JP2005162882A - Uv-curable ink composition for use in inkjet - Google Patents
Uv-curable ink composition for use in inkjet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005162882A JP2005162882A JP2003403958A JP2003403958A JP2005162882A JP 2005162882 A JP2005162882 A JP 2005162882A JP 2003403958 A JP2003403958 A JP 2003403958A JP 2003403958 A JP2003403958 A JP 2003403958A JP 2005162882 A JP2005162882 A JP 2005162882A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- triacrylate
- ethylene oxide
- modified
- parts
- ultraviolet curable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Description
本発明は紫外線硬化性インクジェットインク組成物に関するものであり、特に速乾性に優れ、硬化後の皮膜収縮の少ない紫外線硬化性インクジェットインク組成物に関する。 The present invention relates to an ultraviolet curable inkjet ink composition, and more particularly to an ultraviolet curable inkjet ink composition which is excellent in quick drying and has little film shrinkage after curing.
インクジェットプリンタによる印刷技術は、製版工程を必要とせず、特に少量多品種の可変印刷に優れていることから産業用途および工業用途での利用が期待されており、用いられるインクジェットインクには、色材として染料および顔料を用いた水系インク、溶剤系インク、および硬化性インクに分けられる。 Printing technology using an ink jet printer does not require a plate making process, and is particularly excellent for variable printing of a wide variety of small quantities, and is expected to be used in industrial and industrial applications. As water-based ink, solvent-based ink, and curable ink using dyes and pigments.
硬化性インクにおいては、インク非吸収面への印刷が可能であるため近年注目されつつあり、中でも紫外線硬化性インクが溶剤系インクに比べ低臭気であり、速乾性に優れているため好まれて用いられている。しかしながら、硬化感度アップや安定した射出性を得るため、皮膚刺激性、感作性の高い官能基数が１〜３程度の低分子量である低粘度のアクリル系紫外線硬化性樹脂が用いられているのが現状である。特表２０００−５０４７７８で開示されているように、比較的安全性の高いアルコキシアクリレートまたはポリアルコキシアクリレートを８０〜９５質量部含有させる方法では、モノアクリレートが８０質量部以上も含有するため硬化皮膜の収縮を起こし易く、その結果ひび割れやめくれなどが生じ記録媒体との十分な密着性が得られにくい。また、特開２００３−１９２９４３に開示されているように、分子量の大きな硬化性樹脂を使用した皮膚刺激性や感作性の少ない安全性が高いインクを用いると、高粘度となるため射出するには加温してインクの粘度を下げる必要があり、インク寿命の低下や別途加温装置が必要となるためコストアップの問題が生じる。また硬化感度が悪くなるため未反応モノマーの残留を起こし易い。 In recent years, curable inks are attracting attention because they can be printed on the non-absorptive surface. Among them, ultraviolet curable inks are preferred because they have lower odor than solvent-based inks and are excellent in quick-drying properties. It is used. However, a low viscosity acrylic UV curable resin having a low molecular weight of about 1 to 3 functional groups with high skin irritation and sensitization is used in order to increase curing sensitivity and obtain stable ejection properties. Is the current situation. As disclosed in JP-T-2000-504778, in the method of containing 80 to 95 parts by mass of relatively safe alkoxy acrylate or polyalkoxy acrylate, since the monoacrylate also contains 80 parts by mass or more, Shrinkage easily occurs, and as a result, cracks, turns, and the like occur and it is difficult to obtain sufficient adhesion to the recording medium. Also, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-192943, use of highly safe ink with low skin irritation and sensitization using a curable resin having a large molecular weight results in high viscosity and thus is ejected. The ink needs to be heated to lower the viscosity of the ink, and the ink life is reduced and a separate heating device is required, resulting in an increase in cost. Further, since the curing sensitivity is deteriorated, unreacted monomers are likely to remain.
未反応モノマーの除去は光源強度を強くする、照射時間を長くするなどの手段により硬化感度を向上させる方法などが考えられるが、これらの方法はいずれもコストアップとなっていた。
紫外線硬化性インクジェットインク組成物において、速乾性に優れ、硬化後の皮膜収縮の少ない紫外線硬化性インクジェットインク組成物を提供する。 An ultraviolet curable inkjet ink composition, which is excellent in quick-drying and has little film shrinkage after curing, is provided.
目的を達成するため、本発明は、少なくとも顔料、紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤を含有する紫外線硬化性インクジェットインク組成物であって、前記紫外線硬化性樹脂がエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性グリセリントリアクリレート、およびプロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートの少なくとも一つを２〜２５重量部含むとよい。また、前記トリアクリレート群のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド変性数の合計が１〜３０であるとよい。 In order to achieve the object, the present invention provides an ultraviolet curable inkjet ink composition containing at least a pigment, an ultraviolet curable resin, and a photopolymerization initiator, wherein the ultraviolet curable resin is ethylene oxide-modified glycerin triacrylate, ethylene oxide-modified. 2 to 25 parts by weight of at least one of trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide-modified glycerin triacrylate, and propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate may be included. The total number of ethylene oxide and propylene oxide modifications in the triacrylate group is preferably 1 to 30.
速乾性に優れ、硬化後の皮膜収縮の少ない紫外線硬化性インクジェットインク組成物を提供する。 Provided is an ultraviolet curable inkjet ink composition which is excellent in quick drying and has little film shrinkage after curing.
本発明者らは鋭意検討の結果、少なくとも顔料、紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤を含有する紫外線硬化性インクジェットインク組成物であり、前記紫外線硬化性樹脂がエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性グリセリントリアクリレート、およびプロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートの少なくとも一つを２〜２５重量部含むことにより、速乾性に優れ、硬化後の皮膜収縮の少ない紫外線硬化性インクジェットインク組成物である本発明を提供するに至った。前記トリアクリレート群のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド変性数の合計が１〜３０であるとよい。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention are ultraviolet curable inkjet ink compositions containing at least a pigment, an ultraviolet curable resin, and a photopolymerization initiator, and the ultraviolet curable resin is an ethylene oxide-modified glycerin triacrylate, an ethylene oxide-modified triacrylate. By containing 2 to 25 parts by weight of at least one of methylolpropane triacrylate, propylene oxide-modified glycerin triacrylate, and propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, it is excellent in quick-drying properties and UV curable with little film shrinkage after curing. It came to provide this invention which is an inkjet ink composition. The total number of ethylene oxide and propylene oxide modifications in the triacrylate group is preferably 1 to 30.
エチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性グリセリントリアクリレート、およびプロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートの少なくとも一つの紫外線硬化性樹脂を反応系中に導入することにより、高粘度化を生じずインクジェットインクとしての物性を保持でき、導入前に比べ主鎖が柔らかくなり、立体障害が緩和されるため、硬化速度が上昇する。また、ガラス転移温度が下がり、皮膜収縮を緩和することができる。 High viscosity by introducing at least one UV curable resin of ethylene oxide modified glycerin triacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide modified glycerin triacrylate, and propylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate into the reaction system The physical properties of the ink-jet ink can be maintained without causing the deterioration, the main chain becomes softer than before the introduction, and the steric hindrance is alleviated, so that the curing rate is increased. Further, the glass transition temperature is lowered, and the film shrinkage can be relaxed.
前記トリアクリレート群が２重量部未満では速乾性が低く、また硬化後の皮膜収縮を緩和する効果が小さい。また、前記トリアクリレート群が２５重量部より多くなると皮膜収縮は抑えられるが、高粘度となるためそのままでは射出できず、射出するには加温により粘度を下げる必要がある。 If the triacrylate group is less than 2 parts by weight, the quick-drying property is low, and the effect of relaxing the film shrinkage after curing is small. Further, when the amount of the triacrylate group exceeds 25 parts by weight, the film shrinkage can be suppressed, but since the viscosity becomes high, the film cannot be injected as it is, and for injection, it is necessary to lower the viscosity by heating.
前記トリアクリレート群のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド変性数１以上ではエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド変性のないトリアクリレートよりも速乾性に優れ、トリアクリレート群のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド変性数の合計が３０より大きくなると、変性トリアクリレートの粘度が高くなるため速乾性が改善できる量を添加できない。 When the number of ethylene oxide and propylene oxide modifications in the triacrylate group is 1 or more, quick drying is superior to triacrylate without ethylene oxide and propylene oxide modification, and when the total number of ethylene oxide and propylene oxide modifications in the triacrylate group exceeds 30, Since the viscosity of the acrylate is increased, an amount capable of improving the quick drying property cannot be added.
顔料は、カーボンブラック、酸化チタン、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９より選ばれる少なくとも１つ以上が好ましいが、これに限定されるものではない。 The pigment is carbon black, titanium oxide, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Although at least one selected from CI Pigment Yellow 109 is preferable, it is not limited to this.
紫外線硬化性樹脂としては、上記エチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性グリセリントリアクリレート、およびプロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートの少なくとも１つを含んでなる紫外線硬化性樹脂を必須成分とし、他に（メタ）アクリレートを併用することが好ましい。（メタ）アクリレートとしては、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートがある。単官能（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートとしては、１，４―ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６―ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９―ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、などが挙げられる。インク粘度や低皮膚毒性の観点から、単官能（メタ）アクリレートであるイソボルニルアクリレートと、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、および多官能である１，９―ノナンジオールジアクリレートの併用が好ましいが、必要に応じて他の（メタ）アクリレートや、（メタ）アクリレートオリゴマーなどを添加しても良い。 As the ultraviolet curable resin, an ultraviolet curable resin comprising at least one of the ethylene oxide-modified glycerin triacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide-modified glycerin triacrylate, and propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate. Is an essential component, and it is preferable to use (meth) acrylate in combination. Examples of the (meth) acrylate include monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate. Monofunctional (meth) acrylates include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, butoxyethyl (Meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) Examples include acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and tetraethylene glycol di (meth) acrylate. From the viewpoint of ink viscosity and low skin toxicity, it is preferable to use a combination of isobornyl acrylate, which is a monofunctional (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and polyfunctional 1,9-nonanediol diacrylate. Depending on the case, other (meth) acrylates, (meth) acrylate oligomers, or the like may be added.
紫光重合開始剤は、水素引き抜き型と開裂型のものに分けられ、いずれのものも使用可能である。 The purple photopolymerization initiator is classified into a hydrogen abstraction type and a cleavage type, and any of them can be used.
溶媒は、架橋効率を向上させるためなるべく少ない方が好ましいが、必要に応じて、トルエンやＭＥＫなどの有機溶剤、およびポリエチレングリコールなどの高沸点溶剤を加えても良い。 The number of solvents is preferably as small as possible in order to improve the crosslinking efficiency, but an organic solvent such as toluene or MEK and a high boiling point solvent such as polyethylene glycol may be added as necessary.
その他必要に応じて、分散剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤や、その他の添加剤を加えても良い。 In addition, you may add a dispersing agent, a polymerization inhibitor, a ultraviolet absorber, and another additive as needed.
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明がこれによって限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
重量比が、カーボンブラック２０部、分散剤（アビシア社製、ソルスパース２４０００）３部となるように、アクリルモノマー１，９―ノナンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業社製、Ｖ＃２６０）に順次投入し分散処理を行い、顔料分散液を得た。 Acrylic monomer 1,9-nonanediol diacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., V # 260) is sequentially added so that the weight ratio is 20 parts of carbon black and 3 parts of a dispersant (manufactured by Avicia, Solsperse 24000) The dispersion was treated and a pigment dispersion was obtained.
得られた顔料分散液５０部、変性数３であるエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート (新中村化学社製、ＡＧＬＹ−３Ｅ)１２部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア８１９）３部を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ＨＰＡ) に順次投入し、十分に攪拌、溶解した後、１０μｍのメンブランフィルターを用いてろ過する事により紫外線硬化性インクジェットインクを得た。 50 parts of the obtained pigment dispersion, 12 parts of ethylene oxide-modified glycerin triacrylate having a modification number of 3 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., AGLY-3E), photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 819) Three parts are sequentially added to 2-hydroxypropyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., HPA), sufficiently stirred and dissolved, and then filtered using a 10 μm membrane filter to obtain an ultraviolet curable inkjet ink. It was.
実施例１で得られた顔料分散液５０部、変性数９であるエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート (新中村化学社製、ＡＧＬＹ−９Ｅ)１２部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア８１９）３部を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ＨＰＡ) に順次投入し、十分に攪拌、溶解した後、１０μｍのメンブランフィルターを用いてろ過する事により紫外線硬化性インクジェットインクを得た。 50 parts of the pigment dispersion obtained in Example 1, 12 parts of ethylene oxide-modified glycerin triacrylate having a modified number of 9 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., AGLY-9E), photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) , Irgacure 819) 3 parts in 2-hydroxypropyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., HPA) sequentially, sufficiently stirred and dissolved, and then filtered using a 10 μm membrane filter to cure with ultraviolet rays. An inkjet ink was obtained.
実施例１で得られた顔料分散液５０部、変性数２０であるエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート(新中村化学社製、ＡＧＬＹ−２０Ｅ)１２部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア８１９）３部を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ＨＰＡ) に順次投入し、十分に攪拌、溶解した後、１０μｍのメンブランフィルターを用いてろ過する事により紫外線硬化性インクジェットインクを得た。 50 parts of the pigment dispersion obtained in Example 1, 12 parts of ethylene oxide-modified glycerin triacrylate having a modified number of 20 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., AGLY-20E), photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) , Irgacure 819) 3 parts in 2-hydroxypropyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., HPA) sequentially, sufficiently stirred and dissolved, and then filtered using a 10 μm membrane filter to cure with ultraviolet rays. An inkjet ink was obtained.
実施例１で得られた顔料分散液５０部、変性数９であるエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート(新中村化学社製、ＡＧＬＹ−９Ｅ)２部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア８１９）３部を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ＨＰＡ) に順次投入し、十分に攪拌、溶解した後、１０μｍのメンブランフィルターを用いてろ過する事により紫外線硬化性インクジェットインクを得た。 50 parts of the pigment dispersion obtained in Example 1, 2 parts of ethylene oxide-modified glycerin triacrylate having a modification number of 9 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., AGLY-9E), photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) , Irgacure 819) 3 parts in 2-hydroxypropyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., HPA) sequentially, sufficiently stirred and dissolved, and then filtered using a 10 μm membrane filter to cure with ultraviolet rays. An inkjet ink was obtained.
実施例１で得られた顔料分散液５０部、変性数９であるエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート(新中村化学社製、ＡＧＬＹ−９Ｅ)２５部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア８１９）３部を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ＨＰＡ) に順次投入し、十分に攪拌、溶解した後、１０μｍのメンブランフィルターを用いてろ過する事により紫外線硬化性インクジェットインクを得た。
（比較例１）
50 parts of the pigment dispersion obtained in Example 1, 25 parts of ethylene oxide-modified glycerin triacrylate having a modified number of 9 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., AGLY-9E), photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) , Irgacure 819) 3 parts in 2-hydroxypropyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., HPA) sequentially, sufficiently stirred and dissolved, and then filtered using a 10 μm membrane filter to cure with ultraviolet rays. An inkjet ink was obtained.
(Comparative Example 1)
実施例１で得られた顔料分散液５０部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア８１９）３部を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ＨＰＡ) に順次投入し、十分に攪拌、溶解した後、１０μｍのメンブランフィルターを用いてろ過する事により紫外線硬化性インクジェットインクを得た。
（比較例２）
50 parts of the pigment dispersion obtained in Example 1 and 3 parts of a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 819) were added to 2-hydroxypropyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industries, HPA). After sequentially charging, stirring and dissolving sufficiently, the mixture was filtered using a 10 μm membrane filter to obtain an ultraviolet curable inkjet ink.
(Comparative Example 2)
実施例１で得られた顔料分散液５０部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア８１９）３部、トリメチロールプロパントリアクリレート（日本化薬製、ＫＳ−ＴＭＰＴＡ）１２部を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ＨＰＡ) に順次投入し、十分に攪拌、溶解した後、１０μｍのメンブランフィルターを用いてろ過する事により紫外線硬化性インクジェットインクを得た。
（比較例３）
50 parts of the pigment dispersion obtained in Example 1, 3 parts of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 819), 12 parts of trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Nippon Kayaku, KS-TMPTA) Were sequentially added to 2-hydroxypropyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., HPA), sufficiently stirred and dissolved, and then filtered using a 10 μm membrane filter to obtain an ultraviolet curable inkjet ink.
(Comparative Example 3)
実施例１で得られた顔料分散液５０部、変性数９であるエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート(新中村化学社製、ＡＧＬＹ−９Ｅ)１部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア８１９）３部を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ＨＰＡ) に順次投入し、十分に攪拌、溶解した後、１０μｍのメンブランフィルターを用いてろ過する事により紫外線硬化性インクジェットインクを得た。
（比較例４）
50 parts of the pigment dispersion obtained in Example 1, 1 part of ethylene oxide-modified glycerin triacrylate having a modified number of 9 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., AGLY-9E), photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) , Irgacure 819) 3 parts in 2-hydroxypropyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., HPA) sequentially, sufficiently stirred and dissolved, and then filtered using a 10 μm membrane filter to cure with ultraviolet rays. An inkjet ink was obtained.
(Comparative Example 4)
実施例１で得られた顔料分散液５０部、変性数９であるエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート(新中村化学社製、ＡＧＬＹ−９Ｅ)３０部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製、イルガキュア８１９）３部を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ＨＰＡ) に順次投入し、十分に攪拌、溶解した後、１０μｍのメンブランフィルターを用いてろ過する事により紫外線硬化性インクジェットインクを得た。 50 parts of the pigment dispersion obtained in Example 1, 30 parts of ethylene oxide-modified glycerin triacrylate having a modification number of 9 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., AGLY-9E), photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) , Irgacure 819) 3 parts in 2-hydroxypropyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., HPA) sequentially, sufficiently stirred and dissolved, and then filtered using a 10 μm membrane filter to cure with ultraviolet rays. An inkjet ink was obtained.
このようにして得られた、実施例１〜５および比較例１〜４の紫外線硬化性インクジェットインクを用い、ピエゾ式ヘッドを有するプリンタにて、アクリル板（アクリサンデー社製）にそれぞれベタ印字を出力し、８０Ｗ／ｃｍの水銀ランプを照射し硬化するまでの積算光量による評価を行った。 Using the ultraviolet curable inkjet inks obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 thus obtained, a solid print is output on an acrylic plate (manufactured by Acrysanday Co., Ltd.) using a printer having a piezo head. Then, the evaluation was performed by the integrated light amount until the mercury lamp of 80 W / cm was irradiated and cured.
粘度はＢ型粘度計を用い２５℃で測定を行った。 The viscosity was measured at 25 ° C. using a B-type viscometer.
硬化後の皮膜収縮は目視にて評価を行った。
○：収縮なし、×：収縮あり
Film shrinkage after curing was evaluated visually.
○: No shrinkage, ×: Shrinkage
エチレンオキシド変性グリセリントリアクリレートを含んでなる紫外線硬化性インクジェットインクである実施例１〜５ではエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレートを含まない比較例１、２よりも硬化時間が短縮され、硬化後の皮膜収縮も緩和されている。また、比較例３ではエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレートの添加量が少ないため硬化時間の短縮幅が小さく、比較例４のように添加量が多いと硬化時間は短縮されるが、粘度が高くなっている。実施例１〜５で行っている添加量２〜２５重量部では、２５℃での粘度が１０〜２０ ｍＰａ・ｓと射出可能範囲になっている。 In Examples 1 to 5, which are ultraviolet curable inkjet inks containing ethylene oxide-modified glycerin triacrylate, the curing time is shortened compared to Comparative Examples 1 and 2 that do not contain ethylene oxide-modified glycerin triacrylate, and film shrinkage after curing is also reduced. Has been. Moreover, in Comparative Example 3, since the addition amount of ethylene oxide-modified glycerin triacrylate is small, the shortening range of the curing time is small. When the adding amount is large as in Comparative Example 4, the curing time is shortened, but the viscosity is high. . In addition amount 2-25 weight part currently performed in Examples 1-5, the viscosity in 25 degreeC is 10-20 mPa * s, and it is the injection | pouring possible range.
従って、少なくとも顔料、紫外線硬化性樹脂、光重合開始剤を含有する紫外線硬化性インクジェットインク組成物であって、前記紫外線硬化性樹脂がエチレンオキシド変性グリセリントリアクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシド変性グリセリントリアクリレート、およびプロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートの少なくとも一つを２〜２５重量部含むことにより速乾性に優れ、皮膜収縮の少ない紫外線硬化性インクジェットインク組成物である本発明を提供することが可能となった。 Accordingly, an ultraviolet curable inkjet ink composition containing at least a pigment, an ultraviolet curable resin, and a photopolymerization initiator, wherein the ultraviolet curable resin is ethylene oxide modified glycerin triacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide. By providing 2 to 25 parts by weight of at least one of a modified glycerin triacrylate and a propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, the present invention provides an ultraviolet curable inkjet ink composition which is excellent in quick drying and has little film shrinkage. It became possible.
インクジェットプリンタによる印刷技術は、特に少量多品種の可変印刷に優れていることから産業用途および工業用途に利用でき、さらに速やかに硬化する紫外線硬化性インクは、直ちに次の工程に移ることができる。 The printing technology using an ink jet printer is particularly excellent in variable printing of a small amount and a wide variety, and thus can be used for industrial applications and industrial applications. Further, ultraviolet curable ink that cures quickly can be immediately transferred to the next step.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003403958A JP4606016B2 (en) | 2003-12-03 | 2003-12-03 | UV curable inkjet ink composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003403958A JP4606016B2 (en) | 2003-12-03 | 2003-12-03 | UV curable inkjet ink composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005162882A true JP2005162882A (en) | 2005-06-23 |
| JP4606016B2 JP4606016B2 (en) | 2011-01-05 |
Family
ID=34727069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003403958A Expired - Fee Related JP4606016B2 (en) | 2003-12-03 | 2003-12-03 | UV curable inkjet ink composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4606016B2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007231231A (en) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Fujifilm Corp | Ink composition, method of inkjet printing, method of producing planographic printing plate and planographic printing plate |
| WO2012153867A1 (en) * | 2011-05-12 | 2012-11-15 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and inkjet recording device |
| WO2012157690A1 (en) * | 2011-05-18 | 2012-11-22 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and printer |
| TWI461446B (en) * | 2009-12-24 | 2014-11-21 | Jnc Corp | Ink for in inkjet |
| JP2017066304A (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 大日本塗料株式会社 | Inorganic substrate-decorating active energy ray-curable ink composition |
| JP2019137735A (en) * | 2018-02-07 | 2019-08-22 | 株式会社ミマキエンジニアリング | Radiation-curable ink, laminate, and method for producing radiation-curable ink |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001525479A (en) * | 1997-12-05 | 2001-12-11 | ザール テクノロジー リミテッド | Irradiation curable inkjet ink composition |
| JP2003192943A (en) * | 2001-10-19 | 2003-07-09 | Konica Corp | Ink for inkjet recording, method for inkjet recording by using it, and inkjet recording device |
| JP2003220698A (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-05 | Konica Corp | Ink jet recording method, apparatus thereof and recording unit |
| JP2004285158A (en) * | 2003-03-20 | 2004-10-14 | Konica Minolta Holdings Inc | Ink jet ink and ink jet recording method |
| JP2004285217A (en) * | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Konica Minolta Holdings Inc | Ink set and ink jet recording method using the same |
-
2003
- 2003-12-03 JP JP2003403958A patent/JP4606016B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001525479A (en) * | 1997-12-05 | 2001-12-11 | ザール テクノロジー リミテッド | Irradiation curable inkjet ink composition |
| JP2003192943A (en) * | 2001-10-19 | 2003-07-09 | Konica Corp | Ink for inkjet recording, method for inkjet recording by using it, and inkjet recording device |
| JP2003220698A (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-05 | Konica Corp | Ink jet recording method, apparatus thereof and recording unit |
| JP2004285158A (en) * | 2003-03-20 | 2004-10-14 | Konica Minolta Holdings Inc | Ink jet ink and ink jet recording method |
| JP2004285217A (en) * | 2003-03-24 | 2004-10-14 | Konica Minolta Holdings Inc | Ink set and ink jet recording method using the same |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007231231A (en) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Fujifilm Corp | Ink composition, method of inkjet printing, method of producing planographic printing plate and planographic printing plate |
| TWI461446B (en) * | 2009-12-24 | 2014-11-21 | Jnc Corp | Ink for in inkjet |
| RU2570671C2 (en) * | 2011-05-12 | 2015-12-10 | Рикох Компани, Лтд. | Photopolymerised ink for inkjet printing, cartridge with inks and device for inkjet printing |
| JP2012251123A (en) * | 2011-05-12 | 2012-12-20 | Ricoh Co Ltd | Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and printer |
| WO2012153867A1 (en) * | 2011-05-12 | 2012-11-15 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and inkjet recording device |
| US9428665B2 (en) | 2011-05-12 | 2016-08-30 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and inkjet recording device |
| WO2012157690A1 (en) * | 2011-05-18 | 2012-11-22 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and printer |
| US9068094B2 (en) | 2011-05-18 | 2015-06-30 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and printer |
| RU2570666C2 (en) * | 2011-05-18 | 2015-12-10 | Рикох Компани, Лтд. | Photopolymerisable ink for jet printing, cartridge with ink and printer |
| US9493663B2 (en) | 2011-05-18 | 2016-11-15 | Ricoh Company, Ltd. | Photopolymerizable inkjet ink, ink cartridge, and printer |
| JP2017066304A (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 大日本塗料株式会社 | Inorganic substrate-decorating active energy ray-curable ink composition |
| JP2019137735A (en) * | 2018-02-07 | 2019-08-22 | 株式会社ミマキエンジニアリング | Radiation-curable ink, laminate, and method for producing radiation-curable ink |
| JP7291460B2 (en) | 2018-02-07 | 2023-06-15 | 株式会社ミマキエンジニアリング | Radiation-curable ink, laminate, and method for producing radiation-curable ink |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4606016B2 (en) | 2011-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2467405B1 (en) | Radiation curable ink compositions | |
| CN108603059B (en) | Ink composition for photocurable inkjet printing and inkjet printing method | |
| KR101413811B1 (en) | Actinic-energy-ray-curable ink composition for ink-jet recording | |
| US10358564B2 (en) | Radiation-curable ink jet composition and ink jet recording method | |
| JP5685375B2 (en) | Inkjet printing | |
| EP2467438B2 (en) | Printing ink | |
| JP2010530922A (en) | UV curable ink with improved adhesion | |
| JP6858507B2 (en) | Ink compositions, printed matter, and molded products for photocurable inkjet printing | |
| JP2010024277A (en) | Inkjet printing ink composition and inkjet recording method | |
| JP6869664B2 (en) | Clear ink composition for photocurable ink jet printing | |
| CN109661409B (en) | Photopolymerization initiator, polymerizable composition, inkjet recording method, and acylphosphine oxide compound | |
| JP2006274029A (en) | UV curable ink composition | |
| JP6563121B2 (en) | Inkjet recording method | |
| JP4606016B2 (en) | UV curable inkjet ink composition | |
| US10844234B2 (en) | Method of printing | |
| JP6011600B2 (en) | Photocurable inkjet ink composition | |
| WO2020202628A1 (en) | Photocurable ink composition and method for image recording | |
| JP7416950B2 (en) | Ink sets and printed matter | |
| GB2554817A (en) | Method of printing | |
| WO2010029351A1 (en) | A printing ink | |
| EP2203530A1 (en) | A radiation curable printing ink | |
| WO2021224581A1 (en) | Inkjet ink | |
| US20240425712A1 (en) | Ink Jet Clear Ink Composition And Recording Method | |
| WO2018078355A1 (en) | Printing ink | |
| JP4082681B2 (en) | UV curable inkjet ink composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061120 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100302 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100319 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101005 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101005 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4606016 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131015 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |