JP4713811B2 - Flame-retardant styrenic resin composition and molded product therefrom - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、難燃性に優れると共に、耐熱性、機械物性、耐候性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
スチレン系樹脂は、その優れた成形加工性、機械特性、電気特性のゆえに、多方面にわたり使用されている。しかし易燃性であるため、ＯＡ機器、家電製品のハウジングおよび電気、電子関係の部品等に用いられる際には、樹脂の難燃化が必要になる。この難燃性に関してはＵＬ規格等により規制されており、近年種々の難燃化の手段が検討されている。その中においても家電製品のハウジング分野では、上記の難燃化規制及び耐熱性、機械物性、耐候性が求められ、これら全ての要求性能を満たすバランスのとれたスチレン系樹脂が求められている。
【０００３】
一般に、スチレン系樹脂の難燃化としては、デカブロモジフェニルオキサイドなどの高融点型ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモンを併用して使用することが知られている（特許文献１および特許文献２参照）。しかしながら、この難燃剤の欠点として流動性の低下、成形品の耐候性の劣化という問題があった。さらに、近年この難燃剤のある条件時に発生するガスの毒性が環境問題として取り上げられている。
【０００４】
また、ハロゲン化トリアジンを難燃剤として用いることが知られている（特許文献３〜特許文献５参照）。しかしながら、この難燃剤はスチレン系樹脂に添加した場合、溶融樹脂の流動性が高くなり過ぎ燃焼時にドリップが発生しやすく、ＵＬ−９４Ｖ試験のＶ−０レベルの難燃性を得るためには、多量の難燃剤が必要になり、コスト的にも問題があるうえ、難燃剤の熱安定性がよくないため、難燃樹脂の熱安定性が低下する問題があり、さらに、難燃剤の光安定性も良くないため難燃樹脂の耐候性が低下する等の問題があった。
【０００５】
また、スチレン系樹脂にハロゲン化カーボネート化合物を難燃剤として用いることが知られている（特許文献６および特許文献７参照）。しかしながら、ハロゲン化カーボネート化合物をスチレン系樹脂に用いて、難燃化すると、ハロゲン化カーボネート化合物自体の分解温度が高いために、難燃樹脂の燃焼試験時にグロー燃焼しやすく、また、非溶融系の樹脂組成物となり安定した難燃性を得るには多量の難燃剤が必要となりコスト的にも問題があるうえ、前述のグロー燃焼も発生しやすくなり、ハロゲン化カーボネート化合物単独での高度な難燃化には問題があった。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭６３−２６５９４２号公報
【特許文献２】
特開昭５８−０６５７４１号公報
【特許文献３】
特開昭４７−０２５２３２号公報
【特許文献４】
特開昭６３−１０８０６８号公報
【特許文献５】
特開平０３−０３４９７２号公報
【特許文献６】
特開平０６−１２８４３５号公報
【特許文献７】
特公昭５６−０２５９５３号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来技術の欠点を解消し、難燃性に優れると共に、耐熱性、機械物性、耐候性のバランスに優れたスチレン系樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、スチレン系樹脂に特定の２種のハロゲン系難燃剤および難燃助剤を組み合わせて配合することにより、ハロゲン系難燃剤の添加量を減少させ、上記目的を達成することを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。
【０００９】
すなわち、本発明によれば、（Ａ）スチレン系樹脂を少なくとも５０重量％含有する樹脂成分（Ａ成分）１００重量部、（Ｂ）ハロゲン化トリアジン化合物（Ｂ成分）２〜２０重量部、（Ｃ）ハロゲン化カーボネート化合物（Ｃ成分）２〜２０重量部および（Ｄ）無機系難燃助剤（Ｄ成分）１〜１２重量部からなり、かつＢ成分とＣ成分との合計量が１２〜２２重量部であり、Ｂ成分とＣ成分との割合が重量比で１：８〜８：１の範囲である難燃性スチレン系樹脂組成物が提供される。
【００１０】
本発明の樹脂成分（Ａ成分）は、スチレン系樹脂（Ａ−１成分）を少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらに好ましくは少なくとも９０重量％含有する樹脂成分である。特に好ましくはスチレン系樹脂から実質的になる樹脂成分である。
【００１１】
前記スチレン系樹脂（Ａ−１成分）の他に他の樹脂成分（Ａ−２成分）を含有していてもよい。他の樹脂成分（Ａ−２成分）はＡ成分に基づいて５０重量％以下であり、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下である。また、Ａ−２成分を使用する場合、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％以上、特に好ましくは５重量％以上である。
【００１２】
前記スチレン系樹脂（Ａ−１成分）としては、スチレン、α−メチルスチレン及びｐ−メチルスチレン等のスチレン誘導体の単独重合体又は共重合体、これらの単量体とアクリロニトリル、メチルメタクリレート等のビニルモノマーとの共重合体、ポリブタジエン等のジエン系ゴム、エチレン・プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムなどにスチレン及び／又はスチレン誘導体、又はスチレン及び／又はスチレン誘導体と他のビニルモノマーをグラフト重合させたものである。
【００１３】
かかるスチレン系樹脂の具体例としては、例えばポリスチレン、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、水添スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体（水添ＳＢＳ）、水添スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）等の樹脂、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００１４】
これらのスチレン系樹脂のなかでも、耐衝撃性ポリスチレンが特に好ましく用いられる。耐衝撃性ポリスチレンは、通常“ＨＩＰＳ”と称される衝撃性の改良されたポリスチレン樹脂である。一般的には、ＨＩＰＳはゴム変性されたポリスチレン樹脂を意味する。
【００１５】
かかるゴム変性ポリスチレン樹脂は主に芳香族ビニル系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル単量体を必須成分とする単量体混合物を加えて公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合または乳化重合することにより得られる。
【００１６】
前記ゴム状重合体の例としては、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴムおよび上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、およびエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特にジエン系ゴムが好ましい。
【００１７】
上記ゴム状重合体の存在下に重合させるグラフト共重合可能な単量体混合物中の必須成分である芳香族ビニル単量体は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン等であり、スチレンが最も好ましい。
【００１８】
上記ゴム変性ポリスチレン樹脂中のゴム状重合体成分は、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは２〜４０重量％である。グラフト共重合可能な単量体混合物は、好ましくは９９〜５０重量％、より好ましくは９８〜６０重量％である。この範囲内では得られる樹脂組成物の耐熱性、耐衝撃性および剛性のバランスが向上し、また、不飽和結合が少なく酸化され難くなり熱安定性に優れるため好ましい。
【００１９】
上記ゴム変性スチレン系樹脂の分子量の尺度である還元粘度ηsp／Ｃ（０．５ｇ／ｄｌのトルエン溶液を３０℃で測定）は、好ましくは０．２〜１．５ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．４〜１．３ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．６〜１．１ｄｌ／ｇである。ゴム変性スチレン系樹脂の還元粘度ηsp／Ｃに関する上記条件を満たすための手段としては、重合開始材料、重合温度、連鎖移動剤量の調整等を挙げることができる。還元粘度が高くなると耐熱性および耐衝撃性に優れる。
【００２０】
また、Ａ−２成分としての樹脂成分としては、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およびフェノール樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。なかでも、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂またはフェノール樹脂が好適である。
【００２１】
本発明で用いられるＢ成分のハロゲン化トリアジン化合物としては、下記式（１）で表されるハロゲン化トリアジン化合物が好適に用いられる。
【００２２】
【化３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、フェノキシル基またはハロゲン化フェノキシル基を示す。但し、Ｒ1、Ｒ2またはＲ3の少なくとも１つはハロゲン化アルキル基またはハロゲン化フェノキシル基である。）
Ｂ成分のハロゲン化トリアジン化合物において、上記式（１）中のアルキル基、フェノキシル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、フェノキシル、メチルフェノキシル等が挙げられ、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化フェノキシル基の具体例としては、ジブロモエチル、ジブロモプロピル、ジブロモフェノキシル、トリブロモフェノキシル等が挙げられる。Ｂ成分のハロゲン化トリアジン化合物として、２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）１，３，５−トリアジンが特に好ましく用いられる。
【００２４】
Ｂ成分のハロゲン化トリアジン化合物の製法は特に限定されるものではなく、特開昭４７−２５２３２号公報、特開昭６３−１０８０６８号公報、特開平３−３４９７２号公報等に記載された公知の方法を用いることができる。また、かかるハロゲン化トリアジン化合物は市販されており、例えば第一工業製薬（株）製の２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）１，３，５−トリアジン（商品名 ＳＲ−２４５）が挙げられ、これを本発明で使用することができる。
【００２５】
また、本発明で用いられるＣ成分のハロゲン化カーボネート化合物としては、下記式（２）で表される構成単位が全構成単位の少なくとも６０モル％で、比粘度が０．０１５〜０．１のハロゲン化カーボネート化合物が好適に用いられる。
【００２６】
【化４】
（式中、Ｘは臭素原子または塩素原子、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基、−ＳＯ2−または単結合である。）
Ｃ成分のハロゲン化カーボネート化合物において、前記式（２）中、Ｘは臭素原子または塩素原子、好ましくは臭素原子を示し、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数１〜４のアルキリデン基、−ＳＯ2−または単結合、好ましくはメチレン基、エチレン基、イソプロピリデン基または−ＳＯ2−、特に好ましくはイソプロピリデン基を示す。
【００２８】
Ｃ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、前記式（２）で表される構成単位が全構成単位の少なくとも６０モル％、好ましくは少なくとも８０モル％、さらに好ましくは少なくとも９０モル％である。特に好ましくは前記式（２）で表される構成単位から実質的になるハロゲン化カーボネート化合物である。
【００２９】
Ｃ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、好ましくは比粘度が０．０１５〜０．１の範囲であり、より好ましくは０．０１５〜０．０８の範囲である。ここで、ハロゲン化カーボネート化合物の比粘度は、温度２０℃で濃度０．７ｇ／ｄｌの塩化メチレン溶液でオストワルド粘度計により測定し、次式により算出したものである。
比粘度（ηsp）＝（ｔ−ｔ0）／ｔ0
（ｔ0は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数）
【００３０】
また、Ｃ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、その末端塩素量が０．３ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．２ｐｐｍ以下であることがより好ましい。ここで、末端塩素量は、試料を塩化メチレンに溶解し、４−（ｐ−ニトロベンジル）ピリジンを加えて末端塩素（末端クロロホーメート）と反応させ、これを紫外可視分光光度計（日立製作所製Ｕ−３２００）により測定して求めたものである。末端塩素量が０．３ｐｐｍ以下であると、ハロゲン化カーボネート化合物自体およびこれを樹脂に配合した樹脂組成物の熱安定性が良好となり好ましい。
【００３１】
また、Ｃ成分のハロゲン化カーボネート化合物は、その末端水酸基量が、該ハロゲン化カーボネート化合物の構成単位１モルに対して、０．０００５モル以下であることが好ましく、０．０００３モル以下であることがより好ましい。ここで、末端水酸基量は、試料を重クロロホルムに溶解し、1Ｈ−ＮＭＲ法により測定して求めたものである。末端水酸基量がハロゲン化カーボネート化合物の構成単位１モルに対して、０．０００５モル以下であると、ハロゲン化カーボネート化合物自体およびこれを樹脂に配合した樹脂組成物の熱安定性が良好となり好ましい。
【００３２】
また、前記ハロゲン化カーボネート化合物は、例えば特開２０００−２９７１４７号公報にて示される方法により製造できる。具体的には、ハロゲン置換二価フェノールを６０モル％以上含む二価フェノールのアルカリ水溶液とホスゲンとを有機溶媒および触媒の存在下反応させてハロゲン化カーボネート化合物を製造するに当り、
（１）．アルカリ化合物の使用量を該二価フェノールに対して０．９〜１．４倍モル、有機溶媒の使用量を該二価フェノール１００ｇに対して４０〜２５０ｍｌとして、且つ触媒として該二価フェノールに対して０．０１〜０．０５倍モルのアミン類触媒を存在させた混合液を調製し、
（２）．（１）の混合液に、該二価フェノールに対して１．１〜１．８倍モルのホスゲンを添加し、反応系のｐＨを９〜１２の範囲でホスゲン化反応させ、
（３）．（２）のホスゲン化後の反応液にアルカリ化合物を添加しｐＨ１２以上とし、且つ一価フェノールを添加し、次いで反応温度が３７〜４５℃の範囲で、且つ該温度範囲での反応時間が１０〜１２０分となる条件で反応させるハロゲン化カーボネート化合物の製造方法が採用できる。
【００３３】
ハロゲン置換二価フェノールを含む二価フェノールとホスゲンとの反応において、末端停止剤として一価フェノールが好ましく使用される。かかる末端停止剤としては、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、ペンタブロモフェノール等が好ましく用いられ、特に２，４，６−トリブロモフェノールおよびペンタブロモフェノールが好ましく用いられる。
【００３４】
また、かかるハロゲン化カーボネート化合物は市販されており、例えば帝人化成（株）製のテトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー（商品名ＦＧ−８５００、ＦＧ−７５００）が挙げられ、これらを本発明で使用することができる。
【００３５】
本発明で使用されるＤ成分の無機系難燃助剤は、臭素化合物との相互作用により難燃性を増加させるものであり、具体的には、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、三酸化硼素、硼酸亜鉛、赤燐等が挙げられ、なかでも三酸化アンチモンおよび五酸化アンチモンが特に好ましい。
【００３６】
本発明において、樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対するハロゲン化トリアジン化合物（Ｂ成分）の配合割合は２〜２０重量部であり、好ましくは３〜１７重量部であり、さらに好ましくは４〜１４重量部である。２重量部未満であると燃焼試験時にグローイングし易くなり好ましくなく、２０重量部を超えると燃焼試験時にドリップが発生しやすくなり好ましくない。
【００３７】
また、樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対するハロゲン化カーボネート化合物（Ｃ成分）の配合割合は２〜２０重量部であり、好ましくは３〜１７重量部であり、さらに好ましくは４〜１４重量部である。２重量部未満であると燃焼試験時にドリップが発生しやすくなり好ましくなく、２０重量部を超えると燃焼試験時にグローイングし易くなり好ましくない。
【００３８】
さらに、樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対する上記Ｂ成分と上記Ｃ成分との合計量は１２〜２２重量部であり、好ましくは１４〜２０重量部である。１２重量部未満であると燃焼性が不足し好ましくなく、２２重量部を超えると物性低下し、更にコスト的にも不利となり好ましくない。また、樹脂成分（Ａ成分）に対するＢ成分とＣ成分との配合割合は重量比で１：８〜８：１の範囲が好ましく、１：５〜５：１の範囲がより好ましく、１：３〜３：１の範囲が特に好ましい。
【００３９】
また、樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対する無機系難燃助剤（Ｄ成分）の配合割合は１〜１２重量部であり、好ましくは３〜１０重量部であり、さらに好ましくは５〜９重量部である。１重量部未満であると難燃性が不足し好ましくなく、１２重量部を超えると機械物性の低下、あるいはグローイングが発生しやすくなり好ましくない。また、樹脂成分（Ａ成分）に対するＢ成分とＣ成分との合計量とＤ成分との配合割合は重量比で５：１〜１．５：１の範囲が好ましく、３：１〜２：１の範囲が特に好ましい。
【００４０】
本発明では、ハロゲン化トリアジン化合物（Ｂ成分）およびハロゲン化カーボネート化合物（Ｃ成分）との混合物は、無機系難燃助剤（Ｄ成分）と併用してスチレン系樹脂に良好な耐熱性、機械物性、耐候性および難燃性を与える。
【００４１】
すなわち、本発明において、ハロゲン化トリアジン化合物（Ｂ成分）およびハロゲン化カーボネート化合物（Ｃ成分）からなり、Ｂ成分とＣ成分との割合が重量比で１：８〜８：１の範囲であり、好ましくは１：５〜５：１の範囲であり、特に好ましくは１：３〜３：１の範囲であるスチレン系樹脂用の難燃剤組成物が提供される。
【００４２】
また、ハロゲン化トリアジン化合物（Ｂ成分）、ハロゲン化カーボネート化合物（Ｃ成分）および無機系難燃助剤（Ｄ成分）からなり、Ｂ成分とＣ成分との割合が重量比で１：８〜８：１の範囲であり、好ましくは１：５〜５：１の範囲であり、特に好ましくは１：３〜３：１の範囲であり、且つＢ成分とＣ成分との合計量とＤ成分との割合が重量比で５：１〜１．５：１の範囲であり、好ましくは３：１〜２：１の範囲であるスチレン系樹脂用の難燃剤組成物が提供される。
【００４３】
本発明の樹脂組成物は、これらの各成分を上記配合割合で配合することにより製造される。配合方法は特に制限がなく、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、単軸押出機、二軸押出機等により混合混練する方法を適宜用いることができる。
【００４４】
また、本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で他の添加剤、例えば、着色剤、顔料、安定剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、充填剤、補強剤、発泡剤、その他の添加剤を所望により配合することができる。
【００４５】
本発明の難燃性樹脂組成物は、家電製品、事務機器、情報機器のハウジング等の種々の成形品を成形する材料として有用である。
【００４６】
【実施例】
以下に、実施例および比較例をあげて本発明を説明する。なお、以下の実施例および比較例において、種々のスチレン系樹脂組成物の諸性質を下記の方法により測定し評価した。
（１）難燃性：米国アンダーライターズ・ラボラトリー・インコーポレーション（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌｏｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．，Ｕ．Ｓ．Ａ）より出版された「ＵＬ９４安全規格：機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験」の７〜１０項目に記載の９４Ｖ−２、９４Ｖ−１、９４Ｖ−０（以下「Ｖ−２」、「Ｖ−１」、「Ｖ−０」と略する）の基準によった。
（２）荷重たわみ温度（ＨＤＴ）：ＩＳＯ ７５−１〜２記載の方法にて測定した。
（３）引張特性：ＩＳＯ ５２７−１〜２により引張降伏応力、引張破壊応力を測定した。
（４）曲げ特性：ＩＳＯ １７８により曲げ強さと曲げ弾性率を測定した。
（５）流動性：メルトボリュームレートはＩＳＯ １１３３により荷重３．８ｋｇ、温度２３０℃の条件で測定した。
（６）耐候性：サンシャインウェザーメーター（スガ試験機製ＷＥＬ−ＳＵＭ−ＨＣ（Ｈ））を用いてブラックパネル温度６３℃、雨ありの条件（１０２分の照射後、１８分間の照射及び水噴霧）にて色見本版（高さ９０ｍｍ×幅５０ｍｍ×厚み２ｍｍ（照射部））を５０時間、１００時間、２００時間、４００時間の試験時間にて促進試験を行った。
【００４７】
判定は、色見本版をＪＩＳ Ｚ ８７３０に従い、色差計（日本電色（株）製ＳＥ−２０００）を用いてＬ値を測定した。Ｌ値が高いほど耐候性が良好であることを示す。
（７）比粘度：乾燥した試料０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解し、オストワルド粘度計により２０℃で測定し、次式により算出した。
比粘度（ηsp）＝（ｔ−ｔ0）／ｔ0
（ｔ0は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数）
（８）末端塩素量（クロロホーメート量）：乾燥した試料を塩化メチレンに溶解し、４−（ｐ−ニトロベンジル）ピリジンを加えて末端塩素と反応させ、これを紫外可視分光光度計（日立製作所製Ｕ−３２００）により測定した。検出限界は０．２ｐｐｍである。
（９）末端水酸基量：乾燥した試料を重クロロホルムに溶解し、1Ｈ−ＮＭＲ法により測定した。検出限界は、ハロゲン化カーボネート化合物の構成単位１モルに対して０．０００３モルである。
【００４８】
［実施例１〜６］
スチレン系樹脂（耐衝撃性ポリスチレン樹脂；日本Ａ＆Ｍ（株）製Ｈ−９１５２）１００重量部に対して、ハロゲン化トリアジン化合物として２，４，６−トリス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）１，３，５−トリアジン（第一工業製薬（株）製 商品名 ＳＲ−２４５）、ハロゲン化カーボネート化合物としてテトラブロモビスフェノールＡカーボネートオリゴマー（帝人化成（株）製 商品名 ＦＧ−８５００；比粘度０．０２９、末端停止剤２，４，６−トリブロモフェノール使用、末端塩素量 検出限界以下、末端水酸基量 検出限界以下）および三酸化アンチモン（日本精鉱（株）製ＰＡＴＯＸ−Ｍ）を表１に示した割合で所定量混合し、シリンダー温度を１９０℃とした１５ｍｍφ２軸押出し機（Ｌ／Ｄ＝３０）で溶融押出しペレットを得、次いでこのペレットを用い、（株）日本製鋼所製７５トン射出成形機（シリンダー温度２１０℃、金型温度４０℃）により射出成形し、ＵＬ−９４Ｖ（３．２ｍｍ）の試験片を作成した。この試験片を用いて、燃焼性を測定した。結果を表１に示した。
【００４９】
【表１】
［比較例１〜６］
実施例１〜６で使用したスチレン系樹脂、ハロゲン化トリアジン化合物、ハロゲン化カーボネート化合物および三酸化アンチモンを表２に示した割合で所定量混合し、実施例１〜６と同様の手順により試験片を作成し燃焼性を測定した。結果を表２に示した。
【００５１】
【表２】
［実施例７］
実施例３と同様の組成の組成物をシリンダー温度を１９０℃とした１５ｍｍφ２軸押出し機（Ｌ／Ｄ＝３０）で溶融押出しペレットを得、次いでこのペレットを用い、（株）日本製鋼所製７５トン射出成形機（シリンダー温度２１０℃、金型温度４０℃）により射出成形し、引張り試験用（通称ＩＳＯダンベル）、曲げ試験およびＨＤＴ試験用（通称ＩＳＯバー）、および色見本板（縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚２ｍｍ）の試験片を作成した。これらの試験片を用いて、引張特性、曲げ特性、ＨＤＴ、耐候性の試験に供した。また、成形前のペレットを用いてメルトボリュームレートの試験に供した。結果を表３に示した。
【００５３】
［比較例７、８］
比較例３および比較例６と同様の組成の組成物を実施例７と同様の方法で各種試験片を作成し、各種試験に供した。結果を表３に示した。
【００５４】
【表３】
以上の結果より、本実施例によれば、ハロゲン化トリアジン化合物およびハロゲン化カーボネート化合物を併用して所定量使用することにより、得られたスチレン系樹脂組成物は機械物性を保持しつつ、それぞれ単独で使用するよりも少量で同等の難燃性が得られ、かつ耐候性がハロゲン化トリアジン化合物単独で使用する場合と比較して改善されることが明らかであり、低コストにてトータルバランスに優れた難燃性樹脂組成物を得ることができた。
【００５６】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、機械物性を保持しつつ、難燃性に優れると共に、耐候性が良く、低コストにてトータルバランスに優れた難燃性樹脂組成物を得ることができる。従って、本発明の樹脂組成物は、特に難燃性を要求される分野、具体的には家電製品、事務機器、情報機器のハウジング等に有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a styrene resin composition having excellent flame retardancy and excellent balance of heat resistance, mechanical properties, and weather resistance.
[0002]
[Prior art]
Styrenic resins are used in many fields because of their excellent moldability, mechanical properties, and electrical properties. However, since it is easily flammable, it is necessary to make the resin flame-retardant when used in OA equipment, housings for home appliances, and electrical and electronic parts. This flame retardancy is regulated by UL standards and the like, and various flame retarding means have been studied in recent years. Among them, in the housing field of home appliances, the above-mentioned flame retardant regulation and heat resistance, mechanical properties, and weather resistance are required, and a balanced styrene resin that satisfies all the required performances is required.
[0003]
Generally, it is known to use a high melting point halogen flame retardant such as decabromodiphenyl oxide in combination with antimony trioxide as a flame retardant for a styrene resin (see Patent Document 1 and Patent Document 2). ). However, the disadvantages of this flame retardant are the problem of reduced fluidity and deterioration of the weather resistance of the molded product. Furthermore, in recent years, the toxicity of gas generated under certain conditions of this flame retardant has been taken up as an environmental problem.
[0004]
In addition, it is known to use a halogenated triazine as a flame retardant (see Patent Documents 3 to 5). However, when this flame retardant is added to a styrene resin, the fluidity of the molten resin becomes too high and drip is likely to occur during combustion. In order to obtain flame retardancy at the V-0 level of the UL-94V test, A large amount of flame retardant is required, and there is a problem in terms of cost, and the thermal stability of the flame retardant is not good, so there is a problem that the thermal stability of the flame retardant resin decreases, and furthermore, the light stability of the flame retardant There was a problem that the weather resistance of the flame retardant resin was lowered due to poor performance.
[0005]
It is also known to use a halogenated carbonate compound as a flame retardant for a styrene resin (see Patent Document 6 and Patent Document 7). However, if a halogenated carbonate compound is used as a styrene resin to make it flame retardant, the decomposition temperature of the halogenated carbonate compound itself is high, so that it is easy to glow in the flame test of the flame retardant resin. A large amount of flame retardant is required to obtain a stable flame retardancy as a resin composition, and there is a problem in terms of cost. In addition, the above-mentioned glow combustion is likely to occur. There was a problem with the conversion.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 63-265942 [Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 58-065741 [Patent Document 3]
JP-A-47-025232 [Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 63-108068 [Patent Document 5]
Japanese Patent Laid-Open No. 03-034972 [Patent Document 6]
Japanese Patent Laid-Open No. 06-128435 [Patent Document 7]
Japanese Patent Publication No. 56-025953 [0007]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to provide a styrenic resin composition that eliminates the drawbacks of the prior art, has excellent flame retardancy, and has an excellent balance of heat resistance, mechanical properties, and weather resistance.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, as a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have formulated a combination of two specific halogen-based flame retardants and flame retardant assistants with a styrene-based resin. The inventors have found that the above object can be achieved by reducing the amount of added flame retardant, and the present invention has been completed.
[0009]
That is, according to the present invention, (A) 100 parts by weight of a resin component (component A) containing at least 50% by weight of a styrene resin, (B) 2 to 20 parts by weight of a halogenated triazine compound (component B), (C ) 2-20 parts by weight of a halogenated carbonate compound (C component) and (D) 1-12 parts by weight of an inorganic flame retardant aid (D component), and the total amount of the B component and the C component is 12-22. Ri parts der, 1 at a ratio weight ratio of the components B and C: 8 to 8: flame retardant styrene type resin composition is 1 ranges are provided.
[0010]
The resin component (component A) of the present invention contains styrene resin (component A-1) at least 50% by weight, preferably at least 60% by weight, more preferably at least 80% by weight, and even more preferably at least 90% by weight. It is a resin component. Particularly preferred is a resin component consisting essentially of a styrene resin.
[0011]
Other resin components (A-2 component) may be contained in addition to the styrene resin (A-1 component). The other resin component (component A-2) is 50% by weight or less based on the component A, preferably 40% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and particularly preferably 10% by weight or less. Moreover, when using A-2 component, Preferably it is 1 weight% or more, More preferably, it is 3 weight% or more, Most preferably, it is 5 weight% or more.
[0012]
Examples of the styrenic resin (component A-1) include homopolymers or copolymers of styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene and p-methylstyrene, these monomers and vinyl such as acrylonitrile and methyl methacrylate. Copolymers with monomers, diene rubbers such as polybutadiene, ethylene / propylene rubbers, acrylic rubbers, etc. that are graft-polymerized with styrene and / or styrene derivatives, or styrene and / or styrene derivatives and other vinyl monomers It is.
[0013]
Specific examples of such styrene resins include polystyrene, styrene / butadiene / styrene copolymer (SBS), hydrogenated styrene / butadiene / styrene copolymer (hydrogenated SBS), hydrogenated styrene / isoprene / styrene copolymer. Copolymer (SEPS), high impact polystyrene (HIPS), acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), methyl methacrylate / butadiene / styrene copolymer (MBS resin) Resins such as methyl methacrylate / acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (MABS resin), acrylonitrile / acrylic rubber / styrene copolymer (AAS resin), acrylonitrile / ethylene propylene rubber / styrene copolymer (AES resin), The mixtures thereof.
[0014]
Among these styrene resins, impact-resistant polystyrene is particularly preferably used. Impact resistant polystyrene is a polystyrene resin with improved impact properties commonly referred to as “HIPS”. In general, HIPS means a rubber-modified polystyrene resin.
[0015]
Such a rubber-modified polystyrene resin is a polymer in which a rubber-like polymer is dispersed in the form of particles in a matrix mainly composed of an aromatic vinyl polymer, and an aromatic vinyl monomer in the presence of the rubber-like polymer. It is obtained by adding a monomer mixture containing as an essential component and performing known block polymerization, block suspension polymerization, solution polymerization or emulsion polymerization.
[0016]
Examples of the rubber-like polymer include diene rubbers such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene), poly (acrylonitrile-butadiene), saturated rubber obtained by hydrogenation of the diene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, polybutyl acrylate. Examples thereof include acrylic rubbers such as ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), and diene rubbers are particularly preferable.
[0017]
The aromatic vinyl monomer that is an essential component in the graft copolymerizable monomer mixture that is polymerized in the presence of the rubbery polymer is, for example, styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, and the like. Styrene is most preferred.
[0018]
The rubbery polymer component in the rubber-modified polystyrene resin is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 40% by weight. The monomer mixture capable of graft copolymerization is preferably 99 to 50% by weight, more preferably 98 to 60% by weight. Within this range, the balance of heat resistance, impact resistance and rigidity of the obtained resin composition is improved, and there are few unsaturated bonds, and it is difficult to oxidize and is excellent in thermal stability.
[0019]
The reduced viscosity η sp / C (measured with a 0.5 g / dl toluene solution at 30 ° C.), which is a measure of the molecular weight of the rubber-modified styrene resin, is preferably 0.2 to 1.5 dl / g, and more Preferably it is 0.4-1.3 dl / g, More preferably, it is 0.6-1.1 dl / g. Examples of means for satisfying the above-described conditions regarding the reduced viscosity η sp / C of the rubber-modified styrene resin include adjustment of a polymerization starting material, a polymerization temperature, and a chain transfer agent amount. Higher reduced viscosity results in better heat resistance and impact resistance.
[0020]
Moreover, as a resin component as A-2 component, at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a polyphenylene ether resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, and a phenol resin is mentioned. Among these, polyphenylene ether resin, polycarbonate resin, or phenol resin is preferable.
[0021]
As the halogenated triazine compound of component B used in the present invention, a halogenated triazine compound represented by the following formula (1) is preferably used.
[0022]
[Chemical 3]
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a halogenated alkyl group, a phenoxyl group or a halogenated phenoxyl group, provided that R 1 , At least one of R 2 or R 3 is a halogenated alkyl group or a halogenated phenoxyl group.
In the halogenated triazine compound of the component B, specific examples of the alkyl group and phenoxyl group in the above formula (1) include methyl, ethyl, propyl, phenoxyl, methylphenoxyl and the like. Specific examples of the halogenated phenoxyl group include dibromoethyl, dibromopropyl, dibromophenoxyl, tribromophenoxyl and the like. As the component B halogenated triazine compound, 2,4,6-tris (2,4,6-tribromophenoxy) 1,3,5-triazine is particularly preferably used.
[0024]
The method for producing the halogenated triazine compound of component B is not particularly limited, and known methods described in JP-A-47-25232, JP-A-63-108068, JP-A-3-34972, etc. The method can be used. Such halogenated triazine compounds are commercially available, for example, 2,4,6-tris (2,4,6-tribromophenoxy) 1,3,5-triazine (commercial product) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Name SR-245), which can be used in the present invention.
[0025]
In addition, as the C component halogenated carbonate compound used in the present invention, the structural unit represented by the following formula (2) is at least 60 mol% of the total structural units, and the specific viscosity is 0.015 to 0.1. A halogenated carbonate compound is preferably used.
[0026]
[Formula 4]
(In the formula, X is a bromine atom or a chlorine atom, R 4 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylidene group having 1 to 4 carbon atoms, —SO 2 — or a single bond.)
In the halogenated carbonate compound of component C, in the formula (2), X represents a bromine atom or a chlorine atom, preferably a bromine atom, R 4 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkylidene having 1 to 4 carbon atoms. A group, —SO 2 — or a single bond, preferably a methylene group, an ethylene group, an isopropylidene group or —SO 2 —, particularly preferably an isopropylidene group.
[0028]
In the halogenated carbonate compound of component C, the structural unit represented by the formula (2) is at least 60 mol%, preferably at least 80 mol%, more preferably at least 90 mol% of all the structural units. Particularly preferred is a halogenated carbonate compound consisting essentially of the structural unit represented by the formula (2).
[0029]
The halogenated carbonate compound of component C preferably has a specific viscosity in the range of 0.015 to 0.1, more preferably in the range of 0.015 to 0.08. Here, the specific viscosity of the halogenated carbonate compound is measured with an Ostwald viscometer at a temperature of 20 ° C. with a methylene chloride solution having a concentration of 0.7 g / dl, and is calculated by the following equation.
Specific viscosity (η sp ) = (t−t 0 ) / t 0
(T 0 is the drop time of methylene chloride, t is the drop time of the sample solution)
[0030]
Further, the halogenated carbonate compound of component C preferably has a terminal chlorine content of 0.3 ppm or less, and more preferably 0.2 ppm or less. Here, the amount of terminal chlorine is obtained by dissolving a sample in methylene chloride and adding 4- (p-nitrobenzyl) pyridine to react with terminal chlorine (terminal chloroformate). It is obtained by measurement according to U-3200). When the amount of terminal chlorine is 0.3 ppm or less, the thermal stability of the halogenated carbonate compound itself and a resin composition in which the halogenated carbonate compound is blended in the resin is preferable.
[0031]
The component C halogenated carbonate compound preferably has a terminal hydroxyl group content of 0.0005 mol or less and 0.0003 mol or less with respect to 1 mol of the structural unit of the halogenated carbonate compound. Is more preferable. Here, the terminal hydroxyl group amount of a sample was dissolved in heavy chloroform are those obtained by measuring by 1 H-NMR method. When the amount of terminal hydroxyl groups is 0.0005 mol or less with respect to 1 mol of the structural unit of the halogenated carbonate compound, the thermal stability of the halogenated carbonate compound itself and a resin composition containing the compound is preferably improved.
[0032]
Moreover, the said halogenated carbonate compound can be manufactured by the method shown by Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-297147, for example. Specifically, in producing a halogenated carbonate compound by reacting an alkaline aqueous solution of a dihydric phenol containing 60 mol% or more of a halogen-substituted dihydric phenol with phosgene in the presence of an organic solvent and a catalyst,
(1). The amount of alkali compound used is 0.9 to 1.4 times the mole of the dihydric phenol, the amount of organic solvent used is 40 to 250 ml based on 100 g of the dihydric phenol, and the dihydric phenol as a catalyst. A mixed liquid in which 0.01 to 0.05 moles of amine catalyst was present was prepared,
(2). To the mixed solution of (1), 1.1 to 1.8 times moles of phosgene is added to the dihydric phenol, and the pH of the reaction system is phosgenated in the range of 9 to 12,
(3). An alkaline compound is added to the reaction solution after phosgenation in (2) to adjust the pH to 12 or more, and monohydric phenol is added. Then, the reaction temperature is in the range of 37 to 45 ° C., and the reaction time is 10 in the temperature range. The manufacturing method of the halogenated carbonate compound made to react on the conditions used for -120 minutes is employable.
[0033]
In the reaction of dihydric phenol containing halogen-substituted dihydric phenol with phosgene, monohydric phenol is preferably used as a terminal terminator. As such a terminal terminator, phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol, 2,4,6-tribromophenol, pentabromophenol and the like are preferably used, and in particular, 2,4,6-tribromophenol. And pentabromophenol are preferably used.
[0034]
Such halogenated carbonate compounds are commercially available, for example, tetrabromobisphenol A carbonate oligomers (trade names FG-8500, FG-7500) manufactured by Teijin Chemicals Ltd., and these are used in the present invention. Can do.
[0035]
The inorganic flame retardant aid of component D used in the present invention increases flame retardancy by interaction with a bromine compound, and specifically includes antimony trioxide, antimony pentoxide, boron trioxide. Zinc borate, red phosphorus, and the like, and antimony trioxide and antimony pentoxide are particularly preferable.
[0036]
In the present invention, the blending ratio of the halogenated triazine compound (component B) to 100 parts by weight of the resin component (component A) is 2 to 20 parts by weight, preferably 3 to 17 parts by weight, more preferably 4 to 14 parts. Parts by weight. If it is less than 2 parts by weight, it tends to grow during the combustion test, which is not preferable, and if it exceeds 20 parts by weight, drip tends to occur during the combustion test, which is not preferable.
[0037]
The blending ratio of the halogenated carbonate compound (component C) to 100 parts by weight of the resin component (component A) is 2 to 20 parts by weight, preferably 3 to 17 parts by weight, more preferably 4 to 14 parts by weight. It is. If it is less than 2 parts by weight, drip tends to occur during the combustion test, which is not preferable, and if it exceeds 20 parts by weight, it tends to grow during the combustion test.
[0038]
Furthermore, the total amount of the component B and the component C relative to 100 parts by weight of the resin component (component A) is 12 to 22 parts by weight, preferably 14 to 20 parts by weight. If the amount is less than 12 parts by weight, the combustibility is insufficient, which is not preferable. Further, the blending ratio of the B component and the C component with respect to the resin component (A component) is preferably in the range of 1: 8 to 8: 1, more preferably in the range of 1: 5 to 5: 1, and 1: 3. A range of ˜3: 1 is particularly preferred.
[0039]
The blending ratio of the inorganic flame retardant aid (component D) to 100 parts by weight of the resin component (component A) is 1 to 12 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, and more preferably 5 to 9 parts. Parts by weight. When the amount is less than 1 part by weight, the flame retardancy is insufficient, which is not preferable. When the amount exceeds 12 parts by weight, mechanical properties are deteriorated or glowing tends to occur. Further, the blending ratio of the total amount of the B component and the C component to the resin component (A component) and the D component is preferably in the range of 5: 1 to 1.5: 1 by weight ratio, and 3: 1 to 2: 1. The range of is particularly preferable.
[0040]
In the present invention, the mixture of the halogenated triazine compound (component B) and the halogenated carbonate compound (component C) is used in combination with an inorganic flame retardant aid (component D) to provide good heat resistance and mechanical properties for the styrene resin. Gives physical properties, weather resistance and flame resistance.
[0041]
That is, in the present invention, it comprises a halogenated triazine compound (component B) and a halogenated carbonate compound (component C), and the ratio of the component B to the component C is in the range of 1: 8 to 8: 1 by weight ratio, There is provided a flame retardant composition for styrenic resins, preferably in the range of 1: 5 to 5: 1, particularly preferably in the range of 1: 3 to 3: 1.
[0042]
Further, it comprises a halogenated triazine compound (component B), a halogenated carbonate compound (component C) and an inorganic flame retardant aid (component D), and the ratio of the component B to the component C is 1: 8 to 8 by weight. : 1, preferably in the range of 1: 5 to 5: 1, particularly preferably in the range of 1: 3 to 3: 1, and the total amount of the B component and the C component and the D component Is provided in the range of 5: 1 to 1.5: 1 by weight, preferably 3: 1 to 2: 1.
[0043]
The resin composition of this invention is manufactured by mix | blending each of these components with the said mixture ratio. The mixing method is not particularly limited, and a method of mixing and kneading with a Henschel mixer, a tumbler mixer, a super mixer, a Banbury mixer, a kneader, a roll, a single screw extruder, a twin screw extruder, or the like can be appropriately used.
[0044]
In addition, the resin composition of the present invention includes other additives such as colorants, pigments, stabilizers, plasticizers, lubricants, ultraviolet absorbers, fillers, reinforcing agents, and the like within a range not to impair the purpose of the present invention. A foaming agent and other additives can be blended as desired.
[0045]
The flame-retardant resin composition of the present invention is useful as a material for molding various molded products such as home appliances, office equipment, and information equipment housings.
[0046]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. In the following Examples and Comparative Examples, various properties of various styrene resin compositions were measured and evaluated by the following methods.
(1) Flame retardancy: 7 to 7 of “UL94 safety standard: Combustion test of plastic material for parts of equipment” published by Underwriters Laboratories Inc., USA Based on the criteria of 94V-2, 94V-1, 94V-0 (hereinafter abbreviated as “V-2”, “V-1”, “V-0”) described in 10 items.
(2) Deflection temperature under load (HDT): Measured by the method described in ISO 75-1 or 2.
(3) Tensile properties: Tensile yield stress and tensile fracture stress were measured according to ISO 527-1 and ISO-2.
(4) Flexural properties: The flexural strength and flexural modulus were measured according to ISO 178.
(5) Flowability: The melt volume rate was measured by ISO 1133 under the conditions of a load of 3.8 kg and a temperature of 230 ° C.
(6) Weather resistance: using a sunshine weather meter (WEL-SUM-HC (H) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) under conditions with a black panel temperature of 63 ° C. and rain (irradiation for 102 minutes and irradiation with water for 18 minutes) The color sample plate (height 90 mm × width 50 mm × thickness 2 mm (irradiation part)) was subjected to an acceleration test at a test time of 50 hours, 100 hours, 200 hours, and 400 hours.
[0047]
The determination was made by measuring the L value of the color sample plate according to JIS Z 8730 using a color difference meter (SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). A higher L value indicates better weather resistance.
(7) Specific viscosity: 0.7 g of a dried sample was dissolved in 100 ml of methylene chloride, measured at 20 ° C. with an Ostwald viscometer, and calculated according to the following formula.
Specific viscosity (η sp ) = (t−t 0 ) / t 0
(T 0 is the drop time of methylene chloride, t is the drop time of the sample solution)
(8) Amount of terminal chlorine (chloroformate amount): The dried sample was dissolved in methylene chloride, and 4- (p-nitrobenzyl) pyridine was added to react with the terminal chlorine. It was measured by Seisakusho U-3200). The detection limit is 0.2 ppm.
(9) Terminal hydroxyl group content: The dried sample was dissolved in deuterated chloroform and measured by 1 H-NMR method. The detection limit is 0.0003 mol with respect to 1 mol of the structural unit of the halogenated carbonate compound.
[0048]
[Examples 1 to 6]
2,4,6-Tris (2,4,6-tribromophenoxy) as a halogenated triazine compound with respect to 100 parts by weight of styrene resin (impact polystyrene resin; H-9152 manufactured by Japan A & M Co., Ltd.) 1,3,5-triazine (trade name SR-245 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), tetrabromobisphenol A carbonate oligomer (trade name FG-8500 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) as the halogenated carbonate compound; specific viscosity 0 .029, terminal terminator 2,4,6-tribromophenol used, terminal chlorine content below detection limit, terminal hydroxyl group content below detection limit) and antimony trioxide (Nippon Seiko Co., Ltd. PATOX-M) The mixture was mixed in a predetermined amount at the ratio shown in Fig. 1, and melt-extruded pellets with a 15 mmφ twin-screw extruder (L / D = 30) with a cylinder temperature of 190 ° C. Next, using this pellet, it was injection-molded with a 75-ton injection molding machine (cylinder temperature 210 ° C., mold temperature 40 ° C.) manufactured by Nippon Steel, Ltd., and a test piece of UL-94V (3.2 mm) It was created. Using this test piece, flammability was measured. The results are shown in Table 1.
[0049]
[Table 1]
[Comparative Examples 1-6]
A predetermined amount of the styrenic resin, halogenated triazine compound, halogenated carbonate compound and antimony trioxide used in Examples 1 to 6 were mixed in the proportions shown in Table 2, and a test piece was prepared in the same manner as in Examples 1 to 6. And combustibility was measured. The results are shown in Table 2.
[0051]
[Table 2]
[Example 7]
A composition having the same composition as in Example 3 was melt-extruded pellets with a 15 mmφ twin-screw extruder (L / D = 30) with a cylinder temperature of 190 ° C., and then this pellet was used to make 75 manufactured by Nippon Steel Works, Ltd. Ton injection molding machine (cylinder temperature 210 ° C, mold temperature 40 ° C), tensile test (commonly known as ISO dumbbell), bending test and HDT test (commonly known as ISO bar), and color sample plate (vertical 90mm × A test piece having a width of 50 mm and a thickness of 2 mm was prepared. These test pieces were used for tests of tensile properties, bending properties, HDT, and weather resistance. Moreover, it used for the test of the melt volume rate using the pellet before shaping | molding. The results are shown in Table 3.
[0053]
[Comparative Examples 7 and 8]
Various test pieces were prepared from the compositions having the same compositions as in Comparative Example 3 and Comparative Example 6 in the same manner as in Example 7 and used for various tests. The results are shown in Table 3.
[0054]
[Table 3]
From the above results, according to the present example, by using a predetermined amount in combination of the halogenated triazine compound and the halogenated carbonate compound, the obtained styrenic resin composition can be used independently while maintaining the mechanical properties. It is clear that the same flame retardancy can be obtained in a smaller amount than in the case of using the halogenated triazine compound, and that the weather resistance is improved compared to the case of using the halogenated triazine compound alone, and it is excellent in total balance at low cost. A flame retardant resin composition could be obtained.
[0056]
【The invention's effect】
The resin composition of the present invention can provide a flame retardant resin composition that is excellent in flame retardancy while maintaining mechanical properties, has good weather resistance, and is excellent in total balance at low cost. Therefore, the resin composition of the present invention is particularly useful in fields requiring flame retardancy, specifically, home appliances, office equipment, information equipment housings, and the like.
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