JP4308954B2

JP4308954B2 - Agricultural film

Info

Publication number: JP4308954B2
Application number: JP00333499A
Authority: JP
Inventors: 正之江上; 邦彦角田
Original assignee: みかど化工株式会社
Priority date: 1999-01-08
Filing date: 1999-01-08
Publication date: 2009-08-05
Anticipated expiration: 2019-01-08
Also published as: JP2000202965A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農業ハウス等の被覆資材として利用される農業用フィルムに関し、特に、広幅に成形する際の成形安定性に優れると共に、強靭性にも優れる農業用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、国民の健康的な生活を支える農産物を四季を問わず生産供給するため、プラスチックフィルムを被覆した農業ハウスやトンネルを利用した施設園芸が広く行われている。
【０００３】
このような農業ハウスやトンネルに用いられる被覆資材には、風雨等外界の環境に耐えることができるだけの強靭性、太陽光線の透過性、太陽光に含まれる紫外線を浴びても強度が低下することのない耐候性、ハウス内部を冷えにくくする保温性及びハウス内側に水が結露して曇ることを防ぐ防曇性等の諸性能が要求される。
【０００４】
かかる要求を満足するため、従来より、ポリ塩化ビニルやポリエチレン等の強度の高いプラスチックをベースにして、耐候安定剤や長波の赤外線を吸収する保温剤、水滴がフィルムに馴染んで広がる防曇剤等の添加剤を組合せたフィルムが種々提案されてきたが、近年、シングルサイト触媒を用いることにより強度の高いポリマーの分子設計が可能であるという理由から、フィルムにこのシングルサイト触媒を用いて重合したポリエチレン系共重合体、特に低密度のエチレン／α−オレフィン共重合体が使用されはじめている。
【０００５】
このシングルサイト触媒を用いて重合したエチレン／α−オレフィン共重合体は、特定の無機化合物と特定比率で混合し、それ単層で（特開平６−３３６５３９号公報）、或いは３層以上の多層構造からなる積層フィルムの外層及び内層として（特開平８−２７６５４２号公報）用いることによりフィルムに成形することが知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
施設園芸を行うための施設の中でも農業ハウスのような大型の施設に被覆する農業用フィルムを成形するためには、大型の成形機により幅の広いフィルムを成形する必要がある。
【０００７】
しかし、上記特開平６−３３６５３９号公報に記載のシングルサイト触媒を用いて重合した低密度のエチレン／α−オレフィン共重合体を単層で用いたフィルムは、比較的小型の成形機で幅の狭いフィルムを成形することはできるものの、当該共重合体の溶融特性により成形安定性に劣ることから、大型の成形機で幅の広いフィルムを成形することは困難であり、特に、農業ハウスに用いられる折径１〜２ｍ以上のいわゆる広幅フィルムと称せられている広幅のフィルムを成形することはほとんど不可能であった。
【０００８】
また、このシングルサイト触媒を用いて重合した低密度のエチレン／α−オレフィン共重合体よりなるフィルムは柔らかいため、意外にも取り扱い時に表面が傷つき易いことがわかった。このようなフィルムを農業ハウスに展張すると、台風等による強風に晒された場合にフィルムに破れを発生させてしまい、長期間に亘る使用に耐えられないという問題があった。
【０００９】
このような問題は、特開平８−２７６５４２号公報に記載のシングルサイト触媒を用いて重合した低密度のエチレン／α−オレフィン共重合体を３層以上の多層構造からなる積層フィルムの外層及び内層として用いたフィルムにおいても同様に見られる問題であった。
【００１０】
そこで、本発明は、かかる従来事情に鑑みなされたもので、大型の成形機を用いて広幅に成形する際の成形安定性に優れ、また強靭性にも優れる農業用フィルムを提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、シングルサイト触媒を用いて重合したポリエチレン系共重合体を使用したフィルムについて鋭意検討した結果、このシングルサイト触媒を用いて重合した低密度のエチレン／α−オレフィン共重合体を特定の無機微粉末と特定比率で組合せ、多層構造のフィルムの中間層のみに用いて、その表裏両面をポリエチレンやエチレン酢酸ビニル共重合体等、従来から農業用フィルムに使用されているポリオレフィン系樹脂（上記のシングルサイト触媒を用いて重合したエチレン／α−オレフィン共重合体は含まない）で挟み、更にその中間層の厚さのフィルム全体の厚さに対する比率を５０％以上とすることで、驚くべきことに広幅成形安定性が良くなり、しかも強靭性が格段に向上するようになり、長期間に亘り農業ハウスに使用する際の耐久性に優れることを発見して本発明に至ったものである。
【００１２】
本発明において、広幅成形安定性というのは、インフレ成形法で１〜２ｍ以上（開いた状態で幅２〜４ｍ以上）のフィルムを成形する際の安定性を意味している。
【００１３】
即ち、請求項１の発明は、シングルサイト触媒を用いることなく重合されたポリオレフィン系樹脂からなる外層及び内層と、これら外層及び内層に挟まれた複数の層から成っても良い中間層が順次積層された少なくとも３層以上の多層構造を有し、該中間層のみに、シングルサイト触媒を用いて重合された密度０．８６０ｇ／ｃｃ以上０．９１５ｇ／ｃｃ以下のエチレン／α−オレフィン共重合体を用い、該中間層が、該エチレン／α−オレフィン共重合体と平均粒径０．１μｍ以上１０μｍ以下の無機微粉末とを、当該共重合体／無機微粉末＝９８／２〜８５／１５の重量比で複合したものからなり、且つ該中間層の厚さのフィルム全体の厚さに対する比率が５０％以上であることを特徴とする農業用フィルムである。
【００１４】
請求項２記載の発明は、シングルサイト触媒を用いることなく重合されたポリオレフィン系樹脂からなる外層が、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）からなり、シングルサイト触媒を用いることなく重合されたポリオレフィン系樹脂からなる内層が、エチレン酢酸ビニル共重合体からなることを特徴とする請求項１に記載の農業用フィルムである。
【００１７】
請求項３記載の発明は、上記中間層は単層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の農業用フィルムである。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１９】
本発明に係る農業用フィルムは、ポリオレフィン系樹脂からなる外層及び内層と、これら外層及び内層に挟まれた中間層が順次積層された少なくとも３層以上の多層構造を有してなる。
【００２０】
外層及び内層は、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等をベースに耐候安定剤等の各種添加剤を配合した従来から農業用フィルムに使用されているポリオレフィン系樹脂を用いることができる。
【００２１】
但し、本発明において、この外層及び内層を構成するポリオレフィン系樹脂には、後述するシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン／α−オレフィン共重合体は、主成分としては含まれないものとする。
【００２２】
本発明では、上記外層及び内層に挟まれた中間層に、シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン／α−オレフィン共重合体を用いることを特徴としている。
【００２３】
このシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン／α−オレフィン共重合体は、特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭５９−９５２９２号公報、特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６０−３５００９号公報、特開昭６１−１３０３４１号公報、特開平３−１６３０８８号公報、ヨーロッパ特許出願公開第 4,204,436号明細書、米国特許第 5,055,438号明細書及び国際公開公報ＷＯ９１／０４２５７号明細書等に記載されているシングルサイト触媒、特にメタロセン／アルモキサン触媒、又は、例えば、国際公開公報ＷＯ９２／０１７２３号明細書等に記載されているようなメタロセン化合物と、メタロセン化合物と反応して安定なイオンとなる化合物からなる触媒を使用して主成分のエチレンと従成分のα−オレフィンとを共重合することにより得られる。
【００２４】
エチレンとの共重合に用いられるα−オレフィンとしては、炭素原子数が４〜１２のα−オレフィンを用いることが生産性と物性の観点から好ましく、例えば、炭素原子数４〜１２の１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等が挙げられる。更に炭素原子数６〜８のものがより好ましい。
【００２５】
これらα−オレフィン２〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％と、エチレン４０〜９８重量％、好ましくは５０〜９５重量％とを共重合させることが好ましい。
【００２６】
エチレンとα−オレフィンとの重合方法としては、気相法、スラリー法、溶液法、高圧イオン重合法等を挙げることができる。これらの中では溶液法、高圧イオン重合法が好ましく用いられる。
【００２７】
本発明においては、上記シングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン／α−オレフィン共重合体を単独で又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。
【００２８】
本発明に係るフィルムの中間層に使用されるこのシングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン／α−オレフィン共重合体は、密度が０．８６０ｇ／ｃｃ以上０．９１５ｇ／ｃｃ以下の低密度のものが使われる。密度がこの範囲を外れると、フィルムの強靭性が不良となる。更に、密度０．８８０ｇ／ｃｃ以上０．９１０ｇ／ｃｃ以下がより好ましい。以後、本発明に用いられる共重合体を低密度ポリマーと呼ぶ。
【００２９】
また、上記共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜５であることが好ましい。メルトフローレートがこの範囲外であるとフィルム成形性が不良となる。更に、０．５〜２．０がより好ましい。
【００３０】
かかる共重合体には、更に平均粒径０．１μｍ以上１０μｍ以下の無機微粉末が配合される。平均粒径の値がこの範囲を超えると、本発明の効果である強靭性、成形安定性を十分に満足することができない。また、この無機微粉末は、屈折率が１．４５〜１．５５で、比表面積が１〜５００ｍ²／ｇのものが好ましい。
【００３１】
本発明において好ましく用いられる無機微粉末としては、例えばシリカ、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニウム、ゼオライト等の微粉末が挙げられる。
【００３２】
この無機微粉末を上記共重合体へ配合した原料をフィルムの中間層に用いることによって、共重合体の溶融時の粘度を上げ、フィルムを成形する際の成形安定性を向上し、広幅成形を可能にするという効果があり、更に、フィルムに長波の赤外線吸収効果を付与し、該フィルムを展張した農業ハウス内を冷えにくくして保温性を向上させる効果も期待できる。
【００３３】
この無機微粉末の上記共重合体へは、当該共重合体／無機微粉末＝９８／２〜８５／１５の重量比となるような配合割合とすることが好ましい。無機微粉末の配合割合がこの範囲よりも小さいと、広幅のフィルムを成形する際の成形安定性を十分に満足することができない。また、この範囲よりも大きいとフィルムの強度や透明性が低下して農業用フィルムとして実用的でない。
【００３４】
無機微粉末は上記共重合体にニーダーや２軸混練押出機等を用いて溶融混練され、均一に分散される。
【００３５】
その他、中間層を構成する上記共重合体中には従来の低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等の低密度ポリマーでない材料を加えることができる。この場合は本発明の効果を阻害しないことが必要で、全体の４０重量％以下の量とすることが好ましい。更に、耐候安定剤や防曇剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、保温剤、着色顔料等を必要に応じ添加することができる。
【００３６】
かかる中間層は１層のみに限らず、２層以上の複数層により構成されるようにしても良い。
【００３７】
上記外層、中間層及び内層からなるフィルムを成形するには、共押出インフレーション成形法又は共押出Ｔダイ成形法を用いることができる。
【００３８】
本発明では、中間層の厚さのフィルム全体の厚さに対する比率が５０％以上であることが必要で、フィルムの各層の厚さは、外層が５〜７５μｍ、中間層が１０〜１５０μｍ、内層が５〜７５μｍの範囲で上記条件を満足するように設定される。上記した本発明の低密度ポリマーを中間層に用い且つその厚さのフィルム全体の厚さに対する比率を５０％以上とすることで、強靭性と広幅に成形する際の成形安定性を両立することが可能となる。
【００３９】
成形されたフィルムは、必要に応じてコロナ処理等の表面処理、防曇剤のコート等、長期の防曇性を付与するための加工を施すことができる。また、農業ハウスに展張するために切断加工、中継ぎ加工等の加工も必要に応じて行うことができる。
【００４０】
これらの加工時やハウス展張時に、低密度ポリマーが外層や内層に使用されている従来の農業用フィルムの場合には、フィルム表面に傷が付き易く、この傷付きにより透明性の低下及び強度の低下を起こすことがある。しかし、本発明によれば、フィルム表面の傷付きが生じにくく、長期に亘り好適に使用できるフィルムが得られる。
【００４１】
【実施例】
以下に本発明の実施例について挙げるが、本発明はかかる実施例によって限定されない。
【００４２】
実施例１
低密度ポリマー（ＤＯＷ社アフィニティー１８８０）９０重量％と、シリカ微粉末（平均粒径３μｍ）３重量％と、耐候安定剤（ＣＩＢＡ社チヌビン６２２）０．５重量％をニーダーで溶融混練して、２００ｋｇの複合材料を作成した。
【００４３】
この材料を３樹脂３層共押出インフレーション成形機の中間層押出機に供給した。また、外層押出機にはＬＬＤＰＥ（日本ポリケム社製ノバテックＵＡ４２１）を供給し、内層押出機にはエチレン酢酸ビニル共重合体（日本ポリケム社製
ノバテックＨＥ６１）をそれぞれ供給した。
【００４４】
これらの材料を押出機内でそれぞれ溶融混練して、口径４５０ｍｍの３層ダイ内で、厚さ構成比が外層／中間層／内層＝１／２／１になるように溶融積層し、空気で膨らまして冷却固化後、ニップロールで引き取り、折径２．８５ｍ厚さ１００μｍのチューブ状のフィルムを得た。
【００４５】
比較例１
実施例１で中間層材料のうち、シリカ微粉末を１重量％にして同様に複合材料を溶融混練し、同様にフィルムを作成しようとしたところ、ダイから出て膨らむ過程でフィルムが揺れてニップすると皺が入り平滑なフィルムを作成することができなかった。
【００４６】
比較例２
実施例１でシリカ微粉末を除いた材料を中間層に供給したところ、溶融して膨らんだ時点でチューブが垂れ下がり、引き取ることができずフィルムにならなかった。
【００４７】
比較例３
実施例１と同様に複合材料を溶融混練して３層ダイ内で積層するときに、厚さ構成比を外層／中間層／内層＝１／１．５／１にし、その他は実施例１と同様にしてフィルムを作成しようとしたところ、安定して成形することができ平滑なフィルムを得た。
【００４８】
実施例２
実施例１の材料のうち、シリカの代わりにハイドロタルサイトを１５重量％とした以外は実施例１と同様にしてフィルムを成形し、厚さ１２０μｍのフィルムを得た。
【００４９】
比較例４
実施例２のハイドロタルサイトを２０重量％とした以外は実施例２と同様にして厚さ１２０μｍのフィルムを得た。
【００５０】
比較例５
実施例１の中間層と外層の材料を入れ替えて同様にフィルムを作成した。
【００５１】
（評価）
成形安定性：広幅フィルムを成形する過程の成形状態を目視して評価した。
【００５２】
透明性：成形フィルムの透明度を目視評価した。
【００５３】
傷つき性、耐風性：作成したフィルムを中継ぎ加工することで、幅６ｍのフィルムを作成して間口４．５ｍ、高さ２．５ｍ、長さ１５ｍのパイプハウスに展張した。展張して１年経過した後、フィルムの状態を目視観察して、傷付きの状態傷つき性として評価し、破れの有無を判定し耐風性として評価した。
【００５４】
以上の結果を表１にまとめて示す。
【００５５】
【表１】

【００５６】
表１に示すように、実施例１，２のフィルムは、成形安定性、透明性、傷付き性及び耐風性のいずれの項目についても良好な結果を示すのに対し、比較例３のフィルムは、成形安定性、透明性、傷付き性については良好であるものの、台風が襲来した際の強風により折り目部分が破れて耐久性に劣ることがわかった。その他のフィルムは耐風性については良好であるものの、成形安定性、透明性、傷付き性のいずれかにおいて実施例１，２のフィルムよりも劣ることがわかる。
【００５７】
【発明の効果】
本発明によれば、大型の成形機を用いて広幅に成形する際の成形安定性に優れ、また、強靭性、耐傷付き性、透明性の要件を全て満足することのできる優れた農業用フィルムを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an agricultural film used as a covering material for agricultural houses and the like, and more particularly, to an agricultural film having excellent molding stability and excellent toughness when formed into a wide width.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in order to produce and supply agricultural products that support people's healthy lifestyles regardless of the season, farming horticulture using plastic film-covered agricultural houses and tunnels has been widely performed.
[0003]
The covering materials used in such agricultural houses and tunnels are tough enough to withstand the external environment such as wind and rain, the transmittance of sunlight, and the strength is reduced even when exposed to ultraviolet rays contained in sunlight. Performance such as weather resistance without heat, heat retention to make the inside of the house difficult to cool, and anti-fogging property to prevent water from condensing and fogging inside the house are required.
[0004]
In order to satisfy such demands, conventionally, based on high-strength plastics such as polyvinyl chloride and polyethylene, a weather resistance stabilizer, a heat retaining agent that absorbs long-wave infrared rays, an anti-fogging agent that spreads water droplets into the film, etc. Various films combining these additives have been proposed, but in recent years, the polymer was polymerized using this single-site catalyst because it was possible to design a polymer with high strength by using a single-site catalyst. Polyethylene copolymers, particularly low density ethylene / α-olefin copolymers, are beginning to be used.
[0005]
The ethylene / α-olefin copolymer polymerized using this single-site catalyst is mixed with a specific inorganic compound at a specific ratio, and is a single layer (Japanese Patent Laid-Open No. 6-336539) or a multilayer of three or more layers. It is known that a laminated film having a structure is formed into a film by using (JP-A-8-276542) as an outer layer and an inner layer.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In order to form an agricultural film that covers a large facility such as an agricultural house among facilities for horticulture, it is necessary to form a wide film with a large molding machine.
[0007]
However, a film using a single layer of a low density ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a single site catalyst described in JP-A-6-336539 has a width of a relatively small molding machine. Although it is possible to form a narrow film, it is difficult to form a wide film with a large molding machine because it is inferior in molding stability due to the melting characteristics of the copolymer. It was almost impossible to form a wide film called a so-called wide film having a folding diameter of 1 to 2 m or more.
[0008]
Moreover, since the film which consists of a low density ethylene / alpha-olefin copolymer polymerized using this single site catalyst is soft, it turned out that the surface is easy to be damaged unexpectedly at the time of handling. When such a film is spread in an agricultural house, the film is torn when exposed to strong winds such as a typhoon, and has a problem that it cannot be used for a long period of time.
[0009]
Such a problem is that an outer layer and an inner layer of a laminated film having a multilayer structure of three or more layers of a low density ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a single site catalyst described in JP-A-8-276542. It was a problem seen in the film used as the same.
[0010]
Therefore, the present invention has been made in view of such conventional circumstances, and it is an object to provide an agricultural film that is excellent in molding stability when formed into a wide width using a large molding machine and also has excellent toughness. And
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on a film using a polyethylene copolymer polymerized using a single site catalyst, the present inventor has identified a low density ethylene / α-olefin copolymer polymerized using this single site catalyst. Polyolefin resin that has been used in agricultural films such as polyethylene and ethylene vinyl acetate copolymer on both sides of the front and back, using only in the middle layer of multilayer film with a specific ratio in combination with inorganic fine powder of It is surprising that the ratio of the thickness of the intermediate layer to the thickness of the entire film is 50% or more, not including the ethylene / α-olefin copolymer polymerized using the single site catalyst. It should be used in agricultural houses for a long period of time because the stability of wide molding is improved and the toughness is greatly improved. The present invention has been found by finding that it has excellent durability.
[0012]
In the present invention, the wide molding stability means the stability when a film having a width of 1 to 2 m or more (width 2 to 4 m or more in an open state) is formed by an inflation molding method.
[0013]
That is, the invention of claim 1 is formed by sequentially laminating an outer layer and an inner layer made of a polyolefin resin polymerized without using a single site catalyst, and an intermediate layer which may be composed of a plurality of layers sandwiched between the outer layer and the inner layer. An ethylene / α-olefin copolymer having a multilayer structure of at least three layers and having a density of 0.860 g / cc or more and 0.915 g / cc or less polymerized using only a single site catalyst in the intermediate layer And the intermediate layer comprises the ethylene / α-olefin copolymer and an inorganic fine powder having an average particle size of 0.1 μm or more and 10 μm or less. The copolymer / inorganic fine powder = 98/2 to 85/15. The agricultural film is characterized in that the ratio of the thickness of the intermediate layer to the thickness of the entire film is 50% or more.
[0014]
The invention according to claim 2 is that the outer layer made of polyolefin resin polymerized without using a single site catalyst is made of LLDPE (linear low density polyethylene), and polymerized without using a single site catalyst. 2. The agricultural film according to claim 1, wherein the inner layer made of a resin is made of an ethylene vinyl acetate copolymer .
[0017]
The invention according to claim 3 is the agricultural film according to claim 1 or 2 , wherein the intermediate layer is a single layer.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
[0019]
The agricultural film according to the present invention has a multilayer structure of at least three layers in which an outer layer and an inner layer made of a polyolefin resin and an intermediate layer sandwiched between the outer layer and the inner layer are sequentially laminated.
[0020]
For the outer layer and the inner layer, a polyolefin-based resin that has been conventionally used in agricultural films in which various additives such as a weather resistance stabilizer are blended based on polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, and the like can be used.
[0021]
However, in the present invention, the polyolefin resin constituting the outer layer and the inner layer does not include an ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a single-site catalyst described later as a main component. .
[0022]
The present invention is characterized in that an ethylene / α-olefin copolymer polymerized using a single site catalyst is used for the intermediate layer sandwiched between the outer layer and the inner layer.
[0023]
An ethylene / α-olefin copolymer polymerized using this single site catalyst is disclosed in JP 58-19309, JP 59-95292, JP 60-35005, JP JP-A-60-35006, JP-A-60-35007, JP-A-60-35008, JP-A-60-35209, JP-A61-130341, JP-A-3-16388, Single-site catalysts, particularly metallocene / alumoxane catalysts described in European Patent Application Publication No. 4,204,436, US Patent No. 5,055,438 and International Publication No. WO91 / 04257, or for example, International Publication A metallocene compound as described in WO92 / 01723, etc., and a stable ion reacting with the metallocene compound It is obtained by copolymerizing the main component ethylene and the secondary component α-olefin using a catalyst comprising the compound.
[0024]
The α-olefin used for copolymerization with ethylene is preferably an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms from the viewpoint of productivity and physical properties, for example, 1-butene having 4 to 12 carbon atoms. 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1, 4,4-dimethylpentene-1, and the like. Further, those having 6 to 8 carbon atoms are more preferred.
[0025]
It is preferable to copolymerize 2 to 60% by weight of these α-olefins, preferably 5 to 50% by weight, and 40 to 98% by weight of ethylene, preferably 50 to 95% by weight.
[0026]
Examples of the polymerization method of ethylene and α-olefin include a gas phase method, a slurry method, a solution method, and a high pressure ion polymerization method. Among these, the solution method and the high pressure ion polymerization method are preferably used.
[0027]
In the present invention, ethylene / α-olefin copolymers polymerized using the single site catalyst can be used alone or in combination of two or more.
[0028]
The ethylene / α-olefin copolymer polymerized using this single-site catalyst used for the intermediate layer of the film according to the present invention has a low density of 0.860 g / cc or more and 0.915 g / cc or less. Things are used. If the density is outside this range, the toughness of the film will be poor. Furthermore, the density of 0.880 g / cc or more and 0.910 g / cc or less is more preferable. Hereinafter, the copolymer used in the present invention is referred to as a low density polymer.
[0029]
Moreover, it is preferable that the melt flow rate (MFR) of the said copolymer is 0.1-5. If the melt flow rate is outside this range, the film formability becomes poor. Furthermore, 0.5 to 2.0 is more preferable.
[0030]
The copolymer is further blended with an inorganic fine powder having an average particle size of 0.1 μm or more and 10 μm or less. When the average particle size exceeds this range, the toughness and molding stability, which are the effects of the present invention, cannot be sufficiently satisfied. The inorganic fine powder preferably has a refractive index of 1.45 to 1.55 and a specific surface area of 1 to 500 m ² / g.
[0031]
Examples of the inorganic fine powder preferably used in the present invention include fine powders of silica, magnesium hydroxide, hydrotalcite, aluminum hydroxide, zeolite and the like.
[0032]
By using a raw material in which the inorganic fine powder is blended in the copolymer for the intermediate layer of the film, the viscosity at the time of melting the copolymer is increased, the molding stability when molding the film is improved, and wide molding is performed. In addition, the film can be expected to have an effect of imparting a long-wave infrared absorption effect to the film, making it difficult to cool the agricultural house in which the film is spread, and improving heat retention.
[0033]
It is preferable that the inorganic fine powder has a blending ratio of the copolymer / inorganic fine powder = 98/2 to 85/15. If the blending ratio of the inorganic fine powder is smaller than this range, the molding stability at the time of molding a wide film cannot be sufficiently satisfied. Moreover, when larger than this range, the intensity | strength and transparency of a film will fall and it is not practical as an agricultural film.
[0034]
The inorganic fine powder is melt-kneaded with the above copolymer using a kneader, a twin-screw kneading extruder, or the like, and is uniformly dispersed.
[0035]
In addition, a material that is not a low-density polymer, such as a conventional low-density polyethylene, high-density polyethylene, or ethylene-vinyl acetate copolymer, can be added to the copolymer constituting the intermediate layer. In this case, it is necessary not to inhibit the effects of the present invention, and the amount is preferably 40% by weight or less. Furthermore, a weathering stabilizer, an antifogging agent, an antioxidant, a lubricant, an antiblocking agent, a heat retaining agent, a color pigment and the like can be added as necessary.
[0036]
Such an intermediate layer is not limited to one layer, and may be composed of two or more layers.
[0037]
A coextrusion inflation molding method or a coextrusion T-die molding method can be used to form a film composed of the outer layer, the intermediate layer, and the inner layer.
[0038]
In the present invention, the ratio of the thickness of the intermediate layer to the thickness of the entire film needs to be 50% or more. The thickness of each layer of the film is 5 to 75 μm for the outer layer, 10 to 150 μm for the intermediate layer, Is set to satisfy the above condition in the range of 5 to 75 μm. By using the above-described low density polymer of the present invention for the intermediate layer and setting the ratio of the thickness to the total film thickness to 50% or more, both toughness and molding stability when molding into a wide width are achieved. Is possible.
[0039]
The formed film can be subjected to processing for imparting long-term antifogging properties, such as surface treatment such as corona treatment, coating with an antifogging agent, etc., as necessary. Moreover, in order to expand in an agricultural house, processing, such as a cutting process and a joining process, can also be performed as needed.
[0040]
In the case of a conventional agricultural film in which a low-density polymer is used for an outer layer or an inner layer at the time of processing or house extension, the film surface is likely to be damaged, and this damage causes a decrease in transparency and strength. May cause decline. However, according to the present invention, it is possible to obtain a film that is less likely to be scratched on the film surface and can be suitably used for a long time.
[0041]
【Example】
Although the Example of this invention is given to the following, this invention is not limited by this Example.
[0042]
Example 1
90% by weight of a low-density polymer (Affinity 1880 from DOW), 3% by weight of silica fine powder (average particle size 3 μm), and 0.5% by weight of a weathering stabilizer (CIBA Tinuvin 622) were melt-kneaded with a kneader, A 200 kg composite material was made.
[0043]
This material was fed to an intermediate layer extruder of a three resin, three layer coextrusion inflation molding machine. Further, LLDPE (Novatech UA421 manufactured by Nippon Polychem) was supplied to the outer layer extruder, and ethylene vinyl acetate copolymer (Novatech HE61 manufactured by Nippon Polychem) was supplied to the inner layer extruder.
[0044]
Each of these materials is melt-kneaded in an extruder, melt-laminated in a three-layer die having a diameter of 450 mm so that the thickness composition ratio is outer layer / intermediate layer / inner layer = 1/2/1, and inflated with air. After cooling and solidifying, the film was taken up with a nip roll to obtain a tubular film having a folding diameter of 2.85 m and a thickness of 100 μm.
[0045]
Comparative Example 1
In Example 1, among the intermediate layer materials, 1% by weight of silica fine powder was used, and the composite material was similarly melt-kneaded, and an attempt was made to create a film in the same manner. Then, a wrinkled and smooth film could not be created.
[0046]
Comparative Example 2
When the material excluding the silica fine powder in Example 1 was supplied to the intermediate layer, when it melted and expanded, the tube dropped and could not be taken out to form a film.
[0047]
Comparative Example 3
When the composite material was melt-kneaded and laminated in a three-layer die in the same manner as in Example 1, the thickness composition ratio was set to outer layer / intermediate layer / inner layer = 1 / 1.5 / 1, and the others were When an attempt was made to produce a film in the same manner, a smooth film was obtained that could be stably molded.
[0048]
Example 2
Of the materials of Example 1, a film was formed in the same manner as in Example 1 except that hydrotalcite was changed to 15% by weight instead of silica to obtain a film having a thickness of 120 μm.
[0049]
Comparative Example 4
A film having a thickness of 120 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the hydrotalcite of Example 2 was changed to 20% by weight.
[0050]
Comparative Example 5
A film was prepared in the same manner by replacing the materials of the intermediate layer and the outer layer of Example 1.
[0051]
(Evaluation)
Molding stability: The molding state in the process of molding a wide film was visually evaluated.
[0052]
Transparency: The transparency of the molded film was visually evaluated.
[0053]
Scratch resistance and wind resistance: A film having a width of 6 m was prepared by carrying out a splicing process on the prepared film, and spread on a pipe house having a frontage of 4.5 m, a height of 2.5 m, and a length of 15 m. After 1 year of stretching, the state of the film was visually observed and evaluated as a scratched state, and the presence or absence of tear was determined and evaluated as wind resistance.
[0054]
The above results are summarized in Table 1.
[0055]
[Table 1]

[0056]
As shown in Table 1, the films of Examples 1 and 2 show good results for all items of molding stability, transparency, scratch resistance and wind resistance, whereas the film of Comparative Example 3 Although the molding stability, transparency, and scratch resistance were good, it was found that the crease part was broken by the strong wind when the typhoon hit and the durability was poor. Although other films have good wind resistance, it can be seen that they are inferior to the films of Examples 1 and 2 in any of molding stability, transparency, and scratch resistance.
[0057]
【The invention's effect】
According to the present invention, an excellent agricultural film capable of satisfying all requirements of toughness, scratch resistance, and transparency, as well as being excellent in molding stability when formed into a wide width using a large molding machine. Can be provided.

Claims

A multilayer structure of at least three or more layers in which an outer layer and an inner layer made of a polyolefin resin polymerized without using a single site catalyst, and an intermediate layer which may be composed of a plurality of layers sandwiched between the outer layer and the inner layer are sequentially laminated. Have
An ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.860 g / cc or more and 0.915 g / cc or less polymerized using a single site catalyst is used only for the intermediate layer, and the intermediate layer comprises the ethylene / α- An olefin copolymer and an inorganic fine powder having an average particle size of 0.1 μm or more and 10 μm or less are combined at a weight ratio of the copolymer / inorganic fine powder = 98/2 to 85/15, and the intermediate An agricultural film, wherein the ratio of the layer thickness to the total film thickness is 50% or more.

The outer layer made of polyolefin resin polymerized without using a single site catalyst is made of LLDPE (linear low density polyethylene), and the inner layer made of polyolefin resin polymerized without using a single site catalyst is made of ethylene acetate. The agricultural film according to claim 1, comprising a vinyl copolymer.

The agricultural film according to claim 1 or 2, characterized in that the intermediate layer is a single layer.