JP2003192943A - Ink for inkjet recording, method for inkjet recording by using it, and inkjet recording device - Google Patents

Ink for inkjet recording, method for inkjet recording by using it, and inkjet recording device

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JP2003192943A
JP2003192943A JP2001391510A JP2001391510A JP2003192943A JP 2003192943 A JP2003192943 A JP 2003192943A JP 2001391510 A JP2001391510 A JP 2001391510A JP 2001391510 A JP2001391510 A JP 2001391510A JP 2003192943 A JP2003192943 A JP 2003192943A
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JP
Japan
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ink
acrylate
mass
inkjet recording
recording
Prior art date
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Application number
JP2001391510A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Nakajima
厚志 仲島
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink for inkjet recording, which makes it possible to record an image with a high sensitivity and a high adherence to a recording medium without blurring on various base materials and which has low irritativeness to the skin, is lowly sensitinogenic and has high safety, a method for inkjet recording by using the ink, and an inkjet recording device. <P>SOLUTION: The ink for inkjet recording is characterized in that it is curable by radiation, contains at least a coloring material and polymerizable compounds which comprise at least one compound selected from the group of specified acrylic compounds, and a polymerizable monomer or oligomer having a molecular weight of 400 or higher, and the total content of the polymerizable compounds is 50-95 mass% of the whole mass of the ink. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は紫外線、電子線など
の放射線を照射により、反応及び硬化可能なインクジェ
ット記録用インク(以下、単にインクともいう)とこの
インクを用いたインクジェット記録方法およびインクジ
ェット記録装置に関し、詳しくは、直接インクジェット
記録が困難な支持体に対しても、皮膚刺激性や感作性が
低く安全性の高いインクジェット記録用インクを用い
て、高画質で画像耐久性のある画像を、高感度で印字で
きるインクジェット記録技術に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink for ink jet recording (hereinafter also simply referred to as ink) capable of reacting and curing by irradiation with radiation such as ultraviolet rays and electron beams, an ink jet recording method and ink jet recording using this ink. Regarding the device, in detail, even for a substrate for which direct inkjet recording is difficult, a high-quality image with high image durability can be obtained by using an inkjet recording ink with low skin irritation and sensitization and high safety. , Relates to an inkjet recording technology capable of printing with high sensitivity.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は簡便か
つ安価に画像作成ができるため、写真、各種印刷、マー
キング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印
刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出
射及び制御する記録装置、色再現域、耐久性、出射適性
等を改善したインク、およびインクの吸収性、色材の発
色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用
い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となって
いる。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、イ
ンクジェット記録装置、インク及び専用紙が全て揃って
初めて達成されている。
2. Description of the Related Art In recent years, the ink jet recording system has been applied to various printing fields such as photography, various printings, markings, special printings such as color filters, etc., since an image can be formed easily and inexpensively. In particular, a recording device that emits and controls fine dots, ink that has improved color reproduction range, durability, emission suitability, etc., and dramatically improved ink absorption, coloring material coloring, surface gloss, etc. It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography by using special paper. The improvement in image quality of today's ink jet recording system has been achieved only when all the ink jet recording devices, inks, and special papers are provided.

【0003】しかしながら、専用紙が必要なインクジェ
ットシステムでは、記録媒体が制限されること、記録媒
体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙とは異
なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試
みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワッ
クスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性
の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系イ
ンクジェット方式や、記録後紫外線光により架橋させる
紫外線硬化型インクジェット方式などが挙げられるが、
いずれも様々な課題を抱えているのが現状である。
However, in an ink jet system requiring special paper, there are problems that the recording medium is limited and the cost of the recording medium is increased. Therefore, many attempts have been made to record on a transfer medium different from the special paper by the inkjet method. Specifically, there are a phase change inkjet method using a solid wax ink at room temperature, a solvent inkjet method using an ink mainly composed of a quick-drying organic solvent, and an ultraviolet curable inkjet method in which crosslinking is performed with ultraviolet light after recording. Can be mentioned,
At present, all of them have various problems.

【0004】例えば、相変化インクジェット方式におい
ては、インクとしてワックスを用いる為、十分な画像強
度や定着性が得られない。また、ソルベント系インクジ
ェット方式ではインクが揮発しやすく臭気(環境)、イ
ンク乾燥によるヘッド詰まり、用いる記録媒体によって
インク浸透性が異なるため、滲みや乾燥が安定せず、イ
ンク滲みが発生しやすいなどの問題がある。
For example, in the phase change ink jet system, since wax is used as the ink, sufficient image strength and fixability cannot be obtained. In the solvent-based inkjet method, the ink is easily volatilized, and the odor (environment), head clogging due to ink drying, and ink permeability differ depending on the recording medium used, so bleeding and drying are not stable, and ink bleeding easily occurs. There's a problem.

【0005】一方、紫外線硬化型インクジェット方式で
は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭
気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記
録が出来る点で、近年注目されつつある。例えば、特公
平5−54667号、特開平6−200204号、特表
2000−504778において、紫外線硬化型インク
ジェット用インクが開示されている。いずれの方法にお
いても、重合性化合物としてアクリルモノマーが使用さ
れている。しかしながら、インクに使用されている重合
性モノマーは、安定したインク射出性を得る為の低粘度
化、硬化感度アップあるいは記録媒体の密着性の観点
で、皮膚刺激性や感作性のあるものが選択されており、
ユーザーにとって危険性が高いものであった。また、特
表2000−504778で開示されているように、比
較的安全性の高いアルコキアクリレートまたはポリアル
コキシアクリレートを80〜95質量%含有させる方法
もあるが、単官能又は多官能モノマーを80質量%以上
も含有させる構成では、記録媒体との十分な密着性が得
られない、浸透性の高い記録媒体や非常に濡れ性が良く
滲み易いポリエチレンテレフタレートフィルムなど広範
囲の記録媒体に対してインク滲みや未反応モノマーによ
る臭気が発生するなどの問題があった。
On the other hand, the ultraviolet ray curable ink jet system has been attracting attention in recent years because it has a relatively low odor as compared with the solvent type ink jet system, and can perform recording on a recording medium which is quick-drying and does not absorb ink. For example, Japanese Patent Publication No. 5-54667, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-200204, and Japanese Patent Publication No. 2000-504778 disclose UV-curable inkjet inks. In either method, an acrylic monomer is used as the polymerizable compound. However, the polymerizable monomer used in the ink is one that has skin irritation and sensitization from the viewpoint of lowering the viscosity for obtaining stable ink ejection properties, increasing the curing sensitivity or adhering the recording medium. Has been selected,
It was very dangerous for users. Further, as disclosed in JP 2000-504778 A, there is a method of containing 80 to 95% by mass of relatively safe alkoxy acrylate or polyalkoxy acrylate, but 80% by mass of a monofunctional or polyfunctional monomer. %, It is difficult to obtain sufficient adhesiveness with the recording medium, and the ink bleeds over a wide range of recording media such as a highly penetrative recording medium or a polyethylene terephthalate film that is very wettable and easily bleeds. There was a problem that odor was generated due to unreacted monomer.

【0006】十分な硬化感度が得られない要因として
は、インクが硬化する前に印字画像が滲んだり、多孔質
記録媒体への浸透が考えられ、更にこの浸透により未反
応モノマーの残留臭気などの問題を増長させていた。硬
化感度を補う一つの方法として光源強度を強くする、照
射時間を長くするなどの手段が考えられるが、これらの
方法はいずれも装置のコストアップを招いていた。
[0006] Factors that do not provide sufficient curing sensitivity may be bleeding of the printed image before the ink is cured and permeation into the porous recording medium, and this permeation may cause residual odor of unreacted monomers. It was exacerbating the problem. As one method of compensating for the curing sensitivity, it is conceivable to increase the light source intensity, lengthen the irradiation time, and the like, but all of these methods have resulted in an increase in the cost of the apparatus.

【0007】このように紫外線などの照射線硬化型イン
クジェット方式は、その他のインクジェット方式に対
し、優れた特徴を持っている反面、安全性や装置コスト
の観点で水性インクジェット方式には及ばないのが現状
であり、早急な解決方法の開発が切望されている。
[0007] As described above, the irradiation ray curing type ink jet method has excellent characteristics as compared with the other ink jet methods, but it is inferior to the water-based ink jet method from the viewpoint of safety and apparatus cost. It is the current situation, and the urgent development of a solution is urgently needed.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェット記録方法にて通常直接記録することが困難な
支持体に対しても、滲みがなく、高感度で、記録媒体へ
の密着性が高い画像が記録可能で、かつ皮膚刺激性や感
作性の少ない安全性が高いインクジェット記録用インク
を提供すること、このインクジェット記録用インクを用
いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装
置を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to achieve high sensitivity and high adhesion to a recording medium without causing bleeding, even on a support which is usually difficult to record directly by an ink jet recording method. To provide a highly safe ink jet recording ink capable of recording a high image and having less skin irritation and sensitization, and to provide an ink jet recording method and an ink jet recording apparatus using the ink jet recording ink. is there.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成された。
The above objects of the present invention have been achieved by the following constitutions.

【0010】1.放射線の照射により硬化可能なインク
ジェット記録用インクにおいて、該インクジェット記録
用インクが少なくとも色材と重合性化合物とを含有し、
該重合性化合物が前記化合物群Aから選ばれる少なくと
も1種と分子量400以上の重合性モノマー又は重合性
オリゴマーとであり、該重合性化合物の総量が全インク
質量の50〜95質量%含有することを特徴とするイン
クジェット記録用インク。
1. In an inkjet recording ink curable by irradiation of radiation, the inkjet recording ink contains at least a coloring material and a polymerizable compound,
The polymerizable compound is at least one selected from the compound group A and a polymerizable monomer or polymerizable oligomer having a molecular weight of 400 or more, and the total amount of the polymerizable compounds is 50 to 95% by mass of the total ink mass. An ink for inkjet recording characterized by:

【0011】2.インクを40〜80℃の範囲で一定温
度に加熱して、インクの粘度を7〜30mPa・sに調
整し、該インクを噴射させ、かつインクが記録媒体に着
弾してから0.01〜0.5秒後に放射線を照射するこ
とにより硬化するインクジェット記録方法で用いること
を特徴とする前記1項に記載のインクジェット記録用イ
ンク。
2. The ink is heated to a constant temperature in the range of 40 to 80 ° C., the viscosity of the ink is adjusted to 7 to 30 mPa · s, the ink is jetted, and 0.01 to 0 after the ink lands on the recording medium. 2. The inkjet recording ink according to item 1 above, which is used in an inkjet recording method in which it is cured by irradiation with radiation after 5 seconds.

【0012】3.全インク質量に対し、前記化合物群A
を50〜90質量%含有することを特徴とする前記1又
は2項に記載のインクジェット記録用インク。
3. The above compound group A based on the total ink mass
50% by mass to 90% by mass of the ink for inkjet recording according to the item 1 or 2.

【0013】4.前記重合性化合物が、前記化合物群A
から選ばれるモノアクリレート化合物と、多官能アクリ
レートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーとで
あることを特徴とする前記1〜3項のいずれか1項に記
載のインクジェット記録用インク。
4. The polymerizable compound is the compound group A.
4. The ink for inkjet recording according to any one of items 1 to 3, which is a monoacrylate compound selected from the group consisting of a polyfunctional acrylate monomer and a polyfunctional acrylate oligomer.

【0014】5.前記モノアクリレート化合物が、イソ
ミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、イソアミルアクリレート、
ステアリルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコ
ールアクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール
アクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリ
レート、2(2−エトキシエトキシ)エチルアクリレー
ト、ラクトン変性可トウ性アクリレートから選ばれる少
なくとも1種であり、該モノアクリレート化合物の総量
が、全インク質量に対し7〜70質量%であることを特
徴とする前記4項に記載のインクジェット記録用イン
ク。
5. The monoacrylate compound is isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, lauryl acrylate, isoamyl acrylate,
At least one selected from stearyl acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, methoxy-polyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, and lactone-modified towable acrylate. 5. The inkjet recording ink according to the above item 4, wherein the total amount is 7 to 70% by mass with respect to the total mass of the ink.

【0015】6.前記重合性化合物として、ポリアルコ
キシアクリレートを全インク質量に対し0〜75質量%
含有することを特徴とする前記1〜5項のいずれか1項
に記載のインクジェット記録用インク。
6. As the polymerizable compound, polyalkoxy acrylate is used in an amount of 0 to 75% by mass based on the total mass of the ink.
6. The ink for inkjet recording according to any one of items 1 to 5, which further comprises:

【0016】7.放射線の照射により硬化可能なインク
ジェット記録用インクにおいて、該インクジェット記録
用インクが少なくとも色材と重合性化合物とを含有し、
該重合性化合物としてカプロラクタム変性アクリルモノ
マーまたはオリゴマーを全インク質量の5〜70質量%
含有することを特徴とするインクジェット記録用イン
ク。
7. In an inkjet recording ink curable by irradiation of radiation, the inkjet recording ink contains at least a coloring material and a polymerizable compound,
As the polymerizable compound, a caprolactam-modified acrylic monomer or oligomer is used in an amount of 5 to 70% by mass based on the total mass of the ink.
An ink for inkjet recording characterized by containing the same.

【0017】8.放射線の照射により硬化可能な前記1
〜7項のいずれか1項に記載のインクジェット記録用イ
ンクを、ドロップオンデマンド式インクジェット方式に
より、記録媒体へ噴射し、次いで放射線照射により着弾
したインクを反応、硬化させるインクジェット記録方法
において、該インクジェット記録用インクを40〜80
℃の範囲で一定温度に加熱し、インクジェット記録用イ
ンクの粘度を7〜30mPa・sに調整してインクジェ
ット記録用インクを噴射させ、かつインクジェット記録
用インクが記録媒体に着弾してから0.01〜0.5秒
後に放射線を照射することを特徴とするインクジェット
記録方法。
8. 1 which can be cured by irradiation with radiation
In the ink jet recording method, the ink for ink jet recording according to any one of items 1 to 7 is jetted onto a recording medium by a drop-on-demand ink jet method, and then the ink landed by irradiation of radiation is reacted and cured. 40-80 recording ink
The ink composition is heated to a constant temperature in the range of ℃, the viscosity of the ink jet recording ink is adjusted to 7 to 30 mPa · s to eject the ink jet recording ink, and 0.01 after the ink jet recording ink lands on the recording medium. An inkjet recording method, which comprises irradiating with radiation after 0.5 seconds.

【0018】9.放射線の照射により硬化可能な前記1
〜7項のいずれか1項に記載のインクジェット記録用イ
ンクを、ドロップオンデマンド式インクジェット方式に
より、記録媒体へ噴射し、次いで放射線照射により着弾
したインクを反応、硬化させるインクジェット記録装置
において、噴射ノズルとインク供給タンクまたはインク
供給配管系を加熱することにより該インクジェット記録
用インクを40〜80℃の範囲で一定温度に保温して、
インクジェット記録用インクの粘度を7〜30mPa・
sに調整する粘度調整手段、かつインクジェット記録用
インクが着弾してから0.01〜0.5秒後に放射線を
照射する手段とを有することを特徴とするインクジェッ
ト記録装置。
9. 1 which can be cured by irradiation with radiation
In an ink jet recording apparatus, the ink for ink jet recording according to any one of items 1 to 7 is jetted onto a recording medium by a drop-on-demand type ink jet system, and then the ink that has landed by irradiation of radiation is reacted and cured. And heating the ink supply tank or the ink supply piping system to keep the ink for inkjet recording at a constant temperature in the range of 40 to 80 ° C.,
The viscosity of the inkjet recording ink is 7 to 30 mPa.
An ink jet recording apparatus comprising: a viscosity adjusting unit for adjusting to s, and a unit for irradiating radiation 0.01 to 0.5 seconds after the ink for ink jet recording has landed.

【0019】本発明は、上記課題を鑑み鋭意検討を進め
た結果、インクジェット記録用インクにおいて、インク
ジェット記録用インクが少なくとも色材と重合性化合物
とを含有し、該重合性化合物が前記化合物群Aから選ば
れる少なくとも1種と分子量400以上の重合性モノマ
ー又は重合性オリゴマーとであり、該重合性化合物の総
量が全インク質量の50〜95質量%含有せしめるこ
と、また、別の手段として重合性化合物がカプロラクタ
ム変性アクリルモノマーまたはオリゴマーを全インク質
量の5〜70質量%含有することにより、種々な記録媒
体に対しても、滲みがなく、高解像度で、記録媒体への
密着性が高い画像が記録可能な、皮膚刺激性や感作性の
少ない安全性が高いインクジェット記録用インクが得ら
れることを見いだし、本発明に至った次第である。
As a result of intensive investigations in view of the above problems, the present invention has revealed that in an ink jet recording ink, the ink jet recording ink contains at least a coloring material and a polymerizable compound, and the polymerizable compound is the compound group A. At least one selected from the group consisting of a polymerizable monomer or a polymerizable oligomer having a molecular weight of 400 or more, and the total amount of the polymerizable compounds is 50 to 95% by mass of the total ink mass. By containing the caprolactam-modified acrylic monomer or oligomer in an amount of 5 to 70% by mass based on the total mass of the ink, the compound has no bleeding even on various recording media, has high resolution, and has high adhesion to the recording media. We found that a highly recordable inkjet recording ink with less skin irritation and sensitization was obtained. It is up to, which led to the present invention.

【0020】更に、本発明の目的、効果は、全インク質
量に対し前記化合物群Aを50〜90質量%含有するこ
と、重合性化合物が、前記化合物群Aから選ばれるモノ
アクリレート化合物と、多官能アクリレートモノマー又
は多官能アクリレートオリゴマーとであること、モノア
クリレート化合物が、イソミリスチルアクリレート、イ
ソステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、イ
ソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、エト
キシ−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−
ポリエチレングリコールアクリレート、メトキシジプロ
ピレングリコールアクリレート、2(2−エトキシエト
キシ)エチルアクリレート、ラクトン変性可トウ性アク
リレートから選ばれる少なくとも1種であり、該モノア
クリレート化合物の総量が、全インク質量に対し7〜7
0質量%であること、重合性化合物として、ポリアルコ
キシアクリレートを全インク質量に対し0〜75質量%
含有すること、あるいは上記インクジェット記録用イン
クを用いて、ドロップオンデマンド式インクジェット方
式により、記録媒体へ噴射し、次いで放射線照射により
着弾したインクを反応、硬化させるインクジェット記録
方法において、該インクジェット記録用インク液を40
〜80℃の範囲で一定温度に加熱し、インクジェット記
録用インクの粘度を7〜30mPa・sに調整してイン
クジェット記録用インクを噴射させ、かつインクジェッ
ト記録用インクが記録媒体に着弾してから0.01〜
0.5秒後に放射線を照射するインクジェット記録方法
を用いることにより、一層発現できることを見いだした
ものである。
Further, the object and effect of the present invention are that the compound group A is contained in an amount of 50 to 90% by mass with respect to the total ink mass, and the polymerizable compound is a monoacrylate compound selected from the compound group A and It is a functional acrylate monomer or a polyfunctional acrylate oligomer, and the monoacrylate compound is isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, lauryl acrylate, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, methoxy-
It is at least one kind selected from polyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, and lactone-modified towable acrylate, and the total amount of the monoacrylate compound is 7 to 7 with respect to the total mass of the ink. 7
0% by mass, polyalkoxy acrylate as a polymerizable compound is 0 to 75% by mass with respect to the total mass of the ink.
In the ink jet recording method, the ink for ink jet recording is contained or is ejected onto a recording medium by a drop-on-demand ink jet method using the above ink jet recording ink, and then the ink landed by irradiation of radiation is reacted and cured. 40 liquid
The ink composition is heated to a constant temperature in the range of ˜80 ° C., the viscosity of the ink composition for ink jet recording is adjusted to 7 to 30 mPa · s to eject the ink composition for ink jet recording, and 0 after the ink composition for ink jet recording lands on the recording medium. .01-
It has been found that further development can be achieved by using an inkjet recording method in which radiation is applied after 0.5 seconds.

【0021】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項1に係る発明では、放射線の照射により硬化可能な
インクジェット記録用インクにおいて、該インクジェッ
ト記録用インクが少なくとも色材と重合性化合物とを含
有し、該重合性化合物が下記化合物群Aから選ばれる少
なくとも1種と分子量400以上の重合性モノマー又は
重合性オリゴマーとであり、該重合性化合物の総量が全
インク質量の50〜95質量%含有することが特徴であ
る。
The details of the present invention will be described below. In the invention according to claim 1, in an inkjet recording ink curable by irradiation of radiation, the inkjet recording ink contains at least a coloring material and a polymerizable compound, and the polymerizable compound is selected from the following compound group A. And a polymerizable monomer or a polymerizable oligomer having a molecular weight of 400 or more, and the total amount of the polymerizable compound is contained in an amount of 50 to 95% by mass based on the total mass of the ink.

【0022】はじめに、重合性化合物について説明す
る。本発明に係る重合性化合物は、前述の通り、イソミ
リスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、
ラウリルアクリレート、イソアミルアクリレート、ステ
アリルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール
アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアク
リレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレー
ト、2(2−エトキシエトキシ)エチルアクリレート、
ブトキシエチルアクリレート、イソボニルアクリレー
ト、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレー
ト、2−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、
2−アクリロイロキシエチルフタル酸、2−アクリロイ
ロキシエチル−2−ヒドロキシエチルフタル酸、エトキ
シ化フェニルアクリレート、2−アクリロイロキシエチ
ルコハク酸、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加
物アクリレート、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒ
ドロフタル酸、ラクトン変性可トウ性アクリレート、ポ
リテトラメチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロー
ルトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシ
クロペンタンジアクリレート、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテルアクリル酸付加物、ビスフェノール
Aジグリシジルエーテル(メタ)アクリル酸付加物、ビ
スフェノールAのプロピレンオキサイド付加物ジアクリ
レート、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物
ジアクリレートなどの変性ビスフェノールAジアクリレ
ート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリト
ールエトキシテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート、エチレンオキサイ
ド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプ
ロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ア
ミン変性ポリエステルテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレートトリレンジイソシアネート
ウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアク
リレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレ
ポリマーからなる化合物群Aから選ばれる少なくとも1
種と共に、分子量400以上のアクリレートモノマー又
はアクリレートオリゴマーを併用すること、これらの重
合性化合物の総量がインク全体の50〜95質量%であ
ること、また別の形態として、重合性化合物がカプロラ
クタム変性アクリルモノマーまたはオリゴマーを全イン
ク質量の5〜70質量%含有することが特徴である。
First, the polymerizable compound will be described. The polymerizable compound according to the present invention, as described above, isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate,
Lauryl acrylate, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, methoxy-polyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate,
Butoxyethyl acrylate, isobonyl acrylate, phenoxy-polyethylene glycol acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate,
2-acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl phthalic acid, ethoxylated phenyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, nonylphenol ethylene oxide adduct acrylate, 2-acryloyloxyethyl Hexahydrophthalic acid, lactone-modified towable acrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate, dimethylol tricyclodecane diacrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, Of propylene glycol diglycidyl ether acrylic acid adduct, bisphenol A diglycidyl ether (meth) acrylic acid adduct, bisphenol A Modified bisphenol A diacrylate such as ropylene oxide adduct diacrylate, ethylene oxide adduct diacrylate of bisphenol A, glycerin propoxytriacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol ethoxytetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone modified dipenta Erythritol hexaacrylate, ethylene oxide modified trimethylol propane triacrylate, caprolactone modified trimethylol propane triacrylate, ditrimethylol propane tetraacrylate, amine modified polyester tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate tolylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaeryi At least selected from the compound group A consisting of Lithol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer 1
An acrylate monomer or acrylate oligomer having a molecular weight of 400 or more is used together with the seed, the total amount of these polymerizable compounds is 50 to 95% by mass of the total ink, and in another form, the polymerizable compound is a caprolactam-modified acrylic. It is characterized in that the monomer or oligomer is contained in an amount of 5 to 70% by mass based on the total mass of the ink.

【0023】上記化合物群Aの中の低分子量モノマー
と、分子量400以上のアクリレートモノマー又はアク
リレートオリゴマーとを併用することで、従来の紫外線
硬化型インクに用いられてきた重合性化合物に比較し、
皮膚刺激性や感作性(かぶれ)が低く、粘度を下げるこ
とが可能となり、その結果、安定したインク射出性が得
られ、かつ硬化感度、記録媒体との密着性も良好である
特徴を有している。
By using a low molecular weight monomer in the above compound group A in combination with an acrylate monomer or acrylate oligomer having a molecular weight of 400 or more, compared with the polymerizable compound used in the conventional UV curable ink,
It is characterized by low skin irritation and sensitization (rash) and lower viscosity, resulting in stable ink ejection properties, good curing sensitivity and good adhesion to recording media. is doing.

【0024】本発明における別の形態としては、重合性
のモノマーまたはオリゴマーとして、カプロラクタム変
性アクリルモノマーまたはオリゴマーを全インク質量の
5〜70質量%含有せしめる。カプロラクタム変性アク
リレートモノマー又はオリゴマーは、反応性、密着性な
どを損なうことなく、刺激性、感作性、変異原性、臭気
などを改善することができる。カプロラクタム変性アク
リレートモノマー又はオリゴマーとしては、前記化合物
群Aで示される、ラクトン変性可トウ性アクリレート、
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン
トリアクリレートが好ましいが、これに限定はされな
い。併用するモノマーとしては、上述した化合物群A中
の単官能モノマーとの組合せが射出安定性の点から好ま
しいが、特に、前記化合物群A中のアルコキシ変性アク
リレート類、ポリテトラメチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレートがカプ
ロラクタム変性アクリレートとの相溶性が良く好まし
い。
In another embodiment of the present invention, a caprolactam-modified acrylic monomer or oligomer is contained as a polymerizable monomer or oligomer in an amount of 5 to 70% by weight based on the total weight of the ink. The caprolactam-modified acrylate monomer or oligomer can improve irritation, sensitization, mutagenicity, odor, etc. without impairing reactivity, adhesion and the like. As the caprolactam-modified acrylate monomer or oligomer, a lactone-modified towable acrylate represented by the above compound group A,
Caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate and caprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate are preferable, but not limited thereto. As the monomer to be used in combination, a combination with the monofunctional monomer in the above-mentioned compound group A is preferable from the viewpoint of injection stability, but in particular, alkoxy-modified acrylates in the compound group A, polytetramethylene glycol diacrylate, tetra Ethylene glycol diacrylate is preferable because it has good compatibility with the caprolactam-modified acrylate.

【0025】請求項3に係る発明では、全インク質量に
対し上記化合物群Aを50〜90質量%含有せしめるこ
とが特徴の一つであるが、好ましくは70〜90質量%
である。
The third aspect of the present invention is characterized in that the compound group A is contained in an amount of 50 to 90% by mass with respect to the total mass of the ink, but preferably 70 to 90% by mass.
Is.

【0026】本発明に係る上述した化合物群Aで列挙し
た各モノマーは、低分子量であっても、感作性が低いも
のであり、かつ反応性が高く、低粘度で、記録媒体への
密着性に優れることを見出した。
Each of the monomers listed in the above-mentioned compound group A according to the present invention has a low sensitizing property even if it has a low molecular weight, has a high reactivity and a low viscosity, and adheres to a recording medium. It was found that it has excellent properties.

【0027】本発明においては、更に硬化感度、滲み特
性、記録媒体との密着性をより改善するため、請求項4
に係る発明では、本発明に係る重合性化合物として、モ
ノアクリレート化合物と、分子量400以上の多官能ア
クリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマー
を併用することが特徴であり、好ましくは分子量500
以上の多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレ
ートオリゴマーを併用することである。上記構成を用い
ることにより、安全性を維持しつつ、硬化感度、滲み、
記録媒体との密着性をより改善することができる。
In the present invention, in order to further improve the curing sensitivity, the bleeding characteristics, and the adhesion to the recording medium, it is preferable that the invention
In the invention according to (1), as the polymerizable compound according to the present invention, a monoacrylate compound and a polyfunctional acrylate monomer or a polyfunctional acrylate oligomer having a molecular weight of 400 or more are used in combination, and preferably a molecular weight of 500.
That is, the above polyfunctional acrylate monomer or polyfunctional acrylate oligomer is used in combination. By using the above configuration, while maintaining safety, curing sensitivity, bleeding,
The adhesion with the recording medium can be further improved.

【0028】本発明で用いることのできる分子量400
以上の多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレ
ートオリゴマーとしては、特に制限はなく、公知の化合
物を適宜選択して用いることができるが、本発明におい
ては、特に好ましくはエポキシアクリレートオリゴマ
ー、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルア
クリレートオリゴマーである。
A molecular weight of 400 that can be used in the present invention
The above-mentioned polyfunctional acrylate monomer or polyfunctional acrylate oligomer is not particularly limited, and known compounds can be appropriately selected and used, but in the present invention, epoxy acrylate oligomer, urethane acrylate oligomer, polyester are particularly preferable. It is an acrylate oligomer.

【0029】本発明において、分子量400以上のアク
リレートモノマー又はアクリレートオリゴマーの含有量
は、好ましくは全インク質量に対し5〜40質量%であ
り、より好ましくは5〜25質量%である。
In the present invention, the content of the acrylate monomer or the acrylate oligomer having a molecular weight of 400 or more is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 5 to 25% by mass based on the total mass of the ink.

【0030】また、本発明において、ポリエチレンテレ
フタレート(以下、PETと略す)フィルムやポリプロ
ピレンフィルムといった柔軟な記録媒体への記録では、
上記化合物群Aの中から選ばれるモノアクリレートと、
多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオ
リゴマーとを併用することにより、形成した塗膜に可と
う性を持たせることができ、この結果、密着性を高めつ
つ、高い膜強度を得ることができ好ましい。
In the present invention, when recording on a flexible recording medium such as a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film or a polypropylene film,
A monoacrylate selected from the above compound group A,
By using a polyfunctional acrylate monomer or a polyfunctional acrylate oligomer in combination, the formed coating film can be made flexible, and as a result, high film strength can be obtained while enhancing adhesiveness, which is preferable.

【0031】請求項5に係る発明では、モノアクリレー
トとして、イソミリスチルアクリレート、イソステアリ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソアミルア
クリレート、ステアリルアクリレート、エトキシ−ジエ
チレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチレ
ングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリ
コールアクリレート、2(2−エトキシエトキシ)エチ
ルアクリレート、ラクトン変性可トウ性アクリレートか
ら選ばれる少なくとも1種を用いることが特徴であり、
本構成により、硬化感度も高く、低収縮性でカールの発
生を防止できるとともに、滲み防止、印刷物の臭気低
減、照射装置のコストダウンの点で好ましい。
In the invention according to claim 5, as the monoacrylate, isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, lauryl acrylate, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, methoxy-polyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, 2 It is characterized by using at least one selected from (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate and lactone-modified towable acrylate,
With this configuration, the curing sensitivity is high, the shrinkage is low, curling can be prevented, bleeding can be prevented, the odor of printed matter can be reduced, and the cost of the irradiation device can be reduced.

【0032】なお、メタクリレートは皮膚刺激性がアク
リレートより良好であるが、感作性は概してアクリレー
トと差が無く、アクリレートに比べて硬化感度が下がる
ので適さないが、反応性が高く、感作性の良好なもであ
れば、好適に使用することができる。
Methacrylate has better skin irritation than acrylate, but sensitization is generally not different from acrylate, and curing sensitivity is lower than acrylate, so it is not suitable, but it is highly reactive and sensitizing. If it is good, it can be preferably used.

【0033】また、上記化合物の中でもアルコキシアク
リレートは、硬化感度が低く、滲み、臭気、照射光源の
制約等の問題が生じるため、その含有量を75質量%未
満に留め、その他のアクリレートを併用することが好ま
しい。
Further, among the above compounds, alkoxy acrylate has low curing sensitivity and causes problems such as bleeding, odor and restriction of irradiation light source. Therefore, its content is kept below 75% by mass and other acrylates are used in combination. It is preferable.

【0034】次いで、本発明で用いることのできる色材
について説明する。本発明で用いることのできる色材と
して、特に制限はないが、耐候性に優れた顔料が好まし
いが、溶解性染料及び、油性染料等の任意の公知の色材
が使用できる。
Next, the coloring material that can be used in the present invention will be described. The coloring material that can be used in the present invention is not particularly limited, but a pigment having excellent weather resistance is preferable, but any known coloring material such as a soluble dye and an oil dye can be used.

【0035】本発明に好ましく使用される顔料について
述べる。発色性(添加濃度当たりの色濃度)は必ずしも
高くなく、加えて均質の微粒子分散体の製造が困難なた
め、高濃度とすると過剰に溶融粘度が増大する現象があ
って、インクジェット用インクとしては従来実用化され
ていなかったものが使用できる。特に限定されるわけで
はないが、本発明には例えばカラーインデックスに記載
される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
The pigment preferably used in the present invention will be described. The color developability (color density per added concentration) is not always high, and in addition, since it is difficult to produce a uniform fine particle dispersion, there is a phenomenon in which the melt viscosity increases excessively when the concentration is high. Those that have not been put to practical use can be used. Although not particularly limited, for example, the following organic or inorganic pigments described in the color index can be used in the present invention.

【0036】赤あるいはマゼンタ顔料としては、Pig
ment Red 3、5、19、22、31、38、
43、48:1、48:2、48:3、48:4、4
8:5、49:1、53:1、57:1、57:2、5
8:4、63:1、81、81:1、81:2、81:
3、81:4、88、104、108、112、12
2、123、144、146、149、166、16
8、169、170、177、178、179、18
4、185、208、216、226、257、Pig
ment Violet 3、19、23、29、3
0、37、50、88、Pigment Orange
13、16、20、36、青またはシアン顔料として
は、Pigment Blue 1、15、15:1、
15:2、15:3、15:4、15:6、16、17
−1、22、27、28、29、36、60、緑顔料と
しては、Pigment Green 7、26、3
6、50、黄顔料としては、Pigment Yell
ow 1、3、12、13、14、17、34、35、
37、55、74、81、83、93、94,95、9
7、108、109、110、137、138、13
9、153、154、155、157、166、16
7、168、180、185、193、黒顔料として
は、Pigment Black 7、28、26、白
色顔料としては、PigmentWhite 6,1
8,21などが目的に応じて使用できる。
As the red or magenta pigment, Pig
ment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38,
43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 4
8: 5, 49: 1, 53: 1, 57: 1, 57: 2, 5
8: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81:
3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 12
2, 123, 144, 146, 149, 166, 16
8, 169, 170, 177, 178, 179, 18
4, 185, 208, 216, 226, 257, Pig
ment Violet 3, 19, 23, 29, 3
0, 37, 50, 88, Pigment Orange
13, 16, 20, 36, as a blue or cyan pigment, Pigment Blue 1, 15, 15: 1,
15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17
-1, 22, 27, 28, 29, 36, 60, and as the green pigment, Pigment Green 7, 26, 3
6, 50, as a yellow pigment, Pigment Yell
ow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35,
37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 9
7, 108, 109, 110, 137, 138, 13
9,153,154,155,157,166,16
7, 168, 180, 185, 193, as a black pigment, Pigment Black 7, 28, 26, and as a white pigment, PigmentWhite 6,1
8, 21, etc. can be used according to the purpose.

【0037】顔料の分散には、例えば、ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘ
ンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザ
ー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカ
ー等の各分散装置を用いることができる。また、顔料の
分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分
散剤としては、その種類に特に制限はないが、好ましく
は高分子分散剤を用いることであり、高分子分散剤とし
ては、例えば、Zeneca社のSolsperseシ
リーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料
に応じたシナージストを用いることも可能である。これ
らの分散剤および分散助剤は、顔料100質量部に対
し、1〜50質量部添加することが好ましい。分散媒体
は、溶剤または本発明に係る重合性化合物であるが、本
発明に用いる照射線硬化型インクにおいては、インク着
弾直後に反応、硬化させるため、無溶剤であることが好
ましい。溶剤が硬化画像に残留すると、耐溶剤性の劣
化、残留する溶剤のVOC(Volatile Org
anic Compound)の問題が生じる。よっ
て、分散媒体は、溶剤ではなく、重合性化合物を、その
中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適
性上好ましい。
To disperse the pigment, for example, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, a paint shaker or the like can be used. . It is also possible to add a dispersant when dispersing the pigment. The type of dispersant is not particularly limited, but a polymer dispersant is preferably used, and examples of the polymer dispersant include Solsperse series manufactured by Zeneca. It is also possible to use synergists corresponding to various pigments as the dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The dispersion medium is a solvent or the polymerizable compound according to the present invention, but in the radiation curable ink used in the present invention, it is preferable to be solvent-free since it reacts and cures immediately after landing of the ink. When the solvent remains on the cured image, the solvent resistance is deteriorated, and the residual solvent VOC (Volatile Org)
The problem of an anic compound) arises. Therefore, it is preferable in view of dispersion suitability that the dispersion medium is selected from a polymerizable compound, not a solvent, and a monomer having the lowest viscosity among them.

【0038】顔料粒子の平均粒径は、0.08〜0.5
μmであることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μ
m、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散
剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。
この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制
し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度
を維持することができる。また、色材は全インク質量に
対し1〜10質量%の添加量が好ましい。
The average particle size of the pigment particles is 0.08 to 0.5.
Preferably, the maximum particle size is 0.3 to 10 μm.
m, preferably 0.3 to 3 μm, the selection of pigment, dispersant, dispersion medium, dispersion conditions, and filtration conditions are set.
By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and the ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained. The addition amount of the coloring material is preferably 1 to 10% by mass with respect to the total mass of the ink.

【0039】本発明のインクジェト記録用インクには、
上記説明した他に、必要に応じて、他の成分を添加する
ことができる。
The ink jet recording ink of the present invention includes
In addition to the above description, other components can be added if necessary.

【0040】照射光として電子線、X線等を用いる場合
には重合開始剤は不要であるが、線源として紫外線光
(UV光)、可視光あるいは赤外光を用いる場合には、
それぞれの波長に応じたラジカル重合開始剤、重合開始
助剤、増感色素等を添加する。これらの化合物の添加量
は、概ねインク全体の1〜10質量%が必要となる。重
合開始剤としては、公知の様々な化合物を使用すること
ができるが、本発明に係る重合性化合物に溶解するもの
から選択することが好ましく、具体的な重合開始剤とし
ては、例えば、キサントンまたはチオオキサントン系重
合開始剤、ベンゾフェノン系重合開始剤、キノン系重合
開始剤、フォスフィンオキシド系重合開始剤等が挙げら
れる。
When an electron beam, X-ray or the like is used as the irradiation light, a polymerization initiator is not necessary, but when ultraviolet light (UV light), visible light or infrared light is used as the radiation source,
A radical polymerization initiator, a polymerization initiation auxiliary agent, a sensitizing dye, etc. are added according to each wavelength. The addition amount of these compounds needs to be approximately 1 to 10% by mass of the entire ink. As the polymerization initiator, various known compounds can be used, but it is preferable to select from those that are soluble in the polymerizable compound according to the present invention, and specific polymerization initiators include, for example, xanthone or Examples thereof include thiooxanthone-based polymerization initiators, benzophenone-based polymerization initiators, quinone-based polymerization initiators and phosphine oxide-based polymerization initiators.

【0041】また、保存性を高める観点から、重合禁止
剤を200〜20000ppm添加することが好まし
い。本発明のインクジェト記録用インクは、40〜80
℃の範囲で加熱、低粘度化して射出することが好まし
く、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁
止剤を添加することが好ましい。
From the viewpoint of enhancing the preservability, it is preferable to add a polymerization inhibitor in an amount of 200 to 20000 ppm. The ink jet recording ink of the present invention is 40 to 80
It is preferable to heat the composition in the range of 0 ° C. to lower the viscosity and then to inject it, and it is preferable to add a polymerization inhibitor in order to prevent head clogging due to thermal polymerization.

【0042】この他に、必要に応じて公知の化合物を用
いることができ、例えば、界面活性剤、レベリング添加
剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系
樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を適宜選択して用いる
ことができる。また、ポリオレフィンやPET等の記録
媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタ
ッキファイヤーを含有させることも好ましい。具体的に
は、特開2001−49200の5〜6pに記載されて
いる高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アク
リル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコー
ルとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14
の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸
と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルから
なる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量
粘着付与性樹脂などである。
In addition to these, known compounds can be used if necessary, and examples thereof include a surfactant, a leveling additive, a matting agent, a polyester resin, a polyurethane resin, and a vinyl resin for adjusting the physical properties of the film. Resins, acrylic resins, rubber resins, waxes and the like can be appropriately selected and used. Further, in order to improve adhesion to a recording medium such as polyolefin or PET, it is also preferable to include a tackifier that does not inhibit polymerization. Specifically, a high-molecular-weight adhesive polymer described in JP-A 2001-49200, 5-6p (for example, an ester of (meth) acrylic acid and an alcohol having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, ( (Meth) acrylic acid and 3 to 14 carbon atoms
With an alicyclic alcohol, a copolymer of an ester of (meth) acrylic acid and an aromatic alcohol having 6 to 14 carbon atoms), or a low molecular weight tackifying resin having a polymerizable unsaturated bond. is there.

【0043】また、記録媒体との密着性を改良するた
め、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。こ
の場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での
添加が有効であり、その量は全インク質量に対し0.1
〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量
%の範囲である。
It is also effective to add an extremely small amount of organic solvent in order to improve the adhesion to the recording medium. In this case, it is effective to add it within a range that does not cause problems of solvent resistance and VOC, and its amount is 0.1% with respect to the total ink mass.
Is preferably 5 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass.

【0044】また、インク色材の遮光効果による感度低
下を防ぐ手段として、重合開始剤寿命の長いカチオン重
合性モノマーと重合開始剤とを組み合わせ、ラジカル・
カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも好ま
しい態様の一つである。
Further, as a means for preventing the sensitivity from being lowered due to the light shielding effect of the ink coloring material, a combination of a cationic polymerizable monomer having a long life of the polymerization initiator and a polymerization initiator is used to produce a radical
It is also one of the preferable embodiments to use a cationic hybrid type curing ink.

【0045】本発明のインクジェト記録用インクは、射
出性を考慮し、射出時の温度において、インク粘度が7
〜30mPa・sであることが好ましく、更に好ましく
は7〜20mPa・sであり、上記範囲になるように適
宜組成比を調整し決定することが好ましい。なお、25
〜30℃でのインク粘度は、35〜500mPa・s、
好ましくは35〜200mPa・sである。室温での粘
度を高く設定することにより、多孔質な記録媒体を用い
た場合でも、記録な媒体中へのインク浸透を防ぎ、未硬
化モノマーの低減、臭気低減が可能となり、更にインク
液滴着弾時のドット滲みを抑えることができ、その結果
として画質が改善される。25〜30℃におけるインク
粘度が35mPa・s未満では、滲み防止効果が小さ
く、逆に500mPa・sより大きいと、インク液のデ
リバリーに問題が生じる。
The ink jet recording ink of the present invention has an ink viscosity of 7 at the temperature at the time of ejection in consideration of ejection property.
It is preferably ˜30 mPa · s, more preferably 7 to 20 mPa · s, and it is preferable to appropriately determine the composition ratio so as to be in the above range. 25
The ink viscosity at -30 ° C is 35 to 500 mPa · s,
It is preferably 35 to 200 mPa · s. By setting the viscosity at room temperature to a high level, even when using a porous recording medium, it is possible to prevent ink from penetrating into the recording medium, reduce uncured monomer, and reduce odor. It is possible to suppress dot bleeding at the time, and as a result, the image quality is improved. When the ink viscosity at 25 to 30 ° C. is less than 35 mPa · s, the bleeding prevention effect is small, and when it is more than 500 mPa · s, there is a problem in the delivery of the ink liquid.

【0046】本発明のインクジェト記録用インクの表面
張力は、好ましくは20〜30mN/m、更に好ましく
は23〜28mN/mである。ポリオレフィン、PE
T、コート紙、非コート紙など様々な記録媒体へ記録す
る場合、滲み及び浸透の観点から、20mN/m以上が
好ましく、濡れ性の点はで30mN/m以下が好まし
い。
The surface tension of the ink jet recording ink of the present invention is preferably 20 to 30 mN / m, more preferably 23 to 28 mN / m. Polyolefin, PE
When recording on various recording media such as T, coated paper, and uncoated paper, 20 mN / m or more is preferable from the viewpoint of bleeding and penetration, and the wettability is preferably 30 mN / m or less.

【0047】次に、本発明のインクジェット記録方法お
よびインクジェット記録装置について、以下説明する。
Next, the ink jet recording method and ink jet recording apparatus of the present invention will be described below.

【0048】請求項8に係るインクジェット記録方法に
おいては、上記インクを40〜80℃に加熱して、イン
クの粘度を7〜30mPa・sに下げた後、射出するこ
とが一つの特徴であり、この方法を用いることにより高
い射出安定性を実現することができる。一般に、照射線
硬化型インクでは、概して水性インクより粘度が高いた
め、印字時の温度変動による粘度変動幅が大きい。この
インクの粘度変動は、そのまま液滴サイズ、液滴射出速
度に対して大きな影響を与え、これにより画質劣化を引
き起こすため、印字時のインク温度はできるだけ一定に
保つことが必要である。インク温度の制御幅は設定温度
±5℃とすることが好ましく、より好ましくは設定温度
±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃である。
One feature of the ink jet recording method according to claim 8 is that the ink is heated to 40 to 80 ° C. to reduce the viscosity of the ink to 7 to 30 mPa · s and then ejected. High injection stability can be realized by using this method. In general, the radiation curable ink generally has a higher viscosity than the water-based ink, so that the fluctuation range of the viscosity due to the temperature fluctuation during printing is large. This variation in ink viscosity has a great effect on the droplet size and droplet ejection speed as it is, causing image quality deterioration. Therefore, it is necessary to keep the ink temperature during printing as constant as possible. The ink temperature control range is preferably set temperature ± 5 ° C, more preferably set temperature ± 2 ° C, and further preferably set temperature ± 1 ° C.

【0049】請求項9に係るインクジェット記録装置に
は、インク温度の安定化手段を備えることが一つの特徴
であり、一定温度にする部位はインクタンク(中間タン
クがある場合は中間タンク)からノズル射出面までの配
管系、部材の全てが対象となる。
One feature of the ink jet recording apparatus according to the ninth aspect is that it is provided with a means for stabilizing the ink temperature, and the portion for keeping the temperature constant is from the ink tank (the intermediate tank if there is an intermediate tank) to the nozzle. All piping systems and members up to the exit surface are covered.

【0050】温度コントロールの方法としては、特に制
約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数
設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をするこ
とが好ましい。また、加熱するヘッドユニットは、装置
本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮
断もしくは断熱されていることが好ましい。加熱に要す
るプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エ
ネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行
うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくするこ
とが好ましい。
The method for controlling the temperature is not particularly limited, but for example, it is preferable to provide a plurality of temperature sensors at each piping portion and control the heating according to the ink flow rate and the environmental temperature. Further, the head unit to be heated is preferably thermally shielded or insulated so that the apparatus body is not affected by the temperature from the outside air. In order to shorten the printer startup time required for heating or to reduce the loss of thermal energy, it is preferable to perform heat insulation from other parts and reduce the heat capacity of the entire heating unit.

【0051】本発明におけるもう一つ重要なプロセス
は、放射線の照射条件である。基本的な照射方法は、特
開昭60−132767号に開示されている。具体的に
は、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式
でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一
定時間をおいて行われることになる。更に、駆動を伴わ
ない別光源によって硬化を完了させる。WO第9,95
4,415号では、照射方法として、光ファイバーを用
いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面
に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が
開示されている。本発明のインクジェット記録方法にお
いては、これらの照射方法を用いることが可能である。
Another important process in the present invention is the irradiation condition of radiation. The basic irradiation method is disclosed in JP-A-60-132767. Specifically, light sources are provided on both sides of the head unit, and the head and the light source are scanned by the shuttle method. Irradiation is performed after a certain time has elapsed after the ink has landed. Further, curing is completed by another light source that is not driven. WO 9,95
No. 4,415 discloses, as an irradiation method, a method using an optical fiber or a method in which a collimated light source is applied to a mirror surface provided on the side surface of the head unit to irradiate the recording section with UV light. These irradiation methods can be used in the inkjet recording method of the present invention.

【0052】請求項8に係るインクジェット記録方法の
特徴は、上記インクを用い、一定温度にインクを加温す
るとともに、着弾から照射までの時間を0.01〜0.
5秒とすることであり、好ましくは0.01〜0.3
秒、更に好ましくは0.01〜0.15秒後に放射線を
照射することにある。このように着弾から照射までの時
間を極短時間に制御することにより、着弾インクが硬化
前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質
な記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが
浸透する前に露光することができる為、未反応モノマー
の残留を抑えられ、その結果として臭気を低減すること
ができる。上記説明したインクジェット記録方法と本発
明のインクとを併せて用いることにより、大きな相乗効
果をもたらすことになる。特に、25℃におけるインク
粘度が35〜500MP・sのインクを用いると大きな
効果を得ることが出来る。このような記録方法を取るこ
とで、表面の濡れ性が異なる様々な記録媒体に対して
も、着弾したインクのドット径を一定に保つことが出
来、画質が向上する。なお、カラー画像を得るために
は、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。
明度の低いインクを重ねると、下部のインクまで照射線
が到達しにくく、硬化感度の阻害、残留モノマーの増加
および臭気の発生、密着性の劣化が生じやすい。また、
照射は、全色を射出してまとめて露光することが可能だ
が、1色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好まし
い。
A feature of the ink jet recording method according to an eighth aspect is that the ink is heated to a constant temperature and the time from landing to irradiation is 0.01 to 0.
It is 5 seconds, and preferably 0.01 to 0.3.
The irradiation is performed after a second, more preferably 0.01 to 0.15 seconds. By controlling the time from landing to irradiation to an extremely short time in this way, it becomes possible to prevent the landing ink from bleeding before curing. Further, even when the recording medium is porous, the exposure can be performed before the ink penetrates to a deep portion where the light source does not reach, so that the unreacted monomer can be suppressed from remaining and as a result, the odor can be reduced. The combined use of the ink jet recording method described above and the ink of the present invention brings about a great synergistic effect. In particular, when an ink having an ink viscosity at 25 ° C. of 35 to 500 MP · s is used, a great effect can be obtained. By adopting such a recording method, the dot diameter of the landed ink can be kept constant even on various recording media having different surface wettability, and the image quality is improved. Note that in order to obtain a color image, it is preferable to superimpose the colors in order of low lightness.
When inks of low lightness are piled up, it is difficult for the irradiation line to reach the lower ink, and the curing sensitivity is impaired, the residual monomer increases, odor is generated, and the adhesiveness is apt to deteriorate. Also,
Irradiation can be carried out by exposing all colors and exposing them in a lump, but it is preferable to expose each color in order from the viewpoint of accelerating curing.

【0053】以下に、本発明のインクジェット記録装置
の一例を示す。図1は、本発明で用いることのできる放
射線照射部を持つ印字ヘッドユニットの一例を示す底面
概略図である。
An example of the ink jet recording apparatus of the present invention will be shown below. FIG. 1 is a schematic bottom view showing an example of a print head unit having a radiation irradiation section that can be used in the present invention.

【0054】図1において、キャリッジ5には、イエロ
ーインク用のインクジェットヘッド4Y、マゼンタイン
ク用のインクジェットヘッド4M、シアンインク用のイ
ンクジェットヘッド4C及びブラックインク用のインク
ジェットヘッド4Kを有し、各インクジェットヘッドに
隣接して紫外線光源1と光ファイバー2で接続している
放射線照射部(UV光照射部)3がそれぞれ設けられて
いる。キャリッジ5を主走査方向に移動しながら、複数
のノズルを有する各ヘッドジェットヘッド4Y〜4Kよ
りインクを記録媒体上に着弾させた後、直ちにその下流
部に設けられた放射線照射部3により、紫外線を照射
し、着弾したインク液滴を硬化させるものである。
In FIG. 1, the carriage 5 has an ink jet head 4Y for yellow ink, an ink jet head 4M for magenta ink, an ink jet head 4C for cyan ink and an ink jet head 4K for black ink. A radiation irradiator (UV light irradiator) 3 connected to the ultraviolet light source 1 and the optical fiber 2 is provided adjacent to each other. While moving the carriage 5 in the main scanning direction, ink is ejected onto the recording medium from each of the head jet heads 4Y to 4K having a plurality of nozzles, and immediately after that, the radiation irradiating section 3 provided in the downstream section thereof causes ultraviolet rays to be emitted. Is applied to cure the landed ink droplets.

【0055】図2は、本発明で用いることのできる加熱
による粘度調整手段を有する印字ヘッドユニットの一例
を示す側面概略図である。
FIG. 2 is a schematic side view showing an example of a print head unit having a means for adjusting viscosity by heating which can be used in the present invention.

【0056】図2において、キャリッジ5には、元タン
ク(不図示)と供給配管8を介して接続しているインク
供給タンク6、フィルター7及びインクヘッド4Y〜4
Kから構成される各色インクジェットユニットを有し、
これらは加熱ユニット9により所定の温度に保温されて
いる。また、加熱ユニット9に隣接して紫外線光源1と
光ファイバー2で接続している放射線照射部(UV光照
射部)3がそれぞれ設けられている。また、各色のイン
クジェットヘッド4Y〜4Kには、直接紫外線が当たら
ないように1対の遮蔽板12がそれぞれ設けられてい
る。図1と同様に、キャリッジ5を主走査方向に移動し
ながら、一定の温度に保たれた複数のノズルを有する各
色のインクジェットヘッド4Y〜4Kよりインク液滴1
1を記録媒体10上に着弾させた後、直ちにその下流部
に設けられた各放射線照射部3により、紫外線を照射
し、着弾したインク液滴11を硬化させるものである。
In FIG. 2, an ink supply tank 6, a filter 7 and ink heads 4Y-4 which are connected to a carriage 5 via a supply pipe 8 are connected to a carriage 5 (not shown).
It has each color inkjet unit composed of K,
These are kept at a predetermined temperature by the heating unit 9. Further, a radiation irradiation unit (UV light irradiation unit) 3 connected to the ultraviolet light source 1 by an optical fiber 2 is provided adjacent to the heating unit 9. Further, the inkjet heads 4Y to 4K for each color are provided with a pair of shielding plates 12 so as not to be directly exposed to ultraviolet rays. Similar to FIG. 1, while moving the carriage 5 in the main scanning direction, the ink droplets 1 from the inkjet heads 4Y to 4K of each color having a plurality of nozzles maintained at a constant temperature.
Immediately after landing 1 on the recording medium 10, ultraviolet rays are radiated by each radiation irradiating section 3 provided on the downstream side to cure the landed ink droplet 11.

【0057】図3は、本発明のインクジェット記録装置
の一例を示す全体概略図である。図3において、元巻ロ
ール12から搬送された記録媒体10は、サポートロー
ル14を介して、印字部に搬送され、図1、図2で示す
構成からなるキャリッジ5内の各インクジェットヘッド
からインク液滴11を噴射し、記録媒体10上に着弾、
硬化し、次いでチラーロール15で記録媒体10を冷却
した後、未反応の重合性化合物を完全に硬化させるた
め、その下流に設けられた後処理露光装置16により再
度紫外線を放射して、硬化反応を完結させる。次いで、
画像の印字及び定着が完了した記録媒体10は、巻き取
りロールで巻き取られる。
FIG. 3 is an overall schematic view showing an example of the ink jet recording apparatus of the present invention. In FIG. 3, the recording medium 10 conveyed from the original roll 12 is conveyed to the printing unit via the support roll 14, and the ink liquid is ejected from each inkjet head in the carriage 5 having the configuration shown in FIGS. 1 and 2. A droplet 11 is ejected and landed on the recording medium 10,
After curing and then cooling the recording medium 10 with the chiller roll 15, in order to completely cure the unreacted polymerizable compound, the post-treatment exposure device 16 provided downstream thereof radiates ultraviolet rays again to carry out the curing reaction. To complete. Then
The recording medium 10 on which the image printing and fixing are completed is wound up by a winding roll.

【0058】[0058]

【実施例】実施例により本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例における形態に限定される
ものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the forms in these examples.

【0059】実施例1 《顔料分散物の調製》下記に記載の方法に従って、イエ
ロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各顔料分散物1
を調製した。なお、分散条件は、各顔料粒子の平均粒径
が0.2〜0.3μmの範囲となるように、公知の分散
装置を用いて、分散条件を適宜調整して行、次いで加熱
下でフィルター濾過を行って調製した。
Example 1 Preparation of Pigment Dispersion Pigment Dispersion 1 for each of yellow, magenta, cyan and black according to the method described below.
Was prepared. The dispersion conditions are adjusted appropriately by using a known dispersing device so that the average particle size of each pigment particle is in the range of 0.2 to 0.3 μm, and then the filter is heated under heating. It was prepared by filtration.

【0060】 (イエロー顔料分散物1) C.I.ピグメントイエロー12 10質量部 高分子分散剤(Zeneca社製 Solsperseシリーズ) 5質量部 ステアリルアクリレート 85質量部 (マゼンタ顔料分散物1) C.I.ピグメントレッド57:1 15質量部 高分子分散剤(Zeneca社製 Solsperseシリーズ) 5質量部 ステアリルアクリレート 80質量部 (シアン顔料分散物1) C.I.ピグメントブルー15:3 20質量部 高分子分散剤(Zeneca社製 Solsperseシリーズ) 5質量部 ステアリルアクリレート 75質量部 (ブラック顔料分散物1) C.I.ピグメントブラック7 20質量部 高分子分散剤(Zeneca社製 Solsperseシリーズ) 5質量部 ステアリルアクリレート 75質量部 《インクの調製》上記調製した各分散物1を用いて、下
記に記載の方法に従い各色インクを調製した。
(Yellow Pigment Dispersion 1) C.I. I. Pigment Yellow 12 10 parts by mass Polymer dispersant (Solsperse series manufactured by Zeneca) 5 parts by mass Stearyl acrylate 85 parts by mass (Magenta pigment dispersion 1) C.I. I. Pigment Red 57: 1 15 parts by mass Polymer dispersant (Solsperse series manufactured by Zeneca) 5 parts by mass Stearyl acrylate 80 parts by mass (Cyan pigment dispersion 1) C.I. I. Pigment Blue 15: 3 20 parts by mass Polymer dispersant (Solsperse series manufactured by Zeneca) 5 parts by mass Stearyl acrylate 75 parts by mass (Black pigment dispersion 1) C.I. I. Pigment Black 7 20 parts by mass Polymeric dispersant (Solsperse series manufactured by Zeneca) 5 parts by mass Stearyl acrylate 75 parts by mass << Preparation of Ink >> Using each dispersion 1 prepared above, an ink of each color was prepared according to the method described below. Prepared.

【0061】 (イエローインク1) イエロー顔料分散物1 20質量部 ステアリルアクリレート 60質量部 2官能芳香族ウレタンアクリレート(分子量1500) 10質量部 6官能脂肪族ウレタンアクリレート(分子量1000) 5質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー184) 5質量部 (マゼンタインク1) マゼンタ顔料分散物1 20質量部 ステアリルアクリレート 60質量部 2官能芳香族ウレタンアクリレート(分子量1500) 10質量部 6官能脂肪族ウレタンアクリレート(分子量1000) 5質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー184) 5質量部 (シアンインク1) シアン顔料分散物1 15質量部 ステアリルアクリレート 65質量部 2官能芳香族ウレタンアクリレート(分子量1500) 10質量部 6官能脂肪族ウレタンアクリレート(分子量1000) 5質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー184) 5質量部 (ブラックインク1) ブラック顔料分散物1 15質量部 ステアリルアクリレート 65質量部 2官能芳香族ウレタンアクリレート(分子量1500) 10質量部 6官能脂肪族ウレタンアクリレート(分子量1000) 5質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー184) 5質量部 以上の様にして調製した各色インク1を絶対ろ過精度2
μmのフィルターにてろ過し、各色のインク1とした。
(Yellow Ink 1) Yellow Pigment Dispersion 1 20 parts by mass Stearyl acrylate 60 parts by mass Bifunctional aromatic urethane acrylate (molecular weight 1500) 10 parts by mass 6 functional aliphatic urethane acrylate (molecular weight 1000) 5 parts by mass Polymerization initiator (Manufactured by Ciba, Irgacure 184) 5 parts by mass (Magenta ink 1) Magenta pigment dispersion 1 20 parts by mass Stearyl acrylate 60 parts by mass Bifunctional aromatic urethane acrylate (molecular weight 1500) 10 parts by mass 6 functional aliphatic urethane acrylate (molecular weight) 1000) 5 parts by mass Polymerization initiator (manufactured by Ciba, Irgacure 184) 5 parts by mass (Cyan ink 1) Cyan pigment dispersion 1 15 parts by mass Stearyl acrylate 65 parts by mass Bifunctional aromatic urethane acrylate (molecular weight 1500) 10 parts by weight 6-functional aliphatic urethane acrylate (molecular weight 1000) 5 parts by weight Polymerization initiator (manufactured by Ciba, Irgacure 184) 5 parts by weight (Black ink 1) Black pigment dispersion 1 15 parts by weight Stearyl acrylate 65 parts by weight Bifunctional Aromatic urethane acrylate (Molecular weight 1500) 10 parts by mass Hexafunctional aliphatic urethane acrylate (Molecular weight 1000) 5 parts by mass Polymerization initiator (Ciba, Irgacure 184) 5 parts by mass Absolutely each color ink 1 prepared as described above Filtration accuracy 2
Ink 1 of each color was obtained by filtering with a μm filter.

【0062】各色のインク1の30℃における粘度は8
0〜150mPa・s、70℃における粘度は10〜2
0mPa・s、30℃における表面張力は24〜28m
N/mであった。
The viscosity of each color ink 1 at 30 ° C. is 8
0-150 mPa · s, viscosity at 70 ° C is 10-2
Surface tension at 0 mPa · s, 30 ° C is 24-28 m
It was N / m.

【0063】《インクジェット画像記録》次に、ピエゾ
型インクジェットノズルを有する図1〜図3の構成から
なるインクジェット記録装置を用いて、記録媒体への記
録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、イ
ンクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルタ
ー、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク
供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱お
よび加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク
およびインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設
け、ノズル部分が常に70℃±2℃となるよう、温度制
御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、8〜
30plのマルチサイズドットを720×720dpi
の解像度で射出できるよう駆動した。着弾後はUV−A
光を露光面照度100mW/cm2、に集光し、記録媒
体上にインク着弾した0.1秒後に照射が始まるよう露
光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。また、露
光時間を可変とし、露光エネルギーを照射した。なお、
本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット
数を表す。
<Inkjet image recording> Next, recording was carried out on a recording medium using an inkjet recording apparatus having a structure of FIGS. 1 to 3 having a piezo type inkjet nozzle. The ink supply system was composed of a main tank, a supply pipe, an ink supply tank immediately before the inkjet head, a filter, and a piezo type inkjet head. The ink supply tank and the inkjet head were thermally insulated and heated. The temperature sensor was provided in the vicinity of each of the nozzles of the ink supply tank and the inkjet head, and the temperature was controlled so that the nozzle portion was always 70 ° C ± 2 ° C. The piezo type inkjet head is 8 ~
Multi-size dots of 30 pl at 720 x 720 dpi
It was driven so that it could be ejected at a resolution of. UV-A after landing
The exposure system, the main scanning speed and the emission frequency were adjusted so that the light was condensed at an exposure surface illuminance of 100 mW / cm 2 and the irradiation was started 0.1 seconds after the ink landed on the recording medium. Also, the exposure time was variable and the exposure energy was applied. In addition,
The term "dpi" in the present invention means the number of dots per 2.54 cm.

【0064】上記調製した各色インクを用い、環境温度
25℃にて、ブラック→シアン→マゼンタ→イエローの
順に射出、1色毎に紫外線を照射した。触診で粘着性が
無くなる様、完全に硬化するエネルギーとして、1色あ
たりのトータル露光エネルギーが一律300mJ/cm
2で露光した。記録媒体としては、PETフィルム、印
刷適性を持たせた表面処理済みの透明二軸延伸ポリプロ
ピレンフィルム、軟質塩化ビニルシート、キャストコー
ト紙、上質紙に各カラー画像を記録したところ、いずれ
もドットの滲みの無い高解像度の画像が得られた。更
に、上質紙においてもインクが裏周りすることなく、十
分にインクが硬化し、未反応モノマーによる臭気が殆ど
しなかった。また、フィルムに記録したインクには十分
な可とう性があり、折り曲げてもインクにクラックが入
ることは無く、セロテープ(R)剥離による密着性テス
トにおいても問題無かった。この様に、皮膚刺激性、感
作性の小さい重合性化合物を用い、様々な記録媒体へ高
画質なインクジェット画像の記録を行うことができた。
ただし、上記印字条件において、射出時のインク温度を
25℃に設定すると、安定した射出ができなかった。
Each of the color inks prepared above was ejected in the order of black → cyan → magenta → yellow at an environmental temperature of 25 ° C., and ultraviolet rays were irradiated for each color. The total exposure energy per color is uniformly 300 mJ / cm as the energy to completely cure so that the tackiness disappears by palpation.
Exposed at 2 . As a recording medium, each color image was recorded on PET film, surface-treated transparent biaxially oriented polypropylene film with printability, soft vinyl chloride sheet, cast coated paper, and high quality paper. A high-resolution image with no image was obtained. Further, even on high-quality paper, the ink did not spread around the back surface, the ink was sufficiently cured, and the odor due to the unreacted monomer was hardly generated. Further, the ink recorded on the film had sufficient flexibility, the ink did not crack even when bent, and there was no problem in the adhesion test by peeling the cellophane tape (R). As described above, it was possible to record a high quality inkjet image on various recording media by using the polymerizable compound having low skin irritation and sensitization.
However, under the above printing conditions, if the ink temperature during ejection was set to 25 ° C., stable ejection could not be achieved.

【0065】実施例2 《インクの調製》以下に記載の方法に従って、マゼンタ
インク2〜6を調製した。
Example 2 << Preparation of Ink >> Magenta inks 2 to 6 were prepared according to the method described below.

【0066】 (マゼンタインク2) マゼンタ顔料分散物1 20質量部 イソノルボルニルアクリレート 40質量部 2官能芳香族ウレタンアクリレート(分子量1500) 10質量部 6官能脂肪族ウレタンアクリレート(分子量1000) 5質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー184) 5質量部 上記調製したマゼンタインク2の25℃におけるインク
粘度は130mPa・s、70℃における粘度は18m
Pa・sであった。
(Magenta Ink 2) Magenta Pigment Dispersion 1 20 parts by mass Isonorbornyl acrylate 40 parts by mass Bifunctional aromatic urethane acrylate (molecular weight 1500) 10 parts by mass 6 functional aliphatic urethane acrylate (molecular weight 1000) 5 parts by mass Polymerization initiator (manufactured by Ciba, Irgacure 184) 5 parts by mass The magenta ink 2 prepared above has an ink viscosity of 130 mPa · s at 25 ° C. and a viscosity of 18 m at 70 ° C.
It was Pa · s.

【0067】 (マゼンタインク3) マゼンタ顔料分散物1 20質量部 イソノルボルニルアクリレート 50質量部 ラクトン変性アクリレート(分子量458) 20質量部 6官能脂肪族ウレタンアクリレート(分子量1000) 5質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー184) 5質量部 上記調製したマゼンタインク3の25℃におけるインク
粘度は100mPa・s、70℃における粘度は15m
Pa・sであった。
(Magenta Ink 3) Magenta Pigment Dispersion 1 20 parts by mass Isonorbornyl acrylate 50 parts by mass Lactone modified acrylate (molecular weight 458) 20 parts by mass 6-functional aliphatic urethane acrylate (molecular weight 1000) 5 parts by mass Polymerization initiator (Manufactured by Ciba, Irgacure 184) 5 parts by mass The magenta ink 3 prepared above has an ink viscosity of 100 mPa · s at 25 ° C. and a viscosity of 15 m at 70 ° C.
It was Pa · s.

【0068】 (マゼンタインク4) マゼンタ顔料分散物2 20質量部 イソボルニルアクリレート 70質量部 6官能脂肪族ウレタンアクリレート(分子量1000) 5質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー184) 5質量部 〈マゼンタ顔料分散液2の調製〉実施例1に記載のマゼ
ンタ顔料分散液1の調製いおいて、ステアリルアクリレ
ートに代えて、イソボルニルアクリレートを用いた以外
は同様にしてマゼンタ顔料分散液2を調製した。
(Magenta Ink 4) Magenta Pigment Dispersion 2 20 parts by mass Isobornyl acrylate 70 parts by mass 6-functional aliphatic urethane acrylate (molecular weight 1000) 5 parts by mass Polymerization initiator (Ciba, Irgacure 184) 5 parts by mass <Preparation of Magenta Pigment Dispersion Liquid 2> Magenta pigment dispersion liquid 2 was prepared in the same manner as in Magenta pigment dispersion liquid 1 described in Example 1 except that isobornyl acrylate was used in place of stearyl acrylate. Prepared.

【0069】上記調製したマゼンタインク4の25℃に
おけるインク粘度は30mPa・s、70℃における粘
度は12mPa・sであった。
The magenta ink 4 prepared above had an ink viscosity at 25 ° C. of 30 mPa · s and a viscosity at 70 ° C. of 12 mPa · s.

【0070】 (マゼンタインク5:比較例) マゼンタ顔料分散物2 20質量部 イソボルニルアクリレート 60質量部 テトラメチロールメタントリアクリレート 15質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー184) 5質量部 上記調製したマゼンタインク5の25℃におけるインク
粘度は18mPa・s、70℃における粘度は12mP
a・sであった。
(Magenta Ink 5: Comparative Example) Magenta Pigment Dispersion 2 20 parts by mass Isobornyl acrylate 60 parts by mass Tetramethylolmethane triacrylate 15 parts by mass Polymerization initiator (manufactured by Ciba, Irgacure 184) 5 parts by mass The above preparation Magenta ink 5 has an ink viscosity of 18 mPa · s at 25 ° C. and a viscosity of 12 mP at 70 ° C.
It was a.s.

【0071】 (マゼンタインク6:比較例) マゼンタ顔料分散物3 20質量部 トリエチレングリコールジアクリレート 45質量部 1−4ブタンジオールジアクリレート 30質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー184) 5質量部 〈マゼンタ顔料分散液3の調製〉実施例1に記載のマゼ
ンタ顔料分散液1の調製いおいて、ステアリルアクリレ
ートに代えて、トリエチレングリコールジアクリレート
を用いた以外は同様にしてマゼンタ顔料分散液3を調製
した。
(Magenta Ink 6: Comparative Example) Magenta Pigment Dispersion 3 20 parts by mass Triethylene glycol diacrylate 45 parts by mass 1-4 butanediol diacrylate 30 parts by mass Polymerization initiator (Ciba, Irgacure 184) 5 parts by mass Part <Preparation of Magenta Pigment Dispersion Liquid 3> Magenta pigment dispersion liquid was prepared in the same manner as in Preparation of Magenta Pigment Dispersion Liquid 1 described in Example 1 except that triethylene glycol diacrylate was used instead of stearyl acrylate. 3 was prepared.

【0072】上記調製したマゼンタインク6の25℃に
おけるインク粘度は、19mPa・sであった。
The magenta ink 6 prepared above had an ink viscosity at 25 ° C. of 19 mPa · s.

【0073】《インクジェット画像記録》以上のように
して調製したマゼンタインク2〜6と実施例1で調製し
たマゼンタインク1を用いて、実施例1に記載の方法と
同様にして、マゼンタ画像印字を行った。
<Inkjet image recording> Using the magenta inks 2 to 6 prepared as described above and the magenta ink 1 prepared in Example 1, a magenta image is printed in the same manner as in Example 1. went.

【0074】《インクジェット画像の評価》次いで、各
形成した画像について、下記に記載の方法に準じて、硬
化に必要な感度、上質紙における浸透性、PETフィル
ムでのインク滲み、密着性、折り曲げ時の可とう性、皮
膚刺激性・感作性の評価を行った。
<< Evaluation of Inkjet Image >> Next, for each formed image, according to the method described below, sensitivity required for curing, penetrability in high-quality paper, ink bleeding in PET film, adhesion, and bending The flexibility, skin irritation, and sensitization were evaluated.

【0075】(硬化感度の測定)紫外線照射後の画像面
において、粘着感の無くなる露光エネルギー量(mJ/
cm2)を硬化感度と定義した。
(Measurement of Curing Sensitivity) The amount of exposure energy (mJ /
cm 2 ) was defined as the cure sensitivity.

【0076】(上質紙に対する浸透性評価)上質紙に対
し印字した画像について、下記の基準に従い浸透性の評
価を行った。
(Evaluation of Penetration to Fine Paper) The images printed on the fine paper were evaluated for their permeability according to the following criteria.

【0077】 ○:殆ど浸透せず、残留モノマー臭もしない △:僅かに浸透し、残留モノマー臭も僅かに認められる ×:明らかにインクが裏面側に浸透し、残留モノマー臭
も強い (PETフィルムにおけるインク滲み評価)PETフィ
ルム上に印字した画像について、下記の基準に従いイン
ク滲みの評価を行った。
◯: Almost no penetration, no residual monomer odor Δ: Permeation slightly, residual monomer odor slightly recognized X: Clearly ink penetrates to the back side and strong residual monomer odor (PET film) Ink bleeding evaluation in) The ink printed on the PET film was evaluated for ink bleeding according to the following criteria.

【0078】 ○:隣接するドット間の滲みが無い △:僅かにドットが滲む ×:ドットが滲み、明らかに画像がぼやける (PETフィルムにおける密着性の評価)上記作成した
印字画像について、全く印字面に傷をつけない試料と、
JISK 5400に準拠して、印字面上に1mm間隔
で縦、横に11本の切れ目をいれ、1mm角の碁盤目を
100個作った試料を作製し、各印字面上にセロハンテ
ープを貼り付け、90度の角度で素早く剥がし、剥がれ
ずに残った印字画像あるいは碁盤目の状況について、下
記の基準に則り評価した。
◯: No bleeding between adjacent dots Δ: Slightly bleeding of dots X: Blurring of dots and clear blurring of image (evaluation of adhesion in PET film) The printed image prepared above was completely printed surface A sample that does not scratch the
In accordance with JISK 5400, make 11 cuts vertically and horizontally at 1 mm intervals on the printed surface to make 100 1 mm square grid samples, and attach cellophane tape on each printed surface. Then, the printed image was peeled off rapidly at an angle of 90 degrees, and the condition of the printed image or the state of the cross-cut which was not peeled off was evaluated according to the following criteria.

【0079】 ○:碁盤目テストでも、印字画像の剥がれが全く認めら
れない △:碁盤目テストでは若干のインク剥がれが認められる
が、インク面に傷をつけなければ剥がれは殆ど認められ
ない ×:両条件共に、簡単にセロテープ(R)での剥がれが
認められる (PETフィルムにおける可とう性の評価)PETフィ
ルム上に印字した画像について、下記の基準に従い可と
う性の評価を行った。
◯: No peeling of the printed image was observed even in the cross-cut test. Δ: Some ink peeling was found in the cross-cut test, but almost no peeling was found unless the ink surface was scratched. Under both conditions, peeling with Cellotape (R) was easily recognized (evaluation of flexibility in PET film) The image printed on the PET film was evaluated for flexibility according to the following criteria.

【0080】 ○:PETフィルムを繰り返し折り曲げても印字した画
像は密着しており、クラックも入らない △:繰り返し折り曲げても印字画像は密着しているが、
クラックが僅かに入る ×:折り曲げると印字画像部にクラックが入り、繰り返
すと膜剥がれが起こる (皮膚刺激性、感作性の評価)各マゼンタインクの皮膚
に対する刺激性、感作性の有無を評価した。
◯: The printed image is in close contact even when the PET film is repeatedly bent, and no cracks are generated. Δ: The printed image is in close contact even after repeated bending, but
Cracks appear slightly ×: Cracks occur in the printed image area when bent, and film peeling occurs repeatedly (evaluation of skin irritation and sensitization) Evaluation of each magenta ink for irritation and sensitization to the skin did.

【0081】以上により得られた各評価結果を表1に示
す。
Table 1 shows each evaluation result obtained as described above.

【0082】[0082]

【表1】 [Table 1]

【0083】表1より明らかなように、マゼンタインク
1、2、3、4を比較すると、モノアクリレートだけで
なく、高分子量の多官能モノマーを配合することで硬化
感度、滲み、密着性が向上することが分かる。これに対
し、本発明に係るポリアルコキシアクリレート化合物の
含有率が75質量%以上であるマゼンタインク4は、密
着性や可とう性がマゼンタインク1〜3に比較すると劣
る結果となった。また、比較のマゼンタインク5では、
感度や密着性共に劣る結果となった。また、本発明に係
る重合性化合物を全く含有していないマゼンタインク6
は、ある程度の硬化感度や密着性や可とう性が得られる
ものの、用いているトリエチレングリコールジアクリレ
ート、1−4ブタンジオールジアクリレートには皮膚刺
激性や感作性が発現した。
As is clear from Table 1, when the magenta inks 1, 2, 3 and 4 are compared, curing sensitivity, bleeding and adhesion are improved by blending not only monoacrylate but also a high molecular weight polyfunctional monomer. I know what to do. On the other hand, the magenta ink 4 containing the polyalkoxy acrylate compound according to the present invention in an amount of 75% by mass or more resulted in inferior adhesion and flexibility to the magenta inks 1 to 3. Also, with the comparative magenta ink 5,
The results were inferior in both sensitivity and adhesion. In addition, magenta ink 6 containing no polymerizable compound according to the present invention
Although a certain degree of curing sensitivity, adhesion and flexibility were obtained, the triethylene glycol diacrylate and 1-4 butanediol diacrylate used exhibited skin irritation and sensitization.

【0084】実施例3 実施例1で調製したマゼンタインク1及び実施例2で調
製したマゼンタインク4を用いて、実施例1に記載のイ
ンクジェット画像記録方法により、インク液滴を記録媒
体に着弾させてから紫外線照射までの時間を、0.1
秒、0.2秒、0.4秒、0.6秒と変化させて、PE
Tフィルムに画像記録して、実施例1に記載の方法によ
り滲みの評価を行い、得られた結果を表2に示す。
Example 3 Using the magenta ink 1 prepared in Example 1 and the magenta ink 4 prepared in Example 2, ink droplets were made to land on the recording medium by the ink jet image recording method described in Example 1. From the start to UV irradiation is 0.1
Seconds, 0.2 seconds, 0.4 seconds, 0.6 seconds, PE
An image was recorded on a T film, bleeding was evaluated by the method described in Example 1, and the obtained results are shown in Table 2.

【0085】[0085]

【表2】 [Table 2]

【0086】表2より明らかなように、本発明のマゼン
タインク1においては、着弾から紫外線照射までの時間
を長くするに従い、カラー画像としてのインク滲みが少
しづつ劣化した。また、インク組成として、本発明に係
るポリアルコキシアクリレート化合物の含有率が75質
量%以上であるマゼンタインク4においても、着弾から
照射までの時間が0.4秒以上では、明らかな画像滲み
が生じた。すなわち、室温で35mPa・s以上のイン
クを加熱して印字し、インク液滴が記録媒体上に着弾し
た後、0.3秒以内に紫外線を照射することにより、画
像の滲みを効果的に抑えることができることを確認する
ことができた。
As is clear from Table 2, in the magenta ink 1 of the present invention, the ink bleeding as a color image was gradually deteriorated as the time from landing to irradiation with ultraviolet rays was lengthened. Even in the magenta ink 4 having an ink composition containing the polyalkoxy acrylate compound according to the present invention in an amount of 75% by mass or more, when the time from landing to irradiation is 0.4 seconds or more, clear image bleeding occurs. It was That is, printing is performed by heating ink of 35 mPa · s or more at room temperature, and after the ink droplets land on the recording medium, ultraviolet rays are radiated within 0.3 seconds to effectively suppress image bleeding. I was able to confirm that I could.

【0087】実施例4 《マゼンタ顔料分散物4の調製》下記に記載の方法に従
って、マゼンタ顔料分散物4を調製した。なお、分散条
件は、各顔料粒子の平均粒径が0.2〜0.3μmの範
囲となるように、公知の分散装置を用いて、分散条件を
適宜調整して行、次いで加熱下でフィルター濾過を行っ
て調製した。
Example 4 Preparation of Magenta Pigment Dispersion 4 Magenta Pigment Dispersion 4 was prepared according to the method described below. The dispersion conditions are adjusted appropriately by using a known dispersing device so that the average particle size of each pigment particle is in the range of 0.2 to 0.3 μm, and then the filter is heated under heating. It was prepared by filtration.

【0088】 C.I.ピグメントレッド57:1 15質量部 高分子分散剤(Zeneca社製 Solsperseシリーズ)5質量部 テトラエチレングリコールジアクリレート(純度99%以上) 80質量部 《マゼンタインク11〜28の調製》下記に記載の各添
加剤を加えた後、実施例1に記載の方法と同様にして、
マゼンタインク11〜28を調製した。
C. I. Pigment Red 57: 1 15 parts by mass Polymeric dispersant (Solsperse series manufactured by Zeneca) 5 parts by mass Tetraethylene glycol diacrylate (purity 99% or more) 80 parts by mass << Preparation of magenta inks 11 to 28 >> Each described below. After adding the additives, in the same manner as described in Example 1,
Magenta inks 11 to 28 were prepared.

【0089】 マゼンタ顔料分散液4 20質量部 重合性化合物混合液(表3に記載の組み合わせ) 75質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー369) 4質量部 重合開始剤(Ciba製、イルガキュアー184) 1質量部 表3に、上記各マゼンタインクの調製に用いた重合性化
合物混合液の詳細を示す。なお、表中の括弧内の数値
は、各重合性化合物の質量比である。
Magenta Pigment Dispersion Liquid 4 20 parts by mass Polymerizable compound mixture (combination shown in Table 3) 75 parts by mass Polymerization initiator (manufactured by Ciba, Irgacure 369) 4 parts by mass Polymerization initiator (manufactured by Ciba, Irgacure) 184) 1 part by mass Table 3 shows the details of the polymerizable compound mixed liquid used in the preparation of each magenta ink. The numerical value in the parentheses in the table is the mass ratio of each polymerizable compound.

【0090】以下に、表3に記載の各重合性化合物の略
称を記載する。 M1:フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレー
ト M2:ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ
アクリレート M3:グリセリンプロポキシトリアクリレート M4:イソミリスチルアクリレート M5:イソステアリルアクリレート M6:エトキシ化フェニルアクリレート M7:ブトキシエチルアクリレート M8:ペンタエリスリトールテトラアクリレート M9:エトキシ−ジエチレングリコールアクリレート M10:ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート M11:ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサ
メチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー M12:2−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレー
ト M13:ラクトン変性可トウ性アクリレート M14:カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート M15:2(2−エトキシエトキシ)エチルアクリレー
ト M16:メトキシ−ポリエチレングリコールアクリレー
ト M17:カプロラクトン変性トリメチロールプロパント
リアクリレート M18:2−アクリロイロキシエチルコハク酸 M19:ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート M20:ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレ
ート M21:プロピレングリコールジグリシジルエーテルア
クリル酸付加物 M22:ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート M23:6官能ウレタンアクリレート M24:2−アクリロイロキシエチルフタル酸 M25:ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メ
タ)アクリル酸付加物 M26:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート M27:2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタ
ル酸 M28:メトキシジプロピレングリコールアクリレート M29:エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパ
ントリアクリレート M30:ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加
物ジアクリレート M31:アミン変性ポリエステルテトラアクリレート M32:2−アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシ
エチルフタル酸 M33:ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物
ジアクリレート M34:ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物ア
クリレート M35:ステアリルアクリレート M36:テトラエチレングリコールジアクリレート M37:ポリテトラメチレングリコールジアクリレート M38:イソボニルアクリレート 《インクジェット画像記録》以上のようにして調製した
マゼンタインク11〜28を用いて、実施例1に記載の
方法と同様にして、マゼンタ画像印字を行った。
The abbreviations of the polymerizable compounds shown in Table 3 are listed below. M1: phenoxy-polyethylene glycol acrylate M2: hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate M3: glycerine propoxytriacrylate M4: isomyristyl acrylate M5: isostearyl acrylate M6: ethoxylated phenyl acrylate M7: butoxyethyl acrylate M8: pentaerythritol tetraacrylate M9: ethoxy-diethylene glycol acrylate M10: dimethylol tricyclodecane diacrylate M11: pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer M12: 2-ethylhexyl-diglycol acrylate M13: lactone-modified towable acrylate M14: caprolactone-modified dipenta Erythritol Saacrylate M15: 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate M16: Methoxy-polyethylene glycol acrylate M17: Caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate M18: 2-acryloyloxyethylsuccinic acid M19: Dimethyloldicyclopentanediacrylate M20: Pentaerythritol ethoxytetraacrylate M21: Propylene glycol diglycidyl ether acrylic acid adduct M22: Ditrimethylolpropane tetraacrylate M23: 6-functional urethane acrylate M24: 2-Acryloyloxyethylphthalic acid M25: Bisphenol A diglycidyl ether (meth) acrylic Acid adduct M26: dipentaerythritol hexaacrylate M27: 2-acryloyloxye Hexahydrophthalic acid M28: methoxydipropylene glycol acrylate M29: ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate M30: propylene oxide adduct diacrylate of bisphenol A M31: amine modified polyester tetraacrylate M32: 2-acryloyloxyethyl-2 -Hydroxyethylphthalic acid M33: bisphenol A ethylene oxide adduct diacrylate M34: nonylphenol ethylene oxide adduct acrylate M35: stearyl acrylate M36: tetraethylene glycol diacrylate M37: polytetramethylene glycol diacrylate M38: isobonyl acrylate << inkjet Image recording >> Magenta ink 11 prepared as described above Using Nos. 28 to 28, magenta image printing was performed in the same manner as in the method described in Example 1.

【0091】《インクジェット画像の評価》次いで、各
形成した画像について、実施例2に記載の方法に準じ
て、硬化に必要な感度、上質紙における浸透性、PET
フィルムでのインク滲み、密着性、折り曲げ時の可とう
性、皮膚刺激性・感作性の評価を行い、得られた結果を
表3に示す。
<< Evaluation of Inkjet Image >> Then, for each formed image, according to the method described in Example 2, the sensitivity required for curing, the penetrability in high-quality paper, and PET.
The film was evaluated for ink bleeding, adhesion, flexibility at bending, skin irritation / sensitization, and the results are shown in Table 3.

【0092】[0092]

【表3】 [Table 3]

【0093】表3より明らかなように、実施例2の結果
と同様に、本発明に係る化合物群Aに記載の重合性化合
物と分子量400以上の重合性モノマー又は重合性オリ
ゴマーと全インク質量の50〜95質量%含有するイン
ク及びカプロラクタム変性アクリルモノマー又はオリゴ
マーを全インク質量の5〜70質量%含有するインク
は、インク滲み、密着性、折り曲げ時の可とう性、皮膚
刺激性・感作性に関して、良好な結果を得ることができ
た。
As is clear from Table 3, similar to the result of Example 2, the polymerizable compounds described in the compound group A according to the present invention, the polymerizable monomer or polymerizable oligomer having a molecular weight of 400 or more, and the total ink mass were used. The ink containing 50 to 95 mass% and the ink containing 5 to 70 mass% of caprolactam-modified acrylic monomer or oligomer account for ink bleeding, adhesion, flexibility at bending, skin irritation and sensitization. With regard to, good results could be obtained.

【0094】[0094]

【発明の効果】本発明により、インクジェット記録方法
にて通常直接記録することが困難な支持体に対しても、
滲みがなく、高感度で、記録媒体への密着性が高い画像
が記録でき、かつ皮膚刺激性や感作性の少ない安全性が
高いインクジェット記録用インクとこれを用いたインク
ジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供す
ることができた。
According to the present invention, even for a support which is usually difficult to directly record by an ink jet recording method,
Highly safe inkjet recording ink capable of recording an image without bleeding, having high sensitivity and high adhesion to a recording medium, and having low skin irritation and sensitization and an inkjet recording method and inkjet recording using the same Equipment could be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明で用いることのできる放射線照射部を持
つ印字ヘッドユニットの一例を示す底面概略図である。
FIG. 1 is a schematic bottom view showing an example of a print head unit having a radiation irradiation unit that can be used in the present invention.

【図2】本発明で用いることのできる加熱による粘度調
整手段を有する印字ヘッドユニットの一例を示す側面概
略図である。
FIG. 2 is a schematic side view showing an example of a print head unit having a heating viscosity adjusting means that can be used in the present invention.

【図3】本発明のインクジェット記録装置の一例を示す
全体概略図である。
FIG. 3 is an overall schematic diagram showing an example of an inkjet recording apparatus of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 紫外線光源 2 光ファイバー 3 放射線照射部(UV光照射部) 4Y、4M、4C、4K インクジェットヘッド 5 キャリッジ 6 インク供給タンク 7 フィルター 8 供給配管 9 加熱ユニット 10 記録媒体 11 インク液滴 15 チラーロール 16 後処理露光装置 1 UV light source 2 optical fiber 3 Radiation irradiation part (UV light irradiation part) 4Y, 4M, 4C, 4K inkjet head 5 carriage 6 Ink supply tank 7 filters 8 supply piping 9 heating unit 10 recording media 11 ink droplets 15 Chiller roll 16 Post-processing exposure equipment

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41J 3/04 102Z Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B41J 3/04 102Z

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 放射線の照射により硬化可能なインクジ
ェット記録用インクにおいて、該インクジェット記録用
インクが少なくとも色材と重合性化合物とを含有し、該
重合性化合物が下記化合物群Aから選ばれる少なくとも
1種と分子量400以上の重合性モノマー又は重合性オ
リゴマーとであり、該重合性化合物の総量が全インク質
量の50〜95質量%含有することを特徴とするインク
ジェット記録用インク。 化合物群A:イソミリスチルアクリレート、イソステア
リルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソアミル
アクリレート、ステアリルアクリレート、エトキシ−ジ
エチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチ
レングリコールアクリレート、メトキシジプロピレング
リコールアクリレート、2(2−エトキシエトキシ)エ
チルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、イソ
ボニルアクリレート、フェノキシ−ポリエチレングリコ
ールアクリレート、2−エチルヘキシル−ジグリコール
アクリレート、2−アクリロイロキシエチルフタル酸、
2−アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチルフ
タル酸、エトキシ化フェニルアクリレート、2−アクリ
ロイロキシエチルコハク酸、ノニルフェノールエチレン
オキサイド付加物アクリレート、2−アクリロイロキシ
エチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性可トウ性ア
クリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジ
メチロールジシクロペンタンジアクリレート、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、
ビスフェノールAジグリシジルエーテル(メタ)アクリ
ル酸付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド
付加物ジアクリレート、ビスフェノールAのエチレンオ
キサイド付加物ジアクリレートなどの変性ビスフェノー
ルAジアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペ
ンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクト
ン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エ
チレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアク
リレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラア
クリレート、アミン変性ポリエステルテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレートトリレンジ
イソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリ
トールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネー
トウレタンプレポリマー。
1. An inkjet recording ink curable by irradiation of radiation, wherein the inkjet recording ink contains at least a coloring material and a polymerizable compound, and the polymerizable compound is at least 1 selected from the following compound group A. An ink for ink jet recording comprising a seed and a polymerizable monomer or a polymerizable oligomer having a molecular weight of 400 or more, and the total amount of the polymerizable compound is 50 to 95 mass% of the total mass of the ink. Compound group A: isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, lauryl acrylate, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, methoxy-polyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, butoxyethyl Acrylate, isobonyl acrylate, phenoxy-polyethylene glycol acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid,
2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, ethoxylated phenyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, nonylphenol ethylene oxide adduct acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, lactone-modified tow Acrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate, dimethylol tricyclodecane diacrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, propylene glycol diglycidyl ether acrylic acid adduct ,
Modified bisphenol A diacrylate such as bisphenol A diglycidyl ether (meth) acrylic acid adduct, bisphenol A propylene oxide adduct diacrylate, bisphenol A ethylene oxide adduct diacrylate, glycerin propoxy triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, Pentaerythritol ethoxy tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, amine modified polyester tetraacrylate, pentaerythr Tall triacrylate tolylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer.
【請求項2】 インクを40〜80℃の範囲で一定温度
に加熱して、インクの粘度を7〜30mPa・sに調整
し、該インクを噴射させ、かつインクが記録媒体に着弾
してから0.01〜0.5秒後に放射線を照射すること
により硬化するインクジェット記録方法で用いることを
特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録用イン
ク。
2. The ink is heated to a constant temperature in the range of 40 to 80 ° C., the viscosity of the ink is adjusted to 7 to 30 mPa · s, the ink is ejected, and after the ink lands on the recording medium. The ink for inkjet recording according to claim 1, which is used in an inkjet recording method in which it is cured by irradiation with radiation after 0.01 to 0.5 seconds.
【請求項3】 全インク質量に対し、前記化合物群Aを
50〜90質量%含有することを特徴とする請求項1又
は2に記載のインクジェット記録用インク。
3. The ink for inkjet recording according to claim 1, wherein the compound group A is contained in an amount of 50 to 90 mass% with respect to the total mass of the ink.
【請求項4】 前記重合性化合物が、前記化合物群Aか
ら選ばれるモノアクリレート化合物と、多官能アクリレ
ートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーとであ
ることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載
のインクジェット記録用インク。
4. The polymerizable compound is a monoacrylate compound selected from the compound group A, and a polyfunctional acrylate monomer or a polyfunctional acrylate oligomer, according to any one of claims 1 to 3. The ink jet recording ink according to item 1.
【請求項5】 前記モノアクリレート化合物が、イソミ
リスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、
ラウリルアクリレート、イソアミルアクリレート、ステ
アリルアクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール
アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコールアク
リレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレー
ト、2(2−エトキシエトキシ)エチルアクリレート、
ラクトン変性可トウ性アクリレートから選ばれる少なく
とも1種であり、該モノアクリレート化合物の総量が、
全インク質量に対し7〜70質量%であることを特徴と
する請求項4に記載のインクジェット記録用インク。
5. The monoacrylate compound is isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate,
Lauryl acrylate, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, methoxy-polyethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate,
It is at least one selected from lactone-modified towable acrylates, and the total amount of the monoacrylate compound is
The ink for inkjet recording according to claim 4, which is 7 to 70% by mass based on the total mass of the ink.
【請求項6】 前記重合性化合物として、ポリアルコキ
シアクリレートを全インク質量に対し0〜75質量%含
有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に
記載のインクジェット記録用インク。
6. The ink for ink jet recording according to claim 1, wherein the polymerizable compound contains polyalkoxy acrylate in an amount of 0 to 75% by mass based on the total mass of the ink.
【請求項7】 放射線の照射により硬化可能なインクジ
ェット記録用インクにおいて、該インクジェット記録用
インクが少なくとも色材と重合性化合物とを含有し、該
重合性化合物としてカプロラクタム変性アクリルモノマ
ーまたはオリゴマーを全インク質量の5〜70質量%含
有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
7. An ink jet recording ink curable by irradiation of radiation, wherein the ink jet recording ink contains at least a coloring material and a polymerizable compound, and a caprolactam-modified acrylic monomer or oligomer is used as the polymerizable compound in all inks. An ink for inkjet recording, characterized by containing 5 to 70% by mass of the mass.
【請求項8】 放射線の照射により硬化可能な請求項1
〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録用イン
クを、ドロップオンデマンド式インクジェット方式によ
り、記録媒体へ噴射し、次いで放射線照射により着弾し
たインクを反応、硬化させるインクジェット記録方法に
おいて、該インクジェット記録用インクを40〜80℃
の範囲で一定温度に加熱し、インクジェット記録用イン
クの粘度を7〜30mPa・sに調整してインクジェッ
ト記録用インクを噴射させ、かつインクジェット記録用
インクが記録媒体に着弾してから0.01〜0.5秒後
に放射線を照射することを特徴とするインクジェット記
録方法。
8. The method according to claim 1, which is curable by irradiation with radiation.
In the inkjet recording method, the ink for inkjet recording according to any one of 1 to 7 is jetted onto a recording medium by a drop-on-demand inkjet method, and then the ink landed by irradiation of radiation is reacted and cured. Ink for 40 ~ 80 ℃
In the range of 0.01 to 0.01% after the inkjet recording ink is ejected onto the recording medium by heating the inkjet recording ink to a constant temperature and adjusting the viscosity of the inkjet recording ink to 7 to 30 mPa · s. An inkjet recording method, which comprises irradiating with radiation after 0.5 seconds.
【請求項9】 放射線の照射により硬化可能な請求項1
〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録用イン
クを、ドロップオンデマンド式インクジェット方式によ
り、記録媒体へ噴射し、次いで放射線照射により着弾し
たインクを反応、硬化させるインクジェット記録装置に
おいて、噴射ノズルとインク供給タンクまたはインク供
給配管系を加熱することにより該インクジェット記録用
インクを40〜80℃の範囲で一定温度に保温して、イ
ンクジェット記録用インクの粘度を7〜30mPa・s
に調整する粘度調整手段、かつインクジェット記録用イ
ンクが着弾してから0.01〜0.5秒後に放射線を照
射する手段とを有することを特徴とするインクジェット
記録装置。
9. The method according to claim 1, which is curable by irradiation with radiation.
In an ink jet recording apparatus for ejecting the ink for ink jet recording according to any one of 1 to 7 onto a recording medium by a drop-on-demand ink jet method, and then reacting and curing the ink landed by irradiation with radiation, a jet nozzle The ink for ink jet recording is kept at a constant temperature in the range of 40 to 80 ° C. by heating the ink supply tank or the ink supply pipe system, and the viscosity of the ink for ink jet recording is 7 to 30 mPa · s.
An ink jet recording apparatus, comprising: a viscosity adjusting unit for adjusting the pressure of the ink and a unit for irradiating radiation 0.01 to 0.5 seconds after the ink for ink jet recording has landed.
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