JP2005253500A

JP2005253500A - アルデヒド類消臭剤組成物

Info

Publication number: JP2005253500A
Application number: JP2004065347A
Authority: JP
Inventors: Masao Shimada; 雅夫嶋田
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2004-03-09
Filing date: 2004-03-09
Publication date: 2005-09-22

Abstract

【課題】住宅の床、壁、天井、家具などに使用される木質材料には、尿素樹脂系、尿素‐メラミン樹脂系、フェノール樹脂系の接着剤が使用され、これらの樹脂に含まれるホルムアルデヒドが発生源である。よって、板、集合材、パーティクルボード、木質繊維板などの木質材料、壁紙などの製造に用いられる接着剤に由来したホルムアルデヒドの消臭剤組成物として、特にホルムアルデヒドと反応してより効率的に除去する、ホルムアルデヒド消臭剤を提供すること。
【解決手段】アミノ化合物及びヒドラジド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、金属亜硫酸塩と、シリカゾルとを有効成分とするアルデヒド類消臭剤組成物による。
【選択図】なし

Description

本発明は、アルデヒド類消臭剤組成物に関する。特に、合板、集合材、パーティクルボード、木質繊維板などの木質材料、壁紙などの製造に用いられる接着剤に由来したホルムアルデヒドの消臭剤組成物に関するものである。

近年、揮発性有機化学物質による住宅内部への空気汚染によって、居住者の健康に及ぼす影響が顕在化し、いわゆる「シックハウス症候群」として社会問題となっている。なかでも、これらの症状を引き起こす原因物質として注目されているのがホルムアルデヒドである。住宅の床、壁、天井、家具などに使用される木質材料には、尿素樹脂系、尿素‐メラミン樹脂系、フェノール樹脂系の接着剤が使用され、これらの樹脂に含まれるホルムアルデヒドが発生源である。このため、これらの建築材料、建材、家具から放散されるホルムアルデヒド量の低減が望まれている。

この問題点に対して、ホルムアルデヒドなどアルデヒド類と反応して効率的に除去するアルデヒド類消臭剤組成物が提案されている。アルデヒド類消臭剤組成物では、尿素、エチレン尿素、チオ尿素、モルホリン、ピロリジン、ジシアンジアミドなどのアミン類、アミド類、イミド類などアミノ化合物と、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどのヒドラジド化合物が有効成分として用いられている。

また、その反応効率を向上させるため、無機性リン酸塩との併用（特許文献１参照。）、珪酸塩、特に珪酸マグネシウム質粘土鉱物との併用（特許文献２参照。）などが提案されている。
特開２００２−３３１５０４号公報（特許請求の範囲、発明の詳細な説明）特開２００１−０００５２３号公報（特許請求の範囲、発明の詳細な説明）

アルデヒド類と反応してより効率的に除去するアルデヒド類消臭剤組成物を提供する。ここでは、その反応効率を向上させるための有効成分である添加剤を提供する。

本発明は、アミノ化合物及びヒドラジド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、金属亜硫酸塩と、シリカゾルとを有効成分とするアルデヒド類消臭剤組成物である。

この好ましい実施態様を以下に示す。

アミノ化合物及びヒドラジド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が、アジピン酸ジヒドラジドであること。

アミノ化合物及びヒドラジド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が、尿素であること。

金属亜硫酸塩が、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アルミニウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸アルミニウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸水素ナトリウム及び亜硫酸水素カリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であること。

金属亜硫酸塩が、亜硫酸ナトリウムであること。

シリカゾルが３〜２５０ｎｍの平均粒子径粒子径を有する水性シリカゾルであること。

シリカゾルが３〜２００ｎｍの平均粒子径粒子径を有する水性シリカゾルであること。

シリカゾルが３〜２５ｎｍの平均粒子径粒子径を有する水性シリカゾルであること。

シリカゾルが３〜１５ｎｍの平均粒子径粒子径を有する水性シリカゾルであること。

本発明により、アルデヒドと化学反応により固定化する化学物質に作用して、より効率的に除去するアルデヒド類を除去する消臭剤組成物を提供することができた。

このアルデヒド類の反応効率を向上させるためのシリカゾルと金属亜硫酸塩とが有効成分として、著しい効果を表している。

住宅の床、壁、天井、家具などに使用される木質材料には、尿素樹脂系、尿素‐メラミン樹脂系、フェノール樹脂系の接着剤が使用され、これらの樹脂に含まれるホルムアルデヒドが発生源である。このため、これらの建築材料、建材、家具から放散されるホルムアルデヒド量の低減へ大いに役立つものである。

本発明の詳細について、以下に説明する。

アルデヒド類消臭剤組成物の有効成分について
アミノ化合物としては、例えば、モルホリン、ピロリジンなどのヘテロ環アミン、エチレンジアミン、ジエテレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの脂肪族ポリアミン、メタフェニレンジアミンなどの芳香族ポリアミン、メラミンなどのヘテロ環ポリアミン、尿素、エチレン尿素、チオ尿素、ジシアンジアミドなどのアミド、脂肪酸とポリアミンから得られるポリアミド、キトサンなどのアミノ基を有する高分子などを用いることができる。これらアミノ化合物のうち、低分子のものは有毒な揮発成分を放出するおそれがあり、環境衛生の観点から揮発性が低いものを使用するのが好ましい。

ヒドラジド化合物としては、分子中にヒドラジド基（−ＣＯＮＨＮＨ_２）を有する化合物である。これらのヒドラジド化合物としては、分子中にヒドラジド基を２個以上有するヒドラジド化合物が好ましい。例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジドなどの直鎖状ジヒドラジド化合物、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどの芳香族ジヒドラジド化合物などが挙げられる。また、その他のヒドラジドとして、ポリアクリル酸ヒドラジドなどのポリマータイプも用いることができる。

これらのうち、本発明においては、環境問題の点から水溶性のヒドラジドを用いるのが好ましく、アジピン酸ジヒドラジドが特に好ましい。

金属亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アルミニウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸アルミニウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムなどが挙げられる。

アルデヒド類消臭剤組成物の有効成分としての金属亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウムがより好ましい。

シリカゾルとは、水性溶媒又はアルコール性溶媒を分散媒、３〜２５０ｎｍの平均粒子径を有するコロイダルシリカ粒子を分散質とするコロイド分散系である。シリカゾルの平均粒子径として、分散質であるコロイダルシリカ粒子の平均粒子径を示している。

シリカゾルとしては、アルカリ金属硅酸塩である珪酸ソーダを原料としたシリカゾルが容易に入手でき好ましい。

実際、３〜２５０ｎｍの平均粒子径を有するシリカゾルが市販されている。

市販品のナトリウム安定化水性シリカゾルとしては、スノーテックス（登録商標）３０（日産化学工業（株）製）、スノーテックス（登録商標）Ｓ（日産化学工業（株）製）、スノーテックス（登録商標）ＸＳ（日産化学工業（株）製）、ルドックス（登録商標）ＨＳ３０（ダブリュ．アール．グレース・アンド・カンパニー−コネティカット製）、ナルコ（登録商標）２３２６（ナルコケミカルカンパニー製）、ナイヤコール（登録商標）１４３０（エカケミカルズアクチェボラーグ製）、バインドジル（登録商標）３０／２２０（エカケミカルズアクチェボラーグ製）、カタロイド（登録商標）ＳＩ３０（触媒化成工業（株）製）、アデライト（登録商標）ＡＴ−３０（旭電化工業（株））などが挙げられる。

市販品のアンモニア安定化水性シリカゾルとしては、スノーテックス（登録商標）Ｎ（日産化学工業（株）製）、スノーテックス（登録商標）ＮＳ（日産化学工業（株）製）、スノーテックス（登録商標）ＮＸＳ（日産化学工業（株）製）、ルドックス（登録商標）ＡＳ（ダブリュ．アール．グレース・アンド・カンパニー−コネティカット製）、ナルコ（登録商標）２３２６（ナルコケミカルカンパニー製）、ナイヤコール（登録商標）２０４０ＮＨ4（エカケミカルズアクチェボラーグ製）、バインドジル（登録商標）３０ＮＨ3／２２０（エカケミカルズアクチェボラーグ製）、アデライト（登録商標）ＡＴ−２０Ｎ（旭電化工業（株））などが挙げられる。

また、ナトリウム安定化水性シリカゾルを脱イオン処理した、３〜５のｐＨを有する、市販品の酸性水性シリカゾルとしては、スノーテックス（登録商標）Ｏ（日産化学工業（株）製）、スノーテックス（登録商標）ＯＳ（日産化学工業（株）製）、スノーテックス（登録商標）ＯＸＳ（日産化学工業（株）製）、ナルコ（登録商標）１０３４Ａ（ナルコケミカルカンパニー製）、ナイヤコール（商標）２０３４ＤＩ（エカケミカルズアクチェボラーグ製）、カタロイド（登録商標）ＳＮ（触媒化成工業（株）製）、アデライト（登録商標）ＡＴ−２０Ｑ（旭電化工業（株））などが挙げられる。

市販のアルコール性シリカゾル（アルコールを分散媒とするオルガノシリカゾル）としては、メタノールシリカゾル（日産化学工業（株）製）、イソプロパノールシリカゾル（日産化学工業（株）製）などが挙げられる。

アルデヒド類消臭剤組成物の有効成分としてのシリカゾルとしては、ナトリム安定型水性シリカゾル、アンモニア安定型水性シリカゾル及び酸性水性シリカゾルが好ましく、金属亜硫酸塩を有効成分とするアルデヒド類消臭剤組成物で使用されるシリカゾルとしては、アルカリ性のシリカゾルがより好ましい。

アルデヒド類消臭剤組成物は、常温又は加温（９５℃まで）下でアミノ化合物及びヒドラジド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、シリカゾルと、金属亜硫酸塩とを混合して調製する。

アミノ化合物及びヒドラジド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物１００質量部に対して、シリカゾルはシリカ(ＳｉＯ_２)固形分として１０〜１０００質量部、金属亜硫酸塩は固形分として１０〜１０００質量部用いることができる。

アルデヒド類消臭剤組成物には、シリカゾルはシリカ(ＳｉＯ_２)固形分として０．１〜２．０質量％、金属亜硫酸塩は０．１〜２．０質量％用いることが好ましい。

アルデヒド類消臭剤組成物には、シリカゾルが水性シリカゾルである場合、保水剤を併用することができる。保水剤として、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、低分子量ポリエチレンオキシド、低分子量ポリプロピレンオキシドなどの水溶性高分子ポリマーと、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシセルロースなどの水溶性セルロース誘導体とを挙げることができる。

アルデヒド類消臭剤組成物には、アルデヒド類の固定化能が阻害されない限り、各種界面活性剤を添加して使用して良い。

本発明のアルデヒド類消臭剤組成物においては、シリカゾル、特に水性シリカゾルを用いる場合は水溶液であり、そのため、水溶液として調製することができて、有機溶媒を用いることがない。よって、二次的な揮発性有機化学物質の発生の防止ともなる。

以下の材料を用いて消臭剤組成物水溶液を調整した。混合組成を表１に示す。

（Ａ）尿素〔工業用粒状品日産化学工業（株）製〕
（Ｂ）アジピン酸ジヒドラジド〔試薬１級東京化成工業（株）製〕
（Ｃ）亜硫酸ナトリウム〔試薬１級東京化成工業（株）製〕
（Ｄ）水性シリカゾル〔スノーテックス（登録商標）Ｓ、日産化学工業（株）製：ｐＨ９．８、シリカ（ＳｉＯ_２）濃度３０質量％、平均粒子径９ｎｍ〕

ここで、組成物１、及び４は本発明法、組成物２，３、５、及び６は比較例である。水はブランクである。

実施例１
日本農林規格（ＪＡＳ）Ｆ２構造用合板に、組成物例で示した本発明の消臭剤組成物を、２２ｇ／ｍ^２の割合で両面に塗布した。塗布後の合板は２０℃−５０％相対湿度の室内で２４時間放置した後、５ｃｍ×１５ｃｍの試験片１０枚を切出し、日本農林規格（ＪＡＳＮｏ．Ｑ−２）に記載の「デシケータ法ホルムアルデヒド放散量試験」をおこなった。試験結果を表２に示す。

表２より、ホルムアルデヒドと化学反応により固定化する尿素又はアジピン酸ジヒドラジドに対して、シリカゾルと金属亜硫酸塩がその反応効率を向上させていることが明らかになった。

Claims

アミノ化合物及びヒドラジド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、金属亜硫酸塩と、シリカゾルとを有効成分とするアルデヒド類消臭剤組成物。
アミノ化合物及びヒドラジド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が、アジピン酸ジヒドラジドである請求項１に記載のアルデヒド類消臭剤組成物。
アミノ化合物及びヒドラジド化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種が、尿素である請求項１に記載のアルデヒド類消臭剤組成物。
金属亜硫酸塩が、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アルミニウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸マグネシウム、亜硫酸アルミニウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸水素ナトリウム及び亜硫酸水素カリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のアルデヒド類消臭剤組成物。
金属亜硫酸塩が、亜硫酸ナトリウムである請求項１に記載のアルデヒド類消臭剤組成物。
シリカゾルが３〜２５ｎｍの平均粒子径粒子径を有する水性シリカゾルである請求項１に記載のアルデヒド類消臭剤組成物。