JP2005246777A - Inkjet recording method - Google Patents
Inkjet recording method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005246777A JP2005246777A JP2004060253A JP2004060253A JP2005246777A JP 2005246777 A JP2005246777 A JP 2005246777A JP 2004060253 A JP2004060253 A JP 2004060253A JP 2004060253 A JP2004060253 A JP 2004060253A JP 2005246777 A JP2005246777 A JP 2005246777A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- compound
- polymerizable unsaturated
- liquid
- recording method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録方法に関し、さらに詳しくは、様々な記録材料に対して、様々な環境下においても、良好な硬化性が得られるインクジェットインク（単にインクともいう）を用いたインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an ink jet recording method, and more particularly, to an ink jet recording method using an ink jet ink (also simply referred to as ink) that can obtain good curability for various recording materials even under various environments. .
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。 In recent years, the inkjet recording method can be easily and inexpensively produced images, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, and special printing such as color filters. In particular, a recording device that emits and controls fine dots, ink that has improved color reproduction gamut, durability, and emission suitability, and ink absorbability, coloring material color development, surface gloss, etc. have been dramatically improved. It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using special paper. The image quality improvement of today's ink jet recording system is achieved only when all of the recording apparatus, ink, and special paper are available.
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線（ＵＶ）光により架橋させるＵＶインクジェット方式などである。 However, in an inkjet system that requires dedicated paper, the recording medium is limited, and the cost of the recording medium increases. Therefore, many attempts have been made to record on a transfer medium different from dedicated paper by an ink jet method. Specifically, a phase change ink jet method using a wax ink solid at room temperature, a solvent ink jet method using an ink mainly composed of a fast-drying organic solvent, a UV ink jet method in which crosslinking is performed by ultraviolet (UV) light after recording, etc. It is.
中でも、ＵＶインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されて（例えば、特許文献１、２参照。）いる。 Among these, the UV inkjet method has been attracting attention in recent years because it has a relatively low odor compared to the solvent-based inkjet method, and can be recorded on a recording medium having no quick drying and no ink absorption. It is disclosed (for example, see Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。特に、前記のようなラジカル重合性化合物を用いた硬化型インクにおいては、酸素による反応阻害を受け、膜強度が不十分となることが多い。 However, even if these inks are used, the dot diameter after landing greatly changes depending on the type of recording material and the working environment, and it is not possible to form high-definition images on various recording materials. Is possible. In particular, in the curable ink using the radical polymerizable compound as described above, the film strength is often insufficient due to reaction inhibition by oxygen.
一方、カチオン重合性化合物を用いた紫外線硬化型インクジェットインク（例えば、特許文献３〜５参照。）は、酸素阻害作用をうけることはないが、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすいといった問題がある。 On the other hand, ultraviolet curable ink-jet inks using cationically polymerizable compounds (see, for example, Patent Documents 3 to 5) are not affected by oxygen inhibition but are easily affected by moisture (humidity) at the molecular level. There's a problem.
さらに、このような活性光線を用いて硬化させるインクジェットインクは、非吸収性媒体への記録は可能であるが、吸収性媒体に対する記録については、活性光線が十分に照射されないうちにインクが浸透してしまい、裏抜けが生じたり画像濃度が不十分であるという問題を有していた。
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能であり、さらに吸収性媒体と非吸収性媒体のいずれにも画像形成可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is not to be affected by oxygen or moisture, and can stably form a cured film even under various environments. An object of the present invention is to provide an inkjet ink and an inkjet recording method capable of forming an image on any of the absorbent media.
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。 The above object of the present invention can be achieved by the following configuration.
（請求項１）
分子内に２つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物を含む液体と、分子内に２つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含む液体の、いずれか一方をインクジェットヘッドにより吐出し、もう一方の液体とは被記録媒体上で混合して、さらに酸化剤の作用により硬化させる工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
(Claim 1)
Either one of a liquid containing a polythiol compound having two or more thiol groups in the molecule and a liquid containing a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule is ejected by the inkjet head, and the other An ink jet recording method comprising a step of mixing the liquid with a liquid to be recorded on a recording medium and further curing the liquid by the action of an oxidizing agent.
（請求項２）
分子内に２つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物を含むインクジェットインクと、分子内に２つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクジェットインクをそれぞれ別のインクジェットヘッドより吐出し、被記録媒体上で混合し、さらに酸化剤の作用により硬化させる工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
(Claim 2)
An ink jet ink containing a polythiol compound having two or more thiol groups in the molecule and an ink jet ink containing a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule are ejected from separate ink jet heads to be recorded. An ink jet recording method comprising a step of mixing on a medium and further curing by the action of an oxidizing agent.
（請求項３）
ポリチオール化合物のチオール基と、重合性不飽和結合を有する化合物の重合性不飽和結合の総数の比率が、１：０．５〜１：２となるように液量比を調節し、被記録媒体上で混合することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
(Claim 3)
The liquid volume ratio is adjusted so that the ratio of the total number of polymerizable unsaturated bonds of the thiol group of the polythiol compound and the polymerizable unsaturated bond is 1: 0.5 to 1: 2, and the recording medium The ink jet recording method according to claim 2, wherein mixing is performed above.
（請求項４）
ポリチオール化合物のチオール基と重合性不飽和結合を有する化合物の重合性不飽和結合の総数の比率が、１：０．８〜１：１．２となるように液量比を調節し、被記録媒体上で混合することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
(Claim 4)
The liquid volume ratio is adjusted so that the ratio of the total number of polymerizable unsaturated bonds of the thiol group of the polythiol compound and the compound having a polymerizable unsaturated bond is 1: 0.8 to 1: 1.2, and recording is performed. 3. The ink jet recording method according to claim 2, wherein mixing is performed on a medium.
（請求項５）
ポリチオール化合物を含む液体又はインクジェットインクと、重合性不飽和結合を有する化合物を含む液体又はインクジェットインクを混合する前に、被記録媒体を酸化剤処理することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
(Claim 5)
The recording medium is subjected to an oxidizing agent treatment before mixing the liquid or inkjet ink containing a polythiol compound and the liquid or inkjet ink containing a compound having a polymerizable unsaturated bond. The ink jet recording method according to claim 1.
（請求項６）
酸化剤の溶液又は分散液を被記録媒体に塗布することを特徴とする請求項５に記載のインクジェット記録方法。
(Claim 6)
6. The ink jet recording method according to claim 5, wherein an oxidant solution or dispersion is applied to a recording medium.
（請求項７）
酸化剤を含有する被記録媒体を用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
(Claim 7)
The inkjet recording method according to claim 1, wherein a recording medium containing an oxidizing agent is used.
（請求項８）
酸化剤が重金属酸化物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
(Claim 8)
The inkjet recording method according to claim 1, wherein the oxidizing agent is a heavy metal oxide.
本発明により、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能であり、さらに吸収性媒体と非吸収性媒体のいずれにも画像形成可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することができた。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an ink-jet ink and an ink-jet which can form a cured film stably under various environments without being affected by oxygen and moisture, and can form an image on both an absorbent medium and a non-absorbent medium A recording method could be provided.
本発明を更に詳しく説明する。本発明の記録方法について説明する。まず、分子内に２つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物を含む液体、分子内に２つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含む液体の、いずれか一方もしくは両方をインクジェットヘッドにより吐出し、ポリチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物を被記録媒体上で混合し、さらに酸化剤を作用させることにより、インクを硬化させる。ポリチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物を混合する方法としては、事前にポリチオールまたは重合性不飽和結合を有する化合物を含む液を被記録媒体に塗布し、もう一方の化合物を含むインクをインクジェットヘッドにより吐出して混合する方法、ポリチオール化合物を含むインク、重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクをそれぞれインクジェットヘッドにより吐出して被記録媒体上で混合する方法などが挙げられるが、ポリチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物の混合比率の調整が容易なことから、後者の方法がより好ましい。 The present invention will be described in more detail. The recording method of the present invention will be described. First, one or both of a liquid containing a polythiol compound having two or more thiol groups in the molecule and a liquid containing a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule are ejected by an inkjet head. Then, the polythiol compound and the compound having a polymerizable unsaturated bond are mixed on the recording medium, and the ink is further cured by applying an oxidizing agent. As a method for mixing a polythiol compound and a compound having a polymerizable unsaturated bond, a liquid containing a polythiol or a compound having a polymerizable unsaturated bond is applied in advance to a recording medium, and ink containing the other compound is ink-jetted. Examples include a method of discharging and mixing with a head, an ink containing a polythiol compound, and a method of discharging an ink containing a compound having a polymerizable unsaturated bond by an inkjet head and mixing them on a recording medium. The latter method is more preferable because it is easy to adjust the mixing ratio of the compound having a polymerizable unsaturated bond.
ポリチオール化合物を含むインク、重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクのいずれもインクジェットヘッドにより吐出し、被記録媒体上で混合する場合は、両インクの着弾タイミングの差はできるだけ少ないことが好ましく、１．０秒未満、さらには０．５秒未満、さらに好ましくは０．１秒未満である。特に普通紙、インクジェット専用紙などの吸収性媒体に記録する場合は、着弾タイミングの差を少なくすることが特に重要となる。 When both the ink containing a polythiol compound and the ink containing a compound having a polymerizable unsaturated bond are ejected by an inkjet head and mixed on a recording medium, the difference in landing timing of both inks is preferably as small as possible. It is less than 1.0 second, further less than 0.5 second, and more preferably less than 0.1 second. In particular, when recording on an absorbent medium such as plain paper or inkjet special paper, it is particularly important to reduce the difference in landing timing.
ポリチオール化合物を含むインクと重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクの混合比率については、チオール基と重合性不飽和結合が基本的には１：１で反応することから、チオール基と重合性不飽和結合の総数が１：０．５〜１：２、好ましくは１：０．８〜１：１．２となるように混合することが望ましい。混合比率は、インク中の各化合物の比率及びヘッドからのインク吐出量により調節が可能である。 Regarding the mixing ratio of the ink containing the polythiol compound and the ink containing the compound having a polymerizable unsaturated bond, the thiol group and the polymerizable unsaturated bond basically react with each other in a ratio of 1: 1. It is desirable to mix so that the total number of unsaturated bonds is 1: 0.5 to 1: 2, preferably 1: 0.8 to 1: 1.2. The mixing ratio can be adjusted by the ratio of each compound in the ink and the amount of ink discharged from the head.
酸化剤を作用させる方法としては、事前に被記録媒体を酸化剤で処理する方法、酸化剤を含有する被記録媒体を使用する方法、などが挙げられる。前者の場合、チオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物を混合する前に、酸化剤、その溶液又は分散液を塗布する方法が好ましい。作用させる酸化剤としては、酸化鉄（III）、二酸化マンガン、酸化銅（II）などの重金属酸化物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the method of causing the oxidizing agent to act include a method of treating a recording medium with an oxidizing agent in advance, a method of using a recording medium containing an oxidizing agent, and the like. In the former case, a method of applying an oxidizing agent, a solution or a dispersion thereof before mixing the thiol compound and the compound having a polymerizable unsaturated bond is preferable. Examples of the oxidizing agent to be acted on include, but are not limited to, heavy metal oxides such as iron (III) oxide, manganese dioxide, and copper (II) oxide.
次に、ポリチオール化合物を含むインクについて説明する。本発明に用いるポリチオール化合物は、分子内に二つ以上のチオール基を有しており、好ましくは三つ以上のチオール基を有している。インクにおけるポリチオール化合物の含有量は好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。さらに、膜の硬化性向上、揮発性化合物の残留を防ぐ目的から、チオール化合物以外の有機溶媒を含まないことがより好ましい。 Next, an ink containing a polythiol compound will be described. The polythiol compound used in the present invention has two or more thiol groups in the molecule, and preferably has three or more thiol groups. The content of the polythiol compound in the ink is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. Furthermore, it is more preferable not to contain an organic solvent other than the thiol compound for the purpose of improving the curability of the film and preventing the volatile compound from remaining.
ポリチオール化合物としては、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、トリグリコールジメルカプタン、α，ω−ジメルカプトポリエチレンオキサイド、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、１，２，６−ヘキサントリオールトリチオグリコレートなどが挙げられる。インクの粘度や膜物性などを調節するために、これらの化合物を２種類以上併用しても良く、また、単官能のチオール化合物を併用しても良い。 Polythiol compounds include 1,5-pentanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,3-benzenedithiol, 3,6-dioxa-1,8-octanedithiol, triglycol dimercaptan, α, ω-dimercapto Polyethylene oxide, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), 1 2,6-hexanetriol trithioglycolate and the like. In order to adjust the viscosity and film properties of the ink, two or more of these compounds may be used in combination, or a monofunctional thiol compound may be used in combination.
本発明における重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクについて説明する。本発明に用いる重合性不飽和結合を有する化合物は、分子内に二つ以上の重合性不飽和結合を有しており、好ましくは三つ以上の重合性不飽和結合を有している。インクにおける重合性不飽和結合を有する化合物の含有量は好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。さらに、膜の硬化性向上、揮発性化合物の残留を防ぐ目的から、重合性不飽和結合を有する化合物以外の有機溶媒を含まないことがより好ましい。 The ink containing the compound having a polymerizable unsaturated bond in the present invention will be described. The compound having a polymerizable unsaturated bond used in the present invention has two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule, and preferably has three or more polymerizable unsaturated bonds. The content of the compound having a polymerizable unsaturated bond in the ink is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. Furthermore, it is more preferable not to contain organic solvents other than the compound having a polymerizable unsaturated bond for the purpose of improving the curability of the film and preventing the volatile compounds from remaining.
二官能の重合性不飽和結合を有する化合物としては、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエートジアクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等のアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート等のメタクリレート類、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル等のビニルエーテル類、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等のアリルエーテル類、ジアリルカーボネート、ジアリルフタレート、ジアリルピロカーボネート、ジアリルスクシネート、Ｎ，Ｎ’−ジアリルタータージアミド、１，３−ジアリルウレア等のジアリル化合物等が挙げられる。 Examples of the compound having a bifunctional polymerizable unsaturated bond include triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, and 1,4-butanediol diacrylate. 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, dimethylol-tricyclodecane diacrylate, trimethylolpropane benzoate diacrylate, EO adduct diacrylate of bisphenol A, bisphenol PO adduct diacrylate of A, neopentyl glycol diacrylate of hydroxypivalate, polytetramethylene glycol Acrylates such as diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, methacrylates such as 1,3-butylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane divinyl ether, etc. Examples include vinyl ethers, allyl ethers such as trimethylolpropane diallyl ether, diallyl compounds such as diallyl carbonate, diallyl phthalate, diallyl pyrocarbonate, diallyl succinate, N, N′-diallylterter diamide, 1,3-diallyl urea, and the like. It is done.
三官能以上の重合性不飽和結合を有する化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のアクリレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のメタクリレート類、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のビニルエーテル類、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等のアリルエーテル類、トリアリルアミン、１，３，５−ベンゼントリカルボキシレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のポリアリル化合物等が挙げられる。 Examples of compounds having a trifunctional or higher polymerizable unsaturated bond include trimethylolpropane triacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol propoxylate triacrylate, dipentaerythritol penta Acrylates such as acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerin propoxytriacrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol ethoxytetraacrylate, caprolactam-modified dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate Etc. Tacrylates, vinyl ethers such as trimethylolpropane trivinyl ether, allyl ethers such as pentaerythritol triallyl ether, triallylamine, 1,3,5-benzenetricarboxylate, triallyl trimellitate, triallyl cyanurate, triallyl Examples include polyallyl compounds such as allyl isocyanurate.
また、インクの粘度や膜物性などを調節するために、これらの化合物を２種類以上併用しても良く、単官能の重合性不飽和結合を有する化合物を併用しても良い。単官能の化合物としては、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の従来公知のモノマーを使用することができる。 Further, in order to adjust the viscosity and film physical properties of the ink, two or more of these compounds may be used in combination, or a compound having a monofunctional polymerizable unsaturated bond may be used in combination. Monofunctional compounds include isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-acryloyloxy Ethyl hexahydrophthalic acid, butoxyethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- Hydroxypropyl Chryrate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl-phthalic acid, lactone modified flexibility Conventionally known monomers such as acrylate and t-butylcyclohexyl acrylate can be used.
本発明のインクは、前述のポリチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物と共に各種公知の染料及び／または顔料を含有しているが、好ましくは顔料を含有する。色材は、ポリチオール含有インク、重合性不飽和結合を有する化合物を含有するインクのいずれか一方もしくは両方に含ませることができる。 The ink of the present invention contains various known dyes and / or pigments together with the polythiol compound and the compound having a polymerizable unsaturated bond, and preferably contains a pigment. The coloring material can be contained in one or both of a polythiol-containing ink and an ink containing a compound having a polymerizable unsaturated bond.
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１、３、１２、１３、１４、１７、４２、７４、８１、８３、８７、９５、１０９、１２８、１３８
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ−１６、３６、３８、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５、２２、３８、４８：１、４８：２、４８：４、４９：１、５３：１、５７：１、６３：１、１２２、１４４、１４６、１８５、１０１、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ−１９、２３、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：１、１５：３、１５：４、１８、６０、２７、２９、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ−７、３６、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ−６、１８、２１、
Ｃ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ−７。
The pigments that can be preferably used in the present invention are listed below.
C. I Pigment Yellow-1, 3, 12, 13, 14, 17, 42, 74, 81, 83, 87, 95, 109, 128, 138
C. I Pigment Orange-16, 36, 38,
C. I Pigment Red-5, 22, 38, 48: 1, 48: 2, 48: 4, 49: 1, 53: 1, 57: 1, 63: 1, 122, 144, 146, 185, 101,
C. I Pigment Violet-19, 23,
C. I Pigment Blue-15: 1, 15: 3, 15: 4, 18, 60, 27, 29,
C. I Pigment Green-7, 36,
C. I Pigment White-6, 18, 21,
C. I Pigment Black-7.
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、吐出安定性の観点から自ずと使用量に関しては制限がある。 In the present invention, it is preferable to use white ink in order to improve the color concealment property on a transparent substrate such as a plastic film. In particular, in soft packaging printing and label printing, it is preferable to use white ink. However, since the discharge amount increases, the use amount is naturally limited from the viewpoint of discharge stability.
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナジストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いるインクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無くポリチオール化合物または重合性不飽和結合を有する化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 For the dispersion of the pigment, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used. Further, a dispersing agent can be added when dispersing the pigment. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used, and examples of the polymer dispersant include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine-Techno's PB series. Moreover, it is also possible to use synergists according to various pigments as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The dispersion medium is used using a solvent or a polymerizable compound, but the ink used in the present invention is preferably solvent-free because it reacts and cures immediately after ink landing. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC of the remaining solvent arises. Therefore, it is preferable in view of dispersibility that the dispersion medium is not a solvent but a polythiol compound or a compound having a polymerizable unsaturated bond, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。 The pigment is preferably dispersed so that the average particle diameter of the pigment particles is 0.08 to 0.5 μm, and the maximum particle diameter is 0.3 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm. The selection of the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions are appropriately set. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained.
本発明に係るインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の１質量％以上１０質量％未満であることが好ましい。 In the ink according to the present invention, the color material concentration is preferably 1% by mass or more and less than 10% by mass of the entire ink.
さらに、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。 Further, various additives other than those described above can be used. For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber resins, and waxes can be added.
インクの粘度は、２５℃において好ましくは３〜１００ｍＰａ・ｓである。更に、インク出射時のインク粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓとなるように、インクを加温して粘度を調節することも安定出射、小液滴化の点から好ましい。 The viscosity of the ink is preferably 3 to 100 mPa · s at 25 ° C. Furthermore, it is also preferable from the viewpoint of stable emission and droplet formation to heat the ink and adjust the viscosity so that the ink viscosity at the time of ink emission is 3 to 20 mPa · s.
（インクの作製）
以下の組成により顔料分散物を作製した。なお、各顔料粒子の平均粒径が０．２〜０．３μｍの範囲となるように、公知の分散装置を用いて分散条件を適宜調整した。また、分散後にフィルター濾過を行った。
(Preparation of ink)
A pigment dispersion was prepared with the following composition. In addition, dispersion conditions were appropriately adjusted using a known dispersion device so that the average particle diameter of each pigment particle was in the range of 0.2 to 0.3 μm. Moreover, filter filtration was performed after dispersion | distribution.
（分散液Ａ）
カーボンブラック ２０質量部
高分子分散剤（ソルスパーズ２４０００：Ａｖｅｃｉａ社製） ５質量部
フェノキシエチルアクリレート ７５質量部
（分散液Ｂ）
カーボンブラック ２０質量部
高分子分散剤（ソルスパーズ２４０００：Ａｖｅｃｉａ社製） ５質量部
イソボルニルアクリレート ７５質量部
（分散液Ｃ）
カーボンブラック ２０質量部
高分子分散剤（ソルスパーズ２４０００：Ａｖｅｃｉａ社製） ５質量部
ＯＸＴ２１１（オキセタン化合物：東亞合成（株）社製） ７５質量部
調製した各分散物を用い、下記に記載の処方に従って混合した後、０．８μｍのフィルターにより濾過をして、インクを調製した。
(Dispersion A)
Carbon black 20 parts by mass Polymer dispersant (Solspers 24000: manufactured by Avecia) 5 parts by mass Phenoxyethyl acrylate 75 parts by mass (Dispersion B)
Carbon black 20 parts by mass Polymer dispersant (Solspers 24000: manufactured by Avecia) 5 parts by mass Isobornyl acrylate 75 parts by mass (Dispersion C)
Carbon black 20 parts by mass Polymer dispersant (Solspers 24000: manufactured by Avecia) 5 parts by mass OXT211 (Oxetane compound: manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 75 parts by mass Using each prepared dispersion, the following formulation is used. After mixing, the ink was prepared by filtering through a 0.8 μm filter.
（インクＡ１）
トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート） ８０質量部
１，６−ヘキサンジチオール ２０質量部
（インクＡ２）
分散液Ａ ２０質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート ８０質量部
（インクＢ）
分散液Ｂ ２０質量部
イソボルニルアクリレート ２５質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート ４０質量部
トリプロピレングリコールジアクリレート １０質量部
開始剤（イルガキュアー９０７：チバガイギー社製） ５質量部
（インクＣ）
分散液Ｃ ２０質量部
オキセタン化合物（ＯＸＴ２１１：東亞合成（株）社製） ６０質量部
脂環式エポキシ樹脂（ＵＶＲ６１０５：ＵＣＣ社製） １５質量部
開始剤（ＵＶＩ６９９０：ＵＣＣ社製） ５質量部
被記録媒体については、非吸収性支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルム、吸収性支持体である普通紙（コニカファーストクラス：コニカミノルタ社製）を用意し、いずれも付き量が１平方センチメートルあたり０．０１ｇとなるように粒径１μｍ以下の二酸化マンガンの水分散液を塗布し乾燥させた。
(Ink A1)
Trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate) 80 parts by mass 1,6-hexanedithiol 20 parts by mass (ink A2)
Dispersion A 20 parts by weight Trimethylolpropane triacrylate 80 parts by weight (Ink B)
Dispersion B 20 parts by weight Isobornyl acrylate 25 parts by weight Trimethylolpropane triacrylate 40 parts by weight Tripropylene glycol diacrylate 10 parts by weight Initiator (Irgacure 907: Ciba Geigy) 5 parts by weight (ink C)
Dispersion C 20 parts by mass Oxetane compound (OXT211: manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 60 parts by mass Alicyclic epoxy resin (UVR6105: manufactured by UCC) 15 parts by mass Initiator (UVI6990: manufactured by UCC) 5 parts by mass For the recording medium, a polyethylene terephthalate film as a non-absorbent support and plain paper (Konica first class: manufactured by Konica Minolta) as an absorptive support are prepared, both of which are 0.01 g per square centimeter. An aqueous dispersion of manganese dioxide having a particle size of 1 μm or less was applied and dried.
実施例１
ノズル径２３μｍ、１２８ノズルのピエゾ型インクジェットインクジェットノズルを用いたインクジェット記録装置によって、記録媒体への記録を行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンクから成り、前室インクタンクからヘッド部分まで断熱および加温を行った。温度センサーは前室タンクおよびピエゾヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に６０℃±２℃となるよう、温度制御を行った。解像度は７２０×７２０ｄｐｉ（ｄｐｉとは１インチ、即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）で射出できるよう、駆動周波数１０ｋＨｚにて駆動した。二酸化マンガン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム、普通紙に記録を行った。非吸収性支持体については、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを、印刷直前にプラズマ処理できるようプリンターに配置し、処理しながら記録した。
Example 1
Recording on a recording medium was performed by an ink jet recording apparatus using a piezo ink jet ink jet nozzle having a nozzle diameter of 23 μm and 128 nozzles. The ink supply system was composed of an ink tank, a supply pipe, and a front chamber ink tank immediately before the head, and heat insulation and heating were performed from the front chamber ink tank to the head portion. Temperature sensors were provided in the vicinity of the front chamber tank and the nozzle of the piezo head, respectively, and temperature control was performed so that the nozzle portion was always 60 ° C. ± 2 ° C. It was driven at a driving frequency of 10 kHz so that the resolution was 720 × 720 dpi (dpi represents 1 inch, that is, the number of dots per 2.54 cm). Recording was carried out on polyethylene terephthalate film treated with manganese dioxide and plain paper. For the non-absorbent support, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm was placed in a printer so that it could be plasma-treated immediately before printing, and recorded while being processed.
インクＡ２の着弾の０．０５秒後、Ａ２の着弾位置と同じ場所にインクＡ１が着弾するよう射出した。インクＡ１とＡ２の吐出量について、インクＡ１に含まれるチオール基の総数とインクＡ２に含まれる重合性不飽和結合の総数が１：１となるように吐出量を調整した。 0.05 seconds after the landing of the ink A2, the ink A1 was ejected at the same position as the landing position of the A2. Regarding the discharge amounts of the inks A1 and A2, the discharge amounts were adjusted so that the total number of thiol groups contained in the ink A1 and the total number of polymerizable unsaturated bonds contained in the ink A2 were 1: 1.
画像形成時の環境は温度２５℃、湿度４０％を標準環境として印字を行い、さらに非吸収性支持体への印字に関しては、画像硬化プロセスで酸素ガスを噴きつけた場合の酸素過剰環境、温度２５℃、湿度９０％の湿度の高い環境、の２つの環境でも画像を作製し、環境依存性を評価した。 The environment at the time of image formation is printing with a temperature of 25 ° C. and a humidity of 40% as a standard environment. Furthermore, with respect to printing on a non-absorbent support, an oxygen-excess environment and temperature when oxygen gas is blown in the image curing process. Images were produced in two environments of a high humidity environment of 25 ° C. and a humidity of 90%, and environmental dependency was evaluated.
実施例２
実施例１と同様な装置を用い、さらに、プラズマ処理した厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムもしくは普通紙にインクＡ２を塗布コーターにより塗布した後、インクＡ１をインクジェットヘッドより射出した、チオール基と重合性不飽和結合の総数の比が、１：１となるように、Ａ１の吐出量ととＡ２の付量を調整した。ポリエチレンテレフタレートフィルムへの記録については、実施例１と同様にインクを硬化させた後、非画像形成部に存在する硬化していないインクＡ２を、イソプロピルアルコールで洗浄、除去した。
Example 2
Using the same apparatus as in Example 1, the ink A2 was applied to a plasma-treated 50 μm thick polyethylene terephthalate film or plain paper by a coating coater, and then the ink A1 was ejected from the inkjet head and polymerized. The discharge amount of A1 and the addition amount of A2 were adjusted so that the ratio of the total number of unsaturated bonds was 1: 1. For recording on a polyethylene terephthalate film, the ink was cured as in Example 1, and then the uncured ink A2 present in the non-image forming portion was washed and removed with isopropyl alcohol.
比較例１、２
実施例１におけるインクＡ１，Ａ２の組み合わせを、比較例１についてはインクＢ単独に変更、比較例２についてはインクＣ単独に変更し、さらにいずれも被記録媒体を酸化剤処理していないものに変更した以外、実施例と同様の手法により印字し、インクＢまたはＣの着弾の０．２秒後に、メタルハライドランプにより露光面照度１０００ｍＷ／ｃｍ2、露光時間０．２秒、露光エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ2となる条件で光照射して、インクを硬化させた。
Comparative Examples 1 and 2
The combination of inks A1 and A2 in Example 1 was changed to Ink B alone for Comparative Example 1, changed to Ink C alone for Comparative Example 2, and neither of the recording media was treated with an oxidizing agent. Except for the change, printing was performed in the same manner as in the example, and 0.2 seconds after the landing of ink B or C, the exposure intensity on the exposure surface was 1000 mW / cm 2 , the exposure time was 0.2 seconds, and the exposure energy was 200 mJ / cm. The ink was cured by light irradiation under the conditions of 2 .
評価
（膜硬化性）
非吸収性支持体に印字した３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像について、目視による膜の確認と画像部へのセロハンテープ貼り付け、剥離によって、硬化性を評価した。
○：画像部は膜を形成しており、セロハンテープ剥離後も画像部のはがれは全く見られなかった
△：画像部は膜を形成しているが、セロハンテープ剥離時に画像の一部が一緒に剥離した
×：画像部が液と膜の混合物になっており、セロハンテープ剥離時に画像の大部分が一緒に剥離した。
Evaluation (film hardening)
With respect to a solid image of 3 cm × 3 cm printed on a non-absorbent support, curability was evaluated by visually confirming the film, attaching a cellophane tape to the image portion, and peeling.
○: The image part formed a film, and no peeling of the image part was seen even after the cellophane tape was peeled. Δ: The image part formed a film, but part of the image was together when the cellophane tape was peeled off. X: The image portion was a mixture of a liquid and a film, and most of the image was peeled together when the cellophane tape was peeled off.
（普通紙記録適性）
普通紙に印字した３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像について、印字面と裏面を目視により確認し、普通紙記録適性を評価した。
○：印字面の濃度が高く、裏抜けもほとんど生じていない
×：印字面の濃度が不足しており、裏抜けが生じている。
(Regular paper recording aptitude)
About the solid image of 3 cm x 3 cm printed on the plain paper, the printing surface and the back surface were confirmed visually, and plain paper recording aptitude was evaluated.
○: The density on the printing surface is high and there is almost no show-through. ×: The density on the printing surface is insufficient and the show-through occurs.
表１から、本発明の試料は、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能であり、さらに吸収性媒体と非吸収性媒体のいずれにも画像形成可能であることがわかる。 From Table 1, the sample of the present invention is not affected by oxygen and moisture, can form a cured film stably under various environments, and can form an image on both an absorbing medium and a non-absorbing medium. It turns out that it is possible.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004060253A JP2005246777A (en) | 2004-03-04 | 2004-03-04 | Inkjet recording method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004060253A JP2005246777A (en) | 2004-03-04 | 2004-03-04 | Inkjet recording method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005246777A true JP2005246777A (en) | 2005-09-15 |
Family
ID=35027732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004060253A Pending JP2005246777A (en) | 2004-03-04 | 2004-03-04 | Inkjet recording method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005246777A (en) |
-
2004
- 2004-03-04 JP JP2004060253A patent/JP2005246777A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5552783B2 (en) | Image forming method | |
| JP2003292855A (en) | Ink for inkjet recording and method for forming image | |
| JP2003192944A (en) | Ink for inkjet recording, method for inkjet recording by using it, and inkjet recording device | |
| WO2015156267A1 (en) | Active-light-ray-curable inkjet white ink and image forming method | |
| JP2003192943A (en) | Ink for inkjet recording, method for inkjet recording by using it, and inkjet recording device | |
| JPWO2006129530A1 (en) | Ultraviolet curable inkjet ink, inkjet recording method, and inkjet recording apparatus | |
| JP2004018546A (en) | Ink set for inkjet and inkjet image-forming method | |
| JP2004526820A (en) | Printing ink | |
| JP2003145745A (en) | Method of inkjet recording and recorder | |
| JP5862040B2 (en) | White ink composition for inkjet and inkjet recording method | |
| JP2005096254A (en) | Image forming method and inkjet recording device | |
| JP2004175906A (en) | Active ray-curable inkjet solventless ink and method of image formation and inkjet printer | |
| JP2004034441A (en) | Image forming method | |
| JP2013503931A (en) | Printing ink | |
| JP2012040760A (en) | Inkjet recording method | |
| JP5077905B2 (en) | Printing ink for inkjet printing | |
| WO2006112241A1 (en) | Actinic radiation curable ink jet ink, and method for image formation and ink jet recording apparatus using said ink | |
| JP2002225415A (en) | Ink jet printing method, printing equipment and printed matter formed thereby | |
| JPH07224241A (en) | Ink, and method and apparatus for ink jet recording using the same | |
| JP2004196936A (en) | Ink-jet ink and printing method | |
| EP3119843B1 (en) | Printing ink | |
| JP2004189823A (en) | Protective layer composition, apparatus for protective layer formation, ink-jet printer and method for image formation using the same | |
| JP2004182808A (en) | Active ray-curable inkjet solventless ink and method of image formation and inkjet printer using the same | |
| JP2005248009A (en) | Inkjet ink and inkjet recording method | |
| JPWO2006090540A1 (en) | Inkjet recording image forming method and inkjet recording apparatus |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070301 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081202 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090331 |