JPH08134313A

JPH08134313A - Flame-resistant resin composition

Info

Publication number: JPH08134313A
Application number: JP29562894A
Authority: JP
Inventors: Tatsunori Hashiya; 龍紀橋谷; Takeshi Wakao; 剛若尾; Masahiko Noro; 雅彦野呂; Hisao Nagai; 久男永井
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1994-11-04
Filing date: 1994-11-04
Publication date: 1996-05-28
Anticipated expiration: 2017-04-22
Also published as: JP3277729B2

Abstract

PURPOSE: To obtain a flame-resistant resin composition comprising a rubber- reinforced aromatic vinyl resin, an aromatic vinyl polymer and a specific halogenated flame retardant, good in mold release property and light resistance, and suitable as a resin material for OA equipments, domestic electric appliances, etc. CONSTITUTION: This composition comprises (A) 60-98wt.% of a thermoplastic resin comprising a rubber-reinforced resin produced by copolymerizing (ii) a monomer compound comprising an aromatic vinyl or the aromatic vinyl and another copolymerizable monomer in the presence of (i) a rubbery polymer, and/or a polymer produced by polymerizing the component ii, and (B) 40-20wt.% of a halogenated flame retardant comprising the compounds of formula I [X is halogen; n is >=0; i is 1-4; R is C(CH3 )2 , CH2 ; R', R" are a group of formulas I or II (Z is a group produced when reacted with a reagent capable of being subjected to a ring-opening addition reaction to produce an epoxy group)], wherein the amounts of (iii) the compound having epoxy groups at both the molecular ends, (iv) the compound having an epoxy group at one of the molecular ends and (v) the compound not having an epoxy group at the molecular ends are 10-40mol%, 30-70mol% and 10-50mol%, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【産業上の利用分野】本発明は良好な金型離型性と耐光
性を有する難燃性樹脂組成物に関する。【従来の技術】火災の被害を低減するため、OA機器、家
電などの分野では難燃樹脂材料が使用されてきた。近年
OA機器分野を中心として淡色系の色調をもつ製品が好ま
れる傾向にあるが、長時間の使用での色調変化は淡色系
では目立ち易いため、耐光性の良好な樹脂材料が要求さ
れるようになった。他方、成形時間の短縮化、ホットラ
ンナー成形による成形工程の自動化など新たな成形技術
が使用されるにつれて、樹脂材料への要求品質が高まり
成形不良の少ない樹脂材料が求められている。特に成形
時間の短縮においては、冷却時間の短縮に伴い成形品取
り出し時の白化現象が発生しやすい傾向にある。このた
め離型性の良好な樹脂材料が望まれる。環境・衛生の観
点から、燃焼時に有害なダイオキシン生成が低い難燃剤
としてハロゲン化エポキシオリゴマーが使用されるよう
になった。ハロゲン化エポキシオリゴマーを大別する
と、両末端にエポキシ基を有するもの（未封止型）と、
末端エポキシ基をトリブロモフェノールで開環付加させ
たもの（封止型）の２種類が使用されている。未封止型
を使用した場合耐光性は良好であるが金型離型性が著し
く悪く、他方、封止型を使用した場合は金型離型性は良
好であるが耐光性が著しく悪い。また未封止型と封止型
を併用した場合は、それぞれの良好な性能が発現するよ
り、むしろそれぞれの劣っている性能が現れる傾向にあ
る。このように金型離型性と耐光性は背反した性能であ
り、これら性能がともに良好な難燃性樹脂材料は得られ
ていない。離型性と耐光性がともに良好な難燃樹脂材料
が要求される。【発明が解決しようとする課題】本発明は離型性と耐光
性に優れた難燃樹脂組成物の提供を目的とするものであ
る。【０００２】【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、下記
の(A)成分60〜98重量％と(B)成分40〜2重量％から成る
難燃性樹脂組成物（Ａ）成分；ゴム状重合体(a)の存在下に、芳香族ビニ
ル叉は芳香族ビニルとこれと共重合可能な他の単量体と
から成る単量体成分(b)を重合して得られるゴム強化樹
脂(Aー1)、及び／叉は、単量体成分(b)を重合して得られ
る重合体(A-2)からなる熱可塑性樹脂（Ｂ）成分；化３で表される化合物の混合物であって、
両末端にエポキシ基を有する化合物（Ｂ−１）１０〜４
０モル％、末端の片方にのみエポキシ基を有する化合物
（Ｂ−２）３０〜７０モル％および末端にエポキシ基を
有しない化合物（Ｂ−３）を１０〜５０モル％からなる
ハロゲン系難燃剤、【化３】（ここで、Xは臭素、塩素などのハロゲン原子を表し、n
は0以上の整数、iは1〜4の範囲にある整数。また−Ｒ−
は、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−，−ＣＨ₂−の群から選ばれる同
種あるいは異種の基であり、−Ｒ'及び−Ｒ"は、【化４】の群から選ばれる同種あるいは異種の基である。ただし
-Z は、フェノール系化合物、カルボン酸系化合物、ア
ミン系化合物などエポキシ基に開環付加可能な試薬を反
応させた場合に生ずる基である。）【０００３】本発明に使用される（Ａ）成分は、ゴム強
化樹脂（Ａ−１）および／または重合体（Ａ−２）から
なる熱可塑性樹脂である。上記（Ａ−１）成分はゴム状
重合体（ａ）の存在化に芳香族ビニルまたは芳香族ビニ
ルと他の共重合可能な単量体成分（ｂ）を重合して得ら
れるゴム強化樹脂である。また、上記（Ａ−２）成分
は、上記単量体成分（ｂ）を重合して得られる重合体で
ある。上記ゴム状重合体（ａ）としては、ポリブタジエ
ン、ブタジエンースチレン共重合体、ポリイソプレン、
ブタジエンーアクリロニトリル共重合体、エチレンープ
ロピレンー非共役ジエン共重合体、イソプレンーイソブ
チレン共重合体、アクリルゴム、スチレンーブタジエン
ースチレンブロック共重合体、スチレンーブタジエンー
スチレンラジアルブロック共重合体、スチレンーイソプ
レンースチレンブロック共重合体，ＳＥＢＳなどの水素
添加ジエン系（ブロック、ランダム、およびホモ）重合
体、ポリウレタンゴム、シリコーンゴムなどが挙げられ
る。これらのなかで、ポリブタジエン、ブタジエンース
チレン共重合体、エチレンープロピレンー非共役ジエン
共重合体、水素添加ジエン系重合体およびシリコーンゴ
ムが好ましい。ゴム強化樹脂（Ａ−１）および重合体
（Ａ−２）を重合するのに用いる単量体成分（ｂ）は、
芳香族ビニルまたは芳香族ビニルとこれに共重合可能な
他の単量体とからなる成分である。【０００４】上記芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、αーメチルスチレン、ｏーメチルスチレン、ｍーメ
チルスチレン、ｐーメチルスチレン、ｐ−ヒドロキシス
チレン、αーエチルスチレン、メチルーαーメチルスチ
レン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモス
チレン、トリブロモスチレン、クロルスチレン、ジクロ
ルスチレン、トリクロルスチレン、スチレンスルホン酸
ナトリウムなどが挙げられる。これらのなかでスチレ
ン、αーメチルスチレン、ｐ−メチルスチレンが好まし
い。芳香族ビニルに共重合可能な他の単量体としては、
シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、
マレイミド系化合物、無水マレイン酸などが挙げられ
る。【０００５】上記シアン化ビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられる。
これらのなかでアクリロニトリルが好ましい。また、上
記（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
などが挙げられる。これらのなかでメタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ブチルが好ましい。さらに、上記マレイ
ミド系化合物としては、マレイミド、Ｎーメチルマレイ
ミド、Ｎーエチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎーラウリルマレイ
ミド、Ｎーシクロヘキシルマレイミド、Ｎーフェニルマ
レイミド、Ｎー（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ
−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎー（４
−カルボキシフェニル）マレイミド、Ｎー（４−ヒドロ
キシフェニル）マレイミド、Ｎー（４−ブロモフェニ
ル）マレイミド、トリブロモフェニルメレイミド、Ｎー
（４−クロルフェニル）マレイミドなどが挙げられる。
これらのなかで、Ｎーフェニルマレイミド、Ｎーシクロ
ヘキシルマレイミド、Ｎー（４−ヒドロキシフェニル）
マレイミドオヨビトリブロモフェニルマレイミドが好ま
しい。【０００６】ゴム強化樹脂(A-1)を形成する、ゴム状重
合体(a)と単量体成分(b)の割合は、ゴム状重合体(a)が
好ましくは、5〜70重量％、さらに好ましくは、15〜65
重量％であり、単量体(b)が好ましくは、95〜30重量
％、さらに好ましくは85〜35重量％［ただし、ゴム状重
合体(a)＋重合体(b)＝100重量％］である。ゴム強化樹
脂(A-1)中のゴム状重合体(a)の含有割合が5重量％未満
では十分な耐衝撃性が発現せず、他方70重量％を越える
と、グラフト率の低下、樹脂成形品の表面光沢性の低
下、ならびに成形加工性の低下などの難点が現れる。【０００７】ゴム強化樹脂(A-1)のグラフト率は好まし
くは20〜160％、さらに好ましくは30〜155％、さらによ
り好ましくは40〜150％である。ここでグラフト率と
は、ゴム状重合体(a)の100重量部に対する、ゴム状重合
体(a)にグラフト重合した単量体成分(b)の重量の割合で
あり、百分率で表したものである。特にここでのグラフ
ト率は、1gのゴム強化樹脂(A-1)に含まれるゴム状重合
体(a)の重量をs(g)、1gのゴム強化樹脂(A-1)をメチルエ
チルケトン中に溶解させた場合の不溶分重量をt(g)とし
たとき、以下の式で求められるものである。グラフト率（％）＝100 ×(t-s)/s ゴム状重合体(a)は、単量体成分(b)から重合される重合
体に比べて金属に対する付着性が著しく高いため、グラ
フト率が20％未満の場合にはゴム状重合体(a)の表面を
グラフト鎖で十分に覆うことができず、金型離型性が低
下する。他方グラフト率が160％を越える場合は、流動
性が低下し成形加工性が低下する。本発明の熱可塑性樹
脂(A)はゴム強化樹脂(A-1)単独、あるいはこれと重合体
(A-2)を併用して成るが、この熱可塑性樹脂(A)のうち、
ゴム状重合体(a)にグラフトしていない重合体、いわゆ
るマトリクス重合体は、30℃でのメチルエチルケトン中
で測定される極限粘度［η］が0.1〜1.5 dl/gのものが
好ましく、さらに0.1〜1.0 dl/g が好ましい。極限粘度
［η］が0.1 dl/g 未満であると十分な耐衝撃性が発現
せず、1.5 dl/g を越えると成形加工性が低下する。ま
た、熱可塑性樹脂が重合体（Ａ−２）単独である場合、
重合体（Ａ−２）の極限粘度およびその理由について
は、上記（Ａ−１）と同じである。【００１０】請求項１の(B)成分は、化５で表される化
合物の混合物である。【化５】（Ｂ）成分は、（式１）で表される化合物の混合物であ
って、両末端にエポキシ基を有する化合物（Ｂ−１）１
０〜４０モル％、末端の片方にのみエポキシ基を有する
化合物（Ｂ−２）３０〜７０モル％および末端にエポキ
シ基を有しない化合物（Ｂ−３）を１０〜５０モル％か
らなるハロゲン系難燃剤である。(B)成分が有するハロ
ゲン元素Xとしては、臭素、塩素などが挙げられるが、
高い難燃効果を得るには臭素が好ましい。(式1)中のiは
1〜4の範囲にある整数であるが、2が好ましい。また、
ｎは０以上の整数である。（Ｂ）成分中のｎの数平均値
は好ましくは０〜３０、より好ましくは０〜２０、さら
に好ましくは０〜１５である。(B-2)成分と(B-3)成分に
含まれる基 -Z は、フェノール系化合物、カルボン酸系
化合物、アミン系化合物などエポキシ基に開環付加可能
な試薬を反応させた場合に生ずる基であるが、以下の構
造のものが好ましい。【００１１】【化６】ここで Xは臭素、塩素などハロゲン原子を表す。高い難
燃効果を得るには、Xが臭素であることが好ましい。ま
たjは0〜5の範囲の整数であり、0〜3が好ましく、2〜3
がさらに好ましい。jが3を越えると熱安定性と耐光性が
低下する。(B)成分中の(B-1)成分の含有率は10〜40モル
％、好ましくは10〜35モル％、さらに好ましくは15〜30
モル％であり、(B-2)成分の含有率は30〜70モル％、好
ましくは35〜60モル％、さらに好ましくは40〜50モル％
であり、(B-3)成分の含有率は10〜50モル％、好ましく
は15〜45モル％、さらに好ましくは20〜40モル％である
（ただし(B-1)成分、(B-2)成分及び(B-3)成分の含有率
の総和は100モル％である）。【００１２】(B-1)成分は光照射より劣化を受けるが、
光照射時に遊離するハロゲンを両末端にあるエポキシ基
が捕捉し、光劣化を抑制する効果を有しており、この成
分の光劣化の程度は低い。(B-1)成分は本発明の難燃性
樹脂組成物の良好な耐光性に寄与している。しかし(B-
1)成分含有率が10モル％未満であるとその効果は十分に
発現せず、耐光性は低下する。他方エポキシ基は金属と
の付着性が高いため金型離型性を低下させる。両末端に
エポキシ基を有する(B-1)成分は、(B-2)成分や(B-3)成
分に比べ際立って金型離型性を低下させる。(B-1)成分
が40モル％を越えると離型性が低下し成形不良を引き起
こす恐れがある。(B-2)成分も(B-1)成分同様エポキシ基
を有するため光劣化抑制効果を示し、本発明の良好な耐
光性に寄与している。しかし(B-2)成分含有率が30モル
％未満であると樹脂組成物中のエポキシ基含有量が低下
し、耐光性が低下する。他方(B-2)成分の金属付着性は
(B-1)成分に比べれば著しく低いが、(B-2)成分含有量が
70モル％を越えると末端のエポキシ基の影響によって金
型離型性が低下する。(B-3)成分は金属付着性が著しく
低く、これを樹脂組成物中に添加した場合むしろ金型離
型性を向上させる効果があり、本発明の良好な金型離型
性に寄与している。しかし(B-3)成分含有量が10モル％
未満であると上記の(B-1)成分や(B-2)成分による金属付
着性を抑制するのに不十分である。(B-3)成分はエポキ
シ基と反応した末端を有するが、この反応で生じた結合
は主鎖の結合に比べ不安定であり、光劣化や熱劣化の要
因となる。このため(B-3)成分が多いと耐光性と熱安定
性が低下する。(B-3)成分が50モル％を越えると良好な
耐光性と熱安定性が得られない。(B-1)成分、(B-2)成分
及び(B-3)成分の含有率が上記の範囲を満たすとき、金
型離型性と耐光性が共に良好な難燃性樹脂組成物を得る
ことができる。【００１３】本発明の難燃性樹脂組成物中の熱可塑性樹
脂(A)と難燃剤成分である成分(B)の配合割合は、(A)成
分が60〜98重量％、好ましくは70〜98重量％、さらに好
ましく75〜97重量％であり、(B)成分は40〜2重量％、好
ましくは30〜2重量％、さらに好ましくは25〜3重量％
［ただし、(A)成分＋(B)成分＝100重量％］である。(B)
成分の配合割合が2重量％未満の場合、十分な難燃性を
付与することができない。また(B)成分の配合割合が40
重量％を越えると、難燃性樹脂組成物の耐衝撃性が低下
する。本発明は難燃性樹脂組成物中に含まれるゴム状重
合体(a)の含有量を特に制限することなく使用できる
が、難燃性樹脂組成物の耐衝撃性と成形加工性のバラン
スからは、難燃性樹脂組成物100重量部中のゴム状重合
体(a)の含有量は、4〜30重量部が好ましく、5〜25重量
部がさらに好ましく、6〜20重量部がさらにより好まし
い。【００１４】本発明の難燃性樹脂組成物は難燃剤として
(B)成分を含むが、(B)成分を必須成分とする限りにおい
て、テトラブロモビスフェノール−Ａのポリカーボネー
トオリゴマー、エチレンビス（テトラブロモフェニ
ル）、エチレンビステトラブロモフタルイミドなどのハ
ロゲン系難燃剤、トリフェニルホスフェイトやトリフェ
ニルホスファイトなど有機リン系難燃剤、トリアジン系
難燃剤、リン・ハロゲン系難燃剤などを使用することが
できる。【００１５】難燃剤成分の難燃効果を向上させる目的で
難燃助剤を用いることができる。難燃助剤としては、三
酸化アンチモン、四酸化アンチモン、（コロイダル）五
酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、リン酸アン
チモンなどのアンチモン含有化合物、スズ酸亜鉛など金
属酸化物を挙げるができる。これら難燃助剤のうちアン
チモン系難燃助剤が好ましく、このうち三酸化アンチモ
ンがさらに好ましい。アンチモン系難燃助剤はハロゲン
系難燃剤の難燃性能を相乗的に向上させる。難燃助剤の
添加量は難燃性樹脂組成物（(A)成分＋(B)成分）100部
に対して好ましくは0.5〜15重量部、さらに好ましくは
0.7〜10重量部であり、さらに好よりましくは0.8〜8重
量部である。添加量が0.5重量部未満であると難燃相乗
効果を十分に付与することができず、また15重量部を越
えると耐衝撃性の低下が著しい。【００１６】樹脂組成物は燃焼時に溶融し炎を伴って滴
下するため、火災の被害が甚大となる。この燃焼時の樹
脂滴下を抑制するため難燃性樹脂組成物には耐ドリップ
剤が使用される。本発明の難燃性樹脂組成物において
も、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル、ポリテトラフル
オロエチレンなどのハロゲン化ポリオレフィン、ポリジ
メチルシロキサン、シリコーン・ゴムまたはこれに樹脂
成分をグラフト重合して得られるグラフト体などのシリ
コーン化合物、ポリフェニレンオキサイドやフェノール
樹脂など燃焼時に架橋反応が進行する化合物を使用する
ことができる。この中でハロゲン化ポリオフィンが好ま
しい。ハロゲン化ポリオレフィンのうち、塩素化ポリエ
チレンがより好ましい。本発明では市場で入手可能な塩
素化ポリエチンをすべて使用できるが、耐ドリップ効果
と熱安定性のバランスから、塩素含有率が10〜45重量％
の塩素化ポリエチレンが好ましく、塩素含有率15〜40重
量％のものがさらに好ましい。耐ドリップ剤の添加量は
難燃性樹脂組成物（(A)成分＋(B)成分）100重量部に対
し好ましくは0.5〜10重量部であり、さらに好ましくは
0.5〜8重量部である。添加量が0.5重量部未満では十分
な耐ドリップ効果が発現せず、10重量部を越えると難燃
性樹脂組成物の熱安定性が低下する。【００１７】さらに本発明の難燃性組成物には、他の熱
可塑性樹脂、例えばポリカーボネート樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレートなどの各種合成樹脂、また
必要に応じてこれらの分散性や相溶性を向上させるグラ
フト重合体やブロック共重合体等の相溶化剤などを配合
することができる。また、各種の配合剤を添加するこ
とができる。これらの配合剤としては、例えば、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル、２−（１−
メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノ−
ル、２，２−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノ−ル）、４，４’−チオビス−（６−ｔ−
ブチル−３−メチルフェノ−ル）、ジラウリルチオジプ
ロピオネ−ト、トリス（ジ−ノニルフェニル）ホスファ
イトなどの酸化防止剤；ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レ−ト、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾ−ルなどの紫外線吸収
剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケ−トなどの耐光剤；ポリオレフィン系
ワックス、エチレンビスステアリルアミド、水添硬化ヒ
マシ油、ステアリン酸ステアリル、モンタン酸ワック
ス、酸化ポリエチレンワックスなどの滑剤；スズマレ
ート、ステアリン酸カルシウムなどの熱安定剤；ハイ
ドロタルサイト、ゼオライトなどのハロゲン捕捉剤；
ステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒドロキシエチ
ルアンモニウムニトレ−トなどの帯電防止剤；酸化チ
タン、カ−ボンブラックなどの着色剤；炭酸カルシウ
ム、クレ−、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カ−ボン
繊維などの充填剤；顔料などを挙げることができる。
なお、本発明の難燃性樹脂組成物は、通常の混合方法を
用いて得られる。例えば、ミキサーで各成分を混合した
後、押出機で溶融、混練し造粒する。さらに簡単に各成
分を直接、成形機内で溶融混練し、成形品とすることも
できる。【００１８】【実施例】以下に、本発明を実施例を挙げてさらに具体
的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以
下の実施例に何ら制約されるものではない。実施例及び比較例に使用した難燃性樹脂組成物の配合成
分実施例と比較例において以下のゴム強化樹脂を用いた。
ゴム強化樹脂(イ) 及び (ニ) はポリブタジエンをゴム状
重合体として用い、この存在下でスチレンとアクリロニ
トリルを重合したゴム強化樹脂である。ゴム強化樹脂
(イ) は、グラフト率が80であり、スチレンとアクリロニ
トリルの共重合体に占めるアクリロニトリルの重量割合
（以後、アクリロニトリル含有率と記す）が25重量%、
ゴム成分含有率は40重量%である。ゴム強化樹脂 (ロ)
は、グラフト率が110であり、アクリロニトリル含有率
が25重量%、ゴム成分含有率は40重量%である。実施例と
比較例において用いた重合体 (イ) はスチレンとアクリ
ロニトリルの共重合体でアクリロニトリル含有率が25重
量%のものである。【００１９】実施例と比較例において以下の難燃剤 (イ)
〜(ト) を難燃剤として用いた。難燃剤 (イ)〜(ハ) はテト
ラブロモビスフェノール−Ａのジグリシジルエーテルと
テトラブロモビスフェノール−Ａとの重合体にトリブロ
モフェノールを反応させて得たものである。難燃剤 (イ)
は、数平均分子量Ｍnが1700、エポキシ基濃度Ｅが0.00
058モル/g、酸価が0.1 KOH-mg/gであり、両末端にエポ
キシ基を有する成分を24モル%、末端の一方にエポキシ
基を有し他方の末端にトリブロモフェノールが付加した
成分を50モル%、両末端にトリブロモフェノールが付加
した成分を26モル%含有する。ここでエポキシ基濃度Ｅ
は難燃剤1g中に含まれる末端エポキシ基のモル数を表
し、酸価は難燃剤1g中の酸性基を中和するのに必要な水
酸化カリウムの重量(mg)を表す。難燃剤 (ロ) は、数平
均分子量Ｍnが2000、エポキシ基濃度Ｅが0.00040モル/
g、酸価が0.2 KOH-mg/gであり、両末端にエポキシ基を
有する成分を16モル%、末端の一方にエポキシ基を有し
他方の末端にトリブロモフェノールが付加した成分を48
モル%、両末端にトリブロモフェノールが付加した成分
を36モル%含有する。難燃剤 (ハ) は、数平均分子量Ｍn
が2000、エポキシ基濃度Ｅが0.00010モル/g、酸価が0.1
KOH-mg/gであり、両末端にエポキシ基を有する成分を1
モル%、末端の一方にエポキシ基を有し他方の末端にト
リブロモフェノールが付加した成分を18モル%、両末端
にトリブロモフェノールが付加した成分を81モル%含有
する。【００２０】難燃剤 (ニ) は、テトラブロモビスフェノ
ール−Ａのジグリシジルエーテルとトリブロモフェノー
ルを反応させて得られた化合物で、エポキシ基濃度Ｅが
0.00088モル/g、酸価が0.1 KOH-mg/gであり、両末端に
エポキシ基を有する成分を28モル%、末端の一方にエポ
キシ基を有し他方の末端にトリブロモフェノールが付加
した成分を50モル%、両末端にトリブロモフェノールが
付加した成分を22モル%含有する。難燃剤 (ホ) はテトラ
ブロモビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテルとテ
トラブロモビスフェノール−Ｆとの重合体にトリブロモ
フェノールを反応させて得たもので、数平均分子量Ｍn
が1700、エポキシ濃度Ｅが0.00060モル/g、酸価が0.2 K
OH-mg/gであり、両末端にエポキシ基を有する成分を26
モル%、末端の一方にエポキシ基を有し他方の末端にト
リブロモフェノールが付加した成分を50モル%、両末端
にトリブロモフェノールが付加した成分を24モル%含有
する。難燃剤 (ヘ) はテトラブロモビスフェノール−Ａ
のジグリシジルエーテルとテトラブロモビスフェノール
−Ａとの重合体で、数平均分子量Ｍnが1600、エポキシ
基濃度Ｅが0.00125モル/gで、酸価が0.1 KOH-mg/gであ
る。難燃剤 (ト) はテトラブロモビスフェノール−Ａの
ジグリシジルエーテルとテトラブロモビスフェノール−
Ａとの重合体にジブロモフェノールを反応させて得たも
のである。数平均分子量Ｍnが2000、エポキシ基濃度Ｅ
が0.00040モル/g、酸価が0.1 KOH-mg/gであり、両末端
にエポキシ基を有する成分を16モル%、末端の一方にエ
ポキシ基を有し他方の末端にジブロモフェノールが付加
した難燃剤分子を48モル%、両末端にジブロモフェノー
ルが付加した難燃剤分子を36モル%含有する。難燃助剤
としては三酸化アンチモンを用い、耐ドリップ剤として
塩素化ポリエチレンを用いた。【００２１】難燃性樹脂組成物の作成及び評価方法表１に示す配合成分をバレル内径50mmの押出機を用いて
温度190〜220゜Cで溶融混練し、ペレットとして実施例お
よび比較例に使用する難燃性樹脂組成物を作成した。以
下に本発明を具体的に説明するために用いた評価につい
て述べる。金型離型性評価射出成形機を用い、成形温度240゜C、金型温度60゜Cで、
クッション量が一定（6mm）となるように、15個の円柱
状ボス（内径2mm、外形（頂上部）5mm、外径（付け根
部）6mm、高さ15mm）有する平板（長さ300mm、幅100m
m、厚さ3mm）を成形した。荷重センサーを用いて測定し
た、成形品取り出し時に突き出しピンに作用する力を、
金型離型性の尺度に使用した。突き出しピンへの作用力
が小さいほど金型離型性が良好であるとして評価した。耐光性評価射出成形機を用い平板（長さ80mm、幅55mm、厚さ2.4m
m）を成形し、この成形品にキセノンランプ（最大波長3
40nm）により300時間、光照射した場合の色調変化をハ
ンター色差△Eで評価した。色調変化の小さいものが耐
光性が良好であると判断した。評価に使用したすべての
難燃性樹脂組成物には、難燃性樹脂組成物100重量部に
対して１重量部の酸化チタンを添加したが、本発明の難
燃性樹脂組成物は酸化チタンを含有するものに限定され
ない。難燃性評価難燃性はUL-94 に準拠して評価した。試験片寸法は、
長さ125mm、幅13mm、厚さ2mm であった。【００２２】実施例と比較例による本発明の説明表１から明らかなように、実施例1〜6は本発明の請求項
の範囲内にあり、金型離型性が良好なレベルにあると同
時に良好な耐光性を有している。これに対し、比較例1
〜3は本発明の請求項の範囲外であり、離型性と耐光性
がともに良好な実施例1〜6の品質に至っていない。【００２３】【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は金型離型性
が良好であると同時に良好な耐光性を有している。この
ため本発明の難燃性樹脂組成物は、OA機器、家庭用電気
製品などのような長期間使用下でも色調変化が小さいこ
とが要求される製品に適した樹脂材料であり、さらに金
型離型性が極めて良好なため、成形工程での不良発生率
を低くすることが可能である点で、工業的価値が極めて
高く産業上極めて有用である。【表１】 Detailed Description of the Invention [0001] FIELD OF THE INVENTION The present invention has good mold releasability and light resistance.
A flame-retardant resin composition having properties. 2. Description of the Related Art OA equipment, homes
Flame retardant resin materials have been used in fields such as electricity. recent years
Products with light-colored tones are preferred mainly in the OA equipment field.
However, the change in color tone after long-term use is pale.
Since it is easy to stand out, a resin material with good light resistance is required.
It became as to be. On the other hand, shortening the molding time,
New molding technology such as automation of molding process by inner molding
As is used, the required quality of resin materials increases
There is a demand for a resin material with less molding defects. Especially molding
For shortening the time, take the molded product as the cooling time shortens.
There is a tendency that the whitening phenomenon when protruding is likely to occur. others
Therefore, a resin material having good releasability is desired. View of environment and hygiene
From the point of view, it is a flame retardant that produces less harmful dioxin when burning.
As a halogenated epoxy oligomer is used as
Became. Broadly classify halogenated epoxy oligomers
And those having epoxy groups at both ends (unsealed type),
Ring-opening addition of terminal epoxy group with tribromophenol
Two types are used (sealed type). Unsealed type
Light resistance is good, but mold releasability is remarkable.
On the other hand, the mold releasability is good when the sealed mold is used.
Good but light resistance is extremely poor. Unsealed type and sealed type
When used together, good performance of each
Rather, there is a tendency for each inferior performance to appear.
It Thus, mold releasability and light resistance are contradictory performances.
Therefore, a flame-retardant resin material with good performance
Not not. Flame-retardant resin material with good releasability and light resistance
Is required. DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has releasability and light resistance.
It is intended to provide a flame-retardant resin composition having excellent properties.
It [0002] Means for Solving the Problems That is, the present invention is as follows.
(A) component 60-98% by weight and (B) component 40-2% by weight
Flame-retardant resin composition Component (A); in the presence of the rubbery polymer (a), aromatic vinyl
Or aromatic vinyl and other copolymerizable monomers
Rubber-reinforced resin obtained by polymerizing monomer component (b) consisting of
Obtained by polymerizing the fat (A-1) and / or the monomer component (b)
Thermoplastic resin consisting of polymer (A-2) Component (B): a mixture of compounds represented by Chemical Formula 3,
Compounds (B-1) 10 to 4 having epoxy groups at both ends
0 mol%, a compound having an epoxy group only on one end
(B-2) 30 to 70 mol% and an epoxy group at the end
10 to 50 mol% of the compound (B-3) which does not have
Halogen flame retardant, Embedded image (Where X represents a halogen atom such as bromine or chlorine, and n
Is an integer greater than or equal to 0, i is an integer in the range of 1-4. Also -R-
Is -C (CH₃)₂-,-CH₂-Selected from the group
A group of different species, -R 'and -R "are [Chemical 4] The same or different groups selected from the group. However
-Z is a phenolic compound, carboxylic acid compound,
Reactive reagents such as min-based compounds that can be ring-added to epoxy groups
It is a group generated when reacted. ) The component (A) used in the present invention is a rubber
From the resin (A-1) and / or the polymer (A-2)
It is a thermoplastic resin. The component (A-1) is rubbery
Aromatic vinyl or aromatic vinyl is used for the presence of the polymer (a).
And a copolymerizable monomer component (b)
It is a rubber reinforced resin. Further, the above component (A-2)
Is a polymer obtained by polymerizing the monomer component (b).
is there. Examples of the rubber-like polymer (a) include polybutadiene
Styrene, butadiene-styrene copolymer, polyisoprene,
Butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene oxide
Ropylene-non-conjugated diene copolymer, isoprene-isobu
Tylene copolymer, acrylic rubber, styrene-butadiene
-Styrene block copolymer, styrene-butadiene-
Styrene radial block copolymer, styrene-isop
Hydrogen such as ren-styrene block copolymer and SEBS
Additive diene-based (block, random, and homo) polymerization
Body, polyurethane rubber, silicone rubber, etc.
It Among these, polybutadiene and butadiene
Tylene copolymer, ethylene-propylene-non-conjugated diene
Copolymer, hydrogenated diene polymer and silicone rubber
Is preferred. Rubber-reinforced resin (A-1) and polymer
The monomer component (b) used for polymerizing (A-2) is
Aromatic vinyl or copolymerizable with aromatic vinyl
It is a component consisting of other monomers. As the aromatic vinyl compound, styrene is used.
, Α-methyl styrene, o-methyl styrene, m-meme
Cylstyrene, p-methylstyrene, p-hydroxys
Tylene, α-ethylstyrene, methyl-α-methylstyrene
Len, dimethylstyrene, bromostyrene, dibromos
Tylene, tribromostyrene, chlorostyrene, dichloro
Rustyrene, trichlorostyrene, styrene sulfonic acid
Examples include sodium. Among these
, Α-methylstyrene, p-methylstyrene are preferred
Yes. As other monomers copolymerizable with aromatic vinyl,
Vinyl cyanide compound, (meth) acrylic acid ester,
Maleimide compounds, maleic anhydride, etc.
It As the vinyl cyanide compound, an acetic acid compound is used.
Lilonitrile, methacrylonitrile, etc. are mentioned.
Of these, acrylonitrile is preferred. Also on
As the (meth) acrylic acid ester, acrylic acid
Chill, Ethyl acrylate, Butyl acrylate, Methacrylate
Methyl acetate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate
And the like. Among these, methacrylic acid
And butyl acrylate are preferred. Furthermore, the above Murray
Examples of amide compounds include maleimide and N-methylmale
Mid, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimi
N-isopropylmaleimide, N-lauryl maleide
Mid, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmer
Reimide, N- (2-methylphenyl) maleimide, N
-(2,6-diethylphenyl) maleimide, N- (4
-Carboxyphenyl) maleimide, N- (4-hydro
Xyphenyl) maleimide, N- (4-bromophenyl
Le) maleimide, tribromophenyl meleimide, N-
(4-chlorophenyl) maleimide and the like can be mentioned.
Among these, N-phenylmaleimide, N-cyclo
Hexyl maleimide, N- (4-hydroxyphenyl)
Maleimide Oyobi Tribromophenyl Maleimide is preferred
New A rubber-like resin that forms a rubber-reinforced resin (A-1)
The ratio of the polymer (a) and the monomer component (b) is such that the rubber-like polymer (a) is
Preferably, it is 5 to 70% by weight, more preferably 15 to 65%.
% By weight, preferably the monomer (b) is 95 to 30% by weight
%, More preferably 85-35% by weight [however, rubber-like weight
Combined (a) + polymer (b) = 100% by weight]. Rubber reinforced tree
The content of the rubber-like polymer (a) in the fat (A-1) is less than 5% by weight.
Does not develop sufficient impact resistance, while exceeding 70% by weight
And lowering of graft ratio and low surface gloss of resin molded products
Below, problems such as deterioration of moldability appear. Graft ratio of rubber reinforced resin (A-1) is preferred
20-160%, more preferably 30-155%, even more
More preferably, it is 40 to 150%. Where the graft rate and
Is a rubber-like polymer based on 100 parts by weight of the rubber-like polymer (a).
In the weight ratio of the monomer component (b) graft-polymerized to the body (a)
Yes, expressed as a percentage. Especially here the graph
The rubber-like polymer contained in 1 g of rubber-reinforced resin (A-1)
Weigh the body (a) with s (g) and 1 g of the rubber-reinforced resin (A-1) with methyl ether.
The insoluble matter weight when dissolved in chilled ketone is defined as t (g).
Then, it is calculated by the following formula. Graft ratio (%) = 100 x (t-s) / s The rubbery polymer (a) is a polymerized product of the monomer component (b).
Because it has a significantly higher adhesion to metal than the body,
If the softness rate is less than 20%, the surface of the rubber-like polymer (a)
It cannot be covered sufficiently with the graft chain, and the mold releasability is low.
Down. On the other hand, if the graft ratio exceeds 160%, flow
And the moldability are reduced. Thermoplastic tree of the invention
The oil (A) is a rubber-reinforced resin (A-1) alone or a polymer with this.
(A-2) is used in combination, but among this thermoplastic resin (A),
Polymer not grafted to the rubbery polymer (a), Iwayu
Matrix polymer in methyl ethyl ketone at 30 ° C
Intrinsic viscosity [η] measured at 0.1-1.5 dl / g
It is more preferably 0.1 to 1.0 dl / g. Intrinsic viscosity
When [η] is less than 0.1 dl / g, sufficient impact resistance is developed
However, if it exceeds 1.5 dl / g, the moldability will deteriorate. Well
When the thermoplastic resin is the polymer (A-2) alone,
Regarding intrinsic viscosity of polymer (A-2) and its reason
Is the same as (A-1) above. The component (B) of claim 1 is a compound represented by the formula
It is a mixture of compounds. Embedded image The component (B) is a mixture of compounds represented by (Formula 1).
Thus, compound (B-1) 1 having epoxy groups at both ends
0 to 40 mol%, having epoxy group only on one end
Compound (B-2) 30 to 70 mol% and epoxy compound at the end
10 to 50 mol% of the compound (B-3) having no Si group
It is a halogen-based flame retardant consisting of. (B) component has halo
Examples of the gen element X include bromine and chlorine,
Bromine is preferred for obtaining a high flame retardant effect. I in (Equation 1) is
It is an integer in the range of 1 to 4, but 2 is preferable. Also,
n is an integer of 0 or more. (B) Number average value of n in the component
Is preferably 0 to 30, more preferably 0 to 20, and
It is preferably 0 to 15. For (B-2) and (B-3) components
Included group -Z is phenolic compound, carboxylic acid
Ring-opening addition to epoxy groups such as compounds and amine compounds
This group is generated when various reagents are reacted.
It is preferably manufactured. [0011] [Chemical 6] Here, X represents a halogen atom such as bromine or chlorine. High difficulty
X is preferably bromine in order to obtain a flame effect. Well
J is an integer in the range of 0 to 5, preferably 0 to 3, and 2 to 3
Is more preferable. When j exceeds 3, thermal stability and light resistance are improved.
descend. The content of the component (B-1) in the component (B) is 10 to 40 mol.
%, Preferably 10-35 mol%, more preferably 15-30
Mol%, the content of the component (B-2) is 30 to 70 mol%,
It is preferably 35 to 60 mol%, more preferably 40 to 50 mol%
The content of the component (B-3) is 10 to 50 mol%, preferably
Is 15 to 45 mol%, more preferably 20 to 40 mol%.
(However, the content rates of (B-1) component, (B-2) component and (B-3) component
Is 100 mol%). The component (B-1) is deteriorated by light irradiation,
Epoxy groups on both ends of which halogens are liberated when exposed to light
Are captured and have the effect of suppressing photodegradation.
The degree of photodegradation of the minute is low. Component (B-1) is flame retardant according to the present invention
It contributes to good light resistance of the resin composition. But (B-
1) If the component content is less than 10 mol%, its effect is sufficient
It does not develop and the light resistance decreases. On the other hand, the epoxy group is a metal
Has a high adhesiveness, which reduces mold releasability. At both ends
The component (B-1) having an epoxy group is a component (B-2) or a component (B-3).
The mold releasability is remarkably reduced as compared with the above. (B-1) component
If it exceeds 40 mol%, the releasability will deteriorate and molding defects will occur.
There is a risk of rubbing. Component (B-2) is also an epoxy group similar to component (B-1)
Since it has the effect of suppressing photodegradation,
Contributes to light. However, the content of component (B-2) is 30 mol.
%, The epoxy group content in the resin composition will decrease.
However, the light resistance is reduced. On the other hand, the metal adhesion of component (B-2) is
It is significantly lower than the component (B-1), but the content of the component (B-2) is
If the amount exceeds 70 mol%, gold will be generated due to the influence of the terminal epoxy group.
Mold releasability is reduced. Component (B-3) has remarkable metal adhesion
It is low, and when it is added to the resin composition, the mold release is rather low.
Good mold release of the present invention, which has the effect of improving moldability
Contribute to sex. However, the content of component (B-3) is 10 mol%
When the amount is less than the above, metal with the above (B-1) component or (B-2) component
Insufficient to suppress adhesion. (B-3) component is epoki
It has a terminal that reacts with the silane group, but the bond generated by this reaction
Is unstable compared to the bond of the main chain, and it is necessary to prevent light deterioration and heat deterioration.
Cause For this reason, if there is a large amount of component (B-3), it is light-resistant and heat-stable.
Sex decreases. It is preferable if the content of component (B-3) exceeds 50 mol%.
Light resistance and heat stability cannot be obtained. (B-1) component, (B-2) component
And when the content rate of the component (B-3) satisfies the above range, gold
Obtain a flame-retardant resin composition with good mold releasability and light resistance
be able to. Thermoplastic resin in the flame-retardant resin composition of the present invention
The mixing ratio of the fat (A) and the flame retardant component (B) is (A)
60-98% by weight, preferably 70-98% by weight, more preferably
It is preferably 75 to 97% by weight, and the component (B) is 40 to 2% by weight.
30-30% by weight, more preferably 25-3% by weight
[However, (A) component + (B) component = 100% by weight]. (B)
If the blending ratio of the components is less than 2% by weight, sufficient flame retardancy is obtained.
Cannot be granted. In addition, the blending ratio of component (B) is 40
If the content exceeds 100% by weight, the impact resistance of the flame-retardant resin composition decreases.
I do. The present invention is a rubber-like resin contained in a flame-retardant resin composition.
Can be used without any particular limitation on the content of coalesced (a)
Is a balun for impact resistance and molding processability of flame-retardant resin composition.
The rubber-like polymerization in 100 parts by weight of the flame-retardant resin composition
The content of the body (a) is preferably 4 to 30 parts by weight, 5 to 25 parts by weight.
Parts are more preferred, 6-20 parts by weight are even more preferred.
Yes. The flame-retardant resin composition of the present invention is used as a flame retardant.
It contains the component (B), but as long as the component (B) is an essential component, it smells
And tetrabromobisphenol-A polycarbonate
Toligomer, ethylene bis (tetrabromophenyl
), Ethylenebistetrabromophthalimide, etc.
Rogen flame retardant, triphenyl phosphate and triphe
Organic phosphorus-based flame retardants such as nylphosphite, triazine-based
It is possible to use flame retardants, phosphorus / halogen flame retardants, etc.
it can. For the purpose of improving the flame retardant effect of the flame retardant component
Flame retardant aids can be used. Three flame retardant aids
Antimony oxide, antimony tetroxide, (colloidal) penta
Antimony oxide, sodium antimonate, phosphate
Antimony-containing compounds such as zimon, gold such as zinc stannate
A metal oxide may be mentioned. Of these flame retardant aids
Timon-based flame retardant aids are preferred, of which antimony trioxide
Is more preferred. Antimony flame retardant aid is halogen
Synergistically improve the flame retardancy of flame retardants. Flame retardant aid
Flame retardant resin composition ((A) component + (B) component) 100 parts
With respect to preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably
0.7 to 10 parts by weight, more preferably 0.8 to 8 parts by weight
It is a quantity part. If the addition amount is less than 0.5 parts by weight, flame retardant synergy
The effect cannot be fully imparted, and if it exceeds 15 parts by weight.
As a result, the impact resistance is significantly reduced. The resin composition melts upon combustion and drops with a flame.
The damage caused by the fire will be significant. This burning tree
Drip-resistant to flame-retardant resin composition to suppress oil dripping
Agents are used. In the flame-retardant resin composition of the present invention
Also, chlorinated polyethylene, vinyl chloride, polytetraflu
Halogenated polyolefin such as polyethylene, polydiene
Methyl siloxane, silicone rubber or resin
Syringe such as graft products obtained by graft polymerization of components
Corn compounds, polyphenylene oxide and phenol
Use compounds such as resins that undergo a crosslinking reaction when burned
be able to. Of these, halogenated polyophine is preferred.
New Among halogenated polyolefins, chlorinated polyester
Tylene is more preferred. In the present invention, commercially available salts
You can use all of the organic polyethyne, but drip resistance
From the balance of heat stability and chlorine content, chlorine content is 10 to 45% by weight
Chlorinated polyethylene is preferred, with a chlorine content of 15-40
Amount% is more preferable. The amount of anti-drip agent added is
Flame retardant resin composition (component (A) + component (B)) 100 parts by weight
It is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably
0.5 to 8 parts by weight. Less than 0.5 parts by weight is sufficient
The flame-retardant effect is not exhibited, and it is flame-retardant when it exceeds 10 parts by weight
Stability of the resin composition decreases. Further, the flame-retardant composition of the present invention contains other heat
Plastic resins such as polycarbonate resin, polyolefin
Resin, polyamide, polybutylene terephthalate,
Various synthetic resins such as polyethylene terephthalate,
If necessary, improve the dispersibility and compatibility of these
Incorporating compatibilizers such as soft polymers and block copolymers
can do. Also, various compounding agents may be added.
You can Examples of these compounding agents include 2,6
-Di-t-butyl-4-methylphenol, 2- (1-
Methylcyclohexyl) -4,6-dimethylpheno-
2,2-methylene-bis- (4-ethyl-6-t-
Butylphenol), 4,4'-thiobis- (6-t-
Butyl-3-methylphenol), dilaurylthiodip
Ropionate, tris (di-nonylphenyl) phospha
And antioxidants; pt-butylphenyl salicy
Rate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzo
Phenone, 2- (2'-hydroxy-4'-n-oct
UV absorption of (xyphenyl) benzotriazole, etc.
Agent; bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pipet
Light-resistant agent such as lysyl) sebacate; polyolefin type
Wax, ethylenebisstearylamide, hydrogenated
Castor oil, stearyl stearate, montanic acid wack
And lubricants such as oxidized polyethylene wax; Suzumare
Heat stabilizers such as sodium hydroxide and calcium stearate; high
Halogen scavengers such as dolotalcite and zeolite;
Stearoamidopropyl dimethyl-β-hydroxyethyl
Antistatic agents such as lumonium nitrate;
Colorants such as tongue and carbon black; Calcium carbonate
Glass, clay, silica, glass fiber, glass sphere, carbon
Fillers such as fibers; pigments and the like.
In addition, the flame-retardant resin composition of the present invention can be prepared by a conventional mixing method.
Obtained by using. For example, mix each component with a mixer
After that, it is melted and kneaded by an extruder and granulated. Each easier
It is also possible to directly melt and knead the components in a molding machine to form a molded product.
it can. [0018] EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples.
The present invention will be described below unless the gist thereof is exceeded.
It is not limited to the examples below.Synthesis of flame-retardant resin composition used in Examples and Comparative Examples
Minute The following rubber-reinforced resins were used in the examples and comparative examples.
Rubber-reinforced resins (a) and (d) are polybutadiene rubber-like.
Used as a polymer, in the presence of which styrene and acrylonitrile
It is a rubber-reinforced resin obtained by polymerizing tolyl. Rubber reinforced resin
(A) has a graft ratio of 80 and is composed of styrene and acrylonitrile.
Weight ratio of acrylonitrile in the copolymer of tolyl
(Hereinafter referred to as acrylonitrile content rate) is 25% by weight,
The rubber component content is 40% by weight. Rubber reinforced resin (b)
Has a graft ratio of 110 and an acrylonitrile content
Is 25% by weight and the rubber component content is 40% by weight. Examples and
The polymer (a) used in the comparative examples was styrene and acrylic.
A copolymer of ronitrile and 25% acrylonitrile content
The amount is%. The following flame retardants (a) are used in Examples and Comparative Examples.
~ (G) was used as a flame retardant. Flame retardant (a) ~ (c) is Tet
With diglycidyl ether of labromobisphenol-A
Tribromide was added to the polymer with tetrabromobisphenol-A.
It was obtained by reacting mophenol. Flame retardant (a)
Has a number average molecular weight Mn of 1700 and an epoxy group concentration E of 0.00
058 mol / g, acid value 0.1 KOH-mg / g, epoxy at both ends
24 mol% xy group-containing component, epoxy on one end
Group with tribromophenol added to the other end
50 mol% of component, tribromophenol added to both ends
It contains 26 mol% of the above components. Where epoxy group concentration E
Is the number of moles of terminal epoxy groups contained in 1 g of flame retardant.
However, the acid value is the water required to neutralize the acidic groups in 1 g of flame retardant.
Represents the weight (mg) of potassium oxide. Flame retardant (b) is several flat
The average molecular weight Mn is 2000 and the epoxy group concentration E is 0.00040 mol /
g, acid value 0.2 KOH-mg / g, and epoxy groups at both ends.
16 mol% of the components that have an epoxy group on one of the ends
Add a component with tribromophenol added to the other end to 48
Mol%, component with tribromophenol added to both ends
Is contained in an amount of 36 mol%. Flame retardant (C) has a number average molecular weight Mn
2000, epoxy group concentration E is 0.00010 mol / g, acid value is 0.1
KOH-mg / g, 1 component with epoxy groups at both ends
Mol%, with an epoxy group at one end and
18 mol% of the component added with bromophenol, both ends
Contains 81 mol% of tribromophenol-added component
I do. The flame retardant (d) is tetrabromobispheno
-A diglycidyl ether and tribromophenol
The compound obtained by reacting
0.00088 mol / g, acid value 0.1 KOH-mg / g, both ends
28 mol% of components with epoxy groups, epoxy at one end
It has a xy group and tribromophenol is added to the other end.
50 mol% of the ingredients, tribromophenol at both ends
It contains 22 mol% of the added component. Flame retardant (e) is tetra
Bromobisphenol-F diglycidyl ether and
Tribromo to polymer with trabromobisphenol-F
Obtained by reacting phenol with number average molecular weight Mn
1700, epoxy concentration E is 0.00060 mol / g, acid value is 0.2 K
OH-mg / g, with 26
Mol%, which has an epoxy group at one end and has an epoxy group at the other end.
50 mol% of the component added with libromophenol, both ends
Containing 24 mol% of components with tribromophenol added to
I do. Flame retardant (f) is tetrabromobisphenol-A
Diglycidyl Ether and Tetrabromobisphenol
-A polymer, number average molecular weight Mn is 1600, epoxy
The group concentration E is 0.00125 mol / g and the acid value is 0.1 KOH-mg / g.
It Flame retardant (G) is tetrabromobisphenol-A
Diglycidyl ether and tetrabromobisphenol-
It was obtained by reacting a polymer with A with dibromophenol.
Of. Number average molecular weight Mn is 2000, epoxy group concentration E
Is 0.00040 mol / g, acid value is 0.1 KOH-mg / g, both ends
16 mol% of the component having an epoxy group in the
It has a poxy group and dibromophenol is added to the other end.
48 mol% of flame retardant molecule, dibromophenone
Contains 36 mol% of flame-retardant molecules with added ruthenium. Flame retardant aid
As anti-drip agent using antimony trioxide
Chlorinated polyethylene was used. [0021]Method for making and evaluating flame-retardant resin composition The ingredients shown in Table 1 were prepared using an extruder with a barrel inner diameter of 50 mm.
Melt-kneading at a temperature of 190-220 ° C and pelletizing
And the flame-retardant resin composition used for the comparative example was created. Since
The evaluation used for specifically explaining the present invention is described below.
To describe.Mold releasability evaluation Using an injection molding machine, molding temperature 240 ° C, mold temperature 60 ° C,
15 cylinders so that the cushion amount is constant (6 mm)
-Shaped boss (inner diameter 2 mm, outer shape (top) 5 mm, outer diameter (root)
Part) 6mm, height 15mm) having flat plate (length 300mm, width 100m)
m, thickness 3 mm). Measured using a load sensor
In addition, the force that acts on the protruding pin when taking out the molded product,
It was used as a measure of mold releasability. Acting force on the protruding pin
The smaller the value, the better the mold releasability.Light resistance evaluation Flat plate (length 80mm, width 55mm, thickness 2.4m) using injection molding machine
m) and mold this product with a xenon lamp (maximum wavelength 3
(40 nm) changes the color tone when exposed to light for 300 hours.
The color difference was evaluated as ΔE. Those with small color tone changes are resistant
It was judged that the light property was good. All used for evaluation
The flame-retardant resin composition contains 100 parts by weight of the flame-retardant resin composition.
On the other hand, 1 part by weight of titanium oxide was added.
The flammable resin composition is not limited to those containing titanium oxide.
Absent. DifficultyFlammability rating Flame retardancy was evaluated according to UL-94. The test piece dimensions are
It was 125 mm long, 13 mm wide, and 2 mm thick. [0022]Description of the invention by examples and comparative examples As is apparent from Table 1, Examples 1 to 6 are claims of the present invention.
Is within the range, and the mold releasability is at a favorable level.
Sometimes it has good light resistance. On the other hand, Comparative Example 1
~ 3 is outside the scope of the claims of the present invention, mold release and light resistance
However, the quality of Examples 1 to 6 is not good. [0023] The flame-retardant resin composition of the present invention has mold releasability.
Is good and at the same time has good light resistance. this
Therefore, the flame-retardant resin composition of the present invention can be used for OA equipment, household electric appliances.
Even if it is used for a long time like a product, the change in color tone is small.
Is a resin material suitable for products that require
The mold releasability is extremely good, so the incidence of defects in the molding process
The industrial value is extremely high in that
Highly industrially extremely useful. [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者永井久男東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Hisao Nagai 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Nihon Gosei Rubber Co., Ltd.

Claims

Claims: 1. A flame-retardant resin composition (A) component comprising 60 to 98% by weight of the following component (A) and 40 to 2% by weight of the component (B); a rubbery polymer (a). In the presence of, aromatic vinyl or aromatic vinyl and a rubber-reinforced resin (A-1) obtained by polymerizing a monomer component (b) consisting of another monomer copolymerizable therewith, And / or a thermoplastic resin (B) component comprising a polymer (A-2) obtained by polymerizing the monomer component (b); a mixture of the compounds represented by Chemical Formula 1,
Compounds (B-1) 10 to 4 having epoxy groups at both ends
Halogen-based flame retardant consisting of 0 mol%, 30 to 70 mol% of a compound (B-2) having an epoxy group only on one end and 10 to 50 mol% of a compound (B-3) having no epoxy group at the end. , [Chemical 1] (Where X represents a halogen atom such as bromine or chlorine, and n
Is an integer greater than or equal to 0, i is an integer in the range of 1-4. Moreover, -R- is -C (CH
_{_{_{3) 2 -, - CH 2}}} - are same or different groups selected from the group consisting of, -R 'and -R "is embedded image The same or different groups selected from the group. However
-Z is a group generated when a reagent capable of ring-opening addition is reacted with an epoxy group such as a phenol compound, a carboxylic acid compound, an amine compound. )