JP2004018546A - Ink set for inkjet and inkjet image-forming method - Google Patents

Ink set for inkjet and inkjet image-forming method Download PDF

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JP2004018546A
JP2004018546A JP2002171354A JP2002171354A JP2004018546A JP 2004018546 A JP2004018546 A JP 2004018546A JP 2002171354 A JP2002171354 A JP 2002171354A JP 2002171354 A JP2002171354 A JP 2002171354A JP 2004018546 A JP2004018546 A JP 2004018546A
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JP
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Patent type
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ink
white
inkjet
recording medium
characterized
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Pending
Application number
JP2002171354A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ai Kondo
近藤 愛
Original Assignee
Konica Minolta Holdings Inc
コニカミノルタホールディングス株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink set for inkjet which has good visibility even on a plain paper or a regenerated paper exhibiting uneven ink absorption, a transparent recording medium exhibiting no ink absorption, a recording medium of low brightness, a recording medium of low whiteness and the like, and exhibits excellent printability in image qualities, drying properties, adhesive properties to a substrate, durability and the like, and an image-forming method using the same.
SOLUTION: The ink set for inkjet for color images comprises an ink composition comprising at least a colorant, a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, and contains a white ink used for a substrate treatment of a recording medium.
COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明はインクジェット用インクセット及びインクジェット画像形成方法に関する。 The present invention relates to an ink set and an ink-jet image forming method for ink-jet.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
インクジェット記録方式は簡便、安価に画像を作製でき、又近年の画質の向上に伴い、各種印刷分野でも充分に対応できる高画質記録が可能な技術として注目を浴びている。 Ink-jet recording system is simple, has attracted a low cost an image be produced, and with the recent improvement in image quality, attention as a possible sufficiently correspond capable quality recording technology in various printing fields.
【0003】 [0003]
これらのインクジェット記録装置においては、高精細なカラー画像を印刷するために、イエロー、マゼンタ、ライトマゼンタ、シアン、ライトシアン等のカラーインクを組み合わせたインクセットが用いられている。 In these ink jet recording apparatus, in order to print a high-definition color images, yellow, magenta, light magenta, cyan, and ink set comprising in combination a color inks such as light cyan are used. このような、従来のインクセットを用いたインクジェット記録装置を使って得られるカラー画像の鮮やかさは、記録媒体の被印刷面の地色に影響される。 Such, the vividness of the color image obtained by using the ink jet recording apparatus using the conventional ink set, is influenced by the ground color of the printing surface of the recording medium. このため、鮮やかなカラー画像を再現するために、被印刷面の地色の白色度の高いインクジェット専用紙、インクジェット専用光沢紙等の記録媒体が一般に用いられているが、これら記録媒体が高価である。 Therefore, in order to reproduce the vivid color image, high inkjet paper whiteness of ground color of the print surface, the recording medium such as inkjet special glossy paper is generally used, these recording media are expensive is there.
【0004】 [0004]
これに対し特開2002−38063には、白色インクを含むインクセットを用い、地色が黄ばんだ再生紙、官製はがき、白色以外の地色を持つ有色紙などに印字を行う方法が記載されているが、低粘度インクのため、上記再生紙や官製はがきなどに印字した場合、滲んでしまい高精細なカラー画像を形成することが困難であったり、滲み防止のために一定時間を空けたり、溶媒を除去するための乾燥に時間を要してしまうといった問題があった。 The contrast JP 2002-38063, using an ink set including a white ink, recycled paper yellowish ground color, postcards, and a method for printing such as color paper with a ground color other than white are described It is, but because of the low viscosity ink, when printing such as the recycled paper or postcards, or it is difficult to form a high-definition color image will blurred, or at a certain time for bleeding prevention, the solvent was a problem that it takes time to dry to remove.
【0005】 [0005]
更に、従来のインクジェット記録方式の殆どがインク吸収性のある白色系の記録媒体への印字を対象としており、例えば吸収性の不均一な普通紙や再生紙、吸収性の低い白色プラスチックシートや一般のコート紙、更には軟包装で用いられているような透明な基材や明度の低い基材に印字することは困難である。 Furthermore, directed to a most printing on white of the recording medium having the ink absorbency of a conventional ink jet recording method, for example, absorbent non-uniform plain paper or recycled paper, poorly absorbed white plastic sheet or general coated paper, further it is difficult to print on a transparent substrate and a lower substrate brightness as used in flexible packaging.
【0006】 [0006]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的はインク吸収性の不均一な普通紙や再生紙、インク吸収性のない透明な記録媒体、明度が低い記録媒体、白色度の低い記録媒体などに対しても良好な視認性を有し、又画像品質や乾燥性、基材接着性、耐久性等においても優れ、良好な印字性を示すインクジェット用インクセット及びこれを用いた画像形成方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems, an object of ink absorbency of the uneven plain paper or recycled paper, ink absorbency without transparent recording medium, low brightness recording medium, low whiteness also have good visibility with respect to such a recording medium, and image quality and drying properties, substrate adhesion, excellent in durability, good ink set for inkjet showing the printing properties and image using the same and to provide a forming method.
【0007】 [0007]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。 The above object of the present invention has been attained by the following configurations.
【0008】 [0008]
1. 1. 少なくとも着色剤、重合性化合物及び光重合開始剤とを含有したインク組成物からなるカラー画像用のインクジェット用インクセットであって、記録媒体の下地処理に用いる白色インクを含むことを特徴とするインクジェット用インクセット。 At least a colorant, a polymerizable compound and an inkjet ink set for color image composed of ink composition containing a photopolymerization initiator, an ink jet characterized by comprising a white ink to be used for surface treatment of a recording medium use ink set.
【0009】 [0009]
2. 2. 少なくとも着色剤、重合性化合物及び光重合開始剤とを含有したインク組成物からなるカラー画像用のインクジェット用インクセットであって、カラー画像の背景色に用いる白色インクを含むことを特徴とするインクジェット用インクセット。 At least a colorant, a polymerizable compound and an inkjet ink set for color image composed of ink composition containing a photopolymerization initiator, an ink jet characterized by comprising a white ink to be used for the background color of a color image use ink set.
【0010】 [0010]
3. 3. インク組成物の30℃における粘度が10〜500mPa・sで、40℃以上に加熱することにより粘度が7〜30mPa・sになることを特徴とする前記1又は2に記載のインクジェット用インクセット。 In 30 viscosity at ° C. is 10 to 500 · s of the ink composition, inkjet ink set according to the 1 or 2 viscosity by heating is characterized by comprising a 7~30mPa · s or more 40 ° C..
【0011】 [0011]
4. 4. 着色剤が白色顔料である白色インクを含むことを特徴とする前記1〜3の何れか1項に記載のインクジェット用インクセット。 Inkjet ink set according to any one of the 1 to 3 colorant characterized in that it comprises a white ink is a white pigment.
【0012】 [0012]
5. 5. 白色顔料が白色無機顔料であることを特徴とする前記4に記載のインクジェット用インクセット。 Inkjet ink set according to the 4, wherein the white pigment is a white inorganic pigment.
【0013】 [0013]
6. 6. 白色顔料が酸化チタンであることを特徴とする前記4に記載のインクジェット用インクセット。 Inkjet ink set according to the 4, wherein the white pigment is titanium oxide.
【0014】 [0014]
7. 7. 白色顔料が白色有機顔料であることを特徴とする前記4に記載のインクジェット用インクセット。 Inkjet ink set according to the 4, wherein the white pigment is a white organic pigment.
【0015】 [0015]
8. 8. 白色顔料の粒径が0.1〜1.0μmであることを特徴とする前記4〜7の何れか1項に記載のインクジェット用インクセット。 Inkjet ink set according to any one of the 4-7 the particle size of the white pigment is characterized in that it is a 0.1 to 1.0 [mu] m.
【0016】 [0016]
9. 9. 少なくとも白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤を含有した白色インクを用いてインクジェット画像形成を行うに際し、前記白色インクで記録媒体の下地処理を行うことを特徴とするインクジェット画像形成方法。 At least a white pigment, in performing the ink-jet image formed with a white ink containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, the inkjet image forming method, which comprises carrying out the surface treatment of the white ink in the recording medium.
【0017】 [0017]
10. 10. 記録媒体の色に応じて白色インクの吐出量を制御することを特徴とする前記9に記載のインクジェット画像形成方法。 Inkjet image forming method according to the 9, characterized in that controlling the discharge amount of the white ink in accordance with the color of the recording medium.
【0018】 [0018]
11. 11. 少なくとも白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤を含有した白色インクを含むカラー画像用のインクジェット用インクセットを用いて記録媒体にインクジェット画像形成を行うに際し、前記白色インクでカラー画像の背景を形成することを特徴とするインクジェット画像形成方法。 At least a white pigment, in performing the ink-jet image formed on the recording medium by using an inkjet ink set for color images including a white ink containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, forming a background of a color image in the white ink inkjet image forming method characterized by.
【0019】 [0019]
12. 12. カラー画像の濃度に応じて白色インクの吐出量を制御することを特徴とする前記11に記載のインクジェット画像形成方法。 Inkjet image forming method according to the 11, characterized in that controlling the discharge amount of the white ink according to the density of the color image.
【0020】 [0020]
13. 13. 少なくとも白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤を含有した白色インクを用いてインクジェット画像形成を行うに際し、前記白色インクを記録媒体の画像形成可能な領域の全面に吐出することを特徴とするインクジェット画像形成方法。 At least a white pigment, in performing the ink-jet image formed with a white ink containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, an ink jet, characterized by ejecting the white ink on the entire surface of the image formable area of ​​the recording medium an image forming method.
【0021】 [0021]
14. 14. 少なくとも白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤を含有した白色インクを含むカラー画像用のインクジェット用インクセットを用いて記録媒体にインクジェット画像形成を行うに際し、カラー画像が形成される領域、又はそれ以上に白色インクを吐出することを特徴とするインクジェット画像形成方法。 At least a white pigment, in performing the ink-jet image formed on the recording medium by using an inkjet ink set for color images including a white ink containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, area color image is formed, or inkjet image forming method characterized by ejecting the white ink above.
【0022】 [0022]
15. 15. インクを40〜80℃に加熱して吐出することを特徴とする前記9〜14の何れか1項に記載のインクジェット画像形成方法。 Inkjet image forming method according to any one of the 9 to 14 characterized by discharging heated ink to 40 to 80 ° C..
【0023】 [0023]
16. 16. 記録媒体にインクを付与した後、次いで放射線を照射することを特徴とする前記9〜15の何れか1項に記載のインクジェット画像形成方法。 After applying the ink to the recording medium, then an inkjet image forming method according to any one of the 9 to 15, characterized in that applying radiation.
(インクジェット用インクセット) (Inkjet ink set)
本発明は記録媒体の下地処理に用いる白色インク、又はカラー画像の背景色に用いる白色インクを含むことを特徴とするカラー画像用のインクジェット用インクセットである。 The present invention is a white ink or inkjet ink set for color images, which comprises a white ink to be used for the background color of a color image, used in the surface treatment of the recording medium.
【0024】 [0024]
本発明における「インクセット」とは、少なくとも着色剤、重合性化合物及び光重合開始剤とを含有したカラーインクと、上記の白色インクから構成されるインク、即ちカラーインクセットを意味している。 The "ink set" in the present invention, is meant a color ink containing at least a colorant, a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, an ink composed of the above white ink, that is, the color ink set.
【0025】 [0025]
カラーインクとしては例えばイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクの4色からなり、更に、写真調の画像を得るためにライトマゼンタインクやライトシアンインクなどを備えることも好ましい。 Color ink as the example, yellow ink, magenta ink, cyan ink, composed of four colors of black ink, further, it is also preferable that in order to obtain a photographic image comprising a like light magenta ink and light cyan ink. 又、印刷代替として用いられる場合は、オレンジインク、バイオレットインク、グリーンインクを備えることにより、より印刷に近い画像が得られる。 Further, when used as a printing alternative, orange ink, violet ink, by providing a green ink, an image is obtained closer to the printing.
【0026】 [0026]
本発明における記録媒体の下地処理に用いる白色インク、又はカラー画像の背景色に用いる白色インクは着色剤として白色顔料を用いることが出来る。 White ink used in surface treatment of the recording medium in the present invention, or a white ink used for the background color of the color image can be used a white pigment as a colorant.
【0027】 [0027]
白色顔料はインク組成物を白色にするものであればよく、通常、この分野に用いられる白色顔料を用いることが出来る。 White pigment may be one which the ink composition to white, usually can be used a white pigment used in this field. このような白色顔料としては、例えば白色無機顔料や白色有機顔料、白色の中空ポリマー微粒子を用いることができる。 Such white pigments can be used, for example, white inorganic pigments and white organic pigments, white hollow polymer particles. 白色無機顔料としては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。 As the white inorganic pigment, an alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, finely divided silicic acid, silicas such as synthetic silicates, calcium silicate, alumina, alumina hydrate, titanium oxide, zinc oxide, talc, and clay. 特に酸化チタンは隠蔽性及び着色性、分散粒径が好ましい白色顔料として知られている。 Particularly titanium oxide concealing property and coloring property, dispersed particle size is known as a preferred white pigment.
【0028】 [0028]
白色有機顔料としては、特開平11−129613号に示される有機化合物塩や特開平11−140365号、特開2001−234093に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。 The white organic pigments, organic compound salt and JP 11-140365 shown in JP-11-129613, alkylene bis-melamine derivative represented by JP-2001-234093 and the like. 白色有機顔料の具体的な商品としては、ShigenoxOWP、ShigenoxOWPL、ShigenoxFWP、ShigenoxFWG、ShigenoxUL、ShigenoxU(以上、ハッコールケミカル社製、何れも商品名)などが挙げられる。 Specific items white organic pigments, ShigenoxOWP, ShigenoxOWPL, ShigenoxFWP, ShigenoxFWG, ShigenoxUL, ShigenoxU (or, hash call Chemical Co., both trade names).
【0029】 [0029]
白色の中空ポリマー微粒子としては、米国特許第4,089,800号明細書に開示されている、実質的に有機重合体で作られた熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。 The white hollow polymer particles, are disclosed in U.S. Patent No. 4,089,800, such as fine particles showing a thermoplastic that is substantially made of organic polymers.
【0030】 [0030]
本発明においては、上述した白色顔料は単独で用いても良いし、併用しても良い。 In the present invention, the white pigment described above may be used alone or in combination.
【0031】 [0031]
一方、カラーインクに用いられる着色剤としては重合性化合物の主成分に溶解又は分散できる色材が使用出来るが、耐候性の点で顔料が好ましい。 On the other hand, as the colorant used in the color ink can be used the coloring material which can be dissolved or dispersed in the main component of the polymerizable compound, pigment is preferable from the viewpoint of weather resistance. 顔料としては以下のものを使用出来るが、これに限られる訳ではない。 The pigment can be used with the following, but not limited to this.
C. C. I Pigment Yellow−1,3,12,13,14,17,42,74,81,83,87,95,109,128,180,185、 I Pigment Yellow-1,3,12,13,14,17,42,74,81,83,87,95,109,128,180,185,
C. C. I Pigment Orange−16,36,38、 I Pigment Orange-16,36,38,
C. C. I Pigment Red−5,9,12,22,38,48:1,48:2,48:4,49:1,53:1,57:1,63:1,101,122,144,146,184,185,188、 I Pigment Red-5,9,12,22,38,48: 1,48: 2,48: 4,49: 1,53: 1,57: 1,63: 1,101,122,144,146, 184,185,188,
C. C. I Pigment Violet−19,23、 I Pigment Violet-19,23,
C. C. I Pigment Blue−15:1,15:3,15:4,18,60,27,29、 I Pigment Blue-15: 1,15: 3,15: 4,18,60,27,29,
C. C. I Pigment Green−7,36、 I Pigment Green-7,36,
C. C. I Pigment White−6,18,21、 I Pigment White-6,18,21,
C. C. I Pigment Black−7 I Pigment Black-7
白色顔料及びカラーインクに用いられる顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。 The dispersion of the pigment used in the white pigment and a color ink, it is possible to use a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, a paint shaker.
【0032】 [0032]
又、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。 It is also possible to add a dispersant when dispersing the pigment. 分散剤は高分子分散剤を用いることが好ましい。 Dispersing agent is preferably used a polymer dispersing agent. 高分子分散剤としてはZeneca社のSolsperseシリーズが挙げられる。 Examples of the polymer dispersant include the Solsperse series manufactured by Zeneca. 又、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。 Further, as a dispersion adjuvant, it is also possible to use a synergist suitable for the pigment. これらの分散剤及び分散助剤は、顔料100質量%に対し、1〜50質量%添加することが好ましい。 These dispersant and dispersion aid, 100 wt% pigments are preferably added with respect to 1 to 50 mass%. 分散媒体は溶剤又は重合性化合物で行うが、本発明に用いるインク類は、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。 Although the dispersion medium is carried out in a solvent or a polymerizable compound, the ink such for use in the present invention, for reacting and curing immediately after ink deposition, it is preferable not to use a solvent. 溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound)の問題が生じる。 When a solvent remains in a cured image, solvent resistance deterioration, residual solvent VOC of (Volatile Organic Compound) problem. よって、分散媒体は溶剤ではなく重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 Therefore, the dispersion medium of the polymerizable compound rather than solvent, it is preferable in terms of dispersion suitability to select a monomer having the lowest viscosity among them. 又、この時に分散性及び保存性を向上させる目的で、反応に寄与しない樹脂を1〜30%の範囲で添加してもよい。 Further, for the purpose of improving the dispersibility and storage stability at this time, a resin which does not contribute to the reaction may be added in a range of 1% to 30%.
【0033】 [0033]
顔料の分散は、平均粒径を0.1〜1.0μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μm、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。 Dispersion of the pigment is preferably an average diameter of 0.1 to 1.0 [mu] m, maximum particle size 0.3 to 10 [mu] m, so that preferably a 0.3 to 3 m, the pigment, dispersing agent, dispersion media selection of dispersion conditions, and the filtration conditions. この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク隠蔽性及び硬化感度を維持することが出来る。 By such control of particle size, clogging of a head nozzle can be suppressed, and the storage stability of the ink, it is possible to maintain the ink hiding property and curing sensitivity.
【0034】 [0034]
白色顔料はインク全体の1〜50質量%、好ましくは2〜30質量%の範囲で、カラー顔料はインク全体の0.5〜30質量%、好ましくは1〜20質量%の範囲で含有されることが好ましい。 From 1 to 50% by weight of white pigment total ink, preferably in the range of 2 to 30 mass%, the color pigment is 0.5 to 30 wt% of the entire ink is contained preferably from 1 to 20 wt% range it is preferable. 含有量がこれより少ないと隠蔽性や濃度を得るために厚膜になり質感が悪くなってしまう。 Texture becomes thick to content obtain shielding property or concentration less than this is deteriorated. これより多いとインクジェットによる出射性が悪くなり、目詰まりなどの原因になる。 This emission property becomes worse and the inkjet large, cause clogging.
【0035】 [0035]
重合性化合物は、ラジカル重合性化合物、例えば特開平7−159983号、特公平7−31399号、特開平8−224982号、同10−863号、特願平7−231444号等の各号及び同7−231444号に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料と、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も、例えば特開平6−43633号、同8−324137号等に公開されている。 Polymerizable compound, a radically polymerizable compound, for example, JP-A-7-159983, Kokoku 7-31399 Patent, JP-A-8-224982, the 10-863 Nos, items and Japanese Patent Application 7-231444, etc. a photocurable material using the photopolymerizable compositions described in Nos. 7-231444, are known cationically polymerizable type photocuring resin, sensitized to the long wavelength region of the above visible light in recent also light cationic polymerization type photocuring resin, JP-a-6-43633, published in the same item 8-324137 and the like.
【0036】 [0036]
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。 Radically polymerizable compound is a compound having a radical polymerizable ethylenically unsaturated bond, a radical-polymerizable ethylenically unsaturated bond in the molecule may be any such as long as it is a compound having at least one monomer include those having an oligomer, a chemical form such as a polymer. ラジカル重合性化合物は1種のみ用いてもよく、又目的とする特性を向上するために任意の比率で2種以上を併用してもよい。 The radical polymerizable compound may be used in combination of two or more kinds at any ratio in order may be used alone, also to improve intended properties. 又、単官能化合物よりも官能基を2つ以上持つ多官能化合物の方がより好ましい。 Further, towards the polyfunctional compound having two or more functional groups than monofunctional compounds are more preferable. 更に好ましくは多官能化合物を2種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。 More preferably be used in combination of a polyfunctional compound of two or more is reactive, preferably in controlling the performance of the physical properties.
【0037】 [0037]
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。 Examples of compounds having a radically polymerizable ethylenically unsaturated bond include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and salts thereof, such as maleic acid, ester, urethane, amide or anhydride, acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, radical polymerizable compounds such as unsaturated urethanes. 具体的には、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス(4−アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ Specifically, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, bis (4-acryloxy polyethoxy phenyl) propane, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, Jipentaeri リトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、N−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロール Lithol tetraacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetra methylol methane tetraacrylate, oligoester acrylate, N- methylol acrylamide, diacetone acrylamide, acrylic acid derivatives such as epoxy acrylate, methyl methacrylate, n- butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate , lauryl methacrylate, allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, trimethylol タントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、2,2−ビス(4−メタクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、(1981年大成社);加藤清視編、「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研究会編、「UV・EB硬化技術の応用と市場」、79頁、(1989年、シーエムシー);滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、(1988年、日刊工業新聞社)等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オ Tan trimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxy polyethoxy phenyl) methacrylamide derivatives such as propane, other, allyl glycidyl ether, diallyl phthalate, and allyl compound derivatives such as triallyl trimellitate and the like, and more specifically, in Shinzo Yamashita ed, "crosslinking agent Handbook", (1981, Taisei Corp.); Kato Kiyomi, ed., "UV · EB Koka Handbook (materials)" edited (1985, polymer publication Kai); Radotekku research Society, "application and market of UV · EB curing technology", p. 79, (1989, CMC); edited by Eiichiro Takiyama, "polyester resin Handbook", (1988, Nikkan Kogyo Shimbun) known radical polymerizable or crosslinkable monomers commercially available or industry according to equal, O リゴマー及びポリマーを用いることができる。 It can be used oligomer and polymer. 上記ラジカル重合性化合物の添加量は好ましくは1〜97質量%であり、より好ましくは30〜95質量%である。 The addition amount of the radical polymerizable compound is preferably 1 to 97 wt%, more preferably from 30 to 95 wt%.
【0038】 [0038]
ラジカル重合開始剤としては、特公昭59−1281号、同61−9621号、及び特開昭60−60104号等の各公報記載のトリアジン誘導体、特開昭59−1504号及び特開昭61−243807号等の各公報に記載の有機過酸化物、特公昭43−23684号、同44−6413号、同44−6413号及び同47−1604号等の各公報並びに米国特許第3,567,453号に記載のジアゾニウム化合物、米国特許第2,848,328号、同第2,852,379号及び同2,940,853号各明細書に記載の有機アジド化合物、特公昭36−22062号、同37−13109号、同38−18015号、同45−9610号等の各公報に記載のオルト−キノンジアジド類、同55−39162号、特開昭59−140 As the radical polymerization initiator, JP-B-59-1281, the 61-9621 JP, and triazine derivatives of each of the publications described in JP-A-60-60104, etc., JP 59-1504 JP and Sho 61- organic peroxides described in JP-like No. 243807, JP-B 43-23684 Patent, the 44-6413 Patent, JP-and U.S. Patent such as the 44-6413 item and Nos 47-1604 No. 3,567, diazonium compounds described in JP 453, U.S. Pat. No. 2,848,328, organic azide compounds described in the specification Nos. No. 2,852,379 No. and the 2,940,853, JP-B-36-22062 , the 37-13109 Patent, the 38-18015 Patent ortho described in JP-like Nos. 45-9610 - quinonediazides, the same 55-39162, JP 59-140 3号等の各公報及び「マクロモレキュルス(Macromolecules)、第10巻、第1307頁(1977年)に記載の各種オニウム化合物、特開昭59−142205号に記載のアゾ化合物、特開平1−54440号、ヨーロッパ特許第109,851号、ヨーロッパ特許第126,712号等の各明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」(J.Imag.Sci.)」、第30巻、第174頁(1986年)に記載の金属アレン錯体、特願平4−56831号及び同4−89535号に記載の(オキソ)スルホニウム有機ホウ素錯体、特開昭61−151197号に記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー(Coordination Chemistry Review)」、 Each publications and "Macromolecules Cul scan No. 3 etc. (Macromolecules), Vol. 10, various onium compounds described in pages 1307 (1977), azo compounds described in JP-A-59-142205, JP-A-1 No. -54440, European Patent No. 109,851, each specification such as European Patent No. 126,712, "journal of imaging Science" (J.Imag.Sci.) ", Vol. 30, No. 174 titanocenes described in (oxo) sulfonium organic boron complexes, 61-151197 according to the metal arene complex, Japanese Patent Application 4-56831 and ibid No. 4-89535 described in the page (1986), " coordination chemistry reviews (coordination chemistry review) ", 第84、第85巻・第277頁(1988年)及び特開平2−182701号に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、同3−209477号に記載の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭59−107344号記載の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。 84, a transition metal complex containing a transition metal such as ruthenium described in the 85th Volume, 277 (1988) and JP-A-2-182701, according to Nos. 3-209477 2,4,5 triarylimidazole dimer, fourth organic halogen compounds and carbon tetrabromide and JP 59-107344 Patent describes the like. これらの重合開始剤はラジカル重合可能なエチレン不飽和結合を有する化合物100質量%に対して0.01から10質量%の範囲で含有されるのが好ましい。 These polymerization initiators are preferably contained in a range of 0.01 to 10 mass% relative to compound 100 wt% having a radically polymerizable ethylenically unsaturated bond.
【0039】 [0039]
カチオン重合系光硬化樹脂としては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用出来る。 The cationic polymerization based photocurable resins, various known cationic polymerizable monomers can be used. 例えば、特開平6−9714、特開2001−31892、特開2001−40068、特開2001−55507、特開2001−310938、特開2001−310937、特開2001−220526に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。 For example, JP-A epoxy compounds, JP-2001-31892, JP-2001-40068, JP-2001-55507, JP 2001-310938, JP 2001-310937, epoxy compounds exemplified in JP 2001-220526 , vinyl ether compounds, and oxetane compounds. 前記エポキシ化合物には芳香族系、脂環式系、脂肪族系等がある。 The above epoxy compounds aromatic, alicyclic, there is aliphatic and the like.
【0040】 [0040]
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノール或いはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Preferable aromatic epoxides are polyhydric phenols or di- or polyglycidyl ethers prepared by the reaction of an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin with at least one aromatic nucleus, such as bisphenol A or an alkylene oxide di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol a or an alkylene oxide adduct thereof, novolak epoxy resins. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.
【0041】 [0041]
脂環式エポキシドとしては、少なくとも1個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。 The alicyclic epoxide, a compound having a cycloalkane ring such as at least one cyclohexene or cyclopentene ring cycloheteroalkyl, hydrogen peroxide, obtained by epoxidation with a suitable oxidizing agent such as peracetic acid, cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compounds are preferred.
【0042】 [0042]
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリン或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエ Preferable aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and representative examples thereof include diglycidyl ethers of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or diglycidyl ethers of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, glycerol or polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols di- or tri-glycidyl ether of alkylene oxide adduct thereof, polyethylene glycol or an alkylene oxide adduct thereof diglycidyl the diglycidyl ether, polypropylene glycol or polyalkylene glycol diglycidyl ethers of alkylene oxide adducts thereof テル等が挙げられる。 Tel and the like. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.
【0043】 [0043]
これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。 Among these epoxides, considering quick curability, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable, and alicyclic epoxides are particularly preferable. 本発明では、上記エポキシドの1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above epoxides may be used in combination of two or more kinds thereof.
【0044】 [0044]
ビニルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プロ As the vinyl ether compounds such as ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, trimethylol di- or trivinyl ether compounds such as propane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n- butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n- pro ルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−o−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -o- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and octadecyl vinyl ether.
【0045】 [0045]
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。 Among these vinyl ether compounds, curability, adhesion and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, particularly divinyl ether compounds are preferred. 本発明では、上記ビニルエーテル化合物の1種を単独で使用してもよいが、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 In the present invention, it may be used alone one of the above vinyl ether compounds, or may be used in combination of two or more kinds thereof.
【0046】 [0046]
オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物のことであり、特開2001−220526、特開2001−310937に紹介されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。 Oxetane compound is a compound having an oxetane ring, 2001-220526, can be used any known oxetane compounds as introduced in JP 2001-310937.
【0047】 [0047]
オキセタン環を5個以上有する化合物を使用すると、組成物の粘度が高くなるため取扱いが困難になったり、又組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなってしまう。 Use of a compound having an oxetane ring 5 or more, since the may become difficult to handle because the higher viscosity of the composition, and glass transition temperature of the composition becomes high, adhesion of the cured product obtained becomes insufficient and will. 本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を1〜4個有する化合物が好ましい。 Compounds having an oxetane ring used in the present invention, a compound having 1 to 4 oxetane rings is preferable.
【0048】 [0048]
カチオン重合系光硬化樹脂の開始剤としては光酸発生剤を用いることができるが、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192頁参照)。 As the initiator of cationic polymerization based photocurable resins may be used photoacid generators, for example, chemically amplified photoresists and compounds used in cationic photopolymerization are used (Organic electronics material seminar " organic materials for imaging ", Bunshin publishing Co. (1993), pp. 187-192).
【0049】 [0049]
本発明に好適に用いられるものとして、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C ,PF ,AsF ,SbF ,CF SO 塩を挙げることができ、対アニオンとしてボレート化合物を持つものが酸発生能力が高く好ましい。 As being suitable for use in the present invention, diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, CF 3 SO 3 - salts there may be mentioned, those having a borate compound as counter anion acid generation capability higher preferred. 又、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、鉄アレン錯体を用いることもできる。 Moreover, sulfonated materials that generate a sulfonic acid, halide that photogenerate a hydrogen halide can also be used an iron arene complex.
【0050】 [0050]
更に本発明のインクには、特開平8−248561号、同9−034106号を始めとして、既に公知となっている活性光線の照射で発生した酸により新たに酸を発生する酸増殖剤を含有することが好ましい。 Further the ink of the present invention, JP-8-248561, beginning with Nos. 9-034106, already containing the acid amplifier for generating a new acid by acid generated by irradiation with actinic rays has become known it is preferable to. 酸増殖剤を用いることで、更なる吐出安定性向上を可能とする。 By using the acid-increasing agent, to allow further ejection stability improves.
(その他の成分) (Other Components)
本発明のインクジェット用インクセットにおけるインクには、必要に応じて、その他の成分を添加することが出来る。 The ink in the inkjet ink set of the present invention optionally may be added other components.
【0051】 [0051]
照射光として電子線、X線等を用いる場合開始剤は不要であるが、光源としてUV光、可視光、赤外光を用いる場合は、それぞれの波長に応じたラジカル重合開始剤、開始助剤、増感色素を添加する。 Electron beam as the irradiation light, although if the initiator using X-ray or the like is not required, UV light as a light source, when the visible light, using infrared light, the radical polymerization initiator in accordance with the respective wavelengths, initiation aid , the addition of a sensitizing dye. これらの量はインク組成物全体の1〜10質量%が必要となる。 These amounts are required 1 to 10 mass% of the entire ink composition. 開始剤系は公知の様々な化合物を使用することが出来るが、上記重合性化合物に溶解するものから選択する。 Initiator system may be used various known compounds, but selected from those soluble in the polymerizable compound. 具体的な開始剤としては、キサントン又はチオオキサントン系、ベンゾフェノン系、キノン系、フォスフィンオキシド系が挙げられる。 Specific initiators, xanthone or Chiookisanton, benzophenone, quinone, phosphine oxide systems.
【0052】 [0052]
又、保存性を高めるために、重合禁止剤を200〜20000ppm添加することが出来る。 Further, in order to enhance the storage stability, polymerization inhibitor can be added of 200 to 20,000 ppm. インクは40〜80℃の範囲で加熱、低粘度化して射出することが好ましいので、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも重合禁止剤を入れることが好ましい。 Ink heated in the range of 40 to 80 ° C., since it is preferable to injection by low viscosity, it is preferable in order to prevent head clogging due to thermal polymerization to add polymerization inhibitors.
【0053】 [0053]
この他に、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。 In addition, surfactant addition as needed, a leveling additive, a matting agent, a polyester-based resin for adjusting film physical properties, polyurethane resin, vinyl resin, acrylic resin, rubber resin, waxes to it can be. オレフィンやPET等の記録媒体への密着性を改善するためには、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることが好ましい。 To improve the adhesion to a recording medium such as an olefin or PET, it is preferable to contain a tackifier which does not inhibit the polymerization. 具体的には、特開2001−49200号5〜6頁に記載されている、高分子量の粘着性ポリマー((メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステル、からなる共重合物)や、重合性不飽和結合を持つ低分子量粘着付与性樹脂などである。 Specifically, esters of alcohols having described in 2001-49200 Patent 5-6, pp JP, the high molecular weight adhesive polymers ((meth) acrylic acid and alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, ( meth) esters of acrylic acid and an alicyclic alcohol having 3 to 14 carbon atoms, an ester of (meth) an aromatic alcohol having 6 to 14 acrylic acid and carbon atoms, a copolymer consisting of) and a polymerizable unsaturated a low molecular weight tackifying resin having a bond.
【0054】 [0054]
記録媒体との密着性を改善するため、乾燥性に影響しない極微量の有機溶剤を添加してもよい。 To improve the adhesiveness to the recording medium, the organic solvent of trace which does not affect the drying may be added. この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量は0.1〜5%、好ましくは0.1〜3%である。 In this case, the addition within the range of problems with the solvent resistance or the VOC does not occur is effective, the amount is 0.1% to 5%, preferably 0.1 to 3%.
【0055】 [0055]
又、遮光効果のため、感度を防ぐ手段として、開始剤寿命の長いカチオン重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。 Further, since the light-shielding effect, as means for preventing the sensitivity, combined long cationically polymerizable monomers and initiator of the initiator life, it is also possible to hybrid type curing ink radical cation.
【0056】 [0056]
本発明においては、インク組成物の30℃における粘度が10〜500mPa・sで、40℃以上に加熱することにより粘度が7〜30mPa・sとなる各成分の組成比を決めることが好ましい。 In the present invention, at 30 viscosity at ° C. is 10 to 500 · s of the ink composition, it is preferable to determine the composition ratio of each component viscosity becomes 7~30mPa · s by heating above 40 ° C..
【0057】 [0057]
室温での粘度を前記の粘度にすることで、吸収性のない記録媒体上でのドット形成が可能になる。 By the viscosity of the viscosity above at room temperature, it is possible to form dots on the absorbent without recording medium. 又、吸収性の高い記録媒体や吸収性の不均一な記録媒体上でもインクの浸透を防ぐことができ、着弾時のドット滲みやドットのバラツキを抑えることができ、画質が改善される。 Also, highly absorbent recording medium and absorbent can prevent penetration of the ink even on uneven recording medium, it is possible to suppress dot blurring or dot variations during landing, the image quality is improved. 更に、表面張力の違う基材間でも同じようなドットが形成されるため、同じような画質が得られる。 Further, since the similar dots are formed even between different surface tension substrates, similar image quality is obtained. 30℃における粘度が10mPa・s未満では滲み防止効果が小さく、500mPa・sより大きいとインク液の供給に問題が生じる。 Small effect of preventing bleeding is less than the viscosity 10 mPa · s at 30 ° C., problems with the supply of 500 mPa · s greater than the ink.
【0058】 [0058]
又、安定な出射性を得るためにはインク組成物が出射時に7〜30mPa. The ink composition in order to obtain a stable emission property is 7~30mPa upon exit. sとなることが好ましく、本発明においては加熱により粘度を低下する手段が好適に用いられる。 It is preferable that the s, is preferably used a means to reduce the viscosity by heating in the present invention.
【0059】 [0059]
次に、本発明におけるインクジェット画像形成方法の形態について述べるが、本発明はこれに限定されるものではない。 Next, described embodiments of the inkjet image forming method of the present invention, the present invention is not limited thereto.
(インクジェット画像形成方法) (Inkjet image forming method)
本発明におけるインクジェット画像形成方法の第一の形態は、例えばイエローインク、マゼンタインク、ライトマゼンタ、シアンインク、ライトシアン、ブラックインク及び白色インクの7色から構成されるインクセットを備えたインクジェットプリンタを使用し、記録媒体の地色に応じて、記録媒体上に白インクの吐出量を制御しながら下地処理を行うことによりなされる。 The first embodiment of the inkjet image forming method of the present invention, for example, using a yellow ink, magenta ink, light magenta, cyan ink, light cyan, the ink-jet printer comprising the ink set composed of seven colors of black ink and white ink and, depending on the ground color of the recording medium is done by performing a surface treatment while controlling the discharge amount of the white ink onto a recording medium.
【0060】 [0060]
この制御方法としては、白色インクを記録媒体全面に打ち込むことにより、該記録媒体の地色を白色とする。 As this control method, by driving a white ink to the recording medium over the entire surface, the ground color of the recording medium and white. もしくは、白色インクを記録媒体の画像形成領域に打ち込むことにより、該画像形成領域の地色を白色とする。 Or, by implanting a white ink to the image formation region of the recording medium, the background color of the image forming region is white. この時、記録媒体の地色の白色度が高ければ少量のインクを、白色度が低ければ多量のインクを吐出し、所望の白色度に近づける。 At this time, a small amount of ink is higher whiteness of ground color of the recording medium, if whiteness is lower discharge a large amount of ink, closer to the desired whiteness. 又、記録媒体が透明な場合は隠蔽性が得られるように吐出量を制御する必要がある。 Further, when the recording medium is transparent, it is necessary to control the discharge amount so that hiding property is obtained. 白色インクを用いて下地処理を行った後、カラーインクによりカラー画像の形成を行う。 After the surface treatment using the white ink is performed to form a color image by the color inks. 引き続き、このように記録媒体上に吐出したインクに対して放射線を照射することによりインクを硬化させ、発色性に優れた鮮やかなカラー画像を形成することができる。 Subsequently, it is possible to such radiation ink is cured by irradiating the ink ejected on a recording medium, to form a vivid color images with excellent color forming property.
【0061】 [0061]
本発明におけるインクジェット画像形成方法の第二の形態は、例えばイエローインク、マゼンタインク、ライトマゼンタ、シアンインク、ライトシアン、ブラックインク及び白色インクの7色から構成されるインクセットを備えたインクジェットプリンタを使用して、白色インクでカラー画像の背景を形成することによりなされる。 The second embodiment of the inkjet image forming method of the present invention, for example, using a yellow ink, magenta ink, light magenta, cyan ink, light cyan, the ink-jet printer comprising the ink set composed of seven colors of black ink and white ink and it is made by forming a background of a color image in white ink.
【0062】 [0062]
白色インクの吐出量はカラー画像の濃度やデザインで制御され、よりコントラストのある画像を得たい場合は吐出量を増やすことで可能となる。 Discharge amount of the white ink is controlled by the concentration and design of a color image, if it is desired to obtain an image more contrasting made possible by increasing the discharge amount. 透明記録媒体上にカラーインクを用いカラー画像を逆像で描画した後、画像領域上又はそれより大きい領域に白色インクを吐出し放射線を照射することで、透明記録媒体を介して見た時に白色の背景上に発色性に優れた正像の鮮やかなカラー画像を形成することができる。 After drawing a color image in reverse image with a color ink on a transparent recording medium, by irradiating the radiation ejecting white ink on the image area on or a larger area, white when viewed through the transparent recording medium vivid color image normal image with excellent coloring property on a background of can be formed.
【0063】 [0063]
本発明におけるインクジェットヘッドのノズル径は、白インク用のほうが、白インク以外の着色剤を含有するカラーインク用のものより大きいことが好ましく、より好ましくは1.2倍以上50倍以下である。 Nozzle diameter of the inkjet head in the present invention, more for white ink, is preferably greater than that for the color ink containing a colorant other than white ink, and more preferably not more than 50 times 1.2 times. 白インク用のノズル径がカラーインク用と同じか、それより小さい場合、白色の濃度が低くなり、鮮明な画像が得られなかったり、高濃度で白色を射出するために記録速度が遅くなったり、ノズルの目詰まりによる画像欠陥の頻度が高くなってしまう。 Nozzle diameter for white ink is equal to or a color ink, is smaller than that, a white density is low, or no clear image can be obtained, or the recording speed in order to emit white at high concentrations slow , frequency of image defects due to clogging of the nozzle is increased. カラーインク用のノズル径は10〜40μmが好ましい。 Nozzle diameter for the color inks 10~40μm is preferred. 更に好ましくは15〜35μmである。 More preferably from 15~35Myuemu. ノズル径が小さすぎると、インクの目詰まりによる画像欠陥が発生したり、インクの射出速度が低下し、画像ムラの原因になる。 When the nozzle diameter is too small, image defects may occur due to clogging of the ink, reduces the injection speed of the ink, it causes image unevenness. ノズル径が大きすぎると高解像度の射出を安定してできなくなる。 The nozzle diameter is too large stable can not be injection high resolution. 又、白色インク用のヘッドを複数個にすることも、白色濃度を高濃度に安定させるのに効果があるが、ヘッドの数が増えるため、装置が高額になる、制御が複雑になる等のデメリットもある。 Further, to the plurality of heads for white inks, it is effective to stabilize the white density to high density, but since the number of heads is increased, the apparatus becomes expensive, the control of such complicated disadvantages also.
【0064】 [0064]
インクの射出条件としては、インクを40〜80℃に加熱し、インク粘度を下げて射出することが射出安定性の点で好ましい。 As the injection conditions of the ink, the ink is heated to 40 to 80 ° C., it is preferred from the viewpoint of the injection stability of injection to lower the ink viscosity. 照射線硬化型インクは、概して水性インクより粘度が高いため、温度変動による粘度変動幅が大きい。 Radiation-curable inks, are more viscous than aqueous inks, a large viscosity variation range due to temperature variation. 粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を出来るだけ一定に保つことが必要である。 On the droplet size and the viscosity variation significantly affect the droplet injection speed, to cause image quality degradation, it is necessary to keep constant as possible ink temperature. インク温度の制御幅は設定温度±5℃、好ましくは設定温度±2℃、更に好ましくは設定温度±1℃である。 Control range of the ink temperature is the set temperature ± 5 ° C., preferably the set temperature ± 2 ° C., more preferably the set temperature ± 1 ° C..
【0065】 [0065]
記録媒体にインクを付与し、次いで放射線を照射することは好ましい態様である。 Ink is applied to a recording medium and then irradiating the radiation is a preferred embodiment. 本発明における基本的な照射方法は、特開昭60−132767号に開示されている。 Basic irradiation method in the present invention are disclosed in JP 60-132767. これによると、インクジェットヘッドのユニット両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。 According to this, a light source is provided in the unit on both sides of the ink jet head to scan the head and the light source in a shuttle system. 放射線の照射はインク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。 After irradiation the ink landing, will be performed at a predetermined time. 更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。 Further, curing is completed by another light source that is not driven. 又、WO9954415号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をインクジェットヘッドのユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されている。 Further, in Patent WO9954415, as an irradiation method, a method of using an optical fiber, applying a collimated light source to a mirror surface provided on the unit side of the ink jet head, a method of irradiating discloses a UV light to the recording unit.
【0066】 [0066]
本発明の画像形成方法においては、これらの照射方法を用いることが可能であり、又インクジェットヘッドの背面から照射することが好ましい。 In the image forming method of the present invention, it is possible to use these irradiation methods, and is preferably irradiated from the back of the ink jet head.
【0067】 [0067]
ヘッド背面から露光する方式は、光ファイバーや高価な光学系を用いることなく、着弾直後のインクに放射線を速やかに照射することが出来る。 Method to be exposed from the head back, without using an optical fiber or expensive optics, radiation can be irradiated immediately to the ink immediately after landing. 又、ヘッド背面からの照射であるため、記録媒体からの反射線による、ノズル界面のインク硬化を防ぐ効果もある。 Moreover, because it is irradiated from the head back, there by reflection rays from the recording medium, the effect of preventing the ink hardening of the nozzle surface. 光源は記録媒体へ投影形状を、走査一回分の記録幅を持つ帯状とさせることが好ましい。 The light source of the projection shape onto the recording medium, it is preferable to a strip having a recording width of the scanning dose. 具体的には、帯状のメタルハライドランプ管、紫外線ランプ管が好ましい。 Specifically, band-shaped metal halide lamp tubes, UV lamp tube is preferred. 光源は、実質的に記録装置に固定化し、稼動部を無くすことで、安価な構成とすることが可能である。 The light source, immobilized on substantially recorder, by eliminating the operation unit, may be a low-cost structure.
【0068】 [0068]
又、何れの露光方式でも光源は2種用意し、第2の光源によって、硬化を完了させることが好ましい形態の一つである。 Further, the light source is provided two in any exposure method, the second light source, which is one preferred embodiment that the curing is completed. これは、2色目の着弾インクの濡れ性、インク間の接着性を得ることと、光源を安価に組むことに寄与する。 This second color wettability of the ink droplets deposited, and to obtain the adhesion between the ink contributes to Crossed sources inexpensively. 尚、第1の光源と第2の光源とは、露光波長又は露光照度を変えることが好ましい。 Note that the first and second light sources, it is preferable to change the exposure wavelength or exposure intensity. 第一照射エネルギーを第二の照射エネルギーより小さく、即ち第一の照射エネルギーを照射エネルギー総量の1〜20%、好ましくは1〜10%、更に好ましくは1〜5%とする。 A first irradiation energy smaller than the second irradiation energy, i.e., 1-20% of the irradiation energy amount of the first irradiation energy, preferably 1-10%, more preferably 1 to 5%. 照度を変えた照射を行うことで、硬化後の分子量分布が好ましいものとなる。 By performing the irradiation with different intensity, the molecular weight distribution is preferred after curing. 即ち、一度に高照度の照射を行ってしまうと、重合率は高められるものの、重合したポリマーの分子量は小さく、強度が得られない。 That is, when gone irradiation with high illuminance at a time, although the polymerization rate is enhanced, the molecular weight of the polymers obtained is small, not strength. インクジェットインクのように極端に粘度の低い組成では、顕著な効果が得られる。 At extremely low viscosity composition as inkjet ink, remarkable effect is obtained.
【0069】 [0069]
又、第一の照射を第二の照射より長波長とすることで、第一の照射にてインクの表層を硬化させてインクの滲みを抑え、第二の照射にて照射線が届き難い記録媒体近傍のインクを硬化させ、密着性を改善することが出来る。 Further, the first irradiation by a second wavelength longer than the irradiation of the surface layer of the ink was cured by the first irradiation suppressing ink bleeding, the recording hardly will receive radiation at a second radiation curing the ink of the medium near, it is possible to improve the adhesion. インク内部の硬化促進のためにも、第二の照射線波長は長波長であることが好ましい。 For the ink inside the curing accelerator is also preferably a second radiation wavelength of a long wavelength. 又、二段階照射することにより記録媒体とインク組成物の硬化収縮率の差を低減させることが出来るため、カールや波打ちなどを改善することも可能となる。 Further, since it is possible to reduce the difference in cure shrinkage of the recording medium and the ink composition by two-step irradiation, it is also possible to improve the curling or waving.
【0070】 [0070]
インクを一定温度に加温するとともに、着弾から照射までの時間を0.01〜0.3秒、好ましくは0.01〜0.15秒とすることが好ましい。 With heated at a constant temperature of the ink, 0.01 to 0.3 seconds time to radiation from the landing, preferably be 0.01 to 0.15 seconds. 着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、着弾インクが硬化前に滲むことを防止するこができる。 By controlling the time and the irradiation from the landing, it is this landing ink is prevented from bleeding before curing. 又、多孔質な記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することが出来る為、未反応モノマーの残留が抑えられ、臭気を低減出来る。 Further, since it is possible to ink deep the light source can not reach a porous recording medium is exposed before it penetrates, residual unreacted monomers can be suppressed, thereby reducing odor. このような記録方法を取ることで、表面の濡れ性が異なる様々な記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことが出来、画質が向上する。 By employing such a recording method, even for various recording media having different surface wettability, it is possible to keep the dot diameter of landed ink constant, image quality is improved. 尚、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。 In order to obtain a color image, it is preferable to superimpose colors in order from low lightness colors. 明度の低いインクを最後に重ねると、下部のインクまで照射線が到達しにくく、硬化感度の阻害、残留モノマーの増加及び臭気の発生、密着性の劣化が生じやすい。 Hover a low lightness inks Finally, hardly reach radiation to the bottom of the ink, the inhibition of curing sensitivity, increase and odor of residual monomer, and deterioration of adhesiveness it is likely to occur. 又、照射は、全色を射出してまとめて露光することが可能だが、1色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。 Moreover, irradiation, but it can be exposed collectively by injecting all colors, better exposure for each color is preferable from the viewpoint of promoting curing.
【0071】 [0071]
放射線としては、UV−A、UV−B、UV−Cなどの紫外線、真空紫外線などを用いることが出来る。 As the radiation, UV-A, UV-B, UV, such as UV-C, vacuum ultraviolet rays or the like can be used. 紫外線の光源としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ブラックライト、冷陰極管、LEDを用いることが出来る。 Examples of the ultraviolet light source, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a black light, a cold cathode tube can be used LED. 反応に寄与しない赤外線などの熱線は公知の手法でカットすることが、フィルム等への記録ではカール防止の点で特に好ましい。 Heat rays such as infrared rays not contributing to the reaction is to cut in a known manner are particularly preferable from the viewpoint of preventing curling is recorded on a film or the like.
【0072】 [0072]
本発明は、インクジェットで用いられる記録媒体はもちろん、従来インクジェット記録が難しかった基材、例えば透明や不透明なプラスチック基材、インク吸収性の不均一な基材、インク吸収性のない基材などにも適用できる。 The present invention relates to a recording medium used in ink jet, of course, conventional ink jet recording been difficult substrates, for example, a transparent or opaque plastic substrate, the ink absorbency of the heterogeneous substrate, such as an ink absorbent having no substrate It can also be applied. 特にプラスチック基材に適しており、このような基材としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−ρ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロンが好ましい。 Particularly suitable for plastic substrates, as such substrates include polyester, polyolefin, polyamide, polyester amide, polyether, polyimide, polyamideimide, polystyrene, polycarbonate, poly -ρ- polyphenylene sulfide, polyether esters, poly vinyl chloride, poly (meth) acrylic acid ester, polyethylene, polypropylene, nylon. 又、これらの共重合体やブレンド物、更には、架橋したものが挙げられる。 Also, these copolymers and blends, further include those crosslinked. 中でも延伸したポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロプレン、ナイロンが透明性、寸法安定性、剛性、環境負荷、コストの面で好ましい。 Among them stretched polyethylene terephthalate, polystyrene, polypropylene, nylon transparency, dimensional stability, rigidity, environmental load, preferred in terms of cost. フィルムの厚みは2〜100μm程度、更に好ましくは6〜50μm程度が良好である。 The thickness of the film is about 2 to 100 m, more preferably better about 6~50Myuemu.
【0073】 [0073]
形成する層との接着強度の調整、良好な塗布性を得る為に公知の方法で基材表面にコロナ放電処理や、易接着処理などの表面処理を施すことが好ましい。 Adjustment of the adhesion strength between formation layers, corona discharge treatment or the substrate surface in a known manner in order to obtain good coating properties, is preferably subjected to a surface treatment such as easy adhesion treatment. 不透明基材としては樹脂被覆紙、顔料入り不透明フィルム、発泡フィルム等の従来公知のものが何れも使用できる。 Resin-coated paper as opaque substrate, pigmented opaque film, either can be used those conventionally known, such as foamed film.
【0074】 [0074]
【実施例】 【Example】
以下、実施例にて本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。 Hereinafter, a more detailed explanation of the present invention in Examples, but is not limited thereto. 尚、以下の「部」は「質量部」を意味する。 In the following, "part" means "part by weight".
【0075】 [0075]
下記の白色インク及びカラーインクからなるインクジェット用インクセットを作製した。 The inkjet ink set including a white ink and a color ink of the following was prepared.
〈インクセット1〉 <Ink set 1>
各色、フェノキシエチルアクリレートとアクリル系樹脂の少量とそれ以外の以下の組成を加圧ニーダーによりプレ分散し充分に顔料表面を濡らした後、3本ロールミルによって練肉を行った。 After wetting colors, phenoxyethyl acrylate and a small amount and the pre-dispersed sufficiently pigment surface other following composition by a pressure kneader acrylic resin were kneaded by a three-roll mill. 次いで残りのフェノキシエチルアクリレートを足し、ビーズミルにより分散を行い、顔料分散物を得た。 Then adding the remainder of phenoxyethyl acrylate, it was dispersed by a bead mill to obtain a pigment dispersion.
白色顔料分散物(W1) White pigment dispersion (W1)
白色有機顔料(ShigenoxOWP:ハッコーケミカル社製) White organic pigment (ShigenoxOWP: Hakko Chemical Co., Ltd.)
15.0部ノニオン系界面活性剤 1.5部フェノキシエチルアクリレート 80.0部アクリル系樹脂(酸価0) 3.5部イエロー顔料分散物(Y1) 15.0 parts of a nonionic surfactant 1.5 parts phenoxyethyl acrylate 80.0 parts Acrylic resin (acid value 0) 3.5 parts Yellow pigment dispersion (Y1)
ピグメントイエロー180 15.0部ノニオン系界面活性剤 1.5部フェノキシエチルアクリレート 80.0部アクリル系樹脂(酸価0) 3.5部マゼンタ顔料分散物(M1) Pigment Yellow 180 15.0 parts of a nonionic surfactant 1.5 parts phenoxyethyl acrylate 80.0 parts Acrylic resin (acid value 0) 3.5 parts Magenta pigment dispersion (M1)
ピグメントバイオレット19 15.0部ノニオン系界面活性剤 1.5部フェノキシエチルアクリレート 80.0部アクリル系樹脂(酸価0) 3.5部シアン顔料分散物(C1) Pigment Violet 19 15.0 parts of a nonionic surfactant 1.5 parts phenoxyethyl acrylate 80.0 parts Acrylic resin (acid value 0) 3.5 parts Cyan pigment dispersion (C1)
ピグメントブルー15:3 15.0部ノニオン系界面活性剤 1.5部フェノキシエチルアクリレート 80.0部アクリル系樹脂(酸価0) 3.5部ブラック顔料分散物(K1) Pigment Blue 15: 3 15.0 parts of a nonionic surfactant 1.5 parts phenoxyethyl acrylate 80.0 parts Acrylic resin (acid value 0) 3.5 parts Black pigment dispersion (K1)
ピグメントブラック7 15.0部ノニオン系界面活性剤 1.5部フェノキシエチルアクリレート 80.0部アクリル系樹脂(酸価0) 3.5部これらの顔料分散物を用い、表1に示すように各色のインクを調合し、インクセット1を作製した。 Using Pigment Black 7 15.0 parts of a nonionic surfactant 1.5 parts phenoxyethyl acrylate 80.0 parts Acrylic resin (acid value 0) 3.5 parts These pigment dispersion, each as shown in Table 1 color of ink to prepare a, to prepare an ink set 1. 表中の数値の単位は質量%である。 Unit of the values ​​in the tables are mass%.
【0076】 [0076]
インクは、顔料分散物以外の全ての材料を配合し、十分に溶解したことを確認してから、前記の顔料分散物を少しづつ加え、ディゾルバーを用い十分に攪拌した後、0.8μmのフィルターにてろ過を行った。 Ink, formulated with any materials other than the pigment dispersion, ensure that sufficiently dissolved, after the pigment dispersion was added in portions, and stirred sufficiently using a dissolver, 0.8 [mu] m filter It was filtered through. 前処理として10μmのプレろ過を行った。 It was pre-filtration of 10μm as a pretreatment. ろ過工程では圧損の発生も少なく、十分なろ過速度が得られた。 Less occurrence of pressure loss in the filtration step, a sufficient filtration rate were obtained.
【0077】 [0077]
次いでインクを50℃に加温・攪拌しながら、減圧することにより、溶解している空気及び水分を取り除き、インクとした。 Then, while being heated and stirred to 50 ° C. The ink, by reducing the pressure, remove air and moisture are dissolved, and the ink. インクの30℃における粘度は20〜35mPa・s、表面張力は0.3〜0.4N/m、60℃における粘度は10〜20mPa・sであった。 Viscosity at 30 ° C. of the ink 20~35mPa · s, surface tension and the viscosity at 0.3~0.4N / m, 60 ℃ was 10 to 20 MPa · s. 顔料の平均粒径は0.08〜0.3μm、含水率は0.7〜1.2%である。 The average particle size of the pigment 0.08~0.3Myuemu, the water content is 0.7 to 1.2%.
【0078】 [0078]
【表1】 [Table 1]
【0079】 [0079]
・DPCA60:日本火薬製、KAYARAD DPCA(カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート) · DPCA60: Nippon Kayaku made, KAYARAD DPCA (caprolactam modified dipentaerythritol hexaacrylate)
・TEGDA:大阪有機製、ビスコート#335HP(テトラエチレングリコールジアクリレート) · TEGDA: Osaka Organic Ltd., Viscoat # 335HP (tetraethylene glycol diacrylate)
・PO−A:共栄社化学製、ライトアクリレートPO−A(フェノキシエチルアクリレート) · PO-A: Kyoeisha Chemical Co., Light Acrylate PO-A (phenoxyethyl acrylate)
・I369:チバ・スペシャリティ・ケミカル製、Irgacure369(2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1) - I369: Ciba Specialty Chemicals Co., Irgacure 369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) - butanone -1)
〈インクセット2〉 <Ink Set 2>
各色、オキセタン化合物の少量とそれ以外の以下の組成を加圧ニーダーによりプレ分散し充分に顔料表面を濡らした後、3本ロールミルによって練肉を行った。 After wetting each color, a small amount and the pre-dispersed sufficiently pigment surface by other less pressure kneader composition oxetane compounds were kneaded by a three-roll mill. 次いで残りのオキセタン化合物を足し、ビーズミルにより分散を行い、顔料分散物を得た。 Then adding the remainder of the oxetane compound, it was dispersed by a bead mill to obtain a pigment dispersion.
白色顔料分散物(W2) White pigment dispersion (W2)
酸化チタン(平均粒径0.15μm、屈折率2.52) 15.0部高分子分散剤 1.0部オキセタン化合物 84.0部イエロー顔料分散物(Y2) Titanium oxide (average particle diameter 0.15 [mu] m, refractive index 2.52) 15.0 parts of the polymer dispersant 1.0 parts oxetane compound 84.0 parts of the yellow pigment dispersion (Y2)
ピグメントイエロー180 15.0部高分子分散剤 1.0部オキセタン化合物 84.0部マゼンタ顔料分散物(M2) Pigment Yellow 180 15.0 parts of the polymer dispersant 1.0 parts oxetane compound 84.0 parts Magenta pigment dispersion (M2)
ピグメントバイオレット19 15.0部高分子分散剤 1.0部オキセタン化合物 84.0部シアン顔料分散物(C2) Pigment Violet 19 15.0 parts of the polymer dispersant 1.0 parts oxetane compound 84.0 parts Cyan pigment dispersion (C2)
ピグメントブルー15:3 15.0部高分子分散剤 1.0部オキセタン化合物 84.0部ブラック顔料分散物(K2) Pigment Blue 15: 3 15.0 parts of the polymer dispersant 1.0 parts oxetane compound 84.0 parts of a black pigment dispersion (K2)
ピグメントブラック7 15.0部高分子分散剤 1.0部オキセタン化合物 84.0部これらの顔料分散物を用い、表2に示すように各色のインクを調合し、インクセット2を作製した。 Using Pigment Black 7 15.0 parts of polymeric dispersant 1.0 parts oxetane compound 84.0 parts These pigment dispersion, to prepare a color inks as shown in Table 2, were prepared ink set 2. 表中の数値の単位は質量%である。 Unit of the values ​​in the tables are mass%.
【0080】 [0080]
インクは、顔料分散物以外の全ての材料を配合し、十分に溶解したことを確認してから、前記の顔料分散物を少しづつ加え、ディゾルバーを用い十分に攪拌した後、0.8μmのフィルターにてろ過を行った。 Ink, formulated with any materials other than the pigment dispersion, ensure that sufficiently dissolved, after the pigment dispersion was added in portions, and stirred sufficiently using a dissolver, 0.8 [mu] m filter It was filtered through. 前処理として10μmのプレろ過を行った。 It was pre-filtration of 10μm as a pretreatment. ろ過工程では圧損の発生も少なく、十分なろ過速度が得られた。 Less occurrence of pressure loss in the filtration step, a sufficient filtration rate were obtained.
【0081】 [0081]
次いでインクを50℃に加温・攪拌しながら、減圧することにより、溶解している空気及び水分を取り除き、インクとした。 Then, while being heated and stirred to 50 ° C. The ink, by reducing the pressure, remove air and moisture are dissolved, and the ink. インクの30℃における粘度は25〜40mPa・s、表面張力は0.3〜0.35N/m、60℃における粘度は10〜20mPa・sであった。 Viscosity at 30 ° C. of the ink 25~40mPa · s, surface tension and the viscosity at 0.3~0.35N / m, 60 ℃ was 10 to 20 MPa · s. 顔料の平均粒径は0.08〜0.3μm、含水率は0.7〜1.2%である。 The average particle size of the pigment 0.08~0.3Myuemu, the water content is 0.7 to 1.2%.
【0082】 [0082]
【表2】 [Table 2]
【0083】 [0083]
・OXT:東亜合成製、オキセタン化合物 OXT−221(ジ[1−エチル(3−オキセタニル)]メチルエーテル) · OXT: Toagosei, oxetane compound OXT-221 (di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether)
・2021P:ダイセル製、エポキシ化合物 セロキサイド2021P(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート) · 2021P: manufactured by Daicel, epoxy compounds Celloxide 2021P (3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate)
・BBI102:みどり化学製、光酸発生剤(4,4'−tertブチルジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート) · BBI102: Midori Kagaku, photoacid generator (4,4'-tert-butyl-diphenyl iodonium hexafluorophosphate)
・DETX:日本化薬製、増感剤(2、4−ジエチルチオキサントン) · DETX: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., a sensitizer (2,4-diethyl thioxanthone)
〈インクジェット記録〉 <Ink-jet recording>
次にノズル径24μm、128ノズルのピエゾ型インクジェットノズルを用いたインクジェット記録装置によって、記録媒体への記録を行った。 Then nozzle diameter 24 [mu] m, the ink jet recording apparatus using a piezoelectric type ink jet nozzles of the 128 nozzles, was recorded on the recording medium.
【0084】 [0084]
インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドから成り、前室タンクからヘッド部分まで断熱及び加温と遮光を行った。 The ink supply system, ink tanks, supply pipes, head immediately before the front chamber ink tank, pipe with filter, and a piezo head, was thermally insulated and heated with shielding from the front chamber tank to the head portion. 温度センサーは前室タンク及びピエゾヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に60℃±2℃となるよう、温度制御を行った。 Temperature sensors provided respectively in the vicinity of the nozzle of the front chamber tank and the piezo head, so that the nozzle section is always a 60 ° C. ± 2 ° C., and the temperature was controlled. 液滴サイズは約7plとし、720×720dpi(尚、dpiとは2.54cm当たりのドットの数をいう)の解像度で射出できるよう、駆動周波数10kHzにて駆動した。 The droplet size was about 7 pl, 720 × 720 dpi (Note that the dpi refers to the number of dots per 2.54 cm) so that at a resolution of, was driven at the driving frequency 10 kHz.
【0085】 [0085]
ヘッドキャリッジにY、M、C、K、LM、LC、Wの7色ヘッドを搭載した7色フルカラープリンターに上記インクセットをセットし評価を行った。 Y head carriage, went M, C, K, LM, LC, and sets the ink set to 7 full-color printer provided with the seven colors head of W evaluation. キャリッジの両端には、UV−A光を発する低圧水銀ランプを搭載し、ヘッドを走査することで、インク着弾後1000ms以内にUV光を照射出来る。 At both ends of the carriage, equipped with a low-pressure mercury lamp which emits UV-A light, by scanning the head, can be irradiated with UV light within 1000ms after ink deposition.
【0086】 [0086]
実施例1 Example 1
上記インクセット1を用いて以下の各記録媒体の地色に応じて、全面に白インクを打ち込んで硬化させた後、その上からカラーインクを用いてカラー画像を形成した。 Depending on the background color of the each of the following recording medium by using the ink set 1, after curing are implanted on the entire surface white ink to form a color image using a color ink thereon. 白インクの印字は濃度階調を持たせベタ濃度を100%とし、それぞれの必要濃度に応じ打ち込み量を制御した。 Printing white ink is defined as 100% solid density to have a density gradation was controlled according ejection amount to the respective required concentrations.
【0087】 [0087]
記録媒体 打ち込み量インクジェット用記録紙 − Recording medium ejection amount inkjet recording paper -
シュリンク用透明PET 100% Shrink transparent PET 100%
ホワイトPET 30% White PET 30%
再生紙 30% Recycled paper 30%
有色紙 70% Yes colored paper 70%
その結果、シュリンク用透明PETや白色度の低いホワイトPET、再生紙や有色紙に対してもインクジェット用記録紙と同様に鮮やかで視認性の良い滲みのないカラー画像が形成出来た。 As a result, less transparent PET and whiteness for shrink white PET, color image without blur good visibility bright like the inkjet recording paper against recycled paper and chromatic colored paper was formed.
【0088】 [0088]
実施例2 Example 2
上記インクセット2を用いて、表面の濡れ指数を0.46N/mになるようプラズマ処理した透明なOPS(延伸ポリスチレン)フィルムに、ブラック→シアン→マゼンタ→イエローの順で高精細なカラー画像を形成した後、カラー画像領域以上の領域に白色インクで打ち込み量100%で印字した。 By using the ink set 2, the wetting index of the surface transparent OPS (oriented polystyrene) film was plasma treated so as to be 0.46N / m, a high-definition color images in black → cyan → magenta → order yellow after formation, it was printed in the color image region or regions of 100% ejection amount in white ink. 露光はインク着弾後0.1秒後に1色ごとに露光面照度30mW/cm に集光したピーク波長254nmの低圧水銀ランプを照射して半硬化させた後、白インク層側から露光面照度100mW/cm に集光したピーク波長365nmの高圧水銀ランプを用いて全面露光し完全硬化を行った。 After exposure to the semi-cured by irradiation with a low-pressure mercury lamp having a peak wavelength of 254nm was focused on the exposure surface illuminance 30 mW / cm 2 per one color 0.1 seconds after ink deposition, the illumination intensity on the exposed surface of the white ink layer side and flood exposure using a high-pressure mercury lamp having a peak wavelength of 365nm condensed into a 100 mW / cm 2 was fully cured.
【0089】 [0089]
その結果、吸収性のない透明なOPSフィルム上にも鮮やかで視認性の良い滲みのないカラー画像が形成出来た。 As a result, color image without even bleeding good bright and visibility to the absorbent with no clear OPS film on could be formed.
【0090】 [0090]
実施例3 Example 3
上記インクセット2を用いて、包装用の透明なOPP(延伸ポリプロピレン)フィルムに、ブラック→シアン→マゼンタ→イエローの順で半透明なカラー画像を形成した後、記録媒体全面に白色インクで打ち込み量30%で印字し、硬化を行った。 By using the ink set 2, a transparent OPP (oriented polypropylene) film for packaging, black → cyan → After forming a semi-transparent color images in the order of magenta → yellow, ejection amount in the white ink onto a recording medium over the entire surface printed at 30%, it was cured.
【0091】 [0091]
得られた記録媒体で印字画像が内面になるように包装体に加工したところ、デザイン性に優れたマット調の背景及び画像が得られた。 Printing obtained in the recording medium image was processed into a package so that the inner surface, the background and the image of excellent matte to design was obtained.
【0092】 [0092]
実施例4(比較例) Example 4 (Comparative Example)
実施例1と同様の組成のイエローインク、シアンインク、マゼンタインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインクからなるインクジェット記録用カラーインクセット(白色インクが無いインクセット)を用いて、実施例1記載の各記録媒体に対して画像形成を行った。 Yellow ink having the same composition as in Example 1, cyan ink, magenta ink, light cyan ink, using a light consisting of magenta ink for inkjet recording color ink set (ink set white ink is not), the recording of Example 1, wherein image formation was performed on the medium.
【0093】 [0093]
その結果、透明な記録媒体ではコントラストが得られず、視認性の悪い画像になってしまった。 As a result, can not be obtained contrast is a transparent recording medium, it has become a bad image visibility. 又、ホワイトPETや再生紙、有色紙では地色の影響を受け、色の濁った画像になってしまった。 In addition, white PET and recycled paper, under the influence of the background color in the chromatic colored paper, has become the color of the cloudy image.
【0094】 [0094]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明によれば、インク吸収性の不均一な普通紙やインク吸収性のない透明な記録媒体、明度が低い記録媒体、白色度の低い記録媒体などに対しても良好な視認性を有し、更に画像品質や乾燥性、基材接着性、耐久性等においても優れた画像形成を行うことができるという顕著な効果を奏する。 According to the present invention, the ink absorbency of the uneven plain paper and ink absorbency without transparent recording medium, low brightness recording medium, a good visibility even for such low recording medium whiteness has brings further image quality and drying properties, substrate adhesion, the remarkable effect that it is possible to perform an excellent image formation even in durability.

Claims (16)

  1. 少なくとも着色剤、重合性化合物及び光重合開始剤とを含有したインク組成物からなるカラー画像用のインクジェット用インクセットであって、記録媒体の下地処理に用いる白色インクを含むことを特徴とするインクジェット用インクセット。 At least a colorant, a polymerizable compound and an inkjet ink set for color image composed of ink composition containing a photopolymerization initiator, an ink jet characterized by comprising a white ink to be used for surface treatment of a recording medium use ink set.
  2. 少なくとも着色剤、重合性化合物及び光重合開始剤とを含有したインク組成物からなるカラー画像用のインクジェット用インクセットであって、カラー画像の背景色に用いる白色インクを含むことを特徴とするインクジェット用インクセット。 At least a colorant, a polymerizable compound and an inkjet ink set for color image composed of ink composition containing a photopolymerization initiator, an ink jet characterized by comprising a white ink to be used for the background color of a color image use ink set.
  3. インク組成物の30℃における粘度が10〜500mPa・sで、40℃以上に加熱することにより粘度が7〜30mPa・sになることを特徴とする請求項1又は2に記載のインクジェット用インクセット。 In 30 viscosity at ° C. is 10 to 500 · s of the ink composition, inkjet ink set according to claim 1 or 2 the viscosity by heating to above 40 ° C., characterized by comprising a 7~30mPa · s .
  4. 着色剤が白色顔料である白色インクを含むことを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載のインクジェット用インクセット。 Inkjet ink set according to any one of claims 1 to 3 colorant characterized in that it comprises a white ink is a white pigment.
  5. 白色顔料が白色無機顔料であることを特徴とする請求項4に記載のインクジェット用インクセット。 Inkjet ink set according to claim 4, wherein the white pigment is a white inorganic pigment.
  6. 白色顔料が酸化チタンであることを特徴とする請求項4に記載のインクジェット用インクセット。 Inkjet ink set according to claim 4 in which the white pigment is characterized in that it is a titanium oxide.
  7. 白色顔料が白色有機顔料であることを特徴とする請求項4に記載のインクジェット用インクセット。 Inkjet ink set according to claim 4, wherein the white pigment is a white organic pigment.
  8. 白色顔料の粒径が0.1〜1.0μmであることを特徴とする請求項4〜7の何れか1項に記載のインクジェット用インクセット。 Inkjet ink set according to any one of claims 4-7 the particle size of the white pigment is characterized in that it is a 0.1 to 1.0 [mu] m.
  9. 少なくとも白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤を含有した白色インクを用いてインクジェット画像形成を行うに際し、前記白色インクで記録媒体の下地処理を行うことを特徴とするインクジェット画像形成方法。 At least a white pigment, in performing the ink-jet image formed with a white ink containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, the inkjet image forming method, which comprises carrying out the surface treatment of the white ink in the recording medium.
  10. 記録媒体の色に応じて白色インクの吐出量を制御することを特徴とする請求項9に記載のインクジェット画像形成方法。 Inkjet image forming method according to claim 9, characterized in that controlling the discharge amount of the white ink in accordance with the color of the recording medium.
  11. 少なくとも白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤を含有した白色インクを含むカラー画像用のインクジェット用インクセットを用いて記録媒体にインクジェット画像形成を行うに際し、前記白色インクでカラー画像の背景を形成することを特徴とするインクジェット画像形成方法。 At least a white pigment, in performing the ink-jet image formed on the recording medium by using an inkjet ink set for color images including a white ink containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, forming a background of a color image in the white ink inkjet image forming method characterized by.
  12. カラー画像の濃度に応じて白色インクの吐出量を制御することを特徴とする請求項11に記載のインクジェット画像形成方法。 Inkjet image forming method according to claim 11, characterized in that controlling the discharge amount of the white ink according to the density of the color image.
  13. 少なくとも白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤を含有した白色インクを用いてインクジェット画像形成を行うに際し、前記白色インクを記録媒体の画像形成可能な領域の全面に吐出することを特徴とするインクジェット画像形成方法。 At least a white pigment, in performing the ink-jet image formed with a white ink containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, an ink jet, characterized by ejecting the white ink on the entire surface of the image formable area of ​​the recording medium an image forming method.
  14. 少なくとも白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤を含有した白色インクを含むカラー画像用のインクジェット用インクセットを用いて記録媒体にインクジェット画像形成を行うに際し、カラー画像が形成される領域、又はそれ以上に白色インクを吐出することを特徴とするインクジェット画像形成方法。 At least a white pigment, in performing the ink-jet image formed on the recording medium by using an inkjet ink set for color images including a white ink containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator, area color image is formed, or inkjet image forming method characterized by ejecting the white ink above.
  15. インクを40〜80℃に加熱して吐出することを特徴とする請求項9〜14の何れか1項に記載のインクジェット画像形成方法。 Inkjet image forming method according to any one of claims 9 to 14, characterized in that the discharge by heating the ink to 40 to 80 ° C..
  16. 記録媒体にインクを付与した後、次いで放射線を照射することを特徴とする請求項9〜15の何れか1項に記載のインクジェット画像形成方法。 After applying the ink to the recording medium, then an inkjet image forming method according to any one of claims 9 to 15, characterized in that applying radiation.
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