JP2005248009A - Inkjet ink and inkjet recording method - Google Patents

Inkjet ink and inkjet recording method Download PDF

Info

Publication number
JP2005248009A
JP2005248009A JP2004060254A JP2004060254A JP2005248009A JP 2005248009 A JP2005248009 A JP 2005248009A JP 2004060254 A JP2004060254 A JP 2004060254A JP 2004060254 A JP2004060254 A JP 2004060254A JP 2005248009 A JP2005248009 A JP 2005248009A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
compound
inkjet
mass
thiol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004060254A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Okubo
賢一 大久保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2004060254A priority Critical patent/JP2005248009A/en
Publication of JP2005248009A publication Critical patent/JP2005248009A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet ink which is not influenced by oxygen or moisture and capable of stably forming a cured film in various environments, and an inkjet recording method. <P>SOLUTION: The inkjet ink contains less than 1 mass% of a thiol compound having a molecular weight of less than 150 and contains a thiol compound bearing at least two thiol groups in the molecule. Otherwise, the inkjet ink contains less than 1 mass% of a thiol compound having a boiling point at 2,000 Pa of lower than 150°C and contains a thiol compound bearing at least two thiol groups in the molecule. The inkjet recording method comprises using these inkjet inks. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、インクジェットインク及びインクジェット記録方法に関し、さらに詳しくは、様々な記録材料に対して、様々な環境下においても、良好な硬化性が得られるインクジェットインク(単にインクともいう)及びインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an ink-jet ink and an ink-jet recording method, and more specifically, an ink-jet ink (also simply referred to as ink) and an ink-jet recording method capable of obtaining good curability for various recording materials even in various environments. About.

近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作製出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。   In recent years, the inkjet recording method can be easily and inexpensively produced images, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, and special printing such as color filters. In particular, a recording device that emits and controls fine dots, ink that has improved color reproduction gamut, durability, and emission suitability, and ink absorbability, coloring material color development, surface gloss, etc. have been dramatically improved. It is also possible to obtain image quality comparable to silver halide photography using special paper. The image quality improvement of today's ink jet recording system is achieved only when all of the recording apparatus, ink, and special paper are available.

しかしながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線(UV)光により架橋させるUVインクジェット方式などである。   However, in an inkjet system that requires dedicated paper, the recording medium is limited, and the cost of the recording medium increases. Therefore, many attempts have been made to record on a transfer medium different from dedicated paper by an ink jet method. Specifically, a phase change ink jet method using a wax ink solid at room temperature, a solvent ink jet method using an ink mainly composed of a fast-drying organic solvent, a UV ink jet method in which crosslinking is performed by ultraviolet (UV) light after recording, etc. It is.

中でも、UVインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつあり、紫外線硬化型インクジェットインクが開示されて(例えば、特許文献1、2参照。)いる。   Among these, the UV inkjet method has been attracting attention in recent years because it has a relatively low odor compared to the solvent-based inkjet method, and can be recorded on a recording medium having no quick drying and no ink absorption. It is disclosed (for example, see Patent Documents 1 and 2).

しかしながら、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは不可能である。特に、前記のようなラジカル重合性化合物を用いた硬化型インクにおいては、酸素による反応阻害を受け、膜強度が不十分となることが多い。   However, even if these inks are used, the dot diameter after landing greatly changes depending on the type of recording material and the working environment, and it is not possible to form high-definition images on various recording materials. Is possible. In particular, in the curable ink using the radical polymerizable compound as described above, the film strength is often insufficient due to reaction inhibition by oxygen.

一方、カチオン重合性化合物を用いた紫外線硬化型インクジェットインク(例えば、特許文献3〜5参照。)は、酸素阻害作用をうけることはないが、分子レベルの水分(湿度)の影響を受けやすいといった問題がある。
特開平6−200204号公報 特表2000−504778号公報 特開2001−220526号公報(特許請求の範囲、実施例) 特開2002−188025号公報(特許請求の範囲、実施例) 特開2002−317139号公報(特許請求の範囲、実施例)
On the other hand, ultraviolet curable ink-jet inks using cationically polymerizable compounds (see, for example, Patent Documents 3 to 5) are not affected by oxygen inhibition but are easily affected by moisture (humidity) at the molecular level. There's a problem.
JP-A-6-200204 Special Table 2000-504778 JP 2001-220526 A (Claims, Examples) JP 2002-188025 A (Claims, Examples) JP 2002-317139 A (Claims, Examples)

本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an inkjet ink and an inkjet recording method capable of forming a cured film stably under various environments without being affected by oxygen and moisture. There is to do.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。   The above object of the present invention can be achieved by the following configuration.

(請求項1)
分子量150未満のチオール化合物の含有率が1質量%未満であり、かつ分子内に2つ以上のチオール基を有するチオール化合物を含有することを特徴とするインクジェットインク。
(Claim 1)
An ink-jet ink comprising a thiol compound having a molecular weight of less than 150 and a thiol compound having two or more thiol groups in the molecule.

(請求項2)
2000Paにおける沸点が150℃未満のチオール化合物の含有率が1質量%未満であり、かつ分子内に2つ以上のチオール基を有するチオール化合物を含有することを特徴とするインクジェットインク。
(Claim 2)
An ink-jet ink comprising a thiol compound having a boiling point of less than 150 ° C. at 2000 Pa of less than 1% by mass and having two or more thiol groups in the molecule.

(請求項3)
分子内に2つ以上のチオール基を有するチオール化合物の含有量が30質量%以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載のインクジェットインク。
(Claim 3)
The inkjet ink according to claim 1 or 2, wherein the content of the thiol compound having two or more thiol groups in the molecule is 30% by mass or more.

(請求項4)
分子内に2つ以上のチオール基を有する化合物の含有量が50質量%以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載のインクジェットインク。
(Claim 4)
The inkjet ink according to claim 1 or 2, wherein the content of the compound having two or more thiol groups in the molecule is 50% by mass or more.

(請求項5)
請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェットインクと、分子内に2つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を混合し、硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
(Claim 5)
An ink jet recording method comprising the step of mixing the ink jet ink according to any one of claims 1 to 4 and a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in a molecule and curing the mixture.

(請求項6)
請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェットインクと、分子内に2つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含有するインクをそれぞれインクジェットヘッドにより吐出し、被記録媒体上で混合した後、硬化させる工程を有することを特徴とする請求項5に記載のインクジェット記録方法。
(Claim 6)
The inkjet ink according to any one of claims 1 to 4 and an ink containing a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in a molecule are each ejected by an inkjet head and mixed on a recording medium. 6. An ink jet recording method according to claim 5, further comprising a step of curing.

(請求項7)
チオール基と重合性不飽和結合の総数の比率が、1:0.5〜1:2となるように液量比を調節し、被記録媒体上で混合することを特徴とする請求項5又は6に記載のインクジェット記録方法。
(Claim 7)
6. The liquid volume ratio is adjusted so that the ratio of the total number of thiol groups and polymerizable unsaturated bonds is 1: 0.5 to 1: 2, and the mixture is mixed on the recording medium. 6. The inkjet recording method according to 6.

(請求項8)
チオール基と重合性不飽和結合の総数の比率が、1:0.8〜1:1.2となるように液量比を調節し、被記録媒体上で混合することを特徴とする請求項5又は6に記載のインクジェット記録方法。
(Claim 8)
The liquid volume ratio is adjusted so that the ratio of the total number of thiol groups and polymerizable unsaturated bonds is 1: 0.8 to 1: 1.2, and mixing is performed on a recording medium. The inkjet recording method according to 5 or 6.

(請求項9)
チオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物を混合後、エネルギー線を照射し、硬化させる工程を有することを特徴とする請求項5〜8のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。
(Claim 9)
The ink jet recording method according to any one of claims 5 to 8, further comprising a step of irradiating and curing an energy ray after mixing a thiol compound and a compound having a polymerizable unsaturated bond.

本発明により、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成可能なインクジェットインク及びインクジェット記録方法を提供することができた。   According to the present invention, it is possible to provide an ink jet ink and an ink jet recording method capable of forming a cured film stably under various environments without being affected by oxygen and moisture.

本発明を更に詳しく説明する。本発明のインクは、分子内に二つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物を含有する。ポリチオール化合物は、同一分子内に三つ以上のチオール基を有していることが好ましく、インク中の含有量は好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。さらに、膜の硬化性向上、揮発性化合物の残留を防ぐ目的から、チオール化合物以外の有機溶媒を含まないことがより好ましい。   The present invention will be described in more detail. The ink of the present invention contains a polythiol compound having two or more thiol groups in the molecule. The polythiol compound preferably has three or more thiol groups in the same molecule, and the content in the ink is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more. Furthermore, it is more preferable not to contain an organic solvent other than the thiol compound for the purpose of improving the curability of the film and preventing the volatile compound from remaining.

また、本発明のチオール化合物を含むインクは、分子量150未満のチオール化合物の含有量が1質量%未満、もしくは2000Paにおける沸点が150℃未満のチオール化合物の含有量が1質量%未満であることを特徴とする。発明者らは、分子量が150未満、もしくは2000Paにおける沸点が150℃未満のチオール化合物がインクに1質量%以上含まれると、インク吐出時の射出特性が悪化すること、さらには形成した画像についても膜強度が低下したり、特有の臭気が残ったりといった悪影響を及ぼすことを見出した。分子量が150未満のチオール化合物としては、1,2−エタンジチオール、1,3−プロパンジチオール、1,4−ブタンジチオール、1,5−ペンタンジチオール、2−メルカプトエチルエーテル、メルカプト酢酸、3−メルカプトプロピオン酸などが挙げられる。2000Paにおける沸点が150℃未満のチオール化合物としては、1,2−エタンジチオール、1,3−プロパンジチオール、1,4−ブタンジチオール、1,5−ペンタンジチオール、1,6−ヘキサンジチオール、2−メルカプトエチルエーテル、メルカプト酢酸、3−メルカプトプロピオン酸などが挙げられる。この中でも、メルカプト酢酸、3−メルカプトプロピオン酸などのチオール基を有する酸化合物については、ポリチオール化合物の合成時の原料として使われることがあり、該当するポリチオール化合物を使用する際には精製により除去しておくことが重要である。   The ink containing the thiol compound of the present invention has a thiol compound content of less than 150 molecular weight of less than 1% by mass, or a thiol compound having a boiling point of less than 150 ° C. at 2000 Pa is less than 1% by mass. Features. The inventors have found that if the thiol compound having a molecular weight of less than 150 or a boiling point of less than 150 ° C. at 2000 Pa is contained in the ink in an amount of 1% by mass or more, the ejection characteristics at the time of ink ejection are deteriorated, and also for the formed image. It has been found that adverse effects such as a decrease in film strength and a characteristic odor remain. Examples of thiol compounds having a molecular weight of less than 150 include 1,2-ethanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,4-butanedithiol, 1,5-pentanedithiol, 2-mercaptoethyl ether, mercaptoacetic acid, 3-mercapto Examples include propionic acid. Examples of thiol compounds having a boiling point of less than 150 ° C. at 2000 Pa include 1,2-ethanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,4-butanedithiol, 1,5-pentanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 2- Examples include mercaptoethyl ether, mercaptoacetic acid, 3-mercaptopropionic acid. Among these, acid compounds having a thiol group such as mercaptoacetic acid and 3-mercaptopropionic acid are sometimes used as raw materials for the synthesis of polythiol compounds, and are removed by purification when using the corresponding polythiol compounds. It is important to keep it.

本発明に用いる分子内に二つ以上のチオール基を有するポリチオール化合物としては、3,6−ジオキサ−1,8−オクタンジチオール、トリグリコールジメルカプタン、α,ω−ジメルカプトポリエチレンオキサイド、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(2−メルカプトアセテート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2−メルカプトアセテート)、1,2,6−ヘキサントリオールトリチオグリコレートなどが挙げられる。インクの粘度や膜物性などを調節するために、これらの化合物を2種類以上併用しても良く、また、分子量が150以上、2000Paにおける沸点が150℃以上の単官能のチオール化合物を併用しても良い。   Examples of the polythiol compound having two or more thiol groups in the molecule include 3,6-dioxa-1,8-octanedithiol, triglycol dimercaptan, α, ω-dimercaptopolyethylene oxide, trimethylolpropane. Tris (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), 1,2,6-hexane Examples include triol trithioglycolate. Two or more of these compounds may be used in combination in order to adjust ink viscosity, film physical properties, etc., and a monofunctional thiol compound having a molecular weight of 150 or more and a boiling point of 150 ° C. or more at 2000 Pa is used in combination. Also good.

本発明のインクは、上述のポリチオール化合物と共に各種公知の染料及び/または顔料を含有しているが、好ましくは顔料を含有する。後述する重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクを併用する場合、色材は、本発明のポリチオール化合物を含有するインク、重合性不飽和結合を有する化合物を含有するインクのいずれか一方もしくは両方に含ませることができる。   The ink of the present invention contains various known dyes and / or pigments together with the above-mentioned polythiol compound, but preferably contains a pigment. When the ink containing a compound having a polymerizable unsaturated bond described later is used in combination, the colorant is either an ink containing the polythiol compound of the present invention or an ink containing a compound having a polymerizable unsaturated bond, or both. Can be included.

本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
C.I Pigment Yellow−1、3、12、13、14、17、42、74、81、83、87、95、109、128、138
C.I Pigment Orange−16、36、38、
C.I Pigment Red−5、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57:1、63:1、122、144、146、185、101、
C.I Pigment Violet−19、23、
C.I Pigment Blue−15:1、15:3、15:4、18、60、27、29、
C.I Pigment Green−7、36、
C.I Pigment White−6、18、21、
C.I Pigment Black−7。
The pigments that can be preferably used in the present invention are listed below.
C. I Pigment Yellow-1, 3, 12, 13, 14, 17, 42, 74, 81, 83, 87, 95, 109, 128, 138
C. I Pigment Orange-16, 36, 38,
C. I Pigment Red-5, 22, 38, 48: 1, 48: 2, 48: 4, 49: 1, 53: 1, 57: 1, 63: 1, 122, 144, 146, 185, 101,
C. I Pigment Violet-19, 23,
C. I Pigment Blue-15: 1, 15: 3, 15: 4, 18, 60, 27, 29,
C. I Pigment Green-7, 36,
C. I Pigment White-6, 18, 21,
C. I Pigment Black-7.

また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましいが、吐出量が多くなるため、吐出安定性の観点から自ずと使用量に関しては制限がある。   In the present invention, it is preferable to use white ink in order to improve the color concealment property on a transparent substrate such as a plastic film. In particular, in soft packaging printing and label printing, it is preferable to use white ink. However, since the discharge amount increases, the use amount is naturally limited from the viewpoint of discharge stability.

上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはAvecia社のSolsperseシリーズや、味の素ファインテクノ社のPBシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナジストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いるインクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のVOCの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無くポリチオール化合物または重合性不飽和結合を有する化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。   For the dispersion of the pigment, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used. Further, a dispersing agent can be added when dispersing the pigment. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used, and examples of the polymer dispersant include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine-Techno's PB series. Moreover, it is also possible to use synergists according to various pigments as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The dispersion medium is used using a solvent or a polymerizable compound, but the ink used in the present invention is preferably solvent-free because it reacts and cures immediately after ink landing. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC of the remaining solvent arises. Therefore, it is preferable in view of dispersibility that the dispersion medium is not a solvent but a polythiol compound or a compound having a polymerizable unsaturated bond, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.

顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を0.08〜0.5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μm、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。   The pigment is preferably dispersed so that the average particle diameter of the pigment particles is 0.08 to 0.5 μm, and the maximum particle diameter is 0.3 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm. The selection of the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions are appropriately set. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained.

本発明に係るインクにおいては、色材濃度としては、インク全体の1質量%以上10質量%未満であることが好ましい。   In the ink according to the present invention, the color material concentration is preferably 1% by mass or more and less than 10% by mass of the entire ink.

本発明のインクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。   Various additives other than those described above can be used in the ink of the present invention. For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber resins, and waxes can be added.

また、硬化手段として紫外線などの活性光線を照射する場合、光ラジカル発生剤などの重合開始剤をインクに添加することが望ましい。重合開始剤は、ポリチオール化合物を含むインク、ポリエン化合物を含むインクのいずれにも添加することができるが、インク保存性の点からポリエン化合物を含むインクには添加せず、ポリチオール化合物を含むインクに添加することが好ましい。光ラジカル発生剤としては、ベンゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4′−メチルジフェニルサルファイドなどのベンゾフェノン誘導体、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン誘導体、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノンなどのアリールアルキルケトン誘導体、N−エチルマレイミド、N−ブチルマレイミドなどのマレイミド類、アシルフォスフィンオキサイド、チタノセン化合物、ベンジルとキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の光ラジカル発生剤が使用出来る。   Moreover, when irradiating actinic rays such as ultraviolet rays as a curing means, it is desirable to add a polymerization initiator such as a photo radical generator to the ink. The polymerization initiator can be added to both the ink containing the polythiol compound and the ink containing the polyene compound, but is not added to the ink containing the polyene compound from the viewpoint of ink storage stability. It is preferable to add. Examples of photo radical generators include benzophenone, methyl orthobenzoylbenzoate, benzophenone derivatives such as 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, thioxanthone derivatives such as isopropylthioxanthone and diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, α-hydroxyalkylphenone, Conventionally known photo radical generators such as arylalkyl ketone derivatives such as α-aminoalkylphenone, maleimides such as N-ethylmaleimide and N-butylmaleimide, acylphosphine oxides, titanocene compounds, benzyl and quinone derivatives, and ketocoumarins Can be used.

本発明のインクの粘度は、25℃において好ましくは3〜100mPa・sである。更に、インク出射時のインク粘度が3〜20mPa・sとなるように、インクを加温して粘度を調節することも安定出射、小液滴化の点から好ましい。   The viscosity of the ink of the present invention is preferably 3 to 100 mPa · s at 25 ° C. Furthermore, it is also preferable from the viewpoint of stable emission and droplet formation to heat the ink and adjust the viscosity so that the ink viscosity at the time of ink emission is 3 to 20 mPa · s.

次に、本発明の記録方法について説明する。本発明のインクジェット記録方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により吐出し、ポリチオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物を被記録媒体上で混合し、次いで活性光線、放射線などのエネルギー線の照射によりインクを硬化する方法が好ましい。ポリチオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物を混合する方法としては、事前に重合性不飽和結合を有する化合物を含む液を被記録媒体に塗布し、ポリチオール化合物を含むインクをインクジェットヘッドにより吐出して混合する方法、ポリチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクをそれぞれインクジェットヘッドにより吐出して被記録媒体上で混合する方法、などが挙げられる。ポリチオール化合物、重合性不飽和結合を有する化合物の混合比率の調整が容易なことから後者の方法がより好ましい。   Next, the recording method of the present invention will be described. In the ink jet recording method of the present invention, the ink described above is ejected by an ink jet recording method, a polythiol compound and a compound having a polymerizable unsaturated bond are mixed on a recording medium, and then energy rays such as actinic rays and radiation are emitted. A method of curing the ink by irradiation is preferable. As a method of mixing a polythiol compound and a compound having a polymerizable unsaturated bond, a liquid containing a compound having a polymerizable unsaturated bond is applied in advance to a recording medium, and an ink containing a polythiol compound is ejected by an inkjet head. And a method of mixing the ink containing a polythiol compound and a compound having a polymerizable unsaturated bond by an ink jet head and mixing them on a recording medium. The latter method is more preferable because it is easy to adjust the mixing ratio of the polythiol compound and the compound having a polymerizable unsaturated bond.

ポリチオール化合物と併用する、重合性不飽和結合を有する化合物を含有するインクについて説明する。このインクは、分子内に二つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含有しており、インクにおけるその量は好ましくは30質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上である。重合性不飽和結合とは、ラジカル、カチオン、アニオンなどの活性種と反応し、重合可能な不飽和結合を指す。本発明で使用する重合性不飽和結合を有する化合物は、同一分子内に三つ以上の重合性不飽和結合を有していることがより好ましい。さらに、膜の硬化性向上、揮発性化合物の残留を防ぐ目的から、重合性不飽和結合を有する化合物以外の有機溶剤を含まないことが好ましい。   An ink containing a compound having a polymerizable unsaturated bond used in combination with a polythiol compound will be described. This ink contains a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule, and the amount in the ink is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more. The polymerizable unsaturated bond refers to an unsaturated bond capable of reacting with an active species such as a radical, cation or anion to be polymerized. It is more preferable that the compound having a polymerizable unsaturated bond used in the present invention has three or more polymerizable unsaturated bonds in the same molecule. Further, for the purpose of improving the curability of the film and preventing the volatile compounds from remaining, it is preferable not to contain an organic solvent other than the compound having a polymerizable unsaturated bond.

二官能の重合性不飽和結合を有する化合物としては、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエートジアクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジアクリレート、ビスフェノールAのPO付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等のアクリレート類、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート等のメタクリレート類、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル等のビニルエーテル類、トリメチロールプロパンジアリルエーテル等のアリルエーテル類、ジアリルカーボネート、ジアリルフタレート、ジアリルピロカーボネート、ジアリルスクシネート、(+)−N,N’−ジアリルタータージアミド、1,3−ジアリルウレア等のジアリル化合物等が挙げられる。   Examples of the compound having a bifunctional polymerizable unsaturated bond include triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, and 1,4-butanediol diacrylate. 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, dimethylol-tricyclodecane diacrylate, trimethylolpropane benzoate diacrylate, EO adduct diacrylate of bisphenol A, bisphenol PO adduct diacrylate of A, neopentyl glycol diacrylate of hydroxypivalate, polytetramethylene glycol Acrylates such as diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, methacrylates such as 1,3-butylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane divinyl ether, etc. Vinyl ethers, allyl ethers such as trimethylolpropane diallyl ether, diallyl carbonate, diallyl phthalate, diallyl pyrocarbonate, diallyl succinate, (+)-N, N'-diallylterterdiamide, diallyl such as 1,3-diallyl urea Compounds and the like.

三官能以上の重合性不飽和結合を有する化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のアクリレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のメタクリレート類、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のビニルエーテル類、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等のアリルエーテル類、トリアリルアミン、1,3,5−ベンゼントリカルボキシレート、トリアリルトリメリテート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のポリアリル化合物等が挙げられる。   Examples of compounds having a trifunctional or higher polymerizable unsaturated bond include trimethylolpropane triacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol propoxylate triacrylate, dipentaerythritol penta Acrylates such as acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, glycerin propoxytriacrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol ethoxytetraacrylate, caprolactam-modified dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate Etc. Tacrylates, vinyl ethers such as trimethylolpropane trivinyl ether, allyl ethers such as pentaerythritol triallyl ether, triallylamine, 1,3,5-benzenetricarboxylate, triallyl trimellitate, triallyl cyanurate, triallyl Examples include polyallyl compounds such as allyl isocyanurate.

また、インクの粘度や膜物性などを調節するために、これらの化合物を2種類以上併用しても良く、単官能の重合性不飽和結合を有する化合物を併用しても良い。単官能の化合物としては、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、2−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルコハク酸、2−アクリロイロキシエチルフタル酸、2−アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、t−ブチルシクロヘキシルアクリレート等の従来公知のモノマーを使用することができる。   Further, in order to adjust the viscosity and film physical properties of the ink, two or more of these compounds may be used in combination, or a compound having a monofunctional polymerizable unsaturated bond may be used in combination. Monofunctional compounds include isoamyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-acryloyloxy Ethyl hexahydrophthalic acid, butoxyethyl acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2- Hydroxypropyl Chryrate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl succinic acid, 2-acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl-phthalic acid, lactone modified flexibility Conventionally known monomers such as acrylate and t-butylcyclohexyl acrylate can be used.

ポリチオール化合物を含むインク、重合性不飽和結合を有する化合物を含むインクのいずれもインクジェットヘッドにより吐出し、被記録媒体上で混合する場合は、両インクの着弾タイミングの差はできるだけ少ないことが好ましく、1.0秒未満、さらには0.5秒未満、さらに好ましくは0.1秒未満である。   When both the ink containing a polythiol compound and the ink containing a compound having a polymerizable unsaturated bond are ejected by an inkjet head and mixed on a recording medium, the difference in landing timing of both inks is preferably as small as possible. It is less than 1.0 second, further less than 0.5 second, and more preferably less than 0.1 second.

ポリチオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物の混合比率については、チオール基と重合性不飽和結合が基本的には1:1で反応することから、チオール基と重合性不飽和結合の総数が1:0.5〜1:2、好ましくは1:0.8〜1:1.2となるように混合することが望ましい。両化合物をインク化して混合する場合、その混合比率は、インク中の各化合物の含有量及びヘッドからのインク吐出量により調節が可能である。   Regarding the mixing ratio of the polythiol compound and the compound having a polymerizable unsaturated bond, since the thiol group and the polymerizable unsaturated bond basically react at 1: 1, the total number of thiol groups and polymerizable unsaturated bonds is It is desirable to mix so as to be 1: 0.5 to 1: 2, preferably 1: 0.8 to 1: 1.2. When both compounds are converted into ink and mixed, the mixing ratio can be adjusted by the content of each compound in the ink and the amount of ink discharged from the head.

エネルギー線の照射条件については、インクを吐出し、被記録媒体にインクが着弾してから0.001秒〜1.0秒の間にエネルギー線が照射されることが好ましく、より好ましくは0.001秒〜0.5秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。   Regarding the irradiation conditions of the energy rays, it is preferable that the energy rays are irradiated for 0.001 to 1.0 seconds after the ink is ejected and the ink is landed on the recording medium, and more preferably, the energy ray is irradiated. 001 seconds to 0.5 seconds. In order to form a high-definition image, it is particularly important that the irradiation timing is as early as possible.

光源としては、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、冷陰極管、ブラックライト、紫外線LED、紫外線レーザー、電子線、ガンマ線、フラッシュ光など、インクを重合開始可能なエネルギー線であればいずれでも良い。   The light source may be any energy ray capable of initiating polymerization of ink, such as a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a cold cathode tube, a black light, an ultraviolet LED, an ultraviolet laser, an electron beam, a gamma ray, or flash light.

(インクの作製)
以下の組成により顔料分散物を作製した。なお、各顔料粒子の平均粒径が0.2〜0.3μmの範囲となるように、公知の分散装置を用いて分散条件を適宜調整した。また、分散後にフィルター濾過を行った。
(Preparation of ink)
A pigment dispersion was prepared with the following composition. In addition, dispersion conditions were appropriately adjusted using a known dispersion device so that the average particle diameter of each pigment particle was in the range of 0.2 to 0.3 μm. Moreover, filter filtration was performed after dispersion | distribution.

(分散液A)
ピグメントブルー15:3 20質量部
高分子分散剤(ソルスパーズ24000:Avecia社製) 5質量部
フェノキシエチルアクリレート 75質量部
(分散液B)
ピグメントブルー15:3 20質量部
高分子分散剤(ソルスパーズ24000:Avecia社製) 5質量部
イソボルニルアクリレート 75質量部
(分散液C)
ピグメントブルー15:3 20質量部
高分子分散剤(ソルスパーズ24000:Avecia社製) 5質量部
OXT211(オキセタン化合物:東亞合成(株)社製) 75質量部
作製した各分散物を用い、下記に記載の処方に従って混合した後、0.8μmのフィルターにより濾過をして、インクを調製した。使用するチオール化合物の分子量、沸点については表1にまとめた。
(Dispersion A)
Pigment Blue 15: 3 20 parts by mass Polymer dispersant (Solspers 24000: manufactured by Avecia) 5 parts by mass Phenoxyethyl acrylate 75 parts by mass (Dispersion B)
Pigment Blue 15: 3 20 parts by mass Polymer dispersant (Solspers 24000: manufactured by Avecia) 5 parts by mass Isobornyl acrylate 75 parts by mass (Dispersion C)
Pigment Blue 15: 3 20 parts by mass Polymer dispersant (Solspers 24000: manufactured by Avecia) 5 parts by mass OXT211 (Oxetane compound: manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 75 parts by mass Each of the prepared dispersions is described below. After mixing according to the above formulation, the mixture was filtered through a 0.8 μm filter to prepare an ink. The molecular weights and boiling points of the thiol compounds used are summarized in Table 1.

(インクA1)
トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート) 95質量部
開始剤(イルガキュアー907:チバガイギー社製) 5質量部
トリメチロールプロパントトリス(3−メルカプトプロピオネート)については十分精製を行い、原料物質である3−メルカプトプロピオン酸の含有量が0.1質量%未満であることを確認してから使用した。
(Ink A1)
Trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate) 95 parts by mass Initiator (Irgacure 907: Ciba Geigy) 5 parts by mass Trimethylolpropantotris (3-mercaptopropionate) is sufficiently purified and used as a raw material It was used after confirming that the content of 3-mercaptopropionic acid as a substance was less than 0.1% by mass.

(インクA2)
分散液A 20質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート 75質量部
フェノキシエチルアクリレート 5質量部
(インクA1′)
トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート) 93.8質量部
3−メルカプトプロピオン酸 1.2質量部
開始剤(イルガキュアー907:チバガイギー社製) 5質量部
(インクB)
分散液B 20質量部
イソボルニルアクリレート 25質量部
トリメチロールプロパントリアクリレート 40質量部
トリプロピレングリコールジアクリレート 10質量部
開始剤(イルガキュアー907:チバガイギー社製) 5質量部
(インクC)
分散液C 20質量部
オキセタン化合物(OXT211:東亞合成(株)社製) 60質量部
脂環式エポキシ樹脂(UVR6105:UCC社製) 15質量部
開始剤(UVI6990:UCC社製) 5質量部
(Ink A2)
Dispersion A 20 parts by mass Trimethylolpropane triacrylate 75 parts by mass Phenoxyethyl acrylate 5 parts by mass (Ink A1 ′)
Trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate) 93.8 parts by weight 3-mercaptopropionic acid 1.2 parts by weight Initiator (Irgacure 907: manufactured by Ciba Geigy) 5 parts by weight (ink B)
Dispersion B 20 parts by weight Isobornyl acrylate 25 parts by weight Trimethylolpropane triacrylate 40 parts by weight Tripropylene glycol diacrylate 10 parts by weight Initiator (Irgacure 907: Ciba Geigy) 5 parts by weight (ink C)
Dispersion C 20 parts by mass Oxetane compound (OXT211: manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 60 parts by mass Alicyclic epoxy resin (UVR6105: manufactured by UCC) 15 parts by mass Initiator (UVI 6990: manufactured by UCC) 5 parts by mass

Figure 2005248009
Figure 2005248009

実施例1
ノズル径23μm、128ノズルのピエゾ型インクジェットインクジェットノズルを用いたインクジェット記録装置によって、記録媒体への記録を行った。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンクから成り、前室インクタンクからヘッド部分まで断熱および加温を行った。温度センサーは前室タンクおよびピエゾヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に60℃±2℃となるよう、温度制御を行った。解像度は720×720dpi(dpiとは1インチ、即ち2.54cm当たりのドット数を表す)で射出できるよう、駆動周波数10kHzにて駆動した。記録する支持体は、厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを、印刷直前にプラズマ処理できるようプリンターに配置し、処理しながら記録を行った。
Example 1
Recording on a recording medium was performed by an ink jet recording apparatus using a piezo ink jet ink jet nozzle having a nozzle diameter of 23 μm and 128 nozzles. The ink supply system was composed of an ink tank, a supply pipe, and a front chamber ink tank immediately before the head, and heat insulation and heating were performed from the front chamber ink tank to the head portion. Temperature sensors were provided in the vicinity of the front chamber tank and the nozzle of the piezo head, respectively, and temperature control was performed so that the nozzle portion was always 60 ° C. ± 2 ° C. It was driven at a driving frequency of 10 kHz so that the resolution was 720 × 720 dpi (dpi represents 1 inch, that is, the number of dots per 2.54 cm). As a recording support, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm was placed in a printer so that it could be plasma-treated immediately before printing, and recording was carried out while processing.

インクA2の着弾の0.05秒後、A2の着弾位置と同じ場所にインクA1が着弾するよう射出した。インクA1とA2の吐出量について、インクA1に含まれるチオール基の総数とインクA2に含まれる重合性不飽和結合の総数が1:0.4となるように吐出量を調整した。   0.05 seconds after the landing of the ink A2, the ink A1 was ejected at the same position as the landing position of the A2. Regarding the discharge amounts of the inks A1 and A2, the discharge amounts were adjusted so that the total number of thiol groups contained in the ink A1 and the total number of polymerizable unsaturated bonds contained in the ink A2 were 1: 0.4.

インクA1の着弾の0.2秒後に、メタルハライドランプにより露光面照度1000mW/cm2、露光時間0.2秒、露光エネルギー200mJ/cm2となる条件で光照射し、インクを硬化させた。 0.2 seconds after the landing of the ink A1, the ink was cured by light irradiation with a metal halide lamp under the conditions of an exposure surface illumination of 1000 mW / cm 2 , an exposure time of 0.2 seconds, and an exposure energy of 200 mJ / cm 2 .

画像形成時の環境の影響について、温度25℃、湿度40%の通常環境、画像硬化プロセスで酸素ガスを噴きつけた場合の酸素過剰環境、温度25℃、湿度90%の湿度の高い環境、の3つの環境で画像を作製し、評価した。   Regarding the influence of the environment at the time of image formation, a normal environment at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 40%, an oxygen-excess environment when oxygen gas is blown in an image curing process, an environment with a high temperature of 25 ° C. and a humidity of 90%. Images were created and evaluated in three environments.

実施例2
実施例2についても、チオール基と重合性不飽和結合の総数の比が、1:0.9となるように比率を変えた以外は、同様の手法によって画像を作製した。
Example 2
Also in Example 2, an image was produced in the same manner except that the ratio was changed so that the ratio of the total number of thiol groups and polymerizable unsaturated bonds was 1: 0.9.

比較例1
実施例1におけるインクA1,A2の組み合わせをインクA1′,A2の組み合わせに変更し、チオール基と重合性不飽和結合の総数の比を1:1.1とした以外は、実施例1と同様の手法により画像を形成した。
Comparative Example 1
Similar to Example 1 except that the combination of inks A1 and A2 in Example 1 was changed to a combination of inks A1 ′ and A2 and the ratio of the total number of thiol groups and polymerizable unsaturated bonds was 1: 1.1. An image was formed by the method.

比較例2,3
実施例1におけるインクA1,A2の組み合わせを、比較例2についてはインクB単独に変更、比較例2についてはインクC単独に変更した以外、実施例1と同様の手法により画像を形成した。
Comparative Examples 2 and 3
An image was formed by the same method as in Example 1 except that the combination of Inks A1 and A2 in Example 1 was changed to Ink B alone for Comparative Example 2, and changed to Ink C alone for Comparative Example 2.

評価
(出射性)
標準環境で作製した10cm×10cmのベタ画像を目視で観察し、出射性を評価した。
○:均一なベタ画像が得られており、ノズル欠、曲がりに由来するバンディングはほとんど見られなかった
×:ベタ画像にムラがあり、ノズル欠、曲がりに由来するバンディングが生じていた。
Evaluation (light emission)
A solid image of 10 cm × 10 cm produced in a standard environment was visually observed to evaluate the light emission.
○: A uniform solid image was obtained, and almost no banding derived from nozzle missing or bent was observed. ×: The solid image was uneven, and banding derived from nozzle missing or bent occurred.

(臭気)
標準環境で作製した5cm×5cmのベタ画像の臭いを10人の被験者に嗅いでもらい、臭気の官能評価を実施した。
○:「ほとんど臭いがしない」という評価を下した人数が10名中7名以上であった
×:「ほとんど臭いがしない」という評価を下した人数が10名中7名未満であった。
(Odor)
Ten test subjects sniff the smell of a solid image of 5 cm × 5 cm produced in a standard environment, and sensory evaluation of the odor was performed.
○: The number of people who evaluated that “almost does not smell” was 7 or more out of 10 ×: The number of people who evaluated that “almost does not smell” was less than 7 out of 10 people.

(膜の強度)
標準環境、酸素過剰環境、高湿環境でそれぞれ作製した3cm×3cmのベタ画像について、目視による膜の確認と、画像部を消しゴムで5往復こすることによって、硬化性を評価した。
◎:画像部は膜を形成しており、5往復後も画像部のはがれは全く見られなかった
○:画像部は膜を形成しているが、5往復後に画像の一部がわずかにはがれた
△:画像部は膜を形成しているが、5往復後にかなりの部分が剥離した
×:画像部が液と膜の混合物になっており、1往復で膜が剥離した。
(Membrane strength)
About the solid image of 3 cm x 3 cm produced in the standard environment, the oxygen excess environment, and the high-humidity environment, sclerosis | hardenability was evaluated by confirming the film | membrane visually and rubbing the image part 5 times with an eraser.
A: The image part formed a film, and no peeling of the image part was seen even after 5 reciprocations. ○: The image part formed a film, but a part of the image peeled slightly after 5 reciprocations. Δ: The image part formed a film, but a considerable part was peeled off after 5 reciprocations. X: The image part was a mixture of liquid and film, and the film was peeled off after 1 reciprocation.

Figure 2005248009
Figure 2005248009

表2から、本発明の試料は、酸素や水分の影響を受けず、様々な環境下においても安定に硬化膜を形成することがわかる。   From Table 2, it can be seen that the sample of the present invention is not affected by oxygen and moisture, and forms a cured film stably even under various environments.

Claims (9)

分子量150未満のチオール化合物の含有率が1質量%未満であり、かつ分子内に2つ以上のチオール基を有するチオール化合物を含有することを特徴とするインクジェットインク。 An ink-jet ink comprising a thiol compound having a molecular weight of less than 150 and a thiol compound having two or more thiol groups in the molecule. 2000Paにおける沸点が150℃未満のチオール化合物の含有率が1質量%未満であり、かつ分子内に2つ以上のチオール基を有するチオール化合物を含有することを特徴とするインクジェットインク。 An ink-jet ink comprising a thiol compound having a boiling point of less than 150 ° C. at 2000 Pa of less than 1% by mass and having two or more thiol groups in the molecule. 分子内に2つ以上のチオール基を有するチオール化合物の含有量が30質量%以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載のインクジェットインク。 The inkjet ink according to claim 1 or 2, wherein the content of the thiol compound having two or more thiol groups in the molecule is 30% by mass or more. 分子内に2つ以上のチオール基を有する化合物の含有量が50質量%以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載のインクジェットインク。 The inkjet ink according to claim 1 or 2, wherein the content of the compound having two or more thiol groups in the molecule is 50% by mass or more. 請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェットインクと、分子内に2つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を混合し、硬化させる工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。 An ink jet recording method comprising the step of mixing the ink jet ink according to any one of claims 1 to 4 and a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in a molecule and curing the mixture. 請求項1〜4のいずれか1項に記載のインクジェットインクと、分子内に2つ以上の重合性不飽和結合を有する化合物を含有するインクをそれぞれインクジェットヘッドにより吐出し、被記録媒体上で混合した後、硬化させる工程を有することを特徴とする請求項5に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet ink according to any one of claims 1 to 4 and an ink containing a compound having two or more polymerizable unsaturated bonds in a molecule are each ejected by an inkjet head and mixed on a recording medium. 6. An ink jet recording method according to claim 5, further comprising a step of curing. チオール基と重合性不飽和結合の総数の比率が、1:0.5〜1:2となるように液量比を調節し、被記録媒体上で混合することを特徴とする請求項5又は6に記載のインクジェット記録方法。 6. The liquid volume ratio is adjusted so that the ratio of the total number of thiol groups and polymerizable unsaturated bonds is 1: 0.5 to 1: 2, and the mixture is mixed on the recording medium. 6. The inkjet recording method according to 6. チオール基と重合性不飽和結合の総数の比率が、1:0.8〜1:1.2となるように液量比を調節し、被記録媒体上で混合することを特徴とする請求項5又は6に記載のインクジェット記録方法。 The liquid volume ratio is adjusted so that the ratio of the total number of thiol groups and polymerizable unsaturated bonds is 1: 0.8 to 1: 1.2, and mixing is performed on a recording medium. The inkjet recording method according to 5 or 6. チオール化合物と重合性不飽和結合を有する化合物を混合後、エネルギー線を照射し、硬化させる工程を有することを特徴とする請求項5〜8のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法。 The ink jet recording method according to any one of claims 5 to 8, further comprising a step of irradiating and curing an energy ray after mixing a thiol compound and a compound having a polymerizable unsaturated bond.
JP2004060254A 2004-03-04 2004-03-04 Inkjet ink and inkjet recording method Pending JP2005248009A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004060254A JP2005248009A (en) 2004-03-04 2004-03-04 Inkjet ink and inkjet recording method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004060254A JP2005248009A (en) 2004-03-04 2004-03-04 Inkjet ink and inkjet recording method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005248009A true JP2005248009A (en) 2005-09-15

Family

ID=35028801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004060254A Pending JP2005248009A (en) 2004-03-04 2004-03-04 Inkjet ink and inkjet recording method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005248009A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007098683A (en) * 2005-09-30 2007-04-19 Fujifilm Corp Inkjet recording method
JP2007098688A (en) * 2005-09-30 2007-04-19 Fujifilm Corp Inkjet recording method
JP2008000976A (en) * 2006-06-22 2008-01-10 Fujifilm Corp Ink-jet recording ink set and ink-jet recording method
JP2008000961A (en) * 2006-06-21 2008-01-10 Fujifilm Corp Ink-jet recording method
US7637605B2 (en) 2005-09-30 2009-12-29 Fujifilm Corporation Ink jet recording method
US8061830B2 (en) 2006-03-15 2011-11-22 Fujifilm Corporation Ink-jet recording ink set and ink-jet recording method

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007098683A (en) * 2005-09-30 2007-04-19 Fujifilm Corp Inkjet recording method
JP2007098688A (en) * 2005-09-30 2007-04-19 Fujifilm Corp Inkjet recording method
US7637605B2 (en) 2005-09-30 2009-12-29 Fujifilm Corporation Ink jet recording method
US8061830B2 (en) 2006-03-15 2011-11-22 Fujifilm Corporation Ink-jet recording ink set and ink-jet recording method
JP2008000961A (en) * 2006-06-21 2008-01-10 Fujifilm Corp Ink-jet recording method
JP2008000976A (en) * 2006-06-22 2008-01-10 Fujifilm Corp Ink-jet recording ink set and ink-jet recording method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5684806B2 (en) Printing method
EP2789470B1 (en) Photocuring inkjet ink and image forming method using same
JP4281289B2 (en) Method for producing actinic ray curable ink
JP4765256B2 (en) Actinic ray curable inkjet ink and inkjet recording method using the same
JP5659619B2 (en) Inkjet recording method
JP2003292855A (en) Ink for inkjet recording and method for forming image
JP4262238B2 (en) Photocationic curable inkjet ink and printed matter
JP5552783B2 (en) Image forming method
JPWO2006129530A1 (en) Ultraviolet curable inkjet ink, inkjet recording method, and inkjet recording apparatus
JP2010111790A (en) Active ray-curable inkjet ink and inkjet recording method using the same
JP2004034441A (en) Image forming method
WO2006061979A1 (en) Image forming method, active ray curing inkjet ink and inkjet recording device
WO2015060397A1 (en) Active energy ray curable ink-jet ink, and ink set
JP6038831B2 (en) Inkjet recording method
WO2006112241A1 (en) Actinic radiation curable ink jet ink, and method for image formation and ink jet recording apparatus using said ink
WO2006038458A1 (en) Actinic light curable ink jet ink set, image forming method using the same, and ink jet recording apparatus
JP2016117807A (en) Active energy ray-curable composition, storage body, inkjet recording device, recorded matter, and stereoscopic cured product
JP2004189823A (en) Protective layer composition, apparatus for protective layer formation, ink-jet printer and method for image formation using the same
JP2005248009A (en) Inkjet ink and inkjet recording method
WO2006075468A1 (en) Active ray-curable inkjet ink, image-forming method using same, and inkjet recording apparatus
JP2003213184A (en) Ink for inkjet recording
JP2005248007A (en) Inkjet ink and inkjet recording method
JPWO2006090540A1 (en) Inkjet recording image forming method and inkjet recording apparatus
JP2005105191A (en) Active ray-curable ink composition for inkjet printing, method for image formation using the same and ink jet recording device using the same
JP2005248008A (en) Inkjet ink and inkjet recording method