder resin at the time of toner production. It is easy to get worse. Further, since it is not easy to select a molding condition for improving the dispersibility, the moldability of the toner is not sufficient. The above problems are more likely to occur as the amount of release agent introduced increases. Therefore, it is difficult to improve the fixing characteristics such as the offset phenomenon and the winding phenomenon without reducing the characteristics such as anti-fusing property only by introducing the release agent. Note that moldability refers to the ease of manufacturing a toner with good dispersion of raw materials.
特開平１０―７３９５９号公報には、少なくとも結着樹脂、着色剤、及び熱可塑性エラストマーを含有し、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣにより測定される分子量分布において、分子量１０，０００以下の成分を２５％以上含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーが開示されている。この文献では、結着樹脂１００重量部に対して、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ニトリルブタジエン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマーから選ばれる少なくとも１つのエラストマーを、０．１〜３０重量部用いることが示されている。しかし、前記結着樹脂と前記熱可塑性エラストマーとの組み合わせでは、トナー製造時において、前記結着樹脂と前記熱可塑性エラストマーとが均一に混合しにくい。このため、トナーの成形性が十分でなく、離型剤を導入した場合には、離型剤の分散性も問題になりやすく、耐融着性が悪化しやすい。また、分子量１０，０００以下の成分を多く含むため、トナー粒子同士あるいはトナーの帯電部材への融着が発生しやすく、均一な画像形成の妨げとなるとともに、トナーの剛性が低下して、定着強度も低下しやすいという問題がある。 In JP-A-10-73959, at least a binder resin, a colorant, and a thermoplastic elastomer are contained, and in a molecular weight distribution measured by GPC of THF-soluble matter, a component having a molecular weight of 10,000 or less is 25%. An electrostatic charge image developing toner containing the above is disclosed. In this document, at least one elastomer selected from a fluorine-based elastomer, a silicone-based elastomer, a urethane-based elastomer, a nitrile-butadiene-based elastomer, a polyester-based elastomer, and a polyamide-based elastomer is added to 0.1 part by weight of the binder resin. It is shown to use ~ 30 parts by weight. However, the combination of the binder resin and the thermoplastic elastomer makes it difficult to uniformly mix the binder resin and the thermoplastic elastomer at the time of toner production. For this reason, the moldability of the toner is not sufficient, and when a release agent is introduced, the dispersibility of the release agent tends to be a problem, and the anti-fusing property tends to deteriorate. Further, since it contains a lot of components having a molecular weight of 10,000 or less, toner particles are likely to be fused to each other or the charging member of the toner, so that uniform image formation is hindered, and the rigidity of the toner is lowered and fixing. There is a problem that the strength tends to decrease.
本発明の課題は、現像により形成されたトナー画像を通常の加熱ローラ定着機によって転写媒体に定着させる場合において、広い温度範囲において、オフセット現象が起こりにくく、かつ巻付き現象が起きにくい、すなわち定着特性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。 本発明の他の課題は、定着特性に優れるとともに、耐融着性にも優れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。また、本発明の更に他の課題は、成形性に優れた静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to fix a toner image formed by development on a transfer medium with a normal heating roller fixing machine, and an offset phenomenon hardly occurs and a winding phenomenon hardly occurs in a wide temperature range, that is, fixing. An object of the present invention is to provide an electrostatic image developing toner having excellent characteristics. Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image having excellent fixing characteristics and excellent anti-fusing property. Still another object of the present invention is to provide a method for producing an electrostatic charge image developing toner having excellent moldability.
本発明者は、前記課題を達成するために鋭意検討した結果、少なくともポリエステル樹脂と、特定の熱的性質を有する熱可塑性エラストマーとを溶融混練し、この溶融混練物を粉砕して得られたトナーは、トナー定着時において、オフセット現象が起こらない温度範囲、あるいは巻付き現象が起こらない温度範囲が広くなり、かつトナーの耐融着性が改善され、良好なトナー画像を形成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂と、着色剤とで構成されており、前記結着樹脂は、ポリエステル樹脂（Ａ）と、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含有しており、前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）の示差走査熱量計により測定される融点は１４０〜２３０℃である（請求項１）。
また、熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、ポリエステル系エラストマー（Ｃ）であることが好ましい、（請求項２）。更にポリエステル系エラストマー（Ｃ）は、エステル系ブロック（Ｃ１）とエーテル系ブロック（Ｃ２）とのブロック共重合体で構成されていることが好ましい、（請求項３）。また、エステル系ブロック（Ｃ１）が、ブチレンテレフタレート系ブロックで構成されていることが好ましい、（請求項４）。更に、ポリエステル系エラストマー（Ｃ）が、エステル系ブロック（Ｃ１）とエーテル系ブロック（Ｃ２）とを、（Ｃ１）／（Ｃ２）＝８０／２０〜２０／８０（重量比）の割合で含んでいることが好ましい、（請求項５）。また、ＡＳＴＭ Ｄ７９０ に準拠して測定した熱可塑性エラストマー（Ｂ）の曲げ弾性率は２０〜１２００ＭＰａであることが好ましい、（請求項６）。また、ポリエステル樹脂（Ａ）と、熱可塑性エラストマー（Ｂ）との割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜９９．５／０．５（重量比）であるのが好ましい、（請求項７）。また、ポリエステル樹脂（Ａ）のメルトフローレート（Ｍ１）と、熱可塑性エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（Ｍ２）との比（Ｍ１／Ｍ２）は０．１〜２０であることが好ましい、（請求項８）。
更に、本発明の静電荷像現像用トナーは、測定周波数が１Ｈｚで、かつ測定温度が１６０〜１８０℃における動的粘弾性測定において、貯蔵弾性率Ｇ’（ＭＰａ）の対数Ｌｏｇ（Ｇ’）が３〜５であることが好ましい、（請求項９）。
なおまた、本発明の静電荷像現像用トナーは、非磁性１成分現像方式用トナー用に適する、（請求項１０）。また本発明の静電荷像現像用トナーは、フルカラー用トナーに適する、（請求項１１）。更に、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法は、少なくともポリエステル樹脂（Ａ）、熱可塑性エラストマー（Ｂ）と着色剤とを混合し、前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）の融点より３０℃低い温度以上で熱溶融混練し、樹脂組成物（Ｄ）を得る工程、及び該樹脂組成物（Ｄ）を粉砕、分級する工程を有する、（請求項１２）。
As a result of diligent studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have melt-kneaded at least a polyester resin and a thermoplastic elastomer having a specific thermal property, and pulverized the melt-kneaded product. Has found that the temperature range in which the offset phenomenon does not occur or the temperature range in which the winding phenomenon does not occur at the time of toner fixing is widened, and the toner has improved fusing resistance and can form a good toner image. The invention has been completed. That is, the electrostatic image developing toner of the present invention comprises at least a binder resin and a colorant, and the binder resin contains a polyester resin (A) and a thermoplastic elastomer (B). The melting point of the thermoplastic elastomer (B) measured by a differential scanning calorimeter is 140 to 230 ° C. (Claim 1).
The thermoplastic elastomer (B) is preferably a polyester elastomer (C) (Claim 2). Furthermore, the polyester elastomer (C) is preferably composed of a block copolymer of an ester block (C1) and an ether block (C2) (Claim 3). The ester block (C1) is preferably composed of a butylene terephthalate block (Claim 4). Further, the polyester elastomer (C) contains an ester block (C1) and an ether block (C2) in a ratio of (C1) / (C2) = 80/20 to 20/80 (weight ratio). (Claim 5). Moreover, it is preferable that the bending elastic modulus of the thermoplastic elastomer (B) measured based on ASTM D790 is 20-1200 MPa (Claim 6). The ratio of the polyester resin (A) to the thermoplastic elastomer (B) is preferably (A) / (B) = 70/30 to 99.5 / 0.5 (weight ratio). Claim 7). The ratio (M1 / M2) of the melt flow rate (M1) of the polyester resin (A) to the melt flow rate (M2) of the thermoplastic elastomer (B) is preferably 0.1 to 20, Claim 8).
Further, the electrostatic image developing toner of the present invention is a logarithmic log (G ′) of storage elastic modulus G ′ (MPa) in dynamic viscoelasticity measurement at a measurement frequency of 1 Hz and a measurement temperature of 160 to 180 ° C. Is preferably 3 to 5. (Claim 9).
In addition, the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is suitable for a toner for a non-magnetic one-component developing system (claim 10). The electrostatic image developing toner of the present invention is suitable for a full color toner. Furthermore, in the method for producing an electrostatic charge image developing toner of the present invention, at least a polyester resin (A), a thermoplastic elastomer (B) and a colorant are mixed, and the melting point of the thermoplastic elastomer (B) is 30 ° C. lower. It has the process of carrying out hot melt kneading | mixing above temperature, and obtaining the resin composition (D), and the process of grind | pulverizing and classifying this resin composition (D) (Claim 12).
本発明の静電荷像現像用トナーは、前記の課題を解決した静電荷像現像用トナーであり、結着樹脂が、ポリエステル系樹脂と、特定の熱的性質を有する熱可塑性エラストマーを含有しているため、トナー溶融時において粘弾性特性が適当であり、オフセット現象が起こりにくい、巻き付き現象が起きにくいなど定着特性に優れると共に、転写媒体へのトナーの付着強度（定着強度）にも優れる。また、耐融着性にも優れる。さらに、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法はトナーの成形性に優れる方法である。 The electrostatic image developing toner of the present invention is an electrostatic image developing toner that has solved the above-described problems, and the binder resin contains a polyester-based resin and a thermoplastic elastomer having specific thermal properties. Therefore, viscoelastic characteristics are appropriate when the toner is melted, and the fixing characteristics such as the offset phenomenon hardly occur and the winding phenomenon hardly occur, and the adhesion strength (fixing strength) of the toner to the transfer medium is also excellent. Moreover, it is excellent also in anti-fusing property. Furthermore, the method for producing a toner for developing an electrostatic charge image of the present invention is a method having excellent toner moldability.
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも、ポリエステル樹脂（Ａ）と熱可塑性エラストマー（Ｂ）とを含有する結着樹脂と、着色剤とで構成された樹脂組成物（Ｄ）で構成される。以下これらについて詳細説明する。 The electrostatic image developing toner of the present invention is composed of a resin composition (D) composed of at least a binder resin containing a polyester resin (A) and a thermoplastic elastomer (B), and a colorant. The These will be described in detail below.
［ポリエステル樹脂（Ａ）］
ポリエステル樹脂（Ａ）は、アルコールと、カルボン酸との縮重合により得られる。アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等のジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、及びビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、その他の二価のアルコール単量体を挙げることができる。これらのアルコールは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
[Polyester resin (A)]
The polyester resin (A) is obtained by condensation polymerization of alcohol and carboxylic acid. Examples of the alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4 -Diols such as butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, and etherified bisphenols such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A, etc. Mention may be made of divalent alcohol monomers. These alcohols may be used alone or in combination of two or more.
カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単量体を挙げることができる。これらのカルボン酸は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。 Examples of the carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, Examples thereof include anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and linolenic acid, and other divalent organic acid monomers. These carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
ポリエステル樹脂（Ａ）は、二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体であってもよい。多官能性単量体である三価以上の多価アルコール単量体としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン、その他の三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。 The polyester resin (A) may be a polymer containing not only a polymer composed of only a bifunctional monomer but also a component composed of a trifunctional or higher polyfunctional monomer. Examples of trihydric or higher polyhydric alcohol monomers that are polyfunctional monomers include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, Tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, tri Mention may be made of methylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and other trihydric or higher polyhydric alcohol monomers.
三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸及びこれらの酸無水物その他の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。
三官能以上の多官能性単量体の使用量は、アルコール及びカルボン酸の成分１００モルに対して、０〜５０モル、好ましくは５〜４０モル、さらに好ましくは５〜３０モルの割合から適宜選択できる。
Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5,7. -Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxy Mention may be made of propane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, empole trimer acids and their anhydrides and other trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers. it can.
The amount of the trifunctional or higher polyfunctional monomer is suitably 0 to 50 mol, preferably 5 to 40 mol, more preferably 5 to 30 mol, per 100 mol of the alcohol and carboxylic acid components. You can choose.
［熱可塑性エラストマー（Ｂ）］
熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、通常、硬い樹脂成分である硬質成分と、柔軟で弾性的性質を有する軟質成分とで構成されており、前記硬質成分と前記軟質成分の成分や組み合わせにより、例えば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー、イソプレン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、ニトリルブタジエン系エラストマー、塩素化ポリエチレン系エラストマー、クロロプレン系エラストマーなどが挙げられる。
前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。上記の熱可塑性エラストマーのうち、ポリエステル系エラストマー（Ｃ）が好適に使用できる。
ポリエステル系エラストマー（Ｃ）は、硬質成分がエステル系ブロックで構成され、軟質成分がエーテル系ブロック又は脂肪族エステル系ブロックで構成されているエラストマーなどが例示できる。汎用性、柔軟性付与の観点から、ポリエステル系エラストマー（Ｃ）は、エステル系ブロック（Ｃ１）とエーテル系ブロック（Ｃ２）とのブロック共重合体で構成されていることが好ましい。
[Thermoplastic elastomer (B)]
The thermoplastic elastomer (B) is usually composed of a hard component that is a hard resin component and a soft component that is flexible and has elastic properties. Depending on the component and combination of the hard component and the soft component, for example, Olefin elastomer, styrene elastomer, vinyl chloride elastomer, urethane elastomer, polyamide elastomer, polyester elastomer, fluorine elastomer, silicone elastomer, isoprene elastomer, butadiene elastomer, nitrile butadiene elastomer, chlorinated polyethylene Examples include elastomers and chloroprene elastomers.
You may use the said thermoplastic elastomer (B) individually or in combination of 2 or more types. Of the thermoplastic elastomers described above, the polyester elastomer (C) can be preferably used.
Examples of the polyester elastomer (C) include elastomers in which the hard component is composed of an ester block and the soft component is composed of an ether block or an aliphatic ester block. From the viewpoint of versatility and flexibility, the polyester elastomer (C) is preferably composed of a block copolymer of an ester block (C1) and an ether block (C2).
エステル系ブロック（Ｃ１）は、エステル系単量体のブロックで構成される。前記エステル系ブロックは、少なくとも１種のアルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどのジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類などの２価のアルコール）と、少なくとも１種のカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物などの２価のカルボン酸）とで構成される。このようなエステル系ブロックとしては、アルキレンテレフタレート系ブロック、例えば、エチレンテレフタレート系ブロック、ブチレンテレフタレート系ブロックが好ましい。剛性などの点からブチレンテレフタレート系ブロックが特に好ましい。前記アルコールは３価以上の多価アルコールであってもよく、また前記カルボン酸は３価以上の多価カルボン酸であってもよい。 The ester block (C1) is composed of an ester monomer block. The ester block contains at least one alcohol (for example, diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A Dihydric alcohols such as etherified bisphenols such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A) and at least one carboxylic acid (eg maleic acid, fumaric acid, mesacon) Divalent carboxylic acids such as acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, and anhydrides of these acids) And It is. As such an ester block, an alkylene terephthalate block, for example, an ethylene terephthalate block or a butylene terephthalate block is preferable. A butylene terephthalate block is particularly preferred from the standpoint of rigidity. The alcohol may be a trihydric or higher polyhydric alcohol, and the carboxylic acid may be a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid.
エーテル系ブロック（Ｃ２）は、エーテル系単量体のブロックで構成される。前記エーテル系ブロック（Ｃ２）は、少なくとも１種のアルキレンオキサイド、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドで構成されることが好ましい。 The ether block (C2) is composed of an ether monomer block. The ether block (C2) is preferably composed of at least one alkylene oxide, for example, an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide.
エステル系ブロック（Ｃ１）とエーテル系ブロック（Ｃ２）との割合は、通常、エステル系ブロック（Ｃ１）／エーテル系ブロック（Ｃ２）＝９０／１０〜１０／９０（重量比）の割合から選択でき、好ましくは、８０／２０〜２０／８０、さらに好ましくは７５／２５〜２５／７５（特に７０／３０〜３０／７０）である。エーテル系ブロック（Ｃ２）が９０重量％を越えて多いと、ポリエステル系エラストマー（Ｃ）の弾性の低下が著しく、定着特性が悪化しやすい。また、吸水性が大きくなり、トナーの成形性も悪化する。エーテル系ブロック（Ｃ２）が１０重量％未満では、ポリエステル系エラストマー（Ｃ）の弾性が大きくなり、定着特性が悪化するとともに、トナーの成形性も低下する。 The ratio of the ester block (C1) and the ether block (C2) can usually be selected from the ratio of the ester block (C1) / ether block (C2) = 90/10 to 10/90 (weight ratio). The ratio is preferably 80/20 to 20/80, more preferably 75/25 to 25/75 (particularly 70/30 to 30/70). If the amount of the ether block (C2) is more than 90% by weight, the elasticity of the polyester elastomer (C) is remarkably lowered, and the fixing characteristics are likely to deteriorate. Further, the water absorption is increased, and the moldability of the toner is also deteriorated. When the ether block (C2) is less than 10% by weight, the elasticity of the polyester elastomer (C) is increased, the fixing characteristics are deteriorated, and the moldability of the toner is also decreased.
熱可塑性エラストマー（Ｂ）の示差走査熱量計により測定される融点は、１４０〜２３０℃であることが必要であり、好ましくは１４０〜１９０℃、さらに好ましくは１４０〜１７０℃である。融点が１４０℃未満では、トナー溶融時において弾性の低下が著しく定着特性が悪化し、融点が２３０℃を越えて高いと、トナー溶融時において熱可塑性エラストマーの溶融が十分でなく定着特性が悪化するとともに、トナーの製造時において、ポリエステル樹脂と熱可塑性エラストマーとの混合が不十分となり、トナーの成形性も低下する。 The melting point of the thermoplastic elastomer (B) measured by a differential scanning calorimeter needs to be 140 to 230 ° C, preferably 140 to 190 ° C, more preferably 140 to 170 ° C. When the melting point is less than 140 ° C., the reduction in elasticity is remarkably deteriorated when the toner is melted, and when the melting point is higher than 230 ° C., the thermoplastic elastomer is not sufficiently melted and the fixing property is deteriorated when the toner is melted. At the same time, when the toner is manufactured, the polyester resin and the thermoplastic elastomer are not sufficiently mixed, and the moldability of the toner is also lowered.
ＡＳＴＭ Ｄ７９０ に準拠して測定した熱可塑性エラストマー（Ｂ）の曲げ弾性率は２０〜１２００ＭＰａであることが好ましく、より好ましくは５０〜１０００ＭＰａ、さらに好ましくは５０〜７５０ＭＰａ（中でも特に、１００〜７５０ＭＰａが好ましい）である。曲げ弾性率が前記範囲からはずれると、定着特性が悪化するとともに、トナーの成形性も低下する。 The flexural modulus of the thermoplastic elastomer (B) measured according to ASTM D790 is preferably 20 to 1200 MPa, more preferably 50 to 1000 MPa, still more preferably 50 to 750 MPa (in particular, 100 to 750 MPa is preferable). ). When the bending elastic modulus is out of the above range, the fixing characteristics are deteriorated and the moldability of the toner is also deteriorated.
［樹脂組成物（Ｄ）］
樹脂組成物（Ｄ）は、少なくとも、ポリエステル樹脂（Ａ）と熱可塑性エラストマー（Ｂ）とを含有する結着樹脂と、着色剤とで構成される。
ポリエステル樹脂（Ａ）と熱可塑性エラストマー（Ｂ）との割合（重量比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜９９．９／０．１の範囲から選択でき、好ましくは７０／３０〜９９．５／０．５、さらに好ましくは８０／２０〜９９／１（中でも特に、９０／１０〜９９／１が好ましい）である。熱可塑性エラストマーの割合が少なすぎると、トナーの弾性が低下して、定着特性が悪化し、多すぎるとトナーの成形性が低下するとともに、コスト的にも不利である。
[Resin composition (D)]
The resin composition (D) includes at least a binder resin containing the polyester resin (A) and the thermoplastic elastomer (B), and a colorant.
The ratio (weight ratio) between the polyester resin (A) and the thermoplastic elastomer (B) can be selected from the range of (A) / (B) = 70/30 to 99.9 / 0.1, preferably 70 / 30 to 99.5 / 0.5, more preferably 80/20 to 99/1 (in particular, 90/10 to 99/1 is preferable). When the ratio of the thermoplastic elastomer is too small, the elasticity of the toner is lowered and the fixing characteristics are deteriorated. When the ratio is too large, the moldability of the toner is lowered and the cost is disadvantageous.
ポリエステル樹脂（Ａ）のメルトフローレート（Ｍ１）と、熱可塑性エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（Ｍ２）との比（Ｍ１／Ｍ２）は、０．１〜２０の範囲から選択でき、０．１〜１０であることが好ましく、０．１５〜５であることがより好ましい。前記メルトフローレートの比が前記範囲からはずれると、トナー製造時において、ポリエステル樹脂（Ａ）と熱可塑性エラストマー（Ｂ）が均一に混合しにくくなり、トナーの成形性が低下するとともに、定着特性および耐融着性も悪化しやすい。 The ratio (M1 / M2) of the melt flow rate (M1) of the polyester resin (A) and the melt flow rate (M2) of the thermoplastic elastomer (B) can be selected from the range of 0.1-20. It is preferable that it is 1-10, and it is more preferable that it is 0.15-5. When the ratio of the melt flow rate deviates from the above range, it becomes difficult to uniformly mix the polyester resin (A) and the thermoplastic elastomer (B) at the time of toner production, and the moldability of the toner is lowered and the fixing characteristics and Fusing resistance is also likely to deteriorate.
本発明の静電荷像現像用トナーに用いられる着色剤は、黒トナー用としては、ブラック用顔料、カラートナー用としては、マゼンタ用顔料、シアン用顔料、イエロー用顔料等が使用できる。
ブラック用顔料としては、通常、カーボンブラックが使用できる。カーボンブラックとしては、個数平均粒子径、吸油量、ＰＨ等に制限されることなく使用できるが、市販品として以下のものが挙げられる。例えば、米国キャボット社製商品名：リーガル（ＲＥＧＡＬ）４００、６６０、３３０、３００、ＳＲＦ−Ｓ、ステリング（ＳＴＥＲＬＩＮＧ）ＳＯ、Ｖ、ＮＳ、Ｒ、コロンビア・カーボン日本社製商品名：ラーベン（ＲＡＶＥＮ）Ｈ２０、ＭＴ−Ｐ、４１０、４２０、４３０、４５０、５００、７６０、７８０、１０００、１０３５、１０６０、１０８０、三菱化学社製商品名：＃５Ｂ、＃１０Ｂ、＃４０、＃２４００Ｂ、ＭＡ−１００等が使用できる。これらのカーボンブラックは単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。樹脂組成物（Ｄ）に対するカーボンブラックの割合は０．１〜２０重量％の範囲から選択でき、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％（中でも特に１〜３重量％が好ましい）である。カーボンブラックの割合が少なすぎると画像濃度が低下し、多すぎると画質が低下しやすく、トナー成形性も低下する。ブラック用顔料としてはカーボンブラックの他、酸化鉄やフェライトなどの黒色の磁性粉も使用できる。
As the colorant used in the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, a black pigment for black toner, a magenta pigment, a cyan pigment, a yellow pigment and the like for a color toner can be used.
As the black pigment, usually carbon black can be used. Carbon black can be used without being limited by the number average particle diameter, oil absorption, PH, etc., and the following are commercially available products. For example, trade names manufactured by Cabot Corporation in the United States: REGAL 400, 660, 330, 300, SRF-S, STERLING SO, V, NS, R, product names manufactured by Columbia Carbon Japan Co., Ltd .: Raven H20, MT-P, 410, 420, 430, 450, 500, 760, 780, 1000, 1035, 1060, 1080, trade names manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation: # 5B, # 10B, # 40, # 2400B, MA-100 Etc. can be used. These carbon blacks can be used alone or in combination of two or more. The ratio of carbon black to the resin composition (D) can be selected from the range of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight (particularly 1 to 3% by weight). Preferred). If the ratio of carbon black is too small, the image density is lowered. As a black pigment, carbon black and black magnetic powder such as iron oxide and ferrite can be used.
マゼンタ用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０，５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０２、２０６、２０７、２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレット１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５等が使用できる。これらのマゼンタ用顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
シアン用顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントブル−２、３、１５、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブル−６；Ｃ．Ｉ．アシッドブル−４５等が使用できる。これらのシアン用顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
イエロ−用顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロ−１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８３、９４、９７、１５５、１８０等が使用できる。これらのイエロ−用顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
Examples of the magenta pigment include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89, 90, 112, 114, 122, 123, 163, 202, 206, 207, 209; I. Pigment violet 19; C.I. I. Butlet 1, 2, 10, 13, 15, 23, 29, 35, etc. can be used. These magenta pigments can be used alone or in combination of two or more.
Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment Bull-2, 3, 15, 16, 17; I. Bat Bull-6; I. Acid Bull-45 etc. can be used. These cyan pigments can be used alone or in combination of two or more.
Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 65, 73, 74, 83, 94, 97, 155, 180 Etc. can be used. These yellow pigments can be used alone or in combination of two or more.
フルカラー用のカラー用顔料としては、混色性および色再現性の観点から、マゼンタ用顔料はＣ.Ｉ.ピグメントレッド５７、１２２が、シアン用顔料は、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１５が、イエロー用顔料は、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１７、８３、１５５、１８０が好適に使用できる。
カラー用顔料の割合は、樹脂組成物（Ｄ）１００重量部に対して、通常、１〜２０重量部の範囲から選択でき、好ましくは３〜１０重量部、さらに好ましくは４〜９重量部（中でも特に４．５〜８重量部が好ましい）である。これらの顔料の割合が上記範囲より少な過ぎると画像濃度が低下し、多過ぎると帯電安定性が悪化して画質が低下しやすい。またコスト的にも不利である。
また、カラー用顔料は、予め結着樹脂となり得る樹脂中に高濃度で分散させた、いわゆるマスターバッチを使用してもよい。
From the viewpoint of color mixing and color reproducibility, full-color pigments include CI Pigment Red 57 and 122 for magenta pigments, and CI Pigment Blue 15 for cyan pigments for yellow. As the pigment, CI pigment yellow 17, 83, 155, 180 can be preferably used.
The ratio of the pigment for color can be normally selected from the range of 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, more preferably 4 to 9 parts by weight (100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition (D). Among these, 4.5 to 8 parts by weight is particularly preferable. If the ratio of these pigments is too small than the above range, the image density is lowered. It is also disadvantageous in terms of cost.
Further, the color pigment may be a so-called master batch which is dispersed in a high concentration in a resin that can be a binder resin in advance.
樹脂組成物（Ｄ）には必要に応じて、帯電制御剤、離型剤（ワックス類）を添加してもよい。
正帯電性の帯電制御剤としては、例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の第四級アンモニウム塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート、ピリジウム塩、アジン、トリフェニルメタン系化合物及びカチオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの正帯電性の帯電制御剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの正帯電性の帯電制御剤は、ニグロシン系化合物、第四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。
If necessary, a charge control agent and a release agent (waxes) may be added to the resin composition (D).
Examples of positively chargeable charge control agents include modified products of nigrosine and fatty acid metal salts, quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate, Diorganotin oxide such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide, diorganotin borate such as dibutyltin borate, dioctyltin borate, dicyclohexyltin borate, pyridium salt, azine, triphenylmethane compounds and cationic functional groups And low molecular weight polymers. These positively chargeable charge control agents may be used alone or in combination of two or more. As these positively chargeable charge control agents, nigrosine compounds and quaternary ammonium salts are preferably used.
負帯電性の帯電制御剤としては、例えばアセチルアセトン金属錯体、モノアゾ金属錯体、ナフトエ酸あるいはサリチル酸系の金属錯体または塩等の有機金属化合物、キレート化合物、アニオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの負帯電性の帯電制御剤は、単独で又は２種類以上組み合わせて用いることができる。これらの負帯電性の帯電制御剤は、サリチル酸系金属錯体、モノアゾ金属錯体が好ましく用いられる。
帯電制御剤の添加量は、樹脂組成物１００重量％に対して、通常、０．１〜５重量％の範囲で選択でき、好ましくは０．５〜４重量％、さらに好ましくは１〜４重量％である。また、帯電制御剤は、カラートナー用には無色あるいは淡色であることが好ましい。
Examples of negatively chargeable charge control agents include acetylacetone metal complexes, monoazo metal complexes, organometallic compounds such as naphthoic acid or salicylic acid metal complexes or salts, chelate compounds, and low molecular weight polymers having an anionic functional group. It is done. These negatively chargeable charge control agents can be used alone or in combination of two or more. As these negatively chargeable charge control agents, salicylic acid metal complexes and monoazo metal complexes are preferably used.
The addition amount of the charge control agent can usually be selected in the range of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 4% by weight, more preferably 1 to 4% by weight with respect to 100% by weight of the resin composition. %. The charge control agent is preferably colorless or light color for color toners.
樹脂組成物Ｄは離型剤としてワックス類を含有することが好ましい。
ワックス類としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、変性ポリエチレンワックスなどのポリオレフィン系ワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、硬化ひまし油などが挙げられる。
これらのワックスは、単独で又は２種類以上組み合わせて用いることができる。ワックスの添加量は、樹脂組成物１００重量％に対して、通常、０．１〜１０重量％の範囲で選択でき、好ましくは０．５〜７重量％、さらに好ましくは１〜５重量％である。ワックスの添加量が前記範囲より多すぎると、耐融着性およびトナー成形性が悪化し、少なすぎると、離型性が不十分で、定着特性が悪化する。
The resin composition D preferably contains a wax as a release agent.
Examples of waxes include polyolefin waxes such as polyethylene wax, polypropylene wax and modified polyethylene wax, synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, carnauba wax, candelilla wax and rice wax. And hardened castor oil.
These waxes can be used alone or in combination of two or more. The amount of the wax added can usually be selected in the range of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on 100% by weight of the resin composition. is there. If the addition amount of the wax is more than the above range, the fusing resistance and the toner moldability are deteriorated, and if it is too small, the releasability is insufficient and the fixing characteristics are deteriorated.
樹脂組成物（Ｄ）には、さらに必要に応じて磁性粉、例えば、コバルト、鉄、ニッケル等の金属、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、その他の金属の合金、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケル等の金属酸化物、フェライト、マグネタイトなどが使用できる。磁性粉の添加量は、樹脂組成物１００重量％に対して、通常、１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。磁性粉の平均粒子径は、０．０１〜３μｍのものが好適に使用できる。 In the resin composition (D), magnetic powder, for example, metals such as cobalt, iron, nickel, aluminum, copper, iron, nickel, magnesium, tin, zinc, gold, silver, selenium, titanium, Tungsten, zirconium, other metal alloys, metal oxides such as aluminum oxide, iron oxide, and nickel oxide, ferrite, and magnetite can be used. The addition amount of the magnetic powder is usually 1 to 70% by weight, preferably 5 to 50% by weight, and more preferably 10 to 40% by weight with respect to 100% by weight of the resin composition. A magnetic powder having an average particle diameter of 0.01 to 3 μm can be suitably used.
樹脂組成物（Ｄ）には、さらに必要に応じて種々の添加剤、例えば、安定剤（例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など）、難燃剤、防曇剤、分散剤、核剤、可塑剤（フタル酸エステル系可塑剤、脂肪酸系可塑剤、リン酸系可塑剤など）、高分子帯電防止剤、低分子帯電防止剤、相溶化剤、導電剤、充填剤、流動性改良剤などを添加してもよい。 The resin composition (D) may further contain various additives as necessary, for example, stabilizers (for example, UV absorbers, antioxidants, heat stabilizers, etc.), flame retardants, antifogging agents, dispersants, Nucleating agents, plasticizers (phthalate ester plasticizers, fatty acid plasticizers, phosphate plasticizers, etc.), polymer antistatic agents, low molecular antistatic agents, compatibilizers, conductive agents, fillers, fluidity An improving agent or the like may be added.
樹脂組成物（Ｄ）には、さらに必要に応じて他の樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのαオレフィン樹脂など）、ビニル系樹脂（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど）、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリ乳酸樹脂、水添ロジン、環化ゴム、シクロオレフィン共重合体樹脂等を結着樹脂の一部として添加してもよい。これらの樹脂の添加量は、結着樹脂１００重量％に対して３０重量％以下の範囲内から適宜選択できる。 The resin composition (D) may further include other resins, for example, styrene resins, (meth) acrylic resins, styrene- (meth) acrylic copolymer resins, olefin resins (for example, polyethylene) as necessary. , Α-olefin resins such as polypropylene), vinyl resins (for example, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc.), polyamide resins, polyether resins, urethane resins, epoxy resins, polyphenylene oxide resins, terpene phenols A resin, polylactic acid resin, hydrogenated rosin, cyclized rubber, cycloolefin copolymer resin, or the like may be added as part of the binder resin. The addition amount of these resins can be appropriately selected from the range of 30% by weight or less with respect to 100% by weight of the binder resin.
［静電荷像現像用トナー］
本発明の静電荷像現像用トナーは、定着特性に優れるとともに、耐融着性にも優れるという特徴がある。このような特徴を発揮するために、本発明のトナーは、動的粘弾性など、特定のレオロジー特性を有しているのが好ましい。
特定のレオロジー特性としては、測定周波数が１Ｈｚで、かつ測定温度が１６０〜１８０℃における動的粘弾性測定において、貯蔵弾性率Ｇ’（ＭＰａ）の対数Ｌｏｇ（Ｇ’）が３〜５であることが好ましく、３．５〜５がより好ましく、３．５〜４．５がさらに好ましい。
このようなトナーは、粘弾性のバランスに優れ、定着特性および耐融着性に優れるとともに、トナーの成形性にも優れ、トナーの製造面でも有利である。
[Toner for electrostatic image development]
The toner for developing an electrostatic image of the present invention is characterized by excellent fixing characteristics and excellent anti-fusing properties. In order to exhibit such characteristics, the toner of the present invention preferably has specific rheological properties such as dynamic viscoelasticity.
Specific rheological properties include a logarithmic log (G ′) of storage elastic modulus G ′ (MPa) of 3 to 5 in dynamic viscoelasticity measurement at a measurement frequency of 1 Hz and a measurement temperature of 160 to 180 ° C. Is preferable, 3.5 to 5 is more preferable, and 3.5 to 4.5 is more preferable.
Such a toner has an excellent balance of viscoelasticity, excellent fixing characteristics and anti-fusing properties, is excellent in toner moldability, and is advantageous in terms of toner production.
本発明の静電荷像現像用トナーは、無機微粒子が表面に付着していることが好ましい。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラック粉末、磁性粉等が挙げられる。これらの無機微粒子は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの無機微粒子のうち、シリカが特に好適に使用できる。
シリカは、平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、表面処理の有無など特に制限されず、用途に応じ適宜選択できるが、ＢＥＴ比表面積は５０〜４００ｍ２／ｇの範囲にあるのが好ましく、表面処理された疎水性シリカであるのが好ましい。
The toner for developing an electrostatic charge image of the present invention preferably has inorganic fine particles attached to the surface. Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, talc, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, carbon black powder, and magnetic powder. These inorganic fine particles may be used alone or in combination of two or more. Of these inorganic fine particles, silica can be particularly preferably used.
Silica is not particularly limited, such as the average particle diameter, BET specific surface area, presence or absence of surface treatment, and can be appropriately selected according to the use, but the BET specific surface area is preferably in the range of 50 to 400 m 2 / g and is surface-treated. Hydrophobic silica is preferred.
前記無機微粒子に加えて、トナーには更に、ポリ４フッ化エチレン樹脂粉末、ポリフッ化ビニリデン樹脂などの樹脂微粉末を付着してもよい。トナーに対してこれらの無機微粒子や樹脂微粉末を添加する割合は、トナー１００重量部対して、０．０１〜８重量部の範囲から適宜選択でき、好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜４重量部（特に０．３〜３重量部）である。添加する割合が前記範囲から外れると、トナーの流動性や帯電安定性が低下して、均一な画像が形成しにくい。 In addition to the inorganic fine particles, resin fine powders such as polytetrafluoroethylene resin powder and polyvinylidene fluoride resin may be further adhered to the toner. The ratio of adding these inorganic fine particles and resin fine powder to the toner can be appropriately selected from the range of 0.01 to 8 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner. Preferably it is 0.1-4 weight part (especially 0.3-3 weight part). When the ratio of addition is out of the above range, the fluidity and charging stability of the toner are lowered, and it is difficult to form a uniform image.
本発明の静電荷像現像用トナーは、現像方式によって特に使用が制限されるものではなく、非磁性一成分現像方式、磁性一成分現像方式、二成分現像方式、その他の現像方式に使用できる。磁性一成分現像方式用トナーは、前記段落００２９に記載の磁性粉を結着樹脂に混合し磁性トナーとして使用し、二成分現像方式用トナーはキャリアと混合して使用する。装置の簡便性やコスト的な観点から、非磁性一成分現像方式用トナーとして使用されることが好ましい。 The use of the toner for developing an electrostatic image of the present invention is not particularly limited depending on the developing method, and can be used for a non-magnetic one-component developing method, a magnetic one-component developing method, a two-component developing method, and other developing methods. The magnetic one-component developing system toner is used as a magnetic toner by mixing the magnetic powder described in the above paragraph 0029 with a binder resin, and the two-component developing system toner is used by mixing with a carrier. From the viewpoint of simplicity of the apparatus and cost, it is preferably used as a toner for a non-magnetic one-component development system.
二成分現像方式でのキャリアとしては、例えば、ニッケル、コバルト、酸化鉄、フェライト、鉄、ガラスビーズなどが使用できる。これらのキャリアは単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。キャリアの平均粒子径は２０〜１５０μｍであるのが好ましい。また、キャリアの表面は、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂などの被覆剤で被覆されていていてもよい。 As the carrier in the two-component development system, for example, nickel, cobalt, iron oxide, ferrite, iron, glass beads and the like can be used. These carriers may be used alone or in combination of two or more. The average particle size of the carrier is preferably 20 to 150 μm. In addition, the surface of the carrier may be coated with a coating agent such as a fluorine resin, an acrylic resin, or a silicone resin.
本発明の静電荷像現像用トナーは、モノクロ用トナーであってもよくフルカラー用トナーであってもよい。モノクロ用トナーでは、着色剤として前記段落００２３に記載のカーボンブラック等が使用でき、フルカラー用トナーでは、着色剤として、前記段落００２４記載のカラー用顔料が使用できる。本発明の静電荷像現像用トナーは、フルカラー用として好適に使用できる。 The electrostatic image developing toner of the present invention may be a monochrome toner or a full color toner. In the monochrome toner, the carbon black described in the paragraph 0023 can be used as the colorant, and in the full color toner, the color pigment described in the paragraph 0024 can be used as the colorant. The electrostatic image developing toner of the present invention can be suitably used for full color.
［トナーの製造方法］
トナーの製造方法としては、特に制限されないが、通常、結着樹脂、着色剤、およびその他の添加剤を混合して熱溶融混練して樹脂組成物（Ｄ）を作製し、ついで前記樹脂組成物（Ｄ）を粉砕および分級して所望の粒子径および粒子形状のトナーを得ることができる。トナーの製造方法は、結着樹脂を重合しながらトナー粒子を得る方法であってもよい。
熱溶融混練方法としては、種々の方法、例えば、２軸押出機による方法、バンバリーミキサーによる方法、加圧ローラによる方法、加圧ニーダーによる方法等が使用できる。成形性および汎用性の観点から２軸押出機による方法が好ましい。樹脂組成物（Ｄ）は、２軸押出機により溶融混練し、２軸押出機の先端部の口金（ダイ）より押出すことにより得られる。２軸押出機の混練温度は 、好ましくは７０〜２２０℃、より好ましくは９０〜２００℃、さらに好ましくは１００〜１９５℃、特に好ましくは１１０〜１９５℃である。７０℃未満では、熱可塑性エラストマー（Ｂ）の分散が悪く、成形性が劣り、融着や巻き付きを起こしやすくなる。２２０℃を越えると材料成分の溶融粘度の差が相対的に大きくなり、分散が悪くなり、成形性が劣り、融着や巻き付きを起こしやすくなる。また熱可塑性エラストマー（Ｂ）の融点より３０℃低い温度以上で熱溶融混練するのが好ましい。熱可塑性エラストマー（Ｂ）の融点より３０℃低い温度未満では、熱可塑性エラストマー（Ｂ）の分散が悪く、成形性が劣り、融着や巻き付きを起こしやすくなる。
粉砕方法としては、ハンマーミル、カッターミルあるいはジェットミル等の装置による粉砕方法が挙げられる。また、分級方法としては、通常、乾式遠心分級機のような気流分級機が使用できる。
[Toner Production Method]
The method for producing the toner is not particularly limited, but usually, a resin composition (D) is prepared by mixing a binder resin, a colorant, and other additives and hot-melting and kneading, and then producing the resin composition. By pulverizing and classifying (D), a toner having a desired particle diameter and shape can be obtained. The method for producing the toner may be a method for obtaining toner particles while polymerizing the binder resin.
Various methods such as a method using a twin screw extruder, a method using a Banbury mixer, a method using a pressure roller, and a method using a pressure kneader can be used as the hot melt kneading method. From the viewpoint of moldability and versatility, a method using a twin screw extruder is preferred. The resin composition (D) is obtained by melt-kneading with a twin screw extruder and extruding from a die (die) at the tip of the twin screw extruder. The kneading temperature of the twin screw extruder is preferably 70 to 220 ° C, more preferably 90 to 200 ° C, still more preferably 100 to 195 ° C, and particularly preferably 110 to 195 ° C. If it is less than 70 degreeC, dispersion | distribution of a thermoplastic elastomer (B) is bad, a moldability is inferior, and it will become easy to raise | generate a melt | fusion and winding. When the temperature exceeds 220 ° C., the difference in melt viscosity of the material components becomes relatively large, the dispersion becomes poor, the moldability is inferior, and fusion and winding are likely to occur. Moreover, it is preferable to carry out hot melt kneading at a temperature of 30 ° C. lower than the melting point of the thermoplastic elastomer (B). When the temperature is lower than 30 ° C. below the melting point of the thermoplastic elastomer (B), the dispersion of the thermoplastic elastomer (B) is poor, the moldability is inferior, and fusion and winding are likely to occur.
Examples of the pulverization method include a pulverization method using an apparatus such as a hammer mill, a cutter mill, or a jet mill. As a classification method, an air classifier such as a dry centrifugal classifier can be usually used.
このようにして得られたトナーの体積平均粒子径は、通常、６〜１０μｍ程度であり、好ましくは６〜９μｍ、さらに好ましくは６〜８μｍである。体積平均粒子径は、粒度分布測定装置（マルチザイザーＩＩ、ベックマン・コールター社製）を用いて測定した体積５０％径である。
また、トナー表面には、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の攪拌機を用いて攪拌することにより、前記段落００３３〜００３４に記載の無機微粒子および樹脂微粉末を付着させてもよい。
The volume average particle diameter of the toner thus obtained is usually about 6 to 10 μm, preferably 6 to 9 μm, more preferably 6 to 8 μm. The volume average particle diameter is a 50% volume diameter measured using a particle size distribution measuring apparatus (Multisizer II, manufactured by Beckman Coulter, Inc.).
Further, the inorganic fine particles and the resin fine powder described in the above paragraphs 0033 to 0034 may be adhered to the toner surface by stirring using a stirrer such as a turbine stirrer, a Henschel mixer, or a super mixer.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた材料成分、物性の測定方法、およびトナーの評価方法を以下に示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The material components used in the examples and comparative examples, the physical property measurement methods, and the toner evaluation methods are shown below.
［材料成分］
＜結着樹脂＞
ＰＥＳ： ポリエステル樹脂 （三菱レイヨン（株）製、商品名：ＦＣ１１９８）
ＴＰＥＥ（１）： ポリエステル系熱可塑性エラストマー（東レ・デュポン（株）製、商品名：ハイトレル４０５７）
ＴＰＥＥ（２）： ポリエステル系熱可塑性エラストマー（東レ・デュポン（株）製、商品名：ハイトレル２５５１）
ＴＰＥＥ（３）： ポリエステル系熱可塑性エラストマー（東レ・デュポン（株）製、商品名：ハイトレル ４７６７）
＜着色剤＞
ＰＩＧ．：トナー用シアン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（クラリアントジャパン（株）製、商品名：Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ）
＜帯電制御剤＞
ＣＣＡ： 亜鉛塩系帯電制御剤（オリエンント化学工業（株）製、商品名：ＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ−８４）
＜離型剤＞
ＷＡＸ：カルナウバワックス（加藤洋行社製、商品名：カルナウバワックス２号粉末）
[Material components]
<Binder resin>
PES: Polyester resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: FC1198)
TPEE (1): Polyester thermoplastic elastomer (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., trade name: Hytrel 4057)
TPEE (2): Polyester thermoplastic elastomer (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., trade name: Hytrel 2551)
TPEE (3): Polyester thermoplastic elastomer (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., trade name: Hytrel 4767)
<Colorant>
PIG. : Cyan pigment for toner C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., trade name: Hostaperm Blue B2G)
<Charge control agent>
CCA: Zinc salt charge control agent (Oriento Chemical Co., Ltd., trade name: BONTRON E-84)
<Release agent>
WAX: Carnauba wax (trade name: Carnauba wax No. 2 powder, manufactured by Kato Yoko Co., Ltd.)
［物性の測定方法］
１．［融点の測定］
熱可塑性エラストマーの融点の測定方法は、ＡＳＴＭ ：Ｄ３４１８‐８２に準じ下記のとおりである。
試料約５ｍｇ計量してアルミ製セルに入れて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメンツ社製、商品名：ＳＳＣ−５２００）に載置し、１分間に５０ｍｌのＮ２ガスを吹き込む。そして、２０〜２５０℃の間を１分間あたり１０℃の割合で昇温させ、２５０℃で１０分間保持し、次に、２５０℃から２０℃に１分間あたり１０℃の割合で降温させ、次に上記条件で２回目の昇温をし、その時の最も高温側に現われる吸熱ピークの頂点の温度を本発明の融点とする。
[Measurement method of physical properties]
1. [Measurement of melting point]
The method for measuring the melting point of the thermoplastic elastomer is as follows according to ASTM: D3418-82.
About 5 mg of a sample is weighed and placed in an aluminum cell, and placed on a differential scanning calorimeter (DSC) (trade name: SSC-5200, manufactured by Seiko Instruments Inc.), and 50 ml of N 2 gas is blown into one minute. Then, the temperature is raised between 20 ° C. and 250 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute, held at 250 ° C. for 10 minutes, and then lowered from 250 ° C. to 20 ° C. at a rate of 10 ° C. per minute. The temperature is raised for the second time under the above conditions, and the temperature at the top of the endothermic peak appearing on the highest temperature side at that time is defined as the melting point of the present invention.
２．［曲げ弾性率の測定］
熱可塑性エラストマー（Ｂ）の曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０測定法に準じて、精密万能試験機（オートグラフＡＧ、（株）島津製作所製）を用いて測定した。
2. [Measurement of flexural modulus]
The flexural modulus of the thermoplastic elastomer (B) was measured using a precision universal testing machine (Autograph AG, manufactured by Shimadzu Corporation) in accordance with ASTM D790 measurement method.
３．［メルトフローレートの測定］
ポリエステル樹脂（Ａ）と、熱可塑性エラストマー（Ｂ）のメルトフローレートは、フローテスター（ＣＦ−５００、（株）島津製作所製）を用いて、温度２００℃、負荷荷重５０Ｎの条件で、１分間に流出した樹脂重量から求めた。ポリエステル樹脂（Ａ）のメルトフローレート（Ｍ１）と、熱可塑性エラストマー（Ｂ）のメルトフローレート（Ｍ２）をそれぞれ測定し、メルトフローレートの比（Ｍ１／Ｍ２）を求めた。
3. [Measurement of melt flow rate]
The melt flow rate of the polyester resin (A) and the thermoplastic elastomer (B) is 1 minute using a flow tester (CF-500, manufactured by Shimadzu Corporation) at a temperature of 200 ° C. and a load of 50 N. It calculated | required from the resin weight which flowed out. The melt flow rate (M1) of the polyester resin (A) and the melt flow rate (M2) of the thermoplastic elastomer (B) were measured, and the ratio (M1 / M2) of the melt flow rate was determined.
４．［動的粘弾性の測定］
トナーの動的粘弾性測定は、動的粘弾性測定装置（レオストレスＲＳ７５型 、ＨＡＡＫＥ社製 ）を用いて、測定周波数１Ｈｚ，測定温度１６０℃〜１８０℃の範囲で１℃毎に貯蔵弾性率Ｇ’を測定し、Ｇ’の対数Ｌｏｇ（Ｇ’）の範囲を求めた。
4). [Measurement of dynamic viscoelasticity]
The dynamic viscoelasticity of the toner is measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (Rheostress RS75, manufactured by HAAKE) at a measurement frequency of 1 Hz and a measurement temperature of 160 ° C to 180 ° C every 1 ° C. G ′ was measured, and the range of logarithm Log (G ′) of G ′ was determined.
［トナーの評価方法］
１．［定着特性］
トナー４重量部と、ノンコートフェライトキャリア（ＦＬ−１０２０、パウダーテック（株）製）９６重量部とを混合して、二成分系現像剤を作製した。次に、この現像剤を使用して市販の複写機（ＳＦ−９８００、シャープ（株）製）により、Ａ４の転写紙に縦３ｃｍ、横６ｃｍの帯状の未定着画像を作製した。転写紙上のトナー付着量は、トナー濃度、感光体の表面電位、現像電位、露光量、転写条件等により、およそ２．０ｍｇ／ｃｍ２に調整した。ついで、表層がポリ４フッ化エチレンで形成された熱定着ローラと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ローラとが、対になって回転する定着機を、ローラ圧力が１Ｋｇｆ／ｃｍ２ 、ローラスピードが１２５ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、熱定着ローラの表面温度を１５０〜２００℃の間で１０℃の間隔で段階的に上昇させて、各表面温度において上記未定着画像を有した転写紙のトナー像の定着をおこなった。定着後、余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察をおこない、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域とした。非オフセット温度領域において、未定着画像を有する転写紙が熱定着ローラの表面に巻付くか否かの観察を行ない、巻付きが発生しない温度領域を非巻付き温度領域とし、非巻付き温度領域の高温側の上限温度を確認した。
[Toner Evaluation Method]
1. [Fixing characteristics]
4 parts by weight of toner and 96 parts by weight of non-coated ferrite carrier (FL-1020, manufactured by Powdertech Co., Ltd.) were mixed to prepare a two-component developer. Next, a belt-shaped unfixed image having a length of 3 cm and a width of 6 cm was formed on A4 transfer paper using a commercially available copying machine (SF-9800, manufactured by Sharp Corporation) using this developer. The toner adhesion amount on the transfer paper was adjusted to approximately 2.0 mg / cm 2 depending on the toner density, the surface potential of the photoreceptor, the development potential, the exposure amount, the transfer conditions, and the like. Next, a fixing machine in which a heat fixing roller having a surface layer formed of polytetrafluoroethylene and a pressure fixing roller having a surface layer formed of silicone rubber are rotated in a pair, with a roller pressure of 1 kgf / cm 2 , The roller speed was adjusted to 125 mm / sec, and the surface temperature of the heat fixing roller was increased stepwise from 150 to 200 ° C. at intervals of 10 ° C., and the above-mentioned unfixed image was held at each surface temperature. The toner image on the transfer paper was fixed. After fixing, observation was made as to whether or not toner contamination occurred in the margin, and a temperature region where no contamination occurred was defined as a non-offset temperature region. In the non-offset temperature region, it is observed whether the transfer paper having the unfixed image is wound around the surface of the heat fixing roller, and the temperature region where no winding occurs is defined as the non-winding temperature region. The upper limit temperature on the high temperature side of was confirmed.
２．［耐融着性］
トナーを非磁性一成分方式のＱＭＳ２２００型プリンタ（ミノルタＱＭＳ社製）の現像機に投入し、画像比率が５％のＡ４原稿を、Ａ４の転写紙に５０００枚複写した。５０００枚複写後に、現像機の帯電部材（帯電ブレード）にトナーの融着が見られるかどうか、目視により確認した。
○：トナーの融着なし
×：トナーの融着あり
2. [Fusion resistance]
The toner was put into a developing machine of a non-magnetic one-component QMS2200 type printer (Minolta QMS), and A4 originals with an image ratio of 5% were copied on A4 transfer paper to 5000 sheets. After copying 5000 sheets, it was visually confirmed whether or not toner fusion was observed on the charging member (charging blade) of the developing machine.
○: No toner fusion ×: Toner fusion
３．［成形性］
２軸押出機により押出された板状の樹脂組成物（Ｄ）の、押出方向に対して垂直方向の断面を、光学顕微鏡（倍率４００倍）で観察し、ポリエステル樹脂（Ａ）、熱可塑性エラストマー（Ｂ）、着色剤、ワックス等の各材料の混練性（分散の程度）を確認した。
○：各材料が均一に分散し、かつ微分散している。
×：各材料の分散状態が不均一である。
3. [Formability]
The cross section in the direction perpendicular to the extrusion direction of the plate-shaped resin composition (D) extruded by the biaxial extruder is observed with an optical microscope (400 times magnification), and the polyester resin (A) and the thermoplastic elastomer. (B) The kneadability (degree of dispersion) of each material such as a colorant and wax was confirmed.
○: Each material is uniformly dispersed and finely dispersed.
X: The dispersion state of each material is not uniform.
［トナーの作製］
実施例１〜５、比較例１〜４
トナーの原料としては、ポリエステル樹脂（Ａ）と熱可塑性エラストマー（Ｂ）とで構成された結着樹脂と、着色剤と、帯電制御剤と、離型剤とを表１、表２に示す割合で用いた。なお、比較例２及び比較例３では、結着樹脂に、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を用いることなくポリエステル樹脂（Ａ）のみを用い、比較例４では、結着樹脂に、熱可塑性エラストマー（Ｂ）のみを用いた。
前記各材料を２軸混練押出機（ＰＣＭ−３０、池貝（株）製）を用いて、実施例１〜４及び比較例１〜４は温度１６０℃、実施例５は、温度１９０℃、吐出量３．５ｋｇ／ｈｒ、回転数２５０ｒｐｍで溶融混練し、厚さ２〜３ｍｍの板状の樹脂組成物（Ｄ）を得た。得られた板状の樹脂組成物（Ｄ）の断面観察を行ない、前記各材料の成形性を評価した。ついで、樹脂組成物（Ｄ）を、ジェットミルにて粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して、体積平均粒径が８．０μｍのトナー粒子を得た。次に、得られたトナー粒子に対して、体積平均粒子径４０ｎｍの疎水性シリカ（ＲＹ−５０、日本アエロジル（株）製）を０．３重量％と、体積平均粒子径が１０ｎｍの疎水性シリカ（Ｈ２０００／４Ｍ、ワッカーケミカル社製）を１．０重量％とを添加し、ヘンシェルミキサーにて、周速４０ｍ／ｓｅｃで１０分間攪拌混合し、実施例１〜５及び比較例１〜４のトナーを得た。得られたトナーの、動的粘弾性特性、定着特性、耐融着性を評価し、結果を表１、表２に示した。
[Production of toner]
Examples 1-5, Comparative Examples 1-4
As raw materials for the toner, the binder resin composed of the polyester resin (A) and the thermoplastic elastomer (B), the colorant, the charge control agent, and the release agent are shown in Table 1 and Table 2. Used in. In Comparative Example 2 and Comparative Example 3, only the polyester resin (A) is used for the binder resin without using the thermoplastic elastomer (B). In Comparative Example 4, the thermoplastic elastomer (B ) Only.
Using the biaxial kneading and extruding machine (PCM-30, manufactured by Ikegai Co., Ltd.), the materials described above were discharged at a temperature of 160 ° C. in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, and a temperature of 190 ° C. in Example 5. It was melt-kneaded at an amount of 3.5 kg / hr and a rotational speed of 250 rpm to obtain a plate-shaped resin composition (D) having a thickness of 2 to 3 mm. The cross section of the obtained plate-shaped resin composition (D) was observed, and the moldability of each material was evaluated. Next, the resin composition (D) was pulverized with a jet mill and then classified with a dry air classifier to obtain toner particles having a volume average particle diameter of 8.0 μm. Next, with respect to the obtained toner particles, 0.3% by weight of hydrophobic silica (RY-50, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a volume average particle diameter of 40 nm and hydrophobicity having a volume average particle diameter of 10 nm are used. Silica (H2000 / 4M, manufactured by Wacker Chemical Co.) was added in an amount of 1.0% by weight, and the mixture was stirred and mixed for 10 minutes at a peripheral speed of 40 m / sec using a Henschel mixer, and Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were used. No toner was obtained. The resulting toner was evaluated for dynamic viscoelastic properties, fixing properties, and anti-fusing properties, and the results are shown in Tables 1 and 2.
表１から明らかなように、実施例１〜５のトナーは、定着性、耐融着性、及び成形性の各種特性に優れている。
これに対して、表２の比較例１のトナーは、混練温度がＴＰＥＥ（３）の融点より３０℃を越えて低いため成形性が劣り、非巻付き上限温度が低く、かつ、耐融着性が劣っている。比較例２のトナーは、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含有しないため、成形性が劣り、非巻付き上限温度が低く、耐融着性が劣っている。比較例３のトナーは、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を含有しないため成形性が劣るが、比較例２のトナーよりワックスの含有量が少ないため、耐融着性は良いものの非巻付き上限温度が低下した。比較例４のトナーは、ポリエステル樹脂（Ａ）を含有しないため、１５０℃でオフセットが発生し、かつ、耐融着性が劣っている。
As is apparent from Table 1, the toners of Examples 1 to 5 are excellent in various properties such as fixing property, anti-fusing property, and moldability.
In contrast, the toner of Comparative Example 1 in Table 2 has a low kneading temperature lower than the melting point of TPEE (3) by 30 ° C., so that the moldability is inferior, the non-wrapping upper limit temperature is low, and the anti-fusing property The sex is inferior. Since the toner of Comparative Example 2 does not contain the thermoplastic elastomer (B), the moldability is inferior, the unwound upper limit temperature is low, and the fusing resistance is inferior. The toner of Comparative Example 3 is inferior in moldability because it does not contain the thermoplastic elastomer (B). However, since the wax content is lower than that of the toner of Comparative Example 2, it has good anti-fusing properties but has a non-wrapping upper limit temperature. Declined. Since the toner of Comparative Example 4 does not contain the polyester resin (A), an offset occurs at 150 ° C. and the anti-fusing property is poor.
Claims (12)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004150446A JP4260679B2 (en) | 2004-02-27 | 2004-05-20 | Toner for developing electrostatic image and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004053422 | 2004-02-27 | ||
| JP2004150446A JP4260679B2 (en) | 2004-02-27 | 2004-05-20 | Toner for developing electrostatic image and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005275336A true JP2005275336A (en) | 2005-10-06 |
| JP4260679B2 JP4260679B2 (en) | 2009-04-30 |
Family
ID=35175029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004150446A Expired - Lifetime JP4260679B2 (en) | 2004-02-27 | 2004-05-20 | Toner for developing electrostatic image and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4260679B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013254199A (en) * | 2012-05-10 | 2013-12-19 | Canon Inc | Toner and manufacturing method of toner |
| JP2014142382A (en) * | 2013-01-22 | 2014-08-07 | Canon Inc | Image forming apparatus, and toner particle |
-
2004
- 2004-05-20 JP JP2004150446A patent/JP4260679B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013254199A (en) * | 2012-05-10 | 2013-12-19 | Canon Inc | Toner and manufacturing method of toner |
| US9348247B2 (en) | 2012-05-10 | 2016-05-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner and method of producing toner |
| JP2014142382A (en) * | 2013-01-22 | 2014-08-07 | Canon Inc | Image forming apparatus, and toner particle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4260679B2 (en) | 2009-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4514757B2 (en) | Method for producing toner for developing electrostatic image | |
| JP4458979B2 (en) | Full-color toner and image forming method | |
| JP2005181848A (en) | Developer, toner, and carrier | |
| WO2005098547A1 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| JP4582796B2 (en) | Non-magnetic toner, developer, and image forming method | |
| JP4337221B2 (en) | Toner for electrostatic charge development | |
| JP6350796B2 (en) | Full-color image forming device | |
| JP4260679B2 (en) | Toner for developing electrostatic image and method for producing the same | |
| JP3915542B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| JP2005107182A (en) | Polyester resin for toner and toner | |
| EP0994395B1 (en) | Toner composition for electrostatic image development | |
| JP4314182B2 (en) | Toner for electrophotography and method for producing the same | |
| JP2006071667A (en) | Electrostatic charge image developing toner and its manufacturing method | |
| JP2006284693A (en) | Toner for electrostatic charge image development, and method for manufacturing the toner | |
| JP4980689B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| JP2008304648A (en) | Toner for image formation, two-component developer, toner container, developing device and image forming method | |
| JPS63128359A (en) | Capsule toner for heat roller fixing | |
| JP2007148085A (en) | Toner for electrostatic image development and method for manufacturing the same | |
| JPH0697348B2 (en) | Toner | |
| JP4839178B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| JP4280953B2 (en) | Toner composition for developing electrostatic image and developer | |
| JPS63128358A (en) | Capsule toner for heat roller fixing | |
| JP4348249B2 (en) | Toner for developing electrostatic image and method for producing the same | |
| JP3129073B2 (en) | Color toner for electrostatic image development | |
| JP4980690B2 (en) | Toner for electrostatic image development |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060725 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080708 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080908 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090127 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090204 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4260679 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140220 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |