JP2003342503A - Black ink for ink-jet recording and method for forming image - Google Patents

Black ink for ink-jet recording and method for forming image

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JP2003342503A
JP2003342503A JP2002153897A JP2002153897A JP2003342503A JP 2003342503 A JP2003342503 A JP 2003342503A JP 2002153897 A JP2002153897 A JP 2002153897A JP 2002153897 A JP2002153897 A JP 2002153897A JP 2003342503 A JP2003342503 A JP 2003342503A
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JP
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ink
black
image
forming method
image forming
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Pending
Application number
JP2002153897A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Nakajima
厚志 仲島
Original Assignee
Konica Minolta Holdings Inc
コニカミノルタホールディングス株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a black ink forming an image having a high density, a high sensitivity and good adhesion to a substrate even when a UV light source of relatively low illuminance suitable for a method for ink-jet recording from the ink side is used.
SOLUTION: The black ink for ink-jet recording forms an image by jetting the black ink curable with irradiation of energy rays according to an ink-jet method on a substrate and then irradiating the substrate from the side of an ink-jetted surface with the energy rays. The ink comprises at least a colorant reproducing black color and a photopolymerization initiator having a photosensitive wavelength in the ultraviolet part. The transmission density corresponding to a contact print image at 360 nm is ≤1.30 for components except the photopolymerization initiator in the ink and ≥0.15 for the photopolymerization initiator component in the ink.
COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明はエネルギー線(主に紫外線)を照射することによって、反応・硬化可能なインクジェット記録用ブラックインクと、このインク組成物を用いた画像形成方法に関し、特に、複数色からなる画像を形成しても、高感度で密着性良く画像形成が出来るインクジェット技術に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention by irradiating the energy ray (mainly UV), and black ink for inkjet recording capable of reacting and curing, the ink composition it relates to an image forming method using, in particular, be formed an image consisting of a plurality of colors, to a good adhesion inkjet technology that imaging can be sensitive. 【0002】 【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は簡便・ [0002] In recent years, ink-jet recording system is simple and
安価に画像を作ることが出来るため、写真、各種印刷、 Since it is possible to make a low cost image, photograph, various printing,
マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。 Marking, such as special printing such as color filters, it has been applied to various printing fields. 特に微細なドットを出射・制御する記録装置、色再現域・耐久性・出射適性を改善したインク、およびインクの吸収性・色材の発色性・表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、 Recording apparatus, special paper with dramatically improved ink with improved color reproduction range, durability and emission aptitude, and the ink such as coloring property, surface gloss of the absorbent coloring material of particularly emits and controls fine dots using,
銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 It has also become possible to obtain an image quality comparable to silver halide photography. 【0003】しかしながら、今日のインクジェット記録方式の画質向上は記録装置、インク、専用紙が全て揃って初めて達成されている。 [0003] However, image quality improved recording apparatus of the ink jet recording system of today, ink, special paper has been achieved for the first time have all. 【0004】専用紙が必要なインクジェットシステムは記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。 Ink jet systems special paper is required that the recording medium is limited, the cost of the recording medium becomes a problem. そこで専用紙ではない被転写媒体へインクジェット方式により画像記録する試みが多数なされている。 So an attempt to image recording has been made a large number by an inkjet method to the transfer medium is not a special paper. 【0005】具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式、画像形成直後に紫外線(UV)光により架橋させるUVインクジェット方式などである。 [0005] Specifically, the crosslinking phase change ink-jet system using a solid wax ink at room temperature, solvent-based ink jet method using mainly composed of organic solvent quick-drying ink, right after the image formed by ultraviolet (UV) light UV ink-jet method, or the like. 【0006】その中でもUVインクジェット方式はソルベント系インクジェット方式に比べ臭気が少なく、速乾性で、インク吸収性の無い記録媒体へも画像記録が出来る点で、近年注目されつつある。 [0006] less odor than the UV inkjet system solvent system ink jet method among them, in quick-drying, also the ink absorbency without recording medium image recording in that it, is being attracting attention in recent years. UVインクジェットインクは、水や有機溶媒を含む溶剤含有タイプと実質的に無溶剤のタイプに分けられる。 UV inkjet inks can be divided into solvent-containing type and the type of substantially no solvent including water and an organic solvent. 前者はUV硬化後に溶剤が残留することから、膜物性の低下、VOC(Vola The former since the solvent remains after UV curing, decrease of film properties, VOC (Vola
tile Organic Compounds)などの揮発等の問題が生じる。 tile Organic Compounds) of the volatilization of such problems. その点、後者は着弾直後に硬化することで滲みを抑えつつ仕上がった画像の耐久性、 In that respect, the durability of the image latter the finished while suppressing the bleeding in curing immediately after landing,
VOCフリー化を達成することが出来る。 It is possible to achieve a VOC-free. 【0007】画像形成のため、加熱により微小な穴から吐出飛翔させることの出来る紫外線硬化型インクが特開昭61−164836号に、同様の構成で無溶剤のインクが特開平5−214279号、特開平5−21428 [0007] For imaging, micro UV curable ink is JP 61-164836 that can be discharged fly from the hole, the same configuration in solvent-free ink JP-5-214279 by heating, JP-A-5-21428
0号、特表2000−504778号、WO99/29 No. 0, JP-T-2000-504778, WO99 / ​​29
787号、WO99/29788号に記載されている。 787, is described in Patent WO99 / ​​29788. 【0008】上記方式の問題点としてUV光による架橋が不十分で、しばしば画像を形成するインク内部の硬化不良を引き起こすといった問題がある。 [0008] insufficient crosslinking by UV light as a problem of the above method, it is often a problem cause curing failure in the ink to form an image. インク内部ではより外側にあるインクの組成物、即ち、光重合開始剤、 The composition of the ink in more outside than inside the ink, i.e., a photopolymerization initiator,
顔料、樹脂やモノマーのUV光吸収によって光強度が減少し、それに伴いラジカル発生量が減少し反応性が低下する。 Pigments, light intensity is reduced by the UV light-absorbing resin and monomer, the radical generation amount increases as it decreased reactivity is lowered. これによって、基材との密着不良、画像耐久性の劣化、未反応モノマーによるマイグレーションの問題が生じる。 Thus, poor adhesion to the substrate, image durability deterioration, migration problems due to unreacted monomers occurs. 【0009】この問題は一般に紫外線領域部に強い吸収を持つカーボンブラックを用いたブラックインクにおいて顕著である。 [0009] This problem is remarkable in general black ink using carbon black having a strong absorption in the ultraviolet region portion. また、画像の種類としては、複数色を用いた濃色画像部であり、この領域ではインクが最大付着量若しくはそれに近い量となるため問題が起こりやすい。 As the kind of image, a dark image portion using a plurality of colors, is likely to cause a problem that the ink is an amount close to or maximum coating weight in this region. 【0010】対応としては、基材側からのUV光照射が考えられるが、それでも紙媒体や、透明フィルムでは芳香族化合物を主体としたポリスチレンやPET等の、U [0010] As the corresponding, although UV light irradiation from the substrate side is considered, still or paper medium, of polystyrene or PET consisting mainly of aromatic compounds in the transparent film, U
V光を吸収する媒体では十分な効果が得られないことがある。 In the medium to absorb V light it may not provide a sufficient effect. また、特開平9−314981号に示されるように、加速電圧10〜100kVの電子線を用いる手法も考えられるが、装置コストが非常に高くなりその点で実用性には問題がある。 Further, as shown in Japanese Patent Laid-Open No. 9-314981, the acceleration voltage is technique also conceivable to use electron beam 10~100KV, the utility in this respect the apparatus cost is very high there is a problem. 【0011】この他には、インク付着量の低減が有効だが、画像濃度の低下、即ち色再現域の減少に繋がりやすく、特に、包装印刷やPOPなど、キャッチアイ性が要求される商用印刷では、色再現域の確保は重要であり、 [0011] In addition, although it effective to reduce the ink deposition amount, decrease in image density, i.e., easily lead to reduction of the color reproduction range, in particular, such packaging printing and POP, commercial printing catch eye resistance is required , ensure the color reproduction range is important,
問題が多い。 Problematic. 【0012】この他で有効な対策は、開始剤の濃度を下げインク自体のUV遮光性を低減しつつ、ラジカル発生量を減らさないように、光源の照度を強める手法である。 [0012] effective measures in this other, while reducing the UV shielding property of the ink itself lower the concentration of the initiator, so as not to reduce the radical generation amount, a technique to enhance the intensity of the light source. この手法については、FUSION UV Sem For this technique, FUSION UV Sem
inar 2001 第9回フュージョンUV技術セミナー「現状を打破する新しいUV技術」講演要旨集に詳しい。 inar familiar with the 2001 9th Fusion "new UV technology to break the status quo" UV technology seminar Abstracts. 【0013】しかしながら、UVインクジェット方式においては、この手法が必ずしも有望とは言えない。 [0013] However, in the UV ink jet system, this approach is not necessarily promising. 高出力のUV光源はコストが高い上に、発生したオゾンや熱の排気が必要である。 UV light source of high output on a high cost, it is necessary to exhaust the generated ozone and heat. また、着弾後のインク滲みを抑えるためには一般的にヘッド近傍へ光源を配置するが、高出力の光源はそのスペースおよび質量が大きく、ヘッドキャリッジのサイズ、質量も大きくなり、装置サイズや高速出力の点で問題があるからである。 Although in order to suppress ink bleeding after landing is generally arranged a light source to the head near the high output of the light source is large that space and weight, makes the size of the head carriage, the mass is large, device size and high speed This is because there is a problem in terms of output. 【0014】結局、現時点において記録媒体が制限されず、画像濃度低下や画像形成装置の大型化や価格上昇を伴わない、真に実用性のある解決策は見出されていないのが現状である。 [0014] Finally, not recorded medium are limited at this time, without the size and price increases image density reduction and image forming apparatus, not been found truly practical solution is at present . 【0015】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題を解決する為になされた。 [0015] The present invention It is an object of the present invention has been made in order to solve the above problems. 【0016】即ち、本発明の目的は、インクジェット記録方法に適したUV光源を用いて、UV透過性の乏しい基材を用い、インク側から比較的低照度の光源を用いても、高濃度、高感度、基体への密着性が良い画像が形成出来るブラックインク、及びそれを用いた画像形成方法を提供することにある。 [0016] That is, the object, using the UV light source suitable for ink jet recording method, using a UV transparent poor substrate, even with relatively low illuminance of the light source from the ink side, the high concentration of the present invention, high sensitivity is to provide a black ink having good adhesion image can be formed on the substrate, and an image forming method using the same. 【0017】 【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討した結果、本発明の目的は、下記構成のいずれかを採ることにより達成されることがわかった。 [0017] Means for Solving the Problems The present inventors have a result of intensive studies, the purpose of the present invention have been found to be achieved by taking one of the following configurations. 【0018】〔1〕 エネルギー線の照射により硬化可能なブラックインクをインクジェット方式にて基材に噴射し、次いでインク噴射面側からエネルギー線を照射することにより画像を形成するインクジェット記録用ブラックインクにおいて、該インクが少なくとも黒色を再現する色材と紫外部に感光波長を持つ光重合開始剤とからなり、360nmにおけるベタ画像に相当する透過濃度が、該インク中の光重合開始剤を除く成分が1.30以下であり、該インク中の光重合開始剤成分が0.15以上であることを特徴とするインクジェット記録用ブラックインク。 [0018] [1] a curable black ink by irradiation with the energy beam injected into the substrate by an ink-jet method, followed by the black ink for inkjet recording to form an image by irradiating an energy beam from the ink ejecting surface side consists of a photopolymerization initiator which the ink has a photosensitive wavelength in the coloring material and the ultraviolet portion that reproduces at least black, the transmission density corresponding to the solid image at 360 nm, a component excluding the photopolymerization initiator in the ink is 1.30 or less, black ink for inkjet recording photopolymerization initiator component in the ink is equal to or is 0.15 or more. 【0019】〔2〕 色材としてチタンブラックを含有することを特徴とする〔1〕記載のインクジェット記録用ブラックインク。 [0019] [2], characterized in that it contains titanium black as a colorant (1) black ink for inkjet recording according. 【0020】〔3〕 少なくとも2種以上の色材を含有することを特徴とする〔1〕又は〔2〕記載のインクジェット記録用ブラックインク。 [0020] [3], characterized in that it contains at least two or more kinds of coloring materials [1] or [2] black ink for inkjet recording according. 【0021】〔4〕 エネルギー線の照射により硬化可能なブラックインクをインクジェット方式にて基材に噴射し、次いでインク噴射面側からエネルギー線を照射することにより画像を形成する画像形成方法において、請求項1、2又は3に記載のインクを用い、ベタ画像におけるインク付着量を、該インク中の光重合開始剤成分を除く360nmにおける透過濃度が1.30以下、該インク中の光重合開始剤成分が0.15以上となるようにインクを基材に噴射、付着させることを特徴とする画像形成方法。 [0021] [4] The curable black ink by irradiation with the energy beam injected into the substrate by an ink-jet method, and then an image forming method for forming an image by irradiating an energy beam from the ink ejection surface, wherein term using the ink according to 1, 2 or 3, the ink adhesion amount in a solid image, transmission density of 360nm except the photoinitiator component in the ink is 1.30 or less, the photopolymerization initiator in the ink image forming method characterized in that component ejecting ink to a substrate such that 0.15 or more, is deposited. 【0022】〔5〕 ブラック以外の色相のインクを基材に噴射し、ブラックを含む複数色からなる画像を形成することを特徴とする〔4〕記載の画像形成方法。 [0022] [5] the hue of ink other than black is injected into the substrate, and forming an image composed of a plurality of colors including black (4) The image forming method according. 【0023】〔6〕 ブラックインクを最後に噴射することを特徴とする〔5〕記載の画像形成方法。 [0023] [6] black ink characterized in that it finally inject [5] The image forming method according. 【0024】〔7〕 ブラックインクを最初に噴射することを特徴とする〔5〕記載の画像形成方法。 [0024] [7] Black ink characterized by first injecting the [5] The image forming method according. 【0025】〔8〕 ブラックインクのベタ画像におけるインク付着量が2〜20g/m 2であることを特徴とする〔4〕〜〔7〕のいずれか1項記載の画像形成方法。 [0025] [8] The ink adhesion amount in a solid image of black ink characterized in that it is a 2 to 20 g / m 2 (4) The image forming method according to any one of to [7]. 【0026】〔9〕 複数色のベタ画像における最大インク付着量が、6〜60g/m 2であることを特徴とする〔5〕〜〔8〕のいずれか1項記載の画像形成方法。 [0026] [9] maximum ink deposition amount in the plural colors of solid image, characterized that [5] The image forming method according to any one of to [8] that it is 6~60g / m 2. 【0027】〔10〕 基材の360nmにおける透過濃度が0.20以上であることを特徴とする〔4〕〜 The transmission density at 360nm of [10] substrate is characterized in that 0.20 to [4] -
〔9〕のいずれか1項記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of [9]. 【0028】〔11〕 エネルギー線として、少なくとも主波長が300〜400nmにある紫外光を用いることを特徴とする〔4〕〜〔10〕のいずれか1項記載の画像形成方法。 [0028] [11] as an energy beam, at least the main wavelength is characterized by using ultraviolet light in 300~400nm [4] - The image forming method according to any one of [10]. 【0029】〔12〕 エネルギー線の照度が、5〜2 [0029] The illuminance of [12] energy line, 5 to 2
000mW/cm 2であることを特徴とする〔4〕〜 Characterized in that it is a 000mW / cm 2 [4] -
〔11〕のいずれか1項記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of [11]. 【0030】本発明の骨子は、紫外線透過性の乏しい基材に対し、紫外線透過性の良好なブラック色材(チタンブラック等)を用い、もしくは2種以上の複数の色材を用い、基材にインクを付着させた後、付着インク面側から、比較的低照度の紫外線を照射することによって、感度が高くかつインクを良く基材に密着させるところにある。 The gist of the present invention, with respect to ultraviolet light permeable poor substrate, using a UV transparent good black coloring material (titanium black, etc.), or using two or more of the plurality of color materials, substrates after deposition of ink, the ink adhering surface side, by irradiating the relatively low illuminance ultraviolet, there is to be adhered to the well substrate high and the ink is sensitive. 【0031】本発明において、紫外線とは通常よく用いられる範囲の波長を有する光を指すが、詳しくは後述する。 [0031] In the present invention, refers to light having a wavelength in the range which is usually often used as ultraviolet, it will be described in detail later. 又、ベタ画像とは、最高画像濃度で均一な濃度の画像とう意味である。 Further, a solid image is an image Tou meaning of uniform density at the highest image density. 【0032】 【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明するため、本発明に用いられる化合物、構成要件の内容につき以下に述べる。 [0032] PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, for describing the present invention in more detail, the compounds used in the present invention, described below regarding the contents of the configuration requirements. 【0033】〔1〕インク色材本発明においては、紫外線吸収率の小さい色材を用い、 [0033] [1] In the ink colorant present invention, using a small coloring material having ultraviolet absorptivity,
または大きいものは量を限定して用いる。 Or large portions are used in limited amounts. 一般にブラック用の色材としてはカーボンブラックが用いられるが、 Generally As the colorant for black carbon black used,
紫外線吸収性が強いため、極力使用量を抑えることが好ましい。 Since ultraviolet absorbing strong, it is preferable to keep as much as possible usage. 【0034】具体的には、例えばチタンブラックが好ましく、チタンブラックは酸化チタンをアンモニアガスで窒化還元処理することにより特異的に生成するTiO [0034] TiO Specifically, for example, titanium black are preferable, titanium black is specifically produced by nitriding reduction treatment of titanium oxide with ammonia gas
(NaCl型)からなる黒色微粉末である。 It is a black fine powder consisting of (NaCl type). 可視部の吸収に対する紫外部の吸収がカーボンブラックより小さいため、UV硬化用のブラック色材として好ましい。 Since the absorption of ultraviolet on the absorption in the visible portion is smaller than the carbon black, preferred as a black coloring material for UV curing. 【0035】色調をプロセスカラーのブラックと合わせるため、その他の染料もしくは顔料を配合することも可能である。 [0035] To match the color tone of the process colors black, it is also possible to incorporate other dyes or pigments. 【0036】この他に好もしい色材としては、複数色で再現する方法がある。 [0036] As other to Konomoshii colorant, there is a method to reproduce in multiple colors. 即ち、カーボンブラックを用いず、水溶性染料を用いた水性インクジェット用インクは、混色によりブラックが再現されているが、同様な手法をとることが可能である。 That is, without using the carbon black aqueous inkjet ink using a water-soluble dye is black is reproduced by mixed, it is possible to take a similar approach. 【0037】何れにしろ、本発明の趣旨に沿って、30 [0037] In any event, in accordance with the spirit of the present invention, 30
0〜400nmにおける吸収が抑えられるように色材を選択することが望ましい。 It is desirable to select a colorant so that absorption in 0~400nm is suppressed. このような色材としては、公知の染料および顔料が使用出来るが、UV硬化性および耐光性の観点から、色材は顔料もしくはマイクロカプセル化された染料が好ましい。 As such a colorant, but known dyes and pigments can be used, from the viewpoint of UV curability and light resistance, the colorant is preferably a pigment or a microencapsulated dye. 【0038】色調調整及びカーボンブラックを用いないで再現するに好ましい顔料としては、イエロー系では、 [0038] Preferred pigments to reproduce without using a color tone adjustment and carbon black, in Yellow,
C. C. I Pigment Yellow−1,3,1 I Pigment Yellow-1,3,1
2,13,14,17,81,83,87,95,10 2,13,14,17,81,83,87,95,10
9,42,74,128,185、及びC. 9,42,74,128,185, and C. I Pig I Pig
ment Orange−16,36,38、マゼンタ系では、C. ment Orange-16,36,38, in magenta, C. I Pigment Red−5,22, I Pigment Red-5,22,
38,48:1,48:2,48:4,49:1,5 38 and 48: 1,48: 2,48: 4,49: 1, 5
3:1,57:1,63:1,144,146,18 3: 1, 57: 1, 63: 1,144,146,18
5,101,2,12,9,122,184,188、 5,101,2,12,9,122,184,188,
シアン系では、C. In the cyan, C. I Pigment Violet I Pigment Violet
−19,23、及びC. -19,23, and C. I Pigment Blue I Pigment Blue
−15:1,15:3,15:4,18,60,27, -15: 1, 15: 3, 15: 4,18,60,27,
29、C. 29, C. I Pigment Green−7,3 I Pigment Green-7,3
6、等がある。 6, and the like. 【0039】色材(顔料)は上記のもの以外でも特に限定なく使用出来るが、添加量は、要望する濃度、分散後の発色性によって決定する必要があり、インク全体の0.1〜15質量%が好ましい。 The colorant (pigment) is can be used without any particular limitation in other than the above, the addition amount, the concentration of demand, have to be determined by chromogenic after dispersion, the entire ink 0.1-15 mass % is preferred. 【0040】色材の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、 [0040] the dispersion of the colorant, a ball mill, sand mill, attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer,
パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。 A pearl mill, wet jet mill, it is possible to use a paint shaker. 【0041】又、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。 [0041] It is also possible to add a dispersant when dispersing the pigment. 分散剤は高分子分散剤を用いることが好ましい。 Dispersing agent is preferably used a polymer dispersing agent. 高分子分散剤としては、例えば、Ave As the polymer dispersant, for example, Ave
cia社製のSolsperseシリーズが挙げられる。 cia manufactured by Solsperse series, and the like. 【0042】更に、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。 [0042] Further, as a dispersion adjuvant, it is also possible to use a synergist suitable for the pigment. 【0043】これらの分散剤および分散助剤は、顔料1 [0043] These dispersants and dispersion aids, pigment 1
00質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。 To 00 parts by weight, preferably added in an amount of 1 to 50 parts by weight. 分散媒体は溶剤または重合性化合物であるが、本発明に用いる放射線硬化型インクは、インク着弾直後に反応、硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。 Although the dispersion medium is a solvent or a polymerizable compound, a radiation curable ink used in the present invention, the reaction immediately after the ink deposition, for curing, it is preferable not to use a solvent.
溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOCの問題が生じる。 When a solvent remains in a cured image, solvent resistance deterioration, the VOC of the solvent remaining problems. よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中で粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 Therefore, no polymerizable compound in the dispersion medium is a solvent, it is preferable in terms of dispersion suitability to select a monomer having low viscosity therein. 【0044】又、分散は、顔料の平均粒径を0.08〜 [0044] In addition, dispersion, 0.08 to an average particle size of the pigment
0.5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜 Preferably to 0.5 [mu] m, the maximum particle size 0.3
10μmとすることが好ましく、より好ましくは0.3 Preferably to 10μm, more preferably 0.3
〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、 So as to be ~3Myuemu, selection of pigment, dispersant and dispersion medium,
分散条件、ろ過条件を設定する。 Dispersion conditions, and the filtration conditions. 【0045】顔料の粒径は光散乱法により測定することができる。 The particle size of the pigment can be measured by a light scattering method. ここで平均粒径とは、ヒストグラム平均(D Here, the average particle size, the histogram mean (D
50)で定義する。 Defined in 50). 【0046】この顔料の粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することが出来る。 [0046] by a particle size management of the pigment, clogging of a head nozzle can be suppressed, and the storage stability of the ink, ink transparency and it is possible to maintain the curing sensitivity. 色材はインク全体の1〜10質量%の添加量が好ましい。 Colorant is preferably added amount of 1 to 10 mass% of the entire ink. 【0047】以上のようにチタンブラックまたは、複数色を用いた非カーボンブラックのブラック色材を本発明では用いるのが好ましいが、チタンブラックを主体とすることが、少量の色材添加でブラックを再現出来るためより好ましい。 [0047] or titanium black as described above, is preferably used in the present invention the black coloring material of the non-carbon black using a plurality of color, to be mainly composed of titanium black, black with a small amount of colorant added more preferable in terms of being able to reproduce. 色材を増やすと、溶解性または分散性の維持、インクの保存安定性、インク射出性確保のための低粘度化が困難となってくる。 Increasing the color material, maintenance of solubility or dispersibility, storage stability of the ink, low viscosity for ink ejection ensuring that it becomes difficult. 【0048】重合性化合物(重合性モノマー)及び開始剤本発明のインクジェット記録用インクは重合性モノマー(以下、単にモノマーともいう)及び開始剤を含有することを特徴としている。 The inkjet recording ink of the polymerizable compound (polymerizable monomer) and an initiator present invention polymerizable monomer (hereinafter, simply referred to as monomer) is characterized by containing and initiator. 重合のタイプとしては、通常のラジカル重合性のもの、光酸・塩基発生剤を利用する硬化システム、光誘導型交互共重合など、いずれも使用できる。 Types of polymerization, of conventional radical polymerizable, curing system utilizing light acid-base generators, such as light-induced alternating copolymerization, either can be used. これらの光硬化システムは、「光硬化技術」−樹脂・開始剤の選定と配合条件および硬化度の測定・評価−(技術情報協会発行)に詳細に記載されており、そのまま用いることが可能である。 These light-curing systems, "photocured Technology" - Measurement and Evaluation of selection and blending conditions and hardening of the resin Initiator - are described in detail in (published by Technical Information Institute) can be used as it is is there. 【0049】一般的にはラジカル重合系とカチオン重合系の2者が良く用いられるが、開始剤を必要としない光誘導型交互共重合タイプも用いることが可能である。 [0049] In general, often used 2's radical polymerization and cationic polymerization, but can also be used light-induced alternating copolymerization type needing no initiator. またこれらを複合させたハイブリッド型とすることも可能である。 It is also possible to hybrid complexed with them. 【0050】カチオン重合系は酸素による重合阻害が無く性能的に優位であるが、反応速度が小さく、コストが高い。 The cationic polymerization is polymerization inhibition by oxygen is no performance to advantage, low reaction rate, high cost. カチオン重合系の場合、反応速度を上げるため、 If cationic polymerization system, to increase the reaction rate,
エポキシ化合物とオキセタン化合物の併用が好ましい。 Combination of an epoxy compound and an oxetane compound are preferred.
ラジカル重合系は本発明のごときインクに最も広く用いられる。 Radical polymerization system most widely used in the ink, such as the present invention. 以下はラジカル重合系に好ましい態様である。 The following is a preferred embodiment to radical polymerization. 【0051】重合性モノマーとしては、各種アクリレートモノマーが使用出来る。 [0051] As the polymerizable monomer, various acrylate monomers can be used. 例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソアミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、2−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、 For example, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, isoamylstyl acrylate, isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl - diglycol acrylate,
2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2− 2-hydroxybutyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, butoxyethyl acrylate, ethoxy diethylene glycol acrylate, methoxy diethylene glycol acrylate, methoxy polyethylene glycol acrylate, methoxy propylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, Isoboru sulfonyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-
アクリロイキシエチルコハク酸、2−アクリロイキシエチルフタル酸、2−アクリロイキシエチル−2−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、t−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、 Acryloyl carboxyethyl succinic acid, 2-acryloyl carboxyethyl phthalate, 2-acryloyl carboxyethyl-2-hydroxyethyl - phthalic acid, lactone modified flexible acrylate, monofunctional monomers such as t- butyl cyclohexyl acrylate, tri ethylene glycol diacrylate,
テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、1,4ブタンジオールジアクリレート、1,6 Tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6
ヘキサンジオールジアクリレート、1,9ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールAのEO(エチレンオキサイド)付加物ジアクリレート、ビスフェノールAのPO(プロピレンオキサイド)付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の2官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、E Hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, dimethylol - tricyclodecane acrylate, EO (ethylene oxide) adduct diacrylate of bisphenol A, PO (propylene oxide) of bisphenol A adduct diacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate, difunctional monomers such as polytetramethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, E
O変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。 O-modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerol propoxy triacrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate include polyfunctional monomers having three or more functional such as caprolactam modified dipentaerythritol hexaacrylate. 【0052】この他、重合性のオリゴマー類も、モノマー同様に配合可能である。 [0052] In addition, a polymerizable oligomer may be a monomer likewise blended. 重合性オリゴマーとしては、 Examples of the polymerizable oligomer,
エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、 Epoxy acrylates, aliphatic urethane acrylate,
芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。 Aromatic urethane acrylates, polyester acrylates, and straight chain acrylic oligomer. 【0053】さらに、上記アクリレート化合物のメタクリレート体を併用することが出来る。 [0053] Further, it is possible to use a methacrylate of the acrylate compound. メタクリレート体の中でも、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラエチレングリコールジマタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート等は比較的感度が高く、基材に体する接着性も改善出来るため好ましい。 Among methacrylate body, methoxy polyethylene glycol methacrylate, methoxy triethylene glycol methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetraethylene glycol dimaleate Takuri, polyethylene glycol diacrylate are relatively sensitive, even adhesion to the body to a substrate the preferred order to be improved. 【0054】また、本発明においては、重合性のモノマーが単官能、二官能及び三官能以上の多官能モノマーから選ばれるモノマーを少なくとも二種以上併用することが特に好ましい。 [0054] In the present invention, the polymerizable monomer is a monofunctional, it is particularly preferable to use at least two or more kinds of monomers selected from difunctional and trifunctional or higher polyfunctional monomer. 【0055】単官能モノマーは硬化時の収縮率を下げる効果が大きく、また低粘度でインクジェット記録時の射出安定性が得られやすい。 [0055] monofunctional monomer has a large effect of lowering the shrinkage during curing, and the injection stability during ink jet recording can be easily obtained at a low viscosity. 二官能モノマーは適度な感度と様々な支持体への接着性に優れるため特に好ましい。 Bifunctional monomers are particularly preferred because of its excellent adhesion to moderate sensitivity and variety of supports.
三官能以上の多官能モノマーは感度および硬化後の膜強度を得られる。 Trifunctional or higher multifunctional monomer is obtained a film strength after the sensitivity and curing. これら三者のうち二種以上、更に好ましくは三種を併用することで、支持体への密着性、画像耐久性、高感度化のバランスをとることが出来る。 Two or more of these three, more preferably by a combination of three types, adhesion to the support, image durability, can balance the sensitivity. 【0056】単官能モノマーはインク全体の5〜40質量%、二官能モノマーは5〜70質量%、多官能モノマーは5〜30質量%含有させることが好ましい。 [0056] 5 to 40 wt% of the monofunctional monomer entire ink, the bifunctional monomer is 5 to 70% by weight, the polyfunctional monomer is preferably contained 5 to 30 mass%. 【0057】併用するモノマーの溶解性パラメーター(SP値)の最大値と最小値の差は、1以上である組合せとすることが、様々な基材への密着性が得られるため好ましい。 [0057] difference between the maximum value and the minimum value of the solubility parameter of the monomer used in combination (SP value), be a combination is 1 or more is preferable because the adhesion to various substrates can be obtained. 更に好ましくは1.5以上である。 More preferably 1.5 or more. 尚、上限は2.5である。 The upper limit is 2.5. 【0058】開始剤としては、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、アシルホスフィンオキシド、アシルホスホナート、チオ安息香酸S−フェニル、チタノセン、芳香族ケトン、チオキサントン、ベンジルとキノン誘導体又はケトクマリン類などの従来公知の開始剤が使用出来る。 [0058] As initiator, aryl alkyl ketones, oxime ketones, acyl phosphine oxides, acyl phosphonates, thiobenzoic acid S- phenyl, titanocene, aromatic ketones, thioxanthone, conventionally known such as benzyl and quinone derivatives or ketocoumarins initiator can be used. 【0059】中でもアシルホスフィンオキシド、アシルホスホナートは、感度が高く、開始剤の光開裂により吸収が減少するため、インクジェット方式のように1色当たり5〜15μmの厚みを持つインク画像での内部硬化に特に有効である。 [0059] Among these acylphosphine oxides, acyl phosphonates are sensitive, since the absorption by photocleavage of initiator is reduced, internal curing of ink images having a thickness of 5~15μm per color as an ink jet method it is particularly effective in. 【0060】具体的には、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイドなどが好ましい。 [0060] More specifically, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) - phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl - such as pentyl phosphine oxide are preferred. 【0061】また、高感度、安全性、臭気を考慮した選択では、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル− [0061] In addition, high sensitivity, the safety, considering odor selection, 1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl -
ケトン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリホリノプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1が好適に用いられる。 Ketone, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-Mori morpholino-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl - propane-1-one, 2-benzyl-2 - dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) - butanone -1 is preferably used. 【0062】酸素重合阻害や感度を考慮した組み合わせでは、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4− [0062] In the combination in consideration of the oxygen polymerization inhibition or sensitivity, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-
モルホリノフェニル)−ブタノン−1と1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの組み合わせ、 Morpholinophenyl) - butanone -1 and 1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl - a combination of a ketone,
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの組み合わせ、2−メチル−1[4− 1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl - a combination of a ketone and benzophenone, 2-methyl-1- [4-
(メチルチオ)フェニル]−2−モリホリノプロパン− (Methylthio) phenyl] -2-Mori morpholino propane -
1−オンまたは2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリホリノプロパン−1−オンとジエチルチオキサントンもしくはイソプロピルチオキサントンとの組み合わせ、ベンゾフェノンと三級アミノ基を持つアクリル酸誘導体との組み合わせ、三級アミンの添加などが効果的である。 1-one or 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-Mori morpholino-1-one and a combination of diethyl thioxanthone or isopropylthioxanthone, acrylic acid derivative having a benzophenone and a tertiary amino group the combination of, such as the addition of a tertiary amine is effective. 【0063】開始剤の好ましい添加量は、インク全体の1〜10質量%、好ましくは1〜6質量%である。 [0063] The preferred amount of initiator is 1 to 10 mass% of the entire ink is preferably 1 to 6 wt%. 本発明では、色材の吸収波長または濃度を変えて2段階に照射を分けることが好ましく、開始剤についても2種以上を併用することが特に好ましい。 In the present invention, it is preferable to divide the irradiation into two steps by changing the absorption wavelength or concentration of the coloring material, it is particularly preferable to use two or more kinds also initiators. 【0064】その他の成分インクの保存性を高めるために、重合禁止剤を200〜 [0064] To increase the storage stability of the other ingredients ink, 200 a polymerization inhibitor
20,000ppm添加することが好ましい。 20,000ppm it is preferable to add. 重合禁止剤としては、ハイドロキノン、p−メトキシフェノール、t−ブチルカテコール、ピロガロール、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどが使用できる。 Examples of the polymerization inhibitor, hydroquinone, p- methoxyphenol, t- butyl catechol, pyrogallol, etc. hydroquinone monomethyl ether may be used. また、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系の化合物を含有させるのが、硬化感度を下げずに貯蔵安定性を維持できるため好ましい。 Further, a hindered phenol, the inclusion compound of a hindered amine is preferred because it can maintain the storage stability without lowering the curing sensitivity. また、加熱によって生じる熱重合を抑制するためには、不飽和結合を有するヒンダードフェノール類(例えば、住友化学製のスミライザーGSなど)の添加が有効である。 Further, in order to suppress the thermal polymerization caused by heating, hindered phenols having an unsaturated bond (e.g., Sumitomo chemical manufactured by Sumilizer GS) adding is effective. 【0065】紫外線硬化型のインクは加熱、低粘度化して射出することが好ましいので、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも重合禁止剤を入れることが好ましい。 [0065] UV-curable inks heating, since it is preferable to injection by low viscosity, it is preferable in order to prevent head clogging due to thermal polymerization to add polymerization inhibitors. このような重合禁止剤は酸素が存在しない環境においても効果があり、顔料分散など、高いシェアーがかかる環境においても効果的である。 Such polymerization inhibitors are effective even in an environment where oxygen is not present, such as pigment dispersion, it is effective even in an environment where such high shear. 【0066】この他に、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、 [0066] In addition, the surfactant if necessary, a leveling additive, a matting agent, a polyester-based resin for adjusting film physical properties, polyurethane resin, vinyl resin,
アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。 It may be added an acrylic resin, rubber resin, or wax. 界面活性剤としては、フッ素系、シリコーン系の化合物を用いることが出来るが、活性剤自体は架橋しないため、画像形成後にブリードアウトによる弊害が生じることがある。 As the surfactant, a fluorine-based, but may be a compound of silicone, since the active agent itself is not crosslinked, which may occur adverse effects due to bleeding-out after image formation. このような場合には、界面活性効果のある共重合性モノマーを併用するとが好ましい。 In such a case, when a combination of copolymerizable monomers having surface active effect is preferred. 例えばシリコーン変性(メタ)アクリレート、フッ素化(メタ)アクリレートなどである。 For example, silicone-modified (meth) acrylate, and the like fluorinated (meth) acrylate. 具体的な例は、WO Specific examples, WO
99/29787号、WO99/29788号にも記載されている。 No. 99/29787, are also described in JP-A No. WO99 / ​​29788. 【0067】UV硬化後記録媒体との密着性を改善するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。 [0067] To improve the adhesion between the UV curing after recording medium, it is also effective to add a trace amount of organic solvent.
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が可能であるが出来るだけ使用しないほうが好ましい。 In this case, it is preferable not to use only but can be added in a range of problems with the solvent resistance or the VOC does not occur can. 必要な場合は、添加量として0.1〜5質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%である。 If necessary, preferably 0.1 to 5 wt% addition amount, more preferably from 0.1 to 3 wt%. 【0068】又、インク色材による遮光効果のため、感度低下を防ぐ手段として、開始剤寿命の長いカチオン重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。 [0068] Also, since the light-shielding effect of the ink coloring material, as means for preventing sensitivity reduction, combined long cationically polymerizable monomers and initiator of the initiator life, it is also possible that a hybrid type curable ink of radical cations is there. 【0069】インクの作製条件本発明においては、上述の色材を選択・配合比を適宜調整することで、ベタ濃度に相当するインク付着量を基材に与えたときの、360nmにおける透過濃度を、下記とする。 [0069] In the preparation conditions present invention of the ink, by appropriately adjusting the selection and mixing ratio of the coloring material described above, when a given ink deposition amount corresponding to the solid density to the substrate, the transmission density at 360nm , and following. (1)開始剤を除く成分に相当する透過濃度を1.30 (1) 1.30 The transmission density corresponding to components except for initiator
以下、更に好ましくは1.20以下がよい。 Or less, more preferably 1.20 or less. 1.30を超えると光硬化性が劣化し、特に双方向印刷時は未硬化によるにじみ等の問題が生じる。 More than 1.30 when the photocurable deteriorates, especially during bidirectional printing problems such as bleeding due uncured occurs. なお、下限は特に限定はないが実用性からは0.30以上となろう。 The lower limit would be 0.30 or more from is not particularly limited but practicality. (2)開始剤成分及び開始剤成分に相当する透過濃度を0.15以上、更に好ましくは0.25以上がよい。 (2) an initiator component and the initiator component to the corresponding transmission density of 0.15 or more, more preferably from 0.25 or more.
0.15未満では十分な硬化性が得られない。 Not obtained sufficient curability is less than 0.15. なお、上限は特にないが実際上は0.60以下であろう。 The upper limit is not particularly but in practice would 0.60. 【0070】ここにおいて、開始剤に相当する成分とは、開始剤および開始助剤をさす。 [0070] Here, the component corresponding to the initiator refers to initiator and co-initiator. またモノマーが開始剤を必要としないマレイミドなどの光誘導型の場合はモノマーに相当する成分をさす。 In the case of light-induced, such as maleimide monomer does not require an initiator refers to the component corresponding to the monomer. 【0071】ブラックインクのベタ部におけるインク付着量は、2〜20g/m 2 、更に好ましくは2〜10g [0071] ink supplying amount in the solid portions of the black ink, 2~20g / m 2, more preferably 2~10g
/m 2である。 A / m 2. 20g/m 2より大きいと、内部硬化性が劣化してしまう。 Larger than 20 g / m 2, internal curability is degraded. 一方、2g/m 2未満では最高画像濃度に問題が出る。 On the other hand, a problem exits in maximum image density is less than 2 g / m 2. 【0072】このように設定することで、比較的低照度のUV光源を用いても、基材との密着性を得ることが出来る。 [0072] By setting in this way, even with a UV light source of relatively low illuminance, it is possible to obtain the adhesion to the substrate. これは、ブラック単色の場合だけでなく、イエロー、マゼンタ、シアン色、その他オレンジ、グリーン、 This is not only in the case of the black single-color, yellow, magenta, cyan, and other orange, green,
レッド、ブルー、ホワイト色などと混色させた場合に特に顕著な効果が得られる。 Red, blue, particularly remarkable effects when is mixed with such white obtained. 即ち、混合色では、より内部のUV透過性が劣化するため、本発明のインクを用いることが有効となる。 That is, in the mixed color, more since the interior of the UV permeability deteriorates, it is effective to use the ink of the present invention. なお、混色時における、最大付着量はブラックも含め6〜60g/m 2 、更に好ましくは6 Incidentally, at the time of color mixing, the maximum coating weight 6~60g / m 2, including black, more preferably 6
〜30g/m 2である。 It is a ~30g / m 2. 【0073】なお、混色時のブラックインクの噴射順序は、求める画像の品質、他色の透明性によって適宜選択することが好ましい。 [0073] Incidentally, ejection order of the black ink during color mixing, the quality of the determined image, it is preferable to select as appropriate by the transparency of the other colors. 基材との密着性を最も重要視する場合は、ブラックインクを最初に噴射し、次いでその他のカラーインクを噴射することが好ましい。 If the most important adhesion between the base material, the black ink is first injected, then it is preferable to inject the other color inks. ブラックによる文字の先鋭性を最重要視する場合には、ブラックインクを最後に噴射する。 In the case of most importance to the sharpness of character with the black injects the black ink to last. 【0074】本発明のインクでは、ブラックインクのU [0074] In the ink of the present invention, the black ink U
V透過性が高いため、文字を最重要視する後者の噴射方法や、速度を重要視する双方向印字においてはブラックインクの内部硬化性の改善に、特に効果的である。 Because of the high V permeability, and the latter method of injection of paramount importance to characters, the improvement of the internal curability of the black ink in the bidirectional printing for emphasis rate, is particularly effective. 【0075】この他の好ましい態様としては、インクの含水率を0.02〜2.0質量%とすることが好ましく、さらに、開始剤を添加する前のモノマー加温、減圧、炭酸カルシウムなどを用いた脱水処理、系外の空気と接触させないようにプリンターのインク供給系を密閉系とすることが本発明の効果をより奏する点で好ましい。 [0075] As other preferred embodiment, it is preferable that the water content of the ink and 0.02 to 2.0 mass%, further, prior to the addition of initiator monomer warming, vacuum, calcium carbonate and the like It dehydrated using, it is preferable in that exhibits greater effects of the present invention to a closed system ink supply system of the printer so as not to contact with the outside of the system of air. 特に減圧による脱水が、インクに過剰な熱を加えることなく効果的に行えるのでより好ましい。 Particularly dehydration by depressurization is more preferable because effectively performed without applying excessive heat to the ink. 【0076】その他、インクの含水率を0.02〜2. [0076] In addition, the water content of the ink from 0.02 to 2.
0質量%とすることで、支持体への密着性改善、形成後の画像耐久性、特に耐水性が改善されるとともに、インクの長期保存性、特にノズル内に滞留するインクの保存性を改善し、長期に亘りノズルの詰まりを防止することが可能となる。 With 0 wt%, for improving adhesion to the support, image durability after formation, especially with water resistance is improved, long-term storage of the ink, in particular improving the storage stability of the ink staying in the nozzles and, it is possible to prevent clogging of the nozzle for a long time. 更に好ましくは0.02〜1.5質量% More preferably 0.02 to 1.5 wt%
である。 It is. 【0077】前記インクの含水率を0.02〜2.0質量%とする手段としては、重合性モノマーの酸価を0. [0077] The water content of the ink as a means to 0.02 to 2.0 mass%, an acid number of polymerizable monomer 0.
00001〜1.0mg/g(KOH)とすることが好ましい手段であるが、その他の手段としては、顔料の分散工程にて、外気を触れさせないで行う、加温処理、脱水処理、プリンター内の液供給系での外気を遮断することで、上記脱水率にする手段がある。 00001~1.0mg / g is a preferably means that the (KOH), as the other means, in the pigment dispersion step, performed not touch the outside air, heating treatment, dehydration, in the printer by blocking the outside air in the liquid supply system, there is a means for the dewatering rate. 【0078】インクは、着弾後に基材上にてドットが適度にレベリングするように、また密着性を得るために、 [0078] The ink, as dots are properly leveled at the substrate after landing, also in order to obtain the adhesion,
25℃における粘度が6〜80mPa・s、表面張力が20〜35mN/mとすることが好ましい。 Viscosity at 25 ℃ is 6~80mPa · s, it is preferable that the surface tension is to 20 to 35 mN / m. 更に、インク出射時のインク粘度を6〜20mPa・sとなるよう、加温により温度制御することが、安定出射の観点で好ましい。 Furthermore, so as to be 6~20mPa · s viscosity of the ink during ink ejection, be temperature controlled by heating, preferably in terms of stable emission. 【0079】本発明においては、上記インクを用いて高精細な画像を密着性良くえるために、25℃における粘度が6〜80mPa・s、表面張力が20〜35mN/ [0079] In the present invention, in order to obtain good adhesion of the high-resolution image using the ink, a viscosity at 25 ° C. is 6~80mPa · s, a surface tension of 20 to 35 mN /
mとし、さらに、出射時のインク粘度を6〜20mPa And m, further, 6~20MPa the ink viscosity at the time of exit
・sとなるよう、加温により温度制御することが好ましいが、更に重要な因子として、エネルギー照射条件が挙げられる。 · S and so as, it is preferable to temperature control by heating, as more important factor, energy irradiation conditions and the like. 【0080】〔2〕基材本発明において用いる基材は、上質紙、コート紙などの印刷用紙、PET(ポリエチレンテレフタレート)、O [0080] [2] The substrate base material used in the present invention, high-quality paper, printing paper such as coated paper, PET (polyethylene terephthalate), O
PS(延伸ポリスチレン)、ONy(延伸ナイロン)、 PS (oriented polystyrene), ONy (oriented nylon),
OPP(延伸ポリプロピレン)、PVC(塩化ビニル)、各種ポリオレフィンフィルム、アクリル樹脂、ポリカーボーネート、フェノール樹脂、ガラス、金属など、広範囲の基材に適用することが出来る。 OPP (oriented polypropylene), PVC (polyvinyl chloride), various polyolefin film, an acrylic resin, polycarbonate chromatography sulfonates, phenol resins, glass, metals, etc., can be applied to a wide variety of substrates. OPP、P OPP, P
Eなどのポリオレフィンフィルムなど、UV透過性の高い素材は、基材側からのUV硬化が可能であるが、それ以外のUV透過性の低い素材、360nmにおける透過濃度が0.2以上の基材に対しては、インク射出側からのみUV光を照射するため、本発明のインクが適している。 And polyolefin films such as E, UV highly permeable material is susceptible to UV curing from the substrate side, and the other UV-transparent low material substrate transmission density of 0.2 or more at 360nm for, for irradiating the UV light only from the ink ejection side, the ink of the present invention are suitable. 【0081】インクを噴射する前に、基材にフレーム処理、コロナ処理、プラズマ処理、液体処理の何れかの手法にて基材表面の表面エネルギーを調整する機能を持たせることで、均一なドット径を得ることが可能となり、 [0081] Prior to ejecting ink, the frame processing in the base material, corona treatment, plasma treatment, by providing a function for adjusting one of the surface energy of the substrate surface at approach of the liquid treatment, uniform dots it is possible to obtain the diameter,
画質が向上すること、また、基材との密着性が改善できることから好ましい。 It thus improving the image quality, is also preferred because it can improve adhesion to the substrate. 中でも、プラズマ処理はオゾンの発生もなく、非常に効果的である。 Of these, plasma treatment without the occurrence of ozone is very effective. 【0082】〔3〕記録方法インク噴射に用いるインクジェットヘッドとしては、コンティニュアスタイプ、ピエゾタイプ、サーマルタイプの各種方式を用いることが出来るが、ピエゾタイプが広範囲の液物性に対応出来ること、熱によるインクの焦げ付き、重合を起こさないことから、特に好ましい。 [0082] [3] The inkjet head used in the recording method ink jet, continuous type, piezo type, but can be used a thermal type various methods, the piezoelectric type can accommodate a wide range of liquid properties, heat scorching of the ink by, since it does not cause the polymerization, particularly preferred. 例えば、EP−A−0277703/0278590号に記載されている構成を用いることが出来る。 For example, it is possible to use a configuration described in Patent EP-A-0277703/0278590. 【0083】インクを噴射し、基材にインクを着弾した直後から1〜1000msの間に、5〜2000mW/ [0083] ejecting ink, immediately after landing of the ink on the substrate during 1~1000ms, 5~2000mW /
cm 2の照度でエネルギー線を照射するのが好ましい。 Preferably, irradiating the energy beam in the illumination of cm 2.
1ms未満とするには、ヘッドと光源との距離が短かすぎ、ヘッドへの望まれないエネルギー照射などの問題が生じる。 To be less than 1ms is only one distance between head and the light source is short, problems such as energy irradiation unwanted to the head occur. また、1000ms以上では多色におけるインク滲みにより画質が劣化する。 Further, the image quality is deteriorated by ink bleeding in multicolor above 1000 ms. 5mW/cm 2未満の低照度では、酸素による重合阻害や、インク硬化が遅延するため滲むという問題が生じることがある。 In low light less than 5 mW / cm 2, sometimes polymerization inhibition or by oxygen, ink cure problem that bleed for delays. 2000m 2000m
W/cm 2以上では光源の熱源による基材変形や、光源コストのアップ、光源サイズが大きく、装置サイズ・記録速度向上に不都合が生じてしまう。 W / substrate deformation or by heat sources of the light source in cm 2 or more, the light source cost up, the light source size is large, inconvenience occurs in the apparatus size and recording speed improvement. 【0084】光源としては、紫外光源であれば、いずれも使用することが可能である。 [0084] As the light source, if the ultraviolet light source, it is possible to either use. 例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、冷陰極管、ブラックライト、紫外線LED、紫外線レーザー、フラッシュ光などが挙げられる。 For example, a high-pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, a cold cathode tube, a black light, an ultraviolet LED, an ultraviolet laser, and a flash light and the like. この中でも紫外光成分として比較的長波長タイプであるUV光の主波長が300〜400nm、とりわけUV−A光源が、光散乱の影響を受けにくく、内部硬化性を得るには好ましい。 The main wavelength of the UV light is relatively long wavelength type as ultraviolet light component among this is 300 to 400 nm, especially UV-A light source is less susceptible to light scattering, preferred to obtain the internal curability. 【0085】尚、光源や照度のことなる2種類の光源を用いて硬化することも可能である。 [0085] It is also possible to cure using two light source formed that the light source and illumination. 【0086】 【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。 [0086] EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples, embodiments of the present invention is not limited thereto. 尚、記載されている添加量比率は、特に断りがない限り、質量比である。 The addition amount ratio described, unless otherwise specified, the mass ratio. 【0087】実施例以下の組成にて各色の顔料分散物を作製した。 [0087] was prepared pigment dispersion of each color in the following composition examples. K1〈ブラック顔料分散物1〉 チタンブラック 50質量部 高分子分散剤 10質量部 テトラエチレングリコールジアクリレート 45質量部K2〈ブラック顔料分散物2〉 ピグメントブラック7(カーボンブラック) 50質量部 高分子分散剤 10質量部 テトラエチレングリコールジアクリレート 45質量部Y〈イエロー顔料分散物〉 ピグメントイエロー93 50質量部 高分子分散剤 10質量部 テトラエチレングリコールジアクリレート 40質量部M〈マゼンタ顔料分散物〉 ピグメントバイオレット19 50質量部 高分子分散剤 10質量部 テトラエチレングリコールジアクリレート 40質量部C〈シアン顔料分散物〉 ピグメントブルー15:3 50質量部 高分子分散剤 10質量部 テトラエチレングリコールジアクリレート 40 K1 <Black Pigment Dispersion 1> Titanium Black 50 parts by weight polymer dispersant 10 parts by weight tetraethylene glycol diacrylate 45 parts by weight K2 <Black Pigment Dispersion 2> Pigment Black 7 (carbon black) 50 parts by weight polymeric dispersant 10 parts by weight tetraethylene glycol diacrylate 45 parts by Y <yellow pigment dispersion> pigment yellow 93 50 parts by weight polymer dispersant 10 parts by weight tetraethylene glycol diacrylate 40 parts by mass M <magenta pigment dispersion> pigment violet 19 50 parts by weight polymer dispersant 10 parts by weight tetraethylene glycol diacrylate 40 parts by weight C <cyan pigment dispersion> pigment Blue 15: 3 50 parts by weight polymer dispersant 10 parts by weight tetraethylene glycol diacrylate 40 量部これらの顔料分散物を用い、表1に示すように各色のインクを作製した。 Using the amounts portion of these pigment dispersions were prepared each color ink as shown in Table 1. 【0088】インクは、顔料分散物以外の全ての材料を配合し、十分に溶解したことを確認してから、撹拌中の顔料分散物に対して、少しづつ加えた。 [0088] The ink is formulated with all materials other than the pigment dispersion, ensure that sufficiently dissolved, the pigment dispersion in stirring and in small portions. 更に0.8μm In addition 0.8μm
のフィルターにてろ過を行った後、50℃に加温・撹拌しながら、減圧することにより、溶解している空気および水分を取り除き、インクとした。 After filtration through a filter of, while heating and stirring to 50 ° C., under reduced pressure to remove air and moisture are dissolved, and the ink. インクの25℃における粘度は12〜22mPa・s、表面張力は24〜3 Viscosity at 25 ° C. of the ink 12~22mPa · s, a surface tension of 24-3
0mN/m、顔料の平均粒径は0.08〜0.3μmである。 0 mN / m, the average particle size of the pigment is 0.08~0.3Myuemu. 【0089】 【表1】 [0089] [Table 1] 【0090】DPCA60:日本火薬製、KAYARA [0090] DPCA60: Nippon Kayaku made, KAYARA
D DPCA (カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート) TEGDA:大阪有機製、ビスコート#335HP (テトラエチレングリコールジアクリレート) PO−A:共栄社化学製、ライトアクリレートPO−A (フェノキシエチルアクリレート) I369:チバ・スペシャリティ・ケミカル製、Irg D DPCA (caprolactam modified dipentaerythritol hexaacrylate) TEGDA: Osaka Organic Ltd., Viscoat # 335HP (tetraethylene glycol diacrylate) PO-A: Kyoeisha Chemical Co., Light Acrylate PO-A (phenoxyethyl acrylate) I369: Ciba Specialty - Chemical Co., Irg
acure369 (2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1) I184:チバ・スペシャリティ・ケミカル製 Irg Acure369 (2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) - butanone -1) I184: Irg manufactured by Ciba Specialty Chemicals
acure184(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル− acure184 (1- hydroxy - cyclohexyl -
フェニルケトン) これらのインクをポリプロピレンフィルムベース上にワイヤーバーにてインク付着量が6g/m 2となるよう塗布し、UV硬化せずに360nmの透過濃度を測定した。 Phenyl ketone) These ink amount ink adhesion was coated so as to be 6 g / m 2 by a wire bar onto a polypropylene film base were measured transmission density of 360nm without UV curing. また、インクからイルガキュアー369およびI1 Further, Irgacure 369 and I1 from the ink
84を除いたインクについても同様に透過濃度を測定した。 Was measured similarly transmission density also inks excluding 84. インク付着量6g/m 2は、各色のベタ画像(最高濃度画像)のインク付着量に相当する。 Ink adhesion amount 6 g / m 2 corresponds to the ink adhesion amount of each color solid image (maximum density image). 【0091】 【表2】 [0091] [Table 2] 【0092】次にノズル径23μm、128ノズルのピエゾ型インクジェットノズルを用いたインクジェット記録装置によって、記録媒体への記録を行った。 [0092] Then a nozzle diameter 23 .mu.m, the ink jet recording apparatus using a piezoelectric type ink jet nozzles of the 128 nozzles, was recorded on the recording medium. 【0093】インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドから成り、前室タンクからヘッド部分まで断熱および加温を行った。 [0093] The ink supply system, ink tanks, supply pipes, head immediately before the front chamber ink tank, pipe with filter, and a piezo head, was thermally insulated and heated from the front chamber tank to the head portion. 温度センサーは前室タンクおよびピエゾヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に60℃±2℃となるよう、温度制御を行った。 Temperature sensors provided respectively in the vicinity of the nozzle of the front chamber tank and the piezo head, so that the nozzle section is always a 60 ° C. ± 2 ° C., and the temperature was controlled. 液滴サイズは約7plとし、720×720dp The droplet size was about 7pl, 720 × 720dp
i(尚、dpiとは2.54cmあたりのドットの数をいう)の解像度で射出できるよう、駆動周波数10kH i (Note, dpi refers to the number of dots per 2.54cm and) so that at a resolution of, the driving frequency 10kH
zにて駆動した。 It was driven by z. 画像はマゼンタベタ上にシアンにて文字画像を記録して評価した。 Image was evaluated by recording a character image in cyan on magenta solid. 【0094】ヘッドキャリッジにY、M、C、K(Kは黒、Cはシアン、Mはマゼンタ、Yはイエローの各色を表す)の4色ヘッドを搭載した4色フルカラープリンターにて評価を行った。 [0094] Y in the head carriage, M, C, K (K is black, C represents cyan, M represents magenta, Y represents each color of yellow) evaluated at full-color printer equipped with the four color heads It was. キャリッジの両端には、UV−A At both ends of the carriage, UV-A
光を発する低圧水銀ランプを搭載し、ヘッドを走査することで、インク着弾後1000ms以内にUV光を照射出来る。 Equipped with a low-pressure mercury lamp which emits light, by scanning the head, it can be irradiated with UV light within 1000ms after ink deposition. 【0095】感度(露光エネルギー):露光面照度は1 [0095] sensitivity (exposure energy): the illumination intensity on the exposed surface is 1
000mW/cm 2とした。 It was 000mW / cm 2. 露光エネルギーはヘッドキャリッジのスピードを変更することによって行い、全インクに照射される、積算光量が50〜600mJ/cm Exposure energy was carried out by changing the speed of the head carriage, it is applied to the total ink, integrated light quantity 50~600mJ / cm
2まで調整可能とし、表面タッキネスが無くなるポイントを感度とした。 Until 2 adjustable, the point at which surface tackiness disappeared was taken as the sensitivity. 【0096】ヘッドキャリッジにおける各色の配置は、 [0096] arrangement of each color in the head carriage,
以下のように配置し、左方向へのみの片方向印字、右方向のみの片方向印字、左右の双方向印字の3パターンにてテストを行った。 Arranged as follows, unidirectional printing only leftward, unidirectional printing in the right direction only, was tested at three patterns of the left and right bidirectional printing. 右左方向印字では、ブラックインクが最初に噴射され、次いでUV吸収の高い順にインクを付着させる。 The right and left direction printing, the black ink is first injected, then the deposition of ink in the order of high UV absorption. 右方向はその逆であり最初に噴射するYインクはKインクの内側となるため、遮光による影響を受けやすい。 Since the right direction Y ink initially injection is vice versa as the inner K ink, susceptible to shielding. 双方向はKインクが最表層になるケースが混在するため、やはりKインクによる遮光の影響を受けやすい。 Bidirectional because the cases where K ink is the outermost layer mixed, tends also affected by light shielding by the K ink. 【0097】 ← ランプ K C M Y ランプ → 尚、カラー画像作製にあたっては、1色を100%とし、最大インク付着量を300%となるよう、出射制限を行った。 [0097] ← lamp K C M Y lamp → In carrying out the color image produced, one color is 100%, so that 300% of the maximum ink adhesion amount were emitted limitations. 【0098】支持体はOPSを表面の濡れ指数を46m [0098] The support 46m a wetting index of the surface of the OPS
N/mになるよう、プラズマ処理したものを用いた。 So that the N / m, was used as the plasma treatment. 【0099】基材密着性:Y67%、M67%、C67 [0099] substrate adhesion: Y67%, M67%, C67
%、K100%となる、計300%の画像部について、 %, The K100%, the image portion of the total 300%,
テープ剥離テストを行った。 It was subjected to a tape peeling test. 各試料の記録面側をカッターで縦横3本ずつ、約3cmほど切り込みをいれ、セロテープ(R)をはりつけ、10往復回爪で擦った後、1 The recording surface of each sample by three vertically and horizontally by a cutter, cuts approximately 3 cm, stuck a cellophane tape (R), after rubbing with 10 round-trip times pawl, 1
80°方向に剥離して評価した。 It was peeled to evaluate the 80 ° direction. 【0100】:画像がはがれない△:画像が一部はがれる×:画像がすべてはがれる各インクセットにおける記録感度、基材密着性の結果を表3に示す。 [0100]: The image is not peeling △: The image may peel off part ×: the recording sensitivity of the image is the ink set peeling all, the results of the adhesion to a substrate are shown in Table 3. インクセットA:K1,C,M,Y インクセットB:K2,C,M,Y インクセットC:K3,C,M,Y インクセットD:K4,C,M,Y(比較例) 尚、評価結果が「△」であれば、実用性ある特性である。 Ink Set A: K1, C, M, Y ink set B: K2, C, M, Y ink set C: K3, C, M, Y ink set D: K4, C, M, Y (Comparative Example) Incidentally, if the evaluation result is "△" is a characteristic that is practical. 【0101】 【表3】 [0101] [Table 3] 【0102】表3から、本発明内のインクセットA、 [0102] From Table 3, the ink set A in the present invention,
B、Cは実用性ある特性を示したが、インクセットDは実用上問題がある特性であることがわかる。 B, C showed a characteristic that practicality, ink set D is found to be characteristic there is a practical problem. 【0103】 【発明の効果】本発明により、インクジェット記録方法に適したUV光源を用いて、UV透過性の乏しい基材を用い、インク側から比較的低照度の光源を用いても、高濃度、高感度、基体への密着性が良い画像が形成出来るブラックインク、及びそれを用いた画像形成方法を提供することが出来る。 [0103] According to the present invention, by using a UV light source suitable for ink jet recording method, using a UV transparent poor substrate, even with relatively low illuminance of the light source from the ink side, high concentration , high sensitivity, a black ink which can form an image having good adhesion to the substrate, and it is possible to provide an image forming method using the same.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41J 3/04 101Z ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) B41J 3/04 101Z

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 エネルギー線の照射により硬化可能なブラックインクをインクジェット方式にて基材に噴射し、 A curable black ink ejected on the substrate in an inkjet manner by irradiation of the Claims 1 energy ray,
    次いでインク噴射面側からエネルギー線を照射することにより画像を形成するインクジェット記録用ブラックインクにおいて、該インクが少なくとも黒色を再現する色材と紫外部に感光波長を持つ光重合開始剤とからなり、 Then the black ink for inkjet recording to form an image by irradiating an energy beam from the ink ejecting surface side and a photopolymerization initiator wherein the ink has a photosensitive wavelength in the coloring material and the ultraviolet portion that reproduces at least black,
    360nmにおけるベタ画像に相当する透過濃度が、該インク中の光重合開始剤を除く成分が1.30以下であり、該インク中の光重合開始剤成分が0.15以上であることを特徴とするインクジェット記録用ブラックインク。 The transmission density corresponding to the solid image in the 360 ​​nm, and wherein the components excluding the photopolymerization initiator in the ink is 1.30 or less, the photopolymerization initiator component in the ink is 0.15 or more ink-jet recording black ink. 【請求項2】 色材としてチタンブラックを含有することを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用ブラックインク。 2. A black ink for inkjet recording according to claim 1, characterized by containing titanium black as a colorant. 【請求項3】 少なくとも2種以上の色材を含有することを特徴とする請求項1又は2記載のインクジェット記録用ブラックインク。 3. A black ink for inkjet recording according to claim 1 or 2, characterized in that it contains at least two or more colorants. 【請求項4】 エネルギー線の照射により硬化可能なブラックインクをインクジェット方式にて基材に噴射し、 A curable black ink ejected on the substrate in an inkjet manner by irradiation of wherein energy ray,
    次いでインク噴射面側からエネルギー線を照射することにより画像を形成する画像形成方法において、請求項1、2又は3に記載のインクを用い、ベタ画像におけるインク付着量を、該インク中の光重合開始剤成分を除く360nmにおける透過濃度が1.30以下、該インク中の光重合開始剤成分が0.15以上となるようにインクを基材に噴射、付着させることを特徴とする画像形成方法。 Then, in the image forming method of forming an image by irradiating an energy beam from the ink ejection surface, using the ink of claim 1, 2 or 3, the ink adhesion amount in a solid image, the photopolymerization in the ink transmission density in 360nm except the initiator component is 1.30 or less, the image forming method of the photopolymerization initiator component in the ink is characterized by an ink to a substrate injection be attached so as to be 0.15 or more . 【請求項5】 ブラック以外の色相のインクを基材に噴射し、ブラックを含む複数色からなる画像を形成することを特徴とする請求項4記載の画像形成方法。 5. The hue of the ink other than black is injected into the base material, the image forming method according to claim 4, wherein the forming an image composed of a plurality of colors including black. 【請求項6】 ブラックインクを最後に噴射することを特徴とする請求項5記載の画像形成方法。 6. The image forming method according to claim 5, wherein the jetting black ink on the end. 【請求項7】 ブラックインクを最初に噴射することを特徴とする請求項5記載の画像形成方法。 7. The image forming method according to claim 5, characterized in that first jetting black ink. 【請求項8】 ブラックインクのベタ画像におけるインク付着量が2〜20g/m 2であることを特徴とする請求項4〜7のいずれか1項記載の画像形成方法。 8. The image forming method of any one of claims 4-7, wherein the ink supplying amount in a solid image of black ink is 2 to 20 g / m 2. 【請求項9】 複数色のベタ画像における最大インク付着量が、6〜60g/m 2であることを特徴とする請求項5〜8のいずれか1項記載の画像形成方法。 Maximum ink deposition quantity in 9. plural colors of solid image, the image forming method of any one of claims 5-8, characterized in that the 6~60g / m 2. 【請求項10】 基材の360nmにおける透過濃度が0.20以上であることを特徴とする請求項4〜9のいずれか1項記載の画像形成方法。 10. The image forming method of any one of claims 4-9, wherein the transmission density at 360nm of the substrate is 0.20 or more. 【請求項11】 エネルギー線として、少なくとも主波長が300〜400nmにある紫外光を用いることを特徴とする請求項4〜10のいずれか1項記載の画像形成方法。 As 11. energy ray, an image forming method of any one of claims 4 to 10, characterized by using ultraviolet light at least dominant wavelength is in the 300 to 400 nm. 【請求項12】 エネルギー線の照度が、5〜2000 Illumination of 12. The energy lines, 5 to 2000
    mW/cm 2であることを特徴とする請求項4〜11のいずれか1項記載の画像形成方法。 The image forming method of any one of claims 4-11, characterized in that the mW / cm 2.
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Cited By (108)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004039899A1 (en) * 2002-11-01 2004-05-13 Seiko Epson Corporation Ink set, recording method, recording device, recording system, and recorded object
JP2005194453A (en) * 2004-01-09 2005-07-21 Konica Minolta Medical & Graphic Inc Active light-curable composition, active light-curable ink jet ink, and method for image formation and printer using the same
JP2005297541A (en) * 2004-03-18 2005-10-27 Ricoh Printing Systems Ltd Inkjet recording method
WO2006064638A1 (en) * 2004-12-15 2006-06-22 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Composition capable of cationic polymerization and actinic energy ray curing and method of image forming using the composition
EP1700890A2 (en) 2005-03-08 2006-09-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink composition, inkjet recording method, printed material, method of producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1745935A2 (en) 2005-07-19 2007-01-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink-jet recording device
EP1757635A1 (en) 2005-08-23 2007-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Curable modified oxetane compound and ink composition comprising it
EP1757457A1 (en) 2005-08-23 2007-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink-jet recording device
EP1762599A1 (en) 2005-09-07 2007-03-14 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, process for producing lithographic plate, and lithographic printing plate
WO2007055412A1 (en) 2005-11-11 2007-05-18 Ricoh Company, Ltd. Liquid ejecting head, image forming apparatus, device for ejecting a liquid drop, and recording method
EP1829684A1 (en) 2006-03-03 2007-09-05 FUJIFILM Corporation Curable composition, ink composition, inkjet-recording method, and planographic printing plate
EP1839891A2 (en) 2006-03-30 2007-10-03 FUJIFILM Corporation Inkjet recording apparatus
EP1905600A2 (en) 2006-09-27 2008-04-02 FUJIFILM Corporation Image forming device and label printer
WO2008038508A1 (en) * 2006-09-27 2008-04-03 Seiren Co., Ltd. Ultraviolet-curable inkjet ink set and colored board for outdoor use printed by using the ink set
EP1946935A2 (en) 2007-01-18 2008-07-23 FUJIFILM Corporation Ink-jet recording apparatus
EP1952982A1 (en) 2007-02-02 2008-08-06 FUJIFILM Corporation Radiation-curable polymerizable composition, ink composition, inkjet recording method, printed material, planographic printing plate, and method for forming planographic printing plate
JP2008531766A (en) * 2005-03-16 2008-08-14 エルジー・ケム・リミテッド Ink level difference is adjustable
EP1958994A1 (en) 2007-01-31 2008-08-20 FUJIFILM Corporation Ink set for inkjet recording and inkjet recording method
EP1964894A2 (en) 2007-02-27 2008-09-03 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjetrecording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1975212A2 (en) 2007-03-30 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, planographic printing plate, and method for forming planographic printing plate
EP1975210A1 (en) 2007-03-30 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Ink set for inkjet recording and inkjet recording method
EP1975211A1 (en) 2007-03-30 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Ink composition and image recording method and image recorded matter using same
EP1975160A1 (en) 2007-03-30 2008-10-01 Fujifilm Corporation Polymerizable compound, polymer, ink composition, printed articles and inkjet recording method
EP1974935A2 (en) 2007-03-29 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Active-energy ray curable ink-jet recording apparatus
EP1988136A1 (en) 2007-03-01 2008-11-05 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
US7470015B2 (en) 2004-06-30 2008-12-30 Fujifilm Corporation Inkjet-recording ink composition and image-forming process
EP2042573A1 (en) 2007-09-28 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Ink composition
EP2042568A1 (en) 2007-09-26 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
EP2045084A2 (en) 2007-10-04 2009-04-08 FUJIFILM Corporation Image-forming method and image-forming apparatus
EP2065449A2 (en) 2007-11-29 2009-06-03 FUJIFILM Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material
EP2085439A1 (en) 2008-01-22 2009-08-05 FUJIFILM Corporation Photocurable composition, photocurable ink composition, process for producing photocured material, and inkjet recording method
EP2088177A2 (en) 2008-02-06 2009-08-12 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
EP2088175A1 (en) 2008-02-05 2009-08-12 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed article
EP2100925A2 (en) 2008-03-11 2009-09-16 FUJIFILM Corporation Pigment composition, ink composition, printed article, inkjet recording method and polyallylamine derivative
EP2103639A1 (en) 2005-11-04 2009-09-23 Fujifilm Corporation Curable polycyclic epoxy composition, ink composition and inkjet recording method therewith
EP2130881A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 FUJIFILM Corporation Pigment dispersion and ink composition using the same
EP2149457A2 (en) 2008-07-30 2010-02-03 Fujifilm Corporation Inkjet recording method, inkjet recording system, and printed material
EP2166049A1 (en) 2008-09-19 2010-03-24 Fujifilm Corporation Ink composition, inkjet recording method and method for producing printed formed article
EP2169022A1 (en) 2008-09-29 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2169018A2 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2192163A1 (en) 2008-11-27 2010-06-02 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2216377A1 (en) 2009-02-09 2010-08-11 FUJIFILM Corporation Ink composition, and inkjet recording method
EP2226367A1 (en) 2009-03-03 2010-09-08 Fujifilm Corporation Active energy ray-curable ink composition, inkjet recording method and printed material
EP2228417A1 (en) 2009-03-09 2010-09-15 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2230284A1 (en) 2009-03-17 2010-09-22 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2233538A1 (en) 2009-03-27 2010-09-29 Fujifilm Corporation Photocurable composition
EP2233536A1 (en) 2009-03-23 2010-09-29 Fujifilm Corporation Pigment dispersion and ink composition, curable composition and curable ink composition making use of the same
EP2233542A1 (en) 2009-03-27 2010-09-29 Fujifilm Corporation Active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink composition and inkjet recording method
EP2233537A1 (en) 2009-03-23 2010-09-29 Fujifilm Corporation Pigment dispersion, and ink composition, curable composition and curable ink composition produced with pigment dispersion
EP2236570A2 (en) 2009-03-31 2010-10-06 Fujifilm Corporation Ink composition, ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed article obtained by inkjet recording method
EP2236571A1 (en) 2009-03-30 2010-10-06 Fujifilm Corporation Ink composition
EP2295511A1 (en) 2009-09-15 2011-03-16 Fujifilm Corporation Ink composition for inkjet
EP2298753A1 (en) 2009-08-27 2011-03-23 Fujifilm Corporation Novel oxetane compound, active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink composition and inkjet recording method
EP2302010A1 (en) 2009-09-28 2011-03-30 FUJIFILM Corporation Ink composition and method of producing a processed product of printed matter
EP2302007A1 (en) 2009-09-25 2011-03-30 FUJIFILM Corporation Ink composition and inkjet recording method
US7950795B2 (en) 2004-12-09 2011-05-31 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Image forming method and ink-jet recording device utilizing photo-curable ink, and inkset, ink-jet recording method and ink-jet recording device utilizing photo-curable ink
JP4715752B2 (en) * 2004-12-09 2011-07-06 コニカミノルタエムジー株式会社 Ink set using the photocurable ink jet recording method and an ink jet recording apparatus
US7976149B2 (en) 2002-11-01 2011-07-12 Seiko Epson Corporation Ink set, and recording method, recording system, and recorded matter using the ink set
EP2365040A1 (en) 2010-03-12 2011-09-14 Fujifilm Corporation Pigment dispersion, ink composition using the same, and printed material
EP2371912A1 (en) 2010-03-31 2011-10-05 Fujifilm Corporation Active radiation curable ink composition, ink composition for inkjet recording, printed matter, and method of producing molded article of printed matter
EP2371911A1 (en) 2010-03-29 2011-10-05 Fujifilm Corporation Active radiation curable ink composition for inkjet recording, printed matter, method of manufacturing printed matter, molded article of printed matter, and method of manufacturing molded article of printed matter
JP2011213032A (en) * 2010-04-01 2011-10-27 Seiko Epson Corp Printing controller and printing system equipped with the same
EP2395057A1 (en) 2010-06-09 2011-12-14 FUJIFILM Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method and printed material obtained by inkjet recording
EP2412769A1 (en) 2010-07-27 2012-02-01 Fujifilm Corporation Actinic ray curable inkjet ink composition, printed article, shaped printed product, and printed article forming method
EP2423278A1 (en) 2010-08-31 2012-02-29 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method and printed matter
EP2423276A1 (en) 2010-08-24 2012-02-29 Fujifilm Corporation Aqueous ink composition, inkjet recording method, and inkjet printed article
WO2012096138A1 (en) 2011-01-12 2012-07-19 富士フイルム株式会社 Ink composition, image forming method, and print
EP2484730A1 (en) 2011-02-07 2012-08-08 Fujifilm Corporation Ink composition and image forming method
EP2492322A1 (en) 2011-02-23 2012-08-29 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and printed material
WO2012117944A1 (en) 2011-02-28 2012-09-07 富士フイルム株式会社 Ink composition, image forming method and printed material
WO2012117905A1 (en) 2011-02-28 2012-09-07 富士フイルム株式会社 Ink jet recording method and printed material
EP2500387A1 (en) 2011-03-15 2012-09-19 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and print material
EP2502967A2 (en) 2011-03-25 2012-09-26 Fujifilm Corporation Ink composition
WO2012133335A1 (en) 2011-03-28 2012-10-04 富士フイルム株式会社 Ink composition and image forming method
WO2012176915A1 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method and printed material
EP2559741A2 (en) 2011-08-15 2013-02-20 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and printed material
EP2568020A1 (en) 2011-09-09 2013-03-13 FUJIFILM Corporation Ink set for forming multiple layers, ink jet recording method, and printed material
EP2568018A2 (en) 2011-09-09 2013-03-13 Fujifilm Corporation Ink set for forming multilayer, ink jet recording method, and printed material
WO2013046679A2 (en) 2011-09-29 2013-04-04 Fujifilm Corporation Inkjet ink composition and inkjet recording method
EP2623568A1 (en) 2012-02-03 2013-08-07 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and printed matter using the same
WO2013114929A1 (en) 2012-02-01 2013-08-08 富士フイルム株式会社 Water-based ink composition and image formation method
EP2626392A1 (en) 2012-02-13 2013-08-14 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and printed article using the same
EP2626390A2 (en) 2012-02-13 2013-08-14 Fujifilm Corporation Ink composition and image forming method
EP2636709A1 (en) 2012-03-05 2013-09-11 Fujifilm Corporation Actinic radiation-curing type ink set, inkjet recording method, and printed material
EP2644404A2 (en) 2012-03-28 2013-10-02 FUJIFILM Corporation Ink composition, image forming method, and printed article
WO2013146722A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 富士フイルム株式会社 Active light-curable inkjet ink composition, method for producing same, inkjet recording method, and printed material
WO2014030515A1 (en) 2012-08-22 2014-02-27 富士フイルム株式会社 Ink composition, image formation method, and printed matter
WO2014030473A1 (en) 2012-08-23 2014-02-27 富士フイルム株式会社 Ink composition, image forming method, printed matter, and graft copolymer
EP2703171A1 (en) 2012-08-29 2014-03-05 Fujifilm Corporation Inkjet recording method and printed material
WO2014051026A1 (en) 2012-09-27 2014-04-03 富士フイルム株式会社 Ink composition, ink jet recording method, printed material, bisacyl phosphine oxide compound, and monoacyl phosphine oxide compound
JP2014141104A (en) * 2004-05-06 2014-08-07 Agfa Graphics Nv Radiation-curable inkjet printing
WO2014129213A1 (en) 2013-02-21 2014-08-28 富士フイルム株式会社 Ink composition, inkjet recording method, printed matter, and high-molecular-weight polymerization initiator
WO2014136924A1 (en) 2013-03-08 2014-09-12 富士フイルム株式会社 Multilayer structure, multilayer structure manufacturing method and composition set
EP2781565A1 (en) 2013-03-22 2014-09-24 Fujifilm Corporation White ink composition, ink set for forming multiple layers, image forming method and printed matter
WO2014157130A1 (en) 2013-03-26 2014-10-02 富士フイルム株式会社 Inkjet recording method, printing substance, and ink set
EP2796518A1 (en) 2013-03-04 2014-10-29 Fujifilm Corporation Process for producing decorative sheet, decorative sheet, decorative sheet molded product, process for producing in-mold molded article, and in-mold molded article
EP2813372A2 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Fujifilm Corporation Image formation method, decorative sheet, molding method, decorative sheet molded product, process for producing in-mold molded article, and in-mold molded article
EP2853367A2 (en) 2013-09-30 2015-04-01 Fujifilm Corporation Molding process, molded printed material, process for producing in-mold molded article, in-mold molded article, and decorative sheet
WO2015045832A1 (en) 2013-09-30 2015-04-02 富士フイルム株式会社 Pigment dispersion composition, inkjet recording method, and method for producing compound
WO2015115600A1 (en) 2014-01-31 2015-08-06 富士フイルム株式会社 Inkjet ink composition for printing building materials, inkjet ink set for printing building materials, inkjet recording method, and decorative building materials
EP2995658A2 (en) 2014-09-09 2016-03-16 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, ink composition for inkjet recording, inkkjet recording method and recorded matter
EP3000854A1 (en) 2014-09-26 2016-03-30 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, ink composition for ink-jet recording, method of ink-jet recording, and printed article
EP3000851A1 (en) 2014-09-26 2016-03-30 Fujifilm Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed matter
EP3098659A1 (en) 2015-05-27 2016-11-30 Canon Kabushiki Kaisha Curable liquid developer and image-forming method using curable liquid developer
DE102016109776A1 (en) 2015-05-27 2016-12-01 Canon Kabushiki Kaisha A method for producing a curable liquid developer and curable liquid developer
WO2017086224A1 (en) 2015-11-20 2017-05-26 富士フイルム株式会社 Photopolymerization initiator, method for producing same, polymerizable composition, inkjet recording method and acylphosphine oxide compound
US9880482B2 (en) 2015-05-27 2018-01-30 Canon Kabushiki Kaisha Ultraviolet-curable liquid developer and method of producing same
WO2018021352A1 (en) * 2016-07-29 2018-02-01 東亞合成株式会社 Curable composition

Cited By (120)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7959725B2 (en) 2002-11-01 2011-06-14 Seiko Epson Corporation Ink set, recording method, recording device, recording system, and recorded object
US8840716B2 (en) 2002-11-01 2014-09-23 Seiko Epson Corporation Ink set, recording method, recording apparatus, recording system and recorded matter
US7976149B2 (en) 2002-11-01 2011-07-12 Seiko Epson Corporation Ink set, and recording method, recording system, and recorded matter using the ink set
WO2004039899A1 (en) * 2002-11-01 2004-05-13 Seiko Epson Corporation Ink set, recording method, recording device, recording system, and recorded object
US8496747B2 (en) 2002-11-01 2013-07-30 Seiko Epson Corporation Ink set, recording method, recording apparatus, recording system and recorded matter
JP2005194453A (en) * 2004-01-09 2005-07-21 Konica Minolta Medical & Graphic Inc Active light-curable composition, active light-curable ink jet ink, and method for image formation and printer using the same
JP2005297541A (en) * 2004-03-18 2005-10-27 Ricoh Printing Systems Ltd Inkjet recording method
JP2014141104A (en) * 2004-05-06 2014-08-07 Agfa Graphics Nv Radiation-curable inkjet printing
US7470015B2 (en) 2004-06-30 2008-12-30 Fujifilm Corporation Inkjet-recording ink composition and image-forming process
JP4715752B2 (en) * 2004-12-09 2011-07-06 コニカミノルタエムジー株式会社 Ink set using the photocurable ink jet recording method and an ink jet recording apparatus
US7950795B2 (en) 2004-12-09 2011-05-31 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Image forming method and ink-jet recording device utilizing photo-curable ink, and inkset, ink-jet recording method and ink-jet recording device utilizing photo-curable ink
WO2006064638A1 (en) * 2004-12-15 2006-06-22 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Composition capable of cationic polymerization and actinic energy ray curing and method of image forming using the composition
EP1700890A2 (en) 2005-03-08 2006-09-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink composition, inkjet recording method, printed material, method of producing planographic printing plate, and planographic printing plate
US8053493B2 (en) 2005-03-16 2011-11-08 Lg Chem, Ltd. Pixel-to-barrier-unevenness-controllable ink
JP4907558B2 (en) * 2005-03-16 2012-03-28 エルジー・ケム・リミテッド Ink level difference is adjustable
JP2008531766A (en) * 2005-03-16 2008-08-14 エルジー・ケム・リミテッド Ink level difference is adjustable
EP1745935A2 (en) 2005-07-19 2007-01-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink-jet recording device
EP1757457A1 (en) 2005-08-23 2007-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink-jet recording device
EP1757635A1 (en) 2005-08-23 2007-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Curable modified oxetane compound and ink composition comprising it
EP1762599A1 (en) 2005-09-07 2007-03-14 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, process for producing lithographic plate, and lithographic printing plate
EP2103639A1 (en) 2005-11-04 2009-09-23 Fujifilm Corporation Curable polycyclic epoxy composition, ink composition and inkjet recording method therewith
US7658477B2 (en) 2005-11-11 2010-02-09 Ricoh Company, Ltd. Liquid ejecting head, imaging forming apparatus, device for ejecting a liquid drop, and recording method
WO2007055412A1 (en) 2005-11-11 2007-05-18 Ricoh Company, Ltd. Liquid ejecting head, image forming apparatus, device for ejecting a liquid drop, and recording method
EP1829684A1 (en) 2006-03-03 2007-09-05 FUJIFILM Corporation Curable composition, ink composition, inkjet-recording method, and planographic printing plate
EP1839891A2 (en) 2006-03-30 2007-10-03 FUJIFILM Corporation Inkjet recording apparatus
WO2008038508A1 (en) * 2006-09-27 2008-04-03 Seiren Co., Ltd. Ultraviolet-curable inkjet ink set and colored board for outdoor use printed by using the ink set
US8642163B2 (en) 2006-09-27 2014-02-04 Seiren Co., Ltd. Ultraviolet-curable inkjet ink set and colored board for outdoor use printed by using the ink set
EP1905600A2 (en) 2006-09-27 2008-04-02 FUJIFILM Corporation Image forming device and label printer
JP5210169B2 (en) * 2006-09-27 2013-06-12 セーレン株式会社 Outdoor colored plate was printed using the ink set and the ink set for UV curable inkjet
EP1946935A2 (en) 2007-01-18 2008-07-23 FUJIFILM Corporation Ink-jet recording apparatus
EP1958994A1 (en) 2007-01-31 2008-08-20 FUJIFILM Corporation Ink set for inkjet recording and inkjet recording method
EP1952982A1 (en) 2007-02-02 2008-08-06 FUJIFILM Corporation Radiation-curable polymerizable composition, ink composition, inkjet recording method, printed material, planographic printing plate, and method for forming planographic printing plate
EP1964894A2 (en) 2007-02-27 2008-09-03 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjetrecording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1988136A1 (en) 2007-03-01 2008-11-05 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1974935A2 (en) 2007-03-29 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Active-energy ray curable ink-jet recording apparatus
EP1975210A1 (en) 2007-03-30 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Ink set for inkjet recording and inkjet recording method
EP1975160A1 (en) 2007-03-30 2008-10-01 Fujifilm Corporation Polymerizable compound, polymer, ink composition, printed articles and inkjet recording method
EP1975211A1 (en) 2007-03-30 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Ink composition and image recording method and image recorded matter using same
EP1975212A2 (en) 2007-03-30 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, planographic printing plate, and method for forming planographic printing plate
EP2042568A1 (en) 2007-09-26 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
EP2042573A1 (en) 2007-09-28 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Ink composition
EP2045084A2 (en) 2007-10-04 2009-04-08 FUJIFILM Corporation Image-forming method and image-forming apparatus
EP2065449A2 (en) 2007-11-29 2009-06-03 FUJIFILM Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material
EP2085439A1 (en) 2008-01-22 2009-08-05 FUJIFILM Corporation Photocurable composition, photocurable ink composition, process for producing photocured material, and inkjet recording method
EP2088175A1 (en) 2008-02-05 2009-08-12 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed article
EP2088177A2 (en) 2008-02-06 2009-08-12 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
EP2100925A2 (en) 2008-03-11 2009-09-16 FUJIFILM Corporation Pigment composition, ink composition, printed article, inkjet recording method and polyallylamine derivative
EP2130881A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 FUJIFILM Corporation Pigment dispersion and ink composition using the same
EP2149457A2 (en) 2008-07-30 2010-02-03 Fujifilm Corporation Inkjet recording method, inkjet recording system, and printed material
EP2166049A1 (en) 2008-09-19 2010-03-24 Fujifilm Corporation Ink composition, inkjet recording method and method for producing printed formed article
EP2169018A2 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2169022A1 (en) 2008-09-29 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2192163A1 (en) 2008-11-27 2010-06-02 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2216377A1 (en) 2009-02-09 2010-08-11 FUJIFILM Corporation Ink composition, and inkjet recording method
EP2226367A1 (en) 2009-03-03 2010-09-08 Fujifilm Corporation Active energy ray-curable ink composition, inkjet recording method and printed material
EP2228417A1 (en) 2009-03-09 2010-09-15 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2230284A1 (en) 2009-03-17 2010-09-22 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2233537A1 (en) 2009-03-23 2010-09-29 Fujifilm Corporation Pigment dispersion, and ink composition, curable composition and curable ink composition produced with pigment dispersion
EP2233536A1 (en) 2009-03-23 2010-09-29 Fujifilm Corporation Pigment dispersion and ink composition, curable composition and curable ink composition making use of the same
EP2233538A1 (en) 2009-03-27 2010-09-29 Fujifilm Corporation Photocurable composition
EP2233542A1 (en) 2009-03-27 2010-09-29 Fujifilm Corporation Active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink composition and inkjet recording method
EP2236571A1 (en) 2009-03-30 2010-10-06 Fujifilm Corporation Ink composition
EP2236570A2 (en) 2009-03-31 2010-10-06 Fujifilm Corporation Ink composition, ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed article obtained by inkjet recording method
EP2298753A1 (en) 2009-08-27 2011-03-23 Fujifilm Corporation Novel oxetane compound, active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink composition and inkjet recording method
EP2295511A1 (en) 2009-09-15 2011-03-16 Fujifilm Corporation Ink composition for inkjet
EP2302007A1 (en) 2009-09-25 2011-03-30 FUJIFILM Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2302010A1 (en) 2009-09-28 2011-03-30 FUJIFILM Corporation Ink composition and method of producing a processed product of printed matter
EP2365040A1 (en) 2010-03-12 2011-09-14 Fujifilm Corporation Pigment dispersion, ink composition using the same, and printed material
EP2371911A1 (en) 2010-03-29 2011-10-05 Fujifilm Corporation Active radiation curable ink composition for inkjet recording, printed matter, method of manufacturing printed matter, molded article of printed matter, and method of manufacturing molded article of printed matter
EP2371912A1 (en) 2010-03-31 2011-10-05 Fujifilm Corporation Active radiation curable ink composition, ink composition for inkjet recording, printed matter, and method of producing molded article of printed matter
JP2011213032A (en) * 2010-04-01 2011-10-27 Seiko Epson Corp Printing controller and printing system equipped with the same
EP2395057A1 (en) 2010-06-09 2011-12-14 FUJIFILM Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method and printed material obtained by inkjet recording
EP2412769A1 (en) 2010-07-27 2012-02-01 Fujifilm Corporation Actinic ray curable inkjet ink composition, printed article, shaped printed product, and printed article forming method
EP2423276A1 (en) 2010-08-24 2012-02-29 Fujifilm Corporation Aqueous ink composition, inkjet recording method, and inkjet printed article
EP2423278A1 (en) 2010-08-31 2012-02-29 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method and printed matter
WO2012096138A1 (en) 2011-01-12 2012-07-19 富士フイルム株式会社 Ink composition, image forming method, and print
EP2484730A1 (en) 2011-02-07 2012-08-08 Fujifilm Corporation Ink composition and image forming method
EP2492322A1 (en) 2011-02-23 2012-08-29 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and printed material
EP3124557A1 (en) 2011-02-28 2017-02-01 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and printed matter
WO2012117944A1 (en) 2011-02-28 2012-09-07 富士フイルム株式会社 Ink composition, image forming method and printed material
WO2012117905A1 (en) 2011-02-28 2012-09-07 富士フイルム株式会社 Ink jet recording method and printed material
EP2500387A1 (en) 2011-03-15 2012-09-19 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and print material
EP2502967A2 (en) 2011-03-25 2012-09-26 Fujifilm Corporation Ink composition
WO2012133335A1 (en) 2011-03-28 2012-10-04 富士フイルム株式会社 Ink composition and image forming method
WO2012176915A1 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method and printed material
EP2559741A2 (en) 2011-08-15 2013-02-20 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and printed material
EP2568018A2 (en) 2011-09-09 2013-03-13 Fujifilm Corporation Ink set for forming multilayer, ink jet recording method, and printed material
EP2568020A1 (en) 2011-09-09 2013-03-13 FUJIFILM Corporation Ink set for forming multiple layers, ink jet recording method, and printed material
WO2013046679A2 (en) 2011-09-29 2013-04-04 Fujifilm Corporation Inkjet ink composition and inkjet recording method
WO2013114929A1 (en) 2012-02-01 2013-08-08 富士フイルム株式会社 Water-based ink composition and image formation method
EP2623568A1 (en) 2012-02-03 2013-08-07 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and printed matter using the same
EP2626392A1 (en) 2012-02-13 2013-08-14 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and printed article using the same
EP2626390A2 (en) 2012-02-13 2013-08-14 Fujifilm Corporation Ink composition and image forming method
EP2636709A1 (en) 2012-03-05 2013-09-11 Fujifilm Corporation Actinic radiation-curing type ink set, inkjet recording method, and printed material
EP2644404A2 (en) 2012-03-28 2013-10-02 FUJIFILM Corporation Ink composition, image forming method, and printed article
WO2013146722A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 富士フイルム株式会社 Active light-curable inkjet ink composition, method for producing same, inkjet recording method, and printed material
WO2014030515A1 (en) 2012-08-22 2014-02-27 富士フイルム株式会社 Ink composition, image formation method, and printed matter
WO2014030473A1 (en) 2012-08-23 2014-02-27 富士フイルム株式会社 Ink composition, image forming method, printed matter, and graft copolymer
EP2703171A1 (en) 2012-08-29 2014-03-05 Fujifilm Corporation Inkjet recording method and printed material
WO2014051026A1 (en) 2012-09-27 2014-04-03 富士フイルム株式会社 Ink composition, ink jet recording method, printed material, bisacyl phosphine oxide compound, and monoacyl phosphine oxide compound
WO2014129213A1 (en) 2013-02-21 2014-08-28 富士フイルム株式会社 Ink composition, inkjet recording method, printed matter, and high-molecular-weight polymerization initiator
EP2796518A1 (en) 2013-03-04 2014-10-29 Fujifilm Corporation Process for producing decorative sheet, decorative sheet, decorative sheet molded product, process for producing in-mold molded article, and in-mold molded article
WO2014136924A1 (en) 2013-03-08 2014-09-12 富士フイルム株式会社 Multilayer structure, multilayer structure manufacturing method and composition set
EP2781565A1 (en) 2013-03-22 2014-09-24 Fujifilm Corporation White ink composition, ink set for forming multiple layers, image forming method and printed matter
WO2014157130A1 (en) 2013-03-26 2014-10-02 富士フイルム株式会社 Inkjet recording method, printing substance, and ink set
EP2813372A2 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Fujifilm Corporation Image formation method, decorative sheet, molding method, decorative sheet molded product, process for producing in-mold molded article, and in-mold molded article
EP2853367A2 (en) 2013-09-30 2015-04-01 Fujifilm Corporation Molding process, molded printed material, process for producing in-mold molded article, in-mold molded article, and decorative sheet
WO2015045832A1 (en) 2013-09-30 2015-04-02 富士フイルム株式会社 Pigment dispersion composition, inkjet recording method, and method for producing compound
WO2015115600A1 (en) 2014-01-31 2015-08-06 富士フイルム株式会社 Inkjet ink composition for printing building materials, inkjet ink set for printing building materials, inkjet recording method, and decorative building materials
EP2995658A2 (en) 2014-09-09 2016-03-16 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, ink composition for inkjet recording, inkkjet recording method and recorded matter
EP3000854A1 (en) 2014-09-26 2016-03-30 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, ink composition for ink-jet recording, method of ink-jet recording, and printed article
EP3000851A1 (en) 2014-09-26 2016-03-30 Fujifilm Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed matter
EP3101070A1 (en) 2014-09-26 2016-12-07 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, ink composition for ink-jet recording, method of ink-jet recording, and printed article
EP3098659A1 (en) 2015-05-27 2016-11-30 Canon Kabushiki Kaisha Curable liquid developer and image-forming method using curable liquid developer
DE102016109776A1 (en) 2015-05-27 2016-12-01 Canon Kabushiki Kaisha A method for producing a curable liquid developer and curable liquid developer
US9897936B2 (en) 2015-05-27 2018-02-20 Canon Kabushiki Kaisha Method of producing curable liquid developer and curable liquid developer
US9857716B2 (en) 2015-05-27 2018-01-02 Canon Kabushiki Kaisha Curable liquid developer and image-forming method using curable liquid developer
US9880482B2 (en) 2015-05-27 2018-01-30 Canon Kabushiki Kaisha Ultraviolet-curable liquid developer and method of producing same
WO2017086224A1 (en) 2015-11-20 2017-05-26 富士フイルム株式会社 Photopolymerization initiator, method for producing same, polymerizable composition, inkjet recording method and acylphosphine oxide compound
WO2018021352A1 (en) * 2016-07-29 2018-02-01 東亞合成株式会社 Curable composition

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