JP2005212352A - Agricultural laminated film and its production method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、農業用積層フィルム及びその製造方法に関し、さらに詳しくは、優れた機械特性を有する農業用積層フィルムであり、かつ、その透明性が高められた、優れた透明性をもつ農業用積層フィルム及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an agricultural laminated film and a method for producing the same, and more particularly, an agricultural laminated film having excellent mechanical properties, and an agricultural laminate having excellent transparency with improved transparency. The present invention relates to a film and a manufacturing method thereof.
エチレン−α−オレフィン共重合体（より正確には直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体とも言われる。）は、いわゆる活性点がマルチサイトであるマルチサイト触媒を使用して、重合反応条件としては、温度が０〜２５０℃、圧力が高圧の場合５０ＭＰａ以上、中圧の場合１０〜５０ＭＰａ、あるいは低圧の場合常圧〜１０ＭＰａのいずれかの条件で、溶液重合法、懸濁重合法、スラリー重合法あるいは気相重合法等により製造されていた。 The ethylene-α-olefin copolymer (more precisely, also referred to as a linear ethylene-α-olefin copolymer) uses a multisite catalyst whose so-called active sites are multisites, and polymerization reaction conditions. As a temperature polymerization of 0 to 250 ° C., a pressure of 50 MPa or higher when the pressure is high, a medium pressure of 10 to 50 MPa, or a low pressure of normal pressure to 10 MPa, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, It was manufactured by a slurry polymerization method or a gas phase polymerization method.
しかしながら、このエチレン−α−オレフィン共重合体を成形して得られるフィルムの透明性は、不十分であった。
そのため、線状ポリエチレンと酢酸ビニル含量が１０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と酢酸ビニル含量が１０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体とを含む樹脂組成物が提案され（特許文献１参照。）、極性基を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体と無極性の線状ポリエチレンを混合する場合の相溶性の悪さによる透明性の劣化を、酢酸ビニル含量が異なる２種類のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用することにより、改善する技術が開示されている。
However, the transparency of the film obtained by molding this ethylene-α-olefin copolymer was insufficient.
Therefore, a resin composition comprising linear polyethylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10% by weight or more, and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10% by weight or less has been proposed (patent) Reference 1)), transparency deterioration due to poor compatibility when mixing an ethylene-vinyl acetate copolymer having a polar group and a non-polar linear polyethylene, Techniques have been disclosed for improvement by using vinyl acetate copolymers.
近年、活性点が同種のシングルサイト触媒（メタロセン系触媒とも言われる。）が開発され、この触媒を使用したエチレン−α−オレフィン共重合体が上市されるようになった。
シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、優れた機械特性（フィルムの強度、耐傷つき性等）をもつので、これを利用した農業用積層フィルムが数多く提案されている（例えば、特許文献２〜４参照。）。
例えば、特許文献２では、外層と内層からなる２層、または外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される農業用積層フィルムの外層又は内層の少なくとも一方に、メタロセン系触媒を用いて調製されたエチレン−α−オレフィン共重合体を使用して、展張初期の光学特性および展張作業性に優れる効果が記載されている。
また、特許文献３では、メタロセン触媒で共重合して得られたエチレン−α−オレフィン共重合体からなる外層、特定の無機微粒子を含む酢酸ビニル含有量が１０〜２５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる中間層、酢酸ビニル含有量が１〜１０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる内層、及びこの内層表面に防曇性塗膜を設けた農業用積層フィルムが提案され、初期透明性に優れる効果が記載されている。
さらに、特許文献４では、中間層としてアクリル酸エチル含有量が３〜３０重量％であるエチレン−アクリル酸エチル共重合体からなる中間層と、メタロセン触媒を用いて重合させたエチレン−α−オレフィン共重合体からなる外層及び内層をもつ農業用積層フィルムが提案され、耐ブロッキング性、展張作業性、透明性等の効果が記載されている。
In recent years, single-site catalysts having the same active site (also referred to as metallocene catalysts) have been developed, and ethylene-α-olefin copolymers using this catalyst have been put on the market.
Since ethylene-α-olefin copolymers polymerized with a single-site catalyst have excellent mechanical properties (film strength, scratch resistance, etc.), many agricultural laminated films using this have been proposed ( For example, see Patent Documents 2 to 4.)
For example, in Patent Document 2, at least one of an outer layer or an inner layer of an agricultural laminated film composed of two layers consisting of an outer layer and an inner layer, or three or more layers consisting of an outer layer, one or more intermediate layers, and an inner layer, The use of an ethylene-α-olefin copolymer prepared using a catalyst describes the effect of excellent optical characteristics and workability in the initial stage of stretching.
In Patent Document 3, an outer layer made of an ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerization with a metallocene catalyst, ethylene-vinyl acetate containing 10 to 25% by weight of vinyl acetate containing specific inorganic fine particles. An intermediate layer made of a copolymer, an inner layer made of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 1 to 10% by weight, and an agricultural laminated film provided with an antifogging coating on the inner layer surface are proposed. The effect of excellent initial transparency is described.
Furthermore, in Patent Document 4, an intermediate layer composed of an ethylene-ethyl acrylate copolymer having an ethyl acrylate content of 3 to 30% by weight as an intermediate layer, and an ethylene-α-olefin polymerized using a metallocene catalyst. An agricultural laminated film having an outer layer and an inner layer made of a copolymer has been proposed, and effects such as blocking resistance, stretching workability, and transparency are described.
本発明者も、得られる農業用積層フィルムの透明性に関して、マルチサイト触媒を使用して重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体を成形して得られるフィルムに比べて、シングルサイト触媒を使用して重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体を成形して得られるフィルムの透明性が向上されることを確認したが、まだ、フィルムの透明性は不十分であり、さらに透明性の高い農業用積層フィルムの開発が求められていた。
本発明の目的は、上記の問題点に鑑み、シングルサイト触媒を使用して重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体による優れた機械特性や耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保した上で、さらに透明性を高めた農業用積層フィルム、及びその製造方法を提供することにある。 In view of the above problems, the object of the present invention is to provide excellent mechanical properties, blocking resistance, workability such as stretching workability, heat insulation, etc., by an ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a single site catalyst. It is providing the laminated film for agriculture which further improved transparency, while ensuring characteristics, such as a property, anti-fogging property, and weather resistance, and its manufacturing method.
本発明者らは、上記課題を解決すべく研究し、本発明を完成させた。 The present inventors have studied to solve the above problems and completed the present invention.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される積層フィルムであって、該外層又は内層の少なくとも一方の層は、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、酢酸ビニル含有量が１１〜２５重量％であることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
さらに、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、厚さが３０〜２００μｍであることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
That is, according to the first invention of the present invention, a laminated film composed of two layers composed of an outer layer and an inner layer, or three or more layers composed of an outer layer, one or more intermediate layers, and an inner layer, At least one of the inner layers is composed of an ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized with a single site catalyst (95 to 55% by weight) and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight. An agricultural laminated film comprising the ethylene resin composition (C) comprising 5 to 45% by weight of the combined body (B) is provided.
According to the second invention of the present invention, in the first invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer (B) has a vinyl acetate content of 11 to 25% by weight for agriculture. A laminated film is provided.
Furthermore, according to 3rd invention of this invention, thickness is 30-200 micrometers in 1st or 2nd invention, The laminated film for agriculture characterized by the above-mentioned is provided.
本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分であることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される積層フィルムは、共押出インフレーション成形してなるインフレーションフィルムであることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
さらに、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、外層は、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなり、１層以上の中間層は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）からなり、及び内層は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が３〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ）からなることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
According to a fourth invention of the present invention, in any one of the first to third inventions, the ethylene-based resin composition (C) is characterized in that the melt mass flow rate is 0.5 to 3 g / 10 min. An agricultural laminated film is provided.
According to the fifth invention of the present invention, in any one of the first to fourth inventions, the invention comprises two layers comprising an outer layer and an inner layer, or three or more layers comprising an outer layer, one or more intermediate layers and an inner layer. A laminated film for agriculture is provided, wherein the laminated film is an inflation film formed by coextrusion inflation molding.
Furthermore, according to the sixth invention of the present invention, in any one of the first to fifth inventions, the outer layer is made of an ethylene-based resin composition (C), and one or more intermediate layers have a melt mass flow rate. 0.5-3 g / 10 min, consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer (D) having a vinyl acetate content of 5-30 wt%, and the inner layer has a melt mass flow rate of 0.5-3 g / 10 min. An agricultural laminated film comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer (E) having a vinyl acetate content of 3 to 20% by weight is provided.
本発明の第７の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、外層及び内層は、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなり、並びに１層以上の中間層は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）からなることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
また、本発明の第８の発明によれば、第１〜７のいずれかの発明において、農業用積層フィルムの全体の厚さに対して、外層の厚さが１５〜３５％、１層以上の中間層の厚さが３０〜７０％、及び内層の厚さが１５〜３５％であることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
さらに、本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、さらに、外層又は内層の少なくとも一方の外表面に、防曇剤組成物（Ｆ）からなる被膜層が設けられていることを特徴とする農業用積層フィルムが提供される。
According to a seventh invention of the present invention, in any one of the first to fifth inventions, the outer layer and the inner layer are made of an ethylene-based resin composition (C), and the one or more intermediate layers are melt mass flow rates. A laminated film for agricultural use characterized by comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer (D) having a vinyl acetate content of 0.5 to 3 g / 10 min and a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight.
According to the eighth invention of the present invention, in any one of the first to seventh inventions, the outer layer has a thickness of 15 to 35%, one layer or more with respect to the total thickness of the agricultural laminated film. An agricultural laminated film is provided, wherein the intermediate layer has a thickness of 30 to 70% and the inner layer has a thickness of 15 to 35%.
Furthermore, according to the ninth invention of the present invention, in any one of the first to eighth inventions, a coating layer comprising the antifogging agent composition (F) is further formed on at least one outer surface of the outer layer or the inner layer. An agricultural laminated film characterized by being provided is provided.
一方、本発明の第１０の発明によれば、共押出インフレーション成形法により調製することを特徴とする第１〜８のいずれかの発明に係る農業用積層フィルムの製造方法が提供される。 On the other hand, according to the tenth invention of the present invention, there is provided a method for producing an agricultural laminated film according to any one of the first to eighth inventions, which is prepared by a coextrusion inflation molding method.
本発明は、上記した如く、外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上から構成される積層フィルムであって、該外層又は内層の少なくとも一方の層は、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなることを特徴とする農業用積層フィルムなどに係るものであるが、その好ましい態様として、次のものが包含される。
（１）第１の発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、直鎖状エチレン−ヘキセン−１共重合体であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（２）第１の発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、メルトマスフローレートが０．３〜１０ｇ／１０分であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（３）第１の発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（４）第１の発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の形状は、平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（５）第１の発明において、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比［（Ｍｗ）／（Ｍｎ）］が１．５〜５．０の範囲であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（６）第１の発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、メルトマスフローレートが０．３〜１０ｇ／１０分であることを特徴とする農業用積層フィルム。
（７）第１の発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の形状は、平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状であることを特徴とする農業用積層フィルム。
The present invention, as described above, is a laminated film composed of two layers consisting of an outer layer and an inner layer, or three or more layers consisting of an outer layer, one or more intermediate layers, and an inner layer, and at least one of the outer layer and the inner layer The layer is composed of 95 to 55% by weight of ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized by a single site catalyst, and 5 to 30% by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (B) 5 Although it relates to an agricultural laminated film characterized by comprising an ethylene-based resin composition (C) consisting of ˜45% by weight, preferred embodiments thereof include the following.
(1) In the first invention, the ethylene-α-olefin copolymer (A) is a linear ethylene-hexene-1 copolymer, and is an agricultural laminated film.
(2) In the first invention, the ethylene-α-olefin copolymer (A) has a melt mass flow rate of 0.3 to 10 g / 10 min, and is an agricultural laminated film.
(3) In the first invention, the ethylene-α-olefin copolymer (A) has a density of 0.880 to 0.940 g / cm 3 and is an agricultural laminated film.
(4) In 1st invention, the shape of an ethylene-alpha-olefin copolymer (A) is a pellet form whose average particle diameter is 2.0-7.0 mm, The laminated film for agriculture characterized by the above-mentioned.
(5) In the first invention, the ethylene-α-olefin copolymer (A) has a weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) ratio [(Mw) / (Mn)] of 1.5. Agricultural laminated film characterized by being in a range of ˜5.0.
(6) In the first invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer (B) has a melt mass flow rate of 0.3 to 10 g / 10 min, and is an agricultural laminated film.
(7) In 1st invention, the shape of an ethylene-vinyl acetate copolymer (B) is a pellet form whose average particle diameter is 2.0-7.0 mm, The laminated film for agriculture characterized by the above-mentioned.
上記のように、本発明は、農業用積層フィルムにおいて、外層又は内層の少なくとも一方の層がシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなることを特徴しているので、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の有する、機械特性や展張作業性を確保し、かつ各積層フィルム層に公知技術による保温剤、防曇剤、防霧剤、光安定剤等の配合剤の有効量を配合することができ、よって、これらの特性を損なうことなく、確保したまま、さらに、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなるフィルム層が高い透明性を持つので、これらの特徴を全て具備した優れた農業用積層フィルム及びその製造方法である。
従って、本発明の農業用積層フィルムは、促成栽培を目的としたハウス栽培、トンネル栽培、マルチ栽培等のためのフィルムとして好適に使用できる。
また、本発明の農業用積層フィルムの製造方法によれば、上記のように優れた特性、特に高透明性をもつ農業用積層フィルムを、容易に製造することができる。
As described above, the present invention provides an agricultural laminated film, wherein 95 to 55% by weight of an ethylene-α-olefin copolymer (A) in which at least one of the outer layer and the inner layer is polymerized with a single site catalyst, and acetic acid Since it is characterized by comprising an ethylene-based resin composition (C) comprising 5 to 45% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer (B) having a vinyl content of 5 to 30% by weight, it is polymerized with a single site catalyst. The obtained ethylene-α-olefin copolymer (A) has mechanical properties and stretch workability, and each laminated film layer has a heat retention agent, an antifogging agent, an antifogging agent, a light stabilizer and the like by a known technique. Since the film layer made of the ethylene resin composition (C) has a high transparency without compromising these characteristics, while ensuring, the film layer having high transparency can be blended. An excellent agricultural laminated film having all these characteristics and a method for producing the same.
Therefore, the laminated film for agriculture of the present invention can be suitably used as a film for house cultivation, tunnel cultivation, mulch cultivation, etc. for the purpose of forcing cultivation.
Moreover, according to the manufacturing method of the laminated film for agriculture of this invention, the laminated film for agriculture which has the above outstanding characteristics, especially high transparency can be manufactured easily.
以下、本発明の農業用積層フィルム及びその製造方法について詳細に説明する。 Hereinafter, the agricultural laminated film of the present invention and the production method thereof will be described in detail.
１．シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）
本発明で使用されるシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、シングルサイト触媒を使用して製造されたエチレンとα−オレフィンとの共重合体である。
α−オレフィンとしては、炭素数３〜１２のアルケンが挙げられ、具体的には、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。
これらの中では、炭素数が小さいと機械特性が不十分な場合があり、炭素数が大きいと製造コストが上昇するので、機械特性が良好で、製造コストも経済的な直鎖状エチレン−ヘキセン−１共重合体を好適に使用することができる。
1. Ethylene-α-olefin copolymer polymerized by single site catalyst (A)
The ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized with a single site catalyst used in the present invention is a copolymer of ethylene and α-olefin produced using a single site catalyst.
Examples of the α-olefin include alkenes having 3 to 12 carbon atoms, specifically, propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene-1, and dodecene-1. Etc.
Among these, if the carbon number is small, the mechanical properties may be insufficient, and if the carbon number is large, the production cost increases. Therefore, the linear ethylene-hexene has good mechanical properties and economical production costs. -1 copolymer can be preferably used.
このシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）のメルトマスフローレートが０．３〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５ｇ／１０分、更に好ましくは、１〜３ｇ／１０分であるものは、後述するエチレン系樹脂組成物（Ｃ）のメルトマスフローレートを、良好な共押出インフレーション成形性を付与するメルトマスフローレートに調節し易いので、望ましい。 The ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized with this single site catalyst has a melt mass flow rate of 0.3 to 10 g / 10 min, preferably 0.5 to 5 g / 10 min, more preferably 1 to What is 3 g / 10 minutes is desirable because the melt mass flow rate of the ethylene-based resin composition (C) described later can be easily adjusted to a melt mass flow rate imparting good coextrusion inflation moldability.
また、このシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の密度は、０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３が望ましい。密度が０．８８０ｇ／ｃｍ３未満であると、機械特性、特にフィルムの強度が低下し、一方、０．９４０ｇ／ｃｍ３を超えると、エチレン−酢酸ビニル共重合体との相溶性が低下し、透明性に影響が出るので望ましくない。 The density of the ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized with this single site catalyst is 0.880 to 0.940 g / cm 3 , preferably 0.900 to 0.930 g / cm 3 , 0.910 to 0.920 g / cm 3 is preferable. When the density is less than 0.880 g / cm 3 , the mechanical properties, particularly the strength of the film, is lowered. On the other hand, when it exceeds 0.940 g / cm 3 , the compatibility with the ethylene-vinyl acetate copolymer is lowered. This is undesirable because it affects transparency.
本発明で使用されるシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、上述したようにシングルサイト触媒で重合されたもので、詳しくは直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体とも言われるものである。
シングルサイト触媒は、活性点が同種（シングルサイト）のものであり、具体的には、メタロセン系触媒（カミンスキー触媒とも呼ばれる）を挙げることができ、この触媒の存在下で、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）を、溶液重合法、懸濁重合法、スラリー重合法、気相重合法のいずれかの方法で、０〜２５０℃の温度、及び高圧（５０ＭＰａ超）、中圧（１０〜５０ＭＰａ）又は低圧（常圧〜１０ＭＰａ未満）のいずれかの圧力で重合し製造することができる。
メタロセン系触媒としては、例えば、置換シクロペンタジエニル環をもつ遷移金属化合物から構成されるものが含まれる。具体的なメタロセン系触媒は、特開平８−１３４１２１号公報、特表平８−５０９７７３号公報、特表平８−５１０２９０号公報、特開平６−３０６１２１号公報又は特表平７−５００６２２号公報等に記載されている。メタロセン系触媒には、更に活性化共触媒を含めることができる。共触媒としては、高重合度又は低重合度のアルミノオキサン、特にメチルアルミノオキサンが好適である。また、いわゆる変性アルミノオキサンも共触媒として適している。
また、市販のシングルサイト触媒で重合された直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体も使用できる。例えば、ダウケミカルからアフィニティ及びエンゲージ、三井化学からエボリュー、宇部興産からユメリット、日本ポリケムからカーネル等の商標の各種品種が入手可能である。
The ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized with a single site catalyst used in the present invention is polymerized with a single site catalyst as described above, and more specifically, a linear ethylene-α-olefin. It is also called a copolymer.
The single site catalyst has the same active site (single site), and specific examples thereof include metallocene catalysts (also called Kaminsky catalysts). In the presence of this catalyst, ethylene-α- The olefin copolymer (A) is subjected to a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a slurry polymerization method, or a gas phase polymerization method at a temperature of 0 to 250 ° C., a high pressure (above 50 MPa), and a medium pressure ( 10 to 50 MPa) or a low pressure (normal pressure to less than 10 MPa) for polymerization and production.
Examples of the metallocene catalyst include those composed of transition metal compounds having a substituted cyclopentadienyl ring. Specific metallocene catalysts are disclosed in JP-A-8-134121, JP-A-8-509773, JP-A-8-510290, JP-A-6-306121, or JP-A-7-500622. Etc. are described. The metallocene-based catalyst can further include an activated cocatalyst. As the cocatalyst, an aluminoxane having a high polymerization degree or a low polymerization degree, particularly methylaluminoxane is suitable. So-called modified aluminoxane is also suitable as a cocatalyst.
A linear ethylene-α-olefin copolymer polymerized with a commercially available single site catalyst can also be used. For example, various varieties of trademarks such as affinity and engage from Dow Chemical, Evolue from Mitsui Chemicals, Umerit from Ube Industries, and Kernel from Nippon Polychem are available.
こうして得られるシングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）の形状は、平均粒径が０．０２ｍｍ未満の粉状、平均粒径が０．０２〜２．０ｍｍのグラニュラー状、平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状のいずれであってもよいが、取り扱い易さから平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状のものが好ましい。 The shape of the ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized by the single site catalyst thus obtained is a powder having an average particle size of less than 0.02 mm, and a granular having an average particle size of 0.02 to 2.0 mm. The pellets may have any of a pellet shape with an average particle size of 2.0 to 7.0 mm, but a pellet with an average particle size of 2.0 to 7.0 mm is preferred for ease of handling.
シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、チーグラー触媒、フィリップス触媒、スタンダード触媒等マルチサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体に比較して、狭い分子量分布、即ちサイズ排除クロマトグラフィーで測定された重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比、（Ｍｗ）／（Ｍｎ）が１．５〜５．０の範囲に入り、よって優れた機械特性をもつものである。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）は、本発明に係るエチレン系樹脂組成物（Ｃ）中で、単独あるいは２種以上混合して存在することができる。
The ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized with a single site catalyst is narrower than ethylene-α-olefin copolymers polymerized with a multi-site catalyst such as a Ziegler catalyst, a Phillips catalyst, or a standard catalyst. The molecular weight distribution, that is, the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) measured by size exclusion chromatography, (Mw) / (Mn) is in the range of 1.5 to 5.0, and thus excellent. It has mechanical properties.
The ethylene-α-olefin copolymer (A) can be present alone or in admixture of two or more in the ethylene resin composition (C) according to the present invention.
２．酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）
本発明で使用される酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体である。
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）は、高圧ラジカル重合法で製造される。
この酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）のメルトマスフローレートが、０．３〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５ｇ／１０分、更に好ましくは、１〜３ｇ／１０分であるものは、後述する（Ｃ）エチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレートを、良好な共押出インフレーション成形性を付与するメルトマスフローレートに調節し易いので、望ましい。
2. Ethylene-vinyl acetate copolymer (B) having a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight
The ethylene-vinyl acetate copolymer (B) having a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight used in the present invention is a copolymer of ethylene and vinyl acetate.
The ethylene-vinyl acetate copolymer (B) is produced by a high pressure radical polymerization method.
The melt mass flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer (B) having a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight is 0.3 to 10 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 5 g / 10 minutes, and more preferably. Is preferably 1 to 3 g / 10 minutes because the melt mass flow rate of the (C) ethylene-based resin composition described later can be easily adjusted to a melt mass flow rate imparting good coextrusion inflation moldability.
また、このエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）のコモノマー（酢酸ビニル）含有量は、５〜３０重量％であるが、好ましくは１１〜２５重量％、更に好ましくは１２〜２３重量％である。
酢酸ビニルコモノマー含有量が５重量％未満であると、得られるフィルムの透明性が上がらない。一方、３０重量％を超えると、エチレン系樹脂組成物（Ｃ）を調製する際に、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）との相溶性が低下し、均一なエチレン系樹脂組成物（Ｃ）が得られにくくなり、かつ透明性も向上されなくなり、好ましくない。
The ethylene-vinyl acetate copolymer (B) has a comonomer (vinyl acetate) content of 5 to 30% by weight, preferably 11 to 25% by weight, more preferably 12 to 23% by weight. .
When the vinyl acetate comonomer content is less than 5% by weight, the transparency of the resulting film does not increase. On the other hand, when it exceeds 30% by weight, the compatibility with the ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized with a single site catalyst is reduced when preparing the ethylene-based resin composition (C). It is difficult to obtain an ethylene-based resin composition (C), and transparency is not improved, which is not preferable.
酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル重合体（Ｂ）の形状は、平均粒径が０．０２ｍｍ未満の粉状、平均粒径が０．０２〜２．０ｍｍのグラニュラー状、平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状のいずれであってもよいが、取り扱い易さから平均粒径が２．０〜７．０ｍｍのペレット状のものが好ましい。 The ethylene-vinyl acetate polymer (B) having a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight is in the form of a powder having an average particle size of less than 0.02 mm and a granular shape having an average particle size of 0.02 to 2.0 mm. Any of pellets having an average particle diameter of 2.0 to 7.0 mm may be used, but pellets having an average particle diameter of 2.0 to 7.0 mm are preferable for ease of handling.
３．エチレン系樹脂組成物（Ｃ）
本発明で使用するエチレン系樹脂組成物（Ｃ）は、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、好ましくは９０〜６０重量％、更に好ましくは８５〜６５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％、好ましくは１０〜４０重量％、更に好ましくは１５〜３５重量％からなる。
酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の割合が５重量％未満であると、透明性を上げることが困難となる。一方、これが４５重量％を超えても、透明性を上げる作用が飽和すると同時にエチレン系樹脂組成物（Ｃ）の機械特性が低下するので、好ましくない。
3. Ethylene resin composition (C)
The ethylene-based resin composition (C) used in the present invention is an ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized with a single site catalyst (95) to 55% by weight, preferably 90 to 60% by weight, and more preferably. 85-65 wt%, and ethylene-vinyl acetate copolymer (B) having a vinyl acetate content of 5-30 wt%, 5-45 wt%, preferably 10-40 wt%, more preferably 15-35 wt% Consists of.
When the ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer (B) having a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight is less than 5% by weight, it is difficult to increase transparency. On the other hand, if it exceeds 45% by weight, the effect of increasing the transparency is saturated, and at the same time the mechanical properties of the ethylene-based resin composition (C) are deteriorated.
エチレン系樹脂組成物（Ｃ）のメルトマスフローレートは、０．５〜３ｇ／１０分、好ましくは０．７〜３ｇ／１０分、更に好ましくは１〜２ｇ／１０分が望ましい。
エチレン系樹脂組成物（Ｃ）は、このメルトマスフローレートの範囲に入るように、上記シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を、適宜選択し、配合すればよい。
エチレン系樹脂組成物（Ｃ）のメルトマスフローレートが０．５ｇ／１０分未満であると、成形性が低下し、均質なフィルムが得られなくなる。一方、３ｇ／１０分を超えると、得られるフィルムが柔らかくなり過ぎ、好ましくない。
The melt mass flow rate of the ethylene resin composition (C) is 0.5 to 3 g / 10 minutes, preferably 0.7 to 3 g / 10 minutes, and more preferably 1 to 2 g / 10 minutes.
The ethylene-based resin composition (C) has an ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized with the single-site catalyst and a vinyl acetate content of 5 to 30 so as to fall within the range of the melt mass flow rate. What is necessary is just to select suitably and mix | blend a weight% ethylene-vinyl acetate copolymer (B).
When the melt mass flow rate of the ethylene-based resin composition (C) is less than 0.5 g / 10 minutes, the moldability is lowered and a homogeneous film cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 3 g / 10 min, the resulting film becomes too soft, which is not preferable.
エチレン系樹脂組成物（Ｃ）は、各所定量のシングルサイト触媒で重合させたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、並びに必要に応じてその他の配合物を、例えば、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー又はタンブラーミキサー等で混合した後、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で、例えば１００〜１８０℃で溶融混練することにより製造される。その後、成形加工する場合の取り扱い易さから、ストランドカッター等を用いて、２．０〜７．０ｍｍ程度の平均粒径をもつペレットとして使用することが好ましい。 The ethylene-based resin composition (C) comprises an ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized with a predetermined amount of a single site catalyst, and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight. The blend (B) and other blends as necessary are mixed with, for example, a V-blender, ribbon blender, Henschel mixer or tumbler mixer, and then mixed with an extruder, kneader, Banbury mixer, etc., for example, 100 to 180. Manufactured by melt-kneading at 0 ° C. Then, it is preferable to use as a pellet with an average particle diameter of about 2.0-7.0 mm using a strand cutter etc. from the ease of handling in the case of shaping | molding.
なお、本発明の効果に係る作用機構については、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、その活性点が同種であることから、マルチサイト触媒で重合されたものと比較して、ポリマー中でコモノマーであるα−オレフィンの入り方がより均質であり、α−オレフィンが偏って存在していないと考えられ、また、得られるフィルムの透明性は、このα−オレフィンの偏りに大きく依存し、偏りが大きいと（α−オレフィンの入り方がより不均一であると）、透明性が低くなると考えられ、同時に、この部分の偏りがエチレン−酢酸ビニル共重合体との相溶性を低め、均一な配合物が得られにくくなると考えられる。したがって、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体と相溶性が良く、均一な組成物が得られ、エチレン−α−オレフィン共重合体の優れた機械特性を確保したまま、エチレン−酢酸ビニル共重合体の優れた高い透明性をエチレン系樹脂組成物（Ｃ）に付与し、これからなる層を有する農業用積層フィルム全体としての透明性を向上させることができると、推察される。 As for the mechanism of action according to the effect of the present invention, the ethylene-α-olefin copolymer polymerized with a single-site catalyst has the same active site, so it is compared with that polymerized with a multi-site catalyst. Thus, it is considered that the α-olefin, which is a comonomer in the polymer, is more homogeneous, and the α-olefin is not present unevenly, and the transparency of the obtained film is determined by the α-olefin. It depends greatly on the bias, and if the bias is large (when the α-olefin is more unevenly mixed), it is considered that the transparency is lowered, and at the same time, the bias of this portion is different from that of the ethylene-vinyl acetate copolymer. It is considered that the compatibility is lowered and it becomes difficult to obtain a uniform blend. Therefore, the ethylene-α-olefin copolymer polymerized with a single site catalyst has good compatibility with the ethylene-vinyl acetate copolymer, and a uniform composition is obtained, and the ethylene-α-olefin copolymer is excellent. In addition, the ethylene-vinyl acetate copolymer with excellent transparency is imparted to the ethylene-based resin composition (C) while maintaining its mechanical properties, improving the transparency of the entire agricultural laminated film having a layer composed thereof. It can be inferred that
４．メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）
本発明の実施態様の一つである３層からなる農業用積層フィルムの中間層を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、好ましくは０．８〜２ｇ／１０分、更に好ましくは１〜２ｇ／１０分であり、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％、好ましくは８〜２５重量％、更に好ましくは１０〜２０重量％である。エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）のメルトマスフローレートは、上記と同様に、成形性及びフィルムの柔らかさから決定されたものである。また、酢酸ビニル含有量は、５重量％未満では、フィルムの透明性や保温性を低下させることがあり、一方、３０重量％を超えると、得られるフィルムの機械特性及び耐熱性や成型加工時の安定性が低下する。
なお、外層及び内層がエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなり、かつ１層以上の中間層がこのエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｄ）からなる農業用積層フィルムは、更に、機械特性が優れたものとなる。
4). An ethylene-vinyl acetate copolymer (D) having a melt mass flow rate of 0.5 to 3 g / 10 min and a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight
The ethylene-vinyl acetate copolymer (D) constituting the intermediate layer of the three-layer agricultural laminated film which is one embodiment of the present invention has a melt mass flow rate of 0.5 to 3 g / 10 min, preferably Is 0.8-2 g / 10 min, more preferably 1-2 g / 10 min, and the vinyl acetate content is 5-30 wt%, preferably 8-25 wt%, more preferably 10-20 wt%. It is. Similarly to the above, the melt mass flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer (D) is determined from the moldability and the softness of the film. On the other hand, if the vinyl acetate content is less than 5% by weight, the transparency and heat retention of the film may be lowered. On the other hand, if the vinyl acetate content exceeds 30% by weight, the mechanical properties and heat resistance of the resulting film and during molding processing may be reduced. The stability of is reduced.
The agricultural laminated film in which the outer layer and the inner layer are made of an ethylene-based resin composition (C) and one or more intermediate layers are made of this ethylene-vinyl acetate copolymer (D) is further excellent in mechanical properties. It will be.
５．メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、酢酸ビニル含有量が３〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ）
本発明の実施態様の一つである３層からなる農業用積層フィルムの内層を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ）は、メルトマスフローレートが０．５〜３ｇ／１０分、好ましくは０．８〜２ｇ／１０分、更に好ましくは１〜２ｇ／１０分であり、及び酢酸ビニル含有量が３〜２０重量％、好ましくは３〜１８重量％、更に好ましくは４〜１０重量％である。エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ）のメルトマスフローレートは、上記と同様に、成形性及びフィルムの柔らかさから決定されたものである。また、酢酸ビニル含有量は、３重量％未満であると、フィルムの透明性が劣化することがあり、一方、２０重量％を超えると、得られるフィルムのブロッキング性が劣化し、展張作業性も低下する。
5). An ethylene-vinyl acetate copolymer (E) having a melt mass flow rate of 0.5 to 3 g / 10 min and a vinyl acetate content of 3 to 20% by weight
The ethylene-vinyl acetate copolymer (E) constituting the inner layer of the three-layer agricultural film which is one of the embodiments of the present invention has a melt mass flow rate of 0.5 to 3 g / 10 min, preferably 0.8-2 g / 10 min, more preferably 1-2 g / 10 min, and vinyl acetate content 3-20 wt%, preferably 3-18 wt%, more preferably 4-10 wt% is there. The melt mass flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer (E) is determined from the moldability and the softness of the film, as described above. Further, if the vinyl acetate content is less than 3% by weight, the transparency of the film may be deteriorated. On the other hand, if the vinyl acetate content exceeds 20% by weight, the blocking property of the obtained film is deteriorated, and the workability of stretching is also improved. descend.
６．その他の配合剤
本発明の農業用積層フィルムを構成する各層には、それぞれ公知の配合剤の有効量を、本発明の効果が損なわれない範囲で配合することができる。
配合剤としては、保温剤、防曇剤、防霧剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、光安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、中和剤、着色剤、無機化合物、帯電防止剤、熱安定剤等を挙げることができる。
6). Other compounding agents Each layer constituting the agricultural laminated film of the present invention can be compounded with an effective amount of a known compounding agent within a range that does not impair the effects of the present invention.
Compounding agents include heat retention agents, antifogging agents, antifogging agents, antioxidants, UV stabilizers, light stabilizers, slip agents, antiblocking agents, neutralizing agents, colorants, inorganic compounds, antistatic agents, heat A stabilizer etc. can be mentioned.
保温剤を具体的に例示すると、含水シリカ、無水シリカ、合成シリカ、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ホウ素、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸リチウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸ジルコニウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、アルミニウムシリケートゲル、アルミノシリケートゲル、ハイドロタルサイト類等が挙げられ、その配合量は、樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部程度、好ましくは２〜１０重量部である。これらの保温剤の粒度は１〜１０μｍ程度である。これは、主に中間層に配合されることが多い。 Specific examples of the heat retaining agent include hydrous silica, anhydrous silica, synthetic silica, aluminum oxide, calcium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, boron oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and hydroxide. Lithium, calcium phosphate, magnesium phosphate, zinc carbonate, aluminum carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, lithium carbonate, zinc sulfate, aluminum sulfate, potassium sulfate, calcium sulfate, zirconium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, aluminum silicate gel , Aluminosilicate gel, hydrotalcite, and the like, and the blending amount is about 2 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. The particle size of these heat retaining agents is about 1 to 10 μm. This is often mainly blended in the intermediate layer.
また、防曇剤を具体的に例示すると、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレングリコールステアレート、ポリエチレングリコールジラウレート、グリセリンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリステアレート、Ｎ，Ｎ−ジ−（ヒドロキシエチル）−ラウリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ステアロアミド、ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン−ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルべンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられ、その配合量は、樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部程度、好ましくは０．５〜２．５重量部である。これは、界面活性作用をもつものであり、主に中間層及び／又は内層に配合する。 Specific examples of the antifogging agent include polyethylene glycol nonylphenyl ether, polyethylene glycol stearyl ether, polyethylene glycol stearate, polyethylene glycol dilaurate, glycerin monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan tristearate, N, N -Di- (hydroxyethyl) -laurylamide, N- (2-hydroxypropyl) -stearamide, sodium lauryl phosphate, polyoxyethylene-sodium lauryl phosphate, sodium lauryl sulfate, sodium stearylsulfonate, dodecylbenzene sulfonic acid Triethanolamine salt, lauryltrimethylammonium chloride, etc. are mentioned, and the blending amount is about 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin Mashiku is 0.5 to 2.5 parts by weight. This has a surface active action, and is mainly blended in the intermediate layer and / or the inner layer.
また、防霧剤を具体的に例示すると、ポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、フッ素系界面活性剤等が挙げられ、その配合量は、樹脂１００重量部に対して０．０２〜３重量部程度、好ましくは０．０５〜２重量部である。これは、主に中間層及び／又は内層に配合する。 Specific examples of the anti-fogging agent include polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers, fluorine-based surfactants, and the like. The blending amount is 0.02 to 3 weights with respect to 100 parts by weight of the resin. About parts, preferably 0.05 to 2 parts by weight. This is mainly blended in the intermediate layer and / or the inner layer.
７．農業用積層フィルムの製造
本発明の農業用積層フィルムは、必要に応じ、上記のその他の配合剤から選択された配合剤を配合し、バンバリーミキサー、押出機、ロールミル等で溶融混合し、外層又は内層に用いられる均質化したエチレン系樹脂組成物（Ｃ）、中間層用樹脂、及び内層用樹脂を共押出フィルム成形法によって、外層、中間層及び内層を積層することにより調製することができる。この際、共押出インフレーション成形法が好適に使用できる。なお、共押出インフレーション法の具体的条件は、以下に記載する実施例でその一例を示すが、特に限定されるものでなく、公知の農業用積層フィルムの成形条件を採用すればよい。
7). Production of agricultural laminated film The agricultural laminated film of the present invention is blended with a compounding agent selected from the above other compounding agents, if necessary, and melt-mixed with a Banbury mixer, an extruder, a roll mill, etc. The homogenized ethylene-based resin composition (C) used for the inner layer, the intermediate layer resin, and the inner layer resin can be prepared by laminating the outer layer, the intermediate layer, and the inner layer by a coextrusion film forming method. At this time, a coextrusion inflation molding method can be preferably used. In addition, although the specific conditions of the coextrusion inflation method show the example in the Example described below, it is not specifically limited, What is necessary is just to employ | adopt the shaping | molding conditions of a well-known agricultural laminated film.
本発明の農業用積層フィルムの厚さは、３０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍが望ましい。これは、３０μｍ未満であると、機械特性が不足し、フィルムの取扱性も低下するからであり、一方、これが２００μｍを超えると、透明性が低くなることが有り、更に過剰品質となり経済性が悪化するからである。 The agricultural laminated film of the present invention has a thickness of 30 to 200 μm, preferably 50 to 150 μm. This is because if the thickness is less than 30 μm, the mechanical properties are insufficient, and the handleability of the film is also deteriorated. On the other hand, if it exceeds 200 μm, the transparency may be lowered, and further, the quality becomes excessive and the economy is improved. Because it gets worse.
また、農業用積層フィルムが３層以上の場合、外層の厚さは、農業用積層フィルムの全体の厚さに対して１５〜３５％、好ましくは１５〜２５％が望ましい。これは１５％未満であると、積層フィルムの製膜が困難となることがあり、フィルムの機械特性、腰、展張作業性が不十分となることがあり、一方、これが３５％を超えると、積層フィルムに充分な保温性を付与できないことがあるからである。
中間層の厚さは、農業用積層フィルムの全体の厚さに対して３０〜７０％、好ましくは５０〜７０％が望ましい。これは３０％未満であると、積層フィルムの保温性、防曇持続性、透明性が不十分となることがあり、一方、これが７０％を超えると、積層フィルムの機械特性が不十分となることがあるからである。
内層の厚さは、農業用積層フィルムの全体の厚さに対して１５〜３５％、好ましくは１５〜２５％が望ましい。これは１５％未満であると、積層フィルムのフィルムの機械特性が劣ることがあり、一方、これが３５％を超えると、積層フィルムの保温性、防曇持続性が不十分となることがあるからである。
When the agricultural laminated film has three or more layers, the outer layer has a thickness of 15 to 35%, preferably 15 to 25%, based on the total thickness of the agricultural laminated film. If it is less than 15%, it may be difficult to form a laminated film, and the mechanical properties, waist, and stretch workability of the film may be insufficient. On the other hand, if this exceeds 35%, This is because sufficient heat retention may not be imparted to the laminated film.
The intermediate layer has a thickness of 30 to 70%, preferably 50 to 70%, based on the total thickness of the agricultural laminated film. If this is less than 30%, the heat retention, anti-fogging durability and transparency of the laminated film may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 70%, the mechanical properties of the laminated film will be insufficient. Because there are things.
The inner layer has a thickness of 15 to 35%, preferably 15 to 25%, based on the total thickness of the agricultural laminated film. If this is less than 15%, the mechanical properties of the film of the laminated film may be inferior. On the other hand, if it exceeds 35%, the heat retention and antifogging durability of the laminated film may be insufficient. It is.
さらに、農業用積層フィルムが外層と内層の２層の場合には、外層の厚さは、農業用積層フィルムの全体の厚さに対して、外層の厚さは、３０〜７０％、好ましくは４０〜６０％が望ましい。また、内層の厚さは、７０〜３０％、好ましくは６０〜４０％が望ましい。 Furthermore, when the laminated film for agriculture has two layers of an outer layer and an inner layer, the thickness of the outer layer is 30 to 70%, preferably the thickness of the outer layer with respect to the entire thickness of the laminated film for agriculture. 40 to 60% is desirable. Further, the thickness of the inner layer is 70 to 30%, preferably 60 to 40%.
８．防曇剤組成物（Ｆ）の被膜層
本発明の農業用積層フィルムの外層又は内層の少なくとも一方の外表面には、防曇剤組成物（Ｆ）からなる被膜層を設けることができる。
この被膜層を設ける前に、この外層又は内層の外表面の濡れが３５ｄｙｎ／ｃｍ以上となるように、コロナ放電処理、スパッタエッチング処理、ナトリウム処理、サンドプラスト処理等の公知の方法で、予め表面処理を施すことが望ましい。
防曇剤組成物（Ｆ）としては、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等とバインダー樹脂成分（アクリル系樹脂、エチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、カーボネート系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等）を主成分とする無機系防曇剤組成物が挙げられ、例えばコロイダルシリカと熱可塑性樹脂を主成分とする水性エマルジョンを公知の配合割合及び方法で調製し、グラビアコーター、リバースロールコーター、エアーナイフコーター等のコーティング法を用いて、該組成物を積層フィルムの外層又は内層の外表面に塗布した後、５０〜１５０℃程度の温度で熱風乾燥し、膜厚０．２〜５μｍ、好ましくは０．５〜２μｍ程度の塗膜からなる被膜層を形成させればよい。
8). Coating layer of anti-fogging agent composition (F) A coating layer made of the anti-fogging agent composition (F) can be provided on the outer surface of at least one of the outer layer and the inner layer of the agricultural laminated film of the present invention.
Before providing this coating layer, the surface of the outer layer or the inner layer is previously treated by a known method such as corona discharge treatment, sputter etching treatment, sodium treatment, sand plast treatment so that the wetness of the outer surface of the outer layer or inner layer becomes 35 dyn / cm or more. It is desirable to perform processing.
Anti-fogging agent composition (F) includes colloidal silica, colloidal alumina, etc. and binder resin components (acrylic resin, ethylene resin, urethane resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, carbonate resin, vinyl acetate. Inorganic antifogging agent composition mainly comprising colloidal silica and thermoplastic resin, for example, by preparing a known blending ratio and method. After coating the composition on the outer layer of the laminated film or the outer surface of the inner layer using a coating method such as a gravure coater, reverse roll coater, air knife coater, etc., the film is dried with hot air at a temperature of about 50 to 150 ° C. What is necessary is just to form the coating layer which consists of a coating film about 0.2-5 micrometers in thickness, Preferably about 0.5-2 micrometers.
次に実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、本明細書中で用いられた物性値及び評価方法は、それぞれ以下の方法によるものである。 EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In addition, the physical property value and the evaluation method used in this specification are based on the following methods, respectively.
Ｉ．メルトマスフローレート
ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して行い、１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定した。
I. Melt mass flow rate Measured according to JIS K6922-2, measured at 190 ° C. under a load of 2160 g.
ＩＩ．密度
ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して、測定した。
II. Density Measured according to JIS K6922-2.
ＩＩＩ．透明性
透明性は、ヘーズで測定した。なお、参考として光沢も測定した。
ＩＩＩ（ａ）．ヘーズ：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、％で測定した。ヘーズは小さい方が、透明性が良いことを示す。
ＩＩＩ（ｂ）．光沢：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、入射角４５°で光沢（グロス）値として測定した。この光沢値は、透明性とは直接結びつかないが、大きい方が見栄えがよい。
III. Transparency Transparency was measured by haze. For reference, gloss was also measured.
III (a). Haze: Measured in% according to JIS K7105. The smaller the haze, the better the transparency.
III (b). Gloss: Measured as a gloss value at an incident angle of 45 ° in accordance with JIS K7105. This gloss value is not directly related to transparency, but a larger value is better.
ＩＶ．機械特性
機械特性は、下記の特性を測定し評価した。
ＩＶ（ａ）．引張破壊応力（縦方向）：ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して、ＭＰａで測定した。
ＩＶ（ｂ）．引張破壊応力（横方向）：ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して、ＭＰａで測定した。
ＩＶ（ｃ）．引張破壊歪（縦方向）：ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して、％で測定した。
ＩＶ（ｄ）．引張破壊歪（横方向）：ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して、％で測定した。
ＩＶ（ｅ）．１％引張歪時応力（縦方向）：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して、ＭＰａで測定した。
ＩＶ（ｆ）．１％引張歪時応力（横方向）：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して、ＭＰａで測定した。
ＩＶ（ｇ）．引裂強度（縦方向）：ＪＩＳ Ｋ７１２８Ｂに準拠して、Ｋｇ／ｃｍで測定した。
ＩＶ（ｈ）．引裂強度（横方向）：ＪＩＳ Ｋ７１２８Ｂに準拠して、Ｋｇ／ｃｍで測定した。
ＩＶ（ｉ）．衝撃強度（平面）：ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して、５０％の試料が破壊するときの重さをｇで測定した。
IV. Mechanical properties Mechanical properties were evaluated by measuring the following properties.
IV (a). Tensile fracture stress (longitudinal direction): Measured in MPa according to JIS Z1702.
IV (b). Tensile fracture stress (lateral direction): Measured in MPa according to JIS Z1702.
IV (c). Tensile fracture strain (longitudinal direction): Measured in% according to JIS Z1702.
IV (d). Tensile fracture strain (lateral direction): Measured in% according to JIS Z1702.
IV (e). 1% tensile strain stress (longitudinal direction): Measured in MPa according to JIS K7113.
IV (f). 1% tensile strain stress (lateral direction): Measured in MPa according to JIS K7113.
IV (g). Tear strength (longitudinal direction): Measured in Kg / cm according to JIS K7128B.
IV (h). Tear strength (lateral direction): Measured in Kg / cm according to JIS K7128B.
IV (i). Impact strength (plane): Based on JIS Z1702, the weight when 50% of the samples were broken was measured in g.
［比較例１］
外層用としてシングルサイト触媒（メタロセン系触媒）で重合されたメルトマスフローレート１．３ｇ／１０分、密度０．９１４ｇ／ｃｍ３のエチレン−ヘキセン−１共重合体（ＦＭＲＮ−０６３、日本ユニカー製、ペレット品）を用い、中間層用としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトマスフローレート１．５ｇ／１０分、酢酸ビニルコモノマー含有量１５重量％、ＦＢ−８１２、日本ユニカー製、ペレット品）、及び内層用としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトマスフローレート１．５ｇ／１０分、酢酸ビニルコモノマー含有量５重量％、ＮＵＣ−３２５０、日本ユニカー製、ペレット品）の樹脂を各々使用して、インフレーション成形法により、空冷法で外層の厚さ２０μｍ、中間層の厚さ６０μｍ、及び内層の厚さ２０μｍの、全体の厚さが１００μｍの積層フィルムを調製した。
[Comparative Example 1]
Melt mass flow rate polymerized with a single site catalyst (metallocene catalyst) for outer layer use 1.3 g / 10 min, density 0.914 g / cm 3 ethylene-hexene-1 copolymer (FMRN-063, manufactured by Nippon Unicar, Pellets), ethylene-vinyl acetate copolymer (melt mass flow rate 1.5 g / 10 min, vinyl acetate comonomer content 15% by weight, FB-812, manufactured by Nihon Unicar, pellets) for intermediate layer, and Inflation using ethylene-vinyl acetate copolymer (melt mass flow rate 1.5 g / 10 min, vinyl acetate comonomer content 5% by weight, NUC-3250, manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd., pellets) for the inner layer Depending on the molding method, the outer layer thickness is 20 μm, the intermediate layer thickness is 60 μm, and the inner layer thickness is 2 by air cooling. Of [mu] m, the total thickness of the to prepare a laminated film of 100 [mu] m.
この積層インフレーションフィルムの成形は、下記の装置及び条件であった。
（１）押出装置：φ４０ｍｍで長さＬと口径Ｄの比Ｌ／Ｄ＝２８のインフレーションフィルム製造装置３台（株式会社プラコー製）
（２）ダイ：環状３層ダイ、φ１５０ｍｍ（ダイギャップ＝２．５ｍｍ、押出温度＝１８０〜２２０℃、モダンマシーナリー製）
（３）冷却装置：シングルリップストレート及びコニカルカラー付
（４）吐出量：３０ｋｇ／時間
（５）フロスライン高さ：５００ｍｍ
（６）膨張比：３．０
得られたフィルムにつき上記に記載した評価方法により、透明性及び機械特性を評価した。その評価結果を表１に示した。
The laminated blown film was formed using the following equipment and conditions.
(1) Extrusion device: 3 blown film production apparatuses having a diameter L of 40 mm and a ratio L / D = 28 of length L and diameter D (product of Placo)
(2) Die: annular three-layer die, φ150 mm (die gap = 2.5 mm, extrusion temperature = 180-220 ° C., manufactured by Modern Machinery)
(3) Cooling device: Single lip straight and conical collar (4) Discharge rate: 30 kg / hour (5) Floss line height: 500 mm
(6) Expansion ratio: 3.0
The obtained film was evaluated for transparency and mechanical properties by the evaluation method described above. The evaluation results are shown in Table 1.
［実施例１〜３］
外層用として、比較例１で使用したシングルサイト触媒で重合したエチレン−ヘキセン−１共重合体と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトマスフローレート１．５ｇ／１０分、酢酸ビニルコモノマー含有量１５重量％、ＮＵＣ−８５６、日本ユニカー製、ペレット品）を、表１の樹脂組成物・重量％の欄に記載された配合割合で混合し、１５０℃で１０分間混練し得られたエチレン系樹脂組成物を、平均粒径約４ｍｍに造粒したものを使用した以外は、比較例１と同様にして、積層フィルムをそれぞれ調製し、評価した。
[Examples 1 to 3]
For the outer layer, ethylene-hexene-1 copolymer polymerized with the single site catalyst used in Comparative Example 1 and ethylene-vinyl acetate copolymer (melt mass flow rate 1.5 g / 10 min, vinyl acetate comonomer content 15 (% By weight, NUC-856, manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd., pellet product) at a blending ratio described in the column of resin composition / weight% in Table 1 and kneaded for 10 minutes at 150 ° C. Laminated films were prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition was granulated to an average particle size of about 4 mm.
実施例１の外層用は、上記エチレン−ヘキセン−１共重合体９０重量％と上記エチレン−酢酸ビニル共重合体１０重量％とからなるものであり、実施例２はその配合割合が８０重量％と２０重量％、及び実施例３はその配合割合が７０重量％と３０重量％とからなるものであった。
実施例１、実施例２及び実施例３の外層用のエチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレートは、各々１．３２ｇ／１０分、１．３４ｇ／１０分及び１．３６ｇ／１０分であった。
The outer layer of Example 1 is composed of 90% by weight of the ethylene-hexene-1 copolymer and 10% by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer. In Example 2, the blending ratio is 80% by weight. And 20% by weight, and Example 3 was composed of 70% by weight and 30% by weight.
The melt mass flow rates of the ethylene-based resin compositions for the outer layers of Example 1, Example 2, and Example 3 were 1.32 g / 10 minutes, 1.34 g / 10 minutes, and 1.36 g / 10 minutes, respectively. .
得られた積層フィルムの評価結果を表１に示したが、透明性を示すヘーズは、比較例１は６．５であったが、実施例１、実施例２、及び実施例３は、それぞれ６．１、５．８、及び５．６と、透明性が高められた農業用積層フィルムであった。光沢も、実施例の積層フィルムは、比較例のものより良好であり、より見栄えの優れた積層フィルムであった。
一方、機械特性は、引張破壊応力をはじめ、比較例１の積層フィルムと、ほぼ同等であり、実施例１、２、３の積層フィルムは、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体のもつ優れた機械特性をほぼ確保し、またこれのもつ耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、及び保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保することができ、さらに透明性を高めた優れた農業用積層フィルムであった。
Although the evaluation result of the obtained laminated film was shown in Table 1, although the haze which shows transparency was 6.5 in the comparative example 1, Example 1, Example 2, and Example 3 were respectively 6.1, 5.8, and 5.6, which were agricultural laminated films with improved transparency. The gloss of the laminated film of the example was also better than that of the comparative example, and the laminated film was more excellent in appearance.
On the other hand, the mechanical properties are almost the same as the laminated film of Comparative Example 1, including tensile fracture stress. The laminated films of Examples 1, 2, and 3 are ethylene-α-olefin copolymerized with a single site catalyst. Almost excellent mechanical properties of the polymer can be secured, and workability such as blocking resistance, stretch workability, etc., and heat retention, antifogging properties, weather resistance, etc. can be secured. It was an excellent agricultural laminated film with increased transparency.
［比較例２］
外層用として使用した比較例１のエチレン−ヘキセン−１共重合体を、同じくシングルサイト触媒で重合されたメルトマスフローレート２．３ｇ／１０分、密度０．９１６ｇ／ｃｍ３のエチレン−ヘキセン−１共重合体（エボリュー ＳＰ−２０２０、三井化学製、ペレット品）に換えた以外は、比較例１と同様にして積層フィルムを調製し、評価した。
得られた積層フィルムの評価結果を表１に示した。
[Comparative Example 2]
The ethylene-hexene-1 copolymer of Comparative Example 1 used for the outer layer was similarly melted with a single-site catalyst at a melt mass flow rate of 2.3 g / 10 min and a density of 0.916 g / cm 3 of ethylene-hexene-1. A laminated film was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1 except that the copolymer (Evolue SP-2020, manufactured by Mitsui Chemicals, pellets) was used.
The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1.
［実施例４］
外層用として、比較例２で使用したシングルサイト触媒で重合したエチレン−ヘキセン−１共重合体８０重量％と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトマスフローレート１．５ｇ／１０分、酢酸ビニルコモノマー含有量１５重量％、ＮＵＣ−８５６、日本ユニカー製、ペレット品）２０重量％を混合し、１５０℃で１０分間混練し得られたエチレン系樹脂組成物を、平均粒径約４ｍｍに造粒したものを使用した以外は、比較例２と同様にして積層フィルムを調製し、評価した。なお、このエチレン系樹脂組成物のメルトマスフローレートは、２．１１ｇ／１０分であった。
[Example 4]
For the outer layer, 80% by weight of an ethylene-hexene-1 copolymer polymerized with the single site catalyst used in Comparative Example 2 and an ethylene-vinyl acetate copolymer (melt mass flow rate 1.5 g / 10 min, vinyl acetate comonomer) 15% by weight, NUC-856, manufactured by Nihon Unicar, pellets) 20% by weight, and an ethylene-based resin composition obtained by kneading at 150 ° C. for 10 minutes was granulated to an average particle size of about 4 mm. A laminated film was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 2 except that one was used. In addition, the melt mass flow rate of this ethylene-type resin composition was 2.11 g / 10min.
得られ積層フィルムの評価結果を表１に示したが、透明性を示すヘーズは、比較例２は７．６であったが、実施例４は、６．８であり、透明性が高められた農業用積層フィルムであった。光沢も、実施例の積層フィルムは比較例のものより良好であり、より見栄えの優れた積層フィルムであった。
一方、機械特性について、実施例４の積層フィルムは、引張破壊応力をはじめ、比較例２の積層フィルムとほぼ同等であり、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体のもつ優れた機械特性をほぼ確保し、またこれのもつ耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、及び保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保することができ、さらに透明性を高めた優れた農業用積層フィルムであった。
The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 1, and the haze indicating transparency was 7.6 in Comparative Example 2, but 6.8 in Example 4, which increased transparency. It was a laminated film for agriculture. The gloss of the laminated film of the example was better than that of the comparative example, and the laminated film was more excellent in appearance.
On the other hand, with respect to mechanical properties, the laminated film of Example 4 is almost the same as the laminated film of Comparative Example 2 including tensile fracture stress, and is excellent in the ethylene-α-olefin copolymer polymerized with a single site catalyst. In addition, it has almost all the mechanical properties, and it has the workability such as blocking resistance and stretch workability, and the heat retention, anti-fogging properties, weather resistance, and other properties, and further improved transparency. It was an excellent agricultural laminated film.
［比較例３］
内層用として、比較例１で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体を、比較例１で外層用として使用したシングルサイト触媒で重合したエチレン−ヘキセン−１共重合体（ＦＭＲＮ−０６３、日本ユニカー製、ペレット品）に換えた以外は、比較例１と同様にして、積層フィルムを調製し、評価した。
[Comparative Example 3]
For the inner layer, the ethylene-vinyl acetate copolymer used in Comparative Example 1 was polymerized with the single-site catalyst used for the outer layer in Comparative Example 1 (FMRN-063, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.). A laminated film was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1 except that it was replaced with a pellet product.
［実施例５］
内層用として、実施例２で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体を、実施例２で外層用として使用したシングルサイト触媒で重合したエチレン−ヘキセン−１共重合体８０重量％とエチレン−酢酸ビニル共重合体２０重量％からなる樹脂組成物に換えた以外は、比較例２と同様にして積層フィルムを調製し、評価した。
[Example 5]
For the inner layer, the ethylene-vinyl acetate copolymer used in Example 2 was polymerized with 80% by weight of the ethylene-hexene-1 copolymer polymerized with the single site catalyst used for the outer layer in Example 2, and ethylene-vinyl acetate. A laminated film was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 2 except that the resin composition was changed to 20% by weight of the copolymer.
内外層の両方がシングルサイト触媒で重合したエチレン−ヘキセン−１共重合体で構成されたものである比較例３に比べて、実施例５は、内外層の両方が上述のエチレン系樹脂組成物で構成されるものであるが、その評価結果を表１に示したように、透明性を示すヘーズは、比較例３は１０．８であったが、実施例５は８．５であり、透明性が高められた農業用積層フィルムであった。光沢も、ヘーズとほぼ同様であった。
一方、機械特性について、実施例５の積層フィルムは、引張破壊応力をはじめ、比較例３の積層フィルムと、ほぼ同等で非常に優れており、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体のもつ優れた機械特性をほぼ確保し、またこれのもつ耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、及び保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保することができ、さらに透明性を高めた優れた農業用積層フィルムであった。
Compared to Comparative Example 3 in which both the inner and outer layers are composed of an ethylene-hexene-1 copolymer polymerized with a single site catalyst, Example 5 has an ethylene resin composition in which both the inner and outer layers are described above. As shown in Table 1, the haze indicating the transparency was 10.8 in Comparative Example 3, but 8.5 in Example 5; It was an agricultural laminated film with improved transparency. The gloss was almost the same as the haze.
On the other hand, regarding the mechanical properties, the laminated film of Example 5 is almost equivalent to the laminated film of Comparative Example 3 including tensile fracture stress, and is excellent, and the ethylene-α-olefin copolymerized with a single site catalyst. Almost excellent mechanical properties of the polymer can be secured, and workability such as blocking resistance, stretch workability, etc., and heat retention, antifogging properties, weather resistance, etc. can be secured. It was an excellent agricultural laminated film with increased transparency.
本発明によれば、外層と内層からなる２層、又は外層と１層以上の中間層と内層からなる３層以上の多層フィルムであって、該外層又は内層の少なくとも一方の層が、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物からなっている農業用積層フィルムであるので、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体の優れた機械特性を確保し、またこれのもつ耐ブロッキング性、展張作業性等の作業性、及び保温性、防曇性、耐候性等の特性を確保することができ、さらに透明性を高めた優れた農業用積層フィルムである。
従って、本発明の農業用積層フィルムは、促成栽培を目的としたハウス栽培、トンネル栽培、マルチ栽培等のためのフィルムとして好適に使用できる。
また、本発明の農業用積層フィルムの製造方法によれば、上記のように優れた特性、特に高透明性をもつ農業用積層フィルムを、容易に製造することができる。
According to the present invention, a multilayer film having two or more outer layers and an inner layer, or three or more layers including an outer layer, one or more intermediate layers and an inner layer, wherein at least one of the outer layer and the inner layer is a single site. From an ethylene-based resin composition comprising 95 to 55% by weight of an ethylene-α-olefin copolymer polymerized by a catalyst and 5 to 45% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight Because it is a laminated film for agriculture, it ensures excellent mechanical properties of ethylene-α-olefin copolymer polymerized with a single site catalyst, and also has workability such as blocking resistance and stretch workability. And, it is an excellent agricultural laminated film that can secure properties such as heat retention, anti-fogging properties, weather resistance and the like, and further improved transparency.
Therefore, the laminated film for agriculture of the present invention can be suitably used as a film for house cultivation, tunnel cultivation, mulch cultivation, etc. for the purpose of forcing cultivation.
Moreover, according to the manufacturing method of the laminated film for agriculture of this invention, the laminated film for agriculture which has the above outstanding characteristics, especially high transparency can be manufactured easily.
Claims (10)
該外層又は内層の少なくとも一方の層は、シングルサイト触媒で重合されたエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）９５〜５５重量％、及び酢酸ビニル含有量が５〜３０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）５〜４５重量％からなるエチレン系樹脂組成物（Ｃ）からなることを特徴とする農業用積層フィルム。 It is a laminated film composed of two or more layers consisting of an outer layer and an inner layer, or three or more layers consisting of an outer layer, one or more intermediate layers and an inner layer,
At least one of the outer layer and the inner layer is composed of 95 to 55% by weight of ethylene-α-olefin copolymer (A) polymerized by a single site catalyst, and ethylene-acetic acid having a vinyl acetate content of 5 to 30% by weight. An agricultural laminated film comprising an ethylene resin composition (C) comprising 5 to 45% by weight of a vinyl copolymer (B).
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|---|---|---|---|---|
| JP2007202501A (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Mkv Platech Co Ltd | Polyolefin-based agricultural multiple-layered film |
-
2004
- 2004-01-30 JP JP2004023484A patent/JP2005212352A/en active Pending
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