JP2003292855A - Ink for inkjet recording and method for forming image - Google Patents

Ink for inkjet recording and method for forming image

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JP2003292855A
JP2003292855A JP2002104917A JP2002104917A JP2003292855A JP 2003292855 A JP2003292855 A JP 2003292855A JP 2002104917 A JP2002104917 A JP 2002104917A JP 2002104917 A JP2002104917 A JP 2002104917A JP 2003292855 A JP2003292855 A JP 2003292855A
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image
recording
method
inkjet
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Application number
JP2002104917A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Nakajima
厚志 仲島
Original Assignee
Konica Corp
コニカ株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink for inkjet recording that forms a high precision image with high sensitivity and adhesion without blur even if the ink is applied on various substrates such as a plastic film that is normally hard to directly be recorded by an inkjet recording method, and to provide a method for forming an image.
SOLUTION: The method forms the image with a minimum amount of ink ejected being less than 20 pL using the ink for inkjet recording characterized by containing 5-60% by mass of at least one or more monofunctional or polyfunctional methacrylate monomer and 5-60% by mass of at least one or more polyfunctional acrylate.
COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は紫外線、電子線などの放射線を照射することによって、反応・硬化可能なインクジェット記録用インクと、このインク組成物を用いた画像形成方法に関し、特に、直接記録することが困難な支持体に対しても、高精細な画像を、高感度で密着性良く印刷出来るインクジェット技術に関する。 Use BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention is ultraviolet, by irradiating a radiation such as an electron beam, an inkjet recording ink capable of reacting and curing, the ink composition It relates to an image forming method had, in particular, also for direct recording difficult support to, a high-definition image, to good adhesion printing can inkjet technology with high sensitivity. 【0002】 【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は簡便・ [0002] In recent years, ink-jet recording system is simple and
安価に画像を作製出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。 Because the low cost can be produced the image, photograph, various kinds of printing, marking, and special printing such as color filters, have been applied to various printing fields. 特に微細なドットを出射・ In particular, it emits a fine dot
制御する記録装置、色再現域・耐久性・出射適性を改善したインク、およびインクの吸収性・色材の発色性・表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。 Control recording apparatus, the ink with improved color reproduction range, durability and emission suitability, and the like dramatically using special paper with improved coloring properties and surface gloss of the absorbent coloring material of the ink, the silver salt photograph It has also become possible to obtain a comparable image quality. 今日のインクジェット記録方式の画質向上は記録装置、インク、専用紙が全て揃って初めて達成されている。 Image enhancement recording apparatus of today's ink jet recording method, an ink, special paper is achieved only have all. 【0003】しかしながら専用紙が必要なインクジェットシステムは記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。 However inkjet systems require special paper is that the recording medium is limited, the cost of the recording medium becomes a problem. そこで専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。 So there have been many attempts to record by the inkjet method to special paper with different transfer medium. 【0004】具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式、記録後、紫外線(UV)光により架橋させるU [0004] Specifically, U cross-linking phase change ink-jet system using a solid wax ink at room temperature, solvent-based ink jet method using mainly composed of organic solvent quick-drying ink, after recording, by ultraviolet (UV) light
Vインクジェット方式などである。 V ink-jet method, or the like. その中でもUVインクジェット方式はソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつある。 UV inkjet method among them is relatively low odor as compared to solvent-based ink jet method, in that it is recorded in the fast-drying ink absorbency without recording medium, is being attracting attention in recent years.
UVインクジェットインクは、水や有機溶媒を含む溶剤含有タイプと実質的に無溶剤のタイプに分けられる。 UV inkjet inks can be divided into solvent-containing type and the type of substantially no solvent including water and an organic solvent. 前者はUV硬化後に溶剤が残留することから、膜物性の低下、VOCなどの揮発などの問題が生じる。 The former since the remaining solvent after UV curing, decrease of film properties, problems such as volatilization of such VOC occurs. 無溶剤のタイプは着弾直後に硬化することで滲みを抑えつつ仕上がった画像の耐久性、VOCフリー化を達成することが出来る。 Type of solvent-free can be achieved durability of images finished while suppressing the bleeding in curing immediately after landing, the VOC-free. 又、加熱により微小な穴から吐出飛翔させる紫外線硬化型インクが特開昭61−164836号に、同様の構成で無溶剤のインクが特開平5−214279号、 Also, small to discharge flight is to ultraviolet curable ink is JP 61-164836 from the hole, the same configuration in solvent-free ink JP-5-214279 by heating,
特開平5−214280号、特表2000−50477 JP-A-5-214280, JP-T 2000-50477
8号、WO99/29787号、WO99/29788 No. 8, No. WO99 / ​​29787, WO99 / ​​29788
号にて知られている。 It is known in the issue. 【0005】一方、UV硬化型インクは専用紙を用いた水性インクまたは溶剤インクによる記録とは異なり、インクの体積収縮がほとんど起きない為、基材面でドットの盛り上がりが生じてしまう。 On the other hand, UV-curable ink is different from the recording with an aqueous ink or solvent ink using a special paper, because the volume shrinkage of the ink is hardly occurred, raised dots occurs at the substrate surface. 特に軟包装材料用のフィルム、プラスチック板等、表面エネルギーの小さい基材では、インクの濡れ性が悪いためにドットが半球状の状態で硬化され、画像に凹凸が生じて質感を大きく損なうこととなる。 In particular films for flexible packaging materials, plastic plate or the like, in a small substrate surface energy, dots due to poor wettability of the ink is cured by hemispherical state, and significantly compromise the texture and unevenness occurs in the image Become. すなわち、液体を吸収せず比較的表面エネルギーの小さいプラスチック表面へ、高精細で質感の良い画像を記録するためには、出来るだけ小液滴のサイズでインクを射出し、かつ、バンディング等が発生しない程度までドット径を広げることが理想的である。 That is, the small plastic surfaces relatively surface energy does not absorb liquid, in order to record the image with good texture with high definition, the ink injecting a size of only small droplets can, and, banding or the like occurs it is ideal to spread the dot diameter to the extent that does not. しかし、ドットは広がりすぎてもいけない。 However, a dot is not be too spread. 必要以上のドット径拡大は、他色との滲みが生じてしまう。 More than necessary dot diameter enlargement is, bleeding occurs with other colors. 【0006】特開平5−214279号、特開平5−2 [0006] JP-A-5-214279, JP-A-5-2
14280号、特表2000−504778号、WO9 No. 14280, JP-T-2000-504778, WO9
9/29787号、WO99/29788号では、インク組成に用いる反応性のモノマーまたはオリゴマーとして、アクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマーが使用できるとしている。 No. 9/29787, the No. WO99 / ​​twenty-nine thousand seven hundred and eighty-eight, as a reactive monomer or oligomer used in the ink composition, and an acrylate monomer or methacrylate monomer can be used. しかしながら、これらで開示されている例では、比較的反応性の高いアクリルモノマーを主体としたものとなっている。 However, in the example disclosed in these, and is obtained by mainly the relatively highly reactive acrylic monomer. これは、一般的にメタクリレートは反応速度が遅いためUV硬化インクとして用いた場合、酸素による重合阻害や滲みなどの問題が、より顕著に現れる。 It is generally methacrylate in the case of using as a UV curable ink due to the slow reaction rate, problems such as oxygen due to polymerization inhibition and bleeding, more remarkable. 【0007】アクリル系のUVインクを用いてプラスチック基材等への記録を行う場合、しばしば基材との密着性が問題となる。 [0007] When recording on a plastic substrate or the like by using a UV ink of acrylic, often adhesion to the substrate becomes a problem. 密着性を改善する手段としては、各種オリゴマーや接着性樹脂の添加が効果的だが、インクの粘度が高くなるため安定した出射性が得られるヘッド駆動条件が狭くなってくる。 As means for improving the adhesion, the addition of various oligomeric and adhesive resin but effective, head driving condition stable emission property because the viscosity of the ink becomes high is obtained becomes narrower. 特に液滴サイズを小さくする場合は、粘度が高いインクを小液滴サイズで出射すると、サテライトの増、出射曲がりなど着弾精度劣化、ノズル欠等の問題が生じてくる。 Particularly when reducing the droplet size, if emits high viscosity ink small droplet size, increasing the satellite, exit bend like landing precision deteriorates, problems such as nozzle clogging is arise. 【0008】インク粘度を上昇させない別の密着性改善手法としては、溶解性の高い溶剤または溶解性の高いモノマー、例えばシクロヘキサノン、トルエン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどの添加が非常に効果的である。 [0008] Another adhesion improvement technique does not increase the ink viscosity, high solvent or highly soluble monomer soluble, such as cyclohexanone, toluene, tetrahydrofurfuryl acrylate, is highly effective additives, such as cyclohexyl acrylate is there. しかしこれらの化合物は、VOCの問題、非常に強い臭気、刺激性など、環境面で好ましいものとは言えない。 These compounds, however, VOC problems, very strong odor, such as irritation, it can not be said preferable environmentally. 【0009】このように、小液滴のインクを安定性良く、また着弾精度良く出射し、なおかつ高感度で、支持体に対しても密着性良く硬化可能なインクの成分および画像形成方法について検討を行ったが、これまで開示されているようなインク組成および画像形成方法の応用だけでは不十分であった。 [0009] Study Thus, ink stability good for small droplets, also landed accurately emitted, yet sensitive, component and image forming method of the good adhesiveness curable inks to the support for It was performed, but was not enough applications ink composition and an image forming method as disclosed before. 【0010】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、インクジェット記録方法にて通常直接記録することが困難なプラスチックフィルムなどの様々な支持体に対しても高精細な画像を安定して記録可能で、かつ良好な密着性が得られるインクジェット記録用インクおよび画像形成方法を提供することにある。 [0010] The object of the present invention is to solve the above, the high-definition images stably even for different support such as hard plastic film be normally direct recording by the inkjet recording method and to provide a possible, and good inkjet recording ink and an image forming method adhesion is obtained recording Te. 【0011】 【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。 [0011] SUMMARY OF THE INVENTION The above object of the present invention has been achieved by the following configuration. 【0012】1. [0012] 1. エネルギー線の照射により硬化可能なインクをインクジェット方式にて基材に噴射し、次いでエネルギー線を照射することにより画像を形成するインクジェット記録用インクにおいて、該インクが少なくとも1種以上の単官能または多官能のメタクリレートモノマーを5〜60質量%含有し、少なくとも1種以上の多官能のアクリレートモノマーを5〜90質量%含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。 Curable ink by irradiation with energy beam injected into the substrate by an ink-jet method, and then the inkjet recording ink to form an image by irradiating an energy beam, the ink is at least one kind of monofunctional or multi methacrylate monomers functionalized with containing 5 to 60 wt%, the ink-jet recording ink characterized by containing at least one or more kinds of the polyfunctional acrylate monomer 5 to 90 wt%. 【0013】2. [0013] 2. メタクリレートモノマーがアルコキシ基またはポリオキシアルキレン基またはフェノキシ基またはジオール骨格を有するメタクリレート化合物であることを特徴とする前記1記載のインクジェット記録用インク。 Inkjet recording ink of the 1, wherein the methacrylate monomer is characterized in that it is a methacrylate compound having an alkoxy group or a polyoxyalkylene group or a phenoxy group or a diol backbone. 【0014】3. [0014] 3. メタクリレートモノマーがメトキシ基、エトキシ基、ポリオキシエチレン基、フェノキシ基のいずれかを有するメタクリレート化合物であることを特徴とする前記2記載のインクジェット記録用インク。 Methacrylate monomers methoxy group, an ethoxy group, a polyoxyethylene group, an inkjet recording ink of the second aspect which is a methacrylate compound having any of the phenoxy group. 【0015】4. [0015] 4. メタクリレートモノマーがメトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレートのいずれかであることを特徴とする前記3記載のインクジェット記録用インク。 Methacrylate monomer is methoxy triethylene glycol dimethacrylate, methoxy polyethylene glycol methacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, inkjet recording ink of the 3, wherein a is any one of phenoxyethyl methacrylate. 【0016】5. [0016] 5. 多官能アクリレートモノマーがアルコキシ基またはポリオキシアルキレン基またはカプロラクタム骨格またはジオール骨格を有する多官能アクリレート化合物であることを特徴とする前記1〜4のいずれか1項記載のインクジェット記録用インク。 Jet recording ink according to any one of the 1 to 4, wherein the polyfunctional acrylate monomer is a polyfunctional acrylate compound having an alkoxy group or a polyoxyalkylene group or caprolactam skeleton or diol skeleton. 【0017】6. [0017] 6. 少なくとも1種が三官能以上の多官能アクリレートモノマーであることを特徴とする前記5記載のインクジェット記録用インク。 Inkjet recording ink of the 5, wherein the at least one is a multi-functional acrylate monomer of three or more functional. 【0018】7. [0018] 7. 三官能以上の多官能アクリレートモノマーがカプロラクタム変性アクリレートまたはアルコキシアクリレートであることを特徴とする前記6記載のインクジェット記録用インク。 Inkjet recording ink of the 6, wherein the trifunctional or higher polyfunctional acrylate monomer is caprolactam-modified acrylate or alkoxy acrylate. 【0019】8. [0019] 8. 少なくとも1〜10質量%の光重合性開始剤と、0.1〜15質量の色材とを含むことを特徴とする前記1〜7のいずれか1項記載のインクジェット記録用インク。 At least 10 mass% of the photopolymerization initiator, the ink-jet recording ink according to any one of the 1 to 7, characterized in that it comprises a 0.1 to 15 mass coloring material. 【0020】9.25℃における粘度が6〜80mPa [0020] 9.25 viscosity at ℃ is 6~80mPa
・s、表面張力が20〜35mN/m、であることを特徴とする前記1〜8のいずれか1項記載のインクジェット記録用インク。 · S, ink-jet recording ink according to any one of the 1 to 8, wherein the surface tension of 20 to 35 mN / m,. 【0021】10. [0021] 10. エネルギー線の照射により硬化可能なインクをインクジェット方式にて基材に噴射し、次いでエネルギー線を照射する画像形成方法において、前記1〜9のいずれか1項記載のインクジェット記録用インクを用い、インクジェット方式による最小インク噴射量が1pl以上20pl未満であることを特徴とする画像形成方法。 Curable ink by irradiation with energy beam injected into the substrate by an ink-jet method, and then the image forming method of irradiating the energy beam, using the inkjet recording ink according to any one of the 1-9, inkjet the image forming method of the minimum ink ejection amount by scheme and less than or 1 pl 20 pl. 【0022】11. [0022] 11. 最小インク噴射量が1pl以上10 Minimum ink ejection amount is more than 1 pl 10
pl未満であることを特徴とする前記10記載の画像形成方法。 The image forming method of the 10, wherein less than pl. 【0023】12. [0023] 12. インク噴射時のインク粘度を6〜2 The ink viscosity at the time of ink jet 6-2
0mPa・sの範囲に制御する手段を有することを特徴とする前記10又は11記載の画像形成方法。 The 10 or 11 image forming method according to, characterized in that it comprises means for controlling the range of mPa · s. 【0024】13. [0024] 13. インクを噴射し、基材にインクを着弾した直後から1〜1000msの間に、5〜2000 Ink jetting, immediately after landing of the ink on the substrate during 1~1000Ms, 5 to 2000
mW/cm 2の照度でエネルギー線を照射することを特徴とする前記10〜12のいずれか1項記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of the 10 to 12 characterized in that the energy beam irradiation at an intensity of mW / cm 2. 【0025】14. [0025] 14. インクを噴射する前に、基材にフレーム処理、コロナ処理、プラズマ処理、液体処理の何れかの手法にて基材表面の表面エネルギーを調整する手段を有することを特徴とする前記10〜13のいずれか1 Before injecting the ink, frame processing to the substrate, corona treatment, plasma treatment, in either method of the liquid processing of the 10-13, characterized in that it comprises means for adjusting the surface energy of the substrate surface any one
項記載の画像形成方法。 The image forming method of claim wherein. 【0026】15. [0026] 15. 記録解像度が600〜5000dp Print resolution is 600~5000dp
i(dpiとは1インチ、即ち2.54cm当たりのドット数を表す)、形成する最小ドット径が40〜100 i (the dpi represents the number of dots per inch, i.e. 2.54 cm), the smallest dot diameter to form 40 to 100
μmであることを特徴とする前記10〜14のいずれか1項記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of the 10 to 14 which is a [mu] m. 【0027】以下、本発明を更に詳細に述べる。 [0027] Hereinafter, described in further detail the present invention. 本発明の骨子は、通常では反応性の低いメタクリレート化合物の中でも、好ましく選択されたメタクリレートと、多官能アクリレートモノマーと併用することで、感度、密着性、小液滴の安定出射性を両立することにある。 Gist of the present invention, among the lower methacrylate compounds reactive is usually, and preferably selected methacrylates, when used in combination with a polyfunctional acrylate monomer, the sensitivity, adhesion, to both stable emission of the droplets It is in. 【0028】(インク)本発明のインクジェット記録用インクは重合性モノマー(以下、単にモノマーともいう)及び開始剤を含有することを特徴としている。 [0028] (Ink) The inkjet recording ink of the present invention polymerizable monomer (hereinafter, simply referred to as monomer) is characterized by containing and initiator. 【0029】重合性モノマーとしては、各種アクリレートモノマーが使用出来る。 [0029] As the polymerizable monomer, various acrylate monomers can be used. 例えば、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソアミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、2−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、 For example, isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, isoamylstyl acrylate, isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl - diglycol acrylate,
2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2− 2-hydroxybutyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, butoxyethyl acrylate, ethoxy diethylene glycol acrylate, methoxy diethylene glycol acrylate, methoxy polyethylene glycol acrylate, methoxy propylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, Isoboru sulfonyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-
アクリロイキシエチルコハク酸、2−アクリロイキシエチルフタル酸、2−アクリロイキシエチル−2−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、t−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の単官能モノマー、トリエチレングリコールジアクリレート、 Acryloyl carboxyethyl succinic acid, 2-acryloyl carboxyethyl phthalate, 2-acryloyl carboxyethyl-2-hydroxyethyl - phthalic acid, lactone modified flexible acrylate, monofunctional monomers such as t- butyl cyclohexyl acrylate, tri ethylene glycol diacrylate,
テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1, Tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,
6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールAのEO(エチレンオキサイド)付加物ジアクリレート、ビスフェノールAのPO 6 hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, dimethylol - tricyclodecane acrylate, EO (ethylene oxide) of bisphenol A adduct di acrylate, PO-bisphenol A
(プロピレンオキサイド)付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等の2官能モノマー、トリメチロールプロパントリアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の三官能以上の多官能モノマーが挙げられる。 (Propylene oxide) adduct diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, difunctional monomers such as polytetramethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, EO modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerol propoxy triacrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, trifunctional or higher polyfunctional, such as caprolactam modified dipentaerythritol hexaacrylate monomer, and the like. 【0030】この他、重合性のオリゴマー類も、モノマー同様に配合可能である。 [0030] In addition, a polymerizable oligomer may be a monomer likewise blended. 重合性オリゴマーとしては、 Examples of the polymerizable oligomer,
エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、 Epoxy acrylates, aliphatic urethane acrylate,
芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。 Aromatic urethane acrylates, polyester acrylates, and straight chain acrylic oligomer. 【0031】さらに、上記アクリレート化合物のメタクリレート体を併用することが出来る。 Furthermore, it is possible to use a methacrylate of the acrylate compound. 【0032】本発明においては、上記アクリレート化合物およびメタクリレート化合物から、少なくとも1種のメタクリレートと、少なくとも1種の多官能アクリレートを併用する。 [0032] In the present invention, from the acrylate compound and methacrylate compound, in combination with at least one methacrylate, at least one multifunctional acrylate. 【0033】このような構成とすることで、低感度ではあるが比較的低粘度でしかも刺激性の小さいメタクリレートの特性と、比較的高感度な多官能アクリレートの特性を活かし、小液滴でも出射特性がよく、高感度なインクとすることが可能である。 [0033] With such a configuration, only certain relatively low viscosity at low sensitivity utilizing the characteristics of the small methacrylate irritant, the characteristics of the relatively sensitive multifunctional acrylates, emitted in small droplets characteristics good, may be a highly sensitive inks. さらにプラスチック基材に対して良好な密着性を得ることが出来るという副次的効果が得られる。 Secondary effect is obtained that it is possible to obtain good adhesion to further plastic substrate. 【0034】メタクリレートモノマーはインク全体の5 [0034] methacrylate monomer of the entire ink 5
〜60質量%、好ましくは10〜40質量%、更に好ましくは10〜30質量%である。 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight, more preferably 10 to 30 mass%. 5質量%より少ないと出射性や密着性が得られないし、60質量%より多いと十分な感度が得られない。 It is less than 5 wt% and the emission properties and adhesion can not be obtained, often with sufficient sensitivity can not be obtained from 60 mass%. 【0035】多官能のアクリレートモノマーはインク全体の5〜90質量%、好ましくは10〜80質量%、更に好ましくは20〜80質量%である。 The polyfunctional 5-90 wt% of the acrylate monomer in the entire ink is preferably 10 to 80 wt%, more preferably 20 to 80 wt%. 5質量%より少ないと十分な感度が得られないし、90質量%より多いと十分な出射性や密着性が得られない。 It is less than 5% by weight and sufficient sensitivity can not be obtained, not obtained sufficient emission property and adhesion is more than 90 wt%. 【0036】本発明のメタクリレートモノマーは、アルコキシ基またはポリオキシアルキレン基またはフェノキシ基またはジオール骨格を有するメタクリレート化合物が好ましい。 The methacrylate monomers of the present invention, methacrylate compounds having an alkoxy group or a polyoxyalkylene group or a phenoxy group or a diol skeleton are preferable. 【0037】メタクリレートモノマーは、メトキエシ基、エトキシ基、ポリオキシエチレン基、フェノキシ基のいずれかを有するメタクリレート化合物であることが好ましく、中でもメトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、 The methacrylate monomer, Metokieshi group, an ethoxy group, a polyoxyethylene group, preferably a methacrylate compound having any of the phenoxy group, among which methoxy triethylene glycol dimethacrylate, methoxy polyethylene glycol methacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate ,
ポリエチレングリコールジメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート等は、インクを低粘度にし、高感度で、しかも密着性が良好であるため好ましい。 Polyethylene glycol dimethacrylate, phenoxyethyl methacrylate, etc., the ink in low viscosity, high sensitivity, moreover preferable because adhesion is excellent. 【0038】多官能アクリレートは、アルコキシ基またはポリオキシアルキレン基またはカプロラクタム骨格またはジオール骨格を有する多官能アクリレート化合物が好ましい。 The polyfunctional acrylate, polyfunctional acrylate compound having an alkoxy group or a polyoxyalkylene group or caprolactam skeleton or diol skeleton are preferable. 中でも三官能以上の多官能アクリレートを用いることが、メタクリレート併用時にインクを低粘度した上、高感度化できるため好ましい。 Among them is the use of trifunctional or higher polyfunctional acrylate, after having low viscosity ink during methacrylate combination, preferred since it highly sensitive. また、三官能以上の多官能アクリレートとしてはカプロラクタム変性アクリレート、アルコキシアクリレートを用いることが好ましい。 Further, caprolactam-modified acrylate as the trifunctional or higher polyfunctional acrylate, it is preferable to use the alkoxy acrylate. 【0039】また、本発明においては、重合性のモノマーが単官能、二官能及び三官能以上の多官能モノマーから選ばれるモノマーを少なくとも二種以上併用することが特に好ましい。 Further, in the present invention, the polymerizable monomer is a monofunctional, it is particularly preferable to use at least two or more kinds of monomers selected from difunctional and trifunctional or higher polyfunctional monomer. 【0040】単官能モノマーは硬化時の収縮率を下げる効果が大きく、また低粘度でインクジェット記録時の射出安定性が得られやすい。 The monofunctional monomer has a large effect of lowering the shrinkage during curing, and the injection stability during ink jet recording can be easily obtained at a low viscosity. 二官能モノマーは適度な感度と様々な支持体への接着性に優れるため特に好ましい。 Bifunctional monomers are particularly preferred because of its excellent adhesion to moderate sensitivity and variety of supports.
三官能以上の多官能モノマーは感度および硬化後の膜強度を得られる。 Trifunctional or higher multifunctional monomer is obtained a film strength after the sensitivity and curing. これら三者のうち二種以上、更に好ましくは三種を併用することで、支持体への密着性、画像耐久性、高感度化のバランスをとることが出来る。 Two or more of these three, more preferably by a combination of three types, adhesion to the support, image durability, can balance the sensitivity. 【0041】単官能モノマーはインク全体の5〜40質量%、二官能モノマーは5〜70質量%、多官能モノマーは5〜40質量%含有させることが好ましい。 The monofunctional monomer 5 to 40 mass% of the entire ink is difunctional monomer is 5 to 70% by weight, the polyfunctional monomer is preferably contained 5 to 40 mass%. 【0042】併用するモノマーの溶解性パラメーター(SP値)の最大値と最小値の差は、1以上である組合せとすることが、様々な基材への密着性が得られるため好ましい。 The difference between the maximum value and the minimum value of the solubility parameter of the monomer used in combination (SP value), be a combination is 1 or more is preferable because the adhesion to various substrates can be obtained. 更に好ましくは1.5以上である。 More preferably 1.5 or more. 尚、上限は2.5以下である。 The upper limit is 2.5 or less. 【0043】開始剤としては、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、アシルホスフィンオキシド、アシルホスホナート、チオ安息香酸S−フェニル、チタノセン、芳香族ケトン、チオキサントン、ベンジルとキノン誘導体又はケトクマリン類などの従来公知の開始剤が使用出来る。 [0043] As initiator, aryl alkyl ketones, oxime ketones, acyl phosphine oxides, acyl phosphonates, thiobenzoic acid S- phenyl, titanocene, aromatic ketones, thioxanthone, conventionally known such as benzyl and quinone derivatives or ketocoumarins initiator can be used. 【0044】中でもアシルホスフィンオキシド、アシルホスホナートは、感度が高く、開始剤の光開裂により吸収が減少するため、インクジェット方式のように1色当たり5〜15μmの厚みを持つインク画像での内部硬化に特に有効である。 [0044] Among these acylphosphine oxides, acyl phosphonates are sensitive, since the absorption by photocleavage of initiator is reduced, internal curing of ink images having a thickness of 5~15μm per color as an ink jet method it is particularly effective in. 【0045】具体的には、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイドなどが好ましい。 [0045] More specifically, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) - phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl - such as pentyl phosphine oxide are preferred. 【0046】また、高感度、安全性、臭気を考慮した選択では、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル− [0046] In addition, high sensitivity, the safety, considering odor selection, 1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl -
ケトン、2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリホリノプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1が好適に用いられる。 Ketone, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-Mori morpholino-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl - propane-1-one, 2-benzyl-2 - dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) - butanone -1 is preferably used. 【0047】酸素重合阻害や感度を考慮した組み合わせでは、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4− [0047] In the combination in consideration of the oxygen polymerization inhibition or sensitivity, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-
モルホリノフェニル)−ブタノン−1と1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの組み合わせ、 Morpholinophenyl) - butanone -1 and 1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl - a combination of a ketone,
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンとの組み合わせ、2−メチル−1[4− 1-hydroxy - cyclohexyl - phenyl - a combination of a ketone and benzophenone, 2-methyl-1- [4-
(メチルチオ)フェニル]−2−モリホリノプロパン− (Methylthio) phenyl] -2-Mori morpholino propane -
1−オンまたは2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モリホリノプロパン−1−オンとジエチルチオキサントンもしくはイソプロピルチオキサントンとの組み合わせ、ベンゾフェノンと三級アミノ基を持つアクリル酸誘導体との組み合わせ、三級アミンの添加などが効果的である。 1-one or 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-Mori morpholino-1-one and a combination of diethyl thioxanthone or isopropylthioxanthone, acrylic acid derivative having a benzophenone and a tertiary amino group the combination of, such as the addition of a tertiary amine is effective. 【0048】開始剤の好ましい添加量は、インク全体の1〜10質量%、好ましくは1〜6質量%である。 A preferred amount of initiator is 1 to 10 mass% of the entire ink is preferably 1 to 6 wt%. 本発明では、波長または強度を変えて2段階に照射を分けることが好ましく、開始剤についても2種以上を併用することが特に好ましい。 In the present invention, it is particularly preferable to use it is preferable to divide the irradiation into two steps by changing wavelength or intensity, of two or more also initiators. 【0049】また、開始剤については「UV・EB硬化技術の応用と市場」(シーエムシー出版、田畑米穂監修/ラドテック研究会編集)に詳細に記載されている。 [0049] In addition, are described in detail in "Application and Market of UV · EB Curing Technology" (CMC Publishing, Tabata Beiho supervision / Radotekku Study Group Edit) for the initiator. 【0050】この他、インクを着色する場合は、色材を添加する。 [0050] In addition, when the colored ink is the addition of colorant. 色材としては、重合性化合物の主成分に溶解または分散できる色材が使用出来るが、耐光性の点で顔料が好ましい。 As the coloring material, but the coloring material can be dissolved or dispersed in the main component of the polymerizable compound can be used, the pigment is preferable from the viewpoint of light resistance. 【0051】顔料としては、C. [0051] As the pigment, C. I Pigment I Pigment
Yellow−1,3,12,13,14,17,8 Yellow-1,3,12,13,14,17,8
1,83,87,95,109,42,74,128, 1,83,87,95,109,42,74,128,
185、C. 185, C. I Pigment Orange−1 I Pigment Orange-1
6,36,38、C. 6,36,38, C. I Pigment Red− I Pigment Red-
5,22,38,48:1,48:2,48:4,4 5,22,38,48: 1,48: 2,48: 4,4
9:1,53:1,57:1,63:1,144,14 9: 1,53: 1, 57: 1, 63: 1,144,14
6,185,101,2,12,9,122,184, 6,185,101,2,12,9,122,184,
188、C. 188, C. I Pigment Violet−1 I Pigment Violet-1
9,23、C. 9,23, C. I Pigment Blue−15: I Pigment Blue-15:
1,15:3,15:4,18,60,27,29、 1, 15: 3, 15: 4,18,60,27,29,
C. C. I Pigment Green−7,36、C. I Pigment Green-7,36, C.
I Pigment White−6,18,21、その他有機白色顔料C. I Pigment White-6,18,21, other organic white pigment C. I Pigment Black I Pigment Black
−7、が使用出来るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 -7, but it can be used, the present invention is not limited thereto. 添加量は、要望する濃度、分散後の発色性によって決定するが、インク全体の0.1〜15質量% The addition amount, concentration desire, but determined by the chromogenic after dispersion, the entire ink 0.1 to 15 wt%
が好ましい。 It is preferred. 【0052】顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、 [0052] in the dispersion of the pigment, a ball mill, sand mill, attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer,
パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。 A pearl mill, wet jet mill, it is possible to use a paint shaker. 【0053】また、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。 [0053] It is also possible to add a dispersant when dispersing the pigment. 分散剤は高分子分散剤を用いることが好ましい。 Dispersing agent is preferably used a polymer dispersing agent. 高分子分散剤としては、例えば、Av As the polymer dispersant, for example, Av
ecia社のSolsperseシリーズが挙げられる。 ecia's Solsperse series, and the like. 【0054】また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。 [0054] Further, as a dispersion adjuvant, it is also possible to use a synergist suitable for the pigment. 【0055】これらの分散剤および分散助剤は、顔料1 [0055] These dispersants and dispersion aids, pigment 1
00質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。 To 00 parts by weight, preferably added in an amount of 1 to 50 parts by weight. 分散媒体は溶剤または重合性化合物で行うが、本発明に用いる放射線硬化型インクは、インク着弾直後に反応、硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。 Although the dispersion medium is carried out in a solvent or a polymerizable compound, a radiation curable ink used in the present invention, the reaction immediately after the ink deposition, for curing, it is preferable not to use a solvent.
溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOCの問題が生じる。 When a solvent remains in a cured image, solvent resistance deterioration, the VOC of the solvent remaining problems. よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 Therefore, no polymerizable compound in the dispersion medium is a solvent, it is preferable in terms of dispersion suitability to select a monomer having the lowest viscosity among them. 【0056】分散は、顔料の平均粒径を0.08〜0. [0056] dispersion, the average particle size of the pigment from 0.08 to 0.
5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10 Preferably to 5 [mu] m, maximum particle size 0.3 to 10
μmとすることが好ましく、より好ましくは0.3〜3 It is preferable that the [mu] m, more preferably 0.3 to 3
μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定する。 μm and so as to set selection of pigment, dispersant and dispersion medium, dispersion conditions, and filtration conditions. 【0057】顔料の粒径は光散乱法により測定することができる。 [0057] The particle size of the pigment can be measured by a light scattering method. ここで平均粒径とは、ヒストグラム平均(D Here, the average particle size, the histogram mean (D
50 )で定義する。 Defined in 50). 【0058】この顔料の粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することが出来る。 [0058] by a particle size management of the pigment, clogging of a head nozzle can be suppressed, and the storage stability of the ink, ink transparency and it is possible to maintain the curing sensitivity. 【0059】(その他の成分)インクの保存性を高めるために、重合禁止剤を200〜20,000ppm添加することが好ましい。 [0059] To increase the storage stability of the (other components) ink, it is preferable to add 200~20,000ppm a polymerization inhibitor. 【0060】紫外線硬化型のインクは加熱、低粘度化して射出することが好ましいので、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも重合禁止剤を入れることが好ましい。 [0060] UV-curable inks heating, since it is preferable to injection by low viscosity, it is preferable in order to prevent head clogging due to thermal polymerization to add polymerization inhibitors. 【0061】この他に、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、 [0061] In addition, the surfactant if necessary, a leveling additive, a matting agent, a polyester-based resin for adjusting film physical properties, polyurethane resin, vinyl resin,
アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。 It may be added an acrylic resin, rubber resin, or wax. 記録媒体との密着性を改善するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。 To improve the adhesiveness to the recording medium, it is also effective to add a trace amount of organic solvent. 【0062】この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が可能であるが出来るだけ使用しないほうが好ましい。 [0062] In this case, should not only be used but it is possible to add in the range of solvent resistance and VOC problem does not occur it is preferable. 必要な場合は、添加量として0.1 If necessary, 0.1 addition amount
〜5%が好ましく、より好ましくは0.1〜3%である。 Preferably 5%, more preferably from 0.1 to 3%. 【0063】また、インク色材による遮光効果のため、 [0063] Further, since the shielding effect of the ink coloring material,
感度を防ぐ手段として、開始剤寿命の長いカチオン重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとすることも可能である。 As means for preventing the sensitivity, combined long cationically polymerizable monomers and initiator of the initiator life, it is also possible to hybrid type curing ink radical cation. 【0064】本発明のインクは、インクの含水率を0. [0064] The ink of the present invention, the water content of the ink 0.
02〜2.0質量%とすることが好ましく、さらに、開始剤を添加する前のモノマー加温、減圧、炭酸カルシウムなどを用いた脱水処理、系外の空気と接触させないようにプリンターのインク供給系を密閉系とすることが本発明の効果をより奏する点で好ましい。 Is preferably set to 02 to 2.0 wt%, further monomer warmed prior to the addition of initiator, vacuum dehydration treatment using calcium carbonate and the like, the ink supply of the printer so as not to contact with the outside of the system of air it is preferable in that exhibits greater effects of the present invention that the system and closed system. 特に減圧による脱水が、インクに過剰な熱を加えることなく効果的に行えるのでより好ましい。 Particularly dehydration by depressurization is more preferable because effectively performed without applying excessive heat to the ink. 【0065】含水率を0.02〜2.0質量%とすることで、支持体への密着性改善、形成後の画像耐久性、特に耐水性が改善されるとともに、インクの長期保存性、 [0065] The water content by a 0.02 to 2.0 wt%, for improving adhesion to the support, image durability after formation, especially with water resistance is improved, long-term storage of the ink,
特にノズル内に滞留するインクの保存性を改善し、長期に亘りノズルの詰まりを防止することが可能となる。 Particularly to improve the storage stability of the ink staying in the nozzles, it is possible to prevent clogging of the nozzle for a long time. 更に好ましくは0.02〜1.5質量%である。 More preferably 0.02 to 1.5 wt%. 【0066】前記インクの含水率を0.02〜2.0質量%とする手段としては、重合性モノマーの酸価を0. [0066] The water content of the ink as a means to 0.02 to 2.0 mass%, an acid number of polymerizable monomer 0.
00001〜1.0mg/g(KOH)とすることが好ましい手段であるが、その他の手段としては、顔料の分散工程で、外気を触れさせないで行う、加温処理、脱水処理、又、プリンター内の液供給系の外気を遮断すること等を挙げることができる。 00001~1.0mg / g is a preferably means that the (KOH), as the other means, in the step of dispersing the pigment, performed not touch the outside air, heating treatment, dehydration, addition, in the printer and the like can be given to block outside air in the liquid supply system. 【0067】インクは、着弾後にプラスチック基材上にてドットが適度にレベリングするように、また密着性を得るために、25℃における粘度が6〜80mPa・ [0067] The ink, as dots are appropriately leveled by plastic substrate after landing, also in order to obtain the adhesion, 6~80MPa · a viscosity at 25 ° C.
s、表面張力が20〜35mN/mとすることが好ましい。 s, it is preferable that the surface tension is to 20 to 35 mN / m. 更に、インク出射時のインク粘度を6〜20mPa Furthermore, 6~20MPa the ink viscosity at the time of ink ejection
・sとなるよう、加温により温度制御することが、これは、20pl以下というような小液滴サイズを安定出射するために好ましい。 · S and so as, to be temperature controlled by heating, which is preferred in order to stably emit droplets sized so that less 20 pl. 【0068】本発明においては、上記インクを用いて高精細な画像を密着性良くえるために、5℃における粘度が6〜80mPa・s、表面張力が20〜35mN/m [0068] In the present invention, in order to obtain good adhesion of the high-resolution image using the above ink, 5 viscosity at ℃ is 6~80mPa · s, a surface tension of 20 to 35 mN / m
とし、さらに、出射時のインク粘度を6〜20mPa・ And, further, 6~20MPa · ink viscosity during emission
sとなるよう、加温により温度制御して、20pl以下、好ましくは10pl以下の液滴サイズとして出射可能なインクジェットノズルを用いることが好ましいが、 So as to be s, and the temperature controlled by heating, 20 pl or less, preferably it is preferable to use an ink jet nozzle capable of emitting a following droplet size 10 pl,
更に重要な因子として、エネルギー照射条件が挙げられる。 Furthermore as an important factor, energy irradiation conditions and the like. 【0069】インクを噴射し、基材にインクが着弾した直後から1〜1000msの間に、5〜2000mW/ [0069] ejecting ink, immediately after the ink on the substrate is landed during 1~1000ms, 5~2000mW /
cm 2の照度でエネルギー線を照射することが好ましい。 it is preferable to irradiate the energy beam at an intensity of cm 2. 1ms未満とするには、ヘッドと光源との距離が短かすぎ、ヘッドへの望まれないエネルギー照射などの問題が生じる。 To be less than 1ms is only one distance between head and the light source is short, problems such as energy irradiation unwanted to the head occur. また、1000ms以上では多色におけるインク滲みにより画質が劣化する。 Further, the image quality is deteriorated by ink bleeding in multicolor above 1000 ms. 5mW/cm 2未満の低照度では、酸素による重合阻害や、インク硬化が遅延するため滲むという問題が生じる。 In low light less than 5 mW / cm 2, the polymerization inhibition or by oxygen, ink cure problem that bleed for delays. 2000mW/c 2000mW / c
2以上では光源の熱源による基材変形や、光源コストのアップが生じてしまう。 In m 2 or more heat sources and by substrate deformation of the light source, the light source cost-up occurs. 【0070】光源としては、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、冷陰極管、ブラックライト、紫外線LED、紫外線レーザー、電子線、ガンマ線、フラッシュ光など、 [0070] As the light source, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, a cold cathode tube, a black light, an ultraviolet LED, an ultraviolet laser, electron beam, gamma ray, flash light, etc.,
インクを重合開始可能なエネルギー線であればいずれでも良い。 Ink may be any of a polymerization initiator capable energy ray. 【0071】なお、インクを噴射する前に、基材にフレーム処理、コロナ処理、プラズマ処理、液体処理の何れかの手法にて基材表面の表面エネルギーを調整する手段を持たせることで、均一なドット径を得ることが可能となり、画質が向上すること、また、基材との密着性が改善できることから好ましい。 [0071] Note that before injecting the ink, frame processing to the substrate, corona treatment, plasma treatment, by providing a means for adjusting one of the surface energy of the substrate surface at approach of the liquid treatment, uniform it becomes possible to obtain a dot diameter, it improves image quality, also preferable because it can improve adhesion to the substrate. 中でも、プラズマ処理はオゾンの発生もなく、非常に効果的である。 Of these, plasma treatment without the occurrence of ozone is very effective. 【0072】本発明においては、これらのインク組成、 [0072] In the present invention, these ink,
インク出射条件、基材処理、着弾後露光条件をととのえることで、記録解像度を600dpi以上とし、形成する最小ドット径を40〜100μmとすることが可能となり、高精彩な画像を滲むことなく高感度で、基材との密着性が良く、さらに安定したインク出射性を得ることが可能となる。 Ink ejection conditions, substrate processing, by arranging the landing after exposure conditions, high sensitivity without the printing resolution and 600dpi or more, the minimum dot diameter for forming becomes possible to 40~100μm and bleeding a high-definition image in, good adhesion to the substrate, it is possible to obtain a more stable ink ejection properties. 【0073】 【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The following is a description of specifics of the present invention by way of example, embodiments of the present invention is not limited thereto. 【0074】実施例1 以下の組成にて顔料分散物を作製した。 [0074] was prepared pigment dispersion in Example 1 the following compositions. 平均粒径は0. The average particle size is 0.
15μmであった。 It was 15μm. 【0075】 〈シアン顔料分散物〉 ピグメントブルー15:3 20質量部 高分子分散剤(ソルスパース24000:Avecia社製) 5質量部 テトラエチレングリコールジアクリレート 75質量部上記顔料分散物を用い、下記処方のインクを作製した。 [0075] <Cyan Pigment Dispersion> Pigment Blue 15: 3 20 parts by weight polymeric dispersant used (Solsperse 24000 Avecia Inc.) 5 parts by mass Tetraethylene glycol diacrylate 75 parts by mass The above pigment dispersion, the following formulation to prepare the ink. 【0076】開始剤以外の素材を混合した。 [0076] was mixed materials other than the initiator. 次いで開始剤を添加し、0.8μmのフィルターを通してインクとした。 Then added an initiator, and an ink through a 0.8μm filter. 【0077】 シアンインク1 シアン顔料分散物 20質量部 εカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 40質量部 テトラエチレングリコールジアクリレート 30質量部 フェノキシエチルメタクリレート 30質量部 開始剤(イルガキュアー907:チバガイギー社製) 5質量部25℃における粘度は、90mPa・s、表面張力は2 [0077] Cyan Ink 1 Cyan Pigment Dispersion 20 parts by weight ε-caprolactam modified dipentaerythritol hexaacrylate 40 parts by weight tetraethylene glycol diacrylate 30 parts by weight of phenoxyethyl methacrylate 30 parts by weight initiator (Irgacure 907: Ciba Geigy) 5 the viscosity in the mass portion 25 ° C. is, 90 mPa · s, a surface tension of 2
8mN/m、60℃における粘度は16mPa・sであった。 Viscosity at 8mN / m, 60 ℃ was 16 mPa · s. 【0078】以下の組成にて顔料分散物を作製した。 [0078] to prepare a pigment dispersion in the following composition. 平均粒径は0.25μmであった。 The average particle diameter was 0.25 [mu] m. 〈マゼンタ顔料分散物〉 ピグメントバイオレット19 15質量部 高分子分散剤(ソルスパース24000:Avecia社製) 5質量部 テトラエチレングリコールジアクリレート 80質量部上記顔料分散物を用い、下記処方のインクを作製した。 <Magenta Pigment Dispersion> Pigment Violet 19 15 parts by weight polymeric dispersant used (Solsperse 24000 Avecia Inc.) 5 parts by mass Tetraethylene glycol diacrylate 80 parts by mass The above pigment dispersion was prepared an ink having the following formulation. 【0079】開始剤以外の素材を混合した。 [0079] was mixed materials other than the initiator. 次いで開始剤を添加し、0.8μmのフィルターを通してインクとした。 Then added an initiator, and an ink through a 0.8μm filter. 【0080】 マゼンタインク1 マゼンタ顔料分散物 20質量部 εカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 40質量部 テトラエチレングリコールジアクリレート 30質量部 フェノキシエチルメタクリレート 30質量部 開始剤(イルガキュアー907:チバガイギー社製) 5質量部25℃における粘度は、105mPa・s、表面張力は27mN/m、60℃における粘度は17mPa・sであった。 [0080] Magenta Ink 1 Magenta Pigment Dispersion 20 parts by weight ε-caprolactam modified dipentaerythritol hexaacrylate 40 parts by weight tetraethylene glycol diacrylate 30 parts by weight of phenoxyethyl methacrylate 30 parts by weight initiator (Irgacure 907: Ciba Geigy) 5 the viscosity in the mass portion 25 ° C. is, 105 MPa · s, the surface tension and the viscosity at 27mN / m, 60 ℃ was 17 mPa · s. 【0081】次にノズル径23μm、128ノズルのピエゾ型インクジェットノズルを用いたインクジェット記録装置によって、記録媒体への記録を行った。 [0081] Then a nozzle diameter 23 .mu.m, the ink jet recording apparatus using a piezoelectric type ink jet nozzles of the 128 nozzles, was recorded on the recording medium. 【0082】インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドから成り、前室タンクからヘッド部分まで断熱および加温を行った。 [0082] The ink supply system, ink tanks, supply pipes, head immediately before the front chamber ink tank, pipe with filter, and a piezo head, was thermally insulated and heated from the front chamber tank to the head portion. 温度センサーは前室タンクおよびピエゾヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に60℃±2℃となるよう、温度制御を行った。 Temperature sensors provided respectively in the vicinity of the nozzle of the front chamber tank and the piezo head, so that the nozzle section is always a 60 ° C. ± 2 ° C., and the temperature was controlled. 液滴サイズは約7plとし、720×720dp The droplet size was about 7pl, 720 × 720dp
iの解像度で射出できるよう、駆動周波数10kHzにて駆動した。 To allow injection with i resolution was driven at the driving frequency 10 kHz. 画像はマゼンタベタ上にシアンにて文字画像を記録して評価した。 Image was evaluated by recording a character image in cyan on magenta solid. またこのほかに出射安定性、ハイライト部におけるドット径を測定した。 The ejection stability in this addition was measured dot diameter in a highlight portion. 記録する支持体は、厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)を、印刷直前にプラズマ処理できるようプリンターに配置し、処理しながら記録を行った。 Support to be recorded, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 [mu] m (PET), placed in the printer so that it can plasma treatment immediately before printing, was treated while recording. 【0083】着弾直後0.2秒後にメタルハライドランプにより露光面照度2000mW/cm 2 、露光時間0.17秒、露光エネルギー340mJ/cm 2となる条件でインクを硬化した。 [0083] exposure surface illuminance 2000 mW / cm 2 by a metal halide lamp for a 0.2 second just after landing, the exposure time 0.17 seconds to cure the ink under the condition that the exposure energy 340 mJ / cm 2. 【0084】340mJ/cm 2の感度にて、7pl、 [0084] in the sensitivity of 340mJ / cm 2, 7pl,
720dpiの高精細画像を、滲み、画像平滑性、密着性、出射安定性ともに良好な結果を得ることができた。 A high-definition image of 720 dpi, bleeding, image smoothness, adhesion, it was possible to obtain good results in ejection stability both.
なお、マゼンタのドット径は100μm、シアンは95 Incidentally, the dot diameter of the magenta 100 [mu] m, cyan 95
μmであった。 It was μm. 【0085】実施例2 インク組成を以下としたこと以外は実施例1と同様にシアンインク2〜6及びマゼンタインク2〜6を作製した。 [0085] except that the Example 2 Ink composition below was prepared in the same manner as in Example 1 Cyan Ink 2-6 and magenta ink 2-6. 【0086】 【表1】 [0086] [Table 1] 【0087】DPCA60:εカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートTTEGDA:テトラエチレングリコールジアクリレートPO−A:フェノキシエチルアクリレート130MA:メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(n=9) 4EG:テトラエチレングリコールジメタクリレートIB−X:イソボルニルメタクリレート。 [0087] DPCA60: ε-caprolactam modified dipentaerythritol hexaacrylate TTEGDA: tetraethylene glycol diacrylate PO-A: phenoxyethyl acrylate 130MA: methoxy polyethylene glycol methacrylate (n = 9) 4EG: tetraethylene glycol dimethacrylate IB-X: iso isobornyl methacrylate. 【0088】尚、シアンインク2〜6及びマゼンタインク2〜6の25℃における粘度及び表面張力をそれぞれ表2及び表3に示す。 [0088] Incidentally, a viscosity and surface tension at 25 ° C. of the cyan ink 2 to 6 and magenta Ink 2-6 in Tables 2 and Table 3. 【0089】 【表2】 [0089] [Table 2] 【0090】 【表3】 [0090] [Table 3] 【0091】得られたシアンインク2〜6及びマゼンタインク2〜6を用い、実施例1と同様に画像を作製した。 [0091] The obtained using cyan ink 2-6 and magenta ink 2-6, was prepared in the same manner as in the image as in Example 1. 露光エネルギーは、露光照度を一定とし、露光時間を変えて調整し、それぞれのインクのドット径は表2及び3に、露光エネルギーは表4に示した。 Exposure energy, exposure illuminance constant, adjust by changing the exposure time, the dot diameter of each ink in Tables 2 and 3, the exposure energy shown in Table 4. なお、出射粘度が15mPa・sとなるよう、インクを加温制御した。 Incidentally, emission viscosity so as to be 15 mPa · s, and heating controlling ink. 以下の評価方法によりそれぞれのインクを評価し結果は表4に示す。 Evaluation results of each of the ink by the following evaluation methods are shown in Table 4. 【0092】評価方法滲み:シアン文字が鮮明に印字されているか評価した。 [0092] Evaluation Method bleeding was evaluated whether the cyan characters are clearly printed. ○:文字が鮮明△:文字がやや滲んでいる×:文字が滲んでいる。 ○: the character is clear △: × character is in a slightly blurred: characters are blurred. 【0093】画像の平滑性:ベタ画像部の表面の凹凸を目視で評価した。 [0093] The image of smoothness: was visually evaluated the unevenness of the surface of the solid image. ○:レベリングさえており平滑感がある△:若干インクの凹凸が見られる×:インク滴による凹凸が明らかに見られグロスがない。 ○: there is smooth feeling and even leveling △: slight × unevenness of ink is observed: there is no gloss clearly seen irregularities caused by ink droplets. 【0094】密着性:テープ剥離テストを行った。 [0094] Adhesion was subjected to a tape peeling test. 各試料の記録面側をカッターで縦横3本ずつ、約3cmほど切り込みをいれ、セロテープ(R)をはりつけ、10往復つめで擦った後、180°方向に剥離して評価した。 The recording surface of each sample by three vertically and horizontally by a cutter, cuts approximately 3 cm, stuck a cellophane tape (R), after rubbing with 10 reciprocating claw was evaluated by peeling off the 180 ° direction. ○:画像がはがれない△:画像が一部はがれる×:画像がすべてはがれる。 ○: the image is not peeling △: image is peeled off part ×: image may peel off all. 【0095】出射安定性:30分間連続して液滴を出射して評価。 [0095] ejection stability: continuous droplets emitted for 30 minutes evaluation. ○:ノズル欠が一つもなく、ノズル面にもサテライトなどによる液滴付着がなかった△:ノズル欠が一つもなかったが、ノズル面にサテライトなどによる液滴付着がわずかにあった×:ノズル面にサテライトなどによる液滴付着が生じ、 ○: no nozzle clogging is also one, there was no drop deposition due satellites to the nozzle surface △: × nozzle clogging is was not even one, drop deposition due satellites nozzle face was slightly: nozzle such drop deposition occurs due to the satellite to the surface,
ノズルの欠または大きな出射角度ずれが生じた。 Deletion or large emission angle deviation of the nozzle occurred. 【0096】 【表4】 [0096] [Table 4] 【0097】表4から本発明のインクジェット記録用インクは、直接記録することが困難なポリエチレンテレフタレートフィルムに、滲み、画像平滑性、密着性、出射安定性ともに良好な720dpiの高精細画像を得ることができた。 [0097] The ink for ink jet recording of the present invention from Table 4, the hard polyethylene terephthalate film be directly recorded, bleeding, image smoothness, adhesion, to obtain a high definition image with good 720dpi in ejection stability both It could be. 【0098】 【発明の効果】本発明によるインクジェット記録用インクおよびインクジェット記録方法にて、通常直接記録することが困難なプラスチックフィルムなどの様々な支持体に対しても高精細な画像を安定して記録可能で、かつ良好な密着性が得られる。 [0098] In the inkjet recording ink and an inkjet recording method according to the present invention, normally be stable high-definition images for different support such as hard plastic film to record directly recordable, and good adhesion is obtained.

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 エネルギー線の照射により硬化可能なインクをインクジェット方式にて基材に噴射し、次いでエネルギー線を照射することにより画像を形成するインクジェット記録用インクにおいて、該インクが少なくとも1種以上の単官能または多官能のメタクリレートモノマーを5〜60質量%含有し、少なくとも1種以上の多官能のアクリレートモノマーを5〜90質量%含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。 The curable ink ejected on the substrate in an inkjet manner by irradiation of the Claims 1 energy beam, then the inkjet recording ink to form an image by irradiating an energy beam, the ink contained 5 to 60 wt% of at least one or more monofunctional or polyfunctional methacrylate monomers, inkjet recording, characterized by containing at least one or more kinds of the polyfunctional acrylate monomer 5 to 90 wt% ink. 【請求項2】 メタクリレートモノマーがアルコキシ基またはポリオキシアルキレン基またはフェノキシ基またはジオール骨格を有するメタクリレート化合物であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用インク。 Wherein the inkjet recording ink according to claim 1, wherein the methacrylate monomer is methacrylate compound having an alkoxy group or a polyoxyalkylene group or a phenoxy group or a diol backbone. 【請求項3】 メタクリレートモノマーがメトキシ基、 3. methacrylate monomer is a methoxy group,
    エトキシ基、ポリオキシエチレン基、フェノキシ基のいずれかを有するメタクリレート化合物であることを特徴とする請求項2記載のインクジェット記録用インク。 Ethoxy, polyoxyethylene group, ink for ink jet recording according to claim 2, characterized in that it is a methacrylate compound having any of the phenoxy group. 【請求項4】 メタクリレートモノマーがメトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレートのいずれかであることを特徴とする請求項3記載のインクジェット記録用インク。 4. methacrylate monomer is methoxy triethylene glycol dimethacrylate, methoxy polyethylene glycol methacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, inkjet recording according to claim 3, wherein a is any one of phenoxyethyl methacrylate use ink. 【請求項5】 多官能アクリレートモノマーがアルコキシ基またはポリオキシアルキレン基またはカプロラクタム骨格またはジオール骨格を有する多官能アクリレート化合物であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載のインクジェット記録用インク。 5. The ink-jet recording of any one of claims 1 to 4, the multifunctional acrylate monomer is characterized in that it is a polyfunctional acrylate compound having an alkoxy group or a polyoxyalkylene group or caprolactam skeleton or diol skeleton use ink. 【請求項6】 少なくとも1種が三官能以上の多官能アクリレートモノマーであることを特徴とする請求項5記載のインクジェット記録用インク。 6. An ink-jet recording ink according to claim 5, wherein at least one is a multi-functional acrylate monomer of three or more functional. 【請求項7】 三官能以上の多官能アクリレートモノマーがカプロラクタム変性アクリレートまたはアルコキシアクリレートであることを特徴とする請求項6記載のインクジェット記録用インク。 7. The three jet recording ink according to claim 6, wherein the bifunctional or higher polyfunctional acrylate monomer is caprolactam-modified acrylate or alkoxy acrylate. 【請求項8】 少なくとも1〜10質量%の光重合性開始剤と、0.1〜15質量の色材とを含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載のインクジェット記録用インク。 8. A least 10 mass% of the photopolymerization initiator, the ink-jet recording of any one of claims 1 to 7, characterized in that it comprises a 0.1 to 15 mass colorant use ink. 【請求項9】 25℃における粘度が6〜80mPa・ 9. viscosity at 25 ° C. is 6~80MPa ·
    s、表面張力が20〜35mN/m、であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項記載のインクジェット記録用インク。 s, a surface tension of 20 to 35 mN / m, the ink-jet recording ink of any one of claims 1-8, characterized in that a. 【請求項10】 エネルギー線の照射により硬化可能なインクをインクジェット方式にて基材に噴射し、次いでエネルギー線を照射する画像形成方法において、請求項1〜9のいずれか1項記載のインクジェット記録用インクを用い、インクジェット方式による最小インク噴射量が1pl以上20pl未満であることを特徴とする画像形成方法。 The curable ink ejected on the substrate in an inkjet manner by irradiation of 10. energy beam, then the image forming method of irradiating energy rays, the ink jet recording of any one of claims 1 to 9 using iNK, an image forming method minimum ink injection amount by an inkjet method is characterized in that it is a less than 1 pl 20 pl. 【請求項11】 最小インク噴射量が1pl以上10p 11. Minimum ink injection amount is more than 1 pl 10p
    l未満であることを特徴とする請求項10記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 10, wherein less than l. 【請求項12】 インク噴射時のインク粘度を6〜20 12. 6-20 The ink viscosity during ink ejection
    mPa・sの範囲に制御する手段を有することを特徴とする請求項10又は11記載の画像形成方法。 Claim 10 or 11 image forming method according to, characterized in that it comprises means for controlling the range of mPa · s. 【請求項13】 インクを噴射し、基材にインクを着弾した直後から1〜1000msの間に、5〜2000m 13. ejecting ink, immediately after landing of the ink on the substrate during 1~1000ms, 5~2000m
    W/cm 2の照度でエネルギー線を照射することを特徴とする請求項10〜12のいずれか1項記載の画像形成方法。 The image forming method of any one of claims 10 to 12, characterized in that the energy beam irradiation at an intensity of W / cm 2. 【請求項14】 インクを噴射する前に、基材にフレーム処理、コロナ処理、プラズマ処理、液体処理の何れかの手法にて基材表面の表面エネルギーを調整する手段を有することを特徴とする請求項10〜13のいずれか1 To 14. Before ejecting ink, characterized in that it has a frame processing to the substrate, corona treatment, plasma treatment, a means for adjusting one of the surface energy of the substrate surface at approach of the liquid processing claim 10 to 13 1
    項記載の画像形成方法。 The image forming method of claim wherein. 【請求項15】 記録解像度が600〜5000dpi 15. The recording resolution 600~5000dpi
    (dpiとは1インチ、即ち2.54cm当たりのドット数を表す)、形成する最小ドット径が40〜100μ (The dpi represents the number of dots per inch, i.e. 2.54 cm), the smallest dot diameter to form the 40~100μ
    mであることを特徴とする請求項10〜14のいずれか1項記載の画像形成方法。 The image forming method of any one of claims 10 to 14, characterized in that the m.
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