JP2005272779A - 単分散樹脂粒子の製造方法 - Google Patents
単分散樹脂粒子の製造方法Info
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Abstract
【課題】 微小粒子や粗大粒子の発生を抑え、粒子径の揃った単分散粒子を効率良く得ることができる単分散樹脂粒子の製造方法を提供する。
【解決手段】 水と乳化させた重合開始剤を含む重合性単量体を、攪拌槽100内で攪拌翼200を用いて攪拌しながらシード粒子に吸収させてエマルジョンを作成した後、加熱して重合反応を行うシード重合法による製造方法であって、
前記重合開始剤を含む重合性単量体をシード粒子に吸収させる際、
前記攪拌翼200の翼径(d1)と前記攪拌槽100の内径(d2)の比(d1/d2)が0.5〜0.85である攪拌翼を用い、
かつ前記攪拌翼200の周速度を0.1〜1.5m/sにして攪拌することを特徴とする単分散樹脂粒子の製造方法。
【選択図】図1
Description
本発明の課題は、微小粒子や粗大粒子の発生を抑え、粒子径の揃った単分散粒子を効率良く得ることができる単分散樹脂粒子の製造方法を提供するところにある。
本発明は、水と乳化させた重合開始剤を含む重合性単量体を、攪拌槽内で攪拌翼を用いて攪拌しながら、シード粒子に吸収させてエマルジョンを作成した後、加熱して重合反応を行うシード重合法による製造方法であって、
前記重合開始剤を含む重合性単量体をシード粒子に吸収させる際、
前記攪拌翼の翼径(d1)と前記攪拌槽の内径(d2)の比(d1/d2)が0.5〜0.85である攪拌翼を用い、
かつ前記攪拌翼の周速度を0.1〜1.5m/sにして攪拌することを特徴とする単分散樹脂粒子の製造方法である。
二種類以上併用される場合、多官能性単量体の割合は重合性単量体の0.5〜50重量%が好ましく、より好ましくは5〜30重量%である。
重合開始剤の使用割合は、重合開始剤の種類及び用いられる単量体の重合性や重合温度等の条件により適宜選択されるが、一般的には単量体100重量部に対して0.01〜2.0重量部程度である。
攪拌翼が回転軸方向に複数有する場合は、最下段の攪拌翼の外端(先端)における周速度を示す。
上記重合反応時の周速度は0.1〜2.0m/sが好ましい。また、攪拌翼形状は上記シード粒子へ重合性単量体を吸収させる工程で使用する攪拌翼より適宜選択可能である。
上記分散安定剤の使用割合は、種類により異なるが水(イオン交換水)に対して0.1〜5%程度である。
イオン交換水3400gにノルマルオクチルメルカプタン5.6gをメタクリル酸メチル560gに溶解したもの加え、これを攪拌しながら窒素気流中で70℃に昇温し、重合開始剤として過硫酸カリウム2.8gを投入し、60℃で12時間ソープフリーの重合反応を行い、平均粒子径が0.7μmの単分散ポリメタクリル酸メチルの分散液(固形分14.3%)を得た。
シード粒子の粒度分布はペックマンコールター社製のLS230型で測定した。
重合性単量体としてメタクリル酸メチル560gとエチレングリコールジメタクリレート240gとを用い、これに重合開始剤として2、2―アゾビス−(2、4―ジメチルバレロニトリル)4.8gを溶解し、得られた単量体混合物を界面活性剤としてコハクスルホン酸ナトリウム4gが含まれたイオン交換水800gと3L容器(攪拌槽 内径(d2):160mm)に混合しT.KホモミキサーMark2.5(特殊機化工業社製)にて8000rpmで10分間処理して乳化液を得た。この乳化液に上で得た平均粒径が0.7μmのシード粒子の分散液(固形分14.3%)50gを加え、この混合液を前記容器(攪拌槽)内に設置された翼径が95mm、翼幅90mmの前記図1に示す板状攪拌翼を用い回転数60rpmで3時間攪拌した。この時の攪拌翼の周速度は0.3m/sであった。その時の分散液を光学顕微鏡で観察したところ、乳化液中の単量体は完全にシード粒子に吸収されていることを認めた。その後、この分散液に分散安定剤としてポリビニルアルコール(クラレ社製 PVA 224E)40gの水溶液2300gとを5Lオートクレーブに入れ、攪拌しながら60℃で8時間重合を行った。重合時の周速度は1.0m/sとした。
得られた重合体粒子の粒度分布をペックマンコールター社製のコールターカウンターで測定したところ、平均粒子径が3.5μmで変動係数(CV値)が9.0%であって、粒径が非常に良く揃っていることを認めた。測定方法はCoulter Electronics Limited発行のREFERENCE MANUAL FOR THE COULTER
MULTISIZER(1987)に従って、50μmアパチャーを用いてキャリブレーションを行い測定した。
具体的には、樹脂粒子0.1gを0.1%ノニオン系界面活性剤溶液10ml中にタッチミキサー及び超音波を用いて予備分散させ、これを本体備え付けの、ISOTON II(ペックマンコールター社製;測定用電解液)を満たしたビーカー中に、緩く攪拌しながらスポイドで滴下して、本体画面の濃度計の示度を10%前後に合わせた。次にマルチサイザーII本体にアパチャーサイズ50μm、Currentを800、Gainを4、Polarityを+と入力してmanualで測定を行った。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、樹脂粒子を10万個測定した点で測定を終了した。
変動係数(CV値)とは標準偏差(σ)及び前記平均粒子径(x)から以下の式により算出された値である。
CV値(%)=(σ/x)×100
重合時の周速度は1.6m/sであった。
得られた重合体粒子の平均粒子径は3.5μmで変動係数は8.7%であった。
得られた重合体粒子の平均粒子径は3.5μmで変動係数は9.2%であった。
得られた重合体粒子の平均粒子径は3.5μmで変動係数は9.4%であった。
〔比較例1〕
得られた重合体粒子の平均粒子径は3.6μmで変動係数は13.6%であった。
〔比較例2〕
得られた重合体粒子の平均粒子径は3.7μmで変動係数は14.7%であった。
〔比較例3〕
得られた各実施例、比較例の樹脂粒子について、2μm以下の粒子及び8μm以上の粒子を測定し、両者が共に0.5重量%未満のものを〇、2μm以下の粒子または8μm以上の粒子どちらかが0.5%重量%未満のものを△、2μm以下の粒子及び8μm以上の粒子が共に0.5重量%以上のものを×、とし評価した。その結果を表1に示す。
200 攪拌翼
201 回転軸
202 板状攪拌翼
300 いかり型の攪拌翼
400 プロペラ型の攪拌翼
500 バドル型攪拌翼
Claims (1)
- 水と乳化させた重合開始剤を含む重合性単量体を、攪拌槽内で攪拌翼を用いて攪拌しながらシード粒子に吸収させてエマルジョンを作成した後、加熱して重合反応を行うシード重合法による製造方法であって、
前記重合開始剤を含む重合性単量体をシード粒子に吸収させる際、
前記攪拌翼の翼径(d1)と前記攪拌槽の内径(d2)の比(d1/d2)が0.5〜0.85である攪拌翼を用い、
かつ前記攪拌翼の周速度を0.1〜1.5m/sにして攪拌することを特徴とする単分散樹脂粒子の製造方法。
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