JP2000198171A - Laminate - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は共押出成形によって
製造された積層体に関し、より詳細には高温下での接着
力あるいは高温履歴後の接着力に優れたポリオレフィン
系の多層フィルム、シート、ボトル、チューブ等の積層
体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate manufactured by co-extrusion molding, and more particularly, to a polyolefin-based multilayer film, sheet or bottle excellent in adhesive strength at high temperatures or adhesive strength after high-temperature history. And a laminate such as a tube.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレンとポリエチレンとの積層
体が従来より求められているが、その積層体を共押出成
形法で製造するには困難な面がある。その理由は、ポリ
プロピレンもポリエチレンも類似の化学構造をとってい
ながらも、この両者は全く異なった結晶構造をとるため
に、両層間の接着力が低いことである。2. Description of the Related Art A laminate of polypropylene and polyethylene has been conventionally required, but there is a difficulty in producing the laminate by a co-extrusion molding method. The reason is that, while both polypropylene and polyethylene have similar chemical structures, they have completely different crystal structures, so that the adhesion between the two layers is low.
【０００３】そこで両層間の接着力を高めるために、こ
れまではポリエチレン層を形成する樹脂成分として、そ
の密度が０．９１０（ｇ／ｃｍ3）以下の低密度ポリエ
チレンやエチレン・α−オレフィン共重合体、あるいは
低結晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が
使用されてきた。しかしながらこれらの樹脂は低結晶性
であるので、高温雰囲気中に置かれるとすぐに接着力が
低下してしまう。特に熱履歴がかかる分野で使われる製
品では、常温では強固に接着していたかのように一見み
えても、一旦温度を上げたのち常温に戻して接着力を測
定すると、接着力の大幅な低下が認められる。[0003] In order to increase the adhesive strength between the two layers, low-density polyethylene or ethylene / α-olefin having a density of 0.910 (g / cm 3 ) or less has conventionally been used as a resin component for forming a polyethylene layer. Polymers or low crystalline ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) have been used. However, since these resins have low crystallinity, the adhesive strength immediately decreases when placed in a high-temperature atmosphere. In particular, in products used in fields where heat history is applied, even if it appears as if the adhesive had firmly adhered at room temperature, the adhesive strength was significantly reduced when the temperature was once raised and then returned to room temperature and the adhesive strength was measured. Is recognized.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、高
温雰囲気下でも高い接着力を示し、また熱履歴を受けた
後にも高い接着力を保持する、プロピレン系重合体とエ
チレン系重合体との積層体の提供を目的とする。Accordingly, in the present invention, a propylene-based polymer and an ethylene-based polymer exhibiting high adhesive strength even in a high-temperature atmosphere and maintaining high adhesive strength even after being subjected to a thermal history. The purpose is to provide a laminate.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、プロ
ピレン系重合体を含む層（Ａ）と、密度が０.８８０〜
０.９２５（ｇ／ｃｍ3）の範囲にあり、炭素数５〜２０
のα−オレフィンをコモノマーとするエチレン・α−オ
レフィン共重合体を含む層（Ｂ）とを共押出成形してな
る積層体に関する。また本発明では、前記のエチレン・
α−オレフィン共重合体が、メタロセン触媒を使用して
製造した重合体であることが望ましく、さらにエチレン
系重合体を配合して使用してもよい。That is, according to the present invention, a layer (A) containing a propylene-based polymer is provided with a density of 0.880 to 0.880.
0.925 (g / cm 3 ) and has 5 to 20 carbon atoms.
And a layer (B) containing an ethylene / α-olefin copolymer having an α-olefin as a comonomer. In the present invention, the ethylene
It is desirable that the α-olefin copolymer is a polymer produced using a metallocene catalyst, and an ethylene-based polymer may be further blended and used.
【０００６】[0006]
【発明の具体的説明】プロピレン系重合体を含む層
（Ａ） 本発明に使用するプロピレン系重合体は、プロピレンを
主成分とする重合体であって、必要に応じてエチレン、
１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィンを１０モ
ル％以下の量で共重合させた重合体である。この重合体
は、一般にチーグラー・ナッタタイプまたはメタロセン
タイプの触媒を使用して、プロピレンを単独重合または
前記α−オレフィンと共重合させることによって製造す
ることができ、プロピレンホモポリマー、あるいはプロ
ピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体また
はブロック共重合体のいずれであってもよい。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A layer containing a propylene polymer
(A) The propylene-based polymer used in the present invention is a polymer containing propylene as a main component.
It is a polymer obtained by copolymerizing an α-olefin such as 1-butene and 1-hexene in an amount of 10 mol% or less. This polymer can be produced by homopolymerizing propylene or copolymerizing with the α-olefin, generally using a Ziegler-Natta type or metallocene type catalyst, and propylene homopolymer, or propylene and other propylene. Any of a random copolymer and a block copolymer with an α-olefin may be used.
【０００７】このプロピレン系重合体を含む層には、積
層体の使用目的に応じて、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン
・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体
等のエラストマー的な性状を有する成分がブレンドされ
ていてもよい。[0007] The layer containing the propylene-based polymer includes an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / propylene / diene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, and a propylene / propylene copolymer depending on the intended use of the laminate. A component having an elastomeric property such as an ethylene copolymer may be blended.
【０００８】後述するように、このプロピレン系重合体
を含む層はエチレン・α−オレフィン共重合体を含む層
と共に共押出成形されるが、フィルムないしシートを成
形するか、ボトル等を成形するかによって、層を形成す
る樹脂の最適メルトフローレート（ＭＦＲ）は異なる。
しかし、一般的にはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲ値が
０.１〜１００（ｇ／１０分）の範囲にあることが、共
押出成形を行う上で望ましい。As will be described later, the layer containing the propylene-based polymer is co-extruded with the layer containing the ethylene / α-olefin copolymer. The optimum melt flow rate (MFR) of the resin forming the layer varies depending on the type.
However, in general, according to ASTM D-1238,
It is desirable that the MFR value measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg is in the range of 0.1 to 100 (g / 10 min) for coextrusion molding.
【０００９】エチレン・α−オレフィン共重合体を含む
層（Ｂ） 本発明に使用するエチレン・α−オレフィン共重合体
は、α−オレフィンとして炭素数５〜２０、好ましくは
６〜１２、より好ましくは６〜１０のα−オレフィンを
コモノマーとしてエチレンと共重合させた重合体であ
る。[0009] Including ethylene / α-olefin copolymer
Layer (B) The ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is a copolymer of ethylene and α-olefin having 5 to 20, preferably 6 to 12, and more preferably 6 to 10 carbon atoms as α-olefin. It is a copolymerized polymer.
【００１０】特に好ましいα−オレフィンは、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−デセンのような長い側鎖を有するα−オ
レフィンである。本発明では、α−オレフィンが長い側
鎖を有することが重要であって、その長い側鎖がプロピ
レン系重合体との絡み合いを増し、高温下での高い接着
力維持、あるいは熱履歴後の高い接着力保持に寄与して
いるものと考えている。Particularly preferred α-olefins are 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene,
Octene is an α-olefin having a long side chain such as 1-decene. In the present invention, it is important that the α-olefin has a long side chain, and the long side chain increases the entanglement with the propylene-based polymer, and maintains a high adhesive force at a high temperature or a high after a heat history. We believe that it contributes to maintaining adhesive strength.
【００１１】共重合体中に占めるのエチレン単位含量
は、８０〜９８、好ましくは８５〜９６モル％、α−オ
レフィン単位の含量は、２〜２０、好ましくは４〜１５
モル％である。エチレン単位およびα−オレフィン単位
含量が、前記の範囲内にあれば、さらに他のα−オレフ
ィンが少量共重合されていてもかまわない。The content of ethylene units in the copolymer is 80 to 98, preferably 85 to 96 mol%, and the content of α-olefin units is 2 to 20, preferably 4 to 15 mol%.
Mol%. As long as the content of the ethylene unit and the α-olefin unit is within the above range, a small amount of another α-olefin may be copolymerized.
【００１２】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体は、チーグラータイプの触媒系に属するバナジウム
触媒やチタン触媒を使用して、あるいはメタロセンタイ
プの触媒系を使用して、エチレンと前述したα−オレフ
ィンとを共重合させることによって製造することができ
る。特に、後述する諸物性を満たした共重合体を容易に
製造する上で、メタロセン系触媒の使用が望ましく、そ
の例として、ジルコニウム等の金属イオンにシクロペン
タジエニル環構造を有する化合物を配位させた触媒系を
挙げることができる。Such an ethylene / α-olefin copolymer is prepared by using ethylene and the α-olefin described above by using a vanadium catalyst or a titanium catalyst belonging to a Ziegler type catalyst system or by using a metallocene type catalyst system. It can be produced by copolymerizing with an olefin. In particular, in order to easily produce a copolymer satisfying various physical properties described below, it is desirable to use a metallocene-based catalyst. For example, a compound having a cyclopentadienyl ring structure is coordinated with a metal ion such as zirconium. Can be mentioned.
【００１３】エチレン・α−オレフィン共重合体は、そ
の密度範囲が０.８８０〜０.９２５、より好適には０．
８９０〜０．９１５（ｇ／ｃｍ3）に調整されているこ
とが望ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体がこ
の密度範囲内にあると、前記したα−オレフィンの長い
側鎖と相乗効果を発揮して、プロピレン系重合体を含む
層（Ａ）との２層の積層体を製造した時に、両樹脂間の
相溶性が高まり、高温下でも高い接着力を示すと共に、
熱履歴を受けた後でも高い接着力の保持を続けることが
できると思われる。The ethylene / α-olefin copolymer has a density range from 0.880 to 0.925, more preferably from 0.8 to 0.925.
It is desirable to adjust to 890 to 0.915 (g / cm 3 ). When the ethylene / α-olefin copolymer is within this density range, the ethylene / α-olefin copolymer exhibits a synergistic effect with the long side chain of the above-mentioned α-olefin, and is laminated with the layer (A) containing the propylene-based polymer. When the body is manufactured, the compatibility between the two resins increases, showing high adhesion even at high temperatures,
It seems that the high adhesive strength can be maintained even after receiving the heat history.
【００１４】このエチレン・α−オレフィン共重合体
は、Ｘ線回折法で測定した結晶化度が１０〜６０％、好
ましくは２０〜４０％であることが望ましい。共重合体
の結晶化度が、前記の範囲にあると優れた接着強度およ
び耐熱接着性を示す。The ethylene / α-olefin copolymer preferably has a crystallinity of 10 to 60%, preferably 20 to 40%, as measured by X-ray diffraction. When the crystallinity of the copolymer is in the above range, excellent adhesive strength and heat resistant adhesiveness are exhibited.
【００１５】また、このエチレン・α−オレフィン共重
合体は、その分子量分布が比較的狭いことが望ましい。
低分子量重合体を多く含む領域を多量に有していると、
このエチレン・α−オレフィン共重合体はべたつき感を
示し、高温時に、あるいは長期使用時にそれら成分がブ
リードアウトしてくるので好ましくない。従って、分子
量分布が次に示す範囲にあると、高い接着強度を示すと
共に、優れた耐衝撃性も示す。It is desirable that the ethylene / α-olefin copolymer has a relatively narrow molecular weight distribution.
Having a large amount of a region containing a large amount of low molecular weight polymer,
This ethylene / α-olefin copolymer is unpreferable because it shows a sticky feeling and bleeds out at high temperatures or during long-term use. Therefore, when the molecular weight distribution is in the following range, not only high adhesive strength is exhibited, but also excellent impact resistance is exhibited.
【００１６】エチレン・α−オレフィン共重合体の分子
量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）によって表
される。本発明に係わるエチレン・α−オレフィン共重
合体の好ましい分子量分布は、Ｍｗ／Ｍｎで表現して、
３．５以下、好ましくは１〜２．８である。なお、ＧＰ
Ｃ測定は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、分離
カラム（長さ６００ｍｍ、直径７２ｍｍ）にＴＳＫ Ｇ
ＮＨ ＨＴを用い、移動層にはｏ−ジクロロベンゼンを
使用し、単分散ポリスチレンを標準物質として使用し
た。The molecular weight distribution of the ethylene / α-olefin copolymer is represented by the ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC). Is done. A preferred molecular weight distribution of the ethylene / α-olefin copolymer according to the present invention is represented by Mw / Mn,
It is 3.5 or less, preferably 1 to 2.8. Note that GP
C measurement was performed using a GPC-150C manufactured by Millipore Co., Ltd., and TSK G was applied to a separation column (length: 600 mm, diameter: 72 mm).
NH-HT was used, o-dichlorobenzene was used for the moving layer, and monodisperse polystyrene was used as a standard substance.
【００１７】さらにエチレン・α−オレフィン共重合体
は、押出成形性の観点から、次に記す物性を有している
ことが望ましい。すなわち、溶融重合体の１９０℃にお
けるずり応力が２．４×１０6 （ｄｙｎｅ／ｃｍ2） に
到達する時のずり速度で示される流動性インデックス
（ＦＩ （１／秒））と、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準
拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルト
フローレート（ＭＦＲ（ｇ／１０分））との関係が、 ＦＩ > ７５×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ > ８０×ＭＦＲであることが
望ましい。Further, the ethylene / α-olefin copolymer desirably has the following physical properties from the viewpoint of extrusion moldability. That is, the fluidity index (FI (1 / sec)) indicated by the shear rate when the shear stress of the molten polymer at 190 ° C. reaches 2.4 × 10 6 (dyne / cm 2 ), and ASTM D- The relationship with the melt flow rate (MFR (g / 10 min)) measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with 1238 is FI> 75 × MFR, preferably FI> 80 × MFR. .
【００１８】ここで流動性インデックスは、ずり速度を
変えながら共重合体をキャピラリーから押出し、その時
の応力を測定することによって求められる。条件として
は、毛細管式流れ特性試験機（東洋精機製作所製）に共
重合体ペレットを入れ、樹脂温度１９０℃、ずり応力範
囲５×１０4 〜３×１０6（ｄｙｎｅ／ｃｍ2） 程度で
ある。Here, the fluidity index is determined by extruding the copolymer from the capillary while changing the shear rate, and measuring the stress at that time. The conditions are as follows. The copolymer pellets are put in a capillary type flow characteristic tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), the resin temperature is 190 ° C., and the shear stress range is about 5 × 10 4 to 3 × 10 6 (dyne / cm 2 ). .
【００１９】また、１９０℃における溶融重合体の溶融
張力（ＭＴ（ｇ））と、前記のメルトフローレートとの
関係が、 ＭＴ > ２．２×ＭＦＲ-0.84 好ましくは ５．５×ＭＦＲ-0.65 >ＭＴ >
２．２×ＭＦＲ-0.84より好ましくは ５．５×ＭＦＲ
-0.65 >ＭＴ > ２．５×ＭＦＲ-0.84であることが望
ましい。The relationship between the melt tension (MT (g)) of the molten polymer at 190 ° C. and the above-mentioned melt flow rate is as follows: MT> 2.2 × MFR- 0.84, preferably 5.5 × MFR- 0.65 >MT>
2.2 × MFR -0.84, more preferably 5.5 × MFR
It is desirable that -0.65 >MT> 2.5 × MFR- 0.84 .
【００２０】ここで溶融張力は、溶融重合体を一定速度
で延伸した時の応力測定によって求められる。その時の
条件としては、共重合体ペレットをＭＴ測定機（東洋精
機製作所製）へと入れ、樹脂温度１９０℃、押出速度１
５ｍｍ／分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径
２．０９ｍｍφ、ノズル長８ｍｍである。前記の二つの
関係式を満たしたエチレン・α−オレフィン共重合体
は、メタロセン触媒を用いることによって製造すること
ができる。Here, the melt tension is determined by measuring the stress when the molten polymer is stretched at a constant speed. At that time, the copolymer pellets were put into an MT measuring machine (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), and the resin temperature was 190 ° C. and the extrusion speed was 1
The winding speed is 5 to 20 m / min, the nozzle diameter is 2.09 mm, and the nozzle length is 8 mm. The ethylene / α-olefin copolymer satisfying the above two relational expressions can be produced by using a metallocene catalyst.
【００２１】このエチレン・α−オレフィン共重合体を
含む層には、本発明の目的から逸脱しない範囲内で、エ
チレン・α−オレフィン共重合体に他の重合体を少量配
合してブレンド体とした後、使用することができる。配
合に適した重合体としては、例えば、低密度ないし高密
度のポリエチレン、低結晶性エチレン系共重合体を挙げ
ることができる。後者の例としては、エチレン・プロピ
レン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。そして、通常
は、前記の重合体が、４０重量％以下、好ましくは３０
重量％以下の範囲で配合される。In the layer containing the ethylene / α-olefin copolymer, a small amount of another polymer is blended with the ethylene / α-olefin copolymer within a range not departing from the object of the present invention to form a blend with the blend. Then you can use it. Polymers suitable for blending include, for example, low density to high density polyethylene and low crystalline ethylene copolymers. Examples of the latter include an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, and an ethylene / vinyl acetate copolymer. And usually, the polymer is 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less.
It is blended in a range of not more than weight%.
【００２２】積 層 体 本発明の積層体は、プロピレン系重合体を含む層（Ａ）
およびエチレン・α−オレフィン共重合体を含む層
（Ｂ）とを共押出成形し、（Ａ）／（Ｂ）なる構成とし
た積層体である。Laminate The laminate of the present invention comprises a layer (A) containing a propylene-based polymer.
And a layer (B) containing an ethylene / α-olefin copolymer by co-extrusion molding to form a laminate (A) / (B).
【００２３】積層体の製造方法としては、それぞれの樹
脂を別々の押出機に供給して加熱溶融し、フィードブロ
ックまたはダイスの中でそれらの溶融樹脂を合流させ、
ダイリップから２層構造体の形で押出して製造する。積
層体が、フィルムないしシートの場合には、冷却しつつ
引き取り、必要に応じて延伸工程を加えることもでき
る。積層体が、ボトルの場合には、ダイリップから２層
のパリソンの形で押出し、一対のブロー金型で挟んで、
ブロー成形することによって製造することができる。As a method for producing a laminate, each resin is supplied to a separate extruder, heated and melted, and the molten resins are combined in a feed block or a die.
It is manufactured by extrusion from a die lip in the form of a two-layer structure. When the laminate is a film or a sheet, the laminate may be taken up while cooling, and a stretching step may be added as necessary. When the laminate is a bottle, it is extruded from a die lip in the form of a two-layer parison, sandwiched between a pair of blow molds,
It can be manufactured by blow molding.
【００２４】本発明の積層体は、ポリプロピレン層の持
つ高光沢でかつ高表面硬度の特性と、ポリエチレン層の
持つ柔軟性と耐低温特性とを兼ね備えた物性を有する積
層体とすることができ、フィルム、シート、ボトル、チ
ューブ、パイプ等の用途に使用することができる。例え
ば、ポリプロピレン層を表面層に持つ積層シートは高温
雰囲気下で使用でき、具体的には従来塩化ビニル樹脂が
使用されていたような表皮材の用途として利用できる。The laminate of the present invention can be a laminate having the properties of the high gloss and high surface hardness of the polypropylene layer and the flexibility and low temperature resistance of the polyethylene layer. It can be used for applications such as films, sheets, bottles, tubes, and pipes. For example, a laminated sheet having a polypropylene layer as a surface layer can be used in a high-temperature atmosphere, and specifically, can be used as a skin material in which a vinyl chloride resin has been conventionally used.
【００２５】前述したように、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体を含む層（Ｂ）は、（Ａ）／（Ｂ）なる構成
の積層体にして、それ自体で一つの表面層としての機能
を発揮させる場合であるが、これ以外に（Ｂ）層を中心
として（Ａ）層とは反対側の表面に別の層を積層して、
３層構造とすることもできる。この場合には、エチレン
・α−オレフィン共重合体を含む層（Ｂ）は、中間接着
層としての機能を果たすことになる。As described above, the layer (B) containing the ethylene / α-olefin copolymer is a laminate having the structure of (A) / (B), and functions as one surface layer by itself. In this case, another layer is laminated on the surface opposite to the layer (A) with the layer (B) as the center,
It may have a three-layer structure. In this case, the layer (B) containing the ethylene / α-olefin copolymer functions as an intermediate adhesive layer.
【００２６】エチレン・α−オレフィン共重合体を含む
層（Ｂ）を中間接着層として活用する場合には、（Ａ）
／（Ｂ）／（Ｃ）なる３層構成の積層体となる。ここ
で、（Ｃ）層を形成する樹脂の一例としては、エチレン
系重合体またはそれを含む組成物がある。具体的には、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル
酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、
アイオノマー樹脂（例えば、商品名サーリン）、実質的
に炭素数５以上のα−オレフィンを共重合していない高
圧法低密度ポリエチレン、密度が０．９２７（ｇ／ｃｍ
3）以上、好ましくは０．９３０（ｇ／ｃｍ3）以上の中
・高密度ポリエチレンを挙げることができる。In the case where the layer (B) containing the ethylene / α-olefin copolymer is used as an intermediate adhesive layer, (A)
/ (B) / (C). Here, as an example of the resin forming the (C) layer, there is an ethylene-based polymer or a composition containing the same. In particular,
Ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer,
An ionomer resin (for example, Surlyn), a high-pressure low-density polyethylene that does not substantially copolymerize an α-olefin having 5 or more carbon atoms, and has a density of 0.927 (g / cm).
3 ) or more, preferably 0.930 (g / cm 3 ) or more of medium / high density polyethylene.
【００２７】この（Ｃ）層は、共押出成形法によって、
プロピレン系重合体を含む層（Ａ）およびエチレン・α
−オレフィン共重合体を含む層（Ｂ）と共に積層体を形
成することができる。その共押出法に適した樹脂のメル
トフローレート（ＭＦＲ）は、（Ｃ）層を形成する樹脂
がエチレン系重合体である時には、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定し
た値が０．０１〜１００（ｇ／１０分）である。共押出
成形に際しては、前記したと同様の方法が採用できる。The layer (C) is formed by a co-extrusion molding method.
Layer (A) containing propylene-based polymer and ethylene α
-A laminate can be formed together with the layer (B) containing the olefin copolymer. The melt flow rate (MFR) of the resin suitable for the coextrusion method is such that when the resin forming the layer (C) is an ethylene polymer, ASTM D-12
The value measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg is 0.01 to 100 (g / 10 minutes) in accordance with No. 38. Upon co-extrusion, the same method as described above can be employed.
【００２８】エチレン・α−オレフィン共重合体は、前
述した長い側鎖を有するα−オレフィンを構成成分と
し、かつ密度が０．８８０〜０．９２５（ｇ／ｃｍ3）
の範囲にあるので、それを含む層（Ｂ）を中間層として
利用した時にも、（Ａ）層および（Ｃ）層と十分高い接
着力で積層体を形成することができる。この際、（Ｂ）
層の厚さは、（Ａ）または（Ｃ）層の厚さの５〜５０％
に成形しても、その厚さで十分な接着力が実現できる。
例えば、３層フィルムとする時には、その厚み構成の一
例として、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝８０／２０／８０
（μｍ）とすることができる。The ethylene / α-olefin copolymer contains the above-mentioned α-olefin having a long side chain as a constituent and has a density of 0.880 to 0.925 (g / cm 3 ).
Therefore, even when the layer (B) containing it is used as an intermediate layer, a laminate can be formed with sufficiently high adhesion to the layers (A) and (C). At this time, (B)
Layer thickness is 5-50% of (A) or (C) layer thickness
Even if it is molded, sufficient adhesive strength can be realized by its thickness.
For example, when forming a three-layer film, (A) / (B) / (C) = 80/20/80 as an example of the thickness configuration.
(Μm).
【００２９】このような３層の積層体の例としては、高
光沢ポリプロピレンを外表面に使用したポリプロピレン
層／中間のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む層
／内側のポリエチレン層なる構成のボトルは、化粧品ボ
トルとして好適に使用できる。さらに外面ポリプロピレ
ン層／中間のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む
層／内面ポリエチレン層なる構成のチューブは、高剛性
でかつ低温ヒートシール性を備えたチューブとして極め
てユニークなものである。なお、前記した本発明に係わ
る２層ないし３層の積層体は、用途に応じて、その外側
に別の樹脂層を設けることもできる。An example of such a three-layer laminate is a bottle having a structure of a polypropylene layer using high gloss polypropylene on the outer surface / a layer containing an intermediate ethylene / α-olefin copolymer / a polyethylene layer inside. Can be suitably used as a cosmetic bottle. Further, the tube having the structure of outer polypropylene layer / intermediate layer containing ethylene / α-olefin copolymer / inner polyethylene layer is extremely unique as a tube having high rigidity and low-temperature heat sealability. The above-described two- or three-layer laminate according to the present invention may be provided with another resin layer outside the laminate depending on the application.
【００３０】[0030]
【実施例】次に本発明を実施例および比較例を通して説
明するが、本発明はそれら実施例に限定されるものでは
ない。なお、ここで使用する重合体は、次の性状を有し
ている。EXAMPLES Next, the present invention will be described through examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the polymer used here has the following properties.
【００３１】（１）プロピレン系重合体（Ａ）：プロピ
レン含量９６モル％およびエチレン含量４モル％とから
構成されるプロピレン・エチレンランダム共重合体であ
って、ＤＳＣで測定した融点Ｔｍが１４０℃、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８に準拠し、２３０℃および２．１６ｋｇ
荷重下の条件で測定したＭＦＲが６（ｇ／１０分）であ
った。(1) Propylene-based polymer (A): a propylene-ethylene random copolymer composed of a propylene content of 96 mol% and an ethylene content of 4 mol%, having a melting point Tm measured by DSC of 140 ° C. , ASTM
230 ° C. and 2.16 kg according to D-1238
The MFR measured under the condition under load was 6 (g / 10 minutes).
【００３２】（２）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−１）：ジルコニウム系メタロセン触媒を用いて重
合し、エチレン含量９４モル％および１−ヘキセン含量
６モル％とから構成されるエチレン・１−ヘキセン共重
合体であって、密度が０．９０５（ｇ／ｃｍ3）、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃および２．１６
ｋｇ荷重下の条件で測定したＭＦＲが４（ｇ／１０分）
であった。(2) Ethylene / α-olefin copolymer (B-1): polymerized using a zirconium-based metallocene catalyst, ethylene / α-olefin copolymer composed of 94 mol% of ethylene and 6 mol% of 1-hexene 1-hexene copolymer having a density of 0.905 (g / cm 3 ) and AS
190 ° C. and 2.16 according to TM D-1238
MFR measured under the condition of kg load is 4 (g / 10 min)
Met.
【００３３】（３）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−２）：ジルコニウム系メタロセン触媒を用いて重
合し、エチレン含量９７モル％および１−ヘキセン含量
３モル％とから構成されるエチレン・１−ヘキセン共重
合体であって、密度が０．９２０（ｇ／ｃｍ3）、ＭＦ
Ｒが４（ｇ／１０分）であった。(3) Ethylene / α-olefin copolymer (B-2): An ethylene / α-olefin copolymer which is polymerized using a zirconium-based metallocene catalyst and has an ethylene content of 97 mol% and a 1-hexene content of 3 mol% 1-hexene copolymer having a density of 0.920 (g / cm 3 ) and an MF
R was 4 (g / 10 minutes).
【００３４】（４）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−３）：ジルコニウム系メタロセン触媒を用いて重
合し、エチレン含量９３モル％および１−オクテン含量
７モル％とから構成されるエチレン・１−オクテン共重
合体であって、密度が０．８９５（ｇ／ｃｍ3）、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃および２．１６
ｋｇ荷重下の条件で測定したＭＦＲが４（ｇ／１０分）
であった。(4) Ethylene / α-olefin copolymer (B-3): polymerized using a zirconium-based metallocene catalyst, ethylene / α-olefin copolymer composed of 93 mol% of ethylene and 7 mol% of 1-octene 1-octene copolymer having a density of 0.895 (g / cm 3 ) and AS
190 ° C. and 2.16 according to TM D-1238
MFR measured under the condition of kg load is 4 (g / 10 min)
Met.
【００３５】（５）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−４）：バナジウム系触媒を用いて重合し、エチレ
ン含量８９モル％および１−ブテン含量１１モル％とか
ら構成されるエチレン・１−ブテン共重合体であって、
密度が０．８８５（ｇ／ｃｍ 3）、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に準拠し、１９０℃および２．１６ｋｇ荷重下の条
件で測定したＭＦＲが３．６（ｇ／１０分）であった。(5) Ethylene / α-olefin copolymer
(B-4): polymerized using a vanadium-based catalyst,
Content of 89 mol% and 1-butene content of 11 mol%
An ethylene / 1-butene copolymer comprising:
0.885 (g / cm Three), ASTM D-12
In accordance with No. 38, under 190 ° C and 2.16 kg load
MFR was 3.6 (g / 10 min).
【００３６】（６）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−５）：チタン系のチーグラータイプの触媒を用い
て重合し、エチレン含量９６モル％および１−ブテン含
量４モル％とから構成されるエチレン・１−ブテン共重
合体であって、密度が０．９２１（ｇ／ｃｍ3）、ＭＦ
Ｒが０．６（ｇ／１０分）であった。(6) Ethylene / α-olefin copolymer (B-5): It is polymerized using a titanium-based Ziegler-type catalyst, and is composed of an ethylene content of 96 mol% and a 1-butene content of 4 mol%. Ethylene / 1-butene copolymer having a density of 0.921 (g / cm 3 )
R was 0.6 (g / 10 minutes).
【００３７】（７）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−６）：ジルコニウム系メタロセン触媒を用いて重
合し、エチレン含量８６モル％および１−オクテン含量
１４モル％とから構成されるエチレン・１−オクテン共
重合体であって、密度が０．８７０（ｇ／ｃｍ3）、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃および２．１
６ｋｇ荷重下の条件で測定したＭＦＲが４（ｇ／１０
分）であった。(7) Ethylene / α-olefin copolymer (B-6): polymerized using a zirconium-based metallocene catalyst, ethylene / α-olefin copolymer comprising 86 mol% of ethylene and 14 mol% of 1-octene 1-octene copolymer having a density of 0.870 (g / cm 3 )
According to STM D-1238, 190 ° C and 2.1
The MFR measured under the condition of 6 kg load is 4 (g / 10
Min).
【００３８】（８）エチレン系重合体（Ｃ）：高圧法低
密度ポリエチレン（商品名ミラソン１２、三井化学(株)
製）であって、密度が０．９２７（ｇ／ｃｍ3）、ＡＳ
ＴＭＤ−１２３８に準拠し、１９０℃および２．１６ｋ
ｇ荷重下の条件で測定したＭＦＲが３（ｇ／１０分）で
あった。(8) Ethylene polymer (C): high-pressure low-density polyethylene (trade name: Mirason 12, Mitsui Chemicals, Inc.)
And a density of 0.927 (g / cm 3 ), AS
190 ° C and 2.16k in accordance with TMD-1238
The MFR measured under the condition of a g load was 3 (g / 10 minutes).
【００３９】前記のエチレン・α−オレフィン共重合体
の諸性状を表１にまとめて示した。なお、Ｍｗ／Ｍｎは
ＧＰＣによって測定した値であり、結晶化度はＸ線回折
法によって測定した値（％）である。The properties of the ethylene / α-olefin copolymer are summarized in Table 1. Note that Mw / Mn is a value measured by GPC, and the crystallinity is a value (%) measured by an X-ray diffraction method.
【表１】 （註）重合触媒：Ｚｒ−Ｍは、ジルコニウム系メタロセ
ン触媒、Ｖ−Ｔは、バナジウム系チーグラー触媒、Ｔｉ
−Ｔは、チタン系チーグラー触媒を示す。エチレンおよ
びα−オレフィン含量は、モル％で示す。α−オレフィ
ンの種類は、その炭素数のオレフィンを示す。[Table 1] (Note) Polymerization catalyst: Zr-M is a zirconium-based metallocene catalyst, VT is a vanadium-based Ziegler catalyst, Ti
-T indicates a titanium-based Ziegler catalyst. The ethylene and α-olefin content are given in mol%. The type of α-olefin indicates an olefin having the carbon number.
【００４０】（実施例１）プロピレン系重合体（Ａ）、
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）およびエ
チレン系重合体（Ｃ）を用い、３種３層キャストフィル
ム成形機を使用して、次の成形条件で３層フィルムを成
形した。 成形条件：フィルム構成；（Ａ）／（Ｂ−１）／（Ｃ）＝８０／２０／８０μｍ 押出温度 ；全て220℃ チルロール温度 ；２５℃ 成形速度 ；１０ｍ／分Example 1 Propylene-based polymer (A)
Using the ethylene / α-olefin copolymer (B-1) and the ethylene-based polymer (C), a three-layer film was molded under the following molding conditions using a three-type three-layer cast film molding machine. Molding conditions: Film configuration; (A) / (B-1) / (C) = 80/20/80 μm Extrusion temperature: All 220 ° C. Chill roll temperature; 25 ° C. Molding speed: 10 m / min
【００４１】このフィルムを２３℃および７０℃雰囲気
で接着力を測定し、またこのフィルムを８５℃で１日保
持した後、２３℃雰囲気で接着力を測定し、その接着力
の測定結果を表２に示した。接着力測定方法は、Ｔ−剥
離法により、剥離速度は３００ｍｍ／分で実施した。The adhesive strength of this film was measured at 23 ° C. and 70 ° C., and after maintaining the film at 85 ° C. for one day, the adhesive strength was measured at 23 ° C., and the measurement results of the adhesive strength were shown. 2 is shown. The adhesive force was measured by a T-peeling method at a peeling speed of 300 mm / min.
【００４２】（実施例２）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−２）８０部とエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−４）２０部を２２０℃に設定した１軸押出機にて
溶融ブレンドして使用した。溶融ブレンド後の物性は、
密度が０．９１３（ｇ／ｃｍ3）、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に準拠し、１９０℃および２．１６ｋｇ荷重下の条
件で測定したＭＦＲが３．９（ｇ／１０分）であった。
その後、実施例１と同様にして３層フィルムを成形し、
接着力の評価を行い、その結果を表２に記した。Example 2 80 parts of an ethylene / α-olefin copolymer (B-2) and 20 parts of an ethylene / α-olefin copolymer (B-4) were used as an ethylene / α-olefin copolymer layer. Was melt-blended using a single screw extruder set at 220 ° C. and used. Physical properties after melt blending are
ASTM D-12 with a density of 0.913 (g / cm 3 )
The MFR measured under the conditions of 190 ° C. and a load of 2.16 kg was 3.9 (g / 10 minutes) in accordance with No. 38.
Thereafter, a three-layer film was formed in the same manner as in Example 1,
The adhesive strength was evaluated, and the results are shown in Table 2.
【００４３】（実施例３）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−３）を用いた以外は実施例１と同様にして３層フ
ィルムを成形し、接着力の評価を表２に記した。Example 3 A three-layer film was formed in the same manner as in Example 1 except that the ethylene / α-olefin copolymer (B-3) was used as the ethylene / α-olefin copolymer layer. Table 2 shows the evaluation of the adhesive strength.
【００４４】（実施例４）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−１）９０部と高密度ポリエチレン（密度が０．９
６５（ｇ／ｃｍ3）、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠
し、１９０℃および２．１６ｋｇ荷重下の条件で測定し
たＭＦＲが１５（ｇ／１０分））１０部を２２０℃に設
定した１軸押出機にて溶融ブレンドして使用した。溶融
ブレンド後の物性は、密度が０．９１１（ｇ／ｃ
ｍ3）、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃お
よび２．１６ｋｇ荷重下の条件で測定したＭＦＲが４．
５（ｇ／１０分）であった。その後、実施例１と同様に
して３層フィルムを成形し、接着力の評価を行い、その
結果を表２に記した。Example 4 As an ethylene / α-olefin copolymer layer, 90 parts of ethylene / α-olefin copolymer (B-1) and high-density polyethylene (density of 0.9
Uniaxial extrusion in which 10 parts of 65 (g / cm 3 ) and MFR measured under conditions of 190 ° C. and 2.16 kg load of 15 (g / 10 minutes) according to ASTM D-1238 were set to 220 ° C. It was used by melt blending with a machine. The physical properties after the melt blending were that the density was 0.911 (g / c
m 3 ), MFR measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg according to ASTM D-1238 is 4.
5 (g / 10 minutes). Thereafter, a three-layer film was formed in the same manner as in Example 1, and the adhesive strength was evaluated. The results are shown in Table 2.
【００４５】（比較例１）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−４）を用いた以外は実施例１と同様にして３層フ
ィルムを成形し、接着力の評価を表２に記した。Comparative Example 1 A three-layer film was formed in the same manner as in Example 1 except that the ethylene / α-olefin copolymer layer (B-4) was used as the ethylene / α-olefin copolymer layer. Table 2 shows the evaluation of the adhesive strength.
【００４６】（比較例２）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−５）を用いた以外は実施例１と同様にして３層フ
ィルムを成形し、接着力の評価を表２に記した。Comparative Example 2 A three-layer film was formed in the same manner as in Example 1 except that the ethylene / α-olefin copolymer (B-5) was used as the ethylene / α-olefin copolymer layer. Table 2 shows the evaluation of the adhesive strength.
【００４７】（比較例３）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−６）を用いた以外は実施例１と同様にして３層フ
ィルムを成形し、接着力の評価を表２に記した。Comparative Example 3 A three-layer film was formed in the same manner as in Example 1 except that the ethylene / α-olefin copolymer (B-6) was used as the ethylene / α-olefin copolymer layer. Table 2 shows the evaluation of the adhesive strength.
【００４８】（比較例４）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、プロピレン系重合体（Ａ）を用いた以
外は実施例１と同様にして３層フィルムを成形し、接着
力の評価を表２に記した。Comparative Example 4 A three-layer film was formed in the same manner as in Example 1 except that the propylene-based polymer (A) was used as the ethylene / α-olefin copolymer layer, and the adhesive strength was evaluated. It is described in Table 2.
【００４９】[0049]
【表２】 [Table 2]
【００５０】（実施例５）プロピレン系重合体（A）、
エチレン・α−オレフィン共重合体（B-1）を用い、２
種２層キャストフィルム成形機を使用して、次の成形条
件で２層フィルムを成形した。 成形条件：フィルム構成；（Ａ）/（Ｂ−１）＝８０／８０（μｍ） 押出温度 ；すべて２２０℃ チルロール温度；２５℃ 成形速度 ；１０ｍ／分Example 5 A propylene polymer (A),
Using ethylene / α-olefin copolymer (B-1)
Using a seed two-layer cast film molding machine, a two-layer film was molded under the following molding conditions. Molding conditions: Film configuration; (A) / (B-1) = 80/80 (μm) Extrusion temperature: All 220 ° C. Chill roll temperature; 25 ° C. Molding speed: 10 m / min
【００５１】このフィルムの２３℃および７０℃雰囲気
下での接着力、さらにフィルムを８５℃で１日保持した
後、２３℃雰囲気下で測定した接着力を表３に示した。
接着力測定方法は、Ｔ−剥離法により、剥離速度は３０
０ｍｍ／分で行った。Table 3 shows the adhesive strength of the film at 23 ° C. and 70 ° C., and the adhesive strength measured at 23 ° C. after keeping the film at 85 ° C. for one day.
The adhesion was measured by the T-peeling method, and the peeling speed was 30.
The measurement was performed at 0 mm / min.
【００５２】（実施例６）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−３）を用いた以外は実施例５と同様に行い、２種
２層フィルムを成形し、接着力を測定してその結果を表
３に示した。Example 6 A two-layer, two-layer film was prepared in the same manner as in Example 5, except that the ethylene / α-olefin copolymer layer (B-3) was used as the ethylene / α-olefin copolymer layer. Was molded and the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 3.
【００５３】（比較例５）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−４）を用いた以外は実施例５と同様に行い、２種
２層フィルムを成形し、接着力を測定してその結果を表
３に示した。Comparative Example 5 A two-layer, two-layer film was prepared in the same manner as in Example 5, except that the ethylene / α-olefin copolymer (B-4) was used as the ethylene / α-olefin copolymer layer. Was molded and the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 3.
【００５４】（比較例６）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−５）を用いた以外は実施例５と同様に行い、２種
２層フィルムを成形し、接着力を測定してその結果を表
３に示した。Comparative Example 6 A two-layer, two-layer film was prepared in the same manner as in Example 5, except that the ethylene / α-olefin copolymer (B-5) was used as the ethylene / α-olefin copolymer layer. Was molded and the adhesive strength was measured. The results are shown in Table 3.
【００５５】[0055]
【表３】 （註）接着力の単位は、ｇｆ／１５ｍｍ である。[Table 3] (Note) The unit of the adhesive force is gf / 15 mm 2.
【００５６】（実施例７）エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｂ−７）として、ジルコニウム系メタロセン触
媒を用いて重合し、エチレン含量９７モル％および１−
ヘキセン含量３モル％とから構成されるエチレン・１−
ヘキセン共重合体を使用した。この共重合体の密度は
０．９１６（ｇ／ｃｍ3）、ＭＦＲは０．２４（ｇ／１
０分）、Ｍｗ／Ｍｎは２．４、および結晶化度は３５％
であった。またこの共重合体の流動性インデックスＦＩ
は２１（１／秒）、溶融張力ＭＴは７．７（ｇ）であっ
て、７５×ＭＦＲ＝１８、 ２．２×ＭＦＲ-0.84＝
７．２９であった。Example 7 As an ethylene / α-olefin copolymer (B-7), polymerization was carried out using a zirconium-based metallocene catalyst to obtain an ethylene content of 97 mol% and 1-
Ethylene / 1-consisting of 3 mol% hexene content
Hexene copolymer was used. This copolymer has a density of 0.916 (g / cm 3 ) and an MFR of 0.24 (g / 1
0 min), Mw / Mn 2.4, and crystallinity 35%
Met. Also, the fluidity index FI of this copolymer
Is 21 (1 / sec), the melt tension MT is 7.7 (g), and 75 × MFR = 18, 2.2 × MFR −0.84 =
7.29.
【００５７】次に、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−７）とを用い、実施
例５と同様にして２層フィルムを成形した。その後接着
力試験を行い、次の結果を得た。 接着力 ２３℃での強度・・・・・・・・・１９００ｇｆ／１５ｍｍ ７０℃での強度・・・・・・・・・ ９００ｇｆ／１５ｍｍ ８５℃で１日保持後の強度・・・・２３００ｇｆ／１５ｍｍNext, a two-layer film was formed in the same manner as in Example 5 using the propylene-based polymer (A) and the ethylene / α-olefin copolymer (B-7). Thereafter, an adhesion test was performed, and the following results were obtained. Adhesive strength Strength at 23 ° C 1900 gf / 15 mm Strength at 70 ° C 900 gf / 15 mm Strength after holding at 85 ° C for 1 day 2300 gf / 15mm
【００５８】[0058]
【発明の効果】本発明では、長い側鎖を有するα−オレ
フィンをコモノマーとしたエチレン・α−オレフィン共
重合体を使用し、かつその密度範囲を０．８８０〜０．
９２５（ｇ／ｃｍ3）にしたので、それを含む層とプロ
ピレン系重合体を含む層との積層体は、高温雰囲気下で
も高い接着力を示し、かつ熱履歴を受けた後でも高い接
着力を保持している。According to the present invention, an ethylene / α-olefin copolymer using an α-olefin having a long side chain as a comonomer is used, and its density range is from 0.880 to 0.1.
925 (g / cm 3 ), the laminate of the layer containing it and the layer containing the propylene-based polymer exhibits high adhesive strength even in a high-temperature atmosphere and high adhesive strength even after being subjected to a thermal history. Holding.
【００５９】またエチレン・α−オレフィン共重合体を
含む層を中心としてその外側にプロピレン系重合体を含
む層およびエチレン系重合体等の樹脂を含む層を別々に
配置した積層体とすることもでき、高温下でも高い層間
接着強度を有している。これら積層体は、フィルム、シ
ート、ボトル、チューブ、パイプ等の用途に使用するこ
とができる。Also, a laminate may be formed in which a layer containing a propylene-based polymer and a layer containing a resin such as an ethylene-based polymer are separately arranged outside the layer containing the ethylene / α-olefin copolymer. It has high interlayer adhesion strength even at high temperatures. These laminates can be used for applications such as films, sheets, bottles, tubes, and pipes.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｆターム(参考） 4F100 AK04B AK07A AK62B AK63B AK66A AL05B BA02 BA03 BA10A BA10B BA15 BA16 EH20 GB16 GB90 JA13B JJ03 JK06 4F207 AA04K AA08K AA11 AG01 AG03 AG08 AH55 KA01 KB26 KL65 4J002 BB032 BB051 BB052 BB062 BB152 GF00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) // B29K 23:00 B29L 9:00 F term (reference) 4F100 AK04B AK07A AK62B AK63B AK66A AL05B BA02 BA03 BA10A BA10B BA15 BA16 EH20 GB16 GB90 JA13B JJ03 JK06 4F207 AA04K AA08K AA11 AG01 AG03 AG08 AH55 KA01 KB26 KL65 4J002 BB032 BB051 BB052 BB062 BB152 GF00
Claims (3)
密度が０.８８０〜０.９２５（ｇ／ｃｍ3）の範囲にあ
り、炭素数５〜２０のα−オレフィンをコモノマーとし
たエチレン・α−オレフィン共重合体を含む層（Ｂ）と
を共押出成形してなることを特徴とする積層体。1. A layer (A) containing a propylene-based polymer,
The density is in the range of 0.880 to 0.925 (g / cm 3 ), and the layer (B) containing an ethylene / α-olefin copolymer containing an α-olefin having 5 to 20 carbon atoms as a comonomer is used. A laminate obtained by extrusion molding.
体が、メタロセン系触媒を用いて共重合され得るエチレ
ン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする請
求項１記載の積層体。2. The laminate according to claim 1, wherein the ethylene / α-olefin copolymer is an ethylene / α-olefin copolymer that can be copolymerized using a metallocene-based catalyst.
体を含む層（Ｂ）が、前記のエチレン・α−オレフィン
共重合体とエチレン系重合体とからなることを特徴とす
る請求項１または２記載の積層体。3. The method according to claim 1, wherein the layer (B) containing the ethylene / α-olefin copolymer comprises the ethylene / α-olefin copolymer and an ethylene-based polymer. 3. The laminate according to 2.
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