JP2005213342A - Flame-retardant resin composition - Google Patents

Flame-retardant resin composition Download PDF

Info

Publication number
JP2005213342A
JP2005213342A JP2004020771A JP2004020771A JP2005213342A JP 2005213342 A JP2005213342 A JP 2005213342A JP 2004020771 A JP2004020771 A JP 2004020771A JP 2004020771 A JP2004020771 A JP 2004020771A JP 2005213342 A JP2005213342 A JP 2005213342A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
weight
general formula
resin composition
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004020771A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kiyoshi Mori
清 森
Takaaki Tano
敬明 田野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd filed Critical Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd
Priority to JP2004020771A priority Critical patent/JP2005213342A/en
Publication of JP2005213342A publication Critical patent/JP2005213342A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame-retardant resin composition which exhibits an especially excellent performance in weather resistance, has excellent flame retardancy and impact resistance, and gives molded articles having good appearances. <P>SOLUTION: This flame-retardant resin composition comprises (A) 100 pts. wt. of a rubber-containing styrenic resin, (B) 5 to 40 pts. wt. of a halogen-containing epoxy modified product represented by general formula (1) (R<SB>1</SB>and R<SB>2</SB>are glycidyl, H, or a group represented by a specific formula; X is a halogen atom), (C) 1 to 20 pts. wt. of an antimony compound, (D) 0.1 to 3 pts. wt. of a nitrogen-containing compound represented by general formula (3) (three of R<SB>4</SB>, R<SB>5</SB>, R<SB>6</SB>and R<SB>7</SB>are each the group represented by the specific formula, and the remaining is H), and (E) 0.1 to 3 pts. wt. of a benzotriazole-based compound. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、耐候性に優れた性能を示し、かつ難燃性、耐衝撃性に優れ、成形品外観も良好な難燃性樹脂組成物を提供するものである。   The present invention provides a flame retardant resin composition which exhibits excellent weather resistance, is excellent in flame retardancy and impact resistance, and has a good molded article appearance.

ゴム含有スチレン系樹脂組成物は、優れた機械的性質を有しており、室内及び屋外で使用される電機部品、コンピューターやプリンターなどのOA機器のハウジング材料として幅広く利用されている。これらのハウジング材には、安全性の高い難燃性が要求されることが多く、UL規制による燃焼試験(UL94)において、樹脂が高い難燃レベルにランク付けされることが重要である。樹脂材料の最も一般的な難燃化方法は、難燃剤としてハロゲン系有機化合物、更に難燃助剤としてアンチモン化合物を樹脂に練り込む方法である。   Rubber-containing styrenic resin compositions have excellent mechanical properties and are widely used as housing materials for office equipment such as electric parts, computers and printers used indoors and outdoors. These housing materials are often required to have high safety flame retardancy, and it is important that the resin is ranked at a high flame retardance level in the UL-regulated combustion test (UL94). The most common flame retarding method for resin materials is a method of kneading a halogen-based organic compound as a flame retardant and further an antimony compound as a flame retardant aid.

また、最近のOA機器の小型化、携帯化に伴いハウジング材の軽量化が求められ、薄肉で成形されることが多くなった。この事から、これらハウジング材に使用される難燃性樹脂の耐衝撃性も重要な特性となっている。さらに、家庭用ガス・水道メーター、屋外照明装置など屋外で使用される電機部品は、太陽光や降雨、風等にさらされる為、耐候性が不十分であると、樹脂材料の劣化に伴って意匠性が損なわれたり、さらにはクラックや割れが生じることがある。その為、屋外で使用される電機部品には、優れた耐候性を有する材料が要求される。   In addition, with the recent miniaturization and portability of OA equipment, the housing material has been required to be lighter, and it has become increasingly thin. For this reason, the impact resistance of the flame-retardant resin used in these housing materials is also an important characteristic. In addition, electrical parts used outdoors such as household gas / water meters and outdoor lighting devices are exposed to sunlight, rain, wind, etc., so that the weather resistance is insufficient. Designability may be impaired, and cracks and cracks may occur. Therefore, materials having excellent weather resistance are required for electrical parts used outdoors.

従来、このような耐候性が必要とされる分野においては、耐候性を改善するため、紫外線吸収剤や塩基性無機化合物等を添加する手法(例えば、特許文献1、2参照)や、臭素化ビスフェノール型エポキシ化合物またはその反応物を難燃剤として使用する手法(例えば、特許文献3、4、5参照)が提案されている。   Conventionally, in a field where such weather resistance is required, in order to improve the weather resistance, a method of adding an ultraviolet absorber, a basic inorganic compound, or the like (for example, see Patent Documents 1 and 2), or bromination A method of using a bisphenol-type epoxy compound or a reaction product thereof as a flame retardant (see, for example, Patent Documents 3, 4, and 5) has been proposed.

前述した手法により、あるレベルまで樹脂材料の耐衝撃性、成形品外観、難燃性を維持したまま、耐候性を改良することは可能となっているが、依然要求レベルに対して不十分であり、更なる材料を要求する声が多い。
特開平1−101350号公報(第3−4頁、第1表) 特開平9−255842号公報(段落番号0044〜0064) 特開平9−48900号公報(段落番号0028〜0043) 特開平9−59463号公報(段落番号0025〜0035) 特開平10−7870号公報(段落番号0017〜0024)
Although the above-mentioned method can improve the weather resistance while maintaining the impact resistance, appearance of the molded product, and flame retardancy of the resin material to a certain level, it is still insufficient for the required level. There are many people who demand more materials.
JP-A-1-101350 (page 3-4, Table 1) JP-A-9-255842 (paragraph numbers 0044 to 0064) JP-A-9-48900 (paragraph numbers 0028 to 0043) JP-A-9-59463 (paragraph numbers 0025 to 0035) JP 10-7870 A (paragraph numbers 0017 to 0024)

本発明は、前記事情に鑑みてなされたもので、耐候性に特に優れた性能を示し、かつ難燃性、耐衝撃性に優れ、成形品外観も良好な難燃性樹脂組成物を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a flame retardant resin composition which exhibits particularly excellent weather resistance, is excellent in flame retardancy and impact resistance, and has a good molded article appearance. This is the issue.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ハロゲン系難燃剤とアンチモン化合物の系に、更に特定の窒素含有化合物と特定の紫外線吸収剤を配合した難燃性ゴム含有スチレン系樹脂が、従来のハロゲン系難燃剤のみを用いた難燃性樹脂より、はるかに耐候性に優れ、難燃性、耐衝撃性及び成形品外観も良好となることを見出し、本発明に到達したものである。   As a result of intensive studies in order to achieve the above object, the present inventors have found that a flame retardant rubber in which a halogen-containing flame retardant and an antimony compound are further blended with a specific nitrogen-containing compound and a specific ultraviolet absorber. It is found that the styrene-containing resin contains much better weather resistance than the conventional flame retardant resin using only the halogen-based flame retardant, and the flame retardancy, impact resistance and appearance of the molded product are also improved. Has reached

すなわち、本発明は、ゴム含有スチレン系樹脂(A)100重量部に対して、下記一般式(1)に示されるハロゲン含有エポキシ変性物(B)5〜40重量部、アンチモン化合物(C)1〜20重量部、下記一般式(3)で示される窒素含有化合物(D)0.1〜3重量部とベンゾトリアゾール系化合物(E)0.1〜3重量部を配合することにより、特に耐候性に優れた性能を示し、また難燃性、耐衝撃性に優れ、成形品外観の良好な難燃性樹脂組成物が得られることを見出し本発明に至った。   That is, in the present invention, 5 to 40 parts by weight of the halogen-containing epoxy-modified product (B) represented by the following general formula (1) and 1 part of the antimony compound (C) 1 per 100 parts by weight of the rubber-containing styrene resin (A). In particular, by blending 0.1 to 3 parts by weight of a nitrogen-containing compound (D) represented by the following general formula (3) and 0.1 to 3 parts by weight of a benzotriazole-based compound (E), particularly weather resistance The present inventors have found that a flame retardant resin composition exhibiting excellent performance, excellent flame retardancy and impact resistance, and having a good appearance of a molded product can be obtained.

Figure 2005213342
(ただし、式中R及びRはグリシジル基、水素原子又は下記一般式(2)
Figure 2005213342
(In the formula, R 1 and R 2 are glycidyl groups, hydrogen atoms, or the following general formula (2)

Figure 2005213342
で示される基であり、Rは低級アルキル基、Yはハロゲン原子、r及びsは0〜5の範囲で且つr+sは5以下の整数、また、Xはハロゲン原子、p及びqは0〜4の範囲で且つ全部のpとqが0になることのない整数を示す。また、nは平均重合度を示しており、0〜5又は25以上の整数である。)
Figure 2005213342
R 3 is a lower alkyl group, Y is a halogen atom, r and s are in the range of 0 to 5 and r + s is an integer of 5 or less, X is a halogen atom, p and q are 0 to An integer in the range of 4 and in which all p and q are not 0. Moreover, n has shown the average polymerization degree and is an integer of 0-5 or 25 or more. )

Figure 2005213342
(式中、R、R、R およびRの三つは、下記一般式(4)で表される残基を表し、そしてR、R、RおよびRの一つは水素原子を表す。a,b及びcはそれぞれ、2〜5の整数を表す。)
Figure 2005213342
(In the formula, three of R 4 , R 5 , R 6 and R 7 represent a residue represented by the following general formula (4), and one of R 4 , R 5 , R 6 and R 7 . Represents a hydrogen atom, and a, b and c each represents an integer of 2 to 5.)

Figure 2005213342
(式中、Rは炭素原子数1〜10のアルキル基または水素原子を表し、Rは炭素原子数5〜10のシクロアルキル基または炭素原子数1〜4のアルキル基で置換された炭素原子数5〜10のシクロアルキル基を表す。)
Figure 2005213342
(In the formula, R 8 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a hydrogen atom, and R 9 is a carbon substituted with a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Represents a cycloalkyl group having 5 to 10 atoms.)

本発明の樹脂組成物は、耐候性に優れた性能を示し、かつ難燃性、耐衝撃性に優れ、成形品外観の良好な樹脂組成物である為、自動車用部品、家電製品、室内及び屋外で使用される電機部品などの幅広い分野に適用することが可能である。   Since the resin composition of the present invention is a resin composition that exhibits excellent weather resistance and is excellent in flame retardancy and impact resistance, and has a good appearance of a molded product, it is used for automobile parts, home appliances, indoors and It can be applied to a wide range of fields such as electrical parts used outdoors.

本発明におけるゴム含有スチレン系樹脂(A)としては、ゴム質重合体の存在下にスチレン系単量体単独又はスチレン系単量体と他の共重合可能な単量体とを重合してなる樹脂が挙げられる。   The rubber-containing styrene resin (A) in the present invention is obtained by polymerizing a styrene monomer alone or a styrene monomer and another copolymerizable monomer in the presence of a rubbery polymer. Resin.

ゴム含有スチレン系樹脂を構成することのできるゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエンースチレン共重合体、イソプレン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合体、ポリクロロプレンなどのジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン(エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン等)共重合体などのエチレン−プロピレン系ゴム、ポリブチルアクリレートなどのアクリル系ゴム等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができる。   The rubbery polymer that can constitute the rubber-containing styrene resin includes polybutadiene, polyisoprene, butadiene-styrene copolymer, isoprene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, butadiene-isoprene-styrene copolymer. Polymers, diene rubbers such as polychloroprene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene rubbers such as ethylene-propylene-nonconjugated diene (ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, etc.) copolymers, polybutyl acrylate, etc. An acrylic rubber etc. are mentioned, 1 type, or 2 or more types can be used.

スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができる。特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。   Examples of the styrene monomer include styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, bromostyrene, and the like, and one or two or more types can be used. In particular, styrene and α-methylstyrene are preferable.

スチレン系単量体と共に用いることのできる他の共重合可能な単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル等の(メタ)アクリル酸エステル化合物、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸化合物が挙げられ、それらはそれぞれ一種又は二種以上用いることができる。   Other copolymerizable monomers that can be used with the styrenic monomer include vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and (meth) acrylic acid ester compounds such as methyl methacrylate and methyl acrylate. And maleimide compounds such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide, and unsaturated carboxylic acid compounds such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and fumaric acid, which can be used alone or in combination of two or more.

具体的にはアクリロニトリル−ブタジエン系ゴム−スチレン重合体(ABS)、アクリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−スチレン重合体(AES)、アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−スチレン重合体(AAS)、ブタジエン系ゴム−スチレン共重合体(HIPS)等のゴム含有スチレン系樹脂、更にはゴム含有スチレン系樹脂とポリスチレン(PS)、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS)、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体(αMS−ACN)、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS)、メタクリル酸メチルーアクリロニトリル−スチレン共重合体(MAS)、スチレンーN−フェニルマレイミド共重合体(S−NPMI)、スチレン−N−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共重合体(S−A−NPMI)等のゴム非含有スチレン系樹脂との混合物が例示される。   Specifically, acrylonitrile-butadiene rubber-styrene polymer (ABS), acrylonitrile-ethylene-propylene rubber-styrene polymer (AES), acrylonitrile-acrylate rubber-styrene polymer (AAS), butadiene rubber -Rubber-containing styrene resin such as styrene copolymer (HIPS), rubber-containing styrene resin and polystyrene (PS), styrene-acrylonitrile copolymer (AS), α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer (αMS -ACN), methyl methacrylate-styrene copolymer (MS), methyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer (MAS), styrene-N-phenylmaleimide copolymer (S-NPMI), styrene-N-phenylmaleimide -Acrylonitrile Examples thereof include a mixture with a rubber-free styrenic resin such as a copolymer (SA-NPMI).

ゴム含有スチレン系樹脂(A)の製造方法には何ら制限はなく、従来公知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法およびそれらの組み合わせが用いられる。   There is no restriction | limiting in the manufacturing method of rubber-containing styrene resin (A), A conventionally well-known emulsion polymerization method, suspension polymerization method, block polymerization method, solution polymerization method, and those combinations are used.

本発明におけるハロゲン含有エポキシ変性物(B)としては、下記一般式(1)   As the halogen-containing epoxy-modified product (B) in the present invention, the following general formula (1)

Figure 2005213342
(ただし、式中R及びRはグリシジル基、水素原子又は下記一般式(2)
Figure 2005213342
(In the formula, R 1 and R 2 are glycidyl groups, hydrogen atoms, or the following general formula (2)

Figure 2005213342
で示される基であり、Rは低級アルキル基、Yはハロゲン原子、r及びsは0〜5の範囲で且つr+sは5以下の整数、また、Xはハロゲン原子、p及びqは0〜4の範囲で且つ全部のpとqが0になることのない整数を示す。また、nは平均重合度を示しており、0〜5又は25以上の整数である。)で表されるものが使用できる。
Figure 2005213342
R 3 is a lower alkyl group, Y is a halogen atom, r and s are in the range of 0 to 5 and r + s is an integer of 5 or less, X is a halogen atom, p and q are 0 to An integer in the range of 4 and in which all p and q are not 0. Moreover, n has shown the average polymerization degree and is an integer of 0-5 or 25 or more. ) Can be used.

ハロゲン含有エポキシ変性物(B)の平均重合度nとしては、0〜5又は25以上の整数が好ましいが、より好ましくは0〜3又は30以上の整数である。平均重合度nが6〜25未満の整数のハロゲン含有エポキシ変性物(B)を用いると、樹脂組成物の耐衝撃性等の機械特性が低下し、良好な物性が得られない。   The average degree of polymerization n of the halogen-containing epoxy-modified product (B) is preferably an integer of 0 to 5 or 25, more preferably an integer of 0 to 3 or 30. When the halogen-containing epoxy-modified product (B) having an average polymerization degree n of 6 to less than 25 is used, mechanical properties such as impact resistance of the resin composition are lowered, and good physical properties cannot be obtained.

本発明のハロゲン含有エポキシ変性物の製造方法としては、ハロゲン化ビスフェノールAとハロゲン化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、場合によってはハロゲン化フェノールを触媒存在下で加熱して得ることができるがこれのみに限定されるものではない。   The method for producing the halogen-containing epoxy modified product of the present invention can be obtained by heating halogenated bisphenol A and halogenated bisphenol A diglycidyl ether, and in some cases, halogenated phenol in the presence of a catalyst, but is not limited thereto. Is not to be done.

また、本発明に使用するハロゲン含有エポキシ変性物としては、加熱放置した時の外観色調変化の小さいものを用いる方が好ましい。加熱時の外観色調変化が大きいハロゲン含有エポキシ変性物を用いると耐候性が損なわれる。   In addition, as the halogen-containing epoxy-modified product used in the present invention, it is preferable to use a product having a small change in appearance color tone when left to stand by heating. When a halogen-containing epoxy modified product having a large change in appearance color tone upon heating is used, the weather resistance is impaired.

ハロゲン含有エポキシ変性物(B)の添加量としては、ゴム含有スチレン系樹脂(A)100重量部に対し5〜40重量部が好ましい。添加量が5重量部未満であると樹脂組成物への難燃性付与効果が不十分となり、また、40重量部を越えると樹脂組成物の耐衝撃性等の機械特性が低下する。   The addition amount of the halogen-containing epoxy-modified product (B) is preferably 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber-containing styrene resin (A). When the addition amount is less than 5 parts by weight, the effect of imparting flame retardancy to the resin composition becomes insufficient, and when it exceeds 40 parts by weight, mechanical properties such as impact resistance of the resin composition are deteriorated.

本発明におけるアンチモン化合物(C)は、樹脂組成物の難燃性を向上させるものであり、公知のものが使用できる。例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等のアンチモン酸塩、酸化モリブデン、酸化スズなどが挙げられる。これらのアンチモン化合物としては、表面に処理を施したものも工業的に入手可能であり、表面処理を施したものを使用しても良い。   The antimony compound (C) in the present invention improves the flame retardancy of the resin composition, and known compounds can be used. Examples thereof include antimonates such as antimony trioxide, antimony pentoxide, and sodium antimonate, molybdenum oxide, and tin oxide. As these antimony compounds, those having a surface treated are commercially available, and those having a surface treated may be used.

アンチモン化合物(C)の添加量としては、ゴム含有スチレン系樹脂(A)100重量部に対し1〜20重量部が好ましい。添加量が1重量部未満であるとハロゲン含有エポキシ変性物(B)との相乗効果による難燃性付与が不十分であり、20重量部を越えると最終的に得られる難燃性樹脂組成物の耐衝撃性が低下する。   The addition amount of the antimony compound (C) is preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber-containing styrenic resin (A). When the addition amount is less than 1 part by weight, the flame retardancy imparted by the synergistic effect with the halogen-containing epoxy-modified product (B) is insufficient, and when it exceeds 20 parts by weight, the finally obtained flame retardant resin composition The impact resistance of the is reduced.

本発明の難燃性樹脂組成物には、さらに樹脂組成物の難燃性を向上させるために、ポリテトラフルオロエチレン、塩素化ポリエチレン、シリコーンオイルなどの滴下抑制剤を、ゴム含有スチレン系樹脂(A)100重量部に対し、0〜3重量部の範囲で配合されていてもよい。3重量部を越えると、成形性、成形品外観、耐熱性、耐衝撃性が低下する傾向にある。   In order to further improve the flame retardancy of the resin composition, a dripping inhibitor such as polytetrafluoroethylene, chlorinated polyethylene, or silicone oil is added to the flame-retardant resin composition of the present invention. A) You may mix | blend in 0-3 weight part with respect to 100 weight part. If it exceeds 3 parts by weight, the moldability, appearance of the molded product, heat resistance, and impact resistance tend to decrease.

本発明において、下記一般式(3)で示される窒素含有化合物(D)は、ベンゾトリアゾール系化合物(E)と併用することにより、樹脂組成物の耐候性を著しく向上させることが出来る化合物である。   In the present invention, the nitrogen-containing compound (D) represented by the following general formula (3) is a compound that can significantly improve the weather resistance of the resin composition when used in combination with the benzotriazole-based compound (E). .

Figure 2005213342
(式中、R、R、R およびRの三つは、下記一般式(4)で表される残基を表し、そしてR、R、RおよびRの一つは水素原子を表す。a,b及びcはそれぞれ、2〜5の整数を表す。)
Figure 2005213342
(In the formula, three of R 4 , R 5 , R 6 and R 7 represent a residue represented by the following general formula (4), and one of R 4 , R 5 , R 6 and R 7 . Represents a hydrogen atom, and a, b and c each represents an integer of 2 to 5.)

Figure 2005213342
(式中、Rは炭素原子数1〜10のアルキル基または水素原子を表し、Rは炭素原子数5〜10のシクロアルキル基または炭素原子数1〜4のアルキル基で置換された炭素原子数5〜10のシクロアルキル基を表す。)
Figure 2005213342
(In the formula, R 8 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a hydrogen atom, and R 9 is a carbon substituted with a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Represents a cycloalkyl group having 5 to 10 atoms.)

本発明で用いる窒素含有化合物(D)としては、下記一般式(5)で示される窒素含有化合物が好ましく、特に下記一般式(5)と下記一般式(6)の組み合わせのものが好ましい。   As the nitrogen-containing compound (D) used in the present invention, a nitrogen-containing compound represented by the following general formula (5) is preferable, and a combination of the following general formula (5) and the following general formula (6) is particularly preferable.

Figure 2005213342
即ち、上記一般式(5)で示される窒素含有化合物は、上記一般式(3)において、R、R、Rが上記一般式(4)で示されるピペリジル基を含有するトリアジン誘導体基であり、Rが水素原子であり、a,b及びcがそれぞれ、3,2,3の整数である窒素含有化合物である。
Figure 2005213342
That is, the nitrogen-containing compound represented by the general formula (5) is a triazine derivative group in which R 4 , R 5 and R 7 in the general formula (3) contain a piperidyl group represented by the general formula (4). And R 6 is a hydrogen atom, and a, b and c are nitrogen-containing compounds each having an integer of 3, 2 or 3.

Figure 2005213342
また、上記一般式(6)で示されるものは、上記一般式(3)または(5)のR、R、Rを示すものであり、上記一般式(4)のRが炭素原子数4のブチル基であり、Rが炭素原子数6のシクロヘキシル基であるピペリジル基を含有するトリアジン誘導体基である。
Figure 2005213342
Further, what is represented by the above general formula (6) represents R 4 , R 5 , R 7 of the above general formula (3) or (5), and R 8 of the above general formula (4) is carbon. It is a triazine derivative group containing a piperidyl group which is a butyl group having 4 atoms and R 9 is a cyclohexyl group having 6 carbon atoms.

本発明の窒素含有化合物(D)の添加量としては、ゴム含有スチレン系樹脂(A)100重量部に対し0.1〜3重量部が好ましい。添加量が0.1重量部未満であると最終的に得られる難燃性樹脂組成物の耐候性が悪化する傾向にあり、3重量部を越える耐熱性が低下する傾向にある。   The addition amount of the nitrogen-containing compound (D) of the present invention is preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber-containing styrene resin (A). When the addition amount is less than 0.1 parts by weight, the weather resistance of the finally obtained flame retardant resin composition tends to deteriorate, and the heat resistance exceeding 3 parts by weight tends to decrease.

本発明におけるベンゾトリアゾール系化合物(E)としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール]、2−[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300とのエステル交換生成物;次式:[R−CH2 CH2 −COO−CH2 CH2 −]2 (式中、Rは3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル基を表わす)で表わされる化合物、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリアゾール等が挙げられ、樹脂組成物の耐候性を向上させる。   Examples of the benzotriazole-based compound (E) in the present invention include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- (3 ′, 5′-ditert-butyl-2′-hydroxy). Phenyl) benzotriazole, 2- (5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5 ′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) Benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-ditert-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl) ) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3′-secondarybutyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydride) Xyl-4′-octyloxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-ditertiaryamyl-2′-hydroxyphenyl) benzo Triazole, 2- (3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) -2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5 ′-(2 -Octyloxycarbonylethyl) phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5 '-[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl) -5 Chlorobenzotriazole, 2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5 ′-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl) -5 Lorobenzotriazole, 2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5 ′-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5) '-(2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3′-dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5 ′-(2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl Benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotria Trans-2-ylphenol], 2- [3′-tert-butyl-5 ′-(2-methoxycarbonylethyl) -2′-hydroxyphenyl] -2H-benzotriazole and polyethylene glycol 300 Compound: The following formula: [R—CH 2 CH 2 —COO—CH 2 CH 2 —] 2 (wherein R represents a 3′-tert-butyl-4′-hydroxy-5′-2H-benzotriazol-2-ylphenyl group) 2- [2′-hydroxy-3 ′-(α, α-dimethylbenzyl) -5 ′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -5 ′-(α, α-dimethylbenzyl) phenyl] benzotriazole and the like, and resin Improve the weather resistance of the composition.

好ましくは、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300とのエステル交換生成物;次式:[R−CH2 CH2 −COO−CH2 CH2 −]2 (式中、Rは3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル基を表わす)で表わされる化合物が挙げられる。   Preferably, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-ditertiary amyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3′-first) Tributyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- [3'-tert-butyl-5 '-(2-methoxycarbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl] -2H -Transesterification product of benzotriazole and polyethylene glycol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-] 2 wherein R is 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5 ' -H-benzotriazol-2-ylphenyl group).

ベンゾトリアゾール系化合物(E)の添加量としては、ゴム含有スチレン系樹脂(A)100重量部に対し0.1〜3重量部が好ましい。添加量が0.1重量部未満であると最終的に得られる難燃性樹脂組成物の耐候性が悪化する傾向にあり、3重量部を越える耐熱性が低下する傾向にある。   The addition amount of the benzotriazole compound (E) is preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber-containing styrene resin (A). When the addition amount is less than 0.1 parts by weight, the weather resistance of the finally obtained flame retardant resin composition tends to deteriorate, and the heat resistance exceeding 3 parts by weight tends to decrease.

本発明に必要に応じて用いられる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、有機フォスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤などが利用できる。   As the antioxidant used as necessary in the present invention, a phenol-based antioxidant, an organic phosphite-based antioxidant, a thioether-based antioxidant, a hindered amine-based antioxidant, or the like can be used.

酸化防止剤の添加量としては、ゴム含有スチレン系樹脂(A)100重量部に対し、0〜3重量部の範囲で配合されるのが好ましい。3重量部を越えると、成形性、成形品外観、耐熱性、耐衝撃性が低下する傾向にある。   As addition amount of antioxidant, it is preferable to mix | blend in the range of 0-3 weight part with respect to 100 weight part of rubber-containing styrene resin (A). If it exceeds 3 parts by weight, the moldability, appearance of the molded product, heat resistance, and impact resistance tend to decrease.

本発明の難燃性樹脂組成物には、その目的を著しく損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂を併用することができる。例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー等を配合することが可能である。   In the flame-retardant resin composition of the present invention, other thermoplastic resins can be used in combination as long as the purpose is not significantly impaired. For example, polyester, polycarbonate, polyurethane, polyacetal, polyphenylene ether, polyethylene, polypropylene, polyamide, polyester elastomer, polyamide elastomer and the like can be blended.

本発明の難燃性樹脂組成物には、その目的を著しく損なわない範囲で、酸化防止剤、充填剤や、公知のカップリング剤、可塑剤、着色剤、光安定剤、抗菌剤、滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、粘着付与剤、防曇剤、界面活性剤、金属不活性化剤、熱安定剤、分散剤、耐衝撃性向上剤等を添加してもよい。   In the flame-retardant resin composition of the present invention, an antioxidant, a filler, a known coupling agent, a plasticizer, a colorant, a light stabilizer, an antibacterial agent, a lubricant, as long as the purpose is not significantly impaired. A nucleating agent, a release agent, an antistatic agent, a tackifier, an antifogging agent, a surfactant, a metal deactivator, a heat stabilizer, a dispersant, an impact resistance improver, and the like may be added.

以下、本発明を、実施例、比較例を挙げて具体的に説明するが本発明は、その要旨をこえない限り、以下の記載例に制約されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following description examples, unless the summary is exceeded.

実施例、比較例に使用したハロゲン含有エポキシ変性物(B)については、以下に記載の合成例によって合成したものを用いた。   As the halogen-containing epoxy-modified product (B) used in the examples and comparative examples, those synthesized by the synthesis examples described below were used.

<合成例1>
臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量395)790g(1mol)と、テトラブロモビスフェノールA253g(0.46mol)をセパラブル四つ口フラスコにとり、触媒添加後、窒素気流下140〜170℃で数時間反応させた。反応終了後、冷却、粉砕して、淡黄色粉末の生成物を得た。この生成物は、酸価0.3(mgKOH/g)、エポキシ当量990、軟化点130℃、臭素含有量50.8重量%、平均重合度n=2.2であった。以下、このハロゲン含有エポキシ変性物を(b−1)という。
<Synthesis Example 1>
790 g (1 mol) of brominated bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent 395) and 253 g (0.46 mol) of tetrabromobisphenol A were placed in a separable four-necked flask and reacted at 140 to 170 ° C. for several hours under a nitrogen stream after adding the catalyst. I let you. After completion of the reaction, the mixture was cooled and pulverized to obtain a light yellow powder product. This product had an acid value of 0.3 (mg KOH / g), an epoxy equivalent of 990, a softening point of 130 ° C., a bromine content of 50.8% by weight, and an average degree of polymerization of n = 2.2. Hereinafter, this halogen-containing epoxy-modified product is referred to as (b-1).

<合成例2>
臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量331)662g(1mol)と、トリブロモフェノール331g(1mol)をセパラブル四つ口フラスコにとり、触媒添加後、窒素気流下120〜130℃で数時間反応し、その後140〜160℃で更に数時間反応させた。反応終了後、冷却、粉砕して、淡黄色粉末の生成物を得た。この生成物は、酸価0.1(mgKOH/g)、エポキシ当量1010、軟化点81℃、臭素含有量56.4重量%であった。以下、このハロゲン含有エポキシ変性物を(b−2)という。
<Synthesis Example 2>
662 g (1 mol) of brominated bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent 331) and 331 g (1 mol) of tribromophenol were placed in a separable four-necked flask and reacted at 120 to 130 ° C. for several hours under a nitrogen stream after adding the catalyst. Thereafter, the reaction was further carried out at 140 to 160 ° C. for several hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled and pulverized to obtain a light yellow powder product. This product had an acid value of 0.1 (mg KOH / g), an epoxy equivalent of 1010, a softening point of 81 ° C., and a bromine content of 56.4% by weight. Hereinafter, this halogen-containing epoxy-modified product is referred to as (b-2).

<実施例1〜3、比較例1〜3>
下記表1に記載の割合を秤量しブレンダーで混合を行った。得られた混合物を、二軸押出機(池貝鉄工社製、型式:PCM30)によって、シリンダー温度210〜230℃として溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレットを90℃で3時間乾燥した後、射出成形機(東芝機械社製、型式:IS60B)によって、シリンダー温度230℃として、試験片を作成し、下記の項目について評価試験を行った。評価試験結果を表1に示した。
<Examples 1-3, Comparative Examples 1-3>
The proportions listed in Table 1 below were weighed and mixed with a blender. The obtained mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 210 to 230 ° C. by a twin-screw extruder (manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd., model: PCM30) to obtain a pellet-shaped resin composition. After the obtained pellets were dried at 90 ° C. for 3 hours, a test piece was prepared with an injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., model: IS60B) at a cylinder temperature of 230 ° C., and the following items were evaluated. . The evaluation test results are shown in Table 1.

<評価方法>
成形品外観:成形品外観の光沢を目視で観察し、良好なものを「○」、劣るものを「×
」と評価した。
アイゾット衝撃強さ:JISK7110に準拠して測定した。
曲げ強度:JISK7203に準拠して測定した。
曲げ弾性率:JISK7203に準拠して測定した。
燃焼性:厚さ1/16インチの試験片を用いて、燃焼性規格UL94に従って評価した

耐候性:屋外で3ヶ月間曝露試験を行った後、色差計で変色の度合い(ΔE)を測定し
評価した。
<Evaluation method>
Molded product appearance: The gloss of the molded product appearance is visually observed. “Good” indicates good, “×” indicates inferior
".
Izod impact strength: Measured according to JISK7110.
Bending strength: measured in accordance with JISK7203.
Flexural modulus: measured in accordance with JISK7203.
Flammability: Evaluation was performed according to the flammability standard UL94 using a test piece having a thickness of 1/16 inch.
Weather resistance: After an outdoor exposure test for 3 months, the degree of discoloration (ΔE) was measured with a color difference meter and evaluated.

Figure 2005213342
Figure 2005213342

以上説明したように本発明の難燃性樹脂組成物は、ハロゲン含有エポキシ変性物、アンチモン化合物、特定の窒素含有化合物とベンゾトリアゾール系化合物を含有しているので、難燃性に優れていることはもちろん、特に耐候性に優れた性能を示し、また耐衝撃性、成形品外観も優れている。よって、本発明の難燃性樹脂組成物は、例えば、自動車用ラジエターグリル、ドアミラーハウジング、ランプハウジング、ドアハンドル、各種モール、ボックスカバー、フェンダー等の自動車用部品、又、携帯電話ハウジング、パソコンハウジング、音響部品等のハウジング、各種スイッチボタン等の家電製品、コンパクト、キャップ、照明ハウジング、照明カバー、照明用ルーバー、装飾用ボタン等の室内及び屋外で使用される電機部品への利用が可能であり、産業上における利用価値が極めて大きい。
As described above, the flame retardant resin composition of the present invention contains a halogen-containing epoxy-modified product, an antimony compound, a specific nitrogen-containing compound and a benzotriazole-based compound, and therefore has excellent flame retardancy. Needless to say, it exhibits particularly excellent weather resistance, and also has excellent impact resistance and appearance of the molded product. Therefore, the flame-retardant resin composition of the present invention includes, for example, automotive radiator grilles, door mirror housings, lamp housings, door handles, various moldings, box covers, fenders, automobile parts, mobile phone housings, personal computer housings. Can be used for electrical parts used indoors and outdoors such as housings for acoustic parts, household appliances such as various switch buttons, compact, caps, lighting housings, lighting covers, lighting louvers, decorative buttons, etc. Industrial value is extremely high.

Claims (1)

ゴム含有スチレン系樹脂(A)100重量部に対して、下記一般式(1)に示されるハロゲン含有エポキシ変性物(B)5〜40重量部、アンチモン化合物(C)1〜20重量部、下記一般式(3)で示される窒素含有化合物(D)0.1〜3重量部とベンゾトリアゾール系化合物(E)0.1〜3重量部を配合してなる難燃性樹脂組成物。
Figure 2005213342
(ただし、式中R及びRはグリシジル基、水素原子又は下記一般式(2)
Figure 2005213342
で示される基であり、Rは低級アルキル基、Yはハロゲン原子、r及びsは0〜5の範囲で且つr+sは5以下の整数、また、Xはハロゲン原子、p及びqは0〜4の範囲で且つ全部のpとqが0になることのない整数を示す。また、nは平均重合度を示しており、0〜5又は25以上の整数である。)
Figure 2005213342
(式中、R、R、R およびRの三つは、下記一般式(4)で表される残基を表し、そしてR、R、RおよびRの一つは水素原子を表す。a,b及びcはそれぞれ、2〜5の整数を表す。)
Figure 2005213342
(式中、Rは炭素原子数1〜10のアルキル基または水素原子を表し、Rは炭素原子数5〜10のシクロアルキル基または炭素原子数1〜4のアルキル基で置換された炭素原子数5〜10のシクロアルキル基を表す。)
5 to 40 parts by weight of a halogen-containing epoxy-modified product (B) represented by the following general formula (1), 1 to 20 parts by weight of an antimony compound (C), based on 100 parts by weight of the rubber-containing styrene resin (A), A flame retardant resin composition comprising 0.1 to 3 parts by weight of a nitrogen-containing compound (D) represented by the general formula (3) and 0.1 to 3 parts by weight of a benzotriazole compound (E).
Figure 2005213342
(In the formula, R 1 and R 2 are glycidyl groups, hydrogen atoms, or the following general formula (2)
Figure 2005213342
R 3 is a lower alkyl group, Y is a halogen atom, r and s are in the range of 0 to 5 and r + s is an integer of 5 or less, X is a halogen atom, p and q are 0 to An integer in the range of 4 and in which all p and q are not 0. Moreover, n has shown the average polymerization degree and is an integer of 0-5 or 25 or more. )
Figure 2005213342
(In the formula, three of R 4 , R 5 , R 6 and R 7 represent a residue represented by the following general formula (4), and one of R 4 , R 5 , R 6 and R 7 . Represents a hydrogen atom, and a, b and c each represents an integer of 2 to 5.)
Figure 2005213342
(In the formula, R 8 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a hydrogen atom, and R 9 is a carbon substituted with a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Represents a cycloalkyl group having 5 to 10 atoms.)
JP2004020771A 2004-01-29 2004-01-29 Flame-retardant resin composition Pending JP2005213342A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004020771A JP2005213342A (en) 2004-01-29 2004-01-29 Flame-retardant resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004020771A JP2005213342A (en) 2004-01-29 2004-01-29 Flame-retardant resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005213342A true JP2005213342A (en) 2005-08-11

Family

ID=34904605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004020771A Pending JP2005213342A (en) 2004-01-29 2004-01-29 Flame-retardant resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005213342A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114927279A (en) * 2022-06-01 2022-08-19 湖南湘江电缆有限公司 High-temperature-resistant waterproof environment-friendly cable

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114927279A (en) * 2022-06-01 2022-08-19 湖南湘江电缆有限公司 High-temperature-resistant waterproof environment-friendly cable
CN114927279B (en) * 2022-06-01 2023-03-31 湖南湘江电缆有限公司 High-temperature-resistant waterproof environment-friendly cable

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4678338B2 (en) Organic resin flame retardant additive, flame retardant resin composition and molded product thereof
KR100666797B1 (en) Polycabonate resin composition that has excellent strength, weather resistance
US8779037B2 (en) Polycarbonate resin composition with excellent flame retardancy
EP1369457B1 (en) Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded article thereof
KR101994558B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
JP2005213342A (en) Flame-retardant resin composition
JP2001192565A (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition
JP7308037B2 (en) Styrene-based transparent flame-retardant resin composition
EP2341098A1 (en) Polycarbonate resin composition
JP3904272B2 (en) Flame retardant heat resistant resin composition
US20130168619A1 (en) Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Flame Retardancy, Colorability and Thermal Stability
JP3887865B2 (en) Flame retardant resin composition
JPH0873684A (en) Flame-retardant resin composition
JP4056138B2 (en) Flame retardant resin composition
KR20180068868A (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR20090066624A (en) Thermaplastic flame retardant resin composition improved scratch resistance
JP4713811B2 (en) Flame-retardant styrenic resin composition and molded product therefrom
KR102106695B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR100877296B1 (en) Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition
TW201331287A (en) Thermoplastic resin composition and thermoplastic molded article thereof
JPH03292351A (en) Highly light-resistant and flame-retardant resin composition
JP3388855B2 (en) Flame retardant resin composition
JP2837738B2 (en) Light-resistant flame-retardant resin composition
JPH08134313A (en) Flame-resistant resin composition
KR20160052194A (en) Aromatic vinyl-vinyl chloride copolymers and thermoplastic resin composition comprising the same