JP2005225925A - Carrier film and carrier member - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a carrier film which can favorably hold an adherend by self-tack without using any adhesive, can transfer, store, supply, etc. the adherend and is excellent in flexibility, elasticity, followability, releasability, transparency, etc., and a carrier member. <P>SOLUTION: The carrier film comprises an elastomer composition containing at least one polymer chosen from a hydrogenated product of a diene block polymer and a polar group-modified olefin polymer. The hydrogenated product of the diene block polymer is preferably a hydrogenated product of a conjugated diene block polymer, a hydrogenated product of a block copolymer comprising a conjugated diene and an aromatic vinyl compound, etc. The carrier member is obtained by placing the carrier film on a support layer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、キャリアフィルム及びキャリア部材に関する。更に詳しくは、自己粘着性により、電子部品、電気部品及び機械部品等の被着物を良好に保持でき、更には、搬送、保管及び部品供給等でき、柔軟性、弾性、追従性、剥離性及び透明性等にも優れるキャリアフィルム及びキャリア部材に関する。   The present invention relates to a carrier film and a carrier member. More specifically, the self-adhesiveness can satisfactorily hold an adherend such as an electronic component, an electrical component, and a mechanical component, and further, it can be transported, stored, supplied, etc., and has flexibility, elasticity, followability, peelability, and the like. The present invention relates to a carrier film and a carrier member excellent in transparency and the like.

従来より、電子部品等を搬送等する場合等に粘着シートを用いる技術が知られている。通常、これらは、ゴムや樹脂等からなる支持層と、この支持層の一面又は両面に形成された粘着剤層とを備えるものである。また、これらは、通常、柔軟性、弾性及び追従性等は主に支持層でコントロールされ、粘着性は粘着剤層となる粘着材でコントロールされるものである。このような技術としては、下記特許文献1等が知られている。   2. Description of the Related Art Conventionally, a technique using an adhesive sheet when conveying an electronic component or the like is known. Usually, these include a support layer made of rubber, resin, or the like, and an adhesive layer formed on one or both surfaces of the support layer. Further, in these, usually, flexibility, elasticity, followability and the like are mainly controlled by a support layer, and adhesiveness is controlled by an adhesive material which becomes an adhesive layer. As such a technique, the following Patent Document 1 is known.

特開平11−79235号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-79235

しかし、従来の搬送テープ等は、上記のように粘着剤からなる粘着剤層を備えるために、例えば、粘着剤の残存を完全に避けられない場合がある。特に、埃の侵入をも排除して製造される精密な電子部品等においては問題となる。
また、この残存された粘着剤を洗浄除去することも可能であるが、使用した洗浄液を完全に除去する工程が新たに必要となり、煩雑且つコストの拡大を招く。
更に、従来、柔軟性、弾性及び追従性等の性質は主に支持層等でコントロールされているため、通常、支持層を有する必要がある。
本発明は、粘着剤を用いなくとも、その自己粘着性により被着物を保持でき、更には、搬送、保管及び部品供給等でき、柔軟性、弾性、追従性、剥離性及び透明性等にも優れるキャリアフィルム及びキャリア部材を提供することを目的とする。
However, since the conventional transport tape or the like includes the pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive as described above, for example, the remaining of the pressure-sensitive adhesive may not be completely avoided. This is particularly a problem with precision electronic parts that are manufactured without dust penetration.
Further, the remaining adhesive can be removed by washing, but a new step for completely removing the used washing liquid is required, resulting in troublesome and cost increase.
Furthermore, conventionally, since properties such as flexibility, elasticity and followability are mainly controlled by a support layer or the like, it is usually necessary to have a support layer.
The present invention can hold an adherend by its self-adhesiveness without using an adhesive, and can further convey, store, supply parts, etc., and also has flexibility, elasticity, followability, peelability, transparency, etc. An object is to provide an excellent carrier film and carrier member.

本発明は、以下に示す通りである。
(1)ジエン系ブロック重合体の水素添加物及び極性基変性オレフィン系重合体から選ばれる少なくとも1種の重合体を含むエラストマー組成物からなることを特徴とするキャリアフィルム。
(2)上記ジエン系ブロック重合体の水素添加物は、共役ジエンのブロック重合体の水素添加物並びに共役ジエン及び芳香族ビニル化合物からなるブロック共重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1種である上記(1)に記載のキャリアフィルム。
(3)上記ジエン系ブロック重合体の水素添加物は、ビニル結合含量が25%未満であるブタジエン重合体ブロック(I)と、共役ジエン単位(a1)及び他の単量体単位(a2)の質量割合が(a1)/(a2)=(100〜50)/(0〜50)であり、ビニル結合含量が25〜95%である重合体ブロック(II)とを、それぞれ分子中に少なくとも1つ有するジエン系ブロック重合体が水素添加されたものである上記(1)又は(2)に記載のキャリアフィルム。
(4)上記極性基変性オレフィン系重合体は、極性基変性エチレン・α−オレフィン共重合体及び極性基変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体から選ばれる少なくとも1種であり、且つ、上記エラストマー組成物は、金属イオン及び/又は金属化合物を含む上記(1)に記載のキャリアフィルム。
(5)上記極性基は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基、スルホン酸基及びニトリル基から選ばれる上記(4)に記載のキャリアフィルム。
(6)上記エラストマー組成物は、液状材料を含み、該液状材料の含有量は、重合体成分の合計100質量部に対して、1〜5000質量部である上記(1)乃至(5)のいずれかに記載のキャリアフィルム。
(7)上記エラストマー組成物の少なくとも一部が架橋されている上記(1)乃至(6)のいずれかに記載のキャリアフィルム。
(8)本キャリアフィルムの少なくとも1面に、凸部、凹部及び溝部から選ばれる部位を備える上記(1)乃至(7)のいずれかに記載のキャリアフィルム。
(9)厚さが0.1〜3000μmである上記(1)乃至(8)のいずれかに記載のキャリアフィルム。
(10)本キャリアフィルムの少なくとも1面側に保護フィルムを備える上記(1)乃至(9)のいずれかに記載のキャリアフィルム。
(11)上記(1)乃至(10)のいずれかに記載のキャリアフィルムと、該キャリアフィルムの一面側に、該キャリアフィルムを支持する支持層とを備える特徴とするキャリア部材。
The present invention is as follows.
(1) A carrier film comprising an elastomer composition containing at least one polymer selected from a hydrogenated diene block polymer and a polar group-modified olefin polymer.
(2) The hydrogenated product of the diene block polymer is at least one selected from a hydrogenated product of a block polymer of a conjugated diene and a hydrogenated product of a block copolymer composed of a conjugated diene and an aromatic vinyl compound. The carrier film according to (1) above.
(3) The hydrogenated diene block polymer comprises a butadiene polymer block (I) having a vinyl bond content of less than 25%, a conjugated diene unit (a1), and other monomer units (a2). A polymer block (II) having a mass ratio of (a1) / (a2) = (100 to 50) / (0 to 50) and a vinyl bond content of 25 to 95% is contained in each molecule at least 1 The carrier film according to the above (1) or (2), wherein the diene block polymer having one is hydrogenated.
(4) The polar group-modified olefin polymer is at least one selected from a polar group-modified ethylene / α-olefin copolymer and a polar group-modified ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer, and The carrier film according to (1), wherein the elastomer composition contains a metal ion and / or a metal compound.
(5) The carrier film according to (4), wherein the polar group is selected from a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, an alkoxysilyl group, a sulfonic acid group, and a nitrile group.
(6) The elastomer composition includes a liquid material, and the content of the liquid material is 1 to 5000 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polymer components. The carrier film according to any one of the above.
(7) The carrier film according to any one of (1) to (6), wherein at least a part of the elastomer composition is crosslinked.
(8) The carrier film according to any one of (1) to (7), wherein a portion selected from a convex portion, a concave portion, and a groove portion is provided on at least one surface of the carrier film.
(9) The carrier film according to any one of (1) to (8), wherein the thickness is 0.1 to 3000 μm.
(10) The carrier film according to any one of (1) to (9), wherein a protective film is provided on at least one surface side of the carrier film.
(11) A carrier member comprising: the carrier film according to any one of (1) to (10) above; and a support layer that supports the carrier film on one surface side of the carrier film.

本発明のキャリアフィルムによると、その自己粘着性、また、優れた柔軟性、弾性、追従性、剥離性及び透明性等により被着物(電子部品、電気部品及び機械部品等)を良好に保持でき、更には、搬送、保管及び部品供給等できる。また、特に被着物に対して粘着成分等を残存させることなく、これらを行うことができる。更に、本キャリアフィルムは、十分な透明性を発揮できるため、搬送及び保管時等における点検、部品供給時における位置決め等を良好に行うことができる。
本キャリアフィルムが特定の重合体を架橋してなるフィルムである場合には、特に柔軟性、弾性、強度、剥離性等に優れる。
また、本キャリアフィルムが、凸部、凹部及び溝部から選ばれる部位を備える場合は、追従性、柔軟性及び弾性などの性質を制御できる。
本発明のキャリア部材によると、キャリアフィルムの有する自己粘着性、また、優れた柔軟性、弾性、追従性、剥離性及び透明性等により被着物(電子部品、電気部品及び機械部品等)を良好に保持でき、更には、搬送、保管及び部品供給等できる。また、特に被着物に対して粘着成分等を残存させることなく、これらを行うことができる。更に、キャリアフィルムは十分な透明性を有するため、支持層も透明性を有する場合は、特に搬送及び保管時等における点検、部品供給時における位置決め等を良好に行うことができる。
According to the carrier film of the present invention, the adherend (electronic component, electrical component, mechanical component, etc.) can be satisfactorily held due to its self-adhesiveness and excellent flexibility, elasticity, followability, peelability and transparency. Furthermore, conveyance, storage, parts supply, etc. can be performed. Moreover, these can be performed without leaving an adhesion component etc. with respect to a to-be-adhered body especially. Furthermore, since this carrier film can exhibit sufficient transparency, it can be satisfactorily inspected during transportation and storage, positioned during component supply, and the like.
When this carrier film is a film formed by crosslinking a specific polymer, it is particularly excellent in flexibility, elasticity, strength, peelability and the like.
Moreover, when this carrier film is provided with the site | part chosen from a convex part, a recessed part, and a groove part, properties, such as followability, a softness | flexibility, and elasticity, can be controlled.
According to the carrier member of the present invention, the adherend (electronic component, electrical component, mechanical component, etc.) is good due to the self-adhesiveness of the carrier film and the excellent flexibility, elasticity, followability, peelability, transparency, etc. In addition, it is possible to carry, store and supply parts. Moreover, these can be performed without leaving an adhesion component etc. with respect to a to-be-adhered body especially. Furthermore, since the carrier film has sufficient transparency, particularly when the support layer is also transparent, inspection during transportation and storage, positioning during component supply, and the like can be favorably performed.

以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のキャリアフィルムは、ジエン系ブロック重合体の水素添加物及び極性基変性オレフィン系重合体から選ばれる少なくとも1種の重合体を含むエラストマー組成物からなることを特徴とするものである。
The present invention will be described in detail below.
The carrier film of the present invention is characterized by comprising an elastomer composition containing at least one polymer selected from a hydrogenated diene block polymer and a polar group-modified olefin polymer.

まず、ジエン系ブロック重合体の水素添加物について説明する。
上記ジエン系ブロック重合体の水素添加物は、ジエン系ブロック重合体の水素添加物であれば特に限定されない。このジエン系ブロック重合体は、共役ジエンのブロック共重合体であってもよいし、共役ジエンと1種以上の他の単量体とからなるブロック共重合体であってもよい。従って、上記ジエン系ブロック重合体のブロック構造としては、(A−B)A、(B−A)B、(A−B−A)、(B−A−B)等が挙げられ、更に、(A−B)X、(B−A)X、(A−B−A)X、(B−A−B)X等のように、カップリング剤残基Xを介して重合体分子鎖が延長又は分岐されたものでもよい。各一般式において、「A」は共役ジエン単位を主体とするブロック、「B」は他の共役ジエン単位又は他の単量体単位を主体とするブロック、mは1以上の整数である。
First, the hydrogenated product of the diene block polymer will be described.
The hydrogenated product of the diene block polymer is not particularly limited as long as it is a hydrogenated product of a diene block polymer. The diene block polymer may be a block copolymer of a conjugated diene or a block copolymer composed of a conjugated diene and one or more other monomers. Therefore, examples of the block structure of the diene block polymer include (AB) mA , (BA) m B, (ABA) m , and (BABB) m. are further, (a-B) m X , (B-a) m X, (a-B-a) m X, as such (B-a-B) m X, coupling agent residue X The polymer molecular chain may be extended or branched via In each general formula, “A” is a block mainly composed of conjugated diene units, “B” is a block mainly composed of other conjugated diene units or other monomer units, and m is an integer of 1 or more.

上記共役ジエンとしては、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、クロロプレン等が挙げられる。これらのうち、1,3−ブタジエン、イソプレン及び1,3−ペンタジエンが好ましく、特に1,3−ブタジエン及びイソプレンが好ましい。尚、上記例示した化合物は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
これらの共役ジエンを用いたブロック共重合体としては、2つ以上のブタジエン重合体ブロックを有するポリブタジエン、2つ以上のイソプレン重合体ブロックを有するポリイソプレン等が挙げられる。
Examples of the conjugated diene include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 4, Examples include 5-diethyl-1,3-octadiene and chloroprene. Of these, 1,3-butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene are preferable, and 1,3-butadiene and isoprene are particularly preferable. In addition, the compound illustrated above can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Examples of the block copolymer using these conjugated dienes include polybutadiene having two or more butadiene polymer blocks, polyisoprene having two or more isoprene polymer blocks, and the like.

また、共重合体とする場合の他の単量体としては、スチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、N,N−ジエチル−p−アミノスチレン等の芳香族ビニル化合物;(メタ)アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物;ビニルピリジン等の窒素原子含有ビニル化合物等が挙げられる。これらのうち、芳香族ビニル化合物が好ましく、中でも、スチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。尚、上記例示した化合物は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記ジエン系ブロック重合体が共役ジエンと他の単量体とからなるブロック共重合体である場合、共役ジエン単位は、ランダム、テーパー(分子鎖に沿って共役ジエン単位の割合が増加又は減少するもの)及び一部ブロックから選ばれる分布であってよい。   As other monomers in the case of a copolymer, styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, N, N-diethyl-p- Examples thereof include aromatic vinyl compounds such as aminostyrene; vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile; nitrogen atom-containing vinyl compounds such as vinylpyridine. Of these, aromatic vinyl compounds are preferable, and styrene and α-methylstyrene are particularly preferable. In addition, the compound illustrated above can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. When the diene block polymer is a block copolymer composed of a conjugated diene and another monomer, the conjugated diene unit is random and tapered (the ratio of the conjugated diene unit increases or decreases along the molecular chain). And a distribution selected from some blocks.

共役ジエンと1種以上の他の単量体とからなるブロック共重合体としては、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、スチレン・イソプレンブロック共重合体、イソブチレン・イソプレンブロック共重合体、アクロルニトリル・ブタジエンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体等が挙げられる。   Examples of block copolymers comprising conjugated dienes and one or more other monomers include styrene / butadiene block copolymers, styrene / isoprene block copolymers, isobutylene / isoprene block copolymers, acrylonitrile / Examples thereof include a butadiene block copolymer, a styrene / butadiene / styrene block copolymer, and a styrene / isoprene / styrene block copolymer.

本発明に関わるジエン系ブロック重合体の水素添加物とするためのジエン系ブロック重合体としては、ビニル結合含量が25%未満であるブタジエン重合体ブロック(I)と、共役ジエン単位(a1)及び他の単量体単位(a2)の質量割合が(a1)/(a2)=(100〜50)/(0〜50)であり、ビニル結合含量が25〜95%である重合体ブロック(II)とを、それぞれ分子中に少なくとも1つ有するジエン系ブロック重合体(以下、「重合体(P)」という。)が好ましい。   As the diene block polymer to be a hydrogenated diene block polymer according to the present invention, a butadiene polymer block (I) having a vinyl bond content of less than 25%, a conjugated diene unit (a1), and Polymer block (II) in which the mass proportion of other monomer units (a2) is (a1) / (a2) = (100-50) / (0-50) and the vinyl bond content is 25-95% ) Is preferably a diene block polymer (hereinafter referred to as “polymer (P)”).

上記ブタジエン重合体ブロック(I)において、ビニル結合(1,2−ビニル結合)の含量は、好ましくは25%未満、より好ましくは5〜20%、更に好ましくは7〜19%である。従って、上記ブタジエン重合体ブロック(I)は、水素添加によりエチレン・ブテン共重合体に類似した構造を示す結晶性のブロックとなる。ビニル結合含量を上記範囲とすることにより、成形体の力学的性質及び形状保持性を向上させることができる。   In the butadiene polymer block (I), the content of vinyl bonds (1,2-vinyl bonds) is preferably less than 25%, more preferably 5 to 20%, still more preferably 7 to 19%. Therefore, the butadiene polymer block (I) becomes a crystalline block showing a structure similar to an ethylene / butene copolymer by hydrogenation. By setting the vinyl bond content within the above range, the mechanical properties and shape retention of the molded product can be improved.

また、上記重合体ブロック(II)は、共役ジエン単位のみからなるブロックであってもよいし、共役ジエン単位(a1)と他の単量体単位(a2)とからなるブロックであってもよい。共役ジエン単位(a1)及び他の単量体単位(a2)の質量割合(a1)/(a2)は、好ましくは(100〜50)/(0〜50)であり、より好ましくは(100〜70)/(0〜30)、更に好ましくは(100〜90)/(0〜10)である。このような範囲とすることにより、粘弾性に優れた成形体を得ることができる。
尚、上記重合体ブロック(II)において、ビニル結合(1,2−ビニル結合及び3,4−ビニル結合)の含量は、好ましくは25〜95%であり、より好ましくは25〜90%、更に好ましくは30〜85%である。
The polymer block (II) may be a block composed only of a conjugated diene unit, or may be a block composed of a conjugated diene unit (a1) and another monomer unit (a2). . The mass ratio (a1) / (a2) of the conjugated diene unit (a1) and the other monomer unit (a2) is preferably (100-50) / (0-50), more preferably (100- 70) / (0-30), more preferably (100-90) / (0-10). By setting it as such a range, the molded object excellent in viscoelasticity can be obtained.
In the polymer block (II), the content of vinyl bonds (1,2-vinyl bond and 3,4-vinyl bond) is preferably 25 to 95%, more preferably 25 to 90%, Preferably it is 30 to 85%.

従って、上記重合体(P)としては、ブタジエン重合体ブロック(I)を「A」、重合体ブロック(II)を「B」とした場合、(A−Bm1、(A−Bm2−A、(B−Am3−B等で表されるものを用いることができる。各一般式において、m1〜m3は1以上の整数を示す。
また、上記重合体(P)は、トリブロック以上のブロックを有する共重合体であれば、水素添加物とした場合に形状保持性及び力学的性質により優れる成形体を得ることができる。従って、上記一般式において、m1は、2以上の整数であることが好ましい。
Therefore, when the polymer block (I) is “A 1 ” and the polymer block (II) is “B 1 ”, the polymer (P) is (A 1 -B 1 ) m1 , (A 1 -B 1) m2 -A 1, it is possible to use those represented by (B 1 -A 1) m3 -B 1 or the like. In each general formula, m1 to m3 represent an integer of 1 or more.
Moreover, if the said polymer (P) is a copolymer which has a block more than a triblock, when it is made into a hydrogenated substance, the molded object which is excellent in shape retention property and a mechanical property can be obtained. Therefore, in the above general formula, m1 is preferably an integer of 2 or more.

尚、上記重合体(P)は、上記ブタジエン重合体ブロック(I)及び上記重合体ブロック(II)をそれぞれ分子中に少なくとも1つ有していればよく、これら以外に、他のブロック、例えば、共役ジエン単位以外の他の単量体単位からなるブロックを有する重合体であってもよい。   The polymer (P) may have at least one of the butadiene polymer block (I) and the polymer block (II) in the molecule, and in addition to these, other blocks such as Further, it may be a polymer having a block composed of a monomer unit other than the conjugated diene unit.

上記重合体(P)を構成する上記ブタジエン重合体ブロック(I)及び上記重合体ブロック(II)の含有割合(I)/(II)は、好ましくは(70〜10)/(30〜90)、より好ましくは(50〜10)/(50〜90)、更に好ましくは(40〜15)/(60〜85)である。上記各ブロックの含有割合を上記範囲とすることにより、形状保持性及び力学的性質に特に優れた成形体を得ることができる。   The content ratio (I) / (II) of the butadiene polymer block (I) and the polymer block (II) constituting the polymer (P) is preferably (70-10) / (30-90). More preferably, (50 to 10) / (50 to 90), still more preferably (40 to 15) / (60 to 85). By setting the content ratio of each of the blocks in the above range, a molded product particularly excellent in shape retention and mechanical properties can be obtained.

尚、上記重合体(P)においても、(A−BX、(B−AX、(A−B−AX、(B−A−BX等のように、カップリング剤残基Xを介して重合体分子鎖が延長又は分岐されたものでもよい。各一般式において、nは2以上の整数を示す。また、上記各一般式において、nが3以上の場合、形状保持性、ホットメルト粘・接着性に優れた成形体を得ることができる。
上記カップリング剤としては、1,2−ジブロモエタン、メチルジクロロシラン、トリクロロシラン、メチルトリクロロシラン、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、ジビニルベンゼン、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジオクチル、ベンゼン−1,2,4−トリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、エポキシ化1,2−ポリブタジエン、エポキシ化アマニ油、テトラクロロゲルマニウム、テトラクロロスズ、ブチルトリクロロスズ、ブチルトリクロロシラン、ジメチルクロロシラン、1,4−クロロメチルベンゼン、ビス(トリクロロシリル)エタン等が挙げられる。
Also in the polymer (P), (A 1 -B 1) n X, (B 1 -A 1) n X, (A 1 -B 1 -A 1) n X, (B 1 -A 1 -B 1) as such n X, or may be via a coupling agent residue X which polymer molecular chain is extended or branched. In each general formula, n represents an integer of 2 or more. Moreover, in said each general formula, when n is three or more, the molded object excellent in shape retainability, hot-melt viscosity, and adhesiveness can be obtained.
As the coupling agent, 1,2-dibromoethane, methyldichlorosilane, trichlorosilane, methyltrichlorosilane, tetrachlorosilane, tetramethoxysilane, divinylbenzene, diethyl adipate, dioctyl adipate, benzene-1,2,4 Triisocyanate, tolylene diisocyanate, epoxidized 1,2-polybutadiene, epoxidized linseed oil, tetrachlorogermanium, tetrachlorotin, butyltrichlorotin, butyltrichlorosilane, dimethylchlorosilane, 1,4-chloromethylbenzene, bis ( And trichlorosilyl) ethane.

上記重合体(P)の水素添加物の形成にあたっては、特開平2−133406号公報、特開平3−128957号公報、特開平5−170844号公報等に開示される方法等によって得ることができる。得られる水素添加物の水添率は、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上である。水添率が高いほど、成形体とした場合の形状保持性及び力学的性質を向上させることができる。   The hydrogenated product of the polymer (P) can be obtained by a method disclosed in JP-A-2-133406, JP-A-3-128957, JP-A-5-170844 and the like. . The hydrogenation rate of the obtained hydrogenated product is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. The higher the hydrogenation rate, the better the shape retention and mechanical properties when formed into a molded body.

上記エラストマー組成物がジエン系ブロック共重合体の水素添加物を主とする場合、成形体の柔軟性に影響を与えないものであれば、他の重合体を含有してもよい。他の重合体は樹脂であってもよいし、エラストマー(ゴムを含む)であってもよい。更には、樹脂及びエラストマーを組み合わせてもよい。他の重合体としては、水添重合体ではない、即ち水素添加されていないジエン系重合体、アクリル系重合体、ウレタン系重合体、ポリアミド系重合体、ポリエステル系重合体、塩化ビニル系重合体、フッ素系重合体、シリコーン系重合体等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   When the elastomer composition is mainly a hydrogenated diene block copolymer, it may contain other polymers as long as it does not affect the flexibility of the molded product. The other polymer may be a resin or an elastomer (including rubber). Furthermore, you may combine resin and an elastomer. Other polymers are not hydrogenated polymers, that is, non-hydrogenated diene polymers, acrylic polymers, urethane polymers, polyamide polymers, polyester polymers, vinyl chloride polymers. , Fluorine-based polymers, silicone-based polymers, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

上記ジエン系重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、イソブチレン・イソプレン共重合体、アクロルニトリル・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the diene polymer include polybutadiene, polyisoprene, styrene / butadiene copolymer, styrene / isoprene copolymer, isobutylene / isoprene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, styrene / butadiene / styrene block copolymer. Examples thereof include polymers and styrene / isoprene / styrene block copolymers. These can be used alone or in combination of two or more.

尚、上記イソブチレン・イソプレン共重合体は、一般に「ブチルゴム(IIR)」として知られるものであるが、イソブチレン及びイソプレンと、更に他の単量体、例えば極性基を有する化合物(以下、「極性基含有化合物」ともいう。)との共重合体あるいはこれらの部分架橋共重合体であってもよい。   The above-mentioned isobutylene / isoprene copolymer is generally known as “butyl rubber (IIR)”. However, isobutylene and isoprene and other monomers such as a compound having a polar group (hereinafter referred to as “polar group”). Or a partially cross-linked copolymer thereof.

上記極性基含有化合物としては、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシシリル基、スルホン酸基、ニトリル基等から選ばれる少なくとも1種を有する有機化合物を用いることができる。
また、上記部分架橋共重合体は、これらの極性基含有化合物に多官能性不飽和結合を有する化合物を共重合することにより得られるが、この化合物としては、多価アリル化合物、多価(メタ)アクリレート化合物、ジビニル化合物、ビスマレイミド化合物、ジオキシム化合物等が挙げられる。
As the polar group-containing compound, an organic compound having at least one selected from a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a carboxyl group, an alkoxysilyl group, a sulfonic acid group, a nitrile group, and the like can be used.
The partially cross-linked copolymer can be obtained by copolymerizing a compound having a polyfunctional unsaturated bond with these polar group-containing compounds. ) Acrylate compounds, divinyl compounds, bismaleimide compounds, dioxime compounds and the like.

上記ブチルゴムとしては、イソブチレン・イソプレン共重合体等がハロゲン化された塩素化イソブチレン・イソプレン共重合体、臭素化イソブチレン・イソプレン共重合体等であってもよい。   The butyl rubber may be a chlorinated isobutylene / isoprene copolymer, a brominated isobutylene / isoprene copolymer or the like in which an isobutylene / isoprene copolymer or the like is halogenated.

上記アクリル系重合体としては、アクリル酸アルキルエステルを含む単量体から得られる重合体等が挙げられる。
上記アクリル酸アルキルエステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2−メチルペンチルアクリレート、n−オクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−デシルアクリレート、n−ドデシルアクリレート、n−オクタデシルアクリレート、シアノメチルアクリレート、1−シアノエチルアクリレート、2−シアノエチルアクリレート、1−シアノプロピルアクリレート、2−シアノプロピルアクリレート、3−シアノプロピルアクリレート、4−シアノブチルアクリレート、6−シアノヘキシルアクリレート、2−エチル−6−シアノヘキシルアクリレート、8−シアノオクチルアクリレート等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the acrylic polymer include a polymer obtained from a monomer containing an alkyl acrylate ester.
Examples of the acrylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-pentyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-methylpentyl acrylate, and n-octyl acrylate. 2-ethylhexyl acrylate, n-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate, n-octadecyl acrylate, cyanomethyl acrylate, 1-cyanoethyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, 1-cyanopropyl acrylate, 2-cyanopropyl acrylate, 3-cyano Propyl acrylate, 4-cyanobutyl acrylate, 6-cyanohexyl acrylate, 2-ethyl-6-cyano Hexyl acrylate, 8-cyano-octyl acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系重合体は、アクリル系アクリルエステルと他の単量体との共重合体、例えば、アクリルゴムであってもよく、その場合には、アクリル酸アルコキシアルキルエステル、エチレン性不飽和化合物、架橋性化合物等を他の単量体として用いることができる。
上記アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−(n−プロポキシ)エチルアクリレート、2−(n−ブトキシ)エチルアクリレート、3−メトキシプロピルアクリレート、3−エトキシプロピルアクリレート、2−(n−プロポキシ)プロピルアクリレート、2−(n−ブトキシ)プロピルアクリレート等が挙げられる。
The acrylic polymer may be a copolymer of an acrylic acrylic ester and another monomer, for example, an acrylic rubber. In that case, an acrylic acid alkoxyalkyl ester, an ethylenically unsaturated compound, Crosslinkable compounds and the like can be used as other monomers.
Examples of the alkoxyalkyl ester of acrylic acid include 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2- (n-propoxy) ethyl acrylate, 2- (n-butoxy) ethyl acrylate, 3-methoxypropyl acrylate, 3-ethoxy Examples include propyl acrylate, 2- (n-propoxy) propyl acrylate, and 2- (n-butoxy) propyl acrylate.

上記エチレン性不飽和化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有する化合物;1,1−ジヒドロペルフルオロエチル(メタ)アクリレート、1,1−ジヒドロペルフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1,1,5−トリヒドロペルフルオロヘキシル(メタ)アクリレート、1,1,2,2−テトラヒドロペルフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1,1,7−トリヒドロペルフルオロヘプチル(メタ)アクリレート、1,1−ジヒドロペルフルオロオクチル(メタ)アクリレート、1,1−ジヒドロペルフルオロデシル(メタ)アクリレート等の含フッ素アクリル酸エステル;1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基を有する化合物;ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の第3級アミノ基を有する単量体;メチルメタクリレート、オクチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル;メチルビニルケトン等のアルキルビニルケトン;ビニルエチルエーテル、アリルメチルエーテル等のビニル及びアリルエーテル;スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物;アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物;エチレン、プロピレン、ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルフマレート等が挙げられる。   Examples of the ethylenically unsaturated compounds include compounds having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-pentenoic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid; 1,1-dihydroperfluoroethyl (meth) acrylate 1,1-dihydroperfluoropropyl (meth) acrylate, 1,1,5-trihydroperfluorohexyl (meth) acrylate, 1,1,2,2-tetrahydroperfluoropropyl (meth) acrylate, 1,1,7- Fluorine-containing acrylic acid ester such as trihydroperfluoroheptyl (meth) acrylate, 1,1-dihydroperfluorooctyl (meth) acrylate, 1,1-dihydroperfluorodecyl (meth) acrylate; 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2 -Hydro Compounds having a hydroxyl group such as cypropyl (meth) acrylate and hydroxyethyl (meth) acrylate; Monomers having a tertiary amino group such as diethylaminoethyl (meth) acrylate and dibutylaminoethyl (meth) acrylate; methyl methacrylate; Methacrylic acid esters such as octyl methacrylate; Alkyl vinyl ketones such as methyl vinyl ketone; Vinyl and allyl ethers such as vinyl ethyl ether and allyl methyl ether; Vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methyl styrene, chlorostyrene and vinyl toluene; Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; ethylene, propylene, butene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, vinyl acetate, propionic acid Examples include vinyl and alkyl fumarate.

上記架橋性化合物としては、ジエン系化合物、ジヒドロジシクロペンタジエニル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ基を有するエチレン性不飽和化合物、活性ハロゲン含有エチレン性不飽和化合物、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和化合物、活性水素基を有するエチレン性不飽和化合物等が挙げられる。   Examples of the crosslinkable compound include a diene compound, a (meth) acrylic acid ester having a dihydrodicyclopentadienyl group, an ethylenically unsaturated compound having an epoxy group, an active halogen-containing ethylenically unsaturated compound, and a carboxyl group. Examples thereof include an ethylenically unsaturated compound and an ethylenically unsaturated compound having an active hydrogen group.

上記ウレタン系重合体としては、有機ジイソシアネート、高分子ジオール及び鎖伸長剤を反応させて得られるもの等が挙げられる。
上記有機ジイソシアネートとしては、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類;ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネート類等が挙げられる。これらの有機ジイソシアネートは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the urethane polymer include those obtained by reacting an organic diisocyanate, a polymer diol, and a chain extender.
Examples of the organic diisocyanate include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, and 3,3′-dichloro-4,4′-diphenylmethane diisocyanate. Aliphatic or alicyclic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate. These organic diisocyanates can be used alone or in combination of two or more.

また、上記高分子ジオールとしては、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエステルポリカーボネートジオール、ポリエステルポリエーテルジオール等が挙げられる。
これらのうち、ポリエステルジオールとしては、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成性誘導体の反応により得られた脂肪族ポリエステルジオール、脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸又はそれらのエステル形成性誘導体の反応により得られた芳香族ポリエステルジオール等が挙げられる。また、ポリエーテルジオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール又はそれらのブロック共重合体等が挙げられる。更に、ポリカーボネートジオールとしては、脂肪族ジオールとカーボネート化合物との反応により得られたポリカーボネートジオール、ビスフェノールA等の芳香族ジオールとカーボネート化合物との反応により得られたポリカーボネートジオール等が挙げられる。これらの高分子ジオールは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the polymer diol include polyester diol, polyether diol, polycarbonate diol, polyester polycarbonate diol, and polyester polyether diol.
Among these, as polyester diol, aliphatic polyester diol obtained by reaction of aliphatic diol and aliphatic dicarboxylic acid or their ester-forming derivatives, aliphatic diol and aromatic dicarboxylic acid or their ester-forming derivatives Aromatic polyester diol obtained by the above reaction. Examples of the polyether diol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, or block copolymers thereof. Further, examples of the polycarbonate diol include polycarbonate diol obtained by reaction of an aliphatic diol and a carbonate compound, polycarbonate diol obtained by reaction of an aromatic diol such as bisphenol A and a carbonate compound, and the like. These polymer diols can be used singly or in combination of two or more.

上記鎖伸長剤としては、従来から公知の鎖伸長剤を用いることができ、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に2個以上有する分子量300以下の低分子化合物、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−シクロヘキサンジオール、ビス−(β−ヒドロキシエチル)テレフタレート、キシリレングリコール等のジオール類;ヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジン及びその誘導体、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジン、イソフタル酸ジヒドラジン等のジアミン類、アミノエチルアルコール、アミノプロピルアルコール等のアミノアルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   As the chain extender, a conventionally known chain extender can be used, and a low molecular weight compound having a molecular weight of 300 or less having two or more active hydrogen atoms capable of reacting with an isocyanate group in the molecule, such as ethylene glycol, Propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-cyclohexanediol, bis- (β-hydroxyethyl) terephthalate, xylylene glycol Diols such as hydrazine, ethylenediamine, propylenediamine, xylylenediamine, isophoronediamine, piperazine and derivatives thereof, diamines such as phenylenediamine, tolylenediamine, xylenediamine, adipic acid dihydrazine, and isophthalic acid dihydrazine, aminoethyl And amino alcohols such as alcohol and aminopropyl alcohol. These can be used alone or in combination of two or more.

上記ポリアミド系重合体としては、ポリアミドからなるハードセグメントと、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエステル・ポリエーテル等からなるソフトセグメントとから構成される共重合体等が挙げられる。   Examples of the polyamide polymer include a copolymer composed of a hard segment made of polyamide and a soft segment made of polyester, polyether, polyester / polyether or the like.

上記ポリアミドセグメントとしては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸等の炭素数が6以上のアミノカルボン酸から誘導されるセグメント;カプロラクタム、ラウリロラクタム等のラクタムから誘導されるセグメント;エチレンジアミン、1,2−プロピレンジアミン、1,3−プロピレンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,5−ペンタンジアミン、3−メチル−1,5−ペンタンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,7−ヘプタンジアミン、1,8−オクタンジアミン、2−メチル−1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,11−ウンデカンジアミン、1,12−ドデカンジアミン、シクロヘキサンジアミン等のジアミン成分と、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等のジカルボン酸成分とから誘導されるセグメント等が挙げられる。   The polyamide segment has carbon numbers such as ω-aminocaproic acid, ω-aminoenanthic acid, ω-aminocaprylic acid, ω-aminopergonic acid, ω-aminocapric acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, etc. Segments derived from 6 or more aminocarboxylic acids; segments derived from lactams such as caprolactam and laurylactam; ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, 1,4-butanediamine, 1 , 5-pentanediamine, 3-methyl-1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,7-heptanediamine, 1,8-octanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, , 9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,11-undeca Diamine components such as diamine, 1,12-dodecanediamine, cyclohexanediamine, and glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalene- Examples thereof include segments derived from dicarboxylic acid components such as 2,6-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid and diphenoxyethanedicarboxylic acid.

上記ポリエステルセグメントとしては、ω−オキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸から誘導されるセグメント;ε−カプロラクトン等のラクトンから誘導されるセグメント;グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等のジカルボン酸成分と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール等のジオール成分とから誘導されるセグメント等が挙げられる。   Examples of the polyester segment include a segment derived from a hydroxycarboxylic acid such as ω-oxycaproic acid; a segment derived from a lactone such as ε-caprolactone; glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacin Dicarboxylic acid components such as acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, ethylene glycol, diethylene glycol , Triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, Examples thereof include segments derived from diol components such as 1,10-decanediol, cyclohexanedimethanol and cyclohexanediol.

また、上記ポリエーテルセグメントとしては、ポリメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等のセグメント等が挙げられる。   Examples of the polyether segment include segments such as polymethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and polyhexamethylene glycol.

更に、上記ポリエステルポリエーテルセグメントとしては、上記したポリエステルセグメントのジカルボン酸成分と、ポリメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等のジオール成分とから誘導されるセグメント等が挙げられる。   Furthermore, as the polyester polyether segment, a segment derived from the dicarboxylic acid component of the above-described polyester segment and a diol component such as polymethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, etc. Is mentioned.

上記ポリエステル系重合体としては、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルをハードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコールエーテル(PTMG)、PTMEGT(PTMGとテレフタル酸との縮合物)等のポリエーテルをソフトセグメントとするポリエステル・ポリエーテル型重合体;ポリエステルをハードセグメントとし、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするポリエステル・ポリエステル型重合体等が挙げられる。   Examples of the polyester polymer include polyesters such as polybutylene terephthalate as hard segments and polyesters such as polytetramethylene glycol ether (PTMG) and PTMEG (condensate of PTMG and terephthalic acid) as soft segments. Polyether type polymer; polyester / polyester type polymer having a polyester as a hard segment and an aliphatic polyester such as polycaprolactone as a soft segment.

上記フッ素系重合体としては、フッ化ビニリデンを含む単量体から得られる重合体等が挙げられる。他の単量体としては、パーフルオロビニルエーテル、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、エチレン、プロピレン、架橋性化合物等が挙げられる。
上記以外に、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン系重合体、ポリカーボネート、ポリアセタール、エポキシ系重合体等の重合体を用いることもできる。
Examples of the fluorine-based polymer include polymers obtained from monomers containing vinylidene fluoride. Examples of other monomers include perfluorovinyl ether, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, ethylene, propylene, and a crosslinkable compound.
In addition to the above, polymers such as an ethylene / vinyl acetate copolymer, a styrene polymer, a polycarbonate, a polyacetal, and an epoxy polymer can also be used.

これら他の重合体を用いる場合の含有量は、上記ジエン系ブロック重合体の水素添加物100質量部に対し、好ましくは1〜100質量部、より好ましくは1〜90質量部、更に好ましくは1〜80質量部である。   The content in the case of using these other polymers is preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 1 to 90 parts by mass, and still more preferably 1 to 100 parts by mass of the hydrogenated product of the diene block polymer. ~ 80 parts by mass.

本発明のキャリアフィルムが、上記ジエン系ブロック共重合体の水素添加物を主とするエラストマー組成物からなるものである場合、このジエン系ブロック共重合体の水素添加物を含む重合体は架橋されていてもよいし、されていなくてもよい。架橋させる場合の方法としては、公知の架橋剤を用いる方法、紫外線、電子線等の放射線照射による方法等が挙げられる。   When the carrier film of the present invention is composed of an elastomer composition mainly composed of the hydrogenated product of the diene block copolymer, the polymer containing the hydrogenated product of the diene block copolymer is crosslinked. It may or may not be. Examples of the method for crosslinking include a method using a known crosslinking agent, a method by irradiation with radiation such as ultraviolet rays and electron beams, and the like.

架橋剤を用いる場合には、例えば、有機過酸化物、硫黄、硫黄含有化合物等を用いることができる。
有機過酸化物としては、t−ブチルハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロパーオキサイド、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ベイゾイルパーオキサイド、m−トルイルパーオキサイド、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシ−イソプロピルカーボナート、t−ブチルパーオキシアリルカーボナート等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
When using a crosslinking agent, an organic peroxide, sulfur, a sulfur containing compound, etc. can be used, for example.
Organic peroxides include t-butyl hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5 -Dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dic Milperoxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, 1,1-di-t-butylperoxycyclohexane, 2,5- Dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl 2,5-di- (t-butylperoxy) hexyne, 1,3-bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di- (benzoylperoxy) Hexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, bazoyl peroxide, m-toluyl Peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxybenzoate, t- Examples thereof include butyl peroxy-isopropyl carbonate and t-butyl peroxyallyl carbonate. These can be used alone or in combination of two or more.

上記ジエン系ブロック共重合体の水素添加物が架橋されている場合には、エラストマー組成物の少なくとも一部がその架橋構造による三次元骨格を形成することとなり、柔軟性、弾性、強度、耐熱性及び剥離性に優れた成形体を形成することができ、粘着剤を用いることなく、良好に被着物を保持できる。   When the hydrogenated product of the diene block copolymer is cross-linked, at least a part of the elastomer composition forms a three-dimensional skeleton due to the cross-linked structure, and thus flexibility, elasticity, strength, heat resistance In addition, it is possible to form a molded article excellent in peelability and to hold the adherend satisfactorily without using an adhesive.

次に、極性基変性オレフィン系重合体について説明する。上記極性基変性オレフィン系重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体等に極性基を有するもの等が挙げられ、これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記極性基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基、スルホン酸基、ニトリル基等が挙げられる。これらの極性基は1分子に1種のみ有してもよいし、2種以上有してもよい。   Next, the polar group-modified olefin polymer will be described. Examples of the polar group-modified olefin polymer include those having a polar group in polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene / α-olefin copolymer, ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of the polar group include a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, an alkoxysilyl group, a sulfonic acid group, and a nitrile group. These polar groups may have only one type per molecule, or may have two or more types.

尚、上記エチレン・α−オレフィン共重合体及びエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体におけるα−オレフィンは、エチレンを除くα−オレフィンであるものとする。このα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ウンデセン等が挙げられ、炭素数が3〜12であるα−オレフィンが好ましく、特に、プロピレン及び1−ブテンが好ましい。尚、上記例示したα−オレフィンは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
エチレン・α−オレフィン共重合体としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・1−ペンテン共重合体、エチレン・3−メチル−1−ブテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、エチレン・3−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・3−エチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・1−デセン共重合体、エチレン・1−ウンデセン共重合体等が挙げられる。これらのうち、エチレン・プロピレン共重合体及びエチレン・1−ブテン共重合体が好ましい。尚、上記例示したエチレン・α−オレフィン共重合体は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
The α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer and the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer is an α-olefin excluding ethylene. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, and 3-ethyl-1. -Pentene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene and the like can be mentioned, and α-olefins having 3 to 12 carbon atoms are preferable, and propylene and 1-butene are particularly preferable. In addition, the alpha-olefin illustrated above can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Examples of the ethylene / α-olefin copolymer include ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-pentene copolymer, ethylene / 3-methyl-1-butene copolymer, ethylene 1-hexene copolymer, ethylene-3-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene-3-ethyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1 -An octene copolymer, an ethylene / 1-decene copolymer, an ethylene / 1-undecene copolymer, etc. are mentioned. Of these, ethylene / propylene copolymers and ethylene / 1-butene copolymers are preferred. The ethylene / α-olefin copolymers exemplified above can be used singly or in combination of two or more.

また、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体とする場合の非共役ジエンとしては、1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、1,9−デカジエン、3,6−ジメチル−1,7−オクタジエン、4,5−ジメチル−1,7−オクタジエン、5−メチル−1,8−ノナジエン、ジシクロペンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネン、2,5−ノルボルナジエン等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体としては、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、エチレン・1−ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・1−ブテン・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
In addition, as the non-conjugated diene in the case of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer, 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, 1, 9-decadiene, 3,6-dimethyl-1,7-octadiene, 4,5-dimethyl-1,7-octadiene, 5-methyl-1,8-nonadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 2,5-norbornadiene and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
Examples of the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer include ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene / 1-butene / dicyclopentadiene. And a copolymer, an ethylene / 1-butene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

尚、上記エチレン・α−オレフィン共重合体及び上記エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体が上記極性基を有するものとするためには、各重合体の形成において、上記極性基を有する不飽和化合物を単量体として用いればよい。このような不飽和化合物は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。また、上記不飽和化合物の使用量は、単量体全量に対して、好ましくは0.01〜10モル%、より好ましくは0.1〜5モル%である。   In order to make the ethylene / α-olefin copolymer and the ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer have the polar group, in the formation of each polymer, the ethylene / α-olefin copolymer has the polar group. An unsaturated compound may be used as a monomer. Such unsaturated compounds can be used singly or in combination of two or more. The amount of the unsaturated compound used is preferably 0.01 to 10 mol%, more preferably 0.1 to 5 mol%, based on the total amount of monomers.

カルボキシル基を有する不飽和化合物としては、無水マレイン酸、(メタ)アクリル酸、下記一般式(1)で表される環式化合物等を用いることができる。

Figure 2005225925
(上記一般式(1)において、Rは、水素原子又は炭素数1〜10の炭化水素基であり、Y、Y及びYは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜10の炭化水素基又は−COOHであり、Y、Y及びYのうち少なくとも1つは−COOHであり、また、Y、Y及びYのうち2つ以上が−COOHである場合は、それらは互いに連結して形成された酸無水物(−CO−(O)−CO−)であってもよい。pは0〜2の整数であり、qは0〜5の整数である。) As an unsaturated compound having a carboxyl group, maleic anhydride, (meth) acrylic acid, a cyclic compound represented by the following general formula (1), or the like can be used.
Figure 2005225925
In (the above general formula (1), R 1 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, Y 1, Y 2 and Y 3 are each independently a hydrogen atom, 1 to carbon atoms 10 hydrocarbon groups or —COOH, at least one of Y 1 , Y 2 and Y 3 is —COOH, and two or more of Y 1 , Y 2 and Y 3 are —COOH. In the case, they may be acid anhydrides (—CO— (O) —CO—) formed by linking each other, p is an integer of 0-2, and q is an integer of 0-5. is there.)

上記環式化合物としては、5,6−ジメチル−5,6−ジカルボキシ−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5,6−ジエチル−5,6−ジカルボキシ−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5,6−ジメチル−5,6−ビス(カルボキシメチル)−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5,6−ジエチル−5,6−ビス(カルボキシメチル)−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5−メチル−5−カルボキシ−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5−エチル−5−カルボキシ−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5−カルボキシ−5−カルボキシメチル−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5−メチル−5−カルボキシメチル−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、5−エチル−5−カルボキシメチル−ビシクロ[2.2.1]−2−ヘプテン、8,9−ジメチル−8,9−ジカルボキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8,9−ジエチル−8,9−ジカルボキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−メチル−8−カルボキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−エチル−8−カルボキシ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the cyclic compound include 5,6-dimethyl-5,6-dicarboxy-bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5,6-diethyl-5,6-dicarboxy-bicyclo [2. 2.1] -2-heptene, 5,6-dimethyl-5,6-bis (carboxymethyl) -bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5,6-diethyl-5,6-bis ( Carboxymethyl) -bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5-methyl-5-carboxy-bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5-ethyl-5-carboxy-bicyclo [2. 2.1] -2-heptene, 5-carboxy-5-carboxymethyl-bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 5-methyl-5-carboxymethyl-bicyclo [2.2.1] -2 -Heptene, 5-ethyl-5-carboxy Chill - bicyclo [2.2.1] -2-heptene, 8,9-dimethyl-8,9-dicarboxy - tetracyclo [4.4.0.1 2, 5. 1 7,10 ] -3-dodecene, 8,9-diethyl-8,9-dicarboxy-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-methyl-8-carboxy-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-ethyl-8-carboxy-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

上記一般式(1)で表される化合物を用いる場合のその使用量は、単量体全量に対して、好ましくは0.01〜5モル%、より好ましくは0.01〜4モル%である。
上記一般式(1)で表される化合物を共重合させることにより得られた極性基変性エチレン・α−オレフィン共重合体又は極性基変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体は、ランダム共重合体であることが好ましい。また、これらのランダム共重合体等の、GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量Mwは、好ましくは1,000〜3,000,000、より好ましくは3,000〜1,000,000、更に好ましくは5,000〜700,000である。前記ジエン系ブロック重合体の水素添加物も同程度とすることができる。
The amount of the compound represented by the general formula (1) used is preferably 0.01 to 5 mol%, more preferably 0.01 to 4 mol%, based on the total amount of the monomers. .
The polar group-modified ethylene / α-olefin copolymer or the polar group-modified ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer obtained by copolymerizing the compound represented by the general formula (1) is randomly selected. A copolymer is preferred. Further, the weight average molecular weight Mw in terms of polystyrene by GPC, such as these random copolymers, is preferably 1,000 to 3,000,000, more preferably 3,000 to 1,000,000, still more preferably. 5,000 to 700,000. The hydrogenated product of the diene block polymer can be set to the same level.

上記エラストマー組成物が極性基変性オレフィン系重合体を主とする場合、成形体の柔軟性に影響を与えないものであれば、他の重合体を含有してもよい。他の重合体は樹脂であってもよいし、エラストマー(ゴムを含む)であってもよい。更には、樹脂及びエラストマーを組み合わせてもよい。他の重合体としては、上記において例示したものを用いることができる。
これら他の重合体を用いる場合の含有量は、上記極性基変性オレフィン系重合体100質量部に対し、好ましくは1〜100質量部、より好ましくは1〜90質量部、更に好ましくは1〜80質量部である。
When the elastomer composition is mainly composed of a polar group-modified olefin polymer, it may contain other polymers as long as it does not affect the flexibility of the molded product. The other polymer may be a resin or an elastomer (including rubber). Furthermore, you may combine resin and an elastomer. As other polymers, those exemplified above can be used.
The content in the case of using these other polymers is preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 1 to 90 parts by mass, and still more preferably 1 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polar group-modified olefin polymer. Part by mass.

本発明のキャリアフィルムが、上記極性基変性オレフィン系重合体を主とするエラストマー組成物からなるものである場合、この極性基変性オレフィン系重合体は架橋されていることが好ましい。   When the carrier film of the present invention is composed of an elastomer composition mainly composed of the polar group-modified olefin polymer, the polar group-modified olefin polymer is preferably crosslinked.

上記極性基変性オレフィン系重合体として、極性基変性エチレン・α−オレフィン共重合体及び極性基変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体から選ばれる少なくとも1種を用いる場合、エラストマー組成物に金属イオン、金属化合物等を含むことが好ましい。これにより、化学的架橋構造又はそれと類似した拘束点を有する構造を形成することができる。
特に、上記一般式(1)で表される環式化合物を用いて得られた共重合体に化学的架橋構造又はそれと類似した拘束点を有する構造を形成させる場合には、金属イオン、金属化合物等を用いることができる。この金属イオンは、以下に例示する元素のイオン及びこの元素を含む金属化合物のイオンも意味する。この元素としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、セシウム、ストロンチウム、ルビジウム、チタン、亜鉛、銅、鉄、錫、鉛、ジルコニウム等周期表第I〜VIII族の元素等が挙げられる。これらの元素を含むイオンは、上記で得られたランダム共重合体中の官能基に対するイオン結合あるいは静電的な結合により共重合体どうしの間に架橋構造を形成することもできる。尚、上記金属化合物のイオンとするための物質としては、各金属の酸化物、水酸化物、塩、錯体(金属カルボキシレート、金属アセチルアセトナート等)、金属元素を含む有機化合物(炭素数が1〜8から選ばれ、且つ、金属元素を含むアルコキシド等)等が挙げられる。
When at least one selected from polar group-modified ethylene / α-olefin copolymer and polar group-modified ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer is used as the polar group-modified olefin polymer, an elastomer composition Preferably contain a metal ion, a metal compound, or the like. As a result, a chemical cross-linked structure or a structure having a similar constraint point can be formed.
In particular, when a copolymer obtained by using the cyclic compound represented by the general formula (1) is formed with a chemical cross-linked structure or a structure having a constraint point similar thereto, a metal ion or a metal compound Etc. can be used. This metal ion also means an ion of an element exemplified below and an ion of a metal compound containing this element. Examples of this element include lithium, sodium, potassium, aluminum, magnesium, calcium, barium, cesium, strontium, rubidium, titanium, zinc, copper, iron, tin, lead, zirconium, etc. Can be mentioned. The ions containing these elements can also form a crosslinked structure between the copolymers by ionic bonding or electrostatic bonding to the functional group in the random copolymer obtained above. In addition, as a substance for making the ion of the above metal compound, each metal oxide, hydroxide, salt, complex (metal carboxylate, metal acetylacetonate, etc.), an organic compound containing a metal element (having a carbon number) Alkoxides selected from 1 to 8 and containing a metal element).

上記イオンとするための物質の使用量は、上記一般式(1)で表される環式化合物を用いて得られた共重合体を構成する環式化合物より形成された単位の1当量に対し、好ましくは0.01〜50当量、より好ましくは0.05〜10当量、特に好ましくは0.05〜5当量である。上記イオンとするための物質の使用量が少なすぎると、得られる成形体は、架橋密度又は拘束点密度が低く、機械的強度及び耐熱性に劣る傾向がある。一方、使用量が多すぎると、得られる成形体は、架橋密度又は拘束点密度が高くなり、硬度が高すぎて脆いものとなることがある。この架橋密度又は拘束点密度により、柔軟性及び弾性を制御することができる。   The amount of the substance used for forming the ion is 1 equivalent of a unit formed from the cyclic compound constituting the copolymer obtained by using the cyclic compound represented by the general formula (1). , Preferably 0.01 to 50 equivalents, more preferably 0.05 to 10 equivalents, particularly preferably 0.05 to 5 equivalents. If the amount of the substance used for forming the ions is too small, the resulting molded product has a low crosslink density or a constrained point density and tends to be inferior in mechanical strength and heat resistance. On the other hand, when the amount used is too large, the resulting molded article has a high crosslinking density or a constrained point density, and the hardness may be too high and become brittle. Flexibility and elasticity can be controlled by this crosslink density or restraint point density.

更に、上記一般式(1)で表される環式化合物を用いて得られた共重合体に対する、上記イオンとするための物質の混和性及び得られる成形体の耐熱性を向上させるために、上記イオンとするための物質以外に、活性剤としてカルボン酸等の有機酸の金属塩を添加してもよい。このカルボン酸の金属塩としては、炭素数3〜23の1価あるいは2価のカルボン酸の金属塩を用いることが好ましい。
また、活性剤として用いられる金属塩における金属元素としては、上記イオンとするための物質を構成する金属元素から選択すればよいが、上記イオンとするための物質を構成する金属元素と同種の元素を含む金属塩を用いることが好ましい。
Furthermore, in order to improve the miscibility of the substance for forming the above ions and the heat resistance of the resulting molded body with respect to the copolymer obtained by using the cyclic compound represented by the general formula (1), In addition to the substance for making the ions, a metal salt of an organic acid such as a carboxylic acid may be added as an activator. As the metal salt of the carboxylic acid, a metal salt of a monovalent or divalent carboxylic acid having 3 to 23 carbon atoms is preferably used.
Further, the metal element in the metal salt used as the activator may be selected from the metal elements constituting the substance for forming the ion, but the same kind of element as the metal element constituting the substance for forming the ion It is preferable to use a metal salt containing.

上記極性基変性オレフィン系重合体を用いる場合、金属イオン、金属化合物等で架橋させるほか、更に、紫外線、電子線等を照射する方法、有機過酸化物を用いる方法等によって共有結合による架橋を形成させてもよい。
上記極性基変性オレフィン系重合体が架橋されている場合には、エラストマー組成物の少なくとも一部がその架橋構造による三次元骨格を形成することとなり、柔軟性、弾性、強度、耐熱性及び剥離性に優れた成形体を形成することができ、粘着剤を用いることなく、良好に被着物を保持できる。
When using the above-mentioned polar group-modified olefin polymer, in addition to cross-linking with metal ions, metal compounds, etc., cross-linking by covalent bonds is also formed by methods such as irradiation with ultraviolet rays and electron beams, methods using organic peroxides, etc. You may let them.
When the polar group-modified olefin polymer is crosslinked, at least a part of the elastomer composition forms a three-dimensional skeleton due to the crosslinked structure, and flexibility, elasticity, strength, heat resistance and peelability In addition, it is possible to form an excellent molded article and to hold the adherend satisfactorily without using an adhesive.

本発明に関わるエラストマー組成物が、ジエン系ブロック共重合体の水素添加物を主とする場合、及び、極性基変性オレフィン系重合体を主とする場合のいずれにおいても、エラストマー組成物を構成する他の成分(軟化剤あるいは金属イオン等)との含有割合を変化させることにより、得られるキャリアフィルムの柔軟性、自己粘着性等を調節することができる。   The elastomer composition according to the present invention constitutes an elastomer composition both in the case of mainly a hydrogenated diene block copolymer and in the case of mainly a polar group-modified olefin polymer. By changing the content ratio with other components (softener, metal ion, etc.), the flexibility, self-adhesiveness, etc. of the obtained carrier film can be adjusted.

本発明においては、より柔軟性が向上した成形体とするために、上記エラストマー組成物に、液状材料を含むことが好ましい。この液状材料としては特に限定されないが、40℃における動粘度が500mm/s(1mm/s=1cSt)以下であるものが好ましい。より好ましい動粘度は400mm/s以下、更に好ましくは0.1〜100mm/sである。
このような液状材料としては、軟化剤、可塑剤、滑剤、液状重合体等を好適に用いることができる。
In the present invention, it is preferable that the elastomer composition contains a liquid material in order to obtain a molded body with improved flexibility. This not as the liquid material is particularly limited, preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. is 500mm 2 / s (1mm 2 / s = 1cSt) below. More preferred kinematic viscosity 400 mm 2 / s or less, more preferably 0.1 to 100 mm 2 / s.
As such a liquid material, a softener, a plasticizer, a lubricant, a liquid polymer, or the like can be suitably used.

軟化剤としては、パラフィン系油等の石油系軟化剤、鉱油、エチレン・α−オレフィン系オリゴマー、ギルソナイト等の鉱物油系軟化剤、オレイン酸、リシノール酸等の脂肪酸等が挙げられる。
可塑剤としては、フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体、テトラヒドロフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、セバシン酸誘導体、フマル酸誘導体、クエン酸誘導体、アゼライン酸誘導体、リン酸誘導体、マレイン酸誘導体等の各種脂肪酸の誘導体等が挙げられる。
滑剤としては、パラフィン系滑剤、炭化水素系滑剤、金属セッケン等が挙げられる。
また、液状重合体としては、室温において液状である各種重合体が挙げられ、例としては、液状ポリブタジエン、液状スチレン・ブタジエンゴム等の液状ゴム、ポリイソブチレン、シリコーンオイル等が挙げられる。
上記例示した液状材料は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの液状材料は、上記エラストマー組成物がジエン系ブロック共重合体の水素添加物を主とする場合、特に柔軟性に優れた成形体とすることに寄与できる。
Examples of the softener include petroleum-based softeners such as paraffinic oil, mineral oil, ethylene / α-olefin oligomers, mineral oil-based softeners such as gilsonite, and fatty acids such as oleic acid and ricinoleic acid.
Plasticizers include various fatty acids such as phthalic acid derivatives, isophthalic acid derivatives, tetrahydrophthalic acid derivatives, adipic acid derivatives, sebacic acid derivatives, fumaric acid derivatives, citric acid derivatives, azelaic acid derivatives, phosphoric acid derivatives, maleic acid derivatives, etc. Derivatives and the like.
Examples of the lubricant include paraffin-based lubricant, hydrocarbon-based lubricant, and metal soap.
Examples of the liquid polymer include various polymers that are liquid at room temperature, and examples include liquid rubber such as liquid polybutadiene and liquid styrene / butadiene rubber, polyisobutylene, and silicone oil.
The liquid materials exemplified above can be used singly or in combination of two or more. These liquid materials can contribute to forming a molded body particularly excellent in flexibility when the elastomer composition is mainly a hydrogenated diene block copolymer.

上記液状材料を用いる場合のその使用量は、上記エラストマー組成物に含有される重合体成分の全量を100質量部とした場合、好ましくは1〜5000質量部、より好ましくは1〜4000質量部、更に好ましくは5〜3000質量部、特に好ましくは5〜2000質量部である。上記液状材料の配合量が50質量部未満であると、所望の弾性率を有する成形体が得られない場合がある。一方、上記液状材料の配合量が5000質量部を超えると、成形体から液状材料がにじみ出ることがある。尚、上記配合において、常温における液状重合体は上記重合体成分として取り扱わず、液状材料として取り扱うものとする。   The amount of the liquid material used is preferably 1 to 5000 parts by mass, more preferably 1 to 4000 parts by mass, when the total amount of the polymer components contained in the elastomer composition is 100 parts by mass. More preferably, it is 5-3000 mass parts, Most preferably, it is 5-2000 mass parts. When the blending amount of the liquid material is less than 50 parts by mass, a molded article having a desired elastic modulus may not be obtained. On the other hand, when the blending amount of the liquid material exceeds 5000 parts by mass, the liquid material may ooze from the molded body. In addition, in the said mixing | blending, the liquid polymer at normal temperature shall not be handled as said polymer component, but shall be handled as a liquid material.

尚、本発明に関わるエラストマー組成物は、それによって形成されるフィルムの力学的性質及び形状保持性を損なわない範囲で添加剤等を含有するものであってもよい。
この添加剤としては、軟化剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、熱安定剤、抗菌剤、防かび剤、耐候剤、粘着付与剤、造核剤、充填剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、着色剤(染料、顔料)等が挙げられる。
The elastomer composition according to the present invention may contain an additive or the like as long as the mechanical properties and shape retention of the film formed thereby are not impaired.
These additives include softeners, plasticizers, lubricants, antioxidants, anti-aging agents, UV absorbers, flame retardants, heat stabilizers, antibacterial agents, fungicides, weathering agents, tackifiers, nucleating agents , Fillers, silane coupling agents, titanium coupling agents, colorants (dyes, pigments) and the like.

上記老化防止剤としては、例えば、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、p−フェニレンジアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘導体系、モノ、ビス、トリス、ポリフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダードフェノール系、亜リン酸エステル系、イミダゾール系、ジチオカルバミン酸ニッケル塩系、リン酸系の老化防止剤等が挙げられる。これらは1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the anti-aging agent include naphthylamine, diphenylamine, p-phenylenediamine, quinoline, hydroquinone derivative, mono, bis, tris, polyphenol, thiobisphenol, hindered phenol, and phosphite. , Imidazole, nickel dithiocarbamate, phosphoric acid anti-aging agent and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

上記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、サリチル酸エステル類、金属錯塩類等が挙げられる。これらは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenones, benzotriazoles, salicylic acid esters, metal complex salts and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

上記着色剤の種類及び使用量等は特に限定されないが、エラストマー組成物に対して、良好な分散性を有する着色剤を選択し、その使用量を制御することで、有色透明のキャリアフィルムを得ることができる。   The type and amount of the colorant are not particularly limited, but a colored transparent carrier film is obtained by selecting a colorant having good dispersibility for the elastomer composition and controlling the amount used. be able to.

上記エラストマー組成物を用い、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成型、真空成形、積層成形、カレンダー成形、キャスト成形、コーター成形、ロール成形、Tダイコーター、Tダイ押出成形、注入成形等の公知の方法によって、所望の形状を有する成形体(キャリアフィルム)を得ることができる。   Using the above elastomer composition, injection molding, extrusion molding, hollow molding, compression molding, vacuum molding, laminate molding, calendar molding, cast molding, coater molding, roll molding, T-die coater, T-die extrusion molding, injection molding, etc. A molded body (carrier film) having a desired shape can be obtained by a known method.

本発明のキャリアフィルムは、目的、用途等に応じて、多様な表面構造又は断面構造を有するものとすることができる。また、この表面構造及び断面構造により、粘着性、剥離性及び追従性等を、被着物に応じて適したものに制御することができる。
この表面構造及び断面構造は、例えば、平坦なもの(図1参照)とすることができる。また、本キャリアフィルムの少なくとも1面に、凸部(図2参照)、凹部(図3参照)、溝部(図3参照)等の部位を、それぞれ、1種単独で又は2種以上を組み合わせて備えることができる。これらの各部位の形状は特に限定されず、凸部及び凹部の場合は、円形、角形(三角形、四角形等の多角形)、星形、ランダム形状等とすることができる。これらの形状とした場合の開口部の長さ(最大長さ等)や、凸部の場合では高さ等、凹部の場合では深さ等も特に限定されない。また、溝部の場合は、直線状、曲線状等から任意に選択又は組み合わせた形状とすることができる。溝部の断面形状も角形、U字形等目的、用途に応じた形状とすることができる。更に、溝部の幅、深さ等も特に限定されない。
尚、上記部位を複数備える場合にも、各部位の形状、サイズ等は同一であってもよいし、異なるものの組み合わせであってもよい。更には隣り合う部位どうしの間隔等も特に限定されない。
The carrier film of the present invention can have various surface structures or cross-sectional structures depending on the purpose, application and the like. Moreover, with this surface structure and cross-sectional structure, the adhesiveness, peelability, followability, etc. can be controlled according to the adherend.
The surface structure and the cross-sectional structure can be flat (see FIG. 1), for example. In addition, on at least one surface of the carrier film, a part such as a convex part (see FIG. 2), a concave part (see FIG. 3), a groove part (see FIG. 3), etc., can be used alone or in combination of two or more. Can be provided. The shape of each of these parts is not particularly limited, and in the case of a convex part and a concave part, it can be a circle, a square (polygon such as a triangle or a quadrangle), a star, or a random shape. There are no particular limitations on the length of the opening (maximum length or the like) in the case of these shapes, the height in the case of a convex portion, the depth or the like in the case of a concave portion. Moreover, in the case of a groove part, it can be set as the shape arbitrarily selected or combined from linear form, curvilinear form, etc. The cross-sectional shape of the groove portion can also be a shape corresponding to the purpose and application, such as a square shape, a U-shape. Further, the width and depth of the groove are not particularly limited.
In addition, also when providing the said site | part with two or more, the shape, size, etc. of each site | part may be the same, and the combination of different things may be sufficient. Furthermore, the interval between adjacent portions is not particularly limited.

上記部位を備えるキャリアフィルムを、断面図(図2及び図3)をもって例示する。図2のキャリアフィルム1は、1面に複数の凸部11を有するキャリアフィルムを示す模式的な断面図である。図3は、1面に複数の凹部(又は溝部)12を有するキャリアフィルムを示す模式的な断面図である。これらの凸部及び/又は凹部を有することにより、被着物に対しする粘着性、剥離性及び追従性等を制御できる。即ち、被着物に対する接触面積を制御することにより、特に粘着性及び剥離性を制御することができる。更に、凸部及び/又は凹部を、被着物の呈する形状に則した形状とすることにより、特に追従性を制御することができる。   A carrier film provided with the said site | part is illustrated with sectional drawing (FIG.2 and FIG.3). The carrier film 1 in FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a carrier film having a plurality of convex portions 11 on one surface. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a carrier film having a plurality of recesses (or grooves) 12 on one surface. By having these convex portions and / or concave portions, it is possible to control the adhesiveness, peelability, followability, etc. to the adherend. That is, by controlling the contact area with respect to the adherend, it is possible to particularly control the adhesiveness and peelability. Further, by making the convex part and / or the concave part conform to the shape exhibited by the adherend, the followability can be controlled particularly.

本発明のキャリアフィルムは、優れた強度及び柔軟性を有し、30℃、1Hzの条件下、動的粘弾性測定により得られる剪断貯蔵弾性率(G’)は、好ましくは1〜3×10dyn/cm、より好ましくは10〜2×10dyn/cm、更に好ましくは10〜10dyn/cmとすることができる。
また、本発明のキャリアフィルムは、耐熱性にも優れており、好ましくは−80〜100℃、より好ましくは−50〜70℃において、柔軟性及び形状保持性を併せ持つ。
従って、本発明のキャリアフィルムは、常温のみならず、0℃以下の低温時における使用にも好適である。
The carrier film of the present invention has excellent strength and flexibility, and the shear storage modulus (G ′) obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 30 ° C. and 1 Hz is preferably 1 to 3 × 10. 6 dyn / cm 2 , more preferably 10 to 2 × 10 6 dyn / cm 2 , and still more preferably 10 2 to 10 6 dyn / cm 2 .
Moreover, the carrier film of this invention is excellent also in heat resistance, Preferably it is -80-100 degreeC, More preferably, it has a softness | flexibility and shape retainability in -50-70 degreeC.
Therefore, the carrier film of the present invention is suitable not only for use at room temperature but also for use at a low temperature of 0 ° C. or lower.

本発明のキャリアフィルムは、被着物(特に半導体チップ等)の汚染防止等のために、そのフィルム内に含有される金属成分(イオンを含む)、陰イオン等の濃度が小さいことが好ましい。金属成分としては、ナトリウムイオン等の陽イオンが挙げられる。また、陰イオンとしては、塩素イオン等が挙げられる。これらの濃度は、好ましくは1000ppm以下、より好ましくは50ppm以下、更に好ましくは20ppm以下である。但し、架橋されたエラストマー組成物を用いる場合のように、架橋の目的で配合された金属イオン等は上記濃度に含まれないものとする。   The carrier film of the present invention preferably has a low concentration of metal components (including ions), anions, and the like contained in the film in order to prevent contamination of an adherend (especially a semiconductor chip). Examples of the metal component include cations such as sodium ions. Moreover, a chlorine ion etc. are mentioned as an anion. These concentrations are preferably 1000 ppm or less, more preferably 50 ppm or less, and still more preferably 20 ppm or less. However, as in the case of using a crosslinked elastomer composition, metal ions and the like blended for the purpose of crosslinking are not included in the above concentration.

本発明のキャリアフィルムの厚さは、好ましくは0.1〜3000μm、より好ましくは、1〜2000μm、特に好ましくは10〜1500μmである。
また、本キャリアフィルムの有する自己粘着性は、一般的な、無機材料(金属、合金、セラミックス等)、有機材料等からなる物体と粘着させた後に、容易に且つ形状を維持したまま(変形せずに)剥離することができる程度のものであり、粘着剤を含まないことから、本キャリアフィルムを被着物から剥離する際に被着物に対して糊残りを生じない。
The thickness of the carrier film of the present invention is preferably 0.1 to 3000 μm, more preferably 1 to 2000 μm, and particularly preferably 10 to 1500 μm.
In addition, the self-adhesive property of this carrier film can be easily maintained while maintaining its shape after being adhered to a general object made of inorganic materials (metals, alloys, ceramics, etc.), organic materials, etc. Since the adhesive film does not contain an adhesive, no adhesive residue is left on the adherend when the carrier film is peeled from the adherend.

本発明のキャリアフィルムは、その少なくとも1面に保護フィルムを備えるものとすることができる。即ち、片面あるいは両面に保護フィルムを備えてもよい。保護フィルムを備えることにより、例えば、被着物等を保護することができる。この保護フィルムの構成材料は特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、ポリブテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、アイオノマー等のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、熱可塑性エラストマー等とすることができる。
この保護フィルムのキャリアフィルムとの接触面は、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理等の化学処理がされていてもよい。更に、剥離を容易にするために、シリコーン系、フッ素系の剥離コート層を設けてもよい。また、凹凸を有してもよい。
上記保護フィルムは、単一層でも多層でもよい。また、この保護フィルムの厚さは、通常、10〜3000μm、好ましくは10〜2000μm、より好ましくは10〜500μmである。
更に、本発明のキャリアフィルムの形状は特に限定されず、長尺状であってもよいし、ロール状であってもよいし、円形、角形(三角形、四角形等の多角形)、星形、ランダム形状等の所定形状に調整されたものであってもよい。
The carrier film of the present invention can be provided with a protective film on at least one surface thereof. That is, a protective film may be provided on one side or both sides. By providing the protective film, for example, an adherend can be protected. The constituent material of this protective film is not particularly limited. For example, α-olefin such as polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, polybutene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ionomer, etc. Homopolymers or copolymers, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, thermoplastic elastomers, and the like.
The contact surface of the protective film with the carrier film may be subjected to chemical treatment such as corona treatment, plasma treatment, and primer treatment. Further, in order to facilitate peeling, a silicone-based or fluorine-based release coating layer may be provided. Moreover, you may have an unevenness | corrugation.
The protective film may be a single layer or a multilayer. Moreover, the thickness of this protective film is 10-3000 micrometers normally, Preferably it is 10-2000 micrometers, More preferably, it is 10-500 micrometers.
Furthermore, the shape of the carrier film of the present invention is not particularly limited, and may be a long shape, a roll shape, a circle, a square (polygon such as a triangle or a quadrangle), a star, It may be adjusted to a predetermined shape such as a random shape.

特に、本発明において、本キャリアフィルムに対して良好な剥離性を有する保護フィルムを備える場合は、キャリアフィルム同士の添着を防止でき、キャリアフィルムはロール形状(ロール状に巻いて用いる)とすることができる(図4参照)。
図4に例示するロール形状のキャリアフィルムは、保護フィルム13を備え、キャリアフィルム1と保護フィルム13との間に被着物3が保持され、保護フィルム13により埃などから保護されている。更に、このキャリアフィルム1は、保護フィルム13によりキャリア1同士が添着しないように保護されている。また、このキャリアフィルム1は、リール4にロール状に巻き取られている。
ロール形状とすることにより、搬送及び保管におけるスペースの省略に寄与する。また、ロール形状とすることにより、そのまま部品供給装置へ配設して使用することができる。特に本キャリアフィルムは、透明性を有するため、部品供給に際しては、位置決め等を光学的に行うことができる。更に、目視による点検をも行うことができる。
In particular, in the present invention, when a protective film having good releasability with respect to the carrier film is provided, attachment of the carrier films can be prevented, and the carrier film should be in a roll shape (used in a roll shape). (See FIG. 4).
The roll-shaped carrier film illustrated in FIG. 4 includes a protective film 13, the adherend 3 is held between the carrier film 1 and the protective film 13, and is protected from dust and the like by the protective film 13. Further, the carrier film 1 is protected by a protective film 13 so that the carriers 1 are not attached to each other. The carrier film 1 is wound around a reel 4 in a roll shape.
By adopting a roll shape, it contributes to omission of space in transportation and storage. Moreover, by setting it as a roll shape, it can arrange | position to a component supply apparatus as it is, and can be used. In particular, since the carrier film has transparency, positioning and the like can be performed optically when supplying parts. Furthermore, visual inspection can also be performed.

本発明のキャリア部材は、上記キャリアフィルムが支持層上に配設されてなることを特徴とする。本キャリア部材の概略図を、図5及び図6の断面図をもって例示する。図5のキャリア部材2は、支持層21上の一面全面に、キャリアフィルム1aが配設された構造を有する。一方、図6のキャリア部材2は、支持層21上の一面の所々に、キャリアフィルム1bが配設された構造を有する。図6の形態では部分的にキャリアフィルム1bを有することで、粘着性及び剥離性を、キャリアフィルム自身が凸部及び/又は凸部を有することにより制御できるのと同様に、これらを制御することができる。   The carrier member of the present invention is characterized in that the carrier film is disposed on a support layer. A schematic view of the carrier member is illustrated with the cross-sectional views of FIGS. The carrier member 2 in FIG. 5 has a structure in which a carrier film 1 a is disposed on the entire surface of the support layer 21. On the other hand, the carrier member 2 in FIG. 6 has a structure in which a carrier film 1b is disposed on one surface of the support layer 21. In the form of FIG. 6, by having the carrier film 1b partially, the adhesiveness and peelability can be controlled in the same way that the carrier film itself can be controlled by having a convex part and / or a convex part. Can do.

上記支持層は、どんな材料から構成されるものであってもよいが、通常、有機材料(樹脂組成物、紙及び布等からなるもの)であり、樹脂組成物等からなるフィルムであることが特に好ましい。この支持層を構成する材料は、目的、用途に応じて、更に、キャリアフィルムと支持層との粘着力等を考慮して支持層の構成材料を選択すればよい。
また、上記支持層は、上記構成材料からなる中実体であってもよいし、発泡体であってもよい。更に、上記支持層は、単一層でも多層でもよい。また、上記支持層の厚さは、特に限定されないが、好ましくは0.1〜2000μm、より好ましくは1〜1000μm、特に好ましくは10〜500μmである。
The support layer may be made of any material, but is usually an organic material (made of a resin composition, paper, cloth, etc.), and is a film made of a resin composition or the like. Particularly preferred. The material constituting the support layer may be selected in consideration of the adhesive force between the carrier film and the support layer according to the purpose and application.
Further, the support layer may be a solid body made of the above-described constituent material, or may be a foam. Furthermore, the support layer may be a single layer or a multilayer. The thickness of the support layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2000 μm, more preferably 1 to 1000 μm, and particularly preferably 10 to 500 μm.

本発明のキャリアフィルム及びキャリア部材は、半導体チップ、半導体パッケージ、プリント基板、半導体ウエハ及びガラス基板等の電子部品、並びに、デバイス等の保持に好適である。また、これらの各被着体を、搬送、保管、部品供給等に供することができる。尚、上記「半導体」はシリコン半導体及び化合物半導体等を含むものである。   The carrier film and the carrier member of the present invention are suitable for holding electronic components such as semiconductor chips, semiconductor packages, printed boards, semiconductor wafers and glass substrates, and devices. Further, each of these adherends can be used for transportation, storage, parts supply, and the like. The “semiconductor” includes a silicon semiconductor and a compound semiconductor.

以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。尚、本発明は、これらの実施例に何ら制約されるものではない。また、実施例中の「%」及び「部」は、特に断らない限り質量基準である。
1.エラストマー組成物の調製
以下に示す重合体及び液状材料を用いて表1に記載の割合で混合し、エラストマー組成物(i)〜(ix)を調製した。
1−1.重合体
(1)ジエン系ブロック共重合体の水素添加物(A1)
窒素置換された内容積50リットルの反応容器に、シクロヘキサン25kg、テトラヒドロフラン1g、1,3−ブタジエン1500g及びn−ブチルリチウム3.9gを投入し、70℃で重合を開始した。反応完結後、反応溶液の温度を40℃とし、テトラヒドロフラン100gを、次いで、1,3−ブタジエン3500gを添加して更に断熱重合した。30分後、メチルジクロロシラン2.7gを添加し、15分間反応を行い、反応を完結させた。
次に、水素ガスを0.4MPa−Gの圧力で供給し、反応溶液を撹拌しながら、リビングアニオンとして生きているポリマー末端リチウムと20分間反応させ、水素添加リチウムとした。その後、反応溶液を80℃とし、水添触媒であるチタノセンジクロリドを加え、水素ガスの圧力を1.0MPaで維持しながら2時間反応させた。反応後、反応溶液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出した。次いで、反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留により除去することによって、目的とするジエン系ブロック共重合体の水素添加物A1を得た。得られたジエン系ブロック共重合体の水素添加物A1の水素添加率は99%、GPCによる重量平均分子量は34万、水素添加前ポリマーの1段目のブタジエン重合体ブロックのビニル結合含量は14%、水素添加前ポリマーの2段目のブタジエン重合体ブロックのビニル結合含量は49%であった。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition, this invention is not restrict | limited at all by these Examples. Further, “%” and “part” in the examples are based on mass unless otherwise specified.
1. Preparation of Elastomer Composition Elastomer compositions (i) to (ix) were prepared by mixing the polymers and liquid materials shown below at the ratios shown in Table 1.
1-1. Polymer (1) Hydrogenated Diene Block Copolymer (A1)
25 kg of cyclohexane, 1 g of tetrahydrofuran, 1500 g of 1,3-butadiene and 3.9 g of n-butyllithium were charged into a reaction vessel having an internal volume of 50 liters purged with nitrogen, and polymerization was started at 70 ° C. After completion of the reaction, the temperature of the reaction solution was set to 40 ° C., 100 g of tetrahydrofuran was added, and then 3500 g of 1,3-butadiene was added for further adiabatic polymerization. After 30 minutes, 2.7 g of methyldichlorosilane was added and reacted for 15 minutes to complete the reaction.
Next, hydrogen gas was supplied at a pressure of 0.4 MPa-G, and while the reaction solution was stirred, it was reacted with living polymer terminal lithium as a living anion for 20 minutes to obtain hydrogenated lithium. Thereafter, the reaction solution was brought to 80 ° C., titanocene dichloride as a hydrogenation catalyst was added, and the mixture was reacted for 2 hours while maintaining the hydrogen gas pressure at 1.0 MPa. After the reaction, the reaction solution was returned to room temperature and normal pressure and extracted from the reaction vessel. Next, the reaction solution was stirred into water and the solvent was removed by steam distillation to obtain the target diene block copolymer hydrogenated product A1. The hydrogenation rate of the hydrogenated product A1 of the obtained diene block copolymer was 99%, the weight average molecular weight by GPC was 340,000, and the vinyl bond content of the first butadiene polymer block of the polymer before hydrogenation was 14 %, The vinyl bond content of the second butadiene polymer block of the polymer before hydrogenation was 49%.

(2)ジエン系ブロック共重合体の水素添加物(A2)
窒素置換された内容積50リットルの反応容器に、シクロヘキサン25kg、テトラヒドロフラン1g、1,3−ブタジエン1500g及びn−ブチルリチウム4.1gを投入し、70℃で重合を開始した。反応完結後、反応溶液の温度を35℃とし、テトラヒドロフラン27gを、次いで、1,3−ブタジエン3500gを添加して更に断熱重合した。30分後、メチルジクロロシラン2.9gを添加し、15分間反応を行い、反応を完結させた。
次に、水素ガスを0.4MPa−Gの圧力で供給し、反応溶液を撹拌しながら、リビングアニオンとして生きているポリマー末端リチウムと20分間反応させ、水素添加リチウムとした。その後、反応溶液を80℃とし、水添触媒であるチタノセンジクロリドを加え、水素ガスの圧力を1.0MPaで維持しながら2時間反応させた。反応後、反応溶液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出した。次いで、反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留により除去することによって、目的とするジエン系ブロック共重合体の水素添加物A2を得た。得られたジエン系ブロック共重合体の水素添加物A2の水素添加率は98%、GPCによる重量平均分子量は29万、水素添加前ポリマーの1段目のブタジエン重合体ブロックのビニル結合含量は14%、水素添加前ポリマーの2段目のブタジエン重合体ブロックのビニル結合含量は35%であった。
(2) Hydrogenated product of diene block copolymer (A2)
25 kg of cyclohexane, 1 g of tetrahydrofuran, 1500 g of 1,3-butadiene and 4.1 g of n-butyllithium were charged into a reaction vessel having an internal volume of 50 liters purged with nitrogen, and polymerization was started at 70 ° C. After the completion of the reaction, the temperature of the reaction solution was set to 35 ° C., 27 g of tetrahydrofuran and then 3500 g of 1,3-butadiene were added to further carry out adiabatic polymerization. After 30 minutes, 2.9 g of methyldichlorosilane was added and reacted for 15 minutes to complete the reaction.
Next, hydrogen gas was supplied at a pressure of 0.4 MPa-G, and while the reaction solution was stirred, it was reacted with living polymer terminal lithium as a living anion for 20 minutes to obtain hydrogenated lithium. Thereafter, the reaction solution was brought to 80 ° C., titanocene dichloride as a hydrogenation catalyst was added, and the mixture was reacted for 2 hours while maintaining the hydrogen gas pressure at 1.0 MPa. After the reaction, the reaction solution was returned to room temperature and normal pressure and extracted from the reaction vessel. Next, the reaction solution was stirred into water and the solvent was removed by steam distillation to obtain the target diene block copolymer hydrogenated product A2. The hydrogenation rate of the hydrogenated product A2 of the resulting diene block copolymer was 98%, the weight average molecular weight by GPC was 290,000, and the vinyl bond content of the first butadiene polymer block of the polymer before hydrogenation was 14 %, The vinyl bond content of the second stage butadiene polymer block of the polymer before hydrogenation was 35%.

(3)ジエン系ブロック共重合体の水素添加物(A3)
窒素置換された内容積50リットルの反応容器に、シクロヘキサン25kg、テトラヒドロフラン1g、1,3−ブタジエン1500g及びn−ブチルリチウム4.1gを加え、70℃で重合を開始した。反応完結後、反応溶液の温度を35℃とし、テトラヒドロフラン350gを、次いで、1,3−ブタジエン3500gを添加して更に断熱重合した。30分後、メチルジクロロシラン2.9gを添加し、15分間反応を行い、反応を完結させた。
次に、水素ガスを0.4MPa−Gの圧力で供給し、反応溶液を撹拌しながら、リビングアニオンとして生きているポリマー末端リチウムと20分間反応させ、水素添加リチウムとした。その後、反応溶液を80℃とし、水添触媒であるチタノセンジクロリドを加え、水素ガスの圧力を1.0MPaで維持しながら2時間反応させた。反応後、反応溶液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出した。次いで、反応溶液を水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留により除去することによって、目的とするジエン系ブロック共重合体の水素添加物A3を得た。得られたジエン系ブロック共重合体の水素添加物A3の水素添加率は99%、GPCによる重量平均分子量は30万、水素添加前ポリマーの1段目のブタジエン重合体ブロックのビニル結合含量は14%、水素添加前ポリマーの2段目のブタジエン重合体ブロックのビニル結合含量は78%であった。
(3) Hydrogenated product of diene block copolymer (A3)
25 kg of cyclohexane, 1 g of tetrahydrofuran, 1500 g of 1,3-butadiene and 4.1 g of n-butyllithium were added to a reaction vessel having an internal volume of 50 liters purged with nitrogen, and polymerization was started at 70 ° C. After completion of the reaction, the temperature of the reaction solution was set to 35 ° C., 350 g of tetrahydrofuran, and then 3500 g of 1,3-butadiene were added for further adiabatic polymerization. After 30 minutes, 2.9 g of methyldichlorosilane was added and reacted for 15 minutes to complete the reaction.
Next, hydrogen gas was supplied at a pressure of 0.4 MPa-G, and while the reaction solution was stirred, it was reacted with living polymer terminal lithium as a living anion for 20 minutes to obtain hydrogenated lithium. Thereafter, the reaction solution was brought to 80 ° C., titanocene dichloride as a hydrogenation catalyst was added, and the mixture was reacted for 2 hours while maintaining the hydrogen gas pressure at 1.0 MPa. After the reaction, the reaction solution was returned to room temperature and normal pressure and extracted from the reaction vessel. Next, the reaction solution was stirred into water and the solvent was removed by steam distillation to obtain the target diene block copolymer hydrogenated product A3. The hydrogenation rate of the hydrogenated product A3 of the obtained diene block copolymer was 99%, the weight average molecular weight by GPC was 300,000, and the vinyl bond content of the first butadiene polymer block of the polymer before hydrogenation was 14 %, The vinyl bond content of the second stage butadiene polymer block of the polymer before hydrogenation was 78%.

(4)極性基変性オレフィン系重合体(A4)
エチレンに由来する構造単位を75.1モル%、プロピレンに由来する構造単位を22.8モル%、5−エチリデン−2−ノルボルネンに由来する構造単位を1.8モル%、及び8−メチル−8−カルボキシテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセンに由来する構造単位を0.3モル%含み、重量平均分子量(Mw)が16.0×10である官能基含有オレフィン系共重合体100部をトルエン1000部に溶解した後、官能基含有オレフィン系共重合体中の官能基1モル%に対して、0.25モル%のジルコニウム(IV)ブトキシド(85%の1−ブタノール溶液(和光純薬工業社製)を使用)を用いて架橋し、トルエンを乾燥除去して、極性基変性オレフィン系重合体A4を得た。
(5)熱可塑性ポリウレタンエラストマー(A5)
比較用として、熱可塑性ポリウレタンエラストマー(クラレ社製、商品名「クラミロンU1190」)を用いた。
(4) Polar group-modified olefin polymer (A4)
75.1 mol% of structural units derived from ethylene, 22.8 mol% of structural units derived from propylene, 1.8 mol% of structural units derived from 5-ethylidene-2-norbornene, and 8-methyl- 8-carboxytetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 100 parts of a functional group-containing olefin copolymer containing 0.3 mol% of a structural unit derived from 1 7,10 ] -3-dodecene and having a weight average molecular weight (Mw) of 16.0 × 10 4 Then, 0.25 mol% of zirconium (IV) butoxide (85% 1-butanol solution (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is used with respect to 1 mol% of the functional group in the functional group-containing olefin copolymer. Product) was used, and toluene was removed by drying to obtain a polar group-modified olefin polymer A4.
(5) Thermoplastic polyurethane elastomer (A5)
For comparison, a thermoplastic polyurethane elastomer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name “Clamiron U1190”) was used.

1−2.液状材料
「B1」;40℃における動粘度が30.85mm/sである鉱物油系軟化剤(出光興産社製、商品名「PW−32」)である。
「B2」;40℃における動粘度が95.54mm/sである鉱物油系軟化剤(出光興産社製、商品名「PW−90」)である。
「B3」;40℃における動粘度が381.6mm/sである鉱物油系軟化剤(出光興産社製、商品名「PW−380」)である。
1−3.架橋剤
「C1」;有機過酸化物(日本油脂社製、商品名「パーヘキサ3M」)。
1-2. Liquid material “B1”: a mineral oil-based softener (trade name “PW-32” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 30.85 mm 2 / s.
“B2”: a mineral oil softener (trade name “PW-90” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 95.54 mm 2 / s.
“B3”: a mineral oil softener (trade name “PW-380” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 381.6 mm 2 / s.
1-3. Crosslinking agent “C1”; organic peroxide (manufactured by NOF Corporation, trade name “Perhexa 3M”).

Figure 2005225925
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2.キャリアフィルムの作製及びその評価
実施例1〜8及び比較例1
上記エラストマー組成物(i)〜(ix)を用い、コーター成形により厚さ500μmのフィルムを作製し、これをキャリアフィルムとした。このキャリアフィルムを以下の方法で評価した。その結果を表2に示す。
2. Production of carrier film and evaluation thereof Examples 1 to 8 and Comparative Example 1
Using the elastomer compositions (i) to (ix), a film having a thickness of 500 μm was produced by coater molding, and this was used as a carrier film. This carrier film was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.

(1)柔軟性
動的粘弾性測定装置(レオロジー社製、型式「MR−500」)により、温度30℃及び周波数1Hzの条件でフィルム(厚さ500μm)の剪断貯蔵弾性率(G’)を測定した。このG’値の低いものほど柔軟であり、被着物の表面を傷つけることがない。表2において、「○」は、G’値が3,000,000dyn/cm以下であったことを、「×」は、G’値が3,000,000dyn/cmよりも大きかったことを示す。
(1) Flexibility The shear storage elastic modulus (G ′) of the film (thickness: 500 μm) was measured under the conditions of a temperature of 30 ° C. and a frequency of 1 Hz using a dynamic viscoelasticity measuring device (Rheology, model “MR-500”). It was measured. The lower the G ′ value, the more flexible and does not damage the surface of the adherend. In Table 2, “◯” indicates that the G ′ value was 3,000,000 dyn / cm 2 or less, and “×” indicates that the G ′ value was greater than 3,000,000 dyn / cm 2. Indicates.

(2)強度
JIS K−7127に準拠して、引張速度500mm/分でフィルムの引張強度及び引張伸びを測定した。
(2) Strength Based on JIS K-7127, the tensile strength and tensile elongation of the film were measured at a tensile speed of 500 mm / min.

(3)追従性
直径6インチ、厚さ600μm(バンプ高さを含まない)、且つ、一面側に高さ100μmのバンプが形成されたシリコン半導体ウエハのバンプを備える一面に、上記で得られたキャリアフィルム(厚さ500μm)を圧着ロールを用いて貼り付けた。その後、各キャリアフィルムとシリコン半導体ウエハのバンプとの接触面を光学式顕微鏡により倍率100倍に拡大して観察し、隙間の有無を確認した。
その結果、隙間がほとんど観察されず、キャリアフィルムがシリコン半導体ウエハのバンプの凹凸形状に対して優れた追従性を有しているもの表2に「○」と示した。一方、隙間が多く観察され、十分な追従性が得られていないものでは表2に「×」と示した。
(3) Follow-up property Obtained on one surface having bumps of a silicon semiconductor wafer having a diameter of 6 inches, a thickness of 600 μm (not including bump height), and a bump of 100 μm height formed on one surface side. A carrier film (thickness 500 μm) was attached using a pressure roll. Thereafter, the contact surface between each carrier film and the bump of the silicon semiconductor wafer was observed with an optical microscope at a magnification of 100 times to confirm the presence or absence of a gap.
As a result, almost no gap was observed, and the carrier film had excellent followability with respect to the bump shape of the bump of the silicon semiconductor wafer. On the other hand, in the case where many gaps were observed and sufficient followability was not obtained, “x” is shown in Table 2.

(4)剥離性
ガラス板(コーニング社製、品名「corning 1737」)の一面に、厚さ100μmのキャリアフィルムと、厚さ188μmのPETフィルム(支持層)と、をこの順に載置し、1kgローラーを1往復させて各フィルムを圧着した。その後、キャリアフィルムをPETフィルムと共にガラス板から剥離し、キャリアフィルムとガラス板との界面における剥離強度を測定した。剥離強度は、剥離角180゜且つ剥離速度300mm/分として測定した。
この結果、剥離強度が5N/20mm以下であるために、容易に剥離することができたものには表2に「○」、剥離強度が5N/20mmを超えるために、剥離が容易でないものには表2に「×」を示した。
(4) Peelability A 100 μm-thick carrier film and a 188 μm-thick PET film (support layer) are placed in this order on one surface of a glass plate (Corning, product name “corning 1737”). Each film was pressure-bonded by reciprocating the roller once. Then, the carrier film was peeled from the glass plate together with the PET film, and the peel strength at the interface between the carrier film and the glass plate was measured. The peel strength was measured at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 300 mm / min.
As a result, since the peel strength is 5 N / 20 mm or less, those that could be easily peeled were “◯” in Table 2, and because the peel strength exceeded 5 N / 20 mm, the peel strength was not easy. In Table 2, “x” is shown.

(5)透明性
厚さ100μmのキャリアフィルムの25℃における全光線透過率(%)を測定した。測定には、BYK−Gardner Gmbh社製、品名「haze−gard plus」を用いた。この結果を表2に示した。
(5) Transparency The total light transmittance (%) at 25 ° C. of a carrier film having a thickness of 100 μm was measured. For the measurement, a product name “haze-gard plus” manufactured by BYK-Gardner GmbH was used. The results are shown in Table 2.

(6)低金属
ナトリウムイオン濃度を誘導結合プラズマ発光分光分析(IPC−AES)により、塩素イオン濃度をイオンクロマトグラフにより測定した。この結果、これらのイオン濃度が共に1000ppm以下であるものには表2に「○」、少なくとも一方のイオン濃度が1000ppm以上であるものには表2に「×」と示した。
(6) Low metal Sodium ion concentration was measured by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (IPC-AES), and chlorine ion concentration was measured by ion chromatography. As a result, those having both ion concentrations of 1000 ppm or less are indicated by “◯” in Table 2, and those having at least one ion concentration of 1000 ppm or more are indicated by “X” in Table 2.

(7)糊残り
被着物としてシリコン半導体ウエハを用いて、各キャリアフィルムに保持した後、剥離した。その後、剥離したシリコン半導体ウエハの表面の糊残りの有無を目視で観察した。その結果、糊残りが認められなかったものには表2に「○」、糊残りが認められたものには表2に「×」と示した。
(7) Adhesive residue Using a silicon semiconductor wafer as an adherend, each adhesive film was held and then peeled off. Thereafter, the presence or absence of adhesive residue on the surface of the peeled silicon semiconductor wafer was visually observed. As a result, “◯” was shown in Table 2 for those in which no adhesive residue was observed, and “X” was shown in Table 2 for those in which adhesive residue was observed.

Figure 2005225925
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3.評価結果について
表2より、比較例1のキャリアフィルムは、被着物の表面の凹凸に十分に追従できないことが分かる。これは柔軟性及び引張伸びが不十分であるためと考えられる。また、容易に剥離することができず、また、残存されるイオン濃度が高く、糊残りも生じている。このため、被着物によっては被着物自体を破壊するおそれがあり、被着物を汚損するおそれもあることが分かる。更に、作業性においても好ましくはない。
これに対して、実施例1〜8では、いずれも柔軟性及び引張伸び共に優れ、被着物の表面の凹凸に十分に追従できることが分かる。また、剥離が容易であり、残存されるイオン濃度は低く又は殆ど残存されず、糊残りも生じないことが分かる。このため、キャリアフィルムから被着物を剥離する際に被着物を破壊することがなく、被着物を汚損することもなく、更には、作業性にも優れることが分かる。更に、優れた透明性を有することから、被着物の検査性及び確認性に優れ、また、製造ライン等において部品供給等に用いる際の作業性がよく、過誤防止等にも資することが分かる。
3. About an evaluation result From Table 2, it turns out that the carrier film of the comparative example 1 cannot fully follow the unevenness | corrugation of the surface of a to-be-adhered body. This is thought to be due to insufficient flexibility and tensile elongation. Further, it cannot be easily peeled off, and the residual ion concentration is high, resulting in adhesive residue. For this reason, it can be seen that depending on the adherend, the adherend itself may be destroyed, and the adherend may be soiled. Furthermore, it is not preferable in terms of workability.
On the other hand, in Examples 1-8, all are excellent in a softness | flexibility and tensile elongation, and it turns out that it can fully follow the unevenness | corrugation of the surface of a to-be-adhered body. It can also be seen that peeling is easy, the remaining ion concentration is low or hardly left, and no adhesive residue is produced. For this reason, it can be seen that when the adherend is peeled off from the carrier film, the adherend is not destroyed, the adherend is not soiled, and the workability is excellent. Furthermore, since it has excellent transparency, it can be seen that it is excellent in inspection and confirmation of adherends, has good workability when used for parts supply in a production line, etc., and contributes to prevention of errors.

本発明のキャリアフィルム及びキャリア部材は、保持用部材として広く利用される。即ち、例えば、搬送用部材、保管用部材、部品供給用部材等として利用される。   The carrier film and the carrier member of the present invention are widely used as a holding member. That is, for example, it is used as a conveyance member, a storage member, a component supply member, or the like.

本キャリアフィルムの1例(平坦面を備える)を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows one example (with a flat surface) of this carrier film. 本キャリアフィルムの他例(凸部を備える)を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows the other example (it is provided with a convex part) of this carrier film. 本キャリアフィルムの更に他例(凹部を備える)を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows the other example (it equips with a recessed part) of this carrier film. 本キャリアフィルムの1例(保護フィルムを備え且つロール形状)を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows one example (it is provided with a protective film and is roll shape) of this carrier film. キャリア部材の1例を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows one example of a carrier member. キャリア部材の他例を示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which shows the other example of a carrier member.

符号の説明Explanation of symbols

1、1a及び1b;キャリアフィルム、11;凸部、12;凹部又は溝部、13;保護フィルム、2;キャリア部材、21;支持層、3;被着物(半導体チップ等)、4;リール。   1, 1a and 1b; carrier film, 11; convex portion, 12; concave portion or groove portion, 13; protective film, 2; carrier member, 21; support layer, 3;

Claims (11)

ジエン系ブロック重合体の水素添加物及び極性基変性オレフィン系重合体から選ばれる少なくとも1種の重合体を含むエラストマー組成物からなることを特徴とするキャリアフィルム。   A carrier film comprising an elastomer composition containing at least one polymer selected from a hydrogenated diene block polymer and a polar group-modified olefin polymer. 上記ジエン系ブロック重合体の水素添加物は、共役ジエンのブロック重合体の水素添加物並びに共役ジエン及び芳香族ビニル化合物からなるブロック共重合体の水素添加物から選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載のキャリアフィルム。   The hydrogenated product of the diene block polymer is at least one selected from a hydrogenated product of a block polymer of a conjugated diene and a hydrogenated product of a block copolymer comprising a conjugated diene and an aromatic vinyl compound. The carrier film according to 1. 上記ジエン系ブロック重合体の水素添加物は、ビニル結合含量が25%未満であるブタジエン重合体ブロック(I)と、共役ジエン単位(a1)及び他の単量体単位(a2)の質量割合が(a1)/(a2)=(100〜50)/(0〜50)であり、ビニル結合含量が25〜95%である重合体ブロック(II)とを、それぞれ分子中に少なくとも1つ有するジエン系ブロック重合体が水素添加されたものである請求項1又は2に記載のキャリアフィルム。   The hydrogenated diene block polymer has a mass ratio of the butadiene polymer block (I) having a vinyl bond content of less than 25%, the conjugated diene unit (a1) and the other monomer unit (a2). Diene having (a1) / (a2) = (100-50) / (0-50) and at least one polymer block (II) having a vinyl bond content of 25-95% in the molecule. The carrier film according to claim 1 or 2, wherein the system block polymer is hydrogenated. 上記極性基変性オレフィン系重合体は、極性基変性エチレン・α−オレフィン共重合体及び極性基変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体から選ばれる少なくとも1種であり、且つ、上記エラストマー組成物は、金属イオン及び/又は金属化合物を含む請求項1に記載のキャリアフィルム。   The polar group-modified olefin polymer is at least one selected from a polar group-modified ethylene / α-olefin copolymer and a polar group-modified ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer, and the elastomer. The carrier film according to claim 1, wherein the composition contains metal ions and / or metal compounds. 上記極性基は、カルボキシル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基、スルホン酸基及びニトリル基から選ばれる請求項4に記載のキャリアフィルム。   The carrier film according to claim 4, wherein the polar group is selected from a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, an alkoxysilyl group, a sulfonic acid group, and a nitrile group. 上記エラストマー組成物は、液状材料を含み、該液状材料の含有量は、重合体成分の合計100質量部に対して、1〜5000質量部である請求項1乃至5のいずれかに記載のキャリアフィルム。   The carrier according to any one of claims 1 to 5, wherein the elastomer composition includes a liquid material, and the content of the liquid material is 1 to 5000 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the polymer components. the film. 上記エラストマー組成物の少なくとも一部が架橋されている請求項1乃至6のいずれかに記載のキャリアフィルム。   The carrier film according to claim 1, wherein at least a part of the elastomer composition is crosslinked. 本キャリアフィルムの少なくとも1面に、凸部、凹部及び溝部から選ばれる部位を備える請求項1乃至7のいずれかに記載のキャリアフィルム。   The carrier film according to any one of claims 1 to 7, comprising a portion selected from a convex portion, a concave portion and a groove portion on at least one surface of the carrier film. 厚さが0.1〜3000μmである請求項1乃至8のいずれかに記載のキャリアフィルム。   The carrier film according to claim 1, which has a thickness of 0.1 to 3000 μm. 本キャリアフィルムの少なくとも1面側に保護フィルムを備える請求項1乃至9のいずれかに記載のキャリアフィルム。   The carrier film according to claim 1, further comprising a protective film on at least one surface side of the carrier film. 請求項1乃至10のいずれかに記載のキャリアフィルムと、該キャリアフィルムの一面側に、該キャリアフィルムを支持する支持層とを備える特徴とするキャリア部材。   A carrier member comprising: the carrier film according to any one of claims 1 to 10; and a support layer that supports the carrier film on one side of the carrier film.
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005248088A (en) * 2004-03-05 2005-09-15 Jsr Corp Film for part mounting and mounting substrate using the same
JP2005308549A (en) * 2004-04-21 2005-11-04 Jsr Corp Probe position adjusting film
WO2008050791A1 (en) * 2006-10-25 2008-05-02 Alps Electric Co., Ltd. Microchip plate and process for producing the same
WO2010038761A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-08 日本電気硝子株式会社 Glass roll and method of processing glass roll
JP2013166570A (en) * 2012-02-15 2013-08-29 Nippon Electric Glass Co Ltd Thin wall glass plate laminate, separation method thereof, and thin wall glass plate
US8806894B2 (en) 2008-10-01 2014-08-19 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Process for producing glass roll with a separable protective sheet
US9206066B2 (en) 2010-11-30 2015-12-08 Corning Incorporated Structures and methods for splicing glass ribbon
US9751720B2 (en) 2012-10-22 2017-09-05 Corning Incorporated Glass webs and methods of splicing
WO2017187766A1 (en) * 2016-04-26 2017-11-02 株式会社彫刻プラスト Laminated film for skin pack packaging, packaging body, and manufacturing method for packaging body
US9931816B2 (en) 2008-10-01 2018-04-03 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass roll, device for producing glass roll, and process for producing glass roll
KR20210051653A (en) * 2019-10-31 2021-05-10 김현수 Container for packing silicone parts

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09263678A (en) * 1996-03-27 1997-10-07 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Flexible composition
JPH1179235A (en) * 1997-09-02 1999-03-23 Shin Etsu Polymer Co Ltd Pressure-sensitive adhesive sheet packaging body
JP2000198968A (en) * 1999-01-06 2000-07-18 Sekisui Chem Co Ltd Surface protection film
JP2001247629A (en) * 1999-12-27 2001-09-11 Jsr Corp Olefinic copolymer bearing functional group, its production method and rubber composition
JP2002235061A (en) * 2001-02-08 2002-08-23 Nitto Denko Corp Thermally reactive adhesive composition and thermally reactive adhesive film

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09263678A (en) * 1996-03-27 1997-10-07 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Flexible composition
JPH1179235A (en) * 1997-09-02 1999-03-23 Shin Etsu Polymer Co Ltd Pressure-sensitive adhesive sheet packaging body
JP2000198968A (en) * 1999-01-06 2000-07-18 Sekisui Chem Co Ltd Surface protection film
JP2001247629A (en) * 1999-12-27 2001-09-11 Jsr Corp Olefinic copolymer bearing functional group, its production method and rubber composition
JP2002235061A (en) * 2001-02-08 2002-08-23 Nitto Denko Corp Thermally reactive adhesive composition and thermally reactive adhesive film

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005248088A (en) * 2004-03-05 2005-09-15 Jsr Corp Film for part mounting and mounting substrate using the same
JP2005308549A (en) * 2004-04-21 2005-11-04 Jsr Corp Probe position adjusting film
JP4693907B2 (en) * 2006-10-25 2011-06-01 アルプス電気株式会社 Microchip plate for biochip and manufacturing method thereof
WO2008050791A1 (en) * 2006-10-25 2008-05-02 Alps Electric Co., Ltd. Microchip plate and process for producing the same
US8806894B2 (en) 2008-10-01 2014-08-19 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Process for producing glass roll with a separable protective sheet
US10562727B2 (en) 2008-10-01 2020-02-18 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass roll and method of processing glass roll
KR20110061517A (en) * 2008-10-01 2011-06-09 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 Glass roll and method of processing glass roll
US10781036B2 (en) 2008-10-01 2020-09-22 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass roll with a separable protective sheet
WO2010038761A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-08 日本電気硝子株式会社 Glass roll and method of processing glass roll
JP2010132350A (en) * 2008-10-01 2010-06-17 Nippon Electric Glass Co Ltd Glass roll and glass roll processing method
KR101674022B1 (en) * 2008-10-01 2016-11-08 니폰 덴키 가라스 가부시키가이샤 Glass roll and method of processing glass roll
US9931816B2 (en) 2008-10-01 2018-04-03 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass roll, device for producing glass roll, and process for producing glass roll
US9206066B2 (en) 2010-11-30 2015-12-08 Corning Incorporated Structures and methods for splicing glass ribbon
JP2013166570A (en) * 2012-02-15 2013-08-29 Nippon Electric Glass Co Ltd Thin wall glass plate laminate, separation method thereof, and thin wall glass plate
US9751720B2 (en) 2012-10-22 2017-09-05 Corning Incorporated Glass webs and methods of splicing
WO2017187766A1 (en) * 2016-04-26 2017-11-02 株式会社彫刻プラスト Laminated film for skin pack packaging, packaging body, and manufacturing method for packaging body
KR20210051653A (en) * 2019-10-31 2021-05-10 김현수 Container for packing silicone parts
KR102279678B1 (en) * 2019-10-31 2021-07-20 김현수 Container for packing silicone parts

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